ES2642782T3 - Procedimiento de curtido para obtener cuero - Google Patents

Procedimiento de curtido para obtener cuero Download PDF

Info

Publication number
ES2642782T3
ES2642782T3 ES14792573.9T ES14792573T ES2642782T3 ES 2642782 T3 ES2642782 T3 ES 2642782T3 ES 14792573 T ES14792573 T ES 14792573T ES 2642782 T3 ES2642782 T3 ES 2642782T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
bath
weight
stage
skin
skins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES14792573.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Wagner Célio Ferraz LOURENCO
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda
Original Assignee
Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda filed Critical Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda
Application granted granted Critical
Publication of ES2642782T3 publication Critical patent/ES2642782T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/04—Mineral tanning
    • C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/28—Multi-step processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Procedimiento de curtido de pieles que comprende: a) una etapa de piquelado que consiste en sumergir las pieles en un baño con ácido y sal, seguida de b) una etapa de curtido que consiste en sumergir las pieles en un baño con sal de cromo, seguida de c) una etapa de basificación que consiste en sumergir las pieles en un baño con un agente basificante; caracterizado porque el baño de la etapa de piquelado comprende ácidos orgánicos seleccionados de ácido 2- metilglutárico (MGA), ácido etilsuccínico (ESA) y una mezcla de los mismos.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Procedimiento de curtido para obtener cuero
La presente invencion se refiere a un procedimiento de curtido de pieles para obtener cuero. Mas espedficamente, se refiere a una mejora introducida en el procedimiento convencional de curtido de piel con cromo para obtener cuero de mejor calidad. Las ventajas de la presente invencion se obtienen con una acidificacion suave con acido organico en la etapa de piquelado
Estado de la tecnica
El curtido de pieles es un procedimiento en el que la protema colageno presente en las mismas reacciona con agentes de curtido, dando lugar a cuero - el procedimiento de curtido es por tanto una de las etapas esenciales en el procedimiento de produccion de cuero. Es un procedimiento muy antiguo, cuyo proposito es evitar la degradacion y putrefaccion de las pieles, por medio de un fenomeno de reticulacion de protemas provocado por la accion del agente de curtido empleado.
Para el curtido al cromo que produce “wet blue” (una fase intermedia previa a la obtencion del cuero final), los agentes de curtido usados tradicionalmente son sales de cromo III, tales como sulfato de cromo o sulfato de cromo basico. Normalmente, el cuero ya se ha curtido cuando la piel incorpora aproximadamente el 3,5% en peso de oxido de cromo, Cr2O3, base seca, obteniendo asf cueros resistentes a la prueba de retraccion.
En los procedimientos tradicionales de curtido de piel, solo se usa del 70% al 80% del oxido de cromo disponible en el bano de curtido. Esto significa que se requiere el uso de un gran exceso de sal, imponiendo costes adicionales al procedimiento y generando un residuo indeseable, que provoca potencialmente un impacto danino al medio ambiente y que requiere almacenamiento y/o tratamiento qrnmico antes de su eliminacion.
A pesar del hecho de que los compuestos de cromo III no son daninos para las plantas y los animales, especialmente en condiciones neutras, las normas internacionales imponen lfmites bajos a la presencia de cromo III y otros metales pesados en el agua y el aire.
Las patentes americanas US 4.715.861 y US 4.978.361 describen una mejor absorcion en la piel de cromo por parte de la piel por medio de la adicion complementaria de compuestos qrnmicos. La patente americana US 4.042.321 propone reciclar el bano de curtido mediante un procedimiento complejo y costoso que pretende reducir el tratamiento de efluentes, pero que sin embargo es complicado debido a la acumulacion de sales y residuos fibrosos. Las patentes europeas EP 822.263 y las patentes brasilenas BR 9603419-0 y BR 9702025-7 dan a conocer un agotamiento mayor del bano de cromo mediante el uso de aldeddo, que es muy toxico. Como regla general, el estado de la tecnica siempre propone mas etapas y/o el uso de mas materiales de partida para abordar el problema.
