ES2641746T3

ES2641746T3 - Hoja de seguridad resistente al arrugamiento

Info

Publication number: ES2641746T3
Application number: ES13820960.6T
Authority: ES
Inventors: Pierre Sarrazin
Original assignee: Oberthur Fiduciaire SAS
Current assignee: Oberthur Fiduciaire SAS
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2013-11-28
Publication date: 2017-11-13
Anticipated expiration: 2033-11-28
Also published as: WO2014083527A1; HUE035820T2; US20150298481A1; US9527332B2; EP2925928B1; FR2998588A1; BR112015011890B1; SI2925928T1; UA114824C2; FR2998588B1; PL2925928T3; BR112015011890A2; EP2925928A1

Abstract

Hoja de seguridad resistente al arrugamiento que comprende: - fibras - agregados de poliuretano, encontrándose el poliuretano en una proporción comprendida entre un 5 y un 45% en peso en seco con relación al peso seco total de las fibras y del poliuretano y presentando un alargamiento a la ruptura superior al 600%, y - un agente de floculación catiónico principal en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relación al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

Description

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DESCRIPCION

Hoja de seguridad resistente al arrugamiento.

La invencion se refiere a una hoja de seguridad resistente al arrugamiento, a su procedimiento de fabricacion y a un documento de seguridad que comprende esta hoja.

Actualmente, numerosos documentos de seguridad, tales como billetes de banco o documentos de identidad, comprenden soportes de papel.

Un inconveniente de los soportes de papel utilizados es que resisten mal al arrugamiento. Asf, las zonas arrugadas presentan pliegues profundos, irreversibles, que resisten mal a la suciedad, de forma que estas zonas arrugadas se debilitan y dan lugar a menudo a desgarres.

Esto es particularmente desventajoso en el caso de documentos que, en su manipulacion, son frecuentemente doblados o arrugados, como por ejemplo los billetes de banco, la presencia de dobleces los fragilizan y reducen su duracion, y hacen su tratamiento automatizado diffcil, por ejemplo en comprobaciones de autenticidad o de deterioro en maquinas de clasificacion.

Se conocen por el documento US 2004/0023008, hojas de seguridad, particularmente billetes de banco, resistentes a los efectos de la circulacion, utilizando poliuretanos y una resina poli(aminoamida-epiclorhidrina), como agente de resistencia a la humedad. Sin embargo, este documento no menciona un agente de floculacion cationico. Al contrario, el poliuretano es reticulado. Ademas, el procedimiento propuesto en este documento se refiere a un tratamiento superficial.

Por otro lado, el documento WO 2009/150117 describe un procedimiento de tratamiento anti-suciedad de papeles de seguridad, que comprende una etapa de deposito en la superficie de una composicion que comprende un poliuretano alifatico a base de policarbonato, un poliuretano alifatico a base de polieter y ademas un agente de reticulacion.

Como se desprendera a continuacion de la descripcion, ni el tratamiento superficial, ni la reticulacion, son apropiados para responder a los fines fijados por la invencion, a saber conferir una resistencia al arrugamiento.

El tratamiento en masa del papel es una de las soluciones que pueden considerarse para mejorar la resistencia al arrugamiento.

Como se detallara a continuacion, la utilizacion de la floculacion, antes de la formacion de la hoja, permite formar una red global de celulosa - agente de floculacion - polfmero por medio de la formacion de enlaces hechos posible gracias a la presencia del agente de floculacion.

Asf, el documento WO 2008/152299 describe hojas de seguridad que comprenden un polfmero anionico que presenta una temperatura de transicion vttrea superior a los -40oC y un agente de floculacion cationico, que presenta una buena resistencia al arrugamiento.

Sin embargo, la mejora de la resistencia a las tracciones, particularmente a las extensiones de ruptura, secas y humedas y de la resistencia al doble pliegue de las hojas de seguridad es constantemente buscada.

En efecto, ha podido observarse que la floculacion de dispersiones polimericas anionicas tal como se ha propuesto en el documento WO 2008/152299, producen una disminucion de algunas propiedades mecanicas tales como la resistencia a las tracciones, particularmente las extensiones de ruptura, secas y humedas, con relacion a un papel convencional.

Existe por consiguiente una necesidad de proporcionar una hoja de seguridad que presente una mejora de sus propiedades mecanicas tales como la resistencia a las tracciones, particularmente las extensiones de ruptura, secas y humedas y la resistencia al doble-pliegue manteniendo una buena resistencia al arrugamiento.

De forma inesperada, los inventores han observado que un objetivo de este tipo podfa ser conseguido con la condicion de asociar una dispersion anionica de un poliuretano, presentando el poliuretano un alargamiento a la ruptura superior al 600%, y un agente de floculacion cationico en la fabricacion de una hoja de seguridad.

Por «dispersion anionica», se entiende una suspension acuosa de partfculas que presenta una carga superficial anionica. La indicada carga superficial es de preferencia aportada por un compuesto tensioactivo (o superficialmente activo) utilizado en la formacion de las indicadas partfculas. El termino «dispersion» se utiliza aqrn de forma generica y puede por consiguiente igualmente designar una emulsion.

Asf, la presente invencion se refiere a una hoja de seguridad resistente al arrugamiento que comprende fibras,

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agregados de poliuretano, encontrandose el mencionado poliuretano en una proporcion comprendida entre un 5 y un 45% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano y presentando un alargamiento a la ruptura superior al 600%, en particular segun la norma DIN 53504, y un agente de floculacion cationico principal en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

Por «agregado de poliuretano», se designa la dispersion de poliuretano anionico floculada que ha experimentado las etapas corrientes del procedimiento de fabricacion de papel, a saber el escurrido, el prensado y el secado. Bajo el efecto de las indicadas etapas corrientes del procedimiento de fabricacion de papel, la dispersion de poliuretano experimenta una coalescencia que conduce a la formacion de los indicados agregados de poliuretano en el seno de la red celulosica - agente de floculacion.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la indicada hoja comprende ademas un agente de floculacion cationico secundario en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 0,5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

Este modo de realizacion es particularmente ventajoso cuando la proporcion del poliuretano en peso seco con relacion al peso total de las fibras en seco es elevada, en particular cuando sobrepasa el 20% en peso seco con relacion al peso total de las fibras, pues la presencia del agente de floculacion cationico secundario permite acabar la floculacion del poliuretano.

La Firma solicitante ha encontrado, como se ilustra en los ejemplos dados a continuacion, que la presencia de agregados de poliuretano y de agente(s) de floculacion en la composicion de la hoja segun la invencion permitia mejorar de forma significativa la resistencia a las tracciones, particularmente las extensiones de ruptura, secas y humedas, e igualmente la resistencia en estado humedo, asf como la resistencia al doble pliegue y la cohesion interna, manteniendo una buena resistencia al arrugamiento y al desgarre de la indicada hoja.

