ES2644284T3 - Métodos para la producción de 1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno por reacción de una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina - Google Patents
Métodos para la producción de 1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno por reacción de una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina Download PDFInfo
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Description
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DESCRIPCION
Metodos para la produccion de 1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno por reaccion de una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina
Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a metodos para producir 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno.
Antecedentes de la invencion
Se sabe que las guanidinas biclclicas, tales como 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD), son qulmicamente activas y pueden utilizarse para catalizar varias reacciones qulmicas. Una consideracion importante en la explotacion comercial de guanidinas biclclicas como un catalizador (para cualquier reaccion) es que las guanidinas biclclicas son relativamente economicas de adquirir y/o faciles de producir.
Sin embargo, los metodos publicados para sintetizar guanidinas biclclicas, con frecuencia son complicados, como es el utilizar procesos de slntesis de multiples etapas y/o largos. Otros utilizan materiales de partida prohibitivamente costosos y/o peligrosos. Ademas, muchos metodos publicados no producen altos rendimientos de los productos deseados o producen subproductos, tales como anilina, que son diflciles de separar de las guanidinas biclclicas y en si mismos pueden ser peligrosos. Tambien, muchos de estos metodos producen guanidinas biclclicas de diferentes tipos que pueden ser diflciles de separar una de otra, y/o producen guanidinas biclclicas en formas que son diflciles de manipular. HAO SHEN ET AL: “Ti-amide Catalyzed Synthesis of Cyclic Guanidines from Di-/Triamines and Carbodiimides”, ORGANIC LETTERS, vol. 13, no. 17, 2011-09-02, paginas 4562-4565 divulga un proceso para la preparacion de TBD por reaccion de una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina en tolueno como disolvente a 115 °C.
El documento WO 2011/079041 divulga un proceso para la preparacion de TBD por reaccion de una guanidina aclclica con dipropilen triamina.
La patente US 2011/224328 divulga un proceso para la preparacion de TBD por reaccion de una sal de guanidinio con dipropilen triamina.
Por lo tanto existe la necesidad de metodos seguros y eficientes para producir guanidinas biclclicas.
Sumario de la invencion
La presente invencion se refiere a un metodo para producir 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno que comprende formar una mezcla que comprende una carbodiimida disustituida, dipropilen triamina y un disolvente etereo y/o un alcohol y calentar la mezcla a una temperatura de 160 °C o superior para hacer que la carbodiimida disustituida reaccione con la dipropilen triamina.
La presente invencion se refiere ademas a metodos para producir 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno que comprende formar una mezcla que comprende una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina y calentar la mezcla a una temperatura de 160 °C o superior para hacer que la carbodiimida disustituida reaccione con la dipropilen triamina.
Descripcion detallada de la invencion
La presente invencion se refiere a metodos para producir guanidinas biclclicas. Mas especlficamente, la presente invencion se refiere a metodos para producir 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno que comprende hacer reaccionar una carbodiimida disustituida con dipropilen triamina (“DPTA”), tambien conocida como bis(3-aminopropil)amina.
Como se utiliza en la presente memoria, la expresion “carbodiimidas disustituidas” se refiere a un compuesto que tiene la formula RN=C=NR1, en la que R y R1 comprenden independientemente un grupo alquilo, y un grupo arilo o mezclas de los mismos. R y R1 pueden ser el mismo o diferentes. En ciertas realizaciones, la carbodiimida disustituida comprende una dialquil carbodiimida y el grupo R/R1 es un grupo alquilo alifatico y/o cicloalifatico, que tiene por ejemplo de 1 a 10 carbonos; dialquil carbodiimidas particularmente adecuadas incluyen, sin limitation, N,N'-diisopropilcarbodiimida (DIC) (es decir, cuando R/R1 es un grupo isopropilo), N,N'-diciclohexil carbodiimida (DCC) (es decir, cuando R/R1 es un grupo ciclohexilo), N,N'-di-terc-butilcarbodiimida (en la que R/R1 es un grupo terc-butilo) y cualquier combination de las mismas.
En ciertas realizaciones, la carbodiimida disustituida comprende una diaril carbodiimida y el grupo R/R1 es un grupo arilo. Una diarilcarbodiimida particularmente adecuada es N,N'-di-p-tolilcarbodiimida (en la que R/R1 es un residuo de tolueno). En ciertas realizaciones, se utilizan las combinaciones de una o mas dialquilcarbodiimidas y/o una o mas diarilcarbodiimidas.