El procedimiento de cromo tradicional desde la piel del animal hasta el cuero final comprende la siguiente etapa:
1) encalar, zurrar y descarnar la piel del animal
2) desencalar y rendir la piel obtenida tras la etapa 1 generalmente con el uso de sal de amonio y agentes desencalantes
3) etapa de piquelado: la piel se somete a una etapa de acidificacion en un bano que comprende tambien una sal, habitualmente cloruro de sodio
4) etapa de curtido: se anade sal de cromo al bano durante un tiempo suficiente como para permitir que el ion cromo atraviese la seccion transversal de la piel
5) etapa de basificacion: se anade un agente basificante al bano, que entonces se calienta
6) tras drenar y lavar se obtiene un cuero wet blue
7) etapa de recurtido
8) etapas de acabado (neutralizacion, tenido, fijacion, engrasado)
9) obtener el cuero en pasta
10) etapas de acabado adicionales
11) obtener el cuero final.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Adicionalmente se verifica que las soluciones propuestas asumen generalmente que el curtido de pieles se consigue segun un procedimiento poco esclarecido, segun el cual (1) en primer lugar se introduce sal de cromo en la piel a pH entre 2,5 y 3, en presencia de cloruro de sodio en el bano de curtido, cuando la afinidad de las sales de cromo y los grupos carboxflicos terminales del colageno (protema) es mmima, evitando la precipitacion y el manchado de la piel (fase conocida como piquelado); (2) seguido de fijar el cromo a la piel, elevando el pH hasta entre 3,8 y 4,2, provocando la reaccion entre los grupos carboxflicos terminales de la protema y las sales de cromo (fase conocida como basificacion). En este procedimiento convencional, el bajo pH del bano (de 2,5 a 3), considerado un requisito esencial, se alcanza habitualmente mediante la adicion de acidos organicos hasta pH entre 4 y 6, seguido de la adicion de acidos fuertes tales como acido sulfurico o clorhndrico hasta pH entre 2,5 y 3.
La etapa de basificacion, tal como se usa actualmente, requiere controles cuidadosos, dado que la velocidad o una cantidad excesiva en la adicion del agente basificante puede provocar manchas en el cuero, siendo por tanto una etapa que debe realizarse con cuidado y atencion.
En 2002, el solicitante encontro que puede fijarse suficiente cromo a la piel en un procedimiento de curtido, similar al tradicional, pero usando un intervalo de pH menos acido que el usado hasta ese momento. El documento WO 2004/015148 da a conocer un procedimiento de curtido en el que la acidificacion se lleva a cabo con acidos organicos tales como acidos glutarico, adfpico y succmico sin ningun acido fuerte tal como acido sulfurico. El bano de piquelado alcanzo un pH de 3,5 a 5. Algunas ventajas de esta innovacion son las siguientes: - el uso de acidos fuertes, tales como acido sulfurico o clortndrico, se excluye totalmente del procedimiento de curtido, convirtiendolo en mas seguro desde el punto de vista de la salud de los operarios; - la sal de cromo en el bano de curtido se usa de manera mas eficiente, y la cantidad de sal de cromo ofrecida puede reducirse con relacion al exceso necesario en el proceso tradicional, reduciendo sus costes; - el uso de cantidades menores de sal, cloruro de sodio, o incluso su exclusion total es posible; - se generan residuos potencialmente menos nocivos para la naturaleza; - la generacion de residuos menos contaminantes requiere menos tratamiento que el necesario en el procedimiento tradicional; - la etapa de basificacion se excluye, cuyo proposito era elevar el pH del bano de curtido para fijar el cromo a la protema; - permite reciclar el bano de curtido; - se reduce el tiempo total para procesar la piel para obtener cuero.
Breve descripcion de la invencion
El solicitante pretende ahora mejorar adicionalmente las ventajas de un procedimiento de curtido con una acidificacion suave en la etapa de piquelado. En particular, el solicitante pretende mejorar las propiedades mecanicas del cuero. El inventor ha encontrado ahora que puede obtenerse una mejor resistencia a la traccion cuando se usa un acido organico diferente en la etapa de piquelado, al tiempo que se mantienen todas las ventajas de su invencion anterior con respecto al proceso tradicional con acido fuerte.
El objeto de la presente invencion es un procedimiento de curtido de pieles que comprende:
1. una etapa de piquelado que consiste en sumergir las pieles en un bano con acido y sal, seguida de
2. una etapa de curtido que consiste en sumergir las pieles en un bano con sal de cromo, seguida de
3. una etapa de basificacion que consiste en sumergir las pieles en un bano con un agente basificante;
estando caracterizado el procedimiento de la invencion porque el bano de la etapa de piquelado comprende acidos organicos seleccionados de acido 2-metilglutarico (MGA), acido etilsuccmico (ESA) y una mezcla de los mismos.
Pueden encontrarse caractensticas ventajosas del procedimiento en las reivindicaciones dependientes y a continuacion.
Descripcion detallada de la invencion
En el procedimiento segun la invencion, la cantidad de acidos organicos en el bano de la etapa de piquelado esta comprendida ventajosamente entre el 0,25 y el 10%, preferiblemente entre el 0,5 y el 5% del peso de las pieles.
En una realizacion particular de la invencion, los acidos organicos comprenden ademas acido adfpico (AA).
