ES2633021T3 - Procedimiento de fabricación de un líquido detergente acuoso isotrópico externamente estructurado - Google Patents

Abstract

Un procedimiento de fabricación de una formulación de líquido detergente acuoso externamente estructurado que comprende las etapas de: i) formar una premezcla de fibra cítrica y polvo de arcilla hinchable en agua; seguido de ii) hacer pasar la premezcla de estructurantes externos a través de un homogenizador de alta presión para formar una premezcla homogenizada estructurante, seguido de añadir a la premezcla homogenizada estructurante; iii) al menos el 2 % en peso de tensioactivo; y iv) al menos el 0,001 % en peso de partículas sólidas no de arcilla y moler para formar una formulación de líquido detergente externamente estructurado.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de fabricacion de un ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado Campo tecnico de la invencion

La presente invencion se refiere a un procedimiento de fabricacion de un ftquido detergente acuoso externamente estructurado, una premezcla homogenizada estructurada de polvo de arcilla y fibra cftrica para su uso en el procedimiento y un ftquido detergente acuoso externamente estructurado resultante preparado usando la premezcla homogenizada estructurada.

Antecedentes de la invencion

Las composiciones de detergente ftquido isotropico no tienen ninguna capacidad innata para suspender partfculas solidas, por ejemplo, indicadores y encapsulados. Si bien es posible obtener un medio de suspension mediante la manipulacion adecuada de los niveles de tensioactivo y electrolito, tales procedimientos imponen restricciones no deseables a la composicion. Esto ha conducido al uso de los denominados «estructurantes» externos, a traves de los que ahora es posible lograr la funcion de suspension requerida sin imponer restricciones limitantes a los niveles de los componentes en la composicion.

El termino «externo» usado en el presente documento en relacion con los estructurantes se refiere a los reactivos que pueden anadirse a una formulacion, mientras que se mantienen las propiedades de fluidos deseadas. Esto contrasta con los estructurantes «internos» que estructuran ftquidos detergentes desde el interior usando, por ejemplo, electrolitos o sales y que conducen a la formacion de una fase laminar o «gel» que puede suspender partfculas solidas. Si bien el uso de estructurantes internos puede ser una manera rentable de crear propiedades de suspension para partfculas dentro de un detergente, tales formulaciones poseen a menudo una viscosidad que es demasiado alta, dando como resultado la necesidad de modificadores reologicos. Por el contrario, a menudo se prefiere usar reactivos que pueden anadirse a una formulacion «externamente» mientras se mantienen las propiedades de fluidos.

Existen numerosos estructurantes empleados en aplicaciones de detergentes. Un ejemplo de un estructurante externo es la fibra cftrica. Las composiciones que comprenden fibra cftrica y el uso de la misma en productos alimenticios y composiciones para el cuidado personal se describen en los documentos US2004/0086626 y US2009/269376.

Ademas, la compatibilidad de una composicion de detergente ftquido estructurado de fibra cftrica con las enzimas para el cuidado y la limpieza se describe en el documento WO 2012/052306. El uso de fibra cftrica en combinacion con un poftmero de deposicion cationico (goma de guar cuaternizada de Jaguar) para champu anticaspa tambien se desvela en el documento WO2012/019934. El documento US 7981855 desvela composiciones de tensioactivo de ftquido detergente que comprenden hasta el 15 % en peso de tensioactivo, incluyendo al menos el 1 % en peso de tensioactivo anionico, hasta el 2 % en peso de celulosa bacteriana (preferentemente MFC) y del 0,001 al 5 % en peso de fibras cftricas.

Desafortunadamente, existen desventajas cuando se usa fibra cftrica activada como estructurante para formulaciones de detergentes, especialmente cuando se usa a niveles de ftmite elastico suficientemente altos para suspender partfculas solidas ya que esto puede conducir a la retencion de residuos en recipientes cuando, por ejemplo, se vierte una composicion ftquida de un recipiente. Ademas, a menudo es imposible obtener los niveles requeridos de estabilidad en una composicion cuando se usan fibras cftricas solas como estructurante externo sin procedimiento excesivo de las fibras de pulpa cftricas.

Otro sistema conocido para la suspension de partfculas solidas es una combinacion de arcilla y un poftmero modificador reologico, tal como se desvela en el documento EP1402877 (Rohm y Haas) y Research Disclosure, junio de 2000, n.° 434, paginas 1032-1033.

La arcilla se ha usado previamente en formulaciones de detergentes en forma ftquida como sol de arcilla. El sol de arcilla difiere del polvo de arcilla en que la arcilla se predispersa y normalmente se estabiliza con ingredientes adicionales patentados por los proveedores. Mientras que, el uso de sol de arcilla ofrece algunas ventajas unicas sobre el uso de polvo de arcilla en terminos de la facilidad de manipulacion del sol, reduciendo de este modo los problemas inherentes de seguridad que surgen de la inhalacion de polvo de arcilla durante el procesamiento, el uso de sol de arcilla produce problemas alternativos que necesitan abordarse para permitir un procesamiento eficaz. Tales problemas incluyen la necesidad del uso de un conservante ya que la arcilla esta en forma ftquida, asf como mayores costes de procesamiento debido al alto precio del sol de arcilla y el gasto adicional incurrido para procesar una mezcla de sol en un ftquido detergente.

Ademas, una desventaja de usar arcillas como un agente espesante principal en composiciones de detergentes que son propensas a la interaccion con otros ingredientes, con el resultado de que la viscosidad de la composicion cambia a lo largo del tiempo y puede producirse sineresis.

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Si bien tambien existen formulaciones que usan fibra cftrica en combinacion con sol de arcilla como los estructurantes externos, tambien se ha encontrado que tales formulaciones presentan problemas de estabilidad. En un intento de reducir los costes de formulacion y superar los problemas asociados con las formulaciones de detergente conocidas, los presentes inventores han disenado ahora un procedimiento mejorado y novedoso que permite el coprocesamiento de estructurantes, espedficamente polvo de arcilla y fibra dtrica, superando de este modo los problemas de fabricacion inherentes y el aumento de los costes.

Ademas, los presentes inventores han disenado ahora un procedimiento novedoso mediante el que el polvo de arcilla puede coprocesarse de manera satisfactoria con fibra de pulpa dtrica para lograr un sistema de estructurantes eficaz que supera los problemas de la tecnica anterior experimentados previamente cuando se usan estructurantes solos o en combinacion.

Por lo tanto, un objeto de la presente invencion es proporcionar un procedimiento mejorado para fabricar premezclas de coestructurantes para su uso en ftquidos detergentes acuosos isotropicos eXternamente estructurados que superen los problemas asociados con los procedimientos actuales.

Un objeto adicional de la presente invencion es proporcionar una formulacion de premezcla de detergente que comprende estructurantes coprocesados y un ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado que comprende la misma.

Sumario de la invencion

Segun un primer aspecto de la presente invencion, se proporciona un procedimiento para fabricar una formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado que comprende las etapas de:

i) formar una premezcla de fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua; seguido de

ii) hacer pasar la premezcla de estructurantes externos a traves de un homogenizador de alta presion para formar una premezcla homogenizada estructurante, seguido de anadir a la premezcla homogenizada estructurante;

iii) al menos el 2 % en peso de tensioactivo; y

iv) al menos el 0,001 % en peso de partfculas solidas no de arcilla y moler para formar la formulacion de ftquido detergente estructurado externamente acuoso.

Se prefiere que la premezcla de polvo de arcilla hinchable en agua y fibra cftrica se haga pasar a traves del homogenizador de alta presion a una presion de entre 5.000 y 80.000 kPa. Mas preferentemente, la premezcla de polvo de arcilla hinchable en agua y fibra cftrica se hace pasar a traves del homogenizador de alta presion a una presion de entre 7.000 y 70.000 kPa.

Tales presiones son presiones absolutas.

Hacer pasar la premezcla de fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua a traves del homogenizador de alta presion conduce a la alteracion estructural y la hidratacion de las fibras cftricas y el polvo de arcilla que forman la premezcla homogenizada estructurante. La premezcla homogenizada estructurante se dispersa despues con el tensioactivo y las partfculas no de arcilla para formar la formulacion de ftquido detergente estructurado externamente acuoso.

En la presente invencion, los tensioactivos externos son, por lo tanto, fibra de pulpa cftrica y arcilla hinchable en agua, preferentemente, arcilla laponita, que se han sometido a un tratamiento mecanico y son, por lo tanto, capaces de absorber al menos 15 veces su propio peso seco de agua. Mas preferentemente, la fibra de pulpa cftrica y la arcilla hinchable en agua absorben al menos 20 veces su peso de agua.

Se prefiere que la premezcla comprenda preferentemente polvo de arcilla en una cantidad de al menos el 0,04 % en peso y fibra de pulpa cftrica activada en una cantidad de al menos el 0,02% en peso. Mas preferentemente, la cantidad de fibra de pulpa dtrica en la premezcla comprende del 0,02 al 2,5 % en peso. Lo mas preferentemente, la cantidad de fibra de pulpa cftrica en la premezcla comprende del 0,04 al 1,5 % en peso.

Ademas, la cantidad de arcilla hinchable en agua en la premezcla comprende el 0,04 y el 5,0 % en peso. Lo mas preferentemente, la cantidad de pulpa cftrica en la premezcla comprende del 0,06 al 3,0 % en peso.

Tambien se prefiere que el intervalo de ftmite elastico de la premezcla homogenizada estructurante este en el intervalo de 10 y 200 Pa. Mas preferentemente, el intervalo de ftmite elastico de la premezcla homogenizada estructurante esta en el intervalo de 15 y 140 Pa.

Tambien, en relacion al procedimiento de la presente invencion, la preparacion de la formulacion de detergente requiere la adicion de un tensioactivo en la que el tensioactivo comprende entre el 2 y el 70 % en peso de la formulacion de detergente. Mas preferentemente, la cantidad de tensioactivo en la formulacion de detergente comprende del 3 al 50 % en peso. La cantidad de tensioactivo anionico presente como parte de la cantidad total de tensioactivo comprende entre el 5 y el 70 % en peso, y la cantidad de tensioactivo anfotero presente como parte de

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la cantidad total de tensioactivo comprende del 1 al 20 % en peso.

Ademas, tambien en relacion al procedimiento de la presente invencion, la formulacion de detergente comprende la adicion de una o mas partfculas no de arcilla que se seleccionan entre el grupo que comprende:

indicadores visuales, encapsulados de perfume, aditivos para el cuidado, e ingredientes para la limpieza.

La cantidad de partfculas no de arcilla en la formulacion de detergente preferentemente comprende entre el 0,001 y el 20 % en peso. Mas preferentemente, la cantidad de partfculas no de arcilla en la formulacion de detergente comprende entre el 0,01 y el 10 % en peso.

Ademas, el procedimiento de fabricacion de una formulacion de detergente segun la presente invencion implica la adicion de uno o mas agentes antifungicos y/o agentes antibacterianos. Un colorante tambien puede anadirse a la formulacion de la presente invencion.

La fibra cftrica se obtiene a partir de fruta cftrica y comprende ventajosamente la cascara de limones y/o limas. Las fibras dtricas son capaces de absorber y unir al menos 15 veces su propio peso de agua, preferentemente al menos 20 veces e incluso hasta 30 veces su propio peso.

Segun un segundo aspecto de la presente invencion, se proporciona una premezcla homogenizada estructurante de arcilla hinchable en agua y pulpa de fibra cftrica para su uso en una formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado que comprende: al menos el 0,04 % en peso de arcilla hinchable en agua y al menos el 0,02 % en peso de fibra cftrica.

Mas preferentemente, la cantidad de pulpa de fibra cftrica en la premezcla comprende del 0,02 al 2,5 % en peso. Lo mas preferentemente, la cantidad de pulpa de fibra cftrica en la premezcla comprende del 0,04 al 1,5 % en peso.

