ES2645231T3

ES2645231T3 - Característica de seguridad con varios componentes

Info

Publication number: ES2645231T3
Application number: ES12813277.6T
Authority: ES
Inventors: Thomas Giering; Johann Kecht; Stephan Steinlein
Original assignee: Giesecke and Devrient Currency Technology GmbH
Current assignee: Giesecke and Devrient Currency Technology GmbH
Priority date: 2011-12-23
Filing date: 2012-12-19
Publication date: 2017-12-04
Anticipated expiration: 2032-12-19
Also published as: HK1198482A1; WO2013091859A1; CN104125990B; US20140367958A1; PT2794776T; DE102011122240A1; CN104125990A; US9540771B2; EP2794776B1; IN2014CN04636A; RU2607816C2; RU2014130128A; EP2794776A1

Abstract

Característica de seguridad con un componente luminiscente que comprende al menos un luminóforo formado por una red anfitriona dopada y un componente que enmascara el componente luminiscente, caracterizada por que una identificación del componente luminiscente está dificultada o impedida mediante propiedades del componente enmascarante y respectivas propiedades de la misma naturaleza del componente luminiscente, estando caracterizadas dichas propiedades por las siguientes relaciones: a) el componente enmascarante presenta un difractograma de rayos X que se solapa al menos en parte con el difractograma de rayos X del componente luminiscente, para enmascarar la estructura del componente luminiscente, b) el componente enmascarante contiene al menos un elemento catiónico que también está contenido en una red anfitriona del componente luminiscente pero no todos los elementos catiónicos están contenidos en esta red anfitriona, para enmascarar la estequiometría del componente luminiscente, c) el componente enmascarante contiene al menos un elemento catiónico que no está contenido en una red anfitriona del componente luminiscente, para enmascarar la estructura elemental de esta red anfitriona del componente luminiscente, d) el componente enmascarante contiene al menos una sustancia dopante que no está contenida como sustancia dopante en el componente luminiscente, para enmascarar la sustancia o las sustancias dopantes del componente luminiscente, e) el componente enmascarante contiene al menos un luminóforo que presenta un tiempo de extinción inferior al del luminóforo contenido en el componente luminiscente, para enmascarar las propiedades espectrales del componente luminiscente, adicionalmente caracterizada por que el componente enmascarante y el componente luminiscente cumplen al menos las relaciones a) y b).

Description

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DESCRIPCION

Caracterlstica de seguridad con varios componentes

La invencion se refiere a una caracterlstica de seguridad con un componente luminiscente y un componente que enmascara el componente luminiscente.

La denominacion “documento de valor” se entiende referida en el marco de la invencion a billetes de banco, cheques, acciones, sellos, tarjetas de identidad, tarjetas de credito, pasaportes y tambien otros documentos, as! como etiquetas, sellos, embalajes u otros elementos para la proteccion de productos.

La proteccion de documentos de valor contra falsificacion mediante caracterlsticas de seguridad con un componente luminiscente ya se conoce desde hace mucho tiempo. El componente luminiscente esta formado por sustancias, que en lo sucesivo se denominaran tambien luminoforos, y que estan formadas por redes anfitrionas dopadas con metales de transicion o metales de tierras raras como iones luminiscentes. Los iones de este tipo tienen la ventaja de que, tras una estimulacion apropiada, muestran una o varias luminiscencias caracterlsticas, de banda estrecha, que facilitan una deteccion segura y su diferenciacion respecto a otros espectros. Para el dopado, tambien se han estudiado combinaciones de metales de transicion y de metales de tierras raras. Las sustancias de este tipo tienen la ventaja de que, ademas de las luminiscencias anteriormente mencionadas, se observan unos procesos que se denominan procesos de transferencia de energla, que pueden conducir a espectros de emision mas complejos. En estos procesos de transferencia de energla, un ion puede transferir su energla a otro ion y los espectros pueden estar formados por varias llneas de banda estrecha, que son caracterlsticas para los dos iones.

Dichas caracterlsticas de seguridad para proteger documentos de valor presentan como componente luminiscente luminoforos individuales, cuyas emisiones se distinguen respecto a sus propiedades espectrales y/o temporales. Las caracterlsticas de seguridad se incorporan y/o aplican en diferentes formas de realization en y/o sobre documentos de valor. Como componente luminiscente tambien puede usarse una combination de luminoforos. Las bandas de emision de los luminoforos usados representan una codification espectral. Pueden combinarse varios luminoforos distintos para formar sistemas, siendo los sistemas individuales independientes unos de otros. La emision de los luminoforos usados se denomina tambien luminiscencia, que puede incluir fluorescencia y/o fosforescencia.

Tambien se conoce que las caracterlsticas de seguridad descritas no esten formadas solo por el componente luminiscente. Como componente adicional, algunos elementos de seguridad presentan un componente que se usa para el enmascaramiento del componente luminiscente. En el documento DE 3048734 A1 se describe por ejemplo un documento de seguridad con sustancias enmascarantes que protegen las caracterlsticas de autenticidad. Las sustancias enmascarantes de los componentes enmascarantes se corresponden en este caso sustancialmente con los componentes luminiscentes, es decir, tanto para el componente luminiscente como para el componente enmascarante se usan redes anfitrionas y sustancias dopantes muy similares o de la misma naturaleza. No obstante, en la fabrication de las sustancias enmascarantes para el componente enmascarante se debe tener en cuenta que las sustancias enmascarantes no tengan propiedades luminiscentes. Para ello, por ejemplo, se modifican parametros en el proceso de calentamiento o de molienda del componente enmascarante a diferencia de lo que ocurre en la fabricacion del componente luminiscente. Como alternativa, se usan sustancias que se denominan impurezas en la sustancia luminiscente para impedir la luminiscencia. De este modo, el componente luminiscente no puede distinguirse respecto al componente enmascarante utilizando los procedimientos tecnicos de analisis habituales. De este modo se enmascara sobre todo la position del componente luminiscente, puesto que no es posible distinguir la misma respecto al componente enmascarante utilizando los procedimientos habituales.

Puesto que el componente luminiscente y enmascararte son sustancias muy similares o incluso iguales, no se consigue un enmascaramiento de la identidad material del componente luminiscente, ya que mediante el uso del componente enmascarante aumenta la cantidad total de material de la caracterlstica de seguridad que puede ser analizado en el documento de valor que ha de ser protegido, por lo que la posibilidad de analizar la caracterlstica de seguridad o el componente luminiscente mas bien se facilita en lugar de dificultarse.

Partiendo de este estado de la tecnica, la invencion tiene el objetivo de proporcionar una caracterlstica de seguridad con un componente luminiscente y un componente que enmascara el componente luminiscente, debiendo impedirse o al menos dificultarse sustancialmente el analisis del tipo de red anfitriona usada para el componente luminiscente as! como el analisis del dopado de la misma.

Por lo tanto, la finalidad del componente enmascarante es hacer que uno o varios de estos aspectos sean mas diflciles de analizar, para dificultar as! una imitation de la caracterlstica de seguridad.

Debe conseguirse preferentemente un enmascaramiento del componente luminiscente tanto frente a un analisis elemental como frente a un analisis estructural. La identification del componente luminiscente tambien debe dificultarse para el caso de que la caracterlstica de seguridad este en estado puro antes de la incorporation en documentos de valor as! como en estado mezclado, p.ej. por incineration de documentos de valor autenticos, pudiendo ser analizada a continuation mediante procedimientos de analisis elemental, como XRF (analisis de

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fluorescencia de rayos X) o ICP-AES (espectrometrla de emision optica con plasma acoplado inductivamente) o procedimientos de analisis estructural, como la difractometrla de rayos X de polvo.

En una forma de realizacion preferible, deben enmascararse de forma alternativa o complementaria las propiedades espectrales de la caracterlstica de seguridad, de modo que con un analisis espectral simple no pueda medirse la firma espectral correcta del componente luminiscente, p.ej. en caso de una estimulacion continua y/o no especlfica del documento de valor y deteccion de la emision de luminiscencia que se produce.