En el transcurso de los ensayos llevados a cabo, la Firma solicitante ha encontrado que solo las hojas que comprenden poliuretanos con un alargamiento a la ruptura superior al 600% presentaban excelentes caractensticas de resistencia al arrugamiento, a las tracciones secas y humedas y al doble plegado.

Asf, la hoja segun la invencion puede presentar una porosidad despues del arrugamiento parecida a la de una hoja sin arrugar, es decir que los pliegues producidos por el arrugamiento no debilitan practicamente el papel. Esta caractenstica permite a la hoja de seguridad segun la invencion tener una duracion de circulacion muy elevada.

Con el fin de evidenciar el interes de la floculacion, tal como se realiza en el marco de la presente invencion, una descripcion de este fenomeno se presenta a continuacion, sin que esta ate a los inventores con esta teona.

El fenomeno de floculacion se traduce qmmicamente por la formacion en medio acuoso de enlaces electrostaticos entre un compuesto qmmico que presenta grupos ionizados, a saber dentro del marco de la invencion la dispersion anionica de poliuretano, y un agente de floculacion que presenta grupos ionizados de carga opuesta a la del compuesto qmmico. El agente de floculacion forma enlaces atomicos debiles (del orden de los 5 kJ/mol) con el compuesto qmmico segun un proceso de interacciones qmmicas que se desarrollan en condiciones suaves (por ejemplo, a temperatura ambiente) y obligatoriamente en medio solvatado (por ejemplo agua).

Dentro del marco de la presente invencion, a saber utilizando un compuesto qmmico particular (o una dispersion) anionica y un agente de floculacion cationico, la floculacion se desarrolla en dos etapas:

- adsorcion de una parte de las partfculas anionicas sobre las cargas cationicas del agente de floculacion; luego

- agregacion de las partfculas por coalescencia debida a la reduccion de las cargas anionicas superficiales de las partfculas y a la aparicion de enlaces de Van der Waals en las etapas corrientes del procedimiento de fabricacion de papel, a saber, el escurrido, el prensado y el secado.

Asf, la floculacion conduce a una distribucion no homogenea de agregados de compuesto qmmico entrelazados en una red de agente de floculacion. El sistema de floculacion es utilizado para un tratamiento en masa (en volumen) de la hoja y se realiza por consiguiente en parte humeda (periodo durante el cual las fibras estan dispersadas en el agua, formando entonces una suspension fibrosa), antes de la formacion de la hoja.

Asf, los agregados de partfculas se reparten en los intersticios dejados vacantes entre las fibras durante la formacion de la hoja. Estos intersticios al no ser ya accesibles despues del escurrido, prensado y secado de la hoja, la penetracion de la suciedad es menor y la hoja presenta por consiguiente una mejor resistencia a la suciedad.

Antes de la formacion de la hoja segun la invencion, existen, ademas enlaces entre las partfculas anionicas del polfmero y las cargas cationicas del agente de floculacion, formacion de enlaces entre las cargas anionicas de la celulosa y las cargas cationicas del agente de floculacion. Se forma asf una red global (celulosa - agente de

floculacion - poUmero) que se mantiene en la formacion de la hoja, lo cual explica los excelentes resultados de resistencia al arrugamiento, a las tracciones, al desgarre y al doble plegado.

Con el fin de distinguir bien este fenomeno de floculacion de la reticulacion, que interviene particularmente en un procedimiento de revestimiento, La Firma solicitante ha juzgado util describir a continuacion el fenomeno de 5 reticulacion.

Contrariamente al fenomeno de floculacion, el fenomeno de reticulacion se traduce qmmicamente por la formacion de enlaces covalentes entre dos entidades: un compuesto qmmico y un reticulante.

El reticulante, compuesto por grupos reactivos, forma enlaces atomicos fuertes (del orden de 500 kJ/mol) con algunos grupos del compuesto qmmico segun un proceso de reaccion qmmica que se desarrolla bajo condiciones 10 energeticas espedficas (temperatura, presion, radiacion...). Los enlaces formados se reparten de forma homogenea. Los mismos son permanentes y resistentes lo cual confiere a la mezcla compuesto/reticulante rigidez y una estabilidad dimensional homogenea, propiedades que son opuestas a las buscadas para una hoja de seguridad considerada por la invencion que debe ser flexible y resistente.

Segun otro de sus aspectos, la presente invencion se refiere a un procedimiento de fabricacion que consiste en 15 formar la indicada hoja por via humeda a partir de una suspension acuosa que comprende:

- fibras

- una dispersion anionica de un poliuretano, encontrandose el mencionado poliuretano en una proporcion comprendida entre un 5 y un 45% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano y presentando un alargamiento a la ruptura superior al 600%, y

20 - un agente de floculacion cationico principal, en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco

con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano, luego en escurrir y secar la indicada hoja.

Segun todavfa otro de sus aspectos, la presente invencion se refiere a una hoja de seguridad resistente al arrugamiento que comprende fibras, obtenida mediante tratamiento en masa de las indicadas fibras mediante un sistema de floculacion, comprendiendo el indicado sistema de floculacion una dispersion anionica de poliuretano, 25 presentando el indicado poliuretano una alargamiento a la ruptura superior al 600% y un agente de floculacion cationico.

Segun aun otro de sus aspectos, la invencion se refiere a una hoja de seguridad resistente al arrugamiento que comprende fibras, incluyendo las indicadas fibras en masa agregados de partfculas formados a continuacion en la floculacion de una dispersion anionica de poliuretano, presentando el indicado poliuretano un alargamiento a la 30 ruptura superior al 600%, y de un agente de floculacion cationico.

Fibras

Como se ha precisado anteriormente, la hoja de seguridad segun la invencion comprende fibras.

En la presente solicitud, la expresion «peso total de las fibras» debe entenderse como significando «peso total de las fibras en seco», salvo indicacion contraria.

35 Segun un modo de realizacion de la invencion, las fibras que entran en la composicion de la hoja comprenden fibras naturales.

Entre las fibras naturales, se pueden citar las fibras celulosicas, tal como las fibras de madera, por ejemplo de eucalipto, de resinosos o su mezcla, de algodon, de bambu, de viscosa, de paja, de abaca, de esparto, de canamo, de yute, de lino, de sisal o sus mezclas.

40 Las fibras pueden ser blanqueadas, semi-blanqueadas o no blanqueadas.

De preferencia, las fibras que entran en la composicion de la hoja comprenden fibras celulosicas, en particular fibras de algodon.