En el procedimiento segun la invencion, los acidos organicos comprenden preferiblemente:
• entre el 70 y el 100% en peso de MGA;
• entre el 0 y el 30% en peso de ESA;
• entre el 0 y el 15% en peso de AA.
Mas particularmente, los acidos organicos pueden comprender:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
• entre el 80 y el 95% en peso de MGA;
• entre el 0 y el 10% en peso de ESA;
• entre el 5 y el 10% en peso de AA.
Segun la invencion, el bano de la etapa de piquelado puede comprender ademas, con relacion al peso de la piel, entre el 2,5 y el 10% en peso de una sal, en particular cloruro de sodio.
Tambien puede preferirse que el bano de la etapa de piquelado comprenda ademas, con relacion al peso de la piel, entre el 0,4 y el 2% en peso de acido formico.
En algunas realizaciones, el bano de la etapa de piquelado comprende ademas un agente blanqueador.
Segun el procedimiento de la invencion, el pH del bano de la etapa de piquelado esta comprendido ventajosamente entre 3,0 y 5,0, y mas preferiblemente entre 3,4 y 4,0.
El procedimiento segun la invencion tambien puede estar caracterizado porque la cantidad de agente basificante usado en la etapa de basificacion esta comprendida entre el 0,20 y el 0,45%, preferiblemente entre el 0,3 y el 0,4% con relacion al peso de la piel.
Ejemplos
Ejemplos 1 a 3: Produccion de la fase intermedia wet blue Ejemplo 1
Se lavan 200 kg de piel, para la que se ha completado el proceso de encalado, zurrado y descarnado, en el tambor de curtido con el mismo peso de agua durante 10 minutos.
Para todos los ejemplos, todos los componentes anadidos a continuacion son en porcentaje en peso del peso de piel inicial.
Tras el lavado, se descarga el bano de agua y se someten las pieles a desencalado y rendido con el uso de un 1,8% de sulfato de amonio y un 1% de un agente desencalante comercial a base de acidos dicarboxflicos (p. ej.: Rhodiaeco Descal SD comercializado por Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda.). Despues de todo tiene lugar el proceso de rendido, anadiendo un 0,08% de una enzima proteolftica comercial convencional (serie de 60 minutos), (pH = 8,0). Al final de estas operaciones, la seccion transversal de la piel no muestra un color rosa con indicador de fenolftalema.
Las pieles se lavan dos veces con el 100% de agua, basado en el peso de la piel, y se descargan los lavados.
Etapa de piquelado:
Con relacion al peso de la piel, se anade un 40% de agua seguido de un 5% de cloruro de sodio (Be (escala Baume) 6 a 7) (serie de 15 minutos), un 0,4% de un blanqueador comercial (serie de 15 minutos). Tras este tiempo se anade un 0,8% de acido formico al 85% diluido en agua (1 a 10) al tambor (serie de 30 minutos) seguido de la adicion de un 0,75% de una mezcla de acido 2-metilglutarico (MGA), acido etilsuccmico (ESA) y acido adfpico (AA) diluido en agua (1 a 3) y se hace funcionar el tambor durante 15 minutos adicionales. Tras este tiempo, el pH del bano es de aproximadamente 3,5.
Etapa de curtido:
En este punto, se anade un 3% de sal de sulfato de cromo comercial (p. ej.: sulfato de cromo basico, que presenta un 33% de alcalinidad y del 25 al 26% de oxido de cromo III) (serie de 60 minutos). Se anade una segunda adicion de un 3% de sal de sulfato de cromo y se hace funcionar el tambor durante 6 horas adicionales, tiempo tras el cual el cromo ha atravesado completamente la seccion transversal de la piel.
Etapa de basificacion:
Tras este tiempo se anade un 20% de agua seguido de un 0,35% de un agente basificante comercial (p. ej.: oxido de magnesio) (serie de 90 minutos). Se calienta el bano de agua desde 35°C hasta 50°C durante 5 horas, se drena el tambor, se lava el wet blue con el 100% de agua (basado en el peso de la piel), se drena y se lava de nuevo con el 80% de agua.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El wet blue obtenido se somete al analisis del contenido en cromo total, cromo en capas y evaluacion mediante microscopio electronico de barrido (EDS) (Tabla 1 y Figura 1a).
Ejemplo 2
Se lavan 1000 kg de piel, para la que se ha completado el proceso de encalado, zurrado y descarnado, en el tambor de curtido con el 100% de agua (basado en el peso de la piel) durante 10 minutos. Despues de esto se someten las pieles a desencalado y rendido segun el ejemplo 1.
