ES2635194T3

ES2635194T3 - Resina de poliéster a base de ácidos grasos de longitud en aceite corta, dispersiones acuosas y revestimientos relacionados

Info

Publication number: ES2635194T3
Application number: ES11773751.0T
Authority: ES
Inventors: Grégoire Herve; Patricia Beurdeley; Michael Kurczak
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2010-09-27
Filing date: 2011-09-23
Publication date: 2017-10-02
Anticipated expiration: 2031-09-23
Also published as: CN105175694B; FR2965267A1; MX349107B; MX2013002925A; WO2012042153A1; SI3190137T1; CA2810019C; CA2905534A1; US20130197152A1; US10214613B2; DK2622000T3; CN103228700A; EP2622000B1; EP2622000A1; CN103228700B; ES2828601T3; CA2810019A1; PL2622000T3; US9624339B2; FR2965267B1

Abstract

Dispersión acuosa de resina caracterizada porque contiene al menos una resina de poliéster, en particular resina alquídica, resina que: - está hecha a base de al menos de un ácido graso - tiene una longitud en aceite nula (0%) o entre 0 y 35%, de preferencia superior a 0 y hasta 25, más preferiblemente hasta 15%, - tiene una relación en peso de ácidos (monoácidos) grasos oxidables con respecto a los ácidos grasos globalmente, de 0 o superior a 0 y llegando hasta 1 - está hecha a base de un componente ácido que comprende además del dicho ácido graso, de 30 a 85%, y de preferencia de 35 a 75%, más preferiblemente de 40 a 75% y aún más preferiblemente de 45 a 75% en peso, con respecto al peso total de la dicha resina, de colofano y/o de derivados de colofano que llevan al menos una función ácido carboxílico, - o porque la dicha dispersión comprende al menos una composición de ligante orgánico que comprende al menos una resina tal como se definió aquí más arriba.

Description

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DESCRIPCION

Resinas de poliester a base acidos grasos de longitud en aceite corta, dispersiones acuosas y revestimientos relacionados.

La invencion se relaciona con una dispersion acuosa de resina de poliester a base de acidos grasos, en particular de resina alquldica, que tienen una longitud en aceite corta o incluso nula, modificada a proporcion elevada por colofano o sus derivados sin ninguna presencia de solvente organico en las aplicaciones como ligante en los revestimientos, y en particular, en los revestimientos acuosos para adhesivos, pinturas, lacas, primarios o barnices. La resina de poliester, y en particular alquldica, de esta dispersion, utiliza un fuerte contenido de materias primas de origen renovable y tiene rendimientos especlficos, en particular concernientes al desarrollo de dureza con el tiempo despues de la aplicacion y reduccion del amarilleamiento. En particular, la nueva dispersion de resina puede ser utilizada como ligante en composiciones acuosas de revestimientos decorativos e industriales, capaces de secarse al aire, con o sin agente secante.

Los alquldicos en medio solvente organico, de otra forma denominados solvatados, son resinas bien conocidas, desde hace tiempo por el experto en la tecnica, utilizados, como regla general, en los revestimientos y formulaciones de pinturas decorativas e industriales. Para responder a cuestiones de comodidad de utilizacion, olor y toxicidad, las emulsiones de alquldicos especlficas han sido desarrolladas, y puestas en el mercado despues de aproximadamente veinte anos, con niveles de rendimiento interesantes en terminos de brillo, secado, aspecto, barra, color, estabilidad, olor. Una solucion tecnica de empleo convencional, utilizada para formar emulsiones de alquldicos estables, con el tiempo, consiste en utilizar una combination de un tensioactivo no ionico con un tensioactivo anionico como se describe en WO 2008/076360.

A pesar de estas mejoras, falta mejorar todavla ciertos parametros y rendimientos tales como la resistencia al amarilleamiento, la resistencia al bloqueo, a la dureza, a la sensibilidad al agua y la biodegradabilidad. La tendencia al amarilleamiento es una caracterlstica natural e intrlnseca de las resinas alquldicas, limitando as! su empleo en aplicaciones finales bien especlficas como en capas primarias, lacas, madera, acabados (trim). Las primeras emulsiones de alquldicos descritas en la literatura se relacionan con alquldicos que tienen longitudes en aceite importantes y en el orden de 65 a 82% como se describe en Colloids Surfaces A. Physicochem. Eng. Aspects 1995, 94, 161-171. La emulsification de resinas de longitud en aceite mas reducida es relativamente delicada de emplear, por el hecho de la afinidad mas debil de los tensioactivos con la resina como se explica en Prog. Org. Coat. 1994, 24, 281-97. No obstante, hoy en dla, los productos comerciales exhiben una longitud en aceite media del 50% como se describe en WO 2009/140192 o incluso una longitud en aceite mas corta hasta aproximadamente 40% para las longitudes en aceite mas bajas, como se describe en Prog. Org. Coat. 2000, 40, 253-266 o aun mas recientemente en WO 2008/076360. La US 4,039,495 describe ya composiciones de revestimiento en dispersion en agua de resinas alquldicas cortas en aceite que tienen un Indice de acidez elevado, y neutralizadas por una amina, y de 20 a 55% en peso con respecto al alquldico de tris(hidroximetil)nitrometano para mejorar la flexibilidad de revestimiento sin perdida de dureza. La US 2007/0167603 describe emulsiones de alquldicos para barniz que contienen una resina alquldica A insoluble en agua y una resina alquldica B soluble en agua utilizada como resina emulsificante. Para un uso mas sistematico y universal, es necesario encontrar soluciones que garanticen productos que desarrollen menos amarilleamiento para las aplicaciones de gran envergadura como murales o sobre techos. Hoy en dla como estas aplicaciones son casi exclusivamente reservadas a las emulsiones acrllicas reconocidas despues de mucho tiempo por su buena resistencia al amarilleamiento y a la oxidation pero las emulsiones acrllicas tienen inconvenientes tales como el brillo mas debil, la sensibilidad al agua (mas debil resistencia al agua), y menor buena resistencia qulmica.

La dispersion de resina de la presente invencion se propone remediar los inconvenientes citados del estado de la tecnica, permitiendo una dispersabilidad en agua elevada sin necesidad de solventes organicos en ausencia de grupos que hagan la resina autodispersable. Esta actitud hace posible la obtencion de dispersiones de resinas sin ningun solvente organico ni coloides protectores y estables para el almacenamiento y la obtencion de los revestimientos relacionados con un brillo y una dureza elevada, y por su caracter hidrofobo, una resistencia al agua elevada, al tener una resistencia elevada al amarilleamiento con el tiempo. Una ventaja suplementaria a parte del secado de las dispersiones de resinas, segun la presente invencion, es el desarrollo mas rapido con el tiempo de una dureza elevada y estable y esto sin necesidad de la adicion sistematica de agente de secado de tipo Co (cobalto). Esto lleva as! a una solucion amigable para el hombre y para su ambiente por el hecho de la ausencia al haber disolventes organicos en la dispersion en ausencia de agentes secantes en el secado y tambien por la selection de materias primas esenciales, en la medida en que un fuerte contenido de estas materias primas es de origen renovable y durable y puede igualmente conducir a estructuras qulmicas mas facilmente biodegradables. Las dispersiones de la invencion y los revestimientos que de ella resultan son as! favorables con respecto al ambiente, presentando rendimientos de aplicacion al menos identicos, sino mejorados con respecto a los revestimientos acuosos convencionales. En complemento a la protection del ambiente, conviene subrayar la naturaleza fuertemente renovable de los dichos ligantes acuosos segun la presente invencion, los cuales se preparan principalmente a partir de colofano y de materias grasas naturales. Esta ventaja es notable puesto que, en ciertos casos como la proporcion de materias de primas renovables alcanza una taza de 100% sobre la composition global de la resina (tensioactivos excluidos) de la dicha dispersion. Esto permite la fabrication de este nuevo tipo de dispersion de resina, utilizado como ligante, principalmente de la disponibilidad durable y estacional de las dichas materias primas. Esto mismo permite tambien limitar el impacto ambiental a traves de una

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huella de carbono reducida y de un ciclo de vida mejorado. Estos dos parametros reflejan el impacto de los productos fabricados sobre el medio ambiente y la salud. Los dichos recursos renovables o biorrecursos que dicen en particular disminuir las emisiones de gas con efecto de invernadero tales como el dioxido de carbono.

Con este objetivo, como la presente invencion propone una gama de dispersiones de resinas de poliester a base de acidos grasos oxidables y/o no oxidables, en particular de resinas alquldicas, una longitud en aceite corta fuertemente reducida o nula, para su colocacion en dispersion en agua con la ayuda de tensioactivos, y capaces de endurecerse de manera importante sin aporte excesivo de acidos o de acidos grasos insaturados. Estas dispersiones, denominadas comunmente “emulsiones” dan despues de la aplicacion sobre un sustrato, revestimientos estables con el tiempo y garantizan una evolucion de amarilleamiento debil, as! como un desarrollo de dureza importante despues de la aplicacion y el secado, y esto a pesar de la longitud en aceite fuertemente reducida o nula. La misma capacidad de ciertas resinas con longitud de aceite muy debil con el particular de 0 a 15%, para endurecerse fuerte y rapidamente con el tiempo de secado, y sobre todo sin aporte necesario de un agente de secado, es una ventaja significativa en el contexto ambiental actual. Mas particularmente, en este contexto, el empleo de sistemas secantes sin Co es una necesidad cada vez mas importante, teniendo en cuenta las restricciones ambientales crecientes en el uso del cobalto como agente secante.