En particular, las indicadas fibras celulosicas estan presentes en una proporcion superior al 60% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano, en particular en una proporcion superior al 70%.

45 Segun un modo de realizacion particular de la invencion, las indicadas fibras celulosicas representan al menos un 70% en peso seco de la cantidad total de fibras.

En particular, las indicadas fibras celulosicas son fibras de algodon y representan al menos un 70% en peso seco de la cantidad total de fibras.

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De preferencia, segun otro modo de realizacion de la invencion, las fibras que entran en la composicion de la hoja pueden comprender fibras sinteticas.

Este modo de realizacion es particularmente ventajoso, pues permite mejorar tambien las propiedades de resistencia al desgarre de la hoja segun la invencion.

En efecto, en el transcurso de sus investigaciones, la Firma solicitante ha encontrado que, de forma sorprendente, la utilizacion de fibras sinteticas, generalmente utilizadas con el fin de reforzar el papel, presentaba un efecto sinergico con la utilizacion segun la invencion del poliuretano. En efecto, la Firma solicitante ha comprobado que las hojas que contienen fibras sinteticas, manteniendo una resistencia al arrugamiento elevada, presentaban ademas una resistencia al desgarre particularmente elevada. La resistencia al desgarre de las hojas segun este modo de realizacion particular de la invencion es superior a la resistencia al desgarre de las hojas segun la invencion desprovistas de fibras sinteticas asf como a la resistencia al desgarre de hojas que comprenden fibras sinteticas pero no agregados de poftmero.

Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, las fibras sinteticas se encuentran en una proporcion comprendida entre un 5 y un 30% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano, y mejor comprendida entre un 10 y un 15%.

Segun un modo de realizacion particular de la invencion, la hoja comprende fibras de algodon en una proporcion de al menos un 70% en peso seco con relacion al peso total de las fibras y fibras sinteticas en una proporcion comprendida entre un 10 y un 30% en peso seco con relacion al peso total de las fibras, siendo la suma total de las fibras de algodon y de las fibras sinteticas igual a 100.

En particular, las hojas de seguridad segun la invencion que comprenden fibras sinteticas presentan una resistencia al desgarre segun la norma ISO 1974 «Determination de la resistance au dechirement - Methode Elmendorf» (Determinacion de la resistencia al desgarre - Metodo Elmendorf) superior al 1300 mN.

Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, las indicadas fibras sinteticas son seleccionadas entre las fibras de poliester, poliamida, rayon y viscosa, de preferencia son fibras de poliamida y/o fibras de poliester. Puede tratarse, por ejemplo de fibras de poliamida 6-6 o de fibras de poliester comercializadas por la Sociedad Kuraray bajo el nombre comercial EP133®.

Dispersion anionica de poliuretano

Una hoja de seguridad segun la invencion comprende ademas al menos agregados de poliuretano, presentando el poliuretano un alargamiento a la ruptura superior al 600%.

El alargamiento a la ruptura se midio segun la norma DIN 53504 «Essai des elastomeres - Determination de la resistance a la rupture, de la resistance a la traction, de l'allongement a la rupture et des valeurs de contraintes dans l'essai de traction» (Ensayo de los elastomeros - Determinacion de la resistencia a la ruptura, de la resistencia a la traccion, del alargamiento a la ruptura y valores de las tensiones en el ensayo de traccion).

Segun la invencion, el indicado poliuretano esta presente en una proporcion comprendida entre un 5 y un 45% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

Segun un modo de realizacion particular de la invencion, el poliuretano presente en la hoja de seguridad esta presente en una proporcion comprendida entre un 10 y un 30% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, el poliuretano segun la invencion, presente en la composicion de la hoja, presenta un alargamiento a la ruptura superior al 1000%, de preferencia comprendido entre 1000% y 3000%.

Segun un modo de realizacion particular de la invencion, el indicado poliuretano anionico presente en la composicion de la hoja presenta una temperatura de transicion vftrea inferior a 0oC, de preferencia inferior a -25oC, y mas preferentemente inferior a -40oC.

Segun un modo aun mas preferido, el indicado poliuretano anionico, presente en la composicion de la hoja presenta una temperatura de transicion vftrea comprendida entre -40oC y -80oC.

Se entiende por «temperatura de transicion vftrea», la temperatura por debajo de la cual el poftmero es ngido. Cuando la temperatura aumenta, el poftmero pasa por un estado de transicion que permite a las cadenas macromoleculares libres de las regiones amorfas deslizarse las unas con relacion a las otras y el poftmero se ablanda.

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En particular, el indicado poliuretano anionico se selecciona entre un poliuretano-poliester, un poliuretano-polieter y un poliuretano-policarbonato.

De preferencia, el indicado poliuretano anionico es un poliuretano-poliester.

Tales polfmeros se encuentran disponibles, por ejemplo:

- por la Sociedad Bayer, bajo la denominacion Impranil DLC® (Alargamiento a la ruptura 600%; Tg = -34oC);

- por la Sociedad Alberdingk Boley, bajo la denominacion Alberdingk U 2101® (Alargamiento a la ruptura = 800%; Tg = -50oC);

- por la Sociedad Tanatex Chemicals, bajo la denominacion Edolan SN® (Alargamiento a la ruptura= 1100%; Tg = -45oC); y

- por la Sociedad Baxenden-Kemira, bajo la denominacion Witcobond 435-82® (Alargamiento a la ruptura = 1500%; Tg = -58oC).

Segun un modo de realizacion particular, el indicado poliuretano anionico no es reticulable.

Agente de floculacion

Una hoja de seguridad segun la invencion comprende ademas al menos un agente de floculacion cationico principal en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

De preferencia, el agente de floculacion cationico principal esta presente en una cantidad comprendida entre 1,5 y 2,5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

El agente de floculacion cationico principal presente en la hoja de seguridad segun la invencion es seleccionado entre una resina cationica, las poliacrilamidas, las polietileniminas, las polivinilaminas y sus mezclas.

Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, el agente de floculacion cationico principal es una resina cationica. En particular, esta resina es una resina poliamida-amina-epiclorhidrina, llamada resina pAaE.

Segun otro modo de realizacion de la invencion, el agente de floculacion cationico principal es seleccionado entre las poliacrilamidas, las polietileniminas, las polivinilaminas y sus mezclas.

Segun un modo particular de realizacion de la invencion, la hoja de seguridad comprende, ademas del agente de floculacion cationico principal descrito mas arriba, un agente de floculacion cationico secundario.