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En ciertas realizaciones, el metodo para producir 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno incluye disolver primero la carbodiimida disustituida en un disolvente etereo y/o en un alcohol antes de hacer reaccionar la carbodiimida disustituida con DPTA. Estas realizaciones algunas veces se refieren en la presente como el “proceso con disolvente”. En realizaciones alternativas tratadas mas adelante, los metodos para producir 1,5,7-triazabiciclo [4.4.0]dec-5-eno no utilizan un disolvente etereo o alcohol y algunas veces se refieren en la presente como los “procesos sin disolvente”.
En general, el proceso con disolvente se inicia disolviendo una carbodiimida disustituida en un disolvente etereo y/o en un alcohol. Despues, se anade dipropilen triamina a la carbodiimida disustituida disuelta. En algunas realizaciones, se calienta la mezcla de carbodiimida disustituida y disolvente y/o alcohol, tal como a una temperatura de 60 °C, antes de la adicion del DPTA y en algunas realizaciones la mezcla se calienta a aproximadamente 60 °C despues de la adicion de DPTA. La mezcla se calienta ademas a una temperatura elevada de 160 °C o superior y se mantiene durante un perlodo de tiempo suficiente para hacer reaccionar la carbodiimida disustituida y la dipropilen triamina, formando primero un compuesto intermedio (generalmente una guanidina monoclclica N,N'-disustituida) y formando despues 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno y una amina. La amina generada por la reaccion de la carbodiimida disustituida y dipropilen triamina depende del grupo R/R1. Por ejemplo, la amina sera isopropil amina si R/R1 es un grupo isopropilo o ciclohexilamina, si R/R1 es un grupo ciclohexilo. Este subproducto de amina puede destilarse durante el curso de la reaccion, de tal manera que todo lo que permanece en el recipiente de reaccion con el 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno al completar la reaccion es el disolvente etereo y/o el alcohol. De manera alternativa, el subproducto de amina puede eliminarse una vez completada la reaccion.
Los disolventes etereos adecuados que pueden utilizarse en el proceso con disolvente de la presente invention incluyen, pero no se limitan a butil carbitol formal.
Los alcoholes adecuados (es decir, disolventes alcoholicos) que pueden utilizarse en el proceso del disolvente de la presente invencion incluyen pero no se limitan a, monoalcoholes o polioles, tales como 2-butoxietanol (es decir, butil cellosolve), dietilenglicol monobutil eter (es decir, butil CARBITOL), bisfenol A poliol hexaetoxilado y combinaciones de los mismos. En ciertas realizaciones se utiliza 2-butoxietanol.
En general, el proceso sin disolvente de la presente invencion se inicia al introducir la carbodiimida disustituida en un recipiente de reaccion. Despues se anade lentamente dipropilen triamina al recipiente de reaccion, en el que la mezcla resultante se inicia y reacciona exotermicamente. La mezcla se calienta a continuation a una temperatura elevada de 160 °C o superior y se mantiene durante un periodo de tiempo suficiente para hacer reaccionar la carbodiimida disustituida y la dipropilen triamina, formando primero un compuesto intermedio y formando despues
1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno y una amina. Este subproducto de amina puede destilarse durante el transcurso de la reaccion, o eliminarse cuando se completa la reaccion. Puede anadirse un diluyente, tal como bisfenol A poliol hexaetoxilado al 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno formado en el recipiente de reaccion.
La expresion “una temperatura elevada”, cuando se utiliza en el contexto de los presentes procesos, es la temperatura de 160 °C o superior a la cual reacciona la carbodiimida disustituida con la dipropilen triamina para formar el 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno y la amina. En ciertas realizaciones, la temperatura elevada es de 170 °C o superior, o 180 °C o superior, y puede ser hasta de 220 °C, 230 °C, 240 °C o aun mas. Generalmente, una temperatura mayor da como resultado un tiempo de reaccion mas corto. En ciertos procesos con disolvente, la temperatura elevada corresponde a la temperatura de reflujo del disolvente etereo y/o el alcohol o la mezcla que se utiliza. Por ejemplo, cuando se utiliza 2-butoxietanol, la temperatura elevada corresponde a la temperatura de reflujo de 2-butoxietanol (aproximadamente 170 °C). En una realization particular, la carbodiimida disustituida comprende diaril carbodiimida y la temperatura elevada es de 160 °C, 170 °C o superior o 180°C o superior.