Mas particularmente con la resina de la dispersion segun la invencion, con longitud en aceite nula (0%) o una longitud en aceite que va hasta 5% (significando un rango de longitud en aceite de 0 a 5%), ademas de su aptitud para ser utilizada como resina para atender dispersiones acuosas para revestimientos acuosos, como sera descrito mas arriba, tiene igualmente la aptitud de ser utilizada como resina ligante para revestimientos no acuosos y mas particularmente para las aplicaciones de biocomponentes, por ejemplo, como resinas de revestimientos “en bucle” para aplicacion sobre chapas metalicas. Se tienen las mismas mejoras de rendimiento que con los revestimientos acuosos, principalmente en terminos de dureza y resistencia qulmica por ejemplo. Los alquldicos son oligomeros tradicionalmente obtenidos por policondensacion entre diacidos y polioles en presencia de una proporcion mas o menos importante de “aceite” o de “aceites grasos insaturados oxidables”. Los diacidos y los polioles empleados habitualmente para formar estructura polimerica son el anhldrido ftalico, el acido isoftalico, el pentaeritritol y la glicerina (o glicerol). Los pesos moleculares medios en numero Mn pueden variar as! entre 1 000 y 10 000 g/mol todo en funcion de la relacion OH/CO2H (hidroxi/carboxilo) utilizada. Los monoxidos tales como el acido benzoico y el colofano (que contiene principal y mayoritariamente acidos reslnicos naturales tales como acidos abieticos que comprenden acidos deshidroabieticos, acidos primarios, acidos mercusicos y acidos comunicos) pueden ser agregados en los alquldicos como componente acido. Estos componentes permiten as! disminuir la longitud en aceite y aumentar la dureza del alquldico. Por el contrario, la reduccion de la longitud en aceite hace la resina menos facil dispensable en el agua con tensioactivos sobre todo sin la ayuda de solvente. Segun Paintindia, noviembre. 2007, 61-65, es indispensable utilizar solventes organicos para facilitar la dispersion en agua, pero la presencia de tal solvente organico no es compatible con un respeto ambiental como el exigido en la presente invencion. Al reducir la longitud del aceite en ciertos alquldicos, hemos encontrado de manera inesperada que el colofano utilizado en las condiciones de la invencion permite facilitar considerablemente el desarrollo con el tiempo de la dureza de los revestimientos, en particular revestimientos de alquldicos, formados as! sin secado oxidativo denominado sin secado e igualmente facilitar la dispersion acuosa de la resina sin ninguna necesidad de solvente organico ni coloide protector. La dureza relacionada al endurecimiento observado de la resina aumenta con el transcurso del tiempo despues de la aplicacion de la composicion de revestimiento y ofrece una excelente duracion final a la pellcula, netamente superior a las registradas para las emulsiones de alquldicos tradicionales, teniendo longitudes en aceite comprendidas usualmente entre 40 y 85%.

La invencion se relaciona en principio a una dispersion acuosa de resina de poliester a base de acidos grasos, corta en aceite o longitud en aceite nula, modificado por colofano y/o sus derivados. Estas resinas son utilizables como ligantes organicos o dispersion acuosa para revestimientos acuosos. Mas particularmente, la resina con longitud en aceite nula (0%) o con longitud en aceite que llega hasta el 5%, es igualmente utilizable como ligante organico para revestimientos no acuosos biocomponentes (2K), en particular para “bucle” o “chapa” metalica y de preferencia para acero galvanizado.

El objeto de la invencion se relaciona con una dispersion acuosa de resina que comprende al menos una resina modificada tal como se define aqul mas arriba segun la invencion o al menos una composicion de ligante organico que comprende al menos una resina tal como se define aqul mas arriba.

Otro objeto de la invencion se relaciona con un procedimiento de la dicha dispersion acuosa segun la invencion.

La invencion cubre igualmente una composicion de revestimiento que comprende al menos una dispersion acuosa como se define segun la invencion.

La invencion se relaciona tambien con la utilizacion de dispersiones acuosas segun la invencion, en calidad de ligante en composiciones de revestimiento.

Por lo tanto el primer objeto de la invencion se relaciona con una dispersion acuosa de resina, dispersion que comprende al menos una resina de poliester, en particular una resina alquldica, resina que:

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- esta hecha a base de al menos de un acido graso

- tiene una longitud en aceite nula (0%) y una longitud en aceite entre 0 y 35%, de preferencia superior a 0 y hasta 25%, mas preferiblemente hasta 15%

-tiene una relacion en peso de acidos (monoacidos) grasos oxidables con relacion a los acidos grasos globalmente, de 0 o superior a 0 y llegando hasta 1

- esta hecha a base de un componente acido que comprende al menos dicho acido graso, de 30 a 85%, y de preferencia de 35 a 75%, mas preferiblemente de 40 a 75% y aun mas preferiblemente de 45 a 75 por ciento en peso total con respecto al peso total de la dicha resina, de colofano y/o de derivados de colofano que llevan al menos una funcion acido carboxllico, y mas particularmente para sus derivados maleinizados (derivados maleinizados del colofano), que llevan de 3 a 4 funciones carboxllicas donde la dicha dispersion comprende al menos una composition de ligante organico que comprende al menos una tal resina como se define aqul mas arriba.

Segun un modo preferido, la resina de la dispersion segun la invention comprende menos del 5%, de preferencia menos del 3% en peso, y mas preferiblemente ninguno (0%) de compuesto aromatico, como, por ejemplo, de tipo ftalico (anhldrido o acido ftalico, isoftalico, trimelltico, o incluso tereftalico), a parte de los derivados del colofano eventualmente utilizados. Por “derivados del colofano”, se entienden derivados naturales como el acido deshidroabietico.

La resina de la dispersion segun la invencion es, segun otro caso preferido, hecha a base de un componente acido que comprende ademas del dicho acido graso, ademas del dicho colofano y/o ademas de los dichos derivados de colofano, al menos un compuesto acido que tiene al menos una funcion acido carboxllico y una funcionalidad global de 2 a 3, funcionalidad global que incluye la funcion acido y una eventual otra funcion posible, siendo escogido dicho compuesto entre dos puntos poliacidos saturados o poliacidos etilenicamente insaturados o de hidroxiacidos. Los poliacidos saturados no tienen insaturacion etilenica reactiva fuera de su utilization y pueden ser derivados de poliacidos insaturados, que tienen al menos una insaturacion reactiva, por hidrogenacion de estos hidroxiacidos insaturados. Mas particularmente, la resina de la dispersion segun la invencion puede ser hecha a base de un componente acido que comprende al menos dos entre los dichos compuestos acidos, con al menos uno escogido entre poliacidos saturados y otro escogido entre poliacidos insaturados, esto ademas del dicho acido graso dicho colofeno y/o de los dichos derivados de colofano. Como poliacido saturado conveniente segun la invencion, se puede escoger entre el acido o anhldrido correspondiente a: acido succlnico de funcionalidad 2, acido adlpico de funcionalidad 2, acido sebasico de funcionalidad 2, acido dodecanodiolco de funcionalidad 2, acido cltrico de funcionalidad 3, el dlmero del acido graso en C36 de funcionalidad 2 a 2,2 o el trlmero de acido graso en C54 de funcionalidad 2.5 a 3. Como poliacido insaturado conveniente, se puede escoger entre el acido y/o el anhldrido existente correspondiente a: acido itaconico de funcionalidad 2, acido maleico o fumarico de funcionalidad 2 o acido tetrahidroftalico (THP)de funcionalidad 2. Entre los poliacidos preferidos, se pueden citar los poliacidos que comprenden al menos un dlmero en C36 y/o trlmero C54 de acido graso. Como se definio aqul mas arriba, el dicho compuesto acido, que tiene al menos una funcion carboxllica y que tiene al menos una funcionalidad global de 2 a 3, puede ser escogido igualmente entre los hidroxiacidos que pueden as! estar presentes en dicho compuesto acido ademas de los acidos grasos y del colofano y sus derivados. Como hidroxiacidos preferidos que pueden estar aqul presentes, se pueden citar el acido glicolico o el acido lactico.

A partir de la combination de varios poliacidos y monoacidos es utilizada a continuation con el fin de utilizar las propiedades flsico-qulmicas de la resina, en particular de las alquldicas, y mas particularmente para tener el compromiso deseado de dureza/flexibilidad. La incorporation de la resina segun la invencion, particularmente de las alquldicas, de derivados de acidos aromaticos como los (ftalicos y/o anhldrido) o benzoicos (monoacido) es posible mas de preferencia que una taza de al menos 5% en peso mas preferiblemente con menos de 3% en peso. Aun mas preferiblemente, no hay ningun derivado aromatico (0% de aromaticos) a parte de los derivados de colofano como se describe aqul mas arriba. La presencia de un componente monoacido tal como los acidos abieticos o pimaricos, en particular del colofano y/o de sus derivados, y mas particularmente a una taza tambien importante, constituye tambien el elemento esencial de la invencion para permitir las propiedades particulares observadas. La taza de colofano es elevada y varla de 30 a 85%, de preferencia de 35 a 75%, mas preferiblemente de 40 a 75% y aun mas preferiblemente de 45 a 75%. Los acidos grasos utilizados, teniendo en cuenta su origen natural, son mezclas que comprenden acidos grasos saturados, insaturados con insaturaciones no conjugadas y con insaturaciones conjugadas. Estos acidos grasos, as! como los acidos grasos dimericos y/o trimericos sintetizados a partir de estos mismos acidos grasos naturales, aportan la suavidad y la flexibilidad necesaria al ligante y al revestimiento obtenido que de all! resulta.

El termino “acidos grasos” definido como mas largo significa como un acido carboxllico de C12 a C54.

El termino “longitud en aceite”, tal como se utiliza en la presente invencion significa, el porcentaje % en peso con respecto al peso total de la resina, del peso total “monoacidos grasos” o de aceites o de derivados estandolizados de aceites (el estandolizado es un producto resultante de la reaction a alta temperatura, 250-300°C de un a mezcla de aceite y de acidos grasos), expresandose este porcentaje en peso en el peso equivalente de derivados trigliceridos (aceites) que corresponden a los acidos grasos, siendo los dichos acidos grasos “oxidables”. Todo calculo en mention

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de esta caracterlstica en la presente invencion esta basada en esta definicion. El termino de "acidos grasos oxidables" significa, segun la presente invencion, los acidos grasos o derivados (aceites o estandolizados) que tienen un Indice de yodo superior o igual a 80 mg de yodo/g de producto. Los dichos monoacidos o trigliceridos (aceites) pueden ser mezclas de origen natural, que comprenden hasta 30% en peso de acidos grasos saturados.

De preferencia, la tasa de saturacion oxidable (reactiva al aire) de la resina de la invencion es nula (0) o superior a 0 y va hasta 0,25 y de preferencia hasta 0,15 mmol de dobles enlaces oxidables por gramo de resina seca (no diluida).