Ademas, la cantidad de arcilla hinchable en agua en la premezcla comprende del 0,04 al 5,0 % en peso. Lo mas preferentemente, la cantidad de arcilla hinchable en agua en la premezcla comprende del 0,06 al 3,0 % en peso.

Ademas, el intervalo de ftmite elastico de la premezcla comprende 10 y 200 Pa. Mas preferentemente, el intervalo de ftmite elastico de la premezcla comprende 15 y 140 Pa. El intervalo de presion de la premezcla es preferentemente 5.000 y 80.000 kPa. Mas preferentemente, el intervalo de presion de la premezcla es 7.000 y 70.000 kPa.

Los inventores han encontrado que el uso de una premezcla de arcilla hinchable en agua y fibras de pulpa cftricas ofrece una serie de beneficios cuando se preparan formulaciones de ftquido detergente sobre el uso de fibras cftricas solas o arcilla hinchable en agua sola, o fibras cftricas activadas por separado combinadas despues con una arcilla hinchable en agua.

Por consiguiente, segun un tercer aspecto de la presente invencion, se proporciona una formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado obtenible usando el procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 que comprende: fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua en la forma de una premezcla homogenizada, en la que la composicion comprende:

i) al menos el 0,04 % en peso de polvo de arcilla;

ii) al menos el 0,02 % en peso de fibra de pulpa cftrica;

iii) al menos el 2 % en peso de tensioactivo; y

iv) al menos el 0,001 % en peso de partfculas solidas no de arcilla.

La composicion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado, segun el segundo aspecto de la presente invencion, comprende preferentemente una premezcla homogenizada de polvo de arcilla hinchable en agua y fibra cftrica que comprende un ftmite elastico entre 10 y 200 Pa. Mas preferentemente, la premezcla homogenizada de polvo de arcilla y pulpa de fibra cftrica comprende un ftmite elastico de 12 a 170 Pa. Lo mas preferentemente, la premezcla homogenizada de polvo de arcilla y pulpa de fibra cftrica comprende un ftmite elastico entre 15 y 140 Pa.

El nivel de pulpa de fibra cftrica en la formulacion comprende del 0,02 al 2,5 % en peso. Mas preferentemente, el nivel de pulpa cftrica en la formulacion comprende del 0,02 al 0,16 % en peso.

El nivel de arcilla hinchable en agua en la formulacion comprende del 0,04 al 0,5 % en peso. Mas preferentemente, el nivel de arcilla hinchable en agua en la formulacion comprende del 0,04 al 0,45 % en peso de arcilla.

La composicion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado comprende preferentemente ademas uno o mas agentes antifungicos y/o agentes antibacterianos, y/o uno o mas colorantes.

Ademas, la formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado comprende preferentemente fibra cftrica en un intervalo del 0,02 al 2,5 % en peso. Mas preferentemente, la formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado comprende preferentemente pulpa de fibra cftrica en un intervalo del 0,02 al 0,16 % en peso.

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Ademas, el polvo de arcilla esta presente preferentemente en el intervalo del 0,04 al 0,5 % en peso. Mas preferentemente, el polvo de arcilla esta presente preferentemente en la formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado en el intervalo del 0,04 al 0,45 % en peso.

La presente invencion, por lo tanto, proporciona un procedimiento mejorado para la fabricacion de premezclas de coestructurantes para su uso en ftquidos detergentes acuosos isotropicos externamente estructurados; formulaciones de premezcla de detergente que comprenden estructurantes coprocesados y un ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado que comprende las mismas, todas las cuales superan los problemas asociados con los procedimientos actuales.

Ademas, la presente invencion proporciona tambien el beneficio adicional e inesperado de que, mientras que el ftmite elastico de la premezcla preparada de acuerdo con la presente invencion se reduce con respecto a las premezclas formadas, por ejemplo, usando sol de arcilla y pulpa cftrica como estructurante procesado por separado; el ftmite elastico global de la formulacion final aumenta. Por consiguiente, la formulacion de detergente es capaz de suspender de manera satisfactoria las partfculas solidas presentes en la formulacion sin perdida de estabilidad.

Descripcion detallada de la invencion

Composiciones de detergente

1. Fibra cftrica activada

Las frutas cftricas (principalmente limones y limas) pueden estar sin exprimir para dejar un material de pared celular vegetal con algunos azucares internamente contenidos y pectina. La «microestructura esponjosa», conocida como albedo, puede usarse para fabricar fibra cftrica en polvo y addica. La estructura se seca, se tamiza y despues se lava para aumentar el contenido de fibra. Los materiales secos son tipicamente grandes (con fragmento celular de 100 micrometros, que consiste en fibrillas unidas/enlazadas firmemente). Despues de la molienda, se obtiene un material de fibra cftrica en polvo. Este procedimiento deja gran parte de la pared celular natural intacta, mientras se retiran los azucares. Los materiales de fibra cftrica hinchable resultantes se usan tipicamente como aditivos alimentarios y se emplean a menudo, por ejemplo, en mayonesa baja en grasa.

La microscopfa muestra que la fibra cftrica en polvo es una mezcla heterogenea de partfculas con diversos tamanos y formas. La mayor parte del material consiste en grumos agregados de paredes celulares y residuos de pared celular. Sin embargo, puede identificarse una serie de estructuras similares a tubos con un diametro abierto de aproximadamente 10 micrometros, a menudo dispuestas en agrupaciones. Estas, denominadas vasos del xilema, son canales de transporte de agua que se localizan en la cascara de frutas cftricas. Los vasos del xilema consisten en pilas de celulas muertas, unidas entre sf para formar tubos relativamente largos, de 200 a 300 micrometros de largo. Las partes exteriores de los tubos estan reforzadas por lignina, que a menudo se deposita en anillos o helices, evitando que los tubos se colapsen debido a las fuerzas capilares que actuan en las paredes del tubo durante el transporte de agua.

Un tipo preferido de fibra cftrica en polvo para composiciones de detergentes y usado de acuerdo con la presente invencion esta disponible a traves de Herbafoods con el nombre comercial de fibra cftrica de tipo N Herbacel™ AQ+. Esta fibra cftrica tiene un contenido de fibra total (soluble e insoluble) mayor del 80 % en peso y un contenido de fibra soluble mayor del 20 % en peso. Se suministra como un polvo seco fino con bajo color y tiene una capacidad de union de aproximadamente 20 kg de agua por kg de polvo.

Para obtener la estructura adecuada, la fibra cftrica en polvo se activa (se hidrata y se abre estructuralmente) a traves de un procedimiento de dispersion de alta cizalla en agua con polvo de arcilla cuando se forma la premezcla de la presente invencion. Es ventajoso incluir un conservante en la premezcla ya que la fibra cftrica activada dispersada es biodegradable.

Es deseable que la cizalla aplicada a la fibra cftrica no sea tan alta como para conducir a desfibrilacion. Por consiguiente, si se usa un homogenizador de alta presion, se opera preferentemente entre 5.000 y 100.000 kPa, mas preferentemente, entre 7.000 y 70.000 kPa. Cuanta mas cizalla se aplique, menos densas seran las partfculas resultantes. Si bien la morfologfa cambia mediante la alta cizalla, el tamano del agregado del procedimiento no parece cambiar. En cambio, las fibras se descomponen y despues llenan la fase acuosa. El procedimiento de cizalla tambien disgrega las partes externas de las paredes celulares de la fruta y estas son capaces de formar una matriz que estructura el agua fuera del volumen de la fibra original.

La fibra cftrica de la pulpa es mucho menos cara para producir la celulosa bacteriana.

2. Arcilla hinchable en agua

Las arcillas hinchables en agua adecuadas usadas en aplicaciones para el lavado de ropa son filosilicatos de aluminio hidratados, algunas veces con cantidades variables de hierro, magnesio, metales alcalinos, alcalinoterreos, y otros cationes. Las arcillas forman laminas hexagonales similares a las micas. Las arcillas son de grano ultrafino (normalmente se considera que tienen menos de 2 micrometros de tamano en clasificaciones estandares de tamano

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Las arcillas se citan comunmente como 1:1 o 2:1. Las arcillas estan construidas fundamentalmente de laminas tetraedricas y laminas octaedricas. Una arcilla 1:1 consiste en una lamina tetraedrica y una lamina octaedrica, y los ejemplos incluyen caolinita y serpentina. Una arcilla 2:1 consiste en una lamina octaedrica intercalada entre dos laminas tetraedricas y los ejemplos son illita, esmectita, y atapulgita.

El grupo esmectita incluye esmectitas dioctaedricas tales como montmorillonita y nontronita y esmectitas trioctaedricas, por ejemplo, saponita. Tambien, bentonita, pirofilita, hectorita, sauconita, talco, beidellita. Otros tipos de arcilla 2:1 incluyen sepiolita o atapulgita, arcillas con largos canales de agua internos a su estructura. Los filosilicatos incluyen: Halloysita, Caolinita, Illita, Montmorillonita, Vermiculita, Talco, Palygorskita, Pirofilita. La montmorillonita es un filosilicato de esmectita (Na,Ca)o.33(Al,Mg)2(Si4O-io)(OH)2^nH2O. La montmorillonita es un grupo filosilicato muy blando de minerales que tfpicamente se forman en cristales microscopicos para formar una arcilla. La montmorillonita es una arcilla 2:1, que significa que tiene 2 laminas tetraedricas que intercalan una lamina octaedrica central. Las partfculas son en forma de placa con un diametro promedio de aproximadamente un micrometro. La montmorillonita es el principal constituyente de bentonita (un producto de meteorizacion de ceniza volcanica). La hectorita es una arcilla de esmectita natural con alto contenido de sflice. La hectorita natural es un mineral raro de arcilla blanda, grasienta y blanca.

Las arcillas hinchables en agua adecuadas incluyen: esmectitas, caolines, illitas, cloritas y atapulgitas. Los ejemplos espedficos de tales arcillas incluyen bentonita, pirofilita, hectorita, saponita, sauconita, nontronita, talco y beidellita como arcillas de tipo esmectita. La arcilla hinchable en agua es preferentemente una arcilla de tipo esmectita.

Las arcillas de montmorillonita, incluso en presencia de agentes estabilizantes, son sensibles a la fuerza ionica. Estas pierden su eficacia de estructuracion lfquida a altos niveles de electrolitos normalmente presentes en muchas composiciones de detergentes. Las arcillas tienden a colapsarse sobre sf mismas o flocular en estas condiciones. Si este colapso se produce durante el almacenamiento, el lfquido perdera su estabilidad ffsica, se vera afectado por la sinereis y/o sedimentacion de solidos.

La arcilla hinchable en agua preferida usada de acuerdo con la presente invencion es una arcilla de tipo esmectita, seleccionada entre el grupo que consiste en Laponitas, silicato de aluminio, bentonita y sflice pirogena. Las hectoritas sinteticas comerciales preferidas son las Laponitas de BYK Additives (una entidad legal de Altana). Las hectoritas sinteticas particularmente preferidas son: Laponita S, Laponita ES, Laponita RD, Laponita RDS, Laponita XLS, Laponita ESL y Laponita EL. Laponita RD, XLG, D, EL, OG, y LV: son todas silicatos de litio, magnesio y sodio. Las mas preferidas son Laponita EL, Laponita ESL y Laponita ES.

Otras arcillas de tipo hectorita sintetica incluyen: Velum Pro y Velum F a traves de RT Vanderbilt y los Barasimacaloides y Proaloides a traves de la division de Baroides de la National Lead Company.