Ademas, debe conseguirse que las desviaciones debidas al proceso de produccion no influyan en la calidad de la caracterlstica de seguridad y que pueda identificarse posteriormente de forma unlvoca, para poder ser asignada p.ej. a un productor determinado.

Este objetivo se consigue con las reivindicaciones independientes. Las reivindicaciones dependientes se refieren a variantes.

La invention parte de una caracterlstica de seguridad con un componente luminiscente que comprende al menos un luminoforo formado por una red anfitriona dopada y un componente que enmascara el componente luminiscente, para el enmascaramiento del componente luminiscente siendo enmascaradas por el componente enmascarante propiedades relevantes, necesarias para una identification del componente luminiscente, de modo que de entre las propiedades relevantes del componente luminiscente, es decir, la estructura de la red anfitriona del componente luminiscente, la estequiometrla de la red anfitriona del componente luminiscente, la estructura elemental de la red anfitriona del componente luminiscente, la sustancia o las sustancias dopantes del componente luminiscente y las propiedades de luminiscencia del componente luminiscente, son enmascaradas por el componente enmascarante al menos dos, de forma especialmente preferible al menos tres, de forma mas preferible al menos cuatro, de modo que el componente enmascarante presenta unas propiedades relevantes que corresponden a las propiedades relevantes respectivas del componente luminiscente, por lo que se dificulta o impide una deteccion del componente luminiscente.

Para ello esta previsto, en particular, que una identificacion del componente luminiscente este dificultada o impedida mediante las propiedades del componente enmascarante y respectivas propiedades de la misma naturaleza del componente luminiscente, estando caracterizadas dichas propiedades por las siguientes relaciones:

a) el componente enmascarante presenta un difractograma de rayos X que se solapa al menos en parte con el difractograma de rayos X del componente luminiscente, para enmascarar la estructura del componente luminiscente,

b) el componente enmascarante contiene al menos un elemento cationico que tambien esta contenido en una red anfitriona del componente luminiscente pero no todos los elementos cationicos estan contenidos en esta red anfitriona, para enmascarar la estequiometrla del componente luminiscente,

c) el componente enmascarante contiene al menos un elemento cationico que no esta contenido en una red anfitriona del componente luminiscente, para enmascarar la estructura elemental de esta red anfitriona del componente luminiscente,

d) el componente enmascarante contiene al menos una sustancia dopante que no esta contenida como sustancia dopante en el componente luminiscente, para enmascarar la sustancia o las sustancias dopantes del componente luminiscente,

e) el componente enmascarante contiene al menos un luminoforo que presenta un tiempo de extincion inferior al del luminoforo contenido en el componente luminiscente, para enmascarar las propiedades espectrales del componente luminiscente, cumpliendo el componente enmascarante y el componente luminiscente al menos las relaciones a) y b).

El componente enmascarante presenta propiedades estructurales, espectrales y elementales, para enmascarar las propiedades comparables del componente luminiscente. El componente enmascarante puede estar hecho de una sustancia o de varias sustancias. El componente enmascarante puede presentar un difractograma de rayos X que oculta el difractograma de rayos X del componente luminiscente. De este modo se dificulta la identificacion de la estructura de la matriz de la caracterlstica de seguridad. Ademas de la tecnica del difractograma de rayos X tambien pueden usarse otros procedimientos de analisis estructural, para analizar ademas o en lugar del difractograma de rayos X otras propiedades estructurales, por ejemplo procedimientos de espectroscopia de resonancia magnetica nuclear, como FK-NMR, procedimientos de resonancia de espln electronico, o un analisis mediante procedimientos de electroscopia Raman e infrarroja. No obstante, estos otros procedimientos solo son adecuados de forma muy limitada para el analisis estructural de luminoforos inorganicos por las bajas sensibilidades o las elevadas cantidades necesarias de las especies que han de ser medidas, limitaciones a pocos elementos/subgrupos especlficos o falta de univocidad de los resultados.

En el mejor de los casos se obtienen informaciones acerca de segmentos estructurales especiales, como subgrupos, posiciones de montaje o esferas de coordination con posiciones de senales especlficas, pero no se consigue una vision de la estructura en su conjunto. Para el enmascaramiento de la estructura es preferible, por lo tanto, un componente enmascarante adaptado al difractograma de rayos X del componente luminiscente.

Si la caracterlstica de seguridad tiene senales especialmente especlficas, unlvocas o faciles de identificar en determinados procedimientos para el analisis estructural debido a determinados elementos o grupos de elementos

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usados, puede establecerse una proteccion adicional mediante la generacion adicional por el componente enmascarante de senales que se solapan o se anaden en determinados procedimientos de analisis estructural apropiados, para dificultar as! un analisis estructural mediante estos procedimientos.

El componente enmascarante puede contener preferentemente tambien sustancias que dificultan un analisis elemental de la caracterlstica de seguridad, en el que debe distinguirse entre los diferentes aspectos parciales a enmascarar, es decir, los elementos contenidos en la matriz, la estequiometrla de la matriz y las sustancias dopantes de la matriz.

Un enmascaramiento de los elementos contenidos en la matriz puede conseguirse p.ej. mediante el aumento de las posibles combinaciones de elementos, es decir, al incluir elementos qulmicos adicionales en el componente enmascarante de la caracterlstica de seguridad en cantidades mayores, que dificultan la asignacion correcta de los elementos de la matriz del componente luminiscente en un analisis elemental.

Un enmascaramiento de la estequiometrla de la matriz puede conseguirse mediante sustancias del componente enmascarante cuyos elementos coincidan completa o parcialmente con diferentes elementos de la matriz de la caracterlstica de seguridad. De este modo se distorsiona la relacion entre los distintos elementos de la matriz del componente luminiscente determinable mediante el analisis elemental.

Un enmascaramiento de sustancias dopantes de la matriz que estan formadas, cada sustancia, por tierras raras y/o metales de transicion se consigue mediante la adicion de otros compuestos de tierras raras o de metales de transicion en pequenas cantidades. De este modo, aumenta el numero de las posibles combinaciones de los luminoforos y sensibilizadores, por lo que se dificulta un analisis correcto.

Un enmascaramiento de las propiedades espectrales del componente luminiscente puede conseguirse mediante senales de luminiscencia de la misma naturaleza que la del componente enmascarante. No obstante, en la practica representa un inconveniente puesto que senales de luminiscencia adicionales, que pueden detectarse al mismo tiempo, dificultarlan o impedirlan una deteccion exacta y una evaluation del componente luminiscente. Este caso se presenta, en particular, cuando las senales de luminiscencia adicionales de este tipo estan en una region espectral similar o identica que las senales de luminiscencia del componente luminiscente, como serla necesario para un enmascaramiento efectivo. Por lo tanto, es preferible que el componente enmascarante no contenga luminoforos inorganicos adicionales. Pueden usarse preferentemente luminoforos organicos, que tienen unos tiempos de extincion claramente inferiores, para ocultar completa o parcialmente la emision de luminiscencia del componente luminiscente. En caso de una estimulacion continua, el espectro de luminiscencia especlfico del componente luminiscente inorganico queda oculto y por lo tanto enmascarado por el espectro de luminiscencia del luminoforo organico. En caso de una estimulacion pulsada, puede medirse la luminiscencia del componente luminiscente inorganico, es decir, puede comprobarse sin interferencias, debido al tiempo de extincion rapido del luminoforo organico. Si no se conocen los parametros de medicion exactos (p.ej. la estimulacion pulsada), no pueden detectarse por lo tanto correctamente las propiedades espectrales del componente luminiscente.

Si bien los luminoforos organicos tambien son denominados luminoforos, en el marco de esta invention no se consideran componentes luminiscentes, entendiendo que son componentes luminiscentes exclusivamente los luminoforos inorganicos detectados para la determination de la autenticidad.

El componente enmascarante contiene por lo tanto preferentemente uno o varios luminoforos organicos, cuya emision de luminiscencia oculta la emision de luminiscencia del componente luminiscente.

