ES2632737T3 - Procedimiento para la preparación de di- y poliaminas de la serie del difenilmetano - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la preparación de di- y poliaminas de la serie del defenilmetano mediante reacción de anilina y formaldehído en presencia de un catalizador ácido, en el que la anilina empleada contiene en total menos del 0,5 % en peso, con respecto al peso de la anilina empleada, de compuestos que contienen al menos un grupo carbonilo y que comprenden cetonas (ciclo)alifáticas, que dado el caso están insaturadas y/o sustituidas, o que pueden generarse mediante reacción con anilina de estos compuestos que contienen al menos un grupo carbonilo y que comprenden bases de Schiff.

Description

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compuestos que contienen al menos un grupo carbonilo o que se generan mediante reacción de estos compuestos que contienen al menos un grupo carbonilo con anilina, en primer lugar con formaldehído en una relación molar de preferentemente 1,6:1 a 10:1, de manera especialmente preferente entre 1,6: 1 y 4,0:1, y a una temperatura de preferentemente entre 10 y 150°C, de manera especialmente preferente entre 75 y 110°C.

Entonces, se añade a la mezcla de reacción preferentemente un catalizador ácido en una relación molar de anilina con respecto a catalizador ácido de preferentemente 2:1 a 100:1 (de manera correspondiente a un grado de protonación de la anilina del 50 al 1 %), de manera especialmente preferente de 4:1 a 20:1, a una temperatura de preferentemente 10 a 150 °C, de manera especialmente preferente de 35 a 75°C. Como catalizador ácido se emplea preferentemente ácido clorhídrico.

El agua generada durante la condensación del formaldehído con la anilina e introducida dado el caso con el formaldehído se separa a este respecto preferentemente total o parcialmente antes de la adición de catalizador (por ejemplo mediante separación de fases) o después (por ejemplo mediante condensación y descarga de los condensados obtenidos a este respecto).

La mezcla de reacción se calienta a continuación preferentemente hasta temperaturas de entre 100 y 180°C, de manera especialmente preferente de entre 130 -160°C, y tras alcanzar la temperatura final se mantiene a esta temperatura durante 5 a 300 minutos.

En la etapa b) se neutraliza la mezcla de reacción que contiene MDA a continuación dado el caso con la adición de agua y / o anilina. Preferentemente, la neutralización tiene lugar con hidróxido de sodio.

A continuación se separa la mezcla de reacción que contiene MDA neutralizada en la etapa c) en una fase orgánica que contiene MDA y una fase acuosa. Esto puede ayudarse mediante la adición de anilina y/o agua. Si la separación de fases se ayuda mediante la adición de anilina y/o agua, entonces su adición tiene lugar preferentemente ya con mezclado intensivo en la neutralización. A este respecto, el mezclado puede tener lugar en tramos de mezclado con mezcladoras estáticas, en marmitas agitadoras o cascadas de marmitas agitadoras o también en una combinación de tramos de mezclado y marmitas agitadoras. La mezcla de reacción neutralizada y diluida mediante la adición de anilina y/o agua se alimenta a continuación preferentemente a un aparato que, debido a su configuración y/o montajes es especialmente adecuado para la separación en una fase orgánica que contiene MDA y una fase acuosa. Se emplean preferentemente frascos de ebullición con la coalescencia de los paquetes de placas que suportan las dos fases como montajes.

En la etapa d) se lava dado el caso la fase orgánica que contiene MDA preferentemente a temperaturas de entre 50 y 150 °C, de manera especialmente preferente de entre 80 y 110 °C con agua en una relación de agua con respecto a fase orgánica de 0,05 -2 : 1.

La fase orgánica obtenida en la etapa c) se purifica, dado el caso tras haber tenido lugar el lavado en la etapa d), a continuación en la etapa e) en una destilación de anilina, obteniéndose un MDA purificado y un condensado que contiene anilina y agua.