Las esmectitas sinteticas se sintetizan a partir de una combinacion de sales metalicas tales como sales de sodio, magnesio y litio con silicatos, especialmente silicatos de sodio, a relaciones y temperatura controladas. Esto produce un precipitado amorfo que despues se cristaliza parcialmente. El producto resultante se filtra despues, se lava, se seca y se muele para dar un polvo que contiene plaquetas que tienen un tamano de plaqueta promedio menor de 100 nm. El tamano de plaqueta se refiere a la dimension lineal mas larga de una plaqueta dada. La arcilla sintetica evita el uso de impurezas encontradas en arcilla natural.

La laponita se sintetiza mediante la combinacion de sales de sodio, magnesio y litio con silicato de sodio a velocidades y temperaturas cuidadosamente controladas. Esto produce un precipitado amorfo que despues se cristaliza parcialmente mediante un tratamiento de alta temperatura. El producto resultante se filtra, se lava, se seca y se muele hasta un polvo blanco fino.

El tamano de la arcilla es importante. Por tanto, las hectoritas sinteticas muy finas son especialmente preferidas debido a su tamano de partfcula pequeno. El tamano de partfcula es el tamano de un grano discreto de arcilla humedecida. Un tamano de partfcula adecuado es de 0,001 a 1 micrometros, mas preferentemente de 0,005 a 0,5 micrometres, y lo mas preferentemente, de 0,01 a 0,1 micrometros. La arcilla puede triturarse o aplastarse para obtener el tamano promedio dentro del intervalo deseado.

La laponita tiene una dimension maxima de tamano de plaqueta promedio menor de 100 nm. La laponita tiene una estructura en capas que, en dispersion en agua, esta en la forma de cristales en forma de disco siendo cada uno de un espesor de aproximadamente 1 nm y de un diametro de aproximadamente 25 nm. Un tamano de plaqueta pequeno proporciona una buena pulverizacion, reologfa y claridad. Preferentemente, la arcilla tiene un intervalo de tamano de partfcula en el intervalo coloidal. Tfpicamente, tales arcillas proporcionan una solucion transparente cuando se hidratan, posiblemente debido a que las partreulas de la arcilla no dispersan luz cuando la arcilla se hidrata y exfolia. Otras arcillas mas grandes proporcionaran una viscosidad de cizalla baja segun se requiera, pero las composiciones careceran de claridad.

La mas preferida como arcilla hinchable en agua para su uso en el procedimiento y las formulaciones de detergente de la presente invencion es la arcilla sintetica suministrada con el nombre de Laponita EL, ES o ESL a traves de BYK Additives ya que combina un tamano de grano muy pequeno con una tolerancia a la alta fuerza ionica tal como

se encuentra en los ftquidos detergentes. La Laponita EL, ES o ESL forma una dispersion en agua y tiene una alta carga superficial. Se dice que esto le da una tolerancia mejorada al electrolito (incluyendo el tensioactivo anionico). La Laponita EL, ES o ESL esta disponible en formas de polvo como de sol. Cualquiera de ellas es adecuada para su uso en las composiciones de ftquido detergente.

5 La laponita tiene una estructura en capas que, en dispersion en agua, esta en la forma de cristales en forma de disco. Puede considerarse como un «poftmero inorganico» bidimensional en el que la formula empftica forma una celula unitaria en el cristal que tiene seis iones de magnesio octaedricos intercalados entre dos capas de cuatro atomos de silicio tetraedricos. Estos grupos se equilibran mediante veinte atomos de oxfgeno y cuatro grupos hidroxilo. La altura de la celula unitaria representa el espesor del cristal de Laponita. La celula unitaria se repite 10 muchas veces en dos direcciones, dando como resultado el aspecto en forma de disco del cristal. Se ha estimado que un cristal de Laponita ftpico contiene hasta 2.000 de estas celulas unitarias. Las macromoleculas de este tamano de partfcula se conocen como coloides. Los espesantes minerales de arcilla naturales tales como la bentonita y la hectorita tienen una estructura cristalina en forma de disco similar pero tienen mas de un orden de magnitud mayor en tamano. El tamano de partfcula primario de Laponita es mucho menor que la hectorita o 15 bentonita naturales. La estructura idealizada debe tener una carga neutra con seis iones de magnesio divalentes en la capa octaedrica, dando una carga positiva de doce. Sin embargo, en la practica, algunos iones de magnesio estan sustituidos por iones de litio (monovalentes) y algunas posiciones estan vadas. La arcilla tiene una carga negativa de 0,7 por celula unitaria, que se neutraliza durante la fabricacion a medida que los iones de sodio se absorben en las superficies de los cristales. Los cristales se disponen en pilas que se mantienen juntas electrostaticamente 20 compartiendo iones de sodio en la region de entrecapa entre cristales adyacentes. A 25 °C en agua de grifo y con agitacion rapida, este procedimiento se completa sustancialmente despues de 10 minutos. No se requiere mezclado de alta cizalla, temperatura elevada o dispersantes qmmicos. Una dispersion diluida de Laponita en agua desionizada puede seguir siendo una dispersion de baja viscosidad de cristales que no interaction durante penodos de tiempo largos. La superficie del cristal tiene una carga negativa de 50 a 55 mmol.1009-1. Los bordes del cristal 25 tienen pequenas cargas positivas localizadas generadas mediante absorcion de iones en la que termina la estructura de cristal. Esta carga positiva es ftpicamente de 4 a 5 mmol.1009-1. La adicion de compuestos polares en solucion (por ejemplo, sales simples, tensioactivos, disolventes coalescentes, impurezas solubles y aditivos en pigmentos, cargas o aglutinantes, etc.) a la dispersion de Laponita reducira la presion osmotica que mantiene los iones de sodio lejos de la superficie de la partfcula. Esto causa que la doble capa electrica se contraiga y permita que la carga 30 positiva mas debil en el borde de los cristales interactue con las superficies negativas de los cristales adyacentes.

El procedimiento puede continuar para dar una estructura de «castillo de naipes» que, en un sistema simple de Laponita, agua y sal, se ve como un gel altamente tioxotropico. El gel consiste en una unica partfcula floculada mantenida unida mediante fuerzas electrostaticas debiles.

La arcilla laponita hinchable en agua usada para formar la premezcla en el procedimiento de la presente invencion 35 esta en forma de polvo y puede usarse en una cantidad de al menos el 0,04 % en peso.

Preferentemente, la arcilla laponita hinchable en agua puede usarse en una cantidad de al menos el 0,05 % en peso. Mas preferentemente, la arcilla laponita hinchable en agua puede usarse en una cantidad de al menos el 0,06 % en peso.

Ademas, la arcilla hinchable en agua esta presente preferentemente en una cantidad de no mas del 3,5 % en peso. 40 Mas preferentemente, la arcilla hinchable en agua esta presente en una cantidad de no mas del 3 % en peso. Lo mas preferentemente, la arcilla hinchable en agua esta presente en una cantidad de no mas del 2,5 % en peso.

La Laponita EL, ES y ESL tambien son un estructurante preferido para su uso con pulpa cftrica que contiene formulaciones tal como en la presente invencion, ya que la arcilla permite el acceso a formulaciones de pulpa cftrica mas bajas mediante el uso de la arcilla como un coestructurante.

45 De acuerdo con la presente invencion, una premezcla estructurante de fibra cftrica activada y arcilla puede prepararse mediante molienda usando una mezcladora de alta cizalla, tal como una Silverson. En el procedimiento de la presente invencion, la premezcla puede hacerse pasar a traves de varias etapas de alta cizalla con el fin de asegurar una completa hidratacion y dispersion de la fibra cftrica y la arcilla para formar una dispersion de fibra cftrica activada/polvo de arcilla.

50 Si bien la premezcla puede dejarse hidratar adicionalmente (o envejecer) despues de una dispersion de alta cizalla, se prefiere que la premezcla activada se use mientras este fresca.

Ademas, las premezclas homogenizadas a alta presion se prefieren sobre las premezclas molidas, ya que las primeras son mas eficaces en peso para proporcionar una funcion de suspension suficiente a los ftquidos.

Se ha encontrado que el aumento de la presion de homogenizacion proporciona una mayor eficacia en peso 55 adicional a la premezcla. Una presion operativa adecuada esta en la region de 5.000 a 80.000 kPa. Mas preferentemente, puede usarse una presion operativa en la region de 10.000 a 50.000 kPa.

Ya que a veces hay una falta de estabilidad en la formulacion de detergente preparada a gran escala debido al

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atrapamiento de aire dentro de la formulacion, que a menudo se agrava por la micronizacion del aire durante la molienda, tambien se puede usar un aireador mecanico para retirar el aire suspendido y atrapado por el procedimiento de molienda de los ftquidos estructurados. El uso de arcilla laponita hinchable en agua de flujo continuo y fibra de pulpa cftrica de acuerdo con la presente invencion sirve para reducir la cantidad de aireacion en la formulacion, reduciendo de este modo la cantidad de desaireacion mecanica, conduciendo a tiempos operativos mas rapidos y a la reduccion de los costes de produccion.

El nivel de fibra cftrica activada en una premezcla preparada de acuerdo con la presente invencion preferentemente se encuentra en el intervalo del 0,2 al 3 % en peso. Mas preferentemente, el nivel de fibra cftrica activada en una premezcla preparada de acuerdo con la presente invencion preferentemente se encuentra en el intervalo del 0,1 al 2 % en peso. Lo mas preferentemente, el nivel de fibra cftrica activada en una premezcla preparada de acuerdo con la presente invencion preferentemente se encuentra en el intervalo del 0,04 al 1,5 % en peso.

Sin embargo, sera evidente para un lector experto que la concentracion de fibra cftrica activada en la premezcla depende de la capacidad del equipo para tratar con la viscosidad mas alta especialmente a concentraciones mas altas.

Preferentemente, la cantidad de agua en la premezcla es al menos 20 veces mayor que la cantidad de fibras cftricas. Mas preferentemente, la cantidad de agua en la premezcla es al menos 25 veces la cantidad de fibras cftricas. Incluso mas preferentemente, la cantidad de agua en la premezcla es tanto como 50 veces la cantidad de fibras cftricas. Tambien es ventajoso que exista agua en exceso con el fin de hidratar la fibra cftrica activada completamente. Las premezclas preferidas tienen un ftmite elastico medido de al menos 15 Pa medido usando una copa dentada y geometna en pendiente a 25 °C.

Cuando se anade a una composicion de detergente ftquido, la fibra cftrica activada aumenta el ftmite elastico y la viscosidad de vertido de la composicion a 21s-1 y la composicion se denomina como ftquido de fluidificacion por cizalla. El ftmite elastico y la viscosidad a 21s-1 aumentan generalmente en ftnea con el nivel de fibra cftrica activada.

La fibra cftrica activada tiene la ventaja adicional de que es compatible con las enzimas usadas en las composiciones de detergentes para el lavado de ropa y para el cuidado del hogar.

La premezcla de arcilla hinchable en agua/pulpa cftrica preparada de acuerdo con la presente invencion puede anadirse a una formulacion de ftquido detergente como un ingrediente postdosificado. Como alternativa, la formulacion de ftquido detergente puede formarse partiendo de una premezcla de arcilla hinchable en agua/pulpa cftrica preparada de acuerdo con la presente invencion seguido de la adicion de otros ingredientes, segun se requiera. Se requiere una cizalla alta para dispersar la premezcla en la formulacion de detergente completamente, pero la funcion no es tan exigente como para la preparacion de la premezcla.

La fibra cftrica activada tambien se beneficia del procesamiento libre de aire ya que este mejora la estabilidad de las composiciones ftquidas resultantes, especialmente con respecto a la separacion de la «capa transparente inferior». Es decir, el aire, particularmente el aire micronizado, se sometera a maduracion en un molino dando como resultado una «elevacion» no deseada o flotacion del estructurante de fibras dentro de la formulacion dando como resultado un aspecto desigual de la formulacion de detergente.