Las diferentes sustancias del componente enmascarante cumplen preferentemente varias funciones de enmascaramiento al mismo tiempo. Por ejemplo, la sustancia que enmascara el difractograma de rayos X del componente enmascarante puede contener al mismo tiempo un elemento del componente luminiscente y enmascarar as! la estequiometrla de la matriz del componente luminiscente.

Ademas del componente enmascarante, la caracterlstica de seguridad puede contener uno o varios componentes funcionales adicionales, por ejemplo un componente de production, para el ajuste de la intensidad de las senales de la luminiscencia del componente luminiscente a un valor nominal que puede ser predeterminado, o un componente de codification, para la identification forense de la caracterlstica de seguridad. Estos componentes cumplen preferentemente tambien una funcion de enmascaramiento o forman parte del componente enmascarante.

Preferentemente se eligen algunas sustancias del componente enmascarante y/o de los componentes adicionales de tal modo que una o varias de estas sustancias son enmascaradas de forma analoga al componente luminiscente por otras sustancias del componente enmascarante contra un analisis estructural o elemental. Una sustancia que enmascara la estequiometrla del componente luminiscente puede enmascarar por ejemplo al mismo tiempo la estequiometrla del componente de codificacion. La sustancia que enmascara la estequiometrla contiene tanto al menos un elemento que coincide con el componente luminiscente como tambien al menos un elemento que coincide con el componente de codificacion. El difractograma de rayos X del componente de produccion puede presentar por ejemplo tambien un difractograma de rayos X que solapa parcialmente con una sustancia que enmascara la composition

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elemental de la matriz del luminoforo del componente enmascarante. De este modo se dificulta un analisis estructural tanto de la sustancia que enmascara la composicion elemental como del componente de produccion.

De entre las propiedades relevantes indicadas para el enmascaramiento del componente luminiscente, es decir, la estructura de la matriz del componente luminiscente, la estequiometrla de la matriz del componente luminiscente, la estructura elemental de la matriz del componente luminiscente, las sustancias dopantes del componente luminiscente y

las propiedades de luminiscencia del componente luminiscente, se enmascaran mediante el componente enmascarante al menos dos, de forma especialmente preferible al menos tres, de forma aun mas preferible al menos cuatro.

En otra forma de realization preferible se enmascaran mediante el componente enmascarante al menos la estequiometrla de la matriz, la estructura elemental de la matriz y las sustancias dopantes del componente luminiscente.

En otra forma de realizacion preferible, se enmascaran mediante el componente enmascarante al menos el difractograma de rayos X y la estequiometrla del componente luminiscente. De forma especialmente preferible se enmascaran aqul adicionalmente tambien los elementos de la matriz y las sustancias dopantes del componente luminiscente.

En otra forma de realizacion preferible, se enmascaran mediante el componente enmascarante al menos las propiedades espectrales, as! como la estequiometrla, la estructura elemental de la matriz y las sustancias dopantes del componente luminiscente.

En otra forma de realizacion preferible se enmascaran las propiedades espectrales as! como el difractograma de rayos X. De forma especialmente preferible, se enmascaran ademas de las propiedades espectrales y del difractograma de rayos X, tanto la estequiometrla, la estructura elemental de la matriz y las sustancias dopantes del componente luminiscente.

Las diferentes formas de realizacion preferibles tienen aqul en cuenta que para diferentes caracterlsticas de seguridad pueden ser prioritarios diferentes aspectos de enmascaramiento, segun la naturaleza del componente luminiscente. Por ejemplo, es especialmente ventajosa una modification de las relaciones de estequiometrla detectadas por el analisis elemental cuando el componente luminiscente es un compuesto, pudiendo modificarse las propiedades de luminiscencia mediante la variation de un porcentaje relativo de dos constituyentes de la matriz. En el caso de componentes luminiscentes con una estructura cristalina, que forma estructuras isotopicas con diferentes elementos, puede ser especialmente recomendable anadir varios elementos adicionales de este tipo mediante el componente enmascarante. En este caso, incluso si se descodifica completamente la estructura cristalina del componente luminiscente, no pueden deducirse facilmente los elementos del componente luminiscente.

En el caso de luminoforos con espectros de emision que dependen fuertemente de la estructura, como sucede por ejemplo habitualmente en el caso de un dopado con metales de transition, puede ser especialmente ventajoso enmascarar prioritariamente el difractograma de rayos X, puesto que en este caso la estructura representa un factor especialmente importante para la identification del luminoforo.

En caso de un componente luminiscente con un espectro de emision especialmente especlfico para determinados grupos de materiales o estructuras cristalinas puede ser preferible dar especial importancia al enmascaramiento de las propiedades espectrales, de modo que la naturaleza propiamente dicha de la emision del componente luminiscente solo puede detectarse mediante analisis espectrales mas complejos.

La invention presenta la ventaja de que gracias a los diferentes constituyentes o sustancias del componente enmascarante se enmascaran diferentes aspectos de la composicion, de la estructura o de las propiedades espectrales del componente luminiscente en funcion de las propiedades especiales del componente luminiscente correspondiente, de modo que se dificulta o se impide una identificacion e imitation del componente luminiscente.

Otras ventajas de la presente invencion resultan de las reivindicaciones dependientes, as! como de la description expuesta a continuation de formas de realizacion.

Las caracterlsticas de seguridad para la protection o la identificacion de documentos de valor con un componente luminiscente basado en luminoforos de redes anfitrionas dopadas con metales de transicion o metales de tierras raras como iones luminiscentes con propiedades especlficas en su emision y/o estimulacion se conocen, por ejemplo, por los documentos WO 81/03507A1, EP 0 966 504 B1, WO 2011/084663 A2, DE 19804021 A1 y DE 10111116 A1. Las caracterlsticas de seguridad de este tipo se anaden directamente en forma de un polvo durante la fabrication de papel a la pasta de papel o a otros materiales del sustrato de documentos de valor, como plasticos. De forma alternativa o complementaria, el polvo se anade a una tinta de imprenta, que se imprime a continuacion en el sustrato de los documentos de valor. La caracterlstica de seguridad tambien puede estar contenida en otros constituyentes de documentos de valor, p.ej. en hilos, planchetas, parches etc., que a su vez se incorporan o aplican en documentos de valor.

Las caracterlsticas de seguridad en forma de polvo con componente luminiscente formado por los luminoforos

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anteriormente indicados contienen ademas un componente que enmascara el componente luminiscente. El componente enmascarante se ha elegido aqui de tal modo que, en los procedimientos de analisis estructural y elemental indicados al principio, conduce a una ocultacion o a un enmascaramiento del componente luminiscente y/u oculta la emision de luminiscencia del mismo. Para ello, el componente enmascarante presenta por ejemplo un difractograma de rayos X que se solapa al menos en parte con el difractograma de rayos X del componente luminiscente como se explicara mas abajo con mayor detalle. Por lo tanto, gracias a la coincidencia al menos parcial de los difractogramas de rayos X en picos significativos del componente luminiscente y del componente enmascarante, el componente luminiscente que se presenta en la caracteristica de seguridad no se puede deducir o al menos solo se puede deducir de forma sustancialmente mas dificil mediante procedimientos de analisis estructural habituales como la difractometria de rayos X de polvo.

El objetivo del analisis elemental de la caracteristica de seguridad es llegar a una conclusion respecto a la identidad de las redes anfitrionas usadas mediante un analisis cuantitativo de los constituyentes de la caracteristica de seguridad. En este caso pueden detectarse bien mediante procedimientos como p.ej. el XRF elementos especialmente “pesados”. El problema es, entre otros, que la cuantificacion de oxigeno, que no puede detectarse ni mediante XRF ni mediante ICP-AES ni procedimientos similares. Puesto que el oxigeno forma tras la deteccion de otros constituyentes de la red anfitriona habitualmente el “resto” de la matriz (p.ej. como ion de oxido), su deteccion tampoco es imprescindible para la identificacion de la red anfitriona. Si se han cuantificado los constituyentes cationicos de la red anfitriona, entonces pueden identificarse las redes anfitrionas contenidas mediante la formacion de relaciones de los constituyentes incluso en caso de mezclas de diferentes sustancias. Por ejemplo una mezcla de ZnAl2O4 y BaMnO4 contiene, independientemente de la proporcion de mezcla de los dos elementos Zn y Al, siempre una proporcion 1:2, asi como Ba y Mn siempre en una proporcion de 1:1. Por lo tanto, es evidente asignar a cada uno de estos constituyentes una red anfitriona, por lo que los mismos pueden ser identificados.