Segun la posibilidad particular, la resina de la dispersion segun la invencion esta basada en un componente alcoholico que comprende al menos un poliol de funcionabilidad que va de 2 a 10 y de preferencia de 3 a 6. Los polioles convenientes segun la invencion pueden ser seleccionados entre: etilenglicol, polietilenglicol, de preferencia de masa molecular media en numero Mn que va de 300 a 6.000, propilenglicol (propano diol-1, 2), 1, 3-propanodiol, dipropilenglicol, trietilenglicol, glicerol, diglicerol, trimetilolpropano o trimetinol etano, pentaeritritol, dipentaritritol, sorbitol, manitol, metil glucosido, poliglicerol, en particular oligomeros de glicerol, como el poliglicerol-3 (trlmero del glicerol) y decaglicerol y de preferencia, los oligomeros de glicerol y sus mezclas, tales como el poliglicerol-3 el cual poliglglicerol-3, es una mezcla de oligomeros de glicerol (glicerina oligomerizada) con presencia oligomeros que contienen en peso de 30 a 55% de trlmero de glicerol que constituye el oligomero predominante) producto comercializado por Solvay. El poliol mas preferido es el poliglicerol-3 que es oligomerizado hasta un peso molecular claramente superior al de la glicerina, con una funcionalidad que va de 5 y 6. Gracias a su masa molecular mas elevado y a su funcionalidad elevada, este poliol permite aumentar mas eficazmente el peso molecular de la resina, en particular de la resina alquldica, garantizando completamente una distribucion molecular mas estrecha.

La resina preferida de la dispersion segun la invencion tiene un Indice de acido inferior a 8 y un peso molecular medio en numero Mn que va de 1 000 a 10 000 g/mol, medido por GPC en THF y expresado en equivalentes de poliestireno.

La Tg de la resina de la dispersion segun la invencion, medida por DSC, medida despues de dos pasos a una velocidad de barrido en temperatura de 10°C/min, puede variar de -40 a 50°C, y de preferencia -20 a 35°C.

Mas particularmente, segun una primera version, la dicha resina tiene una longitud en aceite que esta comprendida entre 0-35%, y de preferencia es superior a 0 y va hasta 25%, y mas preferiblemente hasta 15%, con presencia de al menos un acido (monoacido) graso oxidable. Esto quiere decir que la dicha resina comprende una estructura oxidable al aire. En un caso mas particular de esta version de resina oxidable, la tasa de insaturacion oxidable de la dicha resina es superior a 0 y puede llegar hasta 0,25, y de preferencia hasta 0,15 mmol de dobles enlaces oxidables por gramo de resina seca. En tal caso (resina con estructura oxidable), el dicho acido graso es seleccionado entre los monoacidos grasos de origen vegetal o animal de preferencia con C16 a C24, con un Indice de yodo medio que va de 100 a 200.

Segun la definicion dada de la invencion, el acido graso puede ser un acido graso (monoacido graso) oxidable o un acido graso no oxidable, en particular un poliacido como oligomeros de acidos grasos y en particular los dlmeros y/o trlmeros de acidos grasos con C36 y C54 respectivamente. El dicho acido graso puede ser oxidable y seleccionado entre los acidos grasos de aceite de soja, girasol, sebo (TOFA), ricino, ricino deshidratado, linaza, colza, siendo utilizados los dichos acidos grasos como tales o en forma de aceites (trigliceridos de esteres) correspondientes al acido graso o bajo la forma de estandolizados correspondientes de aceites de acidos grasos. Los dichos estandolizados bien conocidos por el hombre experto en la tecnica, son en efecto derivados de aceites de acidos grasos obtenidos a alta temperatura por estandolizacion de estos aceites. Estos casos de acidos o de aceites de acidos grasos tienen insaturaciones oxidables como se definio mas arriba segun la caracterlstica de Indice de yodo superior o igual a 80 mg de yodo por gramo de producto acido o aceite o estandolizado de aceite de acidos grasos.

Segun una version preferida de la resina de la dispersion segun la invencion, esta hecha a base de un poliacido que comprende al menos un dlmero de acido graso con C36 y/o un trlmero de acido graso en C54 y a base de un poliol que comprende al menos un oligomero de glicerol y/o el pentaeritritol y/o el dipentaeriltritol, de preferencia una mezcla de oligomeros de glicerol que comprende el trlmero de glicerol, mas particularmente el poliglicerol-3.

Segun una version mas particular, la resina poliester de la dispersion segun la invencion es una resina alquldica, con una tasa en aceite (longitud en aceite) superior a 0%, y de preferencia tiene hasta 25%, mas preferiblemente hasta 15%.

Otra categorla de resina de la dispersion segun la invencion tiene una longitud en aceite o una tasa de aceite nula (0%) y se denomina comunmente “libre de aceite", siendo seleccionado el dicho acido graso entre acidos grasos no oxidables y por lo tanto, con una tasa correspondiente de insaturacion oxidable que es de 0 mmol por gramo de resina seca. En este caso, el dicho acido graso es de preferencia seleccionado entre acidos grasos saturados (comprendiendo acidos grasos inicialmente oxidables que han sido hidrogenados y por consecuencia se hacen no oxidables) o entre los oligomeros de acidos grasos, de preferencia los dlmeros en C36 (dlmeros que comprenden los hidrogenados) y/o los trlmeros en C54 (trlmeros que comprenden los hidrogenados). De preferencia, tal resina (0% de aceite) esta hecha a base de un componente alcoholico que comprende como poliol un oligomero de glicerol, de preferencia una mezcla de oligomeros de glicerol, y mas preferiblemente poliglicerol-3 y como acido graso un dlmero de acido graso en C36 y/o un trlmero de acido graso en C54 (hidrogenados o no). Una resina con comportamiento

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comparable, en particular para sistemas de revestimientos de doble componente, es igualmente una resina que tiene una tasa de aceite que llega hasta 5% la cual ademas del dicho acido graso seleccionado entre los acidos grasos no oxidables, tales como los definidos aqui mas arriba, comprende (ademas) en proporciones minoritarias en peso, un acido graso oxidable que lleva a que la dicha tasa de aceite llegue hasta 5%. El dicho acido graso oxidable, minoritario en este ultimo caso, puede estar presente como acido residual con el colofano utilizado: por ejemplo, el colofano de “sebo” comprende en proporciones debiles (alrededor de 4%) de acidos grasos de sebo que es oxidable. Asi, como en este caso en particular, el dicho acido oxidable puede estar presente igualmente o anadido en tales proporciones minoritarias para llegar a una longitud en aceite que puede llegar hasta 5%.

La preparacion de la dicha resina de la dispersion segun la invencion, en particular alquidica se realiza por reaccion de policondensacion bajo atmosfera inerte a temperaturas estandar comprendidas entre 180°C y 300°C, de preferencia entre 250°C a 270°C, y mas preferiblemente con la a plicacion de un vacio (presion reducida) de nivel medio que tiene de 50 a 250 mm de Hg, al final de la policondensacion con el fin de reducir los tiempos de reaccion.

Es posible, con el fin de evitar y/o reducir la desventaja y la oxidacion del colofano durante la sintesis, utilizar aditivos, antioxidantes en particular, tales, como los empleados en la preparacion de esteres de colofano utilizados en particular para los adhesivos: sulfitos de fenol, paraformaldehido, acido hipofosforoso, trialquil o trifenil fosfitos. Una lista mas exhaustiva de aditivos que pueden ser utilizados con este objetivo esta descrita en la US 4,744,925, columna 2, lineas 50-62, la cual se incorpora aqui como referencia.

Segun la invencion alternativamente la dicha dispersion puede comprender una composition de ligante organico que comprende al menos una resina tal como se define aqui mas arriba.

Segun un caso mas preferido, esta composicion comprende al menos dos resinas y mas precisamente, ademas de la primera resina tal como se define segun la invencion aqui mas arriba, comprende al menos una segunda resina diferente de la primera, y siendo esta segunda resina seleccionada entre las resinas de poliesteres a base de acidos grasos, de preferencia entre las resinas alquidicas modificadas. Por lo tanto de preferencia, los dichos poliesteres a base de acidos grasos son alquidicos modificados quimicamente escogidos entre: alquidicos siliconados, alquidicos uretanos, hibridos alquidicos-acrilicos. Estas composiciones de ligantes pueden asi ser utilizadas en la preparacion de soluciones acuosas de la invencion, para revestimientos acuosos.

La dispersion acuosa de resina segun la presente invencion comprende por lo tanto al menos una resina como se define aqui mas arriba o al menos una composicion de ligante tal como se define aqui arriba. Segun una variante particular preferida de esta dispersion acuosa segun la invencion, comprende ademas de la dicha resina o de la dicha composicion de ligante, las dos como se definen segun la invencion descrita aqui mas arriba, al menos un tensioactivo seleccionado entre: al menos un tensioactivo ionico o al menos un tensioactivo no ionico o al menos un tensioactivo de estructura mixta y con una taza global en peso con respecto a la dicha resina que va de 2 a 15%, de preferencia de 5 a 10%. Segun la presente invencion un tensioactivo, de estructura mixta es un tensioactivo que comprende a la vez una estructura no ionica, tal como un segmento polioxialquileno (mas particularmente unidades oxietileno y/o oxipropileno) y una estructura anionica (como por ejemplo un grupo sulfonato o sulfato o fosfato o fosfinato) sobre la misma molecula o cadena molecular. Ejemplos de tales tensioactivos, se pueden citar los esteres fosfonato o sulfato o fosfato o fosfinato de alcoholes poliesteres o de alcoholes grasos alcoxilados, con estructuras no ionicas (poliester) y anionicas (sulfato, sulfonato o fosfato o fosfinato), combinados sobre la misma molecula. La dispersion segun la invencion, puede tener un extracto seco que va desde 30 a 70% y de preferencia de 40 a 60% y un tamano medio de particulas que va de 100 a 500NM. La dispersion preferida segun la invencion esta exenta de todo solvente organico, lo que significa, segun la presente invencion, una tasa correspondiente de compuestos organicos volatiles (COV o en ingles VOC) en la dicha dispersion, inferior a 1.000 ppm, de preferencia inferior a 500 ppm y mas preferiblemente inferior a 100 ppm.

