ES2648201T3

ES2648201T3 - Formulaciones de glifosato que contienen tensioactivos de almidoalquilamina

Info

Publication number: ES2648201T3
Application number: ES09736340.2T
Authority: ES
Inventors: John Hemminghaus; William Abraham; Daniel R. Wright; Shawn Zhu
Original assignee: Monsanto Technology LLC
Current assignee: Monsanto Technology LLC
Priority date: 2008-09-29
Filing date: 2009-09-28
Publication date: 2017-12-29
Anticipated expiration: 2029-09-28
Also published as: AU2009296340B2; EP2343981A2; UY32149A; US20100113274A1; CA2738284C; MX296126B; US20180042237A1; CN102215695A; MX2011003298A; CA2738284A1; BRPI0919552A2; AU2009296340A1; CN102215695B; US20210169084A1; WO2010036996A2; AR074976A1; EP2343981B1; US11925179B2; PL2343981T3; DK2343981T3

Abstract

Una solución herbicida acuosa concentrada que comprende: (a) glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración superior a 420 gramos equivalentes de ácido por litro; (b) un tensioactivo de almidoalquilamina de estructura (I):**Fórmula** en la que R1 es alquilo que tiene un promedio de 4 átomos de carbono a 18 átomos de carbono, R2 y R3 son independientemente alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y R4 es alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y (c) al menos un co-tensioactivo que comprende una amina terciaria alcoxilada. una amina cuaternaria alcoxilada, una éteramina terciaria alcoxilada, una éteramina cuaternaria alcoxilada, un óxido de éteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster fosfato de amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de éteramina alcoxilada, un éster fosfato de alcohol etoxilado o una combinación de los mismos; en la que el tensioactivo de amina terciaria alcoxilada es de estructura (II):**Fórmula** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 50; en la que el tensioactivo de amina cuaternaria alcoxilada es de estructura (III):**Fórmula** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono, R4 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 50 y X es un contra-anión de equilibrio de carga; en la que el tensioactivo de éteramina terciaria alcoxilada es de estructura (IV):**Fórmula** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono; m es un número medio de 1 a 10 y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 60; en la que el tensioactivo de éteramina cuaternaria alcoxilada es de estructura (V):**Fórmula** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono; m es un número medio de 1 a 10; la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 60; R5 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y A es un contra-anión de equilibrio de carga; en la que el tensioactivo de óxido de éteramina alcoxilada es de estructura (VI):**Fórmula** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono; m es un número medio de 1 a 10 y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 60; en la que el tensioactivo de óxido de amina terciaria alcoxilada es de estructura (VII):**Fórmula** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 50; en la que el tensiactivo de alcohol alcoxilado es de estructura (VIII): R1-O-(R2O)nH Estructura (VIII) en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2 es hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono; n es un valor medio que oscila entre 2 y 50; en la que el éster fosfato del tensioactivo de amina terciaria alcoxilada es de estructura (IXa) o estructura (IXb):**Fórmula** en las que cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono, la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor medio que oscila entre 2 y 60 y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbalquilo sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; en la que el éster fosfato de un tensioactivo de éteramina alcoxilada es de estructura (Xa) o estructura (Xb): **Fórmula** en las que cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número medio de 1 a 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor medio que oscila entre 2 y 60 y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbalquilo sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y en la que el éster fosfato de un tensioactivo de alcohol alcoxilado es de estructura (XIa) o (XIb):**Fórmula** en las que cada R1 es independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono; cada m es independientemente un número medio de 1 a 60 y R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

Description

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la sal de monoetanolamina de glifosato y permiten la preparación de concentrados estables incluso a altas concentraciones de esas sales de glifosato.

Se ha descubierto además que los tensioactivos de amidoalquilamina son agentes de acoplamiento eficaces para una diversidad de co-tensioactivos, por ejemplo, co-tensioactivos de amina terciaria alcoxilada y/o co-tensioactivos 5 de amina cuaternaria alcoxilada, permitiendo así cargas de sal de glifosato de 480 g ae/l a 600 g ae./l, acopladas a altas cargas de tensioactivos de 120 g ae./l a 150 g ae./l, por ejemplo, una carga de sal de glifosato de 540 g ae./l acoplada a una carga de tensioactivo de 135 g ae./l. Las altas cargas de tensioactivos de co-tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas y/o co-tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas combinadas con agentes tensioactivos de amidoalquilamina como agentes de acoplamiento mejoran la bioeficacia de la formulación. Por tanto, las 10 formulaciones que contienen mezclas de agentes de acoplamiento de tensioactivos de amidoalquilamina con al menos un co-tensioacivo seleccionado de entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada, una éteramina alcoxilada, una éteramina cuaternaria alcoxilada, un óxido de éteramina alcoxilada, un óxido de amina terciaria alcoxilada, un alcohol alcoxilado, un éster fosfato de una amina terciaria alcoxilada, un éster fosfato de éteramina alcoxilada y un éster fosfato de alcohol alcoxilado ofrecen estabilidad de formulación también comparable

15 y, en algunos casos, una bioeficacia mejorada sobre los patrones comerciales actuales.

Se ha descubierto además que el empleo de una mezcla de tensioactivos que comprende un tensioactivo de amidoalquilamina acoplado a al menos a otro co-tensioactivo mejora la estabilidad de almacenamiento a largo plazo de las formulaciones de alta carga de glifosato. En este sentido, las formulaciones de glifosato de alta carga que comprenden la mezcla de tensioactivos de la presente invención comprenden una fase única (es decir, carecen de

20 precipitados, floculación, etc.) a temperaturas que oscilan entre aproximadamente -20 °C a aproximadamente 60 °C durante períodos de al menos cuatro semanas. El uso de tensioactivos de amidoalquilamina permite la preparación de formulaciones de glifosato de alta carga que comprenden una proporción mayor (relativa a la concentración total de tensioactivo) de co-tensioactivo, lo que mejora adicionalmente la estabilidad a largo plazo de las composiciones herbicidas de la presente invención.