Es deseable usar la fibra cftrica activada a un nivel suficientemente alto para asegurar que la red estructurante externa no se asiente en su propio peso. Si la red se asienta entonces cualquier partfcula solida suspendida se asienta con la red. Para evitar el atrapamiento de aire en la red estructurante, la cantidad de fibra cftrica activada se reduce preferentemente hasta proxima a un valor mmimo requerido para suspender partfculas solidas tales como, por ejemplo, fragancia encapsulada o huesos de aceitunas triturados usados en las composiciones para la limpieza del hogar.

Tambien se ha encontrado que la presencia de arcilla como una porcion del sistema estructurante externo tambien ayuda a reducir el nivel de la fibra cftrica activada necesaria en una composicion de detergente.

Una premezcla estructurante de fibra cftrica activada/arcilla de acuerdo con la presente invencion puede prepararse como alternativa mediante molienda usando una mezcladora de alta cizalla, tal como una Silverson. La premezcla de arcilla y fibra cftrica puede hacerse pasar a traves de varias etapas de alta cizalla con el fin de asegurar una completa hidratacion y dispersion de la fibra cftrica y arcilla para formar la dispersion de fibra cftrica activada. La premezcla puede dejarse hidratar adicionalmente (tambien conocido como envejecimiento) despues de la dispersion de alta cizalla. Sin embargo, se prefiere que se use la premezcla activada mientras este fresca, especialmente porque la premezcla esta en un formato ftquido, conduciendo a un problema aumentado de actividad microbiana con el tiempo si la premezcla no se usa en pocas horas.

Sin embargo, las premezclas homogenizadas a alta presion se prefieren sobre las premezclas molidas, ya que las primeras son mas eficaces en cuanto a peso para proporcionar una funcion de suspension suficiente a los ftquidos. Ademas, el aumento de la presion de homogenizacion proporciona adicionalmente un aumento de la eficacia en cuanto al peso a la premezcla. Una presion operativa adecuada esta en la region de 50.000 kPa.

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3. Agua

Las composiciones de detergentes preparadas de acuerdo con la presente invencion son acuosas y el agua forma la mayona del disolvente en la composicion. Los hidrotropos tales como propilen glicol y glicerol/glicerina tambien pueden incluirse como codisolventes en menor medida que el disolvente de agua. Se requiere agua en la composicion con el fin de mantener otros componentes de la composicion tales como, por ejemplo, tensioactivos, polfmeros, aglutinantes solubles, enzimas, etc. en la solucion. El agua a la que se hace referencia en la composicion incluye tanto agua libre como cualquier agua unida. La cantidad de agua en la composicion es preferentemente de al menos el 20 % en peso. Mas preferentemente, la cantidad de agua en la composicion es de al menos el 30 % en peso.

4. Sistema tensioactivo mixto

El uso de fibra cftrica activada y arcilla como estructurantes externos, significa que hay algunas limitaciones en el tipo o la cantidad del sistema tensioactivo mixto que puede emplearse en la composicion de detergente. Sin embargo, los tensioactivos sinteticos preferentemente forman una parte principal del sistema tensioactivo. Las mezclas de tensioactivos anionicos y no ionicos sinteticos, o un sistema tensioactivo mixto completamente anionico o mezclas de tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos y tensioactivos anfoteros o zwitterionicos pueden usarse todas segun la eleccion del formulador para la funcion de limpieza requerida y la dosis requerida de la composicion de detergente.

Ademas, los tensioactivos que forman el sistema tensioactivo mixto pueden elegirse entre los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents”, vol. 1, de Schwartz y Perry, Interscience, 1949, vol. 2, de Schwartz, Perry y Berch, Interscience, 1958, “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” publicado por la Manufacturing Confectioners Company o en “Tenside Taschenbuch”, H. Stache, 2a ed., Carl Hauser Verlag, 1981.

La cantidad de tensioactivo en la composicion puede variar del 3 al 75 % en peso. Mas preferentemente, la cantidad de tensioactivo en la composicion puede variar del 4 al 60 % en peso. Lo mas preferentemente, la cantidad de tensioactivo en la composicion puede variar del 6 al 50 % en peso. El destinatario experto tambien entendera que la concentracion de tensioactivo optima dependera en gran medida del tipo de producto y del modo de uso previsto.

El tensioactivo anionico tambien puede incluir adicionalmente jabon (es decir, una sal de acido graso). Un jabon preferido empleado en formulaciones de detergente segun la presente invencion esta fabricado mediante la neutralizacion de acido graso de coco hidrogenado, por ejemplo, Prifac® 5908 (de Croda). Tambien pueden usarse mezclas de acidos grasos saturados e insaturados. Los tensioactivos de detergente no ionicos son muy conocidos en la materia. Un tensioactivo no ionico preferido es un alcohol etoxilado C12-C18, que comprende de 3 a 9 unidades de oxido de etileno por molecula. Son mas preferidos los alcoholes etoxilados lineales primarios C12-C15 con un promedio de entre 5 y 9 grupos de oxido de etileno. Mas preferentemente, se emplean alcoholes etoxilados lineales con un promedio de 7 grupos de oxido de etileno.

Los ejemplos de tensioactivos anionicos sinteticos adecuados incluyen: lauril sulfato de sodio, lauril eter sulfato de sodio, lauril sulfosuccinato de amonio, lauril sulfato de amonio, lauril eter fosfato de amonio, cocoil isetionato de sodio, lauroil isetionato de sodio, N-lauril sarcosinato de sodio. Lo mas preferentemente, los tensioactivos anionicos sinteticos comprenden el tensioactivo anionico sintetico sulfonato de alquilbenceno (LAS) u otro tensioactivo anionico sintetico como el alcohol etoxi-eter sulfato de sodio (SAES), lo mas preferentemente, que comprende niveles altos de alcohol etoxi-eter sulfato de sodio C12 (SLES). Se prefiere que la composicion de detergente segun la presente invencion comprenda LAS.

Un sistema tensioactivo mixto preferido comprende materiales activos de detergente anionicos y no ionicos sinteticos y opcionalmente tensioactivo anfotero, incluyendo oxido de amina.

Otro sistema tensioactivo mixto preferido comprende dos tensioactivos anionicos diferentes, preferentemente sulfonato de alquilbenceno lineal y un sulfato, por ejemplo, LAS y SLES.

Los tensioactivos anionicos sinteticos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el intervalo de aproximadamente el 5 % a aproximadamente el 70 % en peso del sistema tensioactivo mixto.

Las composiciones de detergentes pueden comprender adicionalmente un tensioactivo anfotero, en las que el tensioactivo anfotero esta presente en una concentracion del 1 al 20 % en peso. Preferentemente, las composiciones de detergentes comprenden un tensioactivo anfotero presente en una concentracion del 2 al 15 % en peso. Mas preferentemente, las composiciones de detergentes comprenden un tensioactivo anfotero presente en una concentracion del 3 al 12% en peso del sistema tensioactivo mixto. Los ejemplos tfpicos de tensioactivos anfoteros y zwitterionicos incluyen: alquil betamas, alquilamido betamas, oxidos de amina, aminopropionatos, aminoglicinatos, compuestos de imidazolinio anfotero, alquildimetilbetamas o alquildipolietoxibetamas.

5. Particulas no de arcilla suspendidas

La composicion comprende particulas no de arcilla suspendidas. Estas particulas son preferentemente solidas; es

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decir, no son ni Kquidas ni gaseosas. Sin embargo, dentro del termino solido se incluye partfculas con envolturas solidas deformables o ngidas que pueden contener despues fluidos. Por ejemplo, las partfculas solidas pueden ser microcapsulas tales como encapsulados de perfume, o aditivos para el cuidado en forma encapsulada. Las partfculas pueden adoptar la forma de ingredientes insolubles tales como siliconas, materiales de amonio cuaternario, polfmeros insolubles, abrillantadores opticos insolubles y otros agentes beneficiosos conocidos tal como se describen, por ejemplo, en el documento EP1328616. La cantidad de partfculas suspendidas pueden ser del 0,001 hasta el 10 o incluso el 20 % en peso. Un tipo de partfcula solida que va a suspenderse es un indicador visual, por ejemplo, el tipo de indicador de pelfcula plana en el documento EPl3l19706. El propio indicador puede contener un componente segregado de la composicion de detergente. Debido a que el indicador debe ser soluble en agua, pero insoluble en la composicion, esta convenientemente fabricado a partir de un alcohol polivimlico modificado que es insoluble en presencia del sistema tensioactivo mixto. En cuyo caso, la composicion de detergente comprende preferentemente al menos el 5 % en peso de tensioactivo anionico.

Las partfculas no de arcilla suspendidas pueden ser de cualquier tipo. Esto incluye los encapsulados de perfume, los encapsulados para el cuidado y/o indicadores visuales o ingredientes para la limpieza suspendidos, opacificantes solidos tales como mica u otros materiales nacarados suspendidos y mezclas de estos materiales. Cuanto mas se aproxime la densidad de las partfculas en suspension a la del lfquido detergente, y cuanto mas espeso sea el lfquido detergente antes de la adicion de los estructurantes externos, mayor sera la cantidad de partfculas que pueden estar suspendidas en la formulacion de detergente. Tfpicamente, puede suspenderse establemente hasta el 5 % en peso de partfculas suspendidas usando el sistema estructurante externo mixto; sin embargo, son posibles las cantidades de hasta el 20 % en peso.

La suspension se logra a traves de la provision de un lfmite elastico. El lfmite elastico tiene que ser mayor que la tension impuesta sobre la red por las microcapsulas o los indicadores, de lo contrario, la red se rompe y las partfculas se pueden hundir o flotar dependiendo de si son mas densas o no que el lfquido base. Las microcapsulas de perfumen tienen una flotabilidad casi neutra y son pequenas, por lo que el lfmite elastico requerido es bajo. Las burbujas de aire son mas grandes y tienen la mayor diferencia de densidad y, por lo tanto, requieren un lfmite elastico alto (mayor de 0,5 Pa, dependiendo del tamano de burbuja). Si el lfmite elastico no es demasiado alto, las burbujas de aire pueden escapar flotando y soltandose de la superficie.

Las microcapsulas preferentemente comprenden una envoltura solida. Las microcapsulas que llevan una carga anionica deben dispersarse bien para evitar problemas de aglomeracion. Tambien pueden usarse microcapsulas con una carga cationica. La microcapsula puede tener una envoltura de melamina formaldehndo, y puede tener adyuvantes de deposicion que decoran la envoltura tales como polisacarido o xiloglucano. Otro material de envoltura adecuado puede seleccionarse entre (poli)urea, (poli)uretano, almidon, e hidroxi propil celulosa. Sin embargo, se prefiere que la microcapsula comprenda una envoltura de melamina formaldefndo depositada en la parte exterior con polisacaridos o xiloglucano.

El diametro de partfcula promedio de las microcapsulas se encuentra en el intervalo de 1 a 100 micrometros y al menos el 90 % en peso de las microcapsulas preferentemente tiene un diametro en este intervalo. Mas preferentemente, el 90 % en peso de las microcapsulas tienen un diametro en el intervalo de 2 a 50 micrometros, incluso mas preferentemente de 5 a 50 micrometros. Las mas preferidas son las microcapsulas con diametros menores de 30 micrometros.

Es ventajoso tener una distribucion de tamano de partfcula muy estrecha, por ejemplo, el 90 % en peso de microcapsulas en el intervalo de 8 a 11 micrometros. Las microcapsulas en el intervalo de 2 a 5 micrometros no pueden dispersarse tan eficazmente debido a la alta area superficial de las partfculas mas pequenas.