La expresion “un perlodo de tiempo suficiente” cuando se usa en el contexto del presente proceso, es el tiempo necesario para hacer que la carbodiimida disustituida reaccione sustancial o completamente con la dipropilen triamina. Por “reaccionar sustancialmente” se entiende el 70 % de conversion o mas; por “reaccionar completamente” se entiende el 85 % de conversion o mas. Este periodo de tiempo puede variar, dependiendo de las condiciones exactas de la reaccion y, en el caso del proceso con disolvente, dependiendo del disolvente etereo y/o el alcohol utilizado. Generalmente, el periodo de tiempo suficiente sera de 1 a 6 horas, tal como de 1 a 4 horas o de 2 a 4 horas. El grado de reaccion puede determinarse analizando los contenidos del recipiente de reaccion utilizando tecnicas espectroscopicas conocidas (IR, RMN de 13C, etc.) para confirmar la presencia o ausencia de la carbodiimida disustituida y la dipropilen triamina y para confirmar la presencia de 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno.
En ciertas realizaciones, los procesos descritos en la presente memoria se realizan sin el catalizador. Sin embargo, en otras realizaciones, se utiliza un catalizador. Cualquier catalizador que incremente la tasa de reaccion entre la carbodiimida disustituida y la dipropilen triamina puede utilizarse de acuerdo con los metodos actuales, tal como un catalizador de acido debil. Los catalizadores de acido debil adecuados incluyen, pero no se limitan a tiourea, t- dodecilmercaptano, 2-mercaptoetanol y bisfenol A. En ciertas realizaciones, el catalizador es un aditivo y en otras puede introducirse un catalizador como una impureza en la carbodiimida, posiblemente generada como un subproducto del proceso de fabrication. Incluso estas cantidades traza de catalizador pueden incrementar la tasa de reaccion. Si se utiliza el catalizador, puede anadirse la carbodiimida.
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En ciertas realizaciones, el 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno se alsia del disolvente etereo y/o el alcohol mediante destilacion a presion atmosferica. En ciertas realizaciones, despues del proceso de destilacion, el 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno puede recuperarse en forma de polvo. De manera alternativa, el 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno puede mantenerse en solucion con el disolvente etereo y/o con el alcohol para uso subsecuente. Como se senalo antes, en ambos procesos con disolvente y sin disolvente el subproducto de amina puede eliminarse del recipiente de reaccion mediante destilacion. En ciertas realizaciones, esta destilacion se lleva a cabo simultaneamente con la reaccion. Por “simultaneamente” se entiende que la destilacion se lleva a cabo durante la reaccion en la cual se forma el 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno. Aunque los inventores no desean limitarse a ningun mecanismo, en ciertas realizaciones, la destilacion del subproducto de amina simultaneamente con la reaccion puede dar como resultado que la reaccion ocurra mas eficientemente, es decir, mas rapidamente y/o con un mayor porcentaje de conversion.
La guanidina biclclica aislada (1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD)), formada en cualquiera de los procesos con disolvente y sin disolvente, antes descritos, la cual se encuentra en forma de solucion o en forma de polvo, puede anadirse entonces a cualquier composicion en la cual puede utilizarse la guanidina biclclica. Por ejemplo, la guanidina biclclica formada a partir del proceso descrito en la presente memoria puede anadirse a una composicion de revestimiento electrodepositable, tal como la composicion de revestimiento electrodepositable que se describe en la Patente US-7.842.762.