Un agente de floculacion cationico secundario de este tipo esta presente en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 0,5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

De forma preferida, el indicado agente de floculacion cationico secundario es seleccionado entre las poliacrilamidas, las polietileniminas, las polivinilaminas y sus mezclas.

Elemento de seguridad

Segun un modo de realizacion de la invencion, la hoja de seguridad comprende al menos un elemento de seguridad.

En particular, el indicado elemento de seguridad es seleccionado entre los dispositivos opticamente variables (OVD), particularmente los elementos de efecto interferencial, en particular los elementos iridescentes, los hologramas, los hilos de seguridad, las filigranas, las planchetas, los pigmentos o fibras luminiscentes y/o magneticas y/o metalicas, y sus combinaciones.

Ademas, la hoja segun la invencion puede comprender un dispositivo RFID (dispositivo de identificacion radiofrecuencia).

Segun otro modo de realizacion de la invencion, la hoja de seguridad comprende al menos una zona desprovista de fibras al menos parcialmente, zona igualmente llamada «fenetre» (ventana).

Segun otro modo de realizacion, la hoja de seguridad segun la invencion comprende un hilo o una banda de seguridad incorporado(a) particularmente de forma total o parcialmente, en la indicada hoja, y de preferencia apareciendo en al menos una ventana.

Cargas minerales

Segun un modo de realizacion de la invencion, la hoja de seguridad comprende cargas minerales en una cantidad

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de un 1 a un 10% en peso seco con relacion al peso seco total de la composicion de la hoja.

En particular, las indicadas cargas minerales estan presentes en una proporcion comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relacion al peso seco total de la composicion de la hoja.

Estas cargas son seleccionadas, por ejemplo, entre el carbonato de calcio, el caolm, el dioxido de titanio o sus mezclas.

Otras cargas y adyuvantes

La hoja de seguridad segun la invencion puede comprender ademas cargas y adyuvantes corrientemente utilizados en el ambito de la fabricacion de papel.

Se trata en particular de cargas sinteticas, de agentes de retencion y/o de agentes de resistencia en estado humedo. Capa de revestimiento superficial externa

Segun otro modo de realizacion de la invencion, la hoja de seguridad puede comprender ademas una capa de revestimiento externa.

Estas capas de revestimiento superficial, aplicadas sobre al menos una superficie de una hoja, son bien conocidas por el experto en la materia y permiten, por ejemplo para una capa a base de un alcohol polivimlico, mejorar las propiedades de resistencia al doble pliegue y a la traccion de la hoja.

Segun otro ejemplo, la hoja de seguridad segun la invencion puede comprender una capa de revestimiento superficial destinada a reforzar sus propiedades de durabilidad, tal como por ejemplo una capa cuya composicion se describe en la solicitud EP 1 319 104 y que comprende un ligante elastomero transparente o translucido, tal como un poliuretano, y una sflice coloidal.

Procedimiento de fabricacion

La invencion se refiere igualmente a un procedimiento de fabricacion de la hoja de seguridad descrita mas arriba.

Segun la invencion, el procedimiento de fabricacion consiste en formar la indicada hoja por via humeda a partir de una suspension acuosa que comprende:

- fibras,

- una dispersion anionica de un poliuretano, encontrandose el indicado poliuretano en una proporcion comprendida entre un 5 y un 45% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano y presentando una alargamiento a la ruptura superior al 600%, y

- un agente de floculacion cationico principal, en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano, luego en escurrir y secar la indicada hoja.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la indicada suspension acuosa comprende ademas un agente de floculacion cationico secundario en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 0,5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

El procedimiento de la invencion permite, gracias a la utilizacion de un poliuretano y de agente(s) de floculacion, flocular el indicado poliuretano sobre las fibras y obtener una hoja de seguridad que presenta propiedades de resistencia al arrugamiento particularmente elevadas.

Segun la invencion, la dispersion acuosa del poliuretano anionico y el agente de floculacion cationico principal se mezclan en masa en la suspension fibrosa antes del escurrido.

Este procedimiento se distingue claramente de un procedimiento de revestimiento superficial.

Asf, segun un modo de realizacion particular de la invencion, la indicada suspension acuosa se obtiene a partir de una mezcla de fibras y de dicho agente de floculacion cationico principal, al cual se anade la indicada dispersion anionica de poliuretano y eventualmente el indicado agente de floculacion cationico secundario antes de proceder a la formacion de la indicada hoja.

Ese modo de realizacion presenta la ventaja de poner en contacto el poliuretano y el agente de floculacion con el fin de facilitar la floculacion.

Este modo de realizacion presenta igualmente la ventaja de poder aplicarse en suspensiones acuosas de fibras «standard» utilizadas para la fabricacion de hojas de seguridad pues comprenden agentes de resistencia al estado

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humedo que pueden igualmente utilizarse como agentes de floculacion principales en el marco de la presente invencion.

Segun un caso particular del procedimiento, se anade la indicada dispersion anionica de poliuretano antes del indicado agente de floculacion secundario.

Segun un modo de realizacion de la invencion, el procedimiento de fabricacion de la hoja de seguridad comprende una etapa en la cual al menos una superficie de la indicada hoja, despues del escurrido de la indicada suspension se reviste con una capa de revestimiento superficial.

Esta capa de revestimiento superficial puede permitir, por ejemplo, mejorar las propiedades de resistencia al plegado y/o a la traccion o bien tambien las propiedades de durabilidad de la indicada hoja, como se ha descrito anteriormente.

La invencion se refiere igualmente a un documento de seguridad que comprende la hoja de seguridad objeto de la invencion, o tal como se ha obtenido por el procedimiento objeto de la invencion, descrito mas arriba.

En particular, la invencion se refiere a un medio de pago, tal como un billete de banco, una tarjeta de credito, un cheque o un vale de restaurante, un documento de identidad, tal como un carnet de identidad, un visado, un pasaporte o un permiso de conducir, una tarjeta, particularmente de acceso, un billete de lotena, un abono transporte o tambien una entrada para manifestaciones culturales o deportivas, una tarjeta de seguridad de servicio, una tarjeta de prestacion, una tarjeta de abonado, una tarjeta para jugar o para coleccionar, un bono de compra o un recibo.

Se trata preferentemente de un billete de banco, de un permiso de conducir o de una tarjeta, particularmente de acceso, de pago o de identidad, de seguridad de servicio, de prestacion, de abonado, para jugar o para coleccionar.

Caracterizacion de la hoja de seguridad

1 Resistencia a la traccion en estado seco

Con el fin de evaluar la resistencia a la traccion, particularmente el alargamiento a la ruptura, en el estado seco, se puede medir la longitud a la cual las hojas se rompen bajo el efecto de su propio peso segun la norma ISO 1924-2.