Preferentemente, la composicion comprende al menos el 0,01 % en peso de microcapsulas, preferentemente con una carga anionica. Tales microcapsulas pueden entregar una diversidad de agentes beneficiosos mediante deposicion en sustratos tales como tejido para lavado de ropa. Para obtener el maximo beneficio, las microcapsulas deben dispersarse bien a traves de la composicion de detergente lfquido y la gran mayona de las microcapsulas no deben aglomerarse significativamente. Cualquier microcapsula que se aglomere durante la fabricacion del lfquido permanece asf en el recipiente y, de este modo, se dispensara desigualmente durante el uso de la composicion. Esto es altamente no deseable. El contenido de las microcapsulas es normalmente lfquido. Por ejemplo, fragancias, los aceites, los aditivos suavizantes de tejidos y los aditivos de cuidado de tejidos son posibles contenidos. Las microcapsulas preferidas son partfculas denominadas microcapsulas de nucleo en envoltura. Tal como se usa en el presente documento, el termino microcapsulas de nucleo en envoltura se refiere a encapsulados mediante los que una envoltura que es sustancialmente o totalmente insoluble en agua a 40 °C rodea un nucleo que comprende o consiste en un agente beneficioso (que es lfquido o se dispersa en un vehnculo lfquido).

Tales microcapsulas son las que se describen en el documento US-A-5 066 419 que tienen un revestimiento quebradizo, preferentemente un polfmero de aminoplasto. Preferentemente, el revestimiento es el producto de reaccion de una amina seleccionada entre urea y melamina, o mezclas de las mismas, y un aldehndo seleccionado entre formaldehndo, acetaldehudo, glutaraldehndo o mezclas de los mismos. Preferentemente, el revestimiento es del 1 al 30 % en peso de las partfculas.

Las microcapsulas de nucleo en envoltura de otros tipos son tambien adecuadas para su uso en la presente invencion. Las formas de fabricar dichas microcapsulas de agentes beneficiosos tales como perfume incluyen precipitacion y deposicion de poKmeros en la interfase, tal como en coacervados, tal como se desvela en los documentos Gb-A-751 600, uS-A-3 341 466 y EP-A-385 534, asf como otras rutas de polimerizacion tales como 5 condensacion interfacial, tal como se describe en los documentos US-A-3 577 515, US-A-2003/0125222, US-A-6 020 066 y WO-A-03/101606. Las microcapsulas que tienen paredes de poliurea se desvelan en los documentos USA-6 797 670 y US-A-6 586 107. Otras solicitudes de patente que se refieren espedficamente al uso de microcapsulas de nucleo en envoltura de melamina-formaldelddo en lfquidos acuosos son WO-A-98/28396, WO02/074430, EP-A-1 244 768, US-A-2004/0071746 y US-A-2004/0142868.

10 Los encapsulados de perfume son un tipo preferido de microcapsula adecuada para su uso en la presente invencion.

Una clase preferida de microcapsulas de perfume de nucleo en envoltura comprende las que se desvelan en el documento WO 2006/066654 A1. Estas comprenden un nucleo que tiene de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 50 % en peso de perfume dispersado entre aproximadamente el 95 % y aproximadamente el 50 % en peso de un material de veldculo. Este material de veldculo preferentemente es un material de veldculo de 15 alcohol graso o ester graso solido no polimerico, o mezclas de los mismos. Preferentemente, los esteres o alcoholes tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 500 y un punto de fundicion de aproximadamente 37 °C a aproximadamente 80 °C, y son sustancialmente insolubles en agua. El nucleo que comprende el perfume y el material de veldculo estan revestidos en un revestimiento sustancialmente insoluble en agua sobre sus superficies externas. Se desvelan microcapsulas similares en el documento US 5.154.842 y estas 20 tambien son adecuadas.

Las microcapsulas se pueden unir a sustratos adecuados, por ejemplo, para proporcionar una fragancia persistente que se libera de manera deseable despues de que se complete el procedimiento de limpieza.

6. Composiciones de detergente liquido

Las composiciones tienen un lfmite elastico suficiente, tambien denominado tension cntica, de al menos 0,08 Pa. 25 Preferentemente, las composiciones de detergentes tienen un lfmite elastico de al menos 0,09 Pa. Mas preferentemente, las composiciones de detergentes tienen un lfmite elastico de al menos 0,1 Pa, e incluso al menos 0,15 Pa medido a 25 °C. Estos niveles crecientes de lfmite elastico son capaces de suspender partfculas de una densidad cada vez mas diferente del lfquido a granel. Se ha encontrado que un lfmite elastico de 0,09 Pa es suficiente para suspender la mayona de los tipos de encapsulados de perfume. La arcilla pura es inestable y no 30 puede proporcionar una estructuracion eficaz de una composicion de lfquido detergente isotropico acuoso. El sistema de estructuracion externo mixto tambien permanece disperso; ni flota (para dar la separacion de una capa inferior transparente) ni se hunde (para dar la separacion de una capa superior transparente). Esta autosuspension se logra asegurando que el sistema de estructuracion quiera ocupar todo el volumen del lfquido detergente. Esta es una funcion de las cantidades de arcilla y fibra dtrica activada usadas. Para obtener esto a partir de fibra dtrica 35 activada sola se ha encontrado que la generacion de un lfmite elastico tan alto que las burbujas se suspenden y despues estas desestabilicen la red estructurante.

El lfquido detergente puede formularse como un lfquido detergente concentrado para aplicacion directa a un sustrato, o para aplicacion a un sustrato despues de su dilucion, tal como dilucion antes o durante el uso de la composicion lfquida por el consumidor o en un aparato de lavado.

40 La limpieza puede llevarse a cabo simplemente dejando el sustrato en contacto durante un penodo de tiempo suficiente con un medio lfquido constituido por o preparado a partir de la composicion de limpieza lfquida. Preferentemente, sin embargo, se agita el medio de limpieza sobre o que contiene el sustrato.

Forma del producto

Las composiciones de detergente lfquido son preferentemente composiciones de limpieza de lfquido concentrado. 45 Las composiciones lfquidas tambien son lfquidos vertibles.

A lo largo de esta memoria descriptiva, todas las viscosidades indicadas son las medidas a una velocidad de cizalla de 21s'T y a una temperatura de 25 °C a menos que se indique lo contrario. Esta velocidad de cizalla es la velocidad de cizalla que normalmente se ejerce sobre el lfquido cuando se vierte desde una botella. Las composiciones de detergente lfquido segun la invencion son lfquidos de fluidificacion por cizalla.

50 Procedimiento de fabricacion

En los niveles mas altos de fibra dtrica activada y arcilla hinchable en agua necesarios para suspender partfculas mas pesadas, la cantidad de agua que se puede retirar de una base para compensar la premezcla por separado se vuelve demasiado grande, por tanto, la postdosificacion de una premezcla estructurante no es una opcion viable. En lugar de composiciones de detergentes estructuradas, se pueden preparar partiendo de la fibra activada/arcilla 55 hinchable en agua a la que se anaden los otros ingredientes en su orden de adicion normal. Ademas de permitir la incorporacion del nivel mas alto de fibra activada/arcilla en el lfquido detergente, esto tiene la ventaja adicional de

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que continua la dispersion de la fibra activada mediante alta cizalla durante la adicion de los ultimos ingredientes en lugar de ser una etapa posterior a la cizalla, reduciendo de este modo el tiempo de los lotes. Tambien se ha encontrado que la mejor puesta en practica es desairear la composicion ftquida antes de rellenarla en recipientes. Sin embargo, el sistema estructurante externo permite mas flexibilidad en el procedimiento y esta etapa no es esencial.

Ingredientes opcionales

Se ha encontrado que la fibra cftrica activada y la arcilla hinchable en agua son compatibles con los ingredientes habituales que se pueden encontrar en ftquidos detergentes. Entre los que se pueden mencionar, a modo de ejemplos: espesantes polimericos; enzimas, particularmente: lipasa, celulasa, proteasa, mananasa, amilasa y pectato liasa; poftmeros de limpieza, incluyendo polietileniminas etoxiladas (EPEl) y poftmeros de liberacion de suciedad de poliester; agentes quelantes o secuestrantes, incluyendo HEDP (acido 1-hidroxietiliden-1,1,-difosfonico) que esta disponible, por ejemplo, como Dequest® 2010 a traves de Thermphos; mejoradores de la detergencia; hidrotropos; agentes de neutralizacion y de ajuste de pH; abrillantadores opticos; antioxidantes y otros conservantes, tales como agentes antimicrobianos incluyendo Proxel®; otros principios activos, adyuvantes de procesamiento, colorantes o pigmentos, vehfculos, fragancias, supresores de espuma o reforzadores de espuma, agentes quelantes, agentes de retirada/antiredeposicion de suciedad de arcilla, suavizantes de tejidos, agentes de inhibicion de transferencia de colorante, y catalizadores de metales de transicion en una composicion sustancialmente que carece de especies de peroxfgeno.

Estos y otros posibles ingredientes para su inclusion en la presente invencion se describen adicionalmente en el documento WO 2009/153184.

Embalaje

Las composiciones pueden embalarse en cualquier forma de recipiente. Tfpicamente, una botella de plastico con un cierre/boca de vertido desprendible. La botella puede ser ngida o deformable. Una botella deformable permite que la botella se apriete para ayudar a dispensar. Si se usan botellas transparentes, pueden estar formadas de PET. Puede usarse polietileno o polipropileno clarificado. Preferentemente, el recipiente es suficientemente transparente para que el ftquido, con cualquier indicador visual en el mismo, sea visible desde el exterior. La botella puede estar provista de una o mas etiquetas, o con un manguito retractil que, deseablemente, es al menos parcialmente transparente, por ejemplo, el 50 % del area del manguito es transparente. El adhesivo usado para cualquier etiqueta transparente no debe perjudicar adversamente a la transparencia.

Ejemplos

La invencion se describira ahora adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes y dibujos adjuntos en los que:

Figura 1a: es una representacion esquematica de una ruta de formulacion tradicional para preparar ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado.

Figura 1b: es una representacion esquematica de una ruta de formulacion para preparar ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado segun la presente invencion.

Figura 2a: es una imagen de microscopio de una muestra de pulpa cftrica y arcilla laponita hinchable en agua procesada segun el procedimiento ilustrado en la Figura 1a.

Figura 2b: es una imagen de microscopio de una muestra de pulpa cftrica y arcilla procesada segun el procedimiento de la presente invencion e ilustrada en

Figura 3a: es una imagen fotografica de un ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado preparado segun el procedimiento de la presente invencion despues del equilibrio del detergente acuoso a temperatura ambiente durante 24 horas.

Figura 3b: es una imagen fotografica de un ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado preparado segun el procedimiento ilustrado en la Figura 1a que demuestra el deterioro de la estructura del ftquido detergente.

despues del equilibrio a temperatura ambiente durante 24 horas.

Abreviaturas

Los siguientes nombres abreviados usados en estos ejemplos tienen los siguientes significados:

ACF

Agua Glicerol MPG Neodol Nl NaOH

es un homogenizador de alta presion (HPH) de fibra cftrica activada (2 % en peso de premezcla).

es agua desmineralizada. es hidrotropo.

es monopropilen glicol (hidrotropo). es un tensioactivo no ionico de Shell es el 50 % de base de hidroxido de sodio.