Como se utiliza en la presente memoria, a menos que expresamente se especifique de otro modo, todos los numeros tales como los que expresan valores, intervalos, cantidades o porcentajes pueden leerse como si estuvieran precedidos por la palabra “aproximadamente”, aun incluso si el termino no aparece expresamente. Cualquier intervalo numerico citado en la presente memoria se propone que incluya todos los sub-intervalos abarcados en el mismo. El plural abarca el singular y viceversa. Por ejemplo, aunque la invencion se ha descrito en terminos de “una” carbodiimida disustituida, “un” alcohol, “el” grupo R/R1, y similares, pueden utilizarse mezclas de estos y otros componentes. Tambien, como se utiliza en la presente memoria, el termino “pollmero” significa que se refiere a prepollmeros, oligomeros y tanto homopollmeros como copollmeros; el prefijo “poli” se refiere a dos o mas. Con el alcance de la presente invencion, cuando se dan intervalos, puede combinarse cualquier punto final de esos intervalos y/o numeros dentro de esos intervalos. “Incluyendo”, “tal como”, “por ejemplo” y terminos similares se refiere a que “incluye/tal como/por ejemplo pero no se limita a”.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invencion y no pretenden limitar la invencion de ninguna manera. Ejemplo 1: Via de la DIC en 2-butoxietanol
Se equipo un matraz de 4 bocas con una sonda de temperatura, un agitador mecanico de acero inoxidable y un condensador de agua helada. Se hizo un barrido de nitrogeno seco a traves del matraz, saliendo a traves del condensador y a continuation a traves de una trampa frla unida que contenla hielo seco y etanol utilizada para atrapar el destilado de isopropilamina. El matraz se cargo con 2-butoxietanol (220 ml) y W,W-diisopropilcarbodiimida (151,4 g, 1,2 mol) y se calento hasta 60 °C. A continuacion, se anadio lentamente dipropilen triamina (131,2 g, 1,0 mol). Tras la adicion de dipropilen triamina, se observo una exotermia de 40 °C (~60 °C ^ 100 °C). La reaccion se calento lentamente a 170 °C y se calento a reflujo a esa temperatura durante 12 horas. La solucion homogenea naranja se enfrio a continuacion, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purification adicional. La concentration de TBD en la solucion final se determino por HPLC (38,8 % en peso, 94,6 % de conversion). El analisis de RMN de 13C indico que el material consistla unicamente en 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno en 2- butoxietanol. El analisis de RMN de 13C del destilado confirmo la captura del subproducto isopropilamina (129 ml) como unico compuesto.
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Ejemplo 2: Via de la DCC en 2-butoxietanol
Diciclohexilcarbodiimida
(DCC)
Dipropilen triamina (DPTA)
ciclohexilamina
1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno
(TBD)
Se equipo un matraz de 4 bocas con una sonda de temperatura, un agitador mecanico de acero inoxidable y un condensador de agua helada. Se hizo un barrido de nitrogeno seco a traves del matraz y saliendo a traves del condensador. El matraz se cargo con 2-butoxietanol (220 ml) y W,W-diciclohexilcarbodiimida (247,6 g, 1,2 mol), y se calento a 60 °C. A continuacion, se anadio lentamente dipropilen triamina (131,2 g, 1,0 mol). Tras la adicion de dipropilen triamina, se observo una exotermia de 14 °C (~58 °C ^ 72 °C). La reaccion se calento lentamente a 170 °C y se calento a reflujo a esa temperatura durante 18 horas. La solucion homogenea naranja se enfrio a continuacion, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purificacion adicional. La concentration de TBD en la solucion final se determino por HPLC (32,9 % en peso, 80,2 % de conversion). El analisis de RMN de 13C indico que el material consistla en 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno y ciclohexilamina (2,5 %) en 2- butoxietanol.
Ejemplo 3: Via de la DCC en dietilenglicol monobutil eter
Se equipo un matraz de 4 bocas para la destilacion total, junto con una sonda de temperatura y un agitador mecanico de acero inoxidable. Se hizo un barrido de nitrogeno seco a traves del matraz y saliendo a traves del aparato de destilacion. El matraz se cargo con dietilenglicol monobutil eter (210 ml) y W,W-diciclohexilcarbodiimida (247,6 g, 1,2 mol) y se calento hasta 60 °C. A continuacion, se anadio lentamente dipropilen triamina (131,2 g, 1,0 mol). Tras la adicion de dipropilen triamina, se observo una exotermia de 41 °C (~61 °C ^ 102 °C). La reaccion se calento a 140 °C y se mantuvo durante 1 hora, luego se calento a 220 °C y se mantuvo durante 2 horas. La solucion homogenea naranja se enfrio a continuacion, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purificacion adicional. La concentracion de TBD en la solucion final se determino por HPLC (35,4 % en peso, 81,0 % de conversion). El analisis de RMN de 13C indico que el material consistla unicamente en 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno en dietilenglicol monobutileter. El analisis de RMN de 13C y el analisis de CG/EM del destilado confirmaron la captura de ciclohexilamina (199 ml).