Para impedir o al menos dificultar un procedimiento de este tipo, las sustancias correspondientes, cuya estequiometria debe ser enmascarada, en particular el componente luminiscente, debe presentar al menos un elemento comun con otra sustancia del componente enmascarante. La parte del elemento quimico correspondiente debe presentarse aqui en un orden de magnitud suficiente, para distorsionar significativamente la formacion de relaciones del analisis elemental. En una mezcla de ZnMn2O4 y BaMnO4 no se encontrara por ejemplo una relacion de numero entero correcta entre las partes de Zn y Mn o entre Ba y Mn, puesto que hay Mn en las dos redes anfitrionas que forman los componentes o sustancias. En este caso se aumenta preferentemente la cantidad detectada del elemento quimico solapante de un compuesto al menos un 30%, preferentemente al menos un 50%, de forma especialmente preferible al menos un 100% respecto al compuesto puro. La cantidad tambien puede aumentarse al menos un 200%.

Para conseguir el enmascaramiento de la estequiometria del componente luminiscente mediante el componente enmascarante, el componente enmascarante presenta al menos un elemento de la sustancia que forma el componente luminiscente. Por elemento ha de entenderse aqui un elemento quimico que esta contenido tanto en la sustancia que forma el componente luminiscente como en la sustancia que forma el componente enmascarante. En particular, no debe entenderse por elemento o elemento quimico el que uno o varios atomos identicos sean un constituyente de dos componentes. Si la sustancia que forma el componente luminiscente presenta por ejemplo los elementos A y B, una sustancia que forma el componente enmascarante puede presentar los elementos A y C o B y C, no estando formados los elementos A, B y C ni por oxigeno ni por hidrogeno. Ademas de los elementos A, B y C, las sustancias pueden presentar otros elementos, en particular tambien oxigeno y/o hidrogeno. No obstante, el oxigeno y el hidrogeno no deben considerarse elementos que provoquen un cruce de las sustancias en el sentido de la presente invencion. Elementos adecuados son en particular constituyentes cationicos de la matriz, en particular cationes de metales, metales de transicion, semimetales y tierras raras. Si se anade oxigeno, los cationes del elemento pueden formar tambien subgrupos anionicos como constituyentes de la matriz, que tambien son adecuados para el cruce. Pueden presentarse por ejemplo cationes de fosforo y silicio en una matriz, p.ej. en forma de fosfatos y silicatos. Un cruce de las sustancias en el sentido de la presente invencion puede estar formado por los elementos de grupo principal Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ga, Ge, As, Se, Rb, Sr, In, Sn, Sb, Te, Cs, Ba, Ti, Pb, Bi, asi como por elementos de cualquier tipo de los metales de transicion y de tierras raras.

Los elementos o elementos quimicos anteriormente descritos en el sentido de la invencion se denominaran por lo tanto tambien de forma alternativa elementos cationicos, constituyentes cationicos de la matriz, constituyentes cationicos de la red anfitriona o cationes del elemento. De este modo debe interpretarse que en particular los elementos quimicos oxigeno y/o hidrogeno no se consideran unos elementos quimicos que provoquen un cruce de las sustancias en el sentido de la presente invencion.

Para el enmascaramiento de la composicion elemental de la matriz del componente luminiscente puede anadirse a la caracteristica de seguridad al menos un elemento cationico nuevo, no contenido en la matriz mediante una sustancia del componente enmascarante. De este modo aumenta el numero de los elementos quimicos detectados en un analisis elemental, por lo que la composicion de la matriz es mas dificil de determinar. Se anaden al componente luminiscente preferentemente los elementos cationicos adicionales en una cantidad de al menos el 30%, preferentemente de al menos el 50%, de forma especialmente preferible de al menos el 80% de la cantidad molar de un elemento cationico de la matriz, preferentemente del elemento cationico mas frecuente de la matriz.

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Aqul se anaden mediante el componente enmascarante al menos uno, preferentemente al menos dos, de forma especialmente preferible al menos tres elementos cationicos adicionales.

Para el enmascaramiento de una o varias sustancias dopantes de la matriz del componente luminiscente se anaden al componente enmascarante luminoforos y/o sensibilizadores adicionales, de modo que en un analisis elemental aumentan las combinaciones posibles para las sustancias dopantes de la matriz del luminoforo. Para el enmascaramiento de sustancias dopantes de tierras raras se usan por lo tanto preferentemente las tierras raras Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb. Estos son luminoforos luminiscentes en la region del infrarrojo cercano o sensibilizadores o sustancias dopantes que pueden influir en las propiedades de luminiscencia de luminoforos de tierras raras a traves de su estructura electronica, p.ej. por la transferencia de energla o efectos de desactivacion (“quenching”) y que por lo tanto se encuentran frecuentemente como codopado. Para el enmascaramiento de luminoforos de metales de transition, p.ej. Cr3+, ademas de las tierras raras anteriormente indicadas tambien pueden usarse preferentemente otros metales de transicion que se conocen como luminoforos. Por ejemplo, en el caso de Cr como luminoforo para el enmascaramiento puede llevarse a cabo preferentemente una adicion de compuestos de Mn o Fe.

Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes de la matriz del componente luminiscente se anade al menos un elemento adicional de sustancia dopante, preferentemente al menos dos elementos adicionales. Los elementos anadidos para el enmascaramiento de las sustancias dopantes del componente enmascarante deberlan presentarse en una cantidad molar comparable a una sustancia dopante del componente luminiscente. Comparable significa aqul que la cantidad molar del aditivo corresponde al menos al 30% de la cantidad molar de una sustancia dopante del componente luminiscente. En este caso, los metales de tierras raras pueden estar incorporados fijamente en la red de otra sustancia o tambien, en caso de que una incorporation directa en la matriz de una sustancia resulte ser tecnicamente inconveniente o compleja, puede mezclarse preferentemente como sustancia separada adicional del componente enmascarante. Si se usa una sustancia separada que contiene tierras raras, su parte en la mezcla total esta comprendida preferentemente entre el 0,5% y el 4%, de forma especialmente preferible entre el 1% y el 2%.

Para el enmascaramiento de las propiedades de luminiscencia del componente luminiscente se usan preferentemente luminoforos organicos u organometalicos. Estos deberlan tener tiempos de extincion reducidos, inferiores a 10 ps, preferentemente inferiores a 1 ps, para no perjudicar la detection del componente luminiscente inorganico. Su emision de luminiscencia deberla ocultar completa o parcialmente la region de la emision de luminiscencia del componente luminiscente inorganico. La emision de luminiscencia del luminoforo organico puede ser tambien amplia y/o no estructurada a diferencia de la del otro luminoforo inorganico. El luminoforo organico presenta luminiscencia preferentemente exclusivamente en la region no visible, para no causar luminiscencias visibles no deseadas del documento de valor. El luminoforo organico puede estar formado por ejemplo por colorantes laser, complejos metalicos u otras sustancias luminiscentes de la region del infrarrojo cercano, p.ej. marcadores de seguridad. Los marcadores de seguridad organometalicos y los luminoforos organicos de la region del infrarrojo cercano se conocen por ejemplo por los documentos WO 2009/005733 A2, US 6,174,400 B1 y US 2011/0079733A1. El luminoforo organico puede usarse aqul como sustancia pura o de forma mezclada en un material de soporte. En general son preferibles las sustancias puras cuando la caracterlstica de seguridad se usa en tintas de imprenta, barnices y pollmeros y es preferible la aplicacion en materiales de soporte cuando la caracterlstica de seguridad se incorpora en la pasta de papel. Para la fijacion en un material de soporte, el luminoforo organico puede estar incorporado por ejemplo en pollmeros, p.ej. en forma de microesferas de pollmeros. Tambien es posible aplicar luminoforos organicos en medios inorganicos con una superficie externa o interna grande, por ejemplo silicatos estratificados, zeolitas u oxidos porosos, como sllice mesoporoso. La parte preferible del luminoforo organico o del luminoforo organico integrado en un material de soporte en la caracterlstica de seguridad esta comprendida entre el 1% y el 30%, preferentemente entre el 5% y el 20%.