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Acido LAS MEA TEA Prifac 5908 SLES (3EO) Dequest 2066

Dequest 2010 EPEI HPH Neolone

Encapsulado de perfume Polynesie Conservante

Perfume Laponita EL Laponita RD Micro

Viscolam CK57 5BM-GX de Tinopal Kleen

Xpect®1000L Proteasa Mezcla L

Savinase

Liquitint

es tensioactivo anionico de acido alquil benceno sulfonico lineal. es base de monoetanolamina es base de trietanolamina no presente. es acido graso saturado (jabon) de Croda es tensioactivo anionico de SLES 3EO.

es secuestrante de acido dietilentriamin penta(metilen fosfonico) (o DTPMP de heptasodio) de Thermphos.

es secuestrante de HEDP (acido 1-hidroxietiliden-1,1,-difosfonico) de Thermphos es polietilenimina etoxilada PEI600E020 Sokalan HP20 de BASF homogenizador de alta presion.

es un conservante antimicrobiano de MIT 950™, es metilisotiazolin-3-ona en agua de Dow chemical

es perfume encapsulado, Oasis Cap Det B72 de Givaudan. es un aceite de fragancia

es un conservante antimicrobiano de Proxel GXL™, solucion al 20 % de 1,2 benzisotiazolin-3- ona en dipropilen glicol y agua de Arch Chemicals. es perfume de aceite libre.

es arcilla de hectorita sintetica hinchable en agua de BYK Additives. es arcilla de hectorita sintetica hinchable en agua de BYK Additives. es microperlas blancas de ISP (indicadores visuales). es un poftmero espesante reticulado de Lamberti. es un agente fluorescente.

es una fragancia encapsulada. es pectato liasa de Novozymes. es Release Ultra 16L EX de Novozymes.

es una mezcla de 3 partes de Stainzyme (amilasa) con 1 parte de Mannaway (mananasa) de Novozymes.

es Ultra 16L: es una enzima de Novozymes un colorante

Procedimientos experimentales

Procedimiento general 1: procedimiento de formulacion tradicional

Una ruta de formulacion general tal como se ilustra en la Figura 1a, para preparar ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado es como sigue.

En primer lugar, el procedimiento implica la preparacion de una premezcla (100) de polvo cftrico/agua que comprende polvo de fibra cftrica (Herbacel AQ mas fibra cftrica N (de: Herbafoods)), por ejemplo, el 2 % en peso, como el estructurante externo. La pulpa cftrica se anade lentamente a una mezcla de agua desmineralizada y un conservante tal como, por ejemplo, Proxel GXL™, y los reactivos agitados usando un agitador mezclador con accionamiento de sobrecarga operado a 200 rpm durante 15 minutos asegurando que se produzca aglutinacion, y para permitir que las fibras se hidraten suficientemente antes de la activacion. La premezcla de polvo de pulpa cftrica/agua se procesa despues usando un homogenizador de alta presion (HPH) (200) para activar las fibras de pulpa cftricas. Es decir, el polvo de pulpa cftrica se homogeniza a aproximadamente 50.000 kPa, a un caudal de 11 kg/hora usando un homogenizador de alta presion de laboratorio APV2000 a traves de SPX.

Por separado, se prepara una formulacion de arcilla (300) en la que la arcilla, por ejemplo, el 0,1 % en peso y los encapsulados, se mezclan entre sf con agua desmineralizada tal como se requiere mediante agitacion a 300 rpm durante 15 minutos.

La velocidad de agitacion de la formulacion de arcilla se reduce despues a 250 rpm antes de anadir la premezcla de pulpa cftrica activada (210). Las mezclas de pulpa cftrica y arcilla se mezclan despues entre sf durante 5 minutos.

La velocidad de agitacion de los reactivos se reduce despues adicionalmente a 200 rpm y otros componentes seleccionados entre, por ejemplo, fluorescentes, alcalis (neutralizantes), tensioactivos y secuestrantes se anaden y todos los componentes agitados durante 15 minutos antes de hacer pasar la formulacion a un molino que opera entre 1,2 y 3,8 kJ/kg de energfa.

Finalmente, los componentes adicionales tales como conservantes, colorantes, perfumes y enzimas se combinan con la formulacion molida y se agita durante 15 minutos a 200 rpm para producir la formulacion de ftquido detergente final (400).

Procedimiento 2: procedimiento de flujo continuo segun la presente invencion

Una ruta de formulacion para preparar un ftquido detergente acuoso isotropico externamente estructurado tal como

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

se ilustra en la Figura 1b de acuerdo con la presente invencion es como sigue.

Al contrario de la ruta tradicional descrita anteriormente en el procedimiento 1, el procedimiento de la presente invencion implica la preparacion inicial de una premezcla que comprende agua desmineralizada (tal como se requiere) y un conservante tal como, por ejemplo, Proxel gXl™ (0,02 %) al que se anade polvo de fibra cftrica (0,66 % en peso) (150) asf como polvo de arcilla (1,33 % en peso) (160) y los reactivos agitados a 200 rpm durante 15 minutos.

La premezcla de polvo de pulpa cftrica/arcilla se procesa despues usando un homogenizador de alta presion (HPH) para activar las fibras de pulpa cftricas (250). Es decir, el polvo de pulpa cftrica en combinacion con el polvo de arcilla se hidrata y se homogeniza posteriormente a una presion de 50.000 kPa, a un caudal de 11 kg/hora usando un homogenizador de alta presion de laboratorio APV2000 a traves de SPX.

La premezcla de fibras de pulpa cftricas activadas y arcilla se combina despues con, por ejemplo, encapsulados y agua de mezclado y los reactivos agitados durante 5 minutos a 250 rpm (350).

La velocidad de agitacion de la formulacion de pulpa cftrica activada y arcilla se reduce despues a 200 rpm y se anaden otros componentes seleccionados entre, por ejemplo, fluorescentes, alcalis (neutralizantes), tensioactivos y secuestrantes y la mezcla se agita durante 15 minutos. La formulacion se procesa despues adicionalmente haciendola pasar a traves de un molino, que opera a una velocidad de entre 1,2 y 3,8 kJ/kg de energfa.

Finalmente, los componentes adicionales tales como conservantes, colorantes, perfumes y enzimas se combinan con la formulacion molida y los componentes se agitan durante 15 minutos a 200 rpm para producir la formulacion de ftquido detergente final (450).

Preparacion de ftquidos detergentes

Una serie de ftquidos detergentes se prepararon usando el procedimiento segun la presente invencion descrito en el procedimiento 2 anterior para diferentes raciones de polvo cftrico y arcilla, para comparacion con ftquidos detergentes preparados usando el procedimiento de formulacion tradicional descrito en el procedimiento general 1 anterior. Segun proceda, la premezcla suficientemente fresca de fibra cftrica activada/arcilla se anadio a una mezcladora para dar el nivel requerido de fibra cftrica activada en la composicion acabada antes de la molienda. El molino usado comprende un propulsor de cuchilla dual. La dispersion de la formulacion de detergente final se logra usando una mezcladora de alta cizalla industrial en ftnea, Silverson (L5T) con una entrada de energfa espedfica, tal como se requiera.

La energfa espedfica (kJ/kg) se define como las condiciones de mezclado que confieren energfa para dar una estructura uniforme a todo el ftquido. Esta energfa puede alcanzarse mediante la variacion de la potencia de mezclado y el tiempo de resonancia dentro de la mezcladora. Una energfa espedfica de entre 1,2 y 3,8 kJ/kg se define como una ventana operativa razonable para una dispersion de estructurantes uniforme.

Mediciones de la curva de flujo reologica

Las mediciones reologicas se registraron para la premezcla preparada mediante activacion de la pulpa cftrica en combinacion con el polvo de arcilla hinchable en agua tal como, arcilla laponita de acuerdo con la presente invencion y para una premezcla preparada usando por separado la premezcla de pulpa cftrica activada, asf como para las formulaciones de detergente finales preparadas usando las dos premezclas. Las curvas de flujo reologicas se generaron posteriormente para las formulaciones de detergente finales usando el siguiente protocolo de tres etapas:-

El instrumento usado es un Paar Physica, MCR300 con cambiador de muestras automatico (ASC).

Medicion de geometna realizada con - CC27, cilindro concentrico DIN perfilado.

Las mediciones se tomaron a 25 °C.

Etapa 1: etapas de tension controlada de 0,01 a 400 Pa; 40 etapas separadas logarftmicamente en tension con 40 segundos pasados en cada punto para medir la velocidad de cizalla (y, por lo tanto, la viscosidad); la etapa 1 se termina una vez que se alcanza una velocidad de cizalla de 0,1 s-1.

Etapa 2: etapas de velocidad de cizalla controlada de 0,1 a 1.200 s-1; 40 etapas separadas logarftmicamente en velocidad de cizalla con 6 segundos pasados en cada punto hasta determinar la tension requerida para mantener la velocidad de cizalla y, por lo tanto, la viscosidad.

Etapa 3: etapas de velocidad de cizalla controlada de 1.200 a 0,1 s-1; 40 etapas separadas logarftmicamente en velocidad de cizalla con 6 segundos pasados en cada punto hasta determinar la tension requerida para mantener la velocidad de cizalla y, por lo tanto, la viscosidad.

Los resultados de las dos primeras etapas se combinaron despues teniendo cuidado para retirar cualquier solapamiento y asegurar que las velocidades de cizalla requeridas se logren al inicio de la etapa.

El ftmite elastico en Pascales (Pa) se toma despues como valor de la tension a una velocidad de cizalla de 0,1.s-1, es

5

10

15

20

25

decir, el equivalente a la interseccion del eje y en una grafica de Herschel-Buckley de tension de cizalla frente a la velocidad de cizalla. El ftmite elastico se tomo despues como el punto en el que los datos cortan la viscosidad = 10 Pa.s, y la viscosidad de vertido se registro como la viscosidad a 20 s"1, ambas a 25 °C.

La Tabla 1 a continuacion detalla los valores de ftmite elastico y viscosidad obtenidos para una premezcla de pulpa cftrica y arcilla, preparada a traves del procedimiento de flujo conjunto segun la presente invencion e indicados anteriormente en el procedimiento 2, frente a una premezcla que comprende solo pulpa cftrica independientemente activada, combinada con arcilla en el procedimiento general indicado anteriormente.

Los resultados muestran que el ftmite elastico de la premezcla de flujo continuo de pulpa cftrica y arcilla es mas del 60 % menor que el de la premezcla de arcilla independientemente activada. Sin embargo, al contrario, el ftmite elastico de la premezcla de pulpa cftrica y arcilla de flujo continuo en el producto final es mayor que el de la premezcla de arcilla independientemente activada. Esto tiene el efecto de que las formulaciones de detergente sean mas estables.

Ademas, puede observarse que en el ftquido detergente preparado usando el procedimiento de flujo continuo de la presente invencion, el ftquido detergente permanecio estable despues de un penodo de almacenamiento de 12 semanas al contrario del ftquido detergente preparado usando el procedimiento general que fallo en un ensayo de estabilidad despues de solo 1 semana cuando se almaceno a temperatura ambiente. Por lo tanto, puede observarse que la estabilidad de la formulacion de detergente final se mejoro usando el procedimiento de la presente invencion en el que se prepara el detergente con una premezcla de pulpa cftrica y arcilla de flujo continuo.

Tabla 1: datos comparativos para premezclas de arcilla y fibra cftrica preparadas mediante el procedimiento estandar 1 y el procedimiento de flujo continuo^ 2._________________________________________________________________

Eiemplo. I

Tipo de Limite elastico de la premezcla Fibras citricas (% en peso en ]a formulacion) Arcilla (% en peso en la Limite elastico del Viscosidad v Eneraia Estabilidad

procedimiento

(Pa) formulacion) producto a 21s-1 (kJ/ka)

1

Flujo continuo 2 70,5 0,053 0,106 0,635 895 3,8 Estable en 12 semanas

2

Estandar 1 124 0,05 0,1 3,8 Fallo durante la noche

3

Flujo continuo 2 59,1 0,05 0,1 0,444 600 1,2 Estable en 12 semanas

4

Estandar 1 110,4 0,05 0,1 1,2 Fallo durante la noche

5

Flujo continuo 2 54,7 0,05 0,1 0,446 441 2,8 Estable en 12 semanas

6

Estandar 1 124,6 0,05 0,1 2,8 Fallo durante la noche

7

Flujo continuo 2 84,8 0,15 0,1 1,028 786 1,2 Estable en 4 semanas. Estabilidad continua

8

Estandar 1 152,1 0,15 0,1 0,796 787 1,2 Fallo en 8 semanas

9

Flujo continuo 2 84,7 0,15 0,1 0,824 512 1,2 Estable en 4 semanas. Estabilidad continua

10

Estandar 1 127,6 0,15 0,1 0,907 647 1,2 Fallo en 8 semanas

11

Flujo continuo 2 54,4 0,025 0,05 0,232 624 1,2 Estable en 8 semanas

12

Flujo continuo 2 54,4 0,04 0,08 0,444 751 1,2 Estable en 8 semanas

13

Flujo continuo 2 54,7 0,1 0,2 1 577 1,2 Estable en 12 semanas

14

Flujo continuo 2 117,4 0,1 0,2 0,909 575 1,2 Estable en 12 semanas

15

Estandar 1 155,4 0,1 0,2 0,763 556 1,2 Estable en 4 semanas. Estabilidad continua

Todos los procedimientos ternan el 2 % de solidos en la premezcla, excepto para el ejemplo 14 que terna el 3 % de solidos en la premezcla.