Ejemplo 4: Via de la DpTC en 2-butoxietanol
Se equipo un matraz de 4 bocas con una sonda de temperatura, una barra de agitation magnetica y un condensador de agua helada. Se hizo un barrido de nitrogeno seco, saliendo a traves del condensador. El matraz se cargo, a temperatura ambiente, con 2-butoxietanol (11 ml), W,W-di-p-tolilcarbodiimida (13,5 g, 0,06 mmol) y dipropilen triamina (6,64 g, 0,05 mol). Se observo una exotermia de 34 °C (~ 23 °C ^ 57 °C). La reaccion se calento lentamente a 170 °C y se calento a reflujo a esa temperatura durante 15 horas. La solucion homogenea de color pardo anaranjado se enfrio entonces, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purificacion adicional. La concentracion de TBD en la solucion final se determino por HPLC (19,9 % en peso, 79,1 % de conversion). Los analisis de RMN de 13C y GC indicaron que el material consistla en 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno y p-toluidina (36,8 %) en 2-butoxietanol.
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Ejemplo 5: Via de la DCC (100 % de solidos, post-adicion de poliol, 20 % de exceso de DCC)
Diciclohexilcarbodiimida
(DCC)
Dipropilen triamina (DPTA)
ciclohexilamina
1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno
(TBD)
Se equipo un matraz de 4 bocas para la destilacion total, junto con una sonda de temperatura y un agitador mecanico de acero inoxidable. Se hizo un barrido de nitrogeno seco a traves del matraz, saliendo a traves del aparato de destilacion. El matraz se cargo con W,W-diciclohexilcarbodiimida (247,6 g, 1,2 mol) seguido por la adicion lenta de dipropilen triamina (131,2 g, 1,0 mol). Tras la adicion de dipropilen triamina, se observo una exotermia de 31 °C (~ 24 °C ^ 55 °C). La reaccion se calento a 170 °C y se mantuvo durante 1 hora, luego se calento a 220 °C y se mantuvo durante 2 horas. Despues de la retention final, se anadio bisfenol A poliol hexaetoxilado (417,0 g, 0,85 mol) como diluyente. La solution homogenea naranja se agito a continuation, se enfrio, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purification adicional. La concentration de TBD en la solucion final se determino por HPLC (21,3 % en peso, 94,4 % de conversion). El analisis de RMN de 13C indico que el material consistla unicamente en
1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno en bisfenol A poliol hexaetoxilado. Los analisis de RMN de 13C y CG/EM del destilado confirmaron la captura de ciclohexilamina (175 ml).
Ejemplo 6: Via de la DCC (100 % de solidos, post-adicion de poliol, 2 % de exceso de DCC)
Se equipo un matraz de 4 bocas para la destilacion total, junto con una sonda de temperatura y un agitador mecanico de acero inoxidable. Se hizo un barrido de nitrogeno seco a traves del matraz, saliendo a traves del aparato de destilacion. El matraz se cargo con W,W-diciclohexilcarbodiimida (210,5 g, 1,02 mol) seguido de la adicion lenta de dipropilen triamina (131,2 g, 1,00 mol). Tras la adicion de dipropilen triamina, se observo una exotermia de 32 °C (~23 °C ^ 55 °C). La reaccion se calento a 170 °C y se mantuvo durante 1 hora, luego se calento a 220 °C y se mantuvo durante 2 horas. Despues de la retencion final, se anadio bisfenol A poliol hexaetoxilado (319,8 g, 0,65 mol) como diluyente. La solucion homogenea naranja se agito entonces, se enfrio, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purificacion adicional. La concentracion de TBD en la solucion final se determino por HPLC (28,0 % en peso, 93,7 % de conversion). El analisis de RMN de 13C indico que el material consistla unicamente en
1,5,7-triazabiciclo [4.4.0]dec-5-eno en bisfenol A poliol hexaetoxilado. El analisis de RMN de 13C y CG/EM del destilado confirmaron la captura de ciclohexilamina (229 ml).