Aun mas particularmente, la dispersion acuosa de resina, segun la presente invencion, es una mezcla de, o comprende en mezcla, una primera dispersion acuosa de resina tal como se define segun la invencion como se describio aqui mas arriba y al menos una segunda dispersion de resina, siendo esta segunda dispersion diferente de la primera dispersion, siendo seleccionada esta segunda dispersion de resina entre las dispersiones de alquidicos, eventualmente modificados o las dispersiones (o emulsiones) acrilicas, comprendiendo estireno-acrilico, o las dispersiones de otros polimeros y en particular las dispersiones de poliuretanos, de poliesteres saturados o insaturados. Segun este caso particular de dispersion acuosa, la tasa en peso de la dicha primera dispersion varia de 50 a 99.5%. Las dichas dispersiones de alquidicos modificados que pueden convivir para la dicha segunda dispersion, segun este caso particular son escogidas entre las dispersiones de alquidicos modificadas con acrilico, estireno, estireno-acrilico, vinilico, silicona o uretano. La dicha segunda dispersion es seleccionada igualmente de manera que sea compatible con la primera dispersion acuosa tal como se define segun el caso particular de dispersion y mas particularmente, esta hecha a base de una resina o de un polimero que es compatible con la resina de la presente invencion, una resina que tiene como especificidad una longitud en aceite fuertemente entre reducida o nula.

Otro objetivo de la invencion se relaciona con un procedimiento de preparacion de la dicha dispersion acuosa, procedimiento que comprende una etapa de emulsification a una temperatura de 30 a 90°C, de preferencia de 50 a 85°C de al menos una resina y/o de al menos una com position de ligante organico, siendo la resina y la composicion

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de ligante organico tales como se definen aqul mas arriba segun la invention, por inversion de fase en un reactor agitado a traves de un sistema de agitation con doble flujo.

En efecto, las resinas, despues de la fase final de policondensacion, son reenfriadas a 120-1800 y en seguida son transferidas a un emulsificador para ser all! dispersadas en agua en presencia de tensioactivos. La emulsion se obtiene de preferencia por la tecnica de inversion de fase con la ayuda de un reactor agitado a traves de un sistema de doble flujo a una temperatura comprendida entre 300 y 90 O, de preferencia a 50-850. La tecnica de emulsif icacion en via directa no es incompatible con este tipo de resina. La temperatura impuesta a parte de la inversion de fase es ajustada en funcion de la viscosidad intrlnseca con calor de la resina poliester o alquldico. La resina es emulsionada, a pH neutro o ligeramente alcalino, a traves de la neutralization mas o menos parcial de las funciones carboxllicas residuales, segun un procedimiento estandar que asocia un tensioactivo o de preferencia una mezcla de tensioactivo ionico (anionico) y de tensioactivo no ionico. Para estos dos tipos de procedimientos, se utilizan al menos un tensioactivo. Este tensioactivo es seleccionado entre tensioactivos ionicos, de preferencia anionicos y/o no ionicos y/o hlbridos de estructura mixta (que conllevan en la misma molecula una estructura no ionica como la etoxidada y/o propoxidada y una estructura anionica). La presencia de tensioactivos mejora la estabilidad de la dispersion evitando as! los fenomenos de sedimentation y/o de coalescencia en el transcurso del procedimiento de conformation por calor y durante el almacenamiento/uso del producto. Un criterio de selection de los tensoactivos no ionicos utilizados es el Indice HLB (Balance hidrofllico lipofllico) que representa la relation de las caracterlsticas hidrofilas e hidrofobas del tensioactivo. De preferencia, una asociacion de un tensioactivo no ionico y un tensioactivo anionico, es preferible para obtener dispersiones estables y de tamano pequeno de partlcula, de preferencia inferior a 300 nm. Entre los tensioactivos anionicos convenientes para esta invencion, se pueden citar las sales de sodio, litio, potasio, amonio o magnesio, alquil eter sulfatos con el alquilo variando de C8 a Ci8 o alquil benceno sulfonatos o alquil sulfatos en C12, esteres alquil fostato o alquil sulfosuccinatos o incluso jabones obtenidos a partir de los acidos grasos correspondientes. Los tensioactivos anionicos son preferiblemente utilizados con al menos un tensioactivo no ionico. Como ejemplo de tensioactivos mixtos (estructura mixta no ionica + anionica) se encuentran los sulfonatos o fosfonatos de alquil fenol alcoxilados. Los tensioactivos no ionicos pueden ser utilizados solos, pero de preferencia, estan en combination con un tensioactivo anionico. Como ejemplos preferidos de los tensioactivos no ionicos convenientes, se pueden citar: alcoholes grasos en C12 - Ci8, etoxilados (6 a 50 OE), los alcoholes grasos ISO C10 etoxilados (6 a 50 OE), los alcoholes grasos monorramificados en C10 - C18, etoxilados (6 a 50 OE), los esteres grasos de glicerol o poliglicerol, los acidos grasos etoxilados (7-100 OE), el aceite de ricino (hidrogenado o no), etoxilado (30-40 OE), los acidos grasos de glicol o polietinelglicol, los no ionicos polimericos y otros copollmeros secuenciales (o en bloques) como por ejemplo el copollmero secuencial poli (propenilglicol)-poli(glicol). La dispersion acuosa preferida comprende al menos un tensioactivos no ionico y eventualmente combinado con al menos un tensioactivo de preferencia 5 a 10%, y con una relacion en peso, preferida, de ionico sobre no ionico que va de 25/75 a 50-50 en el caso de una combinacion no-ionica y anionica. El pH del medio es ajustado de preferencia en funcion de la acidez de la resina. Esto obedece a que una solution acuosa basica, de 1 a 50%, de preferencia de 10 a 20% en peso base, es introducida inicialmente despues de la adicion de los tensioactivos, a la temperatura de emulsification (vease tabla 4). Con este fin, se utilizan soluciones acuosas basicas (alcalinas) a partir de NaOH, KOH, amonlaco o aun de aminas de preferencias terciarias o voluminosas mas o menos hidrofilas como la dietanolamina, trietanolamina, aminometil propanol o incluso trietilamina.

La dispersion acuosa de la resina puede ser obtenida igualmente por la autoemulsificacion de la resina sin tensioactivo para una resina que tiene un Indice de acido de al menos 40 mg de KOH/g, y esto despues de la neutralizacion al menos parcial de las funciones carboxllicas de la resina. No obstante, en el contexto de la presente invencion, se prefiere que el Indice de acido sea < 8 para tener la mejor resistencia al agua para el revestimiento final resultante.

La dispersion acuosa segun la invencion es de preferencia ejemplo de todo coloide protector.

Los extractos secos o contenido de solido de la dicha dispersion de la invencion van desde 30 a 70%, y de preferencia de 40-60% y mas preferiblemente de 40 a 55%.

Otro objetivo de la invencion se relaciona con una composition de revestimiento que comprende como ligante al menos una dispersion acuosa, siendo la dicha dispersion acuosa tal como se define aqul mas arriba segun la invencion. Segun un caso mas particular y preferido como la dicha composicion es una composicion de revestimiento acuosa. El dicho revestimiento es seleccionado de preferencia entre los revestimientos decorativos e industriales, y en particular para los revestimientos industriales, seleccionados entre los revestimientos anticorrupcion, y de preferencia entre los revestimientos acuosos para adhesivos, pinturas, lacas, primarios y barnices. El revestimiento preferido es seleccionado entre las pinturas o barnices acuosos decorativos o industriales. Estas composiciones acuosas de revestimiento y en particular las pinturas y barnices tienen la ventaja suplementaria de secar sin aporte obligatorio (o incluso a una taza reducida) de agente secante.

La composicion de revestimiento a base de dispersiones acuosas puede comprender igualmente un secante que puede estar presente a una taza reducida o no (normal) y en este caso la dicha resina utilizada como ligante, tiene de preferencia una longitud en aceite que va hasta 25% y de preferencia de 15 a 25%. Teniendo en cuenta sus masas moleculares y su longitud en aceite adecuadas, las dichas resinas que tienen en particular una taza de aceite que va de15 a 25%, bajo el efecto de un secante tal como el cobalto, permiten ademas una dureza elevada y una fuerte

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resistencia al amarilleamiento, una excelente resistencia al bloqueo, con un conjunto de suspension o de desprendimiento observado en la prueba despues de 24 horas de secado a temperatura ambiente y 24 horas de contacto. Un comportamiento tal de resistencia al bloqueo es esperado unicamente para ciertas dispersiones acrllicas pero es completamente excepcional para las dispersiones de poliesteres, en particular dispersiones de alquldico, como se describe en la presente invencion.

De otra parte, la preferencia de funciones hidroxilo en las resinas definidas segun la invencion permite realizar, para aplicaciones cualificadas como industriales, reticulaciones con la ayuda de un segundo componente (sistema biocomponente denominado 2 K) tales como isocianatos (bloqueados o no) o melaminas para formar pellculas con un peso molecular mas alto lo que lleva a propiedades mecanicas o qulmicas superiores: resistencia qulmica y mecanica como longevidad y durabilidad incrementadas.

Un penultimo objeto de la invencion se refiere a la utilizacion de al menos una dispersion acuosa, como se define aqul mas arriba segun la invencion, en calidad de ligantes en los revestimientos. Mas particularmente, esta utilizacion se refiere a revestimientos acuosos decorativos o industriales seleccionados entre adhesivos, pinturas, lacas, primarios o barnices. Estos revestimientos convienen para sustratos seleccionados entre: madera, metales, yeso, betun, materiales compuestos o plasticos, plasticos como silicona, polietileno, PVC, policarbonato, polipropileno o poliestireno.