La caracterlstica de seguridad presenta entre el 20% y el 80% del componente luminiscente, preferentemente entre el 25% y el 60%, de forma especialmente preferible entre el 30% y el 50% (todas las indicaciones as! como las indicaciones posteriores y anteriores se dan respectivamente en porcentajes en peso). Se trata aqul de un luminoforo que emite en la region espectral no visible, formado por una red anfitriona dopada. Los luminoforos tienen preferentemente elevados rendimientos cuanticos o elevadas intensidades de senal y tiempos de extincion adecuados para garantizar una autentificacion sin errores incluso en caso de usar cantidades pequenas en los documentos de valor y en caso de elevadas velocidades de movimientos, como se producen por ejemplo en maquinas de mecanizado de billetes de banco con una velocidad de mecanizado de hasta 40 billetes de banco por segundo o mas. Luminoforos adecuados para el componente luminiscente son por ejemplo matrices cristalinas inorganicas como oxidos, p.ej. en forma de granates, espinelas o perovskitas, as! como oxisulfuros, sulfuros, silicatos, fosfatos, aluminatos, niobatos, tantalatos, vanadatos, germanatos, arsenatos, circonatos o wolframatos, que estan dopados con tierras raras y/o metales de transicion y que tienen tiempos de extincion en el intervalo de entre 50 ps y 10 ms.

El componente enmascarante esta contenido en la caracterlstica de seguridad entre el 20% y el 80%, preferentemente entre el 40% y el 70%, de forma especialmente preferible entre el 50% y el 70%. Ademas del componente enmascarante tambien pueden estar contenidos en la caracterlstica de seguridad otros componentes que no son enmascarantes.

Si en el componente enmascarante esta contenida una sustancia que oculta el difractograma de rayos X del

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componente luminiscente, la cantidad a emplear de la misma depende de la cantidad y de la cristalinidad relativa del componente luminiscente. Esto significa que la intensidad relativa del componente enmascarante en un difractograma de la mezcla con el componente luminiscente la oculta suficientemente en las regiones en los que coincide. Si el componente luminiscente muestra p.ej. por un tamano de grano reducido o una parte reducida en la mezcla muestra solo una senal debil en el difractograma o si el componente enmascarante muestra por su elevada cristalinidad o su composicion adecuada una senal especialmente fuerte en el difractograma, debe usarse en conjunto menos material del componente enmascarante o de la sustancia contenida en el componente enmascarante que presenta el difractograma de rayos X coincidente para conseguir el efecto de enmascaramiento deseado. Para conseguir una distorsion del difractograma suficiente para el enmascaramiento, mediante el componente enmascarante se provoca en la zona solapada del difractograma del componente luminiscente una modificacion relativa de la integral de superficie de un pico solapado del componente luminiscente de al menos el 20%, preferentemente de al menos el 40%, de forma especialmente preferible de al menos el 60%, de forma aun mas preferible de al menos el 80%.

El componente enmascarante debe anadirse en este caso a la caracterlstica de seguridad en una cantidad tal que en la difractometrla de rayos X de polvo de la caracterlstica de seguridad los picos correspondientes del componente enmascarante y del componente luminiscente tengan una intensidad comparable. Los difractogramas de rayos X del componente enmascarante y luminiscente no deben ser aqul identicos o de una intensidad similar, puesto que esto no dificulta un analisis sino que lo facilita. Por lo tanto, deben usarse sustancias que no tengan una estructura afln. Sin embargo, tampoco es ventajoso que las posiciones de picos de los dos difractogramas de rayos X no tengan coincidencias, puesto que en este caso es especialmente sencillo separar los componentes individuales. El componente enmascarante se usa preferentemente en una forma en la que coinciden al menos una, preferentemente dos, de forma especialmente preferible tres posiciones de picos relevantes del componente enmascarante con posiciones de pico correspondientes del componente luminiscente. Por “coincidir” debe entenderse aqul que los vertices de pico de los dos picos del componente luminiscente y enmascarante difieren como maximo 1°, preferentemente un maximo de 0,5°, de forma aun mas preferible un maximo de 0,2° (20). Por “relevante” debe entenderse aqul que se trata de un pico suficientemente grande para ser importante para la identification de la sustancia. Los dos o tres picos que se solapan tienen preferentemente al menos un 20%, de forma especialmente preferible al menos un 50% de la altura del pico principal. De forma especialmente preferible, uno de los picos coincidentes es un pico principal o los dos picos principales de las sustancias que forman el componente luminiscente y el componente enmascarante. Gracias a este solapamiento parcial se dificulta una identificacion y separacion de los diferentes difractogramas de rayos X. Esto es el caso, en particular, si el componente enmascarante presenta al menos una sustancia cuyo difractograma de rayos X no es generalmente conocido, es decir, que no esta contenido en bases de datos de estructuras corrientes. Ademas del tipo de estructura, a partir de la altura relativa de diferentes picos tambien es posible llegar a conclusiones acerca del contenido del elemento o acerca del grado de distribution de compuestos de mezcla estequiometricos o no estequiometricos. Por ejemplo muchas estructuras pueden formar series de mezclas homogeneas intercambiando los elementos en determinadas posiciones cristalinas con diferentes elementos, que se distinguen poco en cuanto a la estructura, especialmente en las dimensiones de la celula elemental, pero que pueden identificarse con ayuda de las diferentes alturas relativas de sus picos. Por lo tanto, incluso en caso de una identificacion y una separation de los diferentes difractogramas de rayos X realizadas con exito, mediante el solapamiento local se oculta, como ventaja adicional, el porcentaje relativo entre diferentes alturas de picos, de modo que as! se dificulta sustancialmente llegar a conclusiones acerca de la estequiometrla exacta de las matrices enmascaradas.

Para conseguir dicha coincidencia de determinadas posiciones de picos de las sustancias del componente luminiscente y enmascarante, puede ser necesario adaptar las constantes de las redes de la sustancia de forma selectiva al componente enmascarante. Esto se realiza preferentemente mediante sustitucion parcial de un componente de la red por una parte adecuada de atomos con un radio mas grande y/o mas pequeno. En las estructuras de sustancias determinadas puede conseguirse as! un cambio continuo de los parametros de la red, p.ej. un ensanchamiento de la red mediante la incorporation de atomos de un radio de atomo mas grande, por lo que se desplazan a su vez las posiciones de los picos del difractograma de rayos X. Como ventaja adicional, las posiciones de los picos de las sustancias parcialmente sustituidas de este tipo en muchos casos solo existen para determinadas partes individuales de sustitucion en las bases de datos de estructuras analizadas por rayos X corrientes, por lo que se dificulta aun mas un analisis. Para una sustancia A2SiO4 se encuentran por ejemplo en una sustitucion de A con B en muchos casos las variantes de una sustitucion completa B2SiO4, de media sustitucion ABSiO4 y de ninguna sustitucion A2SiO4, pero no se encuentran relaciones libremente elegidas, p.ej. A0,2iBi,7gSiO4. Por ejemplo, se conocen los difractogramas de los compuestos isoestructurales B2SiO4, BCaSiO4, y Ca2SiO4. Las posiciones de los dos picos XRD mas fuertes son aqul respectivamente 29,4° y 30,4° para Ba2SiO4, 30,6° y 31,5° para BaCaSiO4, y 32,0° y 32,5° para Ca2SiO4. No obstante, pueden realizarse estados intermedios a elegir libremente para adaptar las posiciones de los picos. De este modo puede mejorarse el solapamiento del difractograma con el componente luminiscente. Al mismo tiempo se dificulta la localization del compuesto mediante el uso de bases de datos de estructuras analizadas por rayos X.