Con relacion al peso de la piel, se anaden un 40% de agua y un 5% de cloruro de sodio (Be 6 a 7) al tambor (serie de 15 minutos), seguido de un 0,4% de un blanqueador comercial (serie de 15 minutos). Tras este tiempo se anade un 0,8% de acido formico al 85% diluido en agua (1 a 10) (serie de 30 minutos) seguido de la adicion de un 2,5% de una disolucion acuosa de una mezcla de acido 2-metilglutarico (MGA), acido etilsuccmico (ESA) y acido adfpico (AA) y se hace funcionar el tambor durante 15 minutos adicionales. Tras este tiempo, el pH del bano es de aproximadamente 3,5.
En este punto se anade un 3% de sal de sulfato de cromo comercial (p. ej.: sulfato de cromo basico, que presenta un 33% de alcalinidad y del 25 al 26% de oxido de cromo III) (serie de 60 minutos). Se anade una segunda adicion de un 3% de sal de sulfato de cromo y se hace funcionar el tambor durante unas 6 horas adicionales, tiempo tras el cual el cromo ha atravesado completamente la seccion transversal de la piel.
Tras este tiempo se anade un 20% de agua y se anade un 0,35% de un agente basificante comercial (p. ej.: oxido de magnesio) al tambor (serie de 90 minutos). Se calienta el bano de agua desde 35°C hasta 50°C durante 5 horas, se drena el tambor, se lava el wet blue con el 100% de agua (basado en el peso de la piel), se drena y se lava de nuevo con el 80% de agua.
Ejemplo 3 (ejemplo comparativo; procedimiento tradicional con acidificacion fuerte)
Se lavan 200 kg de piel, para la que se ha completado el proceso de encalado, zurrado y descarnado, en el tambor de curtido con el 100% de agua (basado en el peso de la piel) durante 10 minutos. Despues de esto se someten las pieles a desencalado y rendido segun el ejemplo 1.
Con relacion al peso de la piel, se anaden un 40% de agua, un 6% de cloruro de sodio (Be 6 a 7) (serie de 15 minutos), se anade un 0,4% de un blanqueador comercial al tambor (serie de 15 minutos). Se anade un 0,6% de acido formico al 85% diluido en agua (1 a 10) al tambor (serie de 30 minutos) seguido de la adicion de un 0,3% de acido sulfurico diluido en agua (1 a 15) (serie de 15 minutos), un 0,3% de acido sulfurico diluido en agua (1 a 15) (serie de 15 minutos) y un 0,4% de acido sulfurico diluido en agua (1 a 15) (serie de 3 horas). Tras este tiempo, el pH del bano es de aproximadamente 2,5 a 3.
En este punto se anade un 3% de sal de sulfato de cromo comercial (p. ej.: sulfato de cromo basico, que presenta un 33% de alcalinidad y del 25 al 26% de oxido de cromo III) al tambor (serie de 60 minutos). Se anade una segunda adicion de un 3% de sal de sulfato de cromo y se hace funcionar el tambor durante 3 horas adicionales, tiempo tras el cual el cromo ha atravesado completamente la seccion transversal de la piel.
Tras este tiempo se anade un 20% de agua seguido de un 0,35% de un agente basificante comercial (p. ej.: oxido de magnesio) (serie de 90 minutos). Se anade una segunda porcion de un 0,15% de oxido de magnesio y se hace funcionar el tambor durante unos 90 minutos adicionales. Se calienta el bano de agua desde 35°C hasta 50°C durante 5 horas, se drena el tambor, se lava el wet blue con el 100% de agua (basado en el peso de la piel), se drena y se lava de nuevo con el 80% de agua.
El wet blue obtenido se sometio al analisis del contenido en cromo total, cromo en capas y evaluacion mediante microscopio electronico de barrido (EDS) (Tabla 1 y Figura 1b).
Ejemplo 4: Produccion de las pieles recurtidas (etapa de cuero en pasta) de los ejemplos 1 a 3
Los wet blue obtenidos en los ejemplos 1 y 3 se identifican mediante diferentes marcas, se combinan y se someten a un procedimiento de recurtido convencional. Las pieles wet blue marcadas se colocan en el tambor, y se lavan con el 200% de agua a 30°C (basado en el peso del wet blue) durante 30 minutos y se drena el lavado.
Se anaden un 150% de agua, un 2% de formiato de sodio y un 0,3% de bicarbonato de sodio al tambor y se hacen funcionar durante 60 minutos, tiempo tras el cual el bano de agua mostro un pH = 4,4.
Se drena el bano de agua y se drena un 60% de agua a 30°C, un 2% de un poliacrilato comercial (polvo) (serie de 60 minutos) y el bano de agua.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Se anaden un 150% de agua a 60°C, un 2% de aceite sintetico sulfitado comercial, un 2% de aceite vegetal emulsionado sulfatado comercial, se hace funcionar el tambor durante 45 minutes y se drena el bano de agua.