De otra parte, la fuerte hidrofobicidad as! como la excelente adhesion, cualidades provistas por las dichas resinas en dispersion acuosa segun la presente invencion, hacen un ligante privilegiado utilizado en revestimientos en medio acuoso para prevenir la corrupcion de las superficies metalicas. Entre los otros sustratos seleccionados, se pueden encontrar la madera, anotando que la naturaleza hidrofoba y la presencia de unidades estructurales de "Colofano" provenientes de la madera misma, ofrecen excelentes propiedades de adicion sobre la madera. De manera sorprendente, hemos encontrado igualmente por azar que estos ligantes tenlan igualmente propiedades fuertes de adicion sobre los plasticos tales como silicona, polietileno, ABS, policarbonato, PVC o sobre el yeso, la ceramica, el ladrillo o materiales compuestos. Las composiciones de revestimientos formuladas a partir de al menos una dispersion acuosa de resina, segun la invencion, pueden contener una taza significativamente reducida casi nula, de al menos una secante. De preferencia estas composiciones pueden estar exentas de agentes secantes (o secantes) y en particular exentas de cobalto en su calidad de agente secante. Igualmente, debido a su fuerte potencial en secado flsico, los espesores de revestimiento un poco mas importantes permitirlan tiempos de secado equivalentes, aumentando as! la productividad y mejorando igualmente las condiciones y plazos (plazo acortado) de manipulation y de utilizacion de las piezas revestidas, despues del revestimiento.

El ultimo objetivo de esta invencion se relaciona con sustratos revestidos con al menos un revestimiento (de sustrato), obtenidos a partir de al menos una dispersion acuosa de resina o a partir de al menos una composition de revestimientos, como se definen aqul mas arriba segun la presente invencion. En ciertas aplicaciones con fuerte concentration de cargas y en un sistema de bicomponentes, el aporte de agentes secante a base de cobalto, manganeso, plomo, vanadio, calcio, bario, estroncio, Cerio, zinc y hierro es inutil. En efecto, teniendo en cuenta los rendimientos de secado flsico, demostrados por las composiciones a base de dispersiones de resina con longitud de aceite reducida, en particular de 0 a 15%, la presencia de secante no es de ninguna manera indispensable, con una tal composicion de revestimiento.

Parte experimental

A tltulo de ilustracion de la invencion, los ejemplos siguientes describen sin ninguna limitation los objetivos reivindicados, la slntesis de dichas resinas para ligantes acuosos, los rendimientos de las dispersiones y los revestimientos as! obtenidos.

1) Materias primas utilizadas (vease tabla 1 mas abajo)

Tabla 1: Materias primas utilizadas para la preparation de las resinas probadas

Nombre comercial o tipo de producto


: Indice de yodo Indice de acido

Nombre Qulmico: Funcion o hidroxilo (mg


: (mg 12/g) de KOH/g)

Nouracid® SZ35: Oleon Acidos grasos de soja Acido graso 120-150 195-205

SILFAT® 2: Arizona Acidos grasos de sebo Acido graso 155 194

Pripol® 1009: Croda Dlmero de acido graso Poliacido / 195-205

Pripol® 1017: Croda Mezcla de dlmeros y trlmeros (75/25) de acidos grasos Poliacido / 195-210

Acido Itaconico: Acros Organics Acido itaconico Poliacido / 860

Tipo de colofano «Pinus Massoniana» chino: TER-HELL & CO GBMBH Colofano de resina de pino, con tasa de acidos reslnicos ~90% Colofano / 165-175

FOR85: Forchem Colofano sebo, acidos reslnicos: >85% Colofano / 165-175

Hydrogral ®: DRT Colofano hidrogenado acidos reslnicos ~89% Colofano / 163

Acido succlnico: Aldrich Acido succlnico Poliacido / 950

Acido sebacico: Aldrich Acido sebacico Poliacido / 550

Poliglicerol-3: Solvay Poliglicerol (mezcla de oligomeros, centrada en 35-55% de trlmeros) Poliol / 1000-1200

Pentaeritritol: Perstorp Pentaeritritol Poliol / 1645

Glicerol: Cargill 1,2,3-Propanotriol Poliol / 1828

AOX-R: Alladchem 4,4'-Tio-di-(3-metil,6- tert- butilfenol) (CAS 96-69-5) anti-oxidante - -

Zephrym® 3300: CRODA Dodecil benceno sulfonato de amonio Tensioactivo anionico

Atlas® G5000: CRODA copollmero de bloque oxido de propileno/etileno Tensioactivo no- ionico

Synaqua® 4804*: Cray Valley resina alquldica corta en Aceite (37%) en dispersion en agua (extracto seco: 50%) resina de referencia

Synolac® 9605 S 65

Cray Valley

resina poliester para aplicacion general «bucle»

resina de referencia

BORCHI® OXY- COAT

OMG-BORCHERS

Complejo de hierro en solucion en propilenoglicol.

Secante

DURHAM® COBALT 10WM

ROCKWOO D PIGMENTS

Complejo de cobalto en solucion en un solvente hidrocarbonado desaromatizado

Secante

ACTICIDE®

Solucion acuosa de metilisotiazolina (MIT) y de benzisotiazolinona

MBS

THOR CHEMIE

(BIT)

Biocida

DISPERBYK®

190

BYK® 022 TIONA® 595

AQUAFLOW ®

BYK CHEMIE

copollmeros de bloque que tienen grupos con fuerte afinidad por los pigmentos

Dispersante

BYK CHEMIE

Antiespumante base polisiloxano

Antiespumante

CRISTAL GLOBAL

Dioxido de Titanio

Polieter poliacetal

Pigmento

modificado

NMS 450

AQUALON-

HERCULES

AQUAFLOW® NHS 300

AQUALON-

HERCULES

hidrofobamente Polieter poliacetal modificado

Espesante

*Simbolizado como SA4804 en las figuras 1 y 2

2) Preparacion de las resinas de partida

Se prepararon 13 resinas segun los modos operatorios correspondientes descritos aqul mas abajo en los ejemplos 1 a 13.

Ejemplo 1

5 En un reactor de 5 litros, bajo atmosfera de nitrogeno regulado en temperatura y agitado, se introducen 185,2 g de Pripol® 1009, 1453,3 g de colofano de resina de pino, 6 g de AOX-R (fenol sulfito) y 185,2 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C y el agua de condensacion es eliminada hasta obtener un Indice de acido de 6 mg de KOH/g.

Ejemplo 2

10 El mismo modo operativo para el ejemplo 1 es utilizado con los productos y cantidades siguientes: 592,0 g

de Pripol® 1009, 1034,0 g de colofano de resina de pino, 6 g de AOX-R (fenol sulfito) y 374,0 g de Poliglicerol-3. El agua de condensacion es eliminada hasta obtener un Indice de acido de 4 mg de KOH/g.

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Ejemplo 3

El mismo modo operatorio que para el ejemplo 1 es utilizado pero con los productos y cantidades siguientes: 6,5g de acidos grasos de soja Nouracid® SZ35, 71,4 g de colofano de resina de pino y 22,0 g de Poliglicerol-3. El agua de condensation es eliminada hasta obtener un Indice de acido de 4 mg de KOH/g.

Ejemplo 4

En un reactor agitado de 2 litros, con atmosfera de nitrogeno y regulado en temperatura, se introduce 85,0 g de acidos grasos de sebo, 837,0 g de colofano de sebo (For 85), 84,0 g de acido succlnico y 264,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condensacion e s eliminada hasta tener un Indice inferior a 6 mg de KOH/g.

Ejemplo 5

El mismo modo operatorio que para el ejemplo 1 es utilizado pero con los productos y cantidades siguientes: 9,3 g de acidos grasos de soja, 64,2 g de colofano de resina de pino, 5,2 g de acido succlnico y 22,0 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°^, el agua de condens acion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 4 mg de KOH/g.

Ejemplo 6

En un reactor con agitation de 0,25 litres, bajo atmosfera de nitrogeno y regulado en temperatura, se introducen 9,5 g de acidos grasos de soja, 65,6 g de colofano de resina de pino y 21,2 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condensacion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 2-3 mg de KOH/g. A continuation, se agregan 3,25 g de acido itaconico a 150°C y la mezcla es calentada a 180°C hasta obte ner un Indice de acido final de 8 mg de KOH/g.

Ejemplo 7

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 139,6 g de acidos grasos de soja Nouracid® SZ35, 868,2 g de colofano de resina de pino, 83,6 g de acido succlnico, 68,1 g de acido sebacico y 340,5 g de Poliglicerol- 3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condensacion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 6 mg de KOH/g.

Ejemplo 8

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 116,5 g de acidos grasos de soja Nouracid® SZ35, 801,5 g de colofano de sebo, 67,6 g de acido succlnico y 264,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250- 270°C, el agua de condensacion es eliminada hasta o btener un Indice de acido inferior a 7 mg de KOH/g. Se agregan a continuacion 16,5 g de acido succlnico y se prosigue la condensacion hasta un Indice de acido de 5,5 mg de KOH/g.

Ejemplo 9

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 180,0 g de SILFAT® 2 (acidos grasos de sebo), 770,0 g de colofano de resina de pino, 69,0 g de acido succlnico y 273,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250- 270°C, el agua de condensacion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 7 mg de KOH/g. A continuacion, se agregan 22,8 g de acido succlnico y se prosigue la condensacion hasta un Indice de acido de 4 mg de KOH/g.

Ejemplo 10

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 220,0 g de SILFAT® 2 (acidos grasos de sebo), 664,0 g de colofano de resina de pino, 73,6 g de acido succlnico, 255,9 g de Pripol® 1017 (mezcla 75/25 dlmero/trlmero de acidos gras) y 255,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condensacion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 5 mg de KOH/g.

Ejemplo 11

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 224,0 g de SILFAT® 2 (acidos grasos de sebo), 630,0 g de colofano de resina de pino, 35,0 g de acido sebacico, 69,0 g de acido succlnico y 273,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condens acion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 7 mg de KOH/g. A continuacion, se agregan 17,8 g de acido succlnico y se prosigue la condensacion hasta un Indice de acido de 3 mg de KOH/g.

Ejemplo 12

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 270,0 g de SILFAT® 2 (acidos grasos de sebo), 520,0 g de colofano de resina de pino, 47,5 g de acido sebacico, 69,0 g de acido succlnico y 273,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condens acion es eliminada hasta obtener un Indice de acido inferior a 7 mg de KOH/g. A continuation, se agregan 17,8 g de acido succlnico y se prosigue la condensation hasta un Indice 5 de acido de 3-4 mg de KOH/g.

Ejemplo 13

En un reactor con agitacion como en el ejemplo 4, se introducen 310 g de SILFAT® 2 (acidos grasos de sebo), 475 g de colofano de resina de pino, 69,0 g de acido succlnico, 78,1 g de acido sebacico y 273,9 g de Poliglicerol-3. La mezcla es calentada a 250-270°C, el agua de condens acion es eliminada hasta obtener un Indice de acido de 3 mg 10 de KOH/g.