Ademas, los ejemplos que usan el procedimiento estandar 1 para hacer una comparacion con los ejemplos 11 y 12 fallaron en las relaciones de pulpa cftrica respecto a arcilla hinchable en agua de 0,05/0,1.

Formulaciones de ftquido detergente.

Formulacion de detergente preparada usando premezcla de pulpa citrica/arcilla del ejemplo 1 en la Tabla 1.

REACTIVO

COMO ACTIVO AL 100 % PESO (g)

Agua desmineralizada

59,172 2348,39

Partfculas no de arcilla

0,400 20,00

2 % de pulpa cftrica: premezcla de arcilla laponita

0,159 396,00

5BM-GX de Tinopal

0,080 5,88

MPG

2,000 100,00

Glicerol

5,000 250,00

NaOH

1,200 127,66

TEA

1,690 85,35

Acido cftrico

0,000 0,00

Neodol 25_7

13,720 686,00

Acido LAS

9,150 471,16

Prifac 5908/Palmera B1231

1,500 75,00

SLES 3EO

4,570 326,43

Dequest 2066

0,340 53,13

GXL de Proxel™

0,02 5,00

MIT 950 de Neolone

0,00000 0,00

Perfume

1,00000 50,00

Total

100 % 5000,00

Tabla 3

Formulacion de detergente preparada usando premezcla de pulpa dtrica/arcilla del

eiemplo 2 en la Tabla 1.

REACTIVO

COMO ACTIVO AL 100 % PESO (g)

Agua desmineralizada

59,172 2348,39

Partfculas no de arcilla

0,400 20,00

Laponita EL

0,106 264,00

Premezcla de 2 % de pulpa cftrica

0,053 132,00

5BM-GX de Tinopal

0,080 5,88

MPG

2,000 100,00

Glicerol

5,000 250,00

NaOH

1,200 127,66

TEA

1,690 85,35

Acido cftrico

0,000 0,00

Neodol 25 7

13,720 686,00

Acido LAS

9,150 471,16

Prifac 5908/Palmera B1231

1,500 75,00

SLES 3EO

4,570 326,43

Dequest 2066

0,340 53,13

GXL de Proxel

0,02 5,00

MIT 950 de Neolone

0,00000 0,00

Perfume

1,00000 50,00

Total

100 % 5000,00

Formulacion de detergente preparada usando premezcla de pulpa cftrica individualmente activada del ejemplo 3 en la Tabla 1.

REACTIVO

COMO ACTIVO AL 100 % PESO (g)

Agua desmineralizada

59,180 2369,39

Partfculas no de arcilla

0,400 20,00

2 % de pulpa cftrica: premezcla de arcilla laponita

0,15 375,00

2 % de pulpa cftrica

0,050 125,00

5BM-GX de Tinopal

0,080 5,88

MPG

2,000 100,00

Glicerol

5,000 250,00

NaOH

1,200 127,66

TEA

1,690 85,35

Acido cftrico

0,000 0,00

Neodol 25_7

13,720 686,00

Acido LAS

9,150 471,16

Prifac 5908/Palmera B1231

1,500 75,00

SLES 3EO

4,570 326,43

Dequest 2066

0,340 53,13

GXL de Proxel

0,02 5,00

MIT 950 de Neolone

0,00000 0,00

Perfume

1,00000 50,00

Total

100 % 5000,00

Tabla 5

Formulacion de detergente preparada usando premezcla de pulpa cftrica individualmente activada del ejemplo 6 en la Tabla 1.

REACTIVO

COMO ACTIVO AL 100 % PESO (g)

Agua desmineralizada

58,390 2277,39

Partfculas no de arcilla

0,300 15,00

Arcilla laponita

0,100 5,00

2 % de pulpa cftrica

0,050 125,00

5BM-GX de Tinopal

0,080 5,88

MPG

0,000 0,00

Glicerol

7,000 351,76

NaOH

1,550 164,89

TEA

1,690 85,35

Acido cftrico

0,620 62,00

Neodol 25 7

13,720 686,00

Acido LAS

9,150 471,16

Prifac 5908/Palmera B1231

1,500 75,00

SLES 3EO

4,570 326,43

Dequest 2066

0,340 53,13

GXL de Proxel

0,02000 5,00

Perfume

0,92 46,00

Total

100 % 5000,00

Formulacion de detergente preparada usando premezcla de pulpa cftrica individualmente activada del ejemplo 13 en la Tabla 1.

REACTIVO

COMO ACTIVO AL 100 % PESO (g)

Agua desmineralizada

58,231 1897,39

Partfculas no de arcilla

0,300 15,00

2 % de pulpa cftrica: premezcla de arcilla laponita

0,300 750,00

5BM-GX de Tinopal

0,080 5,88

MPG

0,000 0,00

Glicerol

7,000 351,76

NaOH

1,550 164,89

TEA

1,690 85,35

Acido cftrico

0,620 62,00

Neodol 25 7

13,720 686,00

Acido LAS

9,150 471,16

Prifac 5908/Palmera B1231

1,500 75,00

SLES 3EO

4,570 326,43

Dequest 2066

0,340 53,13

GXL de Proxel

0,02000 5,00

MIT 950 de Neolone

0,00950 5,00

Perfume

0,92000 46,00

Total

100 % 5000,00

Tabla 7

Formulacion de detergente preparada usando premezcla de pulpa cftrica individualmente activada del ejemplo 14 en la Tabla 1.

REACTIVO

COMO ACTIVO AL 100 % PESO (g)

Agua desmineralizada

58,231 2147,39

Partfculas no de arcilla

0,300 15,00

3 % de pulpa cftrica: premezcla de arcilla laponita

0,300 500,00

5BM-GX de Tinopal

0,080 5,88

MPG

0,000 0,00

Glicerol

7,000 351,76

NaOH

1,550 164,89

TEA

1,690 85,35

Acido cftrico

0,620 62,00

Neodol 25 7

13,720 686,00

Acido LAS

9,150 471,16

Prifac 5908/Palmera B1231

1,500 75,00

SLES 3EO

4,570 326,43

Dequest 2066

0,340 53,13

GXL de Proxel

0,02000 5,00

MIT 950 de Neolone

0,00950 5,00

Perfume

0,92000 46,00

Total

100 % 5000,00

Puede observarse que en la Tabla 7 hay una premezcla de flujo continuo mas concentrada del 3%. Esta concentracion disminuye el volumen de agua que se procesa en la premezcla sin afectar a la estabilidad.

5 Despues de la preparacion de los ftquidos detergentes definidos anteriormente usando la premezcla preparada mediante el procedimiento de la presente invencion, se realizaron ensayos de estabilidad de los ftquidos detergentes como sigue.

Ensayo de aireacion

Las formulaciones de detergente ftquido se monitorizaron para el aspecto de las burbujas de aire en las 10 formulaciones ftquidas. La presencia de burbujas de aire en la formulacion puede dar como resultado la descomposicion de la estructura de la formulacion de detergente como un resultado del colapso de la fibra cftrica. La presencia de burbujas de aire en las formulaciones de detergente se graduo de A0 a A3. Un valor de A0 indicaba cero o una cantidad minima de burbujas de aire, mientras que un valor de A2 a A3 indicaba la presencia de una gran cantidad de burbujas de aire. Tal como puede observarse en la Tabla 5 a continuacion, la formulacion de detergente 15 preparada usando la premezcla del ejemplo 1 tema un valor de aireacion de A0.

Ensayos fotograficos de estabilidad o ensayos de «inmersion»

«Ensavo de inmersion»: ensavo para la «caida» o «elevacion» visible dentro de la formulacion de detergente

Las formulaciones de detergente lfquido tambien se monitorizaron para el aspecto de una region no uniforme que se desarrollaba en la parte superior o inferior de la formulacion.

5 Las fotograffas se tomaron de formulaciones de detergente lfquido en recipientes transparentes. Las formulaciones de lfquido detergente se compararon visualmente para las formulaciones preparadas usando el procedimiento de flujo continuo de la presente invencion frente a las formulaciones preparadas usando el procedimiento general de flujo no continuo, tal como se muestra en las Figuras 3a y 3b respectivamente, despues del equilibrio durante 24 horas a temperatura ambiente.

10 Un ejemplo de una region no uniforme es discernible hacia la parte superior de la formulacion de lfquido detergente ilustrada en la figura 3b en la que la region «A» representa una region transparente y no uniforme que es indicativa de una descomposicion en la uniformidad del lfquido detergente y es diferente en aspecto al resto del lfquido detergente. La region «A» se denomina como una «cafda» o «inmersion» dentro de la formulacion. Una cafda o inmersion de 1-2 mm cuando la formulacion lfquida se mantiene a temperatura ambiente o 5 °C es aceptable. Una 15 cafda mayor de 5 mm cuando la formulacion lfquida se mantiene a temperatura ambiente o 5 °C se considera un fallo del producto. En la Figura 3b, la cafda es mayor de 5 mm.

Tabla 8

Sumario de los ensayos de estabilidad para las formulaciones de liquido detergente preparadas en la Tabla 1

RELACION DE ASPECTO VISUAL ASPECTO VISUAL ASPECTO VISUAL

DESPUES DE 12

RESULTADOS

Ejemplo

PULPA CiTRICA RESPECTO A ARCILLA DESPUES DE 12 SEMANAS DE ALMACENAMIENTO A 5 °C SEMANAS DE ALMACENAMIENTO A TEMPERATURA AMBIENTE. DESPUES DE 12 SEMANAS ALMACENADAS A 37 °C

1

0,053/0,106 A0, 2 mm tcl A0, 2 mm tcl A0, 1 mm tcl Estable en 12 semanas

2

0,05/0,1 >5 mm tcl >5 mm tcl >5 mm tcl Fallo durante la noche

3

0,05/0,1 A0, <1 mm tcl A0, 2 mm tcl A0, <1 mm tcl Estable en 12 semanas

4

0,05/0,1 >5 mm tcl >5 mm tcl >5 mm tcl Fallo durante la noche

5

0,05/0,1 A0, 1 mm tcl A0, 1 mm tcl A0, <1 mm tcl Estable en 12 semanas

6

0,05/0,1 >5 mm tcl >5 mm tcl >5 mm tcl Fallo durante la noche

7

0,15/0,1 A0, 2 mm tcl A0, 1 mm tcl A0, 1 mm tcl Estable en 4 semanas (estabilidad continua)

8

0,15/0,1 A0 >5 mm tcl A0, 1 mm tcl A0, 1 mm tcl Fallo en 8 semanas

9

0,15/0,1 A1,2 mm tcl A1, 1 mm tcl A0, 1 mm tcl Estable en 4 semanas (estabilidad continua)

10

0,15/0,1 A0, 4 mm tcl A0, >5 mm tcl A0, >5 mm tcl Fallo en 8 semanas

11

0,025/0,05 A0, <1 mm tcl A0, <1 mm tcl A0 Estable en 8 semanas (estabilidad continua)

12

0,04/0,08 A0, 1 mm tcl A0, 1 mm tcl A0 Estable en 8 semanas (estabilidad continua)

13

0,1/0,2 A0, 1 mm tcl A0, 4 mm tcl A0, <1 mm tcl Estable en 12 semanas

14

0,1/0,2 A0, <1 mm tcl A0, 1 mm tcl A0, inmersion de 2 mm Estable en 12 semanas

En la Tabla 9 se indicaron ensayos de estabilidad para una formulacion de detergente preparada de acuerdo con el 20 ejemplo 3 y formulada tal como se indica en la Tabla 2 con una relacion de pulpa dtrica respecto a arcilla de 0,05/0,1 y almacenada en un intervalo de condiciones.