Se anade un 0,3% de acido formico al 85% diluido en agua (1 a 5) (serie de 20 minutos), se drena el bano de agua y se lavan las pieles recurtidas.
Se dejan las pieles recurtidas en reposo durante 12 horas, se estiran, se secan de manera natural y se reblandecen.
Las propiedades de las pieles recurtidas se evaluan y se comparan en cuanto a la resistencia a la traccion, resistencia a la rotura, resistencia al rasgado, resistencia a la traccion progresiva, captacion de productos de recurtido basada en un peso por pie cuadrado de cuero en pasta, fotoestabilidad, aspecto de color y evaluacion comparativa mediante microscopio electronico de barrido (EDS). (Tablas 2 a 4 y Figuras 2a y 2b).
Ejemplos 5 y 6: Produccion de la fase intermedia wet blue
Ejemplo 5 (ejemplo comparativo segun el documento WO 2004/015148)
Se lavan 500 kg de piel, para la cual se ha completado el proceso de encalado, zurrado y descarnado, en el tambor de curtido con el 100% de agua (basado en el peso de la piel) durante 10 minutos. Despues de esto se someten las pieles a desencalado y rendido segun el ejemplo 1.
Con relacion al peso de la piel, se anaden un 40% de agua, un 5% de cloruro de sodio (Be 6 a 7) (serie de 15 minutos) seguido de la adicion de un 0,4% de un blanqueador comercial (serie de 15 minutos). Se anade un 0,8% de acido formico al 85% diluido en agua (1 a 10) (serie de 30 minutos) seguido de la adicion de un 0,75% de Dioro (producto comercial de Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda basado en una mezcla de acidos dicarboxflicos) y se hace funcionar el tambor durante 15 minutos. Tras este tiempo, el pH del bano es de aproximadamente 3,4 a 3,6.
En este punto se anade un 3% de sal de sulfato de cromo comercial (p. ej.: sulfato de cromo basico, que presenta un 33% de alcalinidad y del 25 al 26% de oxido de cromo III) (serie de 60 minutos). Se anade una segunda adicion de un 3% de sal de sulfato de cromo y se hace funcionar el tambor durante unas 6 horas adicionales, tiempo tras el cual el cromo ha atravesado completamente la seccion transversal de la piel.
Tras este tiempo, se anaden un 20% de agua y un 0,35% de un agente basificante comercial (p. ej.: oxido de magnesio) y se hace funcionar el tambor durante 90 minutos. Se calienta el bano de agua desde 35°C hasta 50°C durante 5 horas, se drena el tambor, se lava el wet blue con el 100% de agua (basado en el peso de la piel), se drena y se lava de nuevo con el 80% de agua.
El wet blue obtenido se sometio al analisis del contenido en cromo total y cromo en capas (Tabla 1).
Ejemplo 6 (ejemplo comparativo; procedimiento tradicional con acidificacion fuerte)
Se lavan 500 kg de piel, para la cual se ha completado el proceso de encalado, zurrado y descarnado, en el tambor de curtido con el 100% de agua (basado en el peso de la piel) durante 10 minutos. Despues de esto se someten las pieles a desencalado y rendido segun el ejemplo 1.
Con relacion al peso de la piel, se anaden un 40% de agua, un 5% de cloruro de sodio (Be 6 a 7) y se hace funcionar el tambor durante 15 minutos, seguido de la adicion de un 0,4% de un blanqueador comercial (serie de 15 minutos). Se anade un 0,6% de acido formico al 85% diluido en agua (1 a 10) (serie de 30 minutos) seguido de la adicion de un 0,3% de acido sulfurico diluido en agua (1 a 15) (serie de 15 minutos), un 0,3% de acido sulfurico diluido en agua (1 a 15) (serie de 15 minutos) y un 0,4% de acido sulfurico diluido en agua (1 a 15) y se hace funcionar el tambor durante unas 2 horas adicionales. Tras este tiempo, el pH del bano es de aproximadamente 2,6 a 3.
En este punto se anade un 3% de sal de sulfato de cromo comercial (p. ej.: sulfato de cromo basico, que presenta un 33% de alcalinidad y del 25 al 26% de oxido de cromo III) (serie de 60 minutos). Se anade una segunda adicion de un 3% de sal de sulfato de cromo y se hace funcionar el tambor durante unas 3 horas adicionales, tiempo tras el cual el cromo ha atravesado completamente la seccion transversal de la piel.
Tras este tiempo se anade un 20% de agua y un 0,35% de un agente basificante comercial (p. ej.: oxido de magnesio) (serie de 90 minutos). Se anade una segunda porcion de un 0,15% de oxido de magnesio y se hace funcionar el tambor durante unos 90 minutos adicionales. Se calienta el bano de agua desde 35°C hasta 50°C durante 5 horas, se drena el tambor, se lava el wet blue con el 100% de agua (basado en el peso de la piel), se drena y se lava de nuevo con el 80% de agua.