Segun este metodo, las hojas segun la invencion presentan ventajosamente un alargamiento a la ruptura en seco superior de un 5 a un 35%, de preferencia de un 25 a un 35%, al alargamiento de ruptura en seco de una hoja con la misma composicion, siendo el poliuretano sustituido por el estireno butadieno como se ha descrito en el documento WO 2008/15229 anteriormente citado.

2. Resistencia a la traccion en estado humedo

Con el fin de evaluar la resistencia a la traccion, particularmente el alargamiento a la ruptura, en el estado humedo, se puede medir la longitud a la cual las hojas se rompen bajo el efecto de su propio peso segun la norma NF Q03- 056.

Segun este metodo, las hojas segun la invencion presentan ventajosamente un alargamiento a la ruptura en humedo superior de un 3 a un 50%, de preferencia de un 30 a un 50%, al alargamiento a la ruptura en humedo de una hoja de la misma composicion, siendo el poliuretano sustituido por el estireno butadieno como se ha descrito en el documento WO 2008/15229 anteriormente citado.

3. Resistencia al desgarre

Las mediciones de resistencia al desgarre pueden ser realizadas segun la norma ISO 1974. El mdice de desgarre se obtiene dividiendo la resistencia al desgarre por el gramaje medido segun la norma ISO 536.

4. Resistencia al doble pliegue

Las mediciones de resistencia al doble pliegue pueden ser realizadas segun la norma ISO 5626.

Segun este metodo, las hojas segun la invencion presentan ventajosamente una resistencia al doble pliegue superior de un 30 a un 100%, de preferencia de un 50 a un 100%, a la resistencia al doble pliegue de una hoja de la misma composicion, siendo el poliuretano sustituido por el estireno butadieno como se ha descrito en el documento WO 2008/15229 anteriormente citado.

5. Porosidad y resistencia al arrugamiento

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Ensayo de arrugamiento

Con el fin de evaluar la resistencia al arrugamiento de la hoja de seguridad, se pueden realizar las mediciones de la porosidad BENDTSEN antes y despues del arrugamiento.

En efecto, una operacion de arrugado provoca, debido a los pliegues formados, una alteracion mas o menos pronunciada de la superficie del papel, conduciendo a un aumento de su porosidad y por consiguiente de su fragilidad. Comparando el valor de la porosidad del papel antes y despues del arrugado se puede por consiguiente evaluar la resistencia al arrugado de este ultimo. Mientras el aumento de la porosidad entre la hoja inicial y la hoja arrugada sea acusado, menos resistente sera el papel al arrugado. El fin es por consiguiente obtener valores de porosidad despues del arrugado lo mas bajos posibles.

El ensayo de arrugamiento permite por consiguiente determinar la resistencia al arrugado de los papeles tales como los papeles para billetes de banco y los papeles de embalaje.

El aparato utilizado corresponde al descrito por el National Bureau Of Standards (Carson, F.T. Shaw, M.B. Wearing quality of experimental currency type papers, J. Research NBS 36 256-257 (1946) RP (1701)

El aparato comprende:

a) un dispositivo para hacer enrollar la pieza de ensayo de papel en un cilindro. Este dispositivo esta constituido por un manguito ranurado en el interior del cual se coloca una horquilla movil con dos dientes.

b) un tubo del cual uno de los extremos esta provisto de una tapa movil.

c) una grna cilindrica que se desliza por el interior del tubo.

d) una grna cilmdrica que permite mantener en el interior y en posicion vertical el embolo del cual la base inferior reposa en el extremo de una palanca. La grna cilmdrica esta concebida de tal forma que el tubo pueda deslizarse entre esta grna y el embolo.

e) una palanca montada sobre un pivote.

f) un peso en el extremo del brazo a lo largo de la palanca, opuesto al del brazo corto que soporta el embolo.

La fuerza de arrugado es ajustada por la posicion del peso sobre el brazo de la palanca, con el fin de que la presion sobre el embolo sea de 10 kg/cm2 + 0,1 kg/cm2.

Las diferentes piezas cilmdricas: grna, tubo, embolo deben poder deslizarse libremente y particularmente deslizarse bajo su peso.

Al estar el tubo y el embolo colocados en la grna, el embolo debe caer o elevarse segun se levante o se baje el peso en el extremo de la palanca.

Muestreado y acondicionamiento

El muestreado y el acondicionamiento de las piezas de ensayo se realizan segun las normas NFQ 03-009 y NFQ 03010. Con un fin particular, las piezas de ensayo pueden ser medidas tal cual. Dado que la pieza de ensayo es constantemente manipulada, es necesario, para evitar cambios de humedad con el operario, que este ultimo lleve guantes de un material barrera a la humedad, durante la preparacion de las piezas de ensayo y la realizacion del ensayo.

Preparacion de las piezas de ensayo

Piezas de ensayo de 67 mm de lado se cortaron utilizando una plantilla. El sentido de marcha se senalo en cada pieza de ensayo.

Modo operativo

La entrehorquilla y las dos ranuras del manguito al alinearse, se introduce la pieza de ensayo segun el sentido de marcha hasta su mitad, luego se la enrolla mediante rotacion de la horquilla.

El tubo, tapa cerrada, se desliza entonces en continuidad con el manguito y la pieza de ensayo enrollada es transferida del mismo por un movimiento de ida y vuelta de la horquilla.

El tubo sostenido por la tapa con una mano, se coloca entonces en posicion vertical sobre el embolo. El arrugamiento se realiza presionando sobre la tapa hasta que el extremo del brazo a lo largo de la palanca se levante por encima de su posicion de reposo. Es importante que la presion ejercida sea suficiente para levantar el peso, pero ni demasiado fuerte ni demasiado rapido para que la palanca haga tope. Un medio de controlar la fuerza es utilizar las dos manos una sobre la otra para apoyarse sobre la tapa.

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La tapa se abre y la pieza de ensayo esta arrugada en forma de pequeno acordeon, y se saca del tubo. La misma se vuelve a poner plana realizando con la mano prudentes estiramientos: actuar demasiado brutalmente podna producir, por el lado, cortes que conducinan al desgarre de la pieza de ensayo.

La pieza de ensayo enderezada se presenta de nuevo por enrollamiento delante de la ranura del manguito pero girada 90° con relacion a la primera introduccion; el ciclo completo se repite.

Se realizan asf ocho ciclos, con rotacion cada vez de 90° y dandole la vuelta a la pieza de ensayo despues de la cuarta vez.