Tambien es posible influir fuertemente en las proporciones relativas de intensidad de los diferentes picos de un difractograma de rayos X mediante una sustitucion con tipos de atomos mas ligeros y/o mas pesados, incluso cuando las posiciones de los mismos no cambian o cambian solo un poco por mantenerse constantes los parametros de la red.

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En combination con la coincidencia parcial de determinados picos de la mezcla de sustancias del componente luminiscente y enmascarante puede generarse as! un difractograma de rayos X especialmente diflcil de analizar.

El componente luminiscente y enmascarante tienen ademas preferentemente una densidad igual o al menos similar, de modo que no pueden separarse facilmente, p.ej. mediante sedimentation. La diferencia entre la densidad del componente enmascarante y la densidad del componente luminiscente es preferentemente inferior al 50%, de forma especialmente preferible inferior al 30%.

Gracias al uso de otros componentes con diferentes funcionalidades pueden conseguirse propiedades ventajosas adicionales para la caracterlstica de seguridad, pudiendo conseguirse adicionalmente una mayor protection contra la imitation. Los otros componentes as! como el componente luminiscente y el componente enmascarante pueden estar adaptados unos a otros en cuanto a su cantidad y composition elemental, as! como adicionalmente desde el punto de vista estructural.

La caracterlstica de seguridad puede contener un componente de production como componente adicional. La caracterlstica de seguridad presenta entre el 0% y el 30%, preferentemente entre el 0% y el 20% del componente de production. El componente de production se usa para garantizar una calidad o intensidad de senal constantes de la caracterlstica de seguridad o del componente luminiscente contenido en la misma. En funcion de condiciones de fabrication, como los lotes de materias primas usados y las impurezas contenidas en los mismos, los parametros de calentamiento, los parametros de molienda etc. pueden producirse desviaciones en la intensidad de la senal de luminiscencia del componente luminiscente. Para compensar estas desviaciones, el componente de production se anade en una cantidad a la caracterlstica de seguridad para ajustar la senal de luminiscencia de la caracterlstica de seguridad as! obtenida a un valor nominal predeterminado. De este modo se impide que en el uso de la caracterlstica de seguridad deba variarse la dosificacion correspondiente al incorporar la caracterlstica de seguridad en documentos de valor en caso de presentarse las desviaciones anteriormente descritas. A diferencia del componente enmascarante, la parte del componente de production es variable respecto al componente luminiscente, puesto que la parte necesaria del componente de production en la caracterlstica de seguridad depende de las respectivas condiciones de production, como se ha descrito anteriormente.

No es imprescindible, pero si preferible que tambien el componente de production sea una sustancia cristalina. En este caso, tambien es preferible que se solapen al menos en parte las posiciones de picos del difractograma de rayos X del componente de production y del componente enmascarante o luminiscente en la forma anteriormente descrita. De este modo puede dificultarse adicionalmente un analisis por rayos X.

Ademas, puede estar previsto impedir o al menos dificultar tambien un analisis elemental y una separation del componente luminiscente, del componente enmascarante y del componente de production. Para ello, el componente de production puede presentar al menos un elemento de la sustancia que forma el componente luminiscente y/o al menos un elemento de la sustancia que forma el componente enmascarante. Si el componente luminiscente y el componente enmascarante presentan por ejemplo los elementos A, B y C anteriormente descritos, el componente de production presenta al menos uno de los elementos A, B o C. El componente de production puede presentar ademas uno o varios elementos D adicionales, as! como oxlgeno y/o hidrogeno.

Otro componente de la caracterlstica de seguridad puede estar formado por un componente de codification. El componente de codification esta contenido en la caracterlstica de seguridad en una cantidad entre el 0% y el 10%, preferentemente entre el 0,5% y el 4%, de forma especialmente preferible entre el 1% y el 3%. El componente de codification es una sustancia que se usa como caracterlstica forense, mediante la cual pueden marcarse p.ej. diferentes lotes de la production, suministros, fabricantes o transformadores. El componente de codification esta formado preferentemente por un luminoforo. No obstante, el luminoforo no tiene que emitir en la region espectral no visible como el componente luminiscente, sino que puede presentar luminiscencia, p.ej. preferentemente en la region espectral visible. Puesto que el componente de codification esta concebido como caracterlstica forense, no tiene que presentar las propiedades anteriormente descritas para la evaluation en caso de una velocidad de transporte elevada en las maquinas de mecanizado de billetes de banco. No obstante, hay que tener en cuenta que el componente de codification no influya negativamente en la evaluation del componente luminiscente. El componente de codification difiere por lo tanto preferentemente lo mas posible del componente luminiscente en cuanto a estimulacion y emision. La detection del componente de codification puede realizarse mediante procedimientos forenses, p.ej. mediante el uso de un microscopio de fluorescencia o medicion mediante un modelo experimental especial, pudiendo ser necesarios tambien tiempos de medicion claramente mas largos (p.ej. de varios minutos hasta horas) para la detection segura en comparacion con el componente luminiscente.

Como componente de codification se usan preferentemente estructuras de zeolita colapsadas cargadas con metales de tierras raras y/o metales de transition, como se describe por ejemplo en el documento DE 10056462 A1. Estas tienen la ventaja de que las zeolitas pueden cargarse facilmente con una pluralidad de cationes mediante intercambio de iones. Tambien se usan preferentemente matrices dopadas con metales de tierras raras y/o metales de transition, que presentan espectros de banda estrecha en la region visible. Preferentemente se usan aqul cationes trivalentes de tierras raras luminiscentes en la region visible de praseodimio, samario, europio, terbio y disprosio como sustancias dopantes, y como matrices se usan oxidos, p.ej. en forma de granates, espinelas o

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perovskitas, as! como oxisulfuros, sulfuros, silicatos, fosfatos, aluminatos, niobatos, tantalatos, vanadatos, germanatos, arsenatos, circonatos o wolframatos. En los documentos US 3,980,887, US 4,014,812, US 3,981,819 y WO 2006/047621 A1 se describen ejemplos para estas y otras sustancias. Ademas del espectro de estimulacion o de emision tambien puede comprobarse aqul la vida util de la luminiscencia. La parte de iones de tierras raras y/o de metales de transicion en el componente de codificacion puede ser tan alta que en el analisis elemental de la caracterlstica de seguridad es comparable con la concentration de metales de tierras raras y/o metales de transicion de las sustancias dopantes del componente luminiscente. De este modo se dificulta la identification de las sustancias dopantes usadas para el componente luminiscente. Como ya se ha explicado anteriormente en relation con los otros componentes, es preferible que tambien el dopado del componente de codificacion y del componente luminiscente se realice con diferentes elementos, puesto que en caso contrario no se dificulta un analisis qulmico sino que se facilita. Tambien pueden incorporarse otros cationes que no participan en la luminiscencia en la estructura de la zeolita o en el material de la matriz del luminoforo para influir en la composition elemental del componente de codificacion.

Ademas del componente de codificacion, al componente de production y/o al componente enmascarante tambien pueden anadirse metales de tierras raras y/o metales de transicion, para proteger adicionalmente la sustancia dopante del componente luminiscente. Las cantidades de metales de tierras raras y/o de metales de transicion se describen, como anteriormente, en relacion con el enmascaramiento de las sustancias dopantes o con el componente de codificacion, es decir, la cantidad de metales de tierras raras y/o de metales de transicion anadida es comparable con la cantidad de las sustancias dopantes del componente luminiscente.