Ejemplo 7 (Produccion de las pieles recurtidas (etapa de cuero en pasta) de los ejemplos 5 y 6)
Los wet blue obtenidos en los ejemplos 5 y 6 se identifican mediante diferentes marcas y se someten a un procedimiento de recurtido convencional segun el ejemplo 4.
Resultados
5
Las propiedades de las pieles recurtidas se evaluan y se comparan en cuanto a la resistencia a la traccion, resistencia a la rotura, resistencia al rasgado, resistencia a la traccion progresiva, captacion de productos de recurtido basada en un peso por pie cuadrado de cuero en pasta, fotoestabilidad y color (Tablas 2 a 4).
10 Tabla 1: Analisis de cromo en el wet blue final
Valor de referencia
Mmimo del 3,5%
Ejemplo 3 Ejemplo 1 Ejemplo 5
Dermis
5,0 5,0 5,2
Capa media
3,5 4,0 3,6
Epidermis
4,2 4,5 4,5
Promedio de las capas
4,2 4,5 4,5
Las Figuras 1 representan el microscopio electronico de barrido (EDS) de muestras wet blue. La Fig 1.a es un wet blue segun el ejemplo 1 de la invencion La Fig 1.b. es un wet blue segun el ejemplo comparativo 3 15
Tabla 2: Peso comparativo del cuero en pasta
Ejemplo 1 en comparacion con el Ejemplo 3 tras el recurtido Ejemplo 5 en comparacion con el Ejemplo 6 tras el recurtido
Variacion de la masa de cuero en pasta (captacion de productos de recurtido)
+2,1 g -0,54 g
Porcentaje de variacion
5% -1,3%
Tabla 3: Propiedades fisicomecanicas comparativas del cuero en pasta
Mediciones Valores mmimos Ejemplo 3 tras el recurtido Ejemplo 1 tras el recurtido Ejemplo 5 tras el recurtido
Resistencia a la traccion IULTCS IUP6/ISO 3376:2011
Direccion A Resistencia a la rotura (N) 150 156,8 133,1 149
Resistencia a la tension (N/mm2)
de 15 a 18 12,8 10,2 12,1
Direccion B
Resistencia a la rotura (N) 150,4 214,4 125,5
Resistencia a la tension (N/mm2)
14,5 17,1 10,5
Resistencia a la traccion progresiva IULTCS 8/ISO 3372-2:2002
Resistencia al rasgado (N) 50 63,2 74,7 50,6
Resistencia espedfica (N/mm)
49,1 54,8 60,2 42,3
20 Tabla 4: Fotoestabilidad comparativa
Ejemplo 3 tras el recurtido Ejemplo 1 tras el recurtido Ejemplo 5 tras el recurtido
Fotoestabilidad
4 > 4 > 4
NOTAS:
Lampara de xenon (metodo EN ISO 105-B02:2002)
Tiempo de exposicion total: 24 horas, filtro ultravioleta 25 Irradiancia: 445 W/m2 en de 300 a 800 nm
Tras la prueba se mantienen los espedmenes al menos 1 hora en la oscuridad en un entorno acondicionado a 23 +/- 2°C y una humedad relativa del aire del 50 +/- 5%.
Las Figuras 2 representan el microscopio electronico de barrido (EDS) de muestras de cuero en pasta 30 La Fig 2.a es una pasta de wet blue segun el ejemplo 1 de la invencion La Fig 2.b es una pasta de wet blue segun el ejemplo comparativo 3
Conclusiones
El uso de los acidos organicos (en particular la mezcla de acido 2-metilglutarico (MGA), acido etilsuccmico (ESA) y acido ad^pico (AA)) permite la eliminacion completa del acido sulfurico durante la etapa de piquelado. Por tanto, la invencion proporciona un procedimiento mas seguro y un menor riesgo para los empleados.
La invencion requiere menos agente basificante (en particular MgO) en la etapa de basificacion con respecto al procedimiento convencional. El impacto es economico (menos productos qmmicos) y tambien reduce el tiempo de procedimiento (economico, ahorro de ene^a).
10 Los wet blue obtenidos con la invencion muestran una distribucion de cromo mas homogenea con respecto al procedimiento convencional y tambien con respecto al procedimiento anterior del inventor. Las propiedades fisicomecanicas del cuero en pasta y del cuero final se mejoran con respecto al procedimiento convencional y con respecto al procedimiento anterior del inventor.