Se puede en particular esperar un cierto tiempo entre cada ciclo, por ejemplo treinta minutos, para permitir al material auto-reparante reestructurarse. Eso permite aproximarse a las condiciones de circulacion reales que busca reproducir el ensayo de resistencia al arrugamiento. En efecto, en la circulacion de los soportes de informacion, las presiones se aplican de forma repetida pero ocasionalmente.

Medicion de la resistencia al arrugamiento

La permeabilidad al aire de cada pieza de ensayo se mide antes y despues del arrugado con la ayuda de un medidor de porosidad BENDTSEN segun la norma ISO 5636-3.

La medicion que debe realizarse en las mismas condiciones antes y despues del arrugado, es necesario en los dos casos quitar el tope del cabezal del medidor de porosidad si el recorrido normal es insuficiente para poder deslizar la pieza de ensayo arrugada.

Despues del arrugado, la porosidad se mide como sigue: cada pieza de ensayo se endereza hasta que quede razonablemente plana. Esto puede ser facilmente realizado sosteniendo entre el pulgar y el mdice, la pieza de ensayo por los dos lados opuestos y luego estirandola por tres o cuatro lugares. Esta operacion se repite por los otros dos lados; realizar esta operacion en total cuatro veces generalmente es suficiente para obtener una pieza de ensayo lo suficientemente plana.

Con el fin de formar en la pieza de ensayo una superficie circular cuya planeidad sea tal que las fugas superficiales sean despreciables frente a la medicion de porosidad, cada pieza de ensayo se introduce entre las mordazas del dispositivo de apriete de un medidor de resistencia a presiones internas y se aplica durante dos segundos una presion suficiente para marcar el papel. La porosidad se midio asegurando que el cabezal del medidor de porosidad BENDTSEN este centrado sobre la superficie presionada por el medidor de resistencia a presiones internas.

Repetibilidad

El numero de piezas de ensayo a someter a ensayo va en funcion del muestreado estudiado. La reproductibilidad del ensayo es tal que una pieza de ensayo por hoja de muestra es suficiente.

Resultados

Segun este metodo, la porosidad de las hojas segun la invencion despues del arrugamiento puede variar de 1 a 20 ml/min, en particular de 1 a 12 ml/min.

6. Cohesion interna y resistencia al arrugamiento

Ensayo de arrugamiento

Con el fin de evaluar la resistencia al arrugamiento de la hoja de seguridad, se pueden realizar mediciones de cohesion interna antes y despues del arrugamiento.

En efecto, la operacion de arrugamiento provoca, debido a los pliegues formados, una alteracion mas o menos pronunciada del enlace inter-fibras, conduciendo a una disminucion de su cohesion interna y por consiguiente a un aumento de su fragilidad. Comparando el valor de la cohesion interna del papel antes y despues del arrugamiento, se puede por consiguiente evaluar una parte de la resistencia al arrugamiento de este ultimo. Cuando mas elevado es el valor absoluto de la cohesion interna, mas resistente es el papel al arrugamiento. El fin es por consiguiente obtener valores de cohesion interna despues del arrugamiento los mas altos posibles.

El ensayo de arrugamiento permite por consiguiente determinar la resistencia al arrugamiento de los papeles tales como los papeles de billetes de banco y los papeles de embalaje.

El aparato utilizado corresponde al descrito por el National Bureau Of Standards (Carson, F.T. Shaw, M.B. Wearing quality of experimental currency type papers, J. Research NBS 36, 256-257 (1946) RP 1701).

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El aparato comprende:

a) un dispositivo para enrollar la pieza de ensayo de papel en un cilindro. Este dispositivo esta constituido por un manguito ranurado en el interior del cual se coloca una horquilla movil de dos dientes,

b) un tubo del cual uno de los extremos esta provisto de una tapa movil,

c) una grna cilmdrica que se desliza por el interior del tubo,

d) una grna cilmdrica que permite mantener en el interior y en posicion vertical el embolo cuya base inferior reposa en el extremo de una palanca. La grna cilmdrica esta concebida de tal forma que el tubo pueda deslizarse entre esta grna y el embolo,

e) una palanca montada sobre un pivote, y

La fuerza de arrugamiento se regula por la posicion del peso sobre el brazo de la palanca, de forma que la presion sobre el embolo sea de 10 kg/cm2 + 0,1 kg/cm2

Las diferentes piezas cilmdricas; grna, tubo, embolo deben poder deslizarse libremente y particularmente deslizarse bajo su peso.

Tubo y embolo al estar colocados en la grna, el embolo debe caer o elevarse segun se levante o se baje el peso en el extremo de la palanca.

Muestreado y acondicionamiento

El muestreado y el acondicionamiento de las piezas de ensayo se realizan segun las normas NFQ 03-009 y NFQ 03010. Con un fin particular, las piezas de ensayo pueden ser medidas tal cual. Dado que la pieza de ensayo es constantemente manipulada, es necesario para evitar intercambios de humedad con el operario, que este ultimo lleve guantes de un material barrera a la humedad, durante la preparacion de las piezas de ensayo y la ejecucion del ensayo.

Preparacion de las piezas de ensayo

Piezas de ensayo de 7 cm de ancho y 14 cm de largo se cortaron utilizando una plantilla. El sentido de marcha se marco en cada pieza de ensayo.

Modo operativo

La entrehorquilla y las dos ranuras del manguito al estar alineadas, se introduce la pieza de ensayo segun el sentido de la marcha hasta su mitad, luego se la enrolla mediante rotacion de la horquilla.

El tubo, con la tapa cerrada, se desliza entonces en la continuidad del manguito y la pieza de ensayo enrollada en el es transferida mediante un movimiento de ida y vuelta de la horquilla.

El tubo, sujetado por la tapa con una mano, se coloca entonces en posicion vertical sobre el embolo. El arrugado se realiza presionando sobre la tapa hasta que el extremo del brazo a lo largo de la palanca se levanta por encima de su posicion de reposo. Es importante que la presion ejercida sea suficiente para levantar el peso, pero ni demasiado fuerte ni demasiado rapido para que la palanca haga tope. Un medio para controlar la fuerza es utilizar las dos manos una sobre la otra para apoyarse sobre la tapa.

La tapa se abre y la pieza de ensayo esta arrugada en forma de pequeno acordeon, y se saca del tubo. La pieza de ensayo se vuelve a poner plana realizando para ello con la mano prudentes estiramientos: hacerlo demasiado brutalmente podna producir, por el lateral, cortes que conducinan al desgarre de la pieza de ensayo.

La pieza de ensayo enderezada se presenta de nuevo para el enrollamiento delante de la ranura del manguito pero girada 180°con relacion a la primera introduccion; el ciclo completo se repite.

Se realizan asf ocho ciclos, con rotacion cada vez de 180° y dando la vuelta a la pieza de ensayo despues de la cuarta vez.