Las composiciones de las 13 resinas preparadas segun los ejemplos 1-13 son presentadas en la tabla 2 y las caracterlsticas fisicoqulmicas correspondientes en la tabla 3 a continuacion.

Tabla 2: Composition qulmica (% en peso) de resinas de los ejemplos 1-13

Ejemplo: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Colofano*: 72,6 51,7 71,4 65,8 64,2 65,6 57,9 63,3 58,5 43,3 50,4 43,4 39,4

Poliglicerol-3: 18,1 18,7 22,1 20,8 21,2 21,7 22,7 20,9 20,8 20,9 21,9 22,9 22,7

Acido graso de so|a(Nouracid®SZ35): 6,5 6,7 9,3 9,5 9,3 9,2

Acido graso de sebo(Silfat®2)+acido de grasa de sebo residual presente en el colofano**: 13,7 14,3 17,9 22,5 25,7

Pripol ® 1009: 9,3 29,6

Pripol ® 1017: 16,7

Acido succlnico: 6,6 5,2 5,6 6,6 7,0 4,8 6,9 7,2 5,7

Acido sebasico: 4,5 2,9 4,0 6,5

Acido itaconico: 3,2

Longitud en aceite (% en peso vs resina): 0 0 7 10 10 10,5 10 13 15 16 20 25 29

*La tasa en masa indicada en la tabla corresponde unicamente a la proportion de colofano, los acidos grasos residuales eventuales presentes en la mezcla inicial estan descontados. **Esta invention se relaciona unicamente a los ejemplos en los cuales el colofano de sebo ha sido utilizado (esta materia prima contiene alrededor de 4% de acidos grasos de sebo)..

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Tabla 3: Propiedades fisicoqulmicas para aplicacion con secado al aire a traves de una formulation acuosa segun

los ejemplos 1-13

Ejemplo: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Colofano* % en peso vs resina: 72,7 51,8 71,4 65,8 64,2 65,6 57,9 63,3 58,5 43,3 50,4 43,4 39,4

Longitud en aceite (%) (oxidable): 0 0 7 10 10 10.5 10 13 15 16 20 25 29

Tasa global en acidos grasos (oxidables o no): 9,3 29,6 6,5 9,2 9,3 9,5 9,3 11,7 13,7 31,1 17,9 22,5 25,7

Tablas de acidos grasos oxidables/tasa global de acidos grasos: 0 0 1 1 1 1 1 1 1 0,46 1 1 1

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R Relacion: equivalentes de colofano/equivalente acido(s) grasos (oxidables o no): 6,4 1,4 9,1 8,1 5,7 5,7 5,1 5,7 3,5 1,1 2,3 1,6 1,3

C=C oxidables (mol/kg): 0 0 0,035 0,058 0,052 0,051 0,051 0,058 0,089 0,106 0,117 0,147 0,168

Mn medido (SEC o GPC): 1350 2550 1100 2000 1750 1700 2550 2000 2250 3250 3000 3250 3350

Tg resina (°C): 53 10 : 29 21 18 21 19 11 13 7 3 13 -20

color Gardner: 6,5 5,0 9,0 6,0 6,6 8,0 8,2 5,1 6,0 8,0 8,5 7,0 8,0

Indice de acido: 6,2 4,0 4,0 5,6 2,1 7,0 2,4 5,5 4,2 5,0 3,0 3,5 3,0

* La tasa en masa indicada en la tabla corresponde unicamente a la proporcion de colofano, los acidos grasos residuales eventuales presentes en la mezcla inicial de la tabla estan descontados.

3) Preparacion de dispersiones acuosas probadas, correspondientes a las resinas preparadas segun los siguientes ejemplos 1 a 13

Las resinas preparadas segun las condiciones descritas en los ejemplos 1 a 13 (vease punto 2 mas arriba) son dispersadas en agua siguiendo el mismo modo de operacion general y como se describe aqul mas adelante, con la unica excepcion eventual de la temperatura de dispersion que puede variar en funcion de la viscosidad inicial de la resina que se va a dispersar.

En un reactor de 1,5 litros, equipado de un sistema de agitacion accionado (mecanico) se introducen 435,0 g de resina, tal como la preparada segun los ejemplos 1-13 descritos aqul mas arriba (vease punto 2), previamente fundida entre 60 y 100°C, en mezcla con los tensioactivos siguien tes,18,5 g de ATLAS® G5OO0 y 8,5 g de ZEPHRYM® 3300B (los dos suministrados por Croda) y se agita durante 45 minutos a una temperatura comprendida entre 60^3 y 80°C (veanse valores indicados en la tabla 4 mas adelante). Si es necesario, el Indice de acido de la resina se ajusta antes de la neutralizacion o la adicion de acidos grasos de soja, Nouracid® SZ35, con el fin de obtener un Indice de acido mlnimo de 4-5 mg de KOH/g. Una solucion neutralizante de LiOH al 10% en agua es agregada enseguida progresivamente a la misma temperatura. Es importante anotar que esta edicion-neutralizacion se acompana de un aumento importante de la viscosidad del medio, por lo cual es indispensable emplear una agitacion mecanica eficaz y capaz de operar en medios extremadamente viscosos. Finalmente, se introduce agua entre 60-67°C hasta obtener un extracto seco de 40-55%. El extracto seco as! como el pH son ajustados si es necesario. La emulsion final es reenfriada y despues descargada para ser enseguida caracterizada y evaluada.

Los resultados de caracterizacion de las emulsiones son recopilados en la tabla 4 a continuacion.

Tabla 4: Caracterlsticas de las dispersiones acuosas de las resinas de los ejemplos 1 a 13

Ejemplo vs resina: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Temperatura de emulsificacion: 70°C 50'C 6 7°C 7 0°C 71 )°C 70 70 C 70° C 70° 5 70° 7 0°C 50°C 8 0°C

Tamano de las partlculas (nm): 232 153 159 301 332 140 332 274 263 236 244 315 285

Polidispersidad de las partlculas: 0,06 0,02 0,07 0,17 0,10 0,16 0,18 0,04 0,00 0,03 0,05 0,00 0,00

pH: 8,9 8,5 9,5 8,0 8,8 9,4 8,9 7,4 9,1 8,7 8,5 8,3 8,2

extracto seco %: 50,0 46,3 39,0 50,1 49,9 41,5 50,2 50,4 50,3 50,4 50,7 48,9 50,8

(4) Preparacion de formulaciones de barniz a base de dispersiones preparadas de resinas segun los ejemplos 1 a 13 El modo de operacion general de barnices de estas formulaciones es el siguiente:

Se vierten, en un recipiente cillndrico de 250 ml aproximadamente, 150 g de ligante acuoso (dispersion acuosa) como se prepara segun la descripcion en el punto 3) mas arriba. El medio es agitado vigorosamente (con Dispermat®CV) a temperatura ambiente (20-25°C). En el caso de resinas secadas, el agente de secado (Durham Co 10 WM, 0,1% de Cobalto metalico sobre ligante seco) se agrega lenta y progresivamente bajo agitacion (a 700 revoluciones/minuto) durante 5 minutos. El medio se deja en seguida en reposo durante 24 horas antes de la aplicacion.

5

10

15

20

25

30

35

40

5) Metodos utilizados de caracterizacion

5.1) Determination de Tg de las resinas.

La medicion de la temperatura de transition vitrea Tg es realizada con un aparato DSC tipo DSC1- 700 de METTLER con un barrido de temperatura a 10 °C/min de -BO'S a 150C y despues de dos pasos (barrido) consecutiv os. La Tg obtenida es la correspondiente al segundo paso (barrido).

5.2) Pesos moleculares de las resinas.

Las mediciones son realizadas por cromatografia de exclusion esterica (SEC), utilizando como eluyente THF, en las condiciones siguientes:

• 2 columnas mixtas D + 1 columna 100A + 1 columna 50A.

• Elucion con fase movil de THF, a 1 ml/min y a una temperatura de elucion de 35°C, con detection por indice de refraction (RI).

• Calibration con 11 muestras de poliestireno que tienen pesos moleculares monodispersos que van de 162 a 377400.

5.3) Evaluation de los rendimientos de los nuevos ligantes segun los ejemplos 1 a 13 en dispersiones acuosas.

La evaluacion de la dureza se realiza sobre peliculas obtenidas por aplicacion sobre una placa de vidrio de una capa de dispersion acuosa de espesor humedo de 100 pm. Se trata de formulaciones de barnices brillantes secantes y no secantes. El agente de secado escogido es un sistema mono-metalico a base de cobalto (Durham Co 10 WM, con 0,1% en peso de cobalto metalico con relation al peso de resina seca). La dispersion utilizada como referencia de comparacion es una dispersion de alquidico que es el producto synaqua® 4B04 comercializada por Cray Valley. Los rendimientos de desarrollo de dureza con el tiempo despues de la aplicacion y de la evolution de la Resistencia al amarilleamiento con el tiempo de envejecimiento de los nuevos ligantes son comparados de esta manera con las de Synaqua® 4B04, tomada como referencia del mercado en este campo.

5.3.1) Preparation de formulaciones de barnices y pinturas brillantes a base de dispersiones preparadas segun los ejemplos 1 a 13

Preparacion de formulaciones de barniz

El modo de operation general de preparaciones de las formulaciones de barniz es el siguiente:

Se vierte en un recipiente cilindrico de 250 ml aproximadamente 150 g de ligante acuoso (dispersion acuosa) como se preparan a continuation. El medio es agitado enseguida vigorosamente (con Dispermat® CV) a temperatura ambiente (20-25°C). La figura 2 presenta los result ados de evolucion de dureza y la tabla 5 los resultados de evolucion de amarilleamiento para los barnices no secados.

Para los barnices secados, el agente de secado es la Co Durham 10 WM, agregado a 0.1% de cobalto metalico con respecto al ligante seco (extracto seco de la dispersion probada) lenta y progresivamente bajo agitation a 700 revoluciones/minute durante 5 minutos. El medio se deja en seguida en reposo durante 24 horas antes de la aplicacion. Los resultados de evolucion de dureza para estos barnices secantes se presentan en la figura 1.