5

10

15

20

25

30

Semanas almacenada

Ensavos de conaelacion- Almacenada a 5 °C Almacenada a temperatura ambiente Almacenada a 37 °C Almacenada a 45 °C

desconaelacion

0

1

Aireacion minima

2

Aireacion minima

4

Valor de aireacion de A0. Capa de «caida» de 1 mm visible. Valor de aireacion de capa de «caida» de 2 mm visible de A0 Valor de aireacion de linea tenue visible de A0 Valor de aireacion de capa de «caida» de 2 mm visible de A0 de 2 mm de inmersion

8

Valor de aireacion de A0. Capa de «caida» de 2 mm visible. Valor de aireacion de A0. Capa de «caida» de 2 mm visible. Valor de aireacion de A0. Capa de «caida» menor de 1 mm visible y marcas tenues visibles -

12

Valor de aireacion de capa de «caida» de 2 mm visible de A0. Valor de aireacion de A0. Capa de «caida» de 2 mm visible. Valor de aireacion de A0. Linea tenue visible -

Al contrario de los resultados mostrados en la Tabla 9, la Tabla 10 proporciona los ensayos de estabilidad para una formulacion de detergente preparada de acuerdo con el ejemplo 2 y formulada tal como se indica en la Tabla 4 con pulpa de fibra cftrica activada en ausencia de arcilla, a una relacion de 0,05 respecto a 0,1 de pulpa cftrica respecto a arcilla y almacenada en un intervalo de condiciones. Tal como puede observarse en la Tabla 10, todas las muestras fallaron.

TABLA 10

Semanas almacenada

Ensayos de congelacion- descongelacion Almacenada a 5 °C Almacenada a temperatura ambiente Almacenada a 37 °C Almacenada a 45 °C

0

1

Todos fallaron, division 50:50 de la mezcla almacenada

2

FALLO FALLO FALLO FALLO

Por lo tanto, puede observarse a partir de los resultados anteriores que en los ensayos realizados usando composiciones de detergente ftquido formuladas con premezclas preparadas usando el procedimiento de flujo continuo segun la presente invencion en comparacion con la metodologfa de la premezcla estandar, en un intervalo de relaciones de estructurantes, los productos de detergente ftquido formulados usando el procedimiento de premezcla de flujo continuo eran igual o mas estables que los productos de detergente ftquido formulados usando el procedimiento de premezcla estandar.

Esto tambien puede observarse en las Tablas 9 y 10 anteriores que para las relaciones de premezclas de fibra cftrica respecto a arcilla, las muestras de producto de detergente ftquido preparadas usando el procedimiento de premezcla de flujo continuo, eran estables en un intervalo de temperaturas y durante varias semanas.

Ademas, en una formulacion de detergente preferida preparada usando una premezcla de estructurantes coprocesada que comprende una relacion del 0,05% de fibras cftricas/0,1 % de laponita EL hinchable en agua, arcilla, los resultados de los ensayos realizados sobre formulaciones de detergente preparadas usando esta formulacion de premezcla encontraron que el detergente ftquido era mucho mas estable que su equivalente del procedimiento estandar. Ademas, tambien se observa que la estructura de los productos de formulacion de detergente preparados usando la premezcla de flujo continuo segun la presente invencion es mas homogenea que la de los productos de formulacion de detergente fabricados mediante el procedimiento estandar.

Imagenes de microscopio

Las imagenes de microscopio se registraron para una muestra de premezcla preparada usando el procedimiento de flujo continuo segun la presente invencion en el que la pulpa cftrica se activa en presencia de arcilla laponita hinchable en agua, y para una muestra de premezcla en la que la muestra de premezcla se prepara de acuerdo con el procedimiento general en el que se activa la pulpa cftrica en ausencia de otros estructurantes.

Las imagenes producidas para las dos muestras se ilustran como Figuras 2a y 2b respectivamente.

Las imagenes se adquirieron usando un microscopio BX51 Olympus equipado con una etapa motorizada

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Marzhauser y equipado con una camara Zeiss Axiocam HRc controlada por el software Zeiss Axiovision. Para cada ftquido detergente, una muestra se contema en un portaobjetos con cavidad que estaba sellado con un cubreobjeto. Las imagenes se registraron en modo DIC de transmision con una ampliacion x 10 que dio imagenes con una resolucion lateral de 1,29 pm y un campo de vision de 892 x 669 pm.

Puede observarse a partir de las Figuras 2a y 2b que habfa un nivel reducido de material de estructurante visible en la muestra preparada mediante el procedimiento segun la presente invencion usando el procedimiento de flujo continuo en comparacion con la premezcla preparada usando el procedimiento general, lo que indica que se habfa producido un cambio significativo en la premezcla.

Conclusion

A partir de los experimentos y resultados anteriores, se ha observado que el ftmite elastico de la premezcla preparada segun el procedimiento de la presente invencion, que comprendfa la activacion de la pulpa cftrica en combinacion con arcilla laponita hinchable en agua, era menor que el del procedimiento que implica la preparacion de una premezcla que comprende solo pulpa cftrica.

Ademas, tambien puede observarse que en la premezcla preparada usando el procedimiento de flujo continuo de pulpa cftrica y arcilla laponita hinchable en agua de acuerdo con la presente invencion, el ftmite elastico aumento con el paso del tiempo. Es decir, al contrario de la fibra cftrica, solo la premezcla en la que se observo el ftmite elastico disminrna con el paso del tiempo.

Si bien no se desea quedar ligados a cualquier teona particular, los inventores creen que el aumento en el ftmite elastico en la premezcla preparada de acuerdo con la presente invencion se debe a la inclusion del estructurante de arcilla dentro de las fibras de pulpa cftricas durante la activacion de la pulpa cftrica, con el resultado de que la premezcla de flujo continuo forma gradualmente un gel con el paso del tiempo, aumentando de este modo el ftmite elastico de la premezcla.

El ftmite elastico aumentado de la premezcla de flujo continuo tambien proporciona un efecto estabilizante cuando la premezcla se usa en formulaciones de ftquido detergente finales tal como se demuestra por la falta de burbujas de aire en el detergente, y la falta de «inmersion» observada en las formulaciones una vez que se han equilibrado (Figura 3a frente a Figura 3b).

Por consiguiente, como resultado de la estabilidad aumentada observada en las formulaciones de detergente usando una premezcla en la que las fibras de pulpa cftricas estan activadas con la arcilla laponita hinchable en agua de acuerdo con la presente invencion, es posible usar niveles mas bajos de combinaciones de estructurantes tales como, por ejemplo, pulpa cftrica/arcilla al 0,05 %/0,1 %. Los niveles mas bajos de combinaciones de estructurantes no eran previamente accesibles y no estaban disponibles en los formuladores de detergentes debido a la inestabilidad de las combinaciones de estructurantes.

Por lo tanto, la presente invencion proporciona un procedimiento mejorado para la produccion de premezclas de coestructurantes estables en las que los estructurantes se procesan entre sf y en menores cantidades cuando se preparan singularmente y que son capaces de usarse en formulaciones de detergentes y para proporcionar productos que son estables a todas las temperaturas durante 12 semanas ajustandose de este modo a los ensayos estandares de la industria actual.

Previamente no habfa sido posible producir una formulacion de detergente estable usando una relacion de 0,05/0,1 de fibra de pulpa cftrica respecto a arcilla hinchable en agua. Por lo tanto, el procedimiento de flujo continuo de las fibras de pulpa cftricas y el polvo de arcilla laponita hinchable en agua entre sf segun la presente invencion en, por ejemplo, una premezcla de solidos al 2 % a traves de un homogenizador de alta presion produce un producto que es estable a todas las temperaturas durante 12 semanas y, por lo tanto, supera los problemas asociados con los procedimientos de la tecnica anterior.

Claims (15)

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   REIVINDICACIONES

   1. Un procedimiento de fabricacion de una formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado que comprende las etapas de:

   i) formar una premezcla de fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua; seguido de

   ii) hacer pasar la premezcla de estructurantes externos a traves de un homogenizador de alta presion para formar una premezcla homogenizada estructurante, seguido de anadir a la premezcla homogenizada estructurante;

   iii) al menos el 2 % en peso de tensioactivo; y

   iv) al menos el 0,001 % en peso de partfculas solidas no de arcilla y moler para formar una formulacion de ftquido detergente externamente estructurado.
2. 2. Un procedimiento segun la reivindicacion 1 en el que la premezcla de polvo de arcilla hinchable en agua y fibra cftrica se hace pasar a traves del homogenizador de alta presion a una presion de entre 5.000 y 80.000 kPa.
3. 3. Un procedimiento segun la reivindicacion 1 en el que la premezcla de polvo de arcilla hinchable en agua y fibra cftrica se hace pasar a traves del homogenizador de alta presion a una presion de entre 7.000 y 70.000 kPa.
4. 4. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que la premezcla comprende polvo de arcilla en una cantidad de al menos el 0,04 % en peso y fibra cftrica en una cantidad de al menos el 0,02 % en peso.
5. 5. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que la premezcla comprende polvo de arcilla hinchable en agua a un valor maximo del 5 % en peso.
6. 6. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que la premezcla comprende fibra cftrica a un valor maximo del 2,5 % en peso.
7. 7. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que al menos el 2 % en peso de tensioactivo comprende entre el 5 % y el 70 % en peso de tensioactivo anionico, y entre el 1 y el 20 % en peso de tensioactivo anfotero.
8. 8. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que las partfculas no de arcilla se seleccionan entre el grupo que comprende:

   indicadores visuales, encapsulados de perfume, aditivos para el cuidado, e ingredientes para la limpieza.
9. 9. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el que la premezcla homogenizada estructurante de fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua comprende un ftmite elastico de entre 10 y 200 Pa.
10. 10. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el que la premezcla homogenizada estructurante de pulpa de fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua comprende un ftmite elastico de entre 15 y 140 Pa.
11. 11. Una premezcla homogenizada estructurante de polvo de arcilla hinchable en agua y pulpa de fibra cftrica para su uso en una formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado que comprende: al menos el 0,04 % en peso de polvo de arcilla hinchable en agua y al menos el 0,02 % en peso de fibra cftrica.
12. 12. Una formulacion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado obtenible usando el procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 que comprende: fibra cftrica y polvo de arcilla hinchable en agua en la forma de una premezcla homogenizada, en la que la formulacion comprende:

    i) al menos el 0,04 % en peso de polvo de arcilla;

    ii) al menos el 0,02 % en peso de fibra de pulpa cftrica;

    iii) al menos el 2 % en peso de tensioactivo; y

    iv) al menos el 0,001 % en peso de partfculas solidas no de arcilla.
13. 13. Una composicion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado segun la reivindicacion 12 que comprende adicionalmente uno o mas agentes antifungicos y/o agentes antibacterianos, y/o uno o mas colorantes.
14. 14. Una composicion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado segun la reivindicacion 12 en la que la fibra de pulpa cftrica esta presente en un intervalo del 0,02 al 2,5 % en peso.
15. 15. Una composicion de ftquido detergente acuoso externamente estructurado segun la reivindicacion 12 en la que el polvo de arcilla esta presente en un intervalo del 0,04 al 0,45 % en peso.