Ejemplo 7: Via de la DCC (100 % solidos, post-adicion de poliol, exceso de DCC al 2 %, pureza de la DCC 98 %, catalizador acido debil)
Se equipo un matraz de 4 bocas para la destilacion total, junto con una sonda de temperatura y un agitador mecanico de acero inoxidable. Se hizo un barrido de nitrogeno seco a traves del matraz, saliendo a traves del aparato de destilacion. El matraz se cargo consecutivamente con W,W-diciclohexilcarbodiimida (210,5 g, 1,02 mol, 98 % de pureza - Dalian Harsou Chemical Co., Ltd), bisfenol A (0,570 g, 0,0025 mol) y dipropilen triamina (131,2 g, 1,00 mol). Tras la adicion de dipropilen triamina, se observo una exotermia de 30 °C (24 °C ^ 54 °C). La reaccion se calento a 140 °C y se mantuvo durante 1 hora, luego se calento lentamente a 220 °C y se mantuvo durante 2 horas. Despues de la retencion final, se anadio bisfenol A poliol hexaetoxilado (319,8 g, 0,65 mol) como diluyente. La solucion homogenea naranja se agito entonces, se enfrio, se vertio del recipiente de reaccion y se uso sin purificacion adicional. La concentracion de TBD en la solucion final se determino por HPLC (29,3 % en peso, 96,7 % de conversion). El analisis de RMN de 13C indico que el material consistla unicamente en 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno en bisfenol A poliol hexaetoxilado. Debe observarse que al intentar realizar el procedimiento anterior en ausencia de bisfenol A se obtuvo una conversion significativamente mas baja a TBD, como se analizo por HPLC (26,9 % en peso, conversion de 88,7 %). Esto demuestra que el uso de un catalizador de acido debil, como el bisfenol A, mejora la conversion a TBD en la reaccion de DPTA con una DCC con una pureza del 98 %.
Mientras que realizaciones particulares de esta invention se han descrito anteriormente con fines de ilustracion, sera evidente para los expertos en la materia que se pueden hacer numerosas variaciones de los detalles de la presente invencion sin apartarse de la invencion como se define en las reivindicaciones adjuntas.
Claims (11)
- 5101520253035REIVINDICACIONES1. Un metodo para producir 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno, que comprende:(a) formar una mezcla que comprende carbodiimida disustituida y dipropilen triamina; y(b) calentar dicha mezcla para hacer que dicha carbodiimida disustituida reaccione con dicha dipropilen triamina, en donde dicho calentamiento se realiza a una temperatura de 160 °C o superior.
- 2. El metodo de la reivindicacion 1, que comprende ademas la adicion de un diluyente despues de la etapa (b).
- 3. El metodo de la reivindicacion 1, en donde dicho metodo se lleva a cabo en ausencia de disolvente etereo y/o alcohol.
- 4. El metodo de la reivindicacion 1, en donde dicho metodo comprende:(a) formar una mezcla que comprende una carbodiimida disustituida, dipropilen triamina y un disolvente etereo y/o un alcohol.
- 5. El metodo de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 4, en el que dicho calentamiento se realiza a una temperatura de 170 °C o superior.
- 6. El metodo de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 4, en el que dicha carbodiimida disustituida comprende dialquilcarbodiimida, preferiblemente dicha dialquilcarbodiimida comprende N,N'-diisopropilcarbodiimida, N,N'- diciclohexilcarbodiimida o combinaciones de las mismas.
- 7. El metodo de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 4, en el que dicha carbodiimida disustituida comprende diarilcarbodiimida, preferiblemente dicha diarilcarbodiimida comprende di-p-toluencarbodiimida.
- 8. El metodo de la reivindicacion 4, en el que la mezcla de la etapa (a) se forma en alcohol.
- 9. El metodo de la reivindicacion 8, en el que dicho alcohol comprende 2- butoxietanol, dietilenglicol monobutil eter, bisfenol A poliol hexaetoxilado o combinaciones de los mismos.
- 10. El metodo de la reivindicacion 3 o la reivindicacion 4, que comprende ademas:(c) destilar el subproducto de la reaccion de la etapa (b), en donde la etapa (c) y la etapa (b) son simultaneas.
- 11. El metodo de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 4, en el que la mezcla de la etapa (a) comprende ademas un catalizador acido debil.
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