Preparacion de formulaciones de pinturas brillantes

Para la fabrication de una base de molturacion, se introducen en un recipiente sucesivamente y bajo agitacion, el agua y los diferentes constituyentes descritos aqui mas abajo, a gran velocidad en un dispersador Disperlux modelo 2075, hasta obtener una finura < 10 pm.

Para la fabricacion de la pintura, se introduce en un recipiente sucesivamente y bajo agitacion, el ligante (dispersion probada), la base de la molturacion anteriormente preparada, el agua y los diferentes constituyentes. El agente de secado (Borcher Oxi-Coat), es agregado lenta y progresivamente bajo agitacion (a 700 revoluciones/minutos) durante 5 minutos a aproximadamente 1.5% para las dispersiones de la invention y 0,25% para la referencia Synaqua 4B04® (% expresado con respecto al ligante seco) con el fin de obtener una serie de pinturas secas y recubribles 6 horas despues de la aplicacion. La composition de la formulation de pintura se presenta a continuacion.

Composition de las formulaciones de pinturas de dispersiones de resinas de los ejemplos 1 a 13

Constituyente

Funcion

Partes en Peso (%)

5

10

15

20

25

Agua: 4,50

ACTICIDE MBS: Biocida 0,20

DISPERBYK 190: Agente dispersante 0,58

BYK 022: Antiespumante 0,10

TIONA 595: Pigmento 23,00

Total base de molturacion: 28,38

Dispersion probada: - 60,50

BORCHI® OXY-COAT*: Secante 0,45*

Agua: 8,81

AQUAFLOW® NMS 450: Espesante 0,75

AQUAFLOW® NHS 300: Espesante 1,15

Total pintura: 100

* Cantidad para resina de referencia de Synaqua ® 4804 ajustada correspondiente a 0,25% con respecto al ligante seco (extracto seco de la dispersion de resina).

Caracterlsticas de las formulaciones (es calculado gracias al programa de formulacion «PV-FORMULA Version 2-3 » de Pierre Vergne - Inter Deposti Digital Number: IDDM.FR.001.280022.001.S.P.2001.0003.030265):

Concentration volumetrica pigmentaria: CPV = 19%

extracto seco en peso = 51,1%

extracto seco en volumen = 38,1%

densidad d= 1,26

Sobre estas formulaciones, se ha realizado pruebas comparativas de evolution de amarilleamiento con los resultados presentados en la tabla 6.

5.3.2) Prueba de dureza: segun metodo ISO 1522

Se trata de una dureza Persoz realizada a 23°C y a 50 % de humedad relativa. Los barnices son aplicados a 100 pm de espesor humedo, luego secados a una superficie perfectamente horizontal a 23°C y bajo una humedad relativa de 50% durante 24 horas antes de la primera medicion.

5.3.3) Medicion de amarilleamiento: segun el metodo Yellowing index, (Yi) ASTM E313-96

Las mediciones de amarilleamiento son realizadas sobre la carta Leneta 2A con un espesor humedo de 150 pm. La superficie es secada en seguida en una superficie perfectamente horizontal a 23°C y bajo 50% de humedad relativa durante 24 horas antes de la medicion con la ayuda de un Espectrofotocolorlmetro MINOLTA CM2600D (medida sobre la parte blanca de la carta). El amarilleamiento es acelerado en seguida situando las cartas leneta en una estufa a 50°C al abrigo de la luz durante 15 horas.

5.3.4) Resistencia al bloqueo

La resistencia al bloqueo es realizada sobre la carta Leneta 2A con un espesor humedo de 150 pm. Se aplican para esta prueba dos pellculas de pintura brillante (preparation descrita en el punto 5.3.1) con reemplazo de secante BOrChI® OXY-COAT por Durham Co 10 WM (0,1% de Cobalto metalico sobre ligante seco)) sobre cartas Leneta distintas, las cuales son enseguida posesionadas despues de 24 horas de secado a temperatura ambiente cara a cara de tal manera que las pinturas esten en contacto. Se coloca en seguida un peso de 50 g.cm-2 sobre las dos cartas puestas cara a cara, ejerciendo una presion de 50 g.cm-2. Despues de 24 horas de contacto, las dos cartas Leneta son separadas y examinadas. Se expresa el resultado obtenido cualitativamente en funcion de la superficie total

desprendido de la pintura blanca, con una calificacion que va de 0 (0 = ningun punto de desprendimiento) a 8 (siendo 8 la peor nota con una placa fuertemente degradada).

6) Resultados de desarrollo de dureza, de resistencia al amarilleamiento y resistencia al bloqueo para revestimientos a base de dispersiones acuosas obtenidas a partir de las resinas de los Ejemplos 1-13.

5 Los resultados de desarrollo de dureza son presentados en las figuras 1 y 2 respectivamente para los barnices secantes y no secantes.

Los resultados de amarilleamiento sobre barnices de formulacion precisada en el punto 5.3.1) sin secante se presentan en la tabla 5 para los ligantes que no necesitan de agente de secado para secarse (secado al contacto < 24 horas) y poseen una longitud en aceite de hasta 15% (resinas en los ejemplos 1 a 9).

10 Los resultados de amarilleamiento para la totalidad de los ligantes de la invencion para una formulacion de pintura brillante secante, tal como la descrita en el punto 5.3.1), son presentados en la tabla 6. El contenido de secante es ajustado y optimizado para obtener una pintura seca y recuperable despues de 6 horas.

Tabla 5: Evolucion del amarilleamiento de barnices no secantes

Resina: Ej, 1 Ej, 3 Ej, 4 Ej, 5 Ej, 6 Ej, 7 Ej, 8 Ej, 9 Synaqua® 4804 (referencia)

Evolucion de amarilleamiento: +58% +37% +58% +92% +90% +54% + 115% + 120% + 137%

15 Tabla 6: Evolucion del amarilleamiento de pinturas brillantes

Resina: Ej, 1 Ej, 2 Ej, 3 Ej, 4-7 Ej, 8 Ej, 9 Ej, 10 Ej, 11 Ej, 12 Synaqua® 4804 (referencia)

Evolucion de amarilleamiento (%): +58 +34 +34 +80 +67 +60 +90 +75 + 100 + 150

La capacidad de endurecerse mas rapidamente para los nuevos ligantes acuosos de la invencion es aun mas perceptible y notable en la ausencia de secado (vease figura 2). La figura 2 ilustra el desarrollo de dureza para los ligantes acuosos a base de resinas que tienen la longitud en aceite mas corta y que va de 0 a 15%, lo que significa 20 que tienen una longitud en aceite nula (0%) o que va hasta 15%, lo que es sobresaliente teniendo en cuenta contenidos muy bajos o nulos. Por el contrario, se constata que las resinas con longitud en aceite de alrededor de 15 a 30%, necesitan del empleo de agente de secado con el fin de desarrollar su alto potencial de dureza. Sin embargo, pueden registrarse excelentes niveles de dureza sin aporte de agente de secado a partir de resinas con longitud en aceite baja o nula (0-15%) (vease figura 2).

25 De manera general, estas nuevas dispersiones de resinas presentan desarrollos de dureza rapidos con niveles de dureza (a 15 dlas) marcadamente superiores a los de la dispersion de referencia Synaqua® 4804. Para algunos de entre ellos (dispersiones de resinas entre las mas cortas en aceite), las durezas finales alcanzadas sin empleo de agente de secado son incluso identicas o superiores a las de la dispersion de resina de referencia (4804®) secada. Esta capacidad de endurecerse fuertemente, sin aporte necesario de agente de secado, es una ventaja importante en 30 el contexto ambiental actual.

De manera ventajosa, ante los problemas de toxicidad presentados con las sales de cobalto, estas dispersiones pueden secarse con secantes menos nocivos (y menos activos principalmente por comparacion con los sistemas convencionales a base de cobalto) tales como las sales de hierro (Borcher Oxy-Coat), de vanadio o de manganeso. De manera mucho mas ventajosa, ciertas dispersiones de resinas (0-15%) pueden secarse y endurecer con los niveles 35 de desempeno elevados sin requerir de un agente de secado.

De manera siempre ventajosa, estas dispersiones de resinas con longitud en aceite fuertemente reducida, en ausencia o en presencia de agente secante son menos debiles al amarilleamiento con el tiempo (vease en las tablas 5 y 6 mas arriba), en comparacion con la dispersion de resina de referencia (Synaqua® 4804). La figura 1 presenta la evolucion con el tiempo despues de la aplicacion, de la dureza de los revestimientos obtenidos para las composiciones de 40 revestimiento (barnices descritos mas arriba) en presencia de agente secante. Las dispersiones segun la invencion tienen al menos el mismo desempeno en terminos de crecimiento rapido de la dureza con el tiempo (en particular para

el rango de dispersiones a base de resinas que tienen una longitud en aceite de 0 a 15%) que las de la dispersion de referenda (a base de resina SynaquaR 4804) a pesar de una longitud en aceite mas elevada para esta ultima.

La figura 2 muestra aun mejor los desempenos de las dispersiones segun la invencion en ausencia completa de agente secante sobre barniz. La dispersion de referencia esta igualmente representada en presencia de agente secante 5 (0,1%) para mostrar que las dispersiones correspondientes a una longitud en aceite que va de 0 a 15%, en ausencia

total de secante, tiene mejores desempenos (en barnices) que la dispersion de referencia misma comparando esta ultima en presencia de 0.1% de secante (condiciones de comparacion mas desfavorables para las dispersiones de la invencion).

Se observa una ganancia de dureza importante sobre los revestimientos (barnices) obtenidos a partir de las 10 dispersiones acuosas de la invencion secadas al aire libre (veanse figuras 1 y 2).