25 Además, el uso de una mezcla de tensioactivos que comprende un tensioactivo de amidoalquilamina acoplado al menos a otro co-tensioactivo mejora la compatibilidad de las composiciones de glifosato con co-herbicidas, particularmente cuando tales co-herbicidas se mezclan en tanques con formulaciones diluidas listas para usar, justo antes de usar.

Se ha descubierto aún más que las formulaciones de glifosato de la presente invención que comprenden mezclas de

30 tensioactivos se caracterizan por una disminución de la irritación de los ojos, toxicidad de la piel y ecotoxicidad en comparación con los tensioactivos de formulaciones de glifosato conocidas. Por lo tanto, los tensioactivos de amidoalquilamina pueden sustituir a los tensioactivos convencionales, tales como las cocoaminas etoxiladas, sin afectar negativamente a la bioeficacia del glifosato y, en algunos casos, mejorando la bioeficacia.

El componente glifosato de las composiciones de la presente invención es típicamente principalmente responsable

35 de la supresión o muerte de la planta (es decir, bioeficacia) y es instrumental para transmitir un control herbicida a largo plazo. El componente glifosato comprende ácido glifosato y/o un derivado del mismo. Los derivados incluyen sales, ésteres o compuestos que se convierten en glifosato en tejidos vegetales o que proporcionan de otra manera aniones glifosato. En este sentido, debe señalarse que el término «glifosato», «derivado de glifosato» y «componente glifosato» cuando se usa en el presente documento se entiende que abarca glifosato, derivados y

40 mezclas de los mismos, a menos que el contexto lo requiera de otro modo. Además, el término «agronómicamente aceptable» incluye derivados de glifosato y permite una actividad herbicida agrícola y económicamente útil de un anión glifosato en aplicaciones residenciales o industriales.

En las composiciones herbicidas acuosas de la presente invención, se prefiere que el componente glifosato comprenda predominantemente una o más de las sales de glifosato más solubles en agua. Tal como se usa a lo 45 largo de la presente memoria descriptiva, la expresión «comprende predominantemente» significa más del 50 %, preferentemente al menos 75 % y más preferentemente al menos 90 % en peso del componente de la composición herbicida está compuesto del compuesto o compuestos especificados. Un componente de glifosato que comprende predominantemente una o más de las diversas sales de glifosato se prefiere en parte debido a que su mayor solubilidad en agua permite que la formulación de composiciones herbicidas altamente concentradas puedan ser

50 fácilmente transportadas y fácilmente diluidas con agua en la preparación de composiciones RTU pulverizables en el sitio del uso previsto.

Las sales adecuadas de glifosato incluyen sales monobásicas, dibásicas o tribásicas e incluyen sales de aminas orgánicas, de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio (por ejemplo, monoamonio, diamonio o triamonio) y de sulfonio (por ejemplo, monosulfonio, disulfonio o trimetilsulfonio («TMS») de glifosato. Las sales de amina 55 orgánica pueden comprender sales de aminas alifáticas o aromáticas y pueden incluir sales de amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria. Ejemplos específicos representativos de dichas sales de amina orgánica incluyen sales de isopropilamina (»IPA»), n-propilamina, etilamina, dimetilamina (»DMA»), monoetanolamina (»MEA»), etilendiamina y hexametilendiamina de glifosato. Ejemplos específicos representativos de sales de metal alcalino incluyen sales de glifosato de potasio y sodio. De acuerdo con realizaciones más preferentes de la presente 60 invención, el componente glifosato comprende predominantemente una sal de glifosato seleccionada de las sales de

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carbono

R1 es preferentemente un alquilo que tiene más preferentemente un valor medio de 4 a 12 átomos de carbono, más preferentemente un valor medio de 5 a 12 átomos de carbono, incluso más preferentemente un valor medio de 6 a 12 átomos de carbono y aún más preferentemente un valor medio de 6 a 10 átomos de carbono. El grupo 5 alquilo R1 puede derivarse de una diversidad de fuentes que proporcionan grupos alquilo que tienen de 4 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser ácido butírico, ácido valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que comprende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (por ejemplo, aceite de palma), soja (que comprende principalmente ácido linoleico, ácido oleico y ácido palmítico) o sebo (que comprende principalmente ácido palmítico, ácido oleico y ácido esteárico). En algunas realizaciones, el componente tensioactivo de 10 amidoalquilamina puede comprender una mezcla de amidoalquilaminas que tienen cadenas de alquilo de diversas longitudes de 5 átomos de carbono a 12 átomos de carbono. Por ejemplo, dependiendo de la fuente del grupo alquilo R1, un componente tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tiene grupos R1 que tienen 5 átomos de carbono de longitud, 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, 10 átomos 15 de carbono de longitud, 11 átomos de carbono de longitud y 12 átomos de carbono de longitud, cadenas de carbono más largas y combinaciones de las mismas. En otras realizaciones, el componente tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tiene grupos R1 que tienen 5 átomos de carbono de longitud, 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud y 8 átomos de carbono de longitud. En algunas realizaciones alternativas, el componente tensioactivo de amidoalquilamina puede 20 comprender una mezcla de tensioactivos que tiene grupos R1 que tienen 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud y 10 átomos de carbono de longitud. En otras realizaciones, el componente tensioactivo de amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tiene grupos R1 que tienen 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, 10 átomos de carbono de longitud, 11 átomos de carbono de longitud y 12

25 átomos de carbono de longitud.