Ademas de los componentes de produccion y de codificacion, pueden anadirse otros componentes funcionales a la caracterlstica de seguridad, que no tienen que presentar necesariamente un efecto enmascarante. Ejemplos para componentes adicionales de este tipo serlan p.ej. colorantes para la adaptation del color de la caracterlstica de seguridad, absorbentes de luminiscencia que suprimen fluorescencias visibles no deseadas de la caracterlstica de seguridad o fluidificantes para ajustar la reologla de un polvo que forma la caracterlstica de seguridad.

El componente luminiscente tambien puede presentar mas de una sustancia luminiscente, es decir, mas de un luminoforo. En este caso, para cada luminoforo del componente luminiscente estan previstas sustancias correspondientes en el componente enmascarante. Si esto no es posible, p.ej. por razones tecnicas o si va unido a un mayor esfuerzo, puede bastar con enmascarar solo un unico luminoforo de una combination de luminoforos, puesto que habitualmente todos los luminoforos de una combinacion de luminoforos tienen que ser identificados para una imitation satisfactoria de la caracterlstica de seguridad. En estos casos se protege preferentemente solo uno de varios luminoforos mediante el componente enmascarante. En caso de usarse sustancias similares para los luminoforos, p.ej. matrices similares con diferentes sustancias dopantes, puede bastar en parte con prever para las sustancias similares del componente luminiscente solo una unica sustancia respectiva en el componente enmascarante, para conseguir un enmascaramiento respectivo de la estructura o de la composicion de los dos luminoforos.

La caracterlstica de seguridad puede usarse en los documentos de valor para proteger la autenticidad de los mismos y/o puede representar una codificacion de determinadas propiedades, por ejemplo de una moneda y/o denomination etc., en caso de que los documentos de valor sean billetes de banco.

Ejemplo 1

Como componente luminiscente (M) se usa una sustancia luminiscente CaNb2O6:Nd, formada por una red anfitriona (matriz) de niobato de calcio, que esta dopada con neodimio, que se preparo mediante calentamiento de una mezcla de 2,675 g de CaCO3, 7,234 g de Nb2O5 y 0,092 g de Nd2O3 durante 10 h a 1150°C. En caso de una estimulacion con 532 nm, el componente luminiscente emite con 1061 nm. El pico principal en el difractograma del componente luminiscente esta aqul en 29,2°.

Para el enmascaramiento de la estructura (R) puede usarse Zr(MoO4)2 monocllnico, cuyo pico principal esta en 29,1°. Al mismo tiempo se incorporan mediante Zr(MoO4)2 los elementos cationicos adicionales Zr y Mo para el enmascaramiento de los elementos (E). Para el enmascaramiento de la estequiometrla (S) del componente luminiscente puede anadirse Nb2O5. El Nb2O5 tambien puede usarse para la compensation de la produccion (P), Como componente de codificacion (K) se usa CaTa2O6:Sm0,03 (emision con 610 nm). Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes (D) se usan pequenas cantidades de Er2O3 y Yb2O3.

Una caracterlstica de seguridad de un componente luminiscente y una enmascarante con compensacion de produccion y componente de codificacion tiene en este caso por ejemplo la siguiente composicion:

40% de CaNb2O6:Nd: (M)

30% de Zr(MoO4)2: (R, E)

26% de Nb2O5: (S, P)

2,5% de CaTa2O6:Sm: (K)

1% de Er2O3: (D)

0,5% de Yb2O3: (D)

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El componente luminiscente (M) es identico con el luminoforo descrito en el ejemplo 1. La estructura no se enmascara. Se consigue un enmascaramiento de la estequiometria (S) mediante la adicion de Ca3(PO4)2. El elemento P de la sustancia Ca3(PO4)2 conlleva ademas un enmascaramiento elemental (E). Se incorporan elementos cationicos (E) adicionales Sr y Al mediante la adicion de SrA^O4. Como compensacion de la produccion (P) se usa Sr3(PO4)2. Los elementos Sr y P de la sustancia usada para la compensacion de la produccion conllevan ademas un enmascaramiento elemental (E). Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes (D) se usan pequenas cantidades de YI02O3 y Tm2O3. El componente de codificacion (K) es identico al del ejemplo 1.

Una caracteristica de seguridad del componente luminiscente y enmascarante con compensacion de produccion y componente de codificacion tiene en este caso por ejemplo la siguiente composicion:

35% de CaNb2O6:Nd: (M)

20% de Ca3(PO4)2: (S, E)

20% de SrAl2O4: (E)

20% de Sr3(PO4)2: (P, E)

3% de CaTa2O6:Sm: (K)

1 % de Yb2O3: (D)

1% de Tm2O3: (D)

Ejemplo 3

Tomando como base las sustancias del ejemplo 1, se enmascara adicionalmente la emision de luminiscencia mediante dos luminoforos organicos (L). Se trata de una mezcla de un complejo de neodimio de cuatro nucleos con 2-tenoiltrifluoracetona (HTTA) como ligandos, que presenta fluorescencia en la region de 1050-1100 nm y el polimetina IR-1061 disponible en el comercio (Sigma ALdrich), que presenta fluorescencia en la region de 1020 a 1180 nm.

30% de CaNb2O6:Nd: (M)

30% de Zr(MoO4)2: (R, E)

26% de Nb2O5: (S, P)

5% de Nd4(TTA)10O12H22: (L)

5% de IR-1061: (L)

2,5% de CaTa2O6:Sm: (K)

1% de Er2O3: (D)

0,5% de Yb2Oa: (D)

Ejemplo 4

Como componente luminiscente (M) se usa un Y1,98Nd0,02SiO5, que se preparo mediante la mezcla de 2,66 g de urea, 0,53 g de SiO2, 6,72 g de Y(NO3)3, 6H2O, 0,08 g de Nd(NO3)3'5H2O y 3 ml de H2O, evaporacion del Kquido a 500°C y calentamiento del material obtenido a 1500°C durante 10 h. En caso de una estimulacion con 532 nm, el componente luminiscente emite con 1075 nm.

Un pico significativo (>70% del pico principal) en el difractograma de rayos X esta en 22,8°. Para el enmascaramiento del difractograma de rayos X (R) puede usarse NaTaO3, cuyo pico principal esta en 22,8°. Los elementos Na y Ta provocan ademas un enmascaramiento elemental (E). Un enmascaramiento de la estequiometria (S) y la incorporacion de elementos cationicos (E) adicionales se consigue mediante la adicion de YAlO3. YAlO3 tambien puede usarse como compensacion de produccion (P). Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes (D) se usan pequenas cantidades de Yb2O3 y Ce2O3. Como componente de codificacion (K) se usa La-OBr:Tb (emision con 543 nm).

35% de Y1,98Nd0,02SiO5: (M)

30% de NaTaO3: (R, E)

31% de YAlO3: (S, E, P)

2% de LaOBr:Tb: (K)

1% de Yb2O3: (D)

1 % de Ce2O3: (D)

El componente luminiscente (M) es identico al luminoforo descrito en el ejemplo 4. Para el enmascaramiento de la estequiometrla (S) y la incorporacion de elementos cationicos (E) adicionales se usa NaAlSiO4. Como compensation 5 de la production (P) y para la incorporacion de elementos cationicos (E) adicionales se usa BaSO4. Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes (D) se usan pequenas cantidades de Tm2O3 y Sm2O3. El componente de codification (K) es identico al del ejemplo 4.

Una caracterlstica de seguridad del componente luminiscente y enmascarante con compensacion de produccion y 10 componente de codificacion tiene en este caso por ejemplo la siguiente composition:

40% de Y1 98Nd0 ceSiOs: (M)

30% de NaAlSiO4: (S, E)

26% de BaSO4: (P, E)

2% de LaOBr:Tb: (K)

1% de Tm2O3: (D)

1% de Sm2O3: (D)

Ejemplo 6

15 Tomando como base las sustancias del ejemplo 4, se enmascara adicionalmente la emision de luminiscencia mediante un luminoforo organico (L). Se trata de IR-1048 (Sigma Aldrich), que presenta fluorescencia en la region de 1050 a 1150 nm.