Las aguas de desecho obtenidas en las etapas a) a e), tales como la fase acuosa de la etapa c), las aguas de lavado de la etapa d) y el condensado de la etapa e) y dado el caso aguas de proceso adicionales tales como por ejemplo caldos condensados adicionales o fases acuosas obtenidas en la etapa a), se reúnen a continuación en parte o por completo en la etapa f). A este respecto se reúnen al menos las aguas de desecho y condensados obtenidos en las etapas c) y e) en cada caso al menos en parte, preferentemente en cada caso en al menos el 50%. A este respecto se obtiene una mezcla que contiene preferentemente agua así como del 0,001 -5 % en peso de MDA, el 0,5 -60 % en peso de anilina y el 1 -25 % en peso de sales del catalizador ácido empleado en la etapa a), en cada caso con respecto al peso de la mezcla.

La mezcla obtenida en la etapa f) se somete entonces en la etapa g) preferentemente a una temperatura de entre 30 y 120 °C, preferentemente 70 -110 °C, a una separación de fases, obteniéndose una anilina que contiene di-y poliaminas.

Opcionalmente, las aguas de desecho obtenidas en la etapa g) pueden extraerse en una etapa adicional de una extracción con anilina, preferentemente con anilina recién introducida, preferentemente a una temperatura de entre 30 y 120 °C, preferentemente 70 -110 °C, con anilina en la relación en peso de anilina con respecto a aguas de desecho de preferentemente 0,05 -1:1, preferentemente 0,1 -0,3:1, alimentándose los extractos ventajosamente a la mezcla preparada en la etapa f). A este respecto la extracción tiene lugar preferentemente en varias fases y en contracorriente. Preferentemente se emplea anilina como único agente de extracción.

Ventajosamente, la extracción se ayuda con anilina recién introducida mediante la separación de fases llevada a cabo en la etapa f) (que va acompañada de una extracción) y la extracción llevada a cabo en la etapa g) de las aguas de desecho con los condensados de la etanilización destilativa llevada a cabo en la etapa e). De este modo son necesarios pocos usos de anilina reciente para la extracción. A este respecto, debido a la ausencia de fenol de los condensados, se obtienen escasas cargas de fenol en las aguas de desecho extraídas.

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(continuación)

Aditivo

E 430 E 520

[% en peso]

Ejemplo 3

ciclohexanona 0,5 1,016 0,047

Ejemplo 4

ciclohexanona 1,0 1,676 0,074

Ejemplo 5

ciclohexanona 2,0 2,624 0,135

Ejemplo 6

N-fenilciclohexilimina 0,05 0,172 0,028

Ejemplo 7

N-fenilciclohexilimina 0,5 0,629 0,026

Ejemplo 8

N-fenilciclohexilimina 1,0 1,106 0,042

Ejemplo 9

N-fenilciclohexilimina 2,0 1,947 0,083

Resultado:

La comparación del patrón y los Ejemplos de acuerdo con la invención 1, 2 y 6 con los Ejemplos no de acuerdo con

5 la invención, restantes, explica que la ciclohexanona y la N-fenilciclohexilimina que se forma a partir de la misma mediante reacción con anilina son compuestos que provocan una coloración intensa en mayores concentraciones. Esto se muestra en los valores de extinción muy elevados a 430 y 520 nm. Al mismo tiempo, la comparación del ejemplo comparativo con el patrón correspondiente muestra que, aunque el ciclohexanol es estructuralmente muy similar a la ciclohexanona, el ciclohexanol actúa, no obstante, de manera que apenas empeora el color. Por lo tanto,

10 puede clasificarse como extremadamente sorprendente el conocimiento de que los compuestos que contienen al menos un grupo carbonilo o que se generan mediante reacción de estos compuestos que contienen al menos un grupo carbonilo con anilina, tales como ciclohexanona y la N-fenilciclohexilimina que resulta de los mismos mediante reacción con anilina, provocan un marcado efecto negativo sobre el color del producto.

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Claims (1)

1. imagen1