Se puede en particular esperar un cierto tiempo entre cada ciclo, por ejemplo treinta minutos. Eso permite aproximarse a las condiciones de circulacion reales que busca reproducir el ensayo de resistencia al arrugamiento. En efecto, en la circulacion de los soportes de informacion, las fuerzas se aplican de forma repetida pero ocasionalmente.

Medicion de la cohesion interna

La cohesion interna de cada pieza de ensayo se midio antes y despues del arrugado con la ayuda de un aparato

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SCOTT (modelo B, N°ES033) segun la norma TAPPI UM403.

Repetibilidad

El numero de piezas de ensayo a someter a prueba va en funcion del muestreado estudiado. La reproductibilidad del ensayo es tal que una pieza de ensayo por hoja de muestra es suficiente.

Resultados

Segun este metodo, las hojas segun la invencion presentan ventajosamente una cohesion interna superior del 10% al 100%, de preferencia del 30% al 70%, a la cohesion interna de una hoja con la misma composicion, siendo el poliuretano sustituido por el estireno butadieno como se ha descrito en el documento WO 2008/15229 anteriormente citado.

En el texto, las expresiones «superior a...» e «inferior a...» pretenden significar que los lfmites estan incluidos, salvo mencion contraria.

La invencion se ilustra con mas detalle por los ejemplos descritos a continuacion dados a tftulo ilustrativo y sin caracter limitativo.

EJEMPLOS

Las hojas A, B, C, D, E y F y 1 a 9 sometidas a ensayo a continuacion se prepararon segun el procedimiento de fabricacion de papel corriente, es decir principalmente por escurrido, prensado y luego secado de suspensiones acuosas de las cuales las composiciones en peso seco se facilitan en las tablas 1 y 2 dadas a continuacion.

La cantidad de resina de poliamida-amina-epiclorhidrina (resina PAAE), se fijo en un 2,5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.

La resina PAAE juega un papel de agente de resistencia en el estado humedo en los ejemplos comparativos A, C y E.

En los ejemplos B, D, F y 1 a 9, la resina PAAE tiene un papel de agente de floculacion cationico e igualmente de resistencia en el estado humedo.

Dos tipos de fibras celulosicas han sido utilizadas.

Las mencionadas hojas experimentan seguidamente, segun una practica corriente en el ambito de la fabricacion de papel, una preparacion de revestimiento superficial externo, como se ha descrito anteriormente, depositado a razon de 5 g/m2/superficie. La indicada preparacion de revestimiento superficial se realiza mediante una prensa encoladora.

Las hojas A, B, C, D, E y F y 1 a 9 asf obtenidas, correspondientes respectivamente a los ejemplos comparativos A, B, C, D, E y F y a los ejemplos 1 a 9 segun la invencion, han sido sometidas a los ensayos descritos anteriormente.

Resultados

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Tabla 1 : Primera serie

Ejemplos: "e S- .a> • "ST E ro 6 E n. o CO CD Q. yj LU Longitud de ruptura en seco (m) Longitud de ruptura en humedo (m) Indice de desgarre (mN,m2/g) Plegado Shopper (Doble plegado) Porosidad (Resistencia al arrugado) (mL/min)

Antes del arrugado: Despues del arrugado

Eiemolo comoarativo A: 100% Fibras celulosicas 1: 102,1 124 4513 2213 6.6 900 l 62

Eiemolo comparative B: 10% Dispersion de copolime'ro de estireno butadieno carboxilado +90% Fibras celulosicas 1: 99,8 12(1 4237 2469 6,2 1109 0 15

Eiemolo 1 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano-poliester (Alargamiento a la ruptura = 600%) +90% Fibras celulosicas 1: 101 120 5100 2729 5,6 1900 0 7

Eiemolo 2 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano-poliester (Alargamiento a la ruptura = 700%) +90% Fibras celulbsicas 1: 98,8 119 4869 2605 6,1 1528 0 15

Eiemolo 3 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano-poliester (Witcobond 435-82® de Baxenden-Kemira, (Alargamiento a la ruptura = 1500 %) + 90% Fibras celulosicas 1: 96,1 116 4715 2548 5,4 1891 0 12

Eiemolo 4 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano-poliester (Aiargamiento a la ruptura = 1 600 %) + 90% Fibras celulosicas 1: 99,1 117 4831 2693 6,0 2102 0 11

Eiemolo 5 seaun la invencion: 10% Dispersiin de poliuretano- policarbonato (Impranil DLC® de Bayer, (Alargamiento a la ruptura = 600 %) +90% Fibras celulosicas 1: 102,8 120 4813 2774 5,9 1705 0 15

Eiemolo comDarativo C: 100% Fibras celulosicas 2: 95,5 120 5587 2765 7,4 2091 0 43

Eiemolo comDarativo D: 10% Dipersion de copollmero de estireno butadieno carboxilado + 90 % Fibras celulosicas 2: 94,5 123 4825 2320 7,4 2218 0 to

Eiemolo 6 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano-poliester (Edoian SN® de Tanatex Chemicals, Alargamiento a la ruptura = 1100%) + 90% Fibras celulosicas 2: 98,2 110 5556 3181 7,9 3305 0 9

Eiemolo 7 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano-poliester (Alargamiento a la ruptura = 1300%) + 90% Fibras celulosicas 2: 92,8 118 6127 3432 7,6 3480 0 i2

Interpretacion de los resultados:

Como lo muestra la tabla 1 de resultados, las hojas de los ejemplos 1 a 7 segun la invencion presentan valores de resistencia a la traccion, particularmente de longitud de ruptura, en el estado seco y en el estado humedo bastante superiores a los de los ejemplos comparativos B y D.

Ademas, las hojas de los ejemplos 1 a 7 representan valores de resistencia al desgarre comparables a los de los ejemplos comparativos A, B, C y D, lo cual muestra que la utilizacion de los poliuretanos no degrada las propiedades de resistencia al desgarre.

Ademas, para las hojas segun la invencion, la resistencia al doble pliegue se aumenta fuertemente con relacion a las

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hojas de los ejemplos comparativos A, B, C y D.

Del mismo modo, las hojas de los ejemplos 1 a 7 presentan resistencias al arrugamiento inalteradas con relacion a los ejemplos comparativos B y D tornados como referencia.

Asf, con relacion a una composicion fibrosa dada, los ensayos han permitido demostrar la mejora de los rendimientos mecanicos por la utilizacion de poliuretano conforme a la invencion.