15

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. - Procedimiento de curtido de pieles que comprende:
    a) una etapa de piquelado que consiste en sumergir las pieles en un bano con acido y sal, seguida de
    b) una etapa de curtido que consiste en sumergir las pieles en un bano con sal de cromo, seguida de
    c) una etapa de basificacion que consiste en sumergir las pieles en un bano con un agente basificante;
    caracterizado porque el bano de la etapa de piquelado comprende acidos organicos seleccionados de acido 2- metilglutarico (MGA), acido etilsuccmico (ESA) y una mezcla de los mismos.
  2. 2. - Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la cantidad de acidos organicos en el bano de la etapa de piquelado esta comprendida entre el 0,25 y el l0%, preferiblemente entre el 0,5 y el 5% del peso de las pieles.
  3. 3. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque los acidos organicos comprenden ademas acido adfpico (AA).
  4. 4. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque los acidos organicos comprenden:
    • entre el 70 y el 100% en peso de MGA;
    • entre el 0 y el 30% en peso de ESA;
    • entre el 0 y el 15% en peso de AA.
  5. 5. - Procedimiento segun las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los acidos organicos comprenden:
    • entre el 80 y el 95% en peso de MGA;
    • entre el 0 y el 10% en peso de ESA;
    • entre el 5 y el 10% en peso de AA.
  6. 6. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el bano de la etapa de piquelado comprende ademas, con relacion al peso de la piel, entre el 2,5 y el 10% en peso de una sal, en particular cloruro de sodio.
  7. 7. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el bano de la etapa de piquelado comprende ademas, con relacion al peso de la piel, entre el 0,4 y el 2% en peso de acido formico.
  8. 8. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el bano de la etapa de piquelado comprende ademas un agente blanqueador.
  9. 9. - Procedimiento segun las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el pH del bano de la etapa de piquelado esta comprendido entre 3,0 y 5,0.
  10. 10. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el pH del bano de la etapa de piquelado esta comprendido entre 3,4 y 4,0.
  11. 11. - Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad de agente basificante usado en la etapa de basificacion esta comprendida entre el 0,20 y el 0,45%, preferiblemente entre el 0,3 y el 0,4% con relacion al peso de la piel.
ES14792573.9T 2013-09-30 2014-09-30 Procedimiento de curtido para obtener cuero Active ES2642782T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13186726 2013-09-30
EP13186726.9A EP2853605A1 (en) 2013-09-30 2013-09-30 Tanning process for obtaining leather
PCT/IB2014/001956 WO2015044765A1 (en) 2013-09-30 2014-09-30 Tanning process for obtaining leather

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2642782T3 true ES2642782T3 (es) 2017-11-20

Family

ID=49274492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14792573.9T Active ES2642782T3 (es) 2013-09-30 2014-09-30 Procedimiento de curtido para obtener cuero

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10731230B2 (es)
EP (2) EP2853605A1 (es)
JP (1) JP6484610B2 (es)
KR (1) KR20160064131A (es)
CN (1) CN105658819B (es)
AR (1) AR097779A1 (es)
BR (1) BR112016006292A2 (es)
ES (1) ES2642782T3 (es)
PT (1) PT3052663T (es)
SG (1) SG11201602257YA (es)
WO (1) WO2015044765A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3425068B1 (en) * 2017-07-06 2021-08-04 Stahl International B.V. Ammonium and boric acid free deliming agent, a deliming process and a use thereof
RU2661852C1 (ru) * 2017-10-16 2018-07-19 Общество с ограниченной ответственностью "Малое инновационное предприятие "ЭКОМ" (ООО "МИП "ЭКОМ") Способ разделения структуры дермы овчинно-мехового сырья
IT201800005378A1 (it) * 2018-05-15 2019-11-15 Prodotto fissativo di tannini, resine sintetiche e coloranti a pelli animali durante una riconcia delle stesse
ES2964416T3 (es) 2021-01-22 2024-04-05 Tfl Ledertechnik Gmbh Composición de desencalado y procedimiento de desencalado para desencalar pieles

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2696996A (en) * 1952-07-14 1954-12-14 Armin E Engelhardt Clamping device
US3770372A (en) * 1971-01-05 1973-11-06 Us Agriculture Process for lubricating leather
FR2247444B1 (es) * 1973-10-10 1976-06-18 Rhone Poulenc Ind
AR208085A1 (es) 1974-05-18 1976-11-30 Bayer Ag Procedimiento de curtido al cromo
DE2626429C3 (de) * 1976-06-12 1981-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Chromgerben von Häuten oder Nachgerben von Leder in Gegenwart von Carbonsäuren als Komplexbildner
DE2739378A1 (de) * 1977-09-01 1979-03-15 Bayer Ag Wasserloesliche kationische oligourethan-harze und deren verwendung zur behandlung von bloesse oder leder
DE3516842A1 (de) 1985-05-10 1986-11-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur chromspargerbung
DE3634278A1 (de) * 1986-10-08 1988-04-21 Hoechst Ag Verfahren zur chromspargerbung
DE3814220A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Hoechst Ag Verfahren zur chromspargerbung
DE3822823A1 (de) * 1988-07-06 1990-01-11 Henkel Kgaa Gerbverfahren mit hoher chromauszehrung der gerbflotten
WO1996006878A1 (en) * 1994-08-26 1996-03-07 Inolex Investment Corporation Derivatized polyester compounds and uses thereof
RU2126839C1 (ru) * 1995-01-30 1999-02-27 Московская государственная академия легкой промышленности Способ обработки овчин
BR9603419A (pt) 1996-07-31 1998-06-09 Set S A Extrativa Tanino De Ac Processo para curtimento de couro
BR9702025A (pt) 1997-05-14 1998-06-09 Dissoltex Ind Quimica Ltda Processo de curtimento de couros utilizando-se como base 3-hidróxido de butanal aldol
BRPI0203260B8 (pt) * 2002-08-09 2022-11-29 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Processo de curtimento de pele.