De manera ventajosa, las dispersiones de resinas de longitud en aceite que va de 15 a 25%, secadas con cobalto como se describe mas adelante, poseen una excelente resistencia al bloqueo en particular con respecto a la dispersion de resina de referencia (Synaqua® 4804). La figura 3 muestra de manera expllcita y cualitativa esta diferencia neta de resistencia al bloqueo entre una dispersion preparada segun el ejemplo 11 (en la parte izquierda de la figura 3) y la 15 dispersion de resina de referencia (Synaqua® 4804 en la parte derecha). De manera sobresaliente, la dispersion de resina de la invencion la invencion en estas condiciones no lleva a ningun punto de adhesion o desprendimiento durante la prueba de resistencia al bloqueo (nota = 0) contrariamente a la dispersion de resina de referencia (nota = 8). Siendo negro el soporte de aplicacion de la pintura blanca, esto significa que las partes negras de la imagen en la figura 3, correspondientes a las partes desprendidas durante la prueba (parte derecha con nota = 8). En los casos de 20 la dispersion de resina segun el ejemplo 11 (invencion), la imagen blanca demuestra la ausencia del menor desprendimiento (nota = 0).

Se observa una ganancia de dureza importante sobre los revestimientos (barnices) obtenidos a partir de las dispersiones acuosas secadas al aire libre (veanse las figuras 1 y 2).

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Dispersion acuosa de resina caracterizada porque contiene al menos una resina de poliester, en particular resina alquldica, resina que:

- esta hecha a base de al menos de un acido graso

- tiene una longitud en aceite nula (0%) o entre 0 y 35%, de preferencia superior a 0 y hasta 25, mas preferiblemente hasta 15%,

- tiene una relacion en peso de acidos (monoacidos) grasos oxidables con respecto a los acidos grasos globalmente, de 0 o superior a 0 y llegando hasta 1

- esta hecha a base de un componente acido que comprende ademas del dicho acido graso, de 30 a 85%, y de preferencia de 35 a 75%, mas preferiblemente de 40 a 75% y aun mas preferiblemente de 45 a 75% en peso, con respecto al peso total de la dicha resina, de colofano y/o de derivados de colofano que llevan al menos una funcion acido carboxllico,

- o porque la dicha dispersion comprende al menos una composicion de ligante organico que comprende al menos una resina tal como se definio aqul mas arriba.
2. Dispersion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque la dicha resina comprende menos de 5% de preferencia menos de 3% en peso, y mas preferiblemente ningun (%) de compuesto aromatico ademas de los derivados eventuales del colofano.
3. Dispersion segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque la dicha resina esta hecha a base de un componente acido que comprende ademas del dicho acido graso, el dicho colofano y/o mas dichos derivados del colofano, al menos un compuesto acido, que tiene al menos una funcion acido-carboxllico y una funcionalidad global de 2 a 3 escogido entre: poliacidos saturados y poliacidos etilenicamente insaturados o hidroxiacidos.
4. Dispersion segun la reivindicacion 3, caracterizada porque el dicho componente acido comprende al menos dos entre los dichos compuestos acidos, con al menos uno escogido entre poliacidos saturados y al menos otro escogido entre poliacidos insaturados, ademas del dicho acido graso y del dicho colofano y/o de los dichos derivados del colofano.
5. Dispersion segun la reivindicacion 3 0 4, caracterizada porque el dicho poliacido comprende al menos un dlmero en C36 y/o trlmero en C54 del acido graso.
6. Dispersion segun las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada porque dicho compuesto acido comprende ademas, al menos uno de los dichos compuestos acidos escogidos entre hidroxiacidos, de preferencia entre acidos glicolico o acido lactico.
7. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la tasa de insaturacion oxidable de la dicha resina es nula (0) o es superior a 0 y hasta 0,25 y de preferencia hasta 0,15 mmol de dobles enlaces oxidables por g de resina seca.
8. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la dicha resina es a base de un componente alcohol que comprende al menos un poliol de funcionalidad que va de 2 a 10 y de preferencia de 3 a 6.
9. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la dicha resina tiene un Indice de acido inferior a 8 y una masa molecular media en numero Mn, medida por GPC en equivalente de Poliestireno en THF, que va de 1 000 a 10 000.
10. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la dicha resina tiene una Tg medida por DSC despues de dos pasos a una velocidad de barrido en temperatura de 10°C/min, que va de -40 a 50°C, y de preferencia de -20 a 35°C.
11. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la dicha longitud en aceite esta comprendida entre 0 y 35%, y de preferencia, es superior a 0 y va hasta 25% y mas preferiblemente hasta 15%, con presencia de al menos un acido (monoacido) graso oxidable.
12. Dispersion segun la reivindicacion 11, caracterizada porque la tasa de insaturacion oxidable de dicha resina es superior a 0 y hasta 0,25, y de preferencia hasta 0,15 mmol de dobles enlaces oxidables por g de resina seca.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50
13. Dispersion segun la reivindicacion 11 o 12, caracterizada porque el dicho acido graso es seleccionado entre los monoacidos grasos de origen vegetal o animal de preferencia en C16 a C24, con un indice de yodo medio que va de 100 a 200.
14. Dispersion segun una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada porque el dicho acido graso es seleccionado entre los acidos grasos de aceite de soja, girasol, sebo (TOFA), ricino, ricino deshidratado, linaza, colza, siendo utilizados los dichos acidos grasos como tales o bajo la forma de aceites (esteres de trigliceridos) correspondientes de los acidos grasos o de los estandolizados correspondientes de los acidos grasos.
15. Dispersion segun una de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizada porque la dicha resina esta hecha a base de un poliacido que comprende al menos un dimero de acido graso en C36 y/o un trimero de acido graso en C54 y esta hecho a base de un poliol que comprende al menos un oligomero de glicerol y/o pentaeritritol y/o dipentaeritritol, de preferencia el trimero de glicerol, mas particularmente el poliglicerol-3.
16. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque el dicho poliester es una resina alquidica, con una tasa en aceite superior a 0%, de preferencia hasta 25%, mas preferiblemente hasta 15%.
17. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la dicha resina tiene una tasa en aceite nula (0 %) y que el dicho acido graso es seleccionado entre los acidos grasos inoxidables con una tasa correspondiente de insaturacion oxidable que es de 0 mmol por g de resina seca o porque la dicha resina tiene una tasa de aceite que va hasta 5% y que ademas del dicho acido graso seleccionado entre los acidos grasos no oxidables comprenden proporciones minoritarias en peso, un acido graso oxidable que lleva a que la dicha tasa de aceite vaya hasta 5%.
18. Dispersion segun la reivindicacion 17, caracterizada porque el dicho acido graso no oxidable es seleccionado entre acidos grasos saturados, que comprenden acidos grasos inicialmente oxidables que han sido hidrogenados o entre los oligomeros de acidos grasos, de preferencia los dimeros en C36 (que comprenden hidrogeno) y/o los trimeros en C54 (que comprenden hidrogeno).
19. Dispersion segun la reivindicacion 17 a 18, caracterizada porque la dicha resina esta hecha a base de un componente alcohol que comprende poliol un oligomero de glicerol de preferencia el poliglicerol-3 y como acido graso no oxidable, un dimero de acido graso en C36 y/o un trimero de acido graso en C54 (hidrogenados o no).
20. Dispersion acuosa segun una de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizadas porque comprende ademas de la dicha resina, al menos un tensioactivo seleccionado entre: al menos un tensioactivo anionico y al menos un tensioactivo no ionico o al menos un tensioactivo de estructura mixta y a una tasa global en peso con respecto a la dicha resina, que va de 2 a 15%, de preferencia de 5 a 10%.
21. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizadas porque tiene un extracto seco que va de 30 a 70%, y de preferencia de 40 a 60% y un tamano medio de particulas que va de 100 a 500 nm.
22. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizadas porque esta exenta de todo solvente organico con una tasa correspondiente de VOC inferior a 1 000 ppm, de preferencia inferior a 500 ppm, y mas preferiblemente inferior a 100 ppm.
23. Dispersion acuosa de resina, caracterizada porque comprende en mezcla, una primera dispersion acuosa de resina tal como la definida segun una de las reivindicaciones 1 a 22 y al menos una segunda dispersion de resina diferente de la primera, siendo seleccionada esta segunda dispersion de resina entre las dispersiones de alquidicos eventualmente modificados, las dispersiones (o emulsiones) acrilicas (que contienen estireno-acrilico) o dispersiones de otros polimeros y en particular dispersiones de poliuretanos, de poliesteres saturados o insaturados.
24. Dispersion segun una de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizadas porque esta exenta de todo coloide protector.
25. Procedimiento de preparacion de una dispersion acuosa tal como la que se define segun una de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizadas porque contiene una etapa de emulsificacion a una temperatura de 30 a 90°C, de preferencia de 50 a 85°C, de al menos una resina tal como la definia segun una de las reivindicaciones 1 a 19 y/o de al menos una composicion de ligante organico que comprende al menos una tal resina, por inversion de fase en un reactor agitado a traves del sistema de agitacion de doble flujo.
26. Composicion de revestimiento, caracterizada porque comprende como ligante al menos una dispersion acuosa tal como las definidas segun una de las reivindicaciones 1 a 24.
27. Composicion segun la reivindicacion 26, caracterizada porque la dicha composicion es una composicion de revestimiento acuosa.
28. Composicion de revestimiento segun la reivindicacion 26 a 27, caracterizada porque el dicho revestimiento es seleccionado entre revestimientos decorativos o industriales en particular para los revestimientos industriales entre

revestimientos anti corrosion, de preferencia entre los revestimientos acuosos: adhesivos, pinturas, lacas, primarios y barnices.
29. Composicion de revestimiento segun una de las reivindicaciones 26 a 28, caracterizadas porque esta hecha a base de una dispersion acuosa tal como se definen segun una de las reivindicaciones de 1 a 24, porque comprende

5 un secante y que dicha resina utilizada como ligante, contiene una longitud (tasa) en aceite que va hasta 25% y de preferencia de 15 a 25%.
30. Utilizacion de al menos una dispersion acuosa tal como se define segun una de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizadas porque se trata de utilizacion como ligante en los revestimientos.
31. Utilizacion segun la reivindicacion 30, caracterizada porque se trata de revestimientos acuosos decorativos o 10 industriales seleccionados entre adhesivos, pinturas, lacas, primarios o barnices.
32. Utilizacion segun la reivindicacion 31, caracterizada porque se trata de revestimientos para sustratos seleccionados entre: madera, metales, yeso, betun, materiales compuestos o plasticos.
33. Revestimientos de sustrato, caracterizados porque son obtenidos a partir de al menos una dispersion tal como la definida segun una de las reivindicaciones 1 a 24.

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