Una caracterlstica de seguridad del componente luminiscente y enmascarante con compensacion de produccion y 20 componente de codificacion tiene en este caso por ejemplo la siguiente composicion:

30% de Y1 98Nd0 02SiO5: (M)

30% de NaTaO3: (R, E)

30% de YAlO3: (S, E, P)

5% de IR-1048: (L)

3% de LaOBr:Tb: (K)

1% de Yb2O3: (D)

1 % de Ce2O3: (D)

Ejemplo 7

25 Como componente luminiscente (M) se usa un KTiO(PO4):Er, que se preparo mediante recocido de una mezcla de 18,78 g de KH2PO4, 10,90 g de TiO2, y 0,61 g de E^3 a 800°C durante 12 h. En caso de una estimulacion con 520 nm, el componente luminiscente emite con 1540 nm. El pico principal en el difractograma del componente luminiscente esta en 32,3°, con un pico significativo adyacente muy cercano (>70% del pico principal) en 32,6°. Para el enmascaramiento del difractograma de rayos X (R) puede usarse LaMnO3, que tiene en el difractograma dos

30 picos significativos (entre el 90 y el 100% del pico principal) en 32,3° y 32,6°. Los elementos La y Mn provocan ademas un enmascaramiento elemental (E). Para el enmascaramiento de la estequiometrla (S) puede anadirse TiO2, que puede usarse al mismo tiempo como compensacion de produccion (P). Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes (D) se usan pequenas cantidades de Nd2O3, Ce2O3 y Ho2O3. El componente de codificacion (K) es Y2SiO5:Ce, que emite con 420 nm.

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Una caracterlstica de seguridad del componente luminiscente y enmascarante con compensacion de produccion y componente de codificacion tiene en este caso por ejemplo la siguiente composicion:

30% de KTiO(PO4):Er: (M)

30% de LaMnO3: (R, E)

35% de TiO2: (S, P)

2% de Y2SiO5:Ce: (K)

1 % de Ce2O3: (D)

1% de Nd2O3: (D)

1% de Ho2O3: (D)

El componente luminiscente (M) es identico al luminoforo descrito en el ejemplo 7. Para el enmascaramiento de la estequiometrla (S) y la incorporation de elementos cationicos (E) adicionales se usa CaTiO3. Los elementos 5 cationicos (E) adicionales se incorporan mediante la adicion de ZrSiO4, que puede servir al mismo tiempo como compensation de production (P). Para el enmascaramiento de las sustancias dopantes (D) se usan pequenas cantidades de Nd2O3, Ce2O3 y Ho2O3. El componente de codification (K) es identico al del ejemplo 7.

30% de KTiO(PO4):Er: (M)

30% de CaTiO3: (S, E)

35% de ZrSiO4: (E, P)

2% de Y2SiO5:Ce: (K)

1% de C2O3: (D)

1% de Nd2O3: (D)

1% de Ho2O3: (D)

Ejemplo 9

15 Tomando como base las sustancias del ejemplo 8, se enmascara adicionalmente la emision de luminiscencia mediante un luminoforo organico (L). Se trata del complejo de erbio aclclico acyc-H, como esta descrito en la bibliografla (“L. Slooff, A. Polman, M. Oude Wolbers, F. van Veggel, D. Reinhoudt, J. Hofstraat; J. Appl. Pys. 83 (1) 1998, pag. 497-503”, que presenta fluorescencia en la region de 1480 a 1600 nm.

20 Una caracterlstica de seguridad del componente luminiscente y enmascarante con compensacion de produccion y componente de codificacion tiene en este caso por ejemplo la siguiente composicion:

28% de KTiO(PO4):Er: (M)

28% de CaTiO3: (S, E)

29% de ZrSiO4: (E, P)

10% de acyc-H: (L)

2% de Y2SiO5:Ce: (K)

1% de C2O3: (D)

1% de Nd2O3: (D)

1% de Ho2O3: (D)

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

REIVINDICACIONES

1. Caracterlstica de seguridad con un componente luminiscente que comprende al menos un luminoforo formado por una red anfitriona dopada y un componente que enmascara el componente luminiscente, caracterizada por que una identificacion del componente luminiscente esta dificultada o impedida mediante propiedades del componente enmascarante y respectivas propiedades de la misma naturaleza del componente luminiscente, estando caracterizadas dichas propiedades por las siguientes relaciones:

a) el componente enmascarante presenta un difractograma de rayos X que se solapa al menos en parte con el difractograma de rayos X del componente luminiscente, para enmascarar la estructura del componente luminiscente,

b) el componente enmascarante contiene al menos un elemento cationico que tambien esta contenido en una red anfitriona del componente luminiscente pero no todos los elementos cationicos estan contenidos en esta red anfitriona, para enmascarar la estequiometrla del componente luminiscente,

c) el componente enmascarante contiene al menos un elemento cationico que no esta contenido en una red anfitriona del componente luminiscente, para enmascarar la estructura elemental de esta red anfitriona del componente luminiscente,

d) el componente enmascarante contiene al menos una sustancia dopante que no esta contenida como sustancia dopante en el componente luminiscente, para enmascarar la sustancia o las sustancias dopantes del componente luminiscente,

e) el componente enmascarante contiene al menos un luminoforo que presenta un tiempo de extincion inferior al del luminoforo contenido en el componente luminiscente, para enmascarar las propiedades espectrales del componente luminiscente,

adicionalmente caracterizada por que el componente enmascarante y el componente luminiscente cumplen al menos las relaciones a) y b).
2. Caracterlstica de seguridad segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el componente enmascarante y el componente luminiscente cumplen las relaciones a), b), c) y d).
3. Caracterlstica de seguridad segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el componente enmascarante y el componente luminiscente cumplen las relaciones a), b), c), d) y e).
4. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que el difractograma de rayos X del componente luminiscente y el difractograma de rayos X del componente enmascarante presentan un solapamiento parcial en picos significativos, solapandose al menos una, preferentemente dos, de forma especialmente preferible tres posiciones de picos relevantes.
5. Caracterlstica de seguridad segun la reivindicacion 4, caracterizada por que los picos solapantes tienen un altura de al menos un 30%, preferentemente al menos un 50% de la altura de un pico principal.
6. Caracterlstica de seguridad segun la reivindicacion 4, caracterizada por que los picos solapantes son un pico principal, preferentemente los dos picos principales del componente luminiscente y del componente enmascarante.
7. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que los elementos cationicos estan seleccionados de entre los elementos de grupos principales Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ga, Ge, As, Se, Rb, Sr, In, Sn, Sb, Te, Cs, Ba, Ti, Pb, Bi o los elementos de los metales de transicion o de los elementos de tierras raras.
8. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que la sustancia dopante del componente luminiscente es un elemento de tierras raras y el componente enmascarante contiene al menos una sustancia dopante de los elementos de tierras raras Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb.
9. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que la sustancia dopante del componente luminiscente es un metal de transicion del cuarto perlodo del sistema periodico y el componente enmascarante contiene al menos otra sustancia dopante de los elementos del cuarto perlodo del sistema periodico.
10. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que el luminoforo del componente enmascarante es un luminoforo inorganico, en particular un luminoforo organico u organometalico.
11. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por que el luminoforo presenta un tiempo de extincion inferior a 10 ps, preferentemente inferior a 1 ps.
12. Caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por que el componente enmascarante presenta, adicionalmente o en lugar del difractograma de rayos X al menos parcialmente solapante, otras caracterlsticas estructurales que coinciden al menos en parte con caracterlstica estructurales correspondientes del componente luminiscente, para enmascarar la estructura del componente luminiscente.
13. Documento de valor con una caracterlstica de seguridad segun una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado por que el documento de valor esta hecho de papel y/o plastico.

5 14. Documento de valor segun la reivindicacion 13, caracterizado por que la caracterlstica de seguridad se

incorpora en el volumen del documento de valor y/o se aplica en el documento de valor.
15. Documento de valor segun la reivindicacion 12 o 13, caracterizado por que la caracterlstica de seguridad se aplica como recubrimiento invisible al menos parcialmente en el documento de valor.