DE102005032585A1 (de) * 2005-07-11 2007-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Leder
BRPI0808471B1 (pt) * 2007-03-21 2018-10-23 Basf Se dispersão aquosa, uso de dispersões aquosas, processo para a produção de substratos tipo folha de múltiplas camadas, substrato tipo folha de múltiplas camadas, uso de substratos tipo folha de múltiplas camadas, e, painéis interiores de automóveis, sapatos, têxteis ou peça de mobília.
CN101041500B (zh) * 2007-03-28 2010-04-21 中国皮革和制鞋工业研究院 制革铬鞣废液的高效再利用方法
CN101314799B (zh) * 2008-07-15 2012-05-16 内蒙古宇标食品有限责任公司 鹅绒裘皮加工工艺
CN102242228A (zh) * 2011-05-18 2011-11-16 齐河力厚化工有限公司 一种新型的无盐浸酸皮革助剂

Also Published As

Publication number Publication date
US20160244854A1 (en) 2016-08-25
WO2015044765A8 (en) 2016-04-07
CN105658819B (zh) 2018-09-11
EP3052663A1 (en) 2016-08-10
AR097779A1 (es) 2016-04-13
KR20160064131A (ko) 2016-06-07
BR112016006292A2 (pt) 2017-08-01
EP3052663B1 (en) 2017-07-05
SG11201602257YA (en) 2016-04-28
EP2853605A1 (en) 2015-04-01
US10731230B2 (en) 2020-08-04
CN105658819A (zh) 2016-06-08
PT3052663T (pt) 2017-10-03
JP2016535109A (ja) 2016-11-10
WO2015044765A1 (en) 2015-04-02
JP6484610B2 (ja) 2019-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI653341B (zh) 皮革製造
ES2646285T3 (es) Un método de curtido al cromo respetuoso con el medio ambiente
ES2400075T3 (es) Procedimiento para teñir pieles de animales
JP6484610B2 (ja) 皮革を得るためのなめし方法
CN103397116A (zh) 一种滩羊毛皮的鞣制方法
ES2749674T3 (es) Método para curtir una piel de animal
ES2927983T3 (es) Un procedimiento para producir cuero
KR101136547B1 (ko) 연어 어피를 활용한 친환경적인 연어가죽의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 연어가죽
ES2887790T3 (es) Procedimiento de curtido de pieles
JP6525966B2 (ja) クロムなめし方法
KR20040037328A (ko) 향기나는 피혁 가공방법
KR101883189B1 (ko) 백화현상이 방지된 천연가죽의 제조방법
CN107109498B (zh) 用于对生皮/裸皮进行鞣制的分散剂组合物及其制备方法
ES2914983T3 (es) Taninos de cromo
US9938592B1 (en) Liquid smoke tanning method
AU2003246471A1 (en) Process of tanning hide
ES2973419T3 (es) Método para curtir una piel animal con dialdehídos
DE3634278A1 (de) Verfahren zur chromspargerbung
IT202100004289A1 (it) Metodo per conciare pelli animali per la produzione di sottopiedi per calzature
UA25392U (en) A composition for bleach of fur half-finished product
BR112020004613A2 (pt) processo para remoção de depósitos de óxido de manganês de superfícies têxteis, uso de uma mistura que contem ácido ascórbico
BR112018075695B1 (pt) Processo para produzir couro, e, solução de piquelagem de couro
ITFI940177A1 (it) Procedimento di lavorazione delle pelli, in particolare per conferire loro compattezza e morbidezza al tatto
CH157955A (de) Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blössen aus tierischen Häuten und Fellen.