Tabla 2: Segunda serie

Ejemplos: CM £ Q> 'ro E ra 6 U. o eo CD Q. V) LU Longitud de ruptura en seco (m) Longitud de ruptura en humedo (m) Indice de desgarre (mN.m2/g) Plegado Shopper {Doble plegado) Porosidad (Resistencia al arrugado) (mL/min) Cohesion Interna (Resistencia ai arrugado) (Unidad Scott)

Antes del arrugado: Despues del arrugado Antes del arrugado Despues del j arrugado

Eiemolo comDarativo E: 100% Fibras ceiulosicas 3: 91,0 107 6849 3272 8,78 1471 20 295 354 76

Eiemolo comDarativo F: 10% Dispersion de copolimero de estireno butadieno carboxilado + 90% Fibras ceiulosicas 3: 95,9 107 5869 3376 8,09 1772 10 74 539 245

Eiemolo B seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano- poliester (Alargamiento a ia ° ruptura = 600%) + 90% Fibras ceiulosicas 3: 97,5 113 7273 3782 7,68 2345 9 72 669 376

Eiemolo 9 seaun la invencion: 10% Dispersion de poliuretano- poliester (Alargamiento a la : ruptura = 1300%) + 90% Fibras ceiulosicas 3: 102 116 6963 3575 7,64 2482 16 77 666 387

Interpretacion de los resultados:

Como lo muestra la tabla 2 de resultados, las hojas de los ejemplos 8 y 9 segun la invencion presentan valores de resistencia a la traccion, particularmente de longitud de ruptura, en el estado seco y en el estado humedo bastante superiores a los de los ejemplos comparativos E y F.

Ademas, para las hojas de los ejemplos 8 y 9 segun la invencion, la resistencia al doble pliegue se aumenta fuertemente con relacion a las hojas de los ejemplos comparativos E y F.

Ademas, las hojas de los ejemplos 8 y 9 presentan resistencias al arrugamiento, en base a la porosidad, inalteradas con relacion al ejemplo comparativo F tomado como referencia.

Del mismo modo, las hojas de los ejemplos 8 y 9 presentan resistencias al arrugamiento, en base a la cohesion interna, mejoradas con relacion a las hojas de los ejemplos comparativos E y F.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Hoja de seguridad resistente al arrugamiento que comprende:

- fibras

- agregados de poliuretano, encontrandose el poliuretano en una proporcion comprendida entre un 5 y un 45% en peso en seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano y presentando un alargamiento a la ruptura superior al 600%, y

- un agente de floculacion cationico principal en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.
2. Hoja de seguridad segun la reivindicacion 1, caracterizada por el hecho de que la proporcion de dicho poliuretano esta comprendida entre un 10 y un 30% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.
3. Hoja de seguridad segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el indicado poliuretano presenta un alargamiento a la ruptura superior al 1000%.
4. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el indicado poliuretano presenta una temperatura de transicion vftrea inferior a los 0oC, de preferencia inferior a los - 25oC, y mas preferentemente inferior a los -40oC.
5. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el indicado poliuretano es seleccionado entre un poliuretano-poliester, un poliuretano-polieter y un poliuretano- policarbonato y de preferencia es un poliuretano-poliester.
6. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el mencionado agente de floculacion cationico principal es seleccionado entre una resina cationica, las poliacrilamidas, las polietileniminas, las polivinilaminas y sus mezclas, de preferencia es una resina cationica, y mejor una resina poliamida-amina-epiclorhidrina.
7. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las indicadas fibras comprenden fibras celulosicas, en particular fibras de algodon, estando las indicadas fibras celulosicas de preferencia presentes en una proporcion superior al 60% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano, en particular en una proporcion superior al 70%.
8. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las indicadas fibras comprenden fibras sinteticas, en particular seleccionadas entre las fibras de poliamida y/o las fibras de poliester, estando las indicadas fibras sinteticas de preferencia presentes en una cantidad comprendida entre un 5 y un 30% con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.
9. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la indicada hoja comprende un agente de floculacion cationico secundario seleccionado entre las poliacrilamidas, las polietileniminas, las polivinilaminas y sus mezclas, en una cantidad que puede estar comprendida entre un 0,1 y un 0,5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano.
10. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la indicada hoja comprende al menos un elemento de seguridad, en particular seleccionado entre los dispositivos opticamente variables (OVD), principalmente los elementos de efecto interferencial en particular los elementos iridescentes, los hologramas, los hilos de seguridad, las filigranas, las planchetas, los pigmentos o fibras luminiscentes y/o iridescentes y/o magneticas y/o metalicas y sus combinaciones.
11. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la indicada hoja comprende un dispositivo RFID.
12. Hoja de seguridad segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la indicada hoja comprende una capa de revestimiento superficial externa, comprendiendo de preferencia un ligante elastomero transparente o translucido, tal como un poliuretano, y una sflice coloidal.
13. Procedimiento de fabricacion de una hoja de seguridad tal como se ha descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que consiste en formar la indicada hoja por v^a humeda a partir de una suspension acuosa que comprende:

- fibras,

5 - una dispersion anionica de un poliuretano, estando el indicado poliuretano en una proporcion comprendida

entre un 5 y un 45% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano y presentando un alargamiento a la ruptura superior al 600%, y

- un agente de floculacion cationico principal, en una cantidad comprendida entre un 1 y un 5% en peso seco con relacion al peso seco total de las fibras y del poliuretano, luego en escurrir y secar la mencionada hoja.

10 14. Procedimiento segun la reivindicacion 13, caracterizado por el hecho de que las indicadas fibras, la mencionada

dispersion anionica de poliuretano y el mencionado agente de floculacion cationico principal se mezclan en masa.
15. Documento de seguridad, caracterizado por el hecho de que comprende una hoja de seguridad tal como se ha descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 u obtenida segun el procedimiento tal como se ha definido segun una de las reivindicaciones 13 o 14.

15 16. Documento de seguridad segun la reivindicacion 15, caracterizado por el hecho de que el indicado documento es

un medio de pago, tal como un billete de banco, una tarjeta de credito, un cheque o un vale de restaurante, un documento de identidad, tal como un carnet de identidad, un visado, una pasaporte o un permiso de conducir, una tarjeta, particularmente de acceso, un billete de lotena, un abono transporte o tambien una entrada para manifestaciones culturales o deportivas, una tarjeta de seguridad de servicio, una tarjeta de prestacion, una tarjeta

20 de abonado, una tarjeta para jugar o para coleccionar, un bono de compra o un recibo, de preferencia el indicado documento es un billete de banco, un permiso de conducir o una tarjeta, particularmente de acceso, de pago o de identidad, de seguridad de servicio, de prestacion, de abonado, para jugar o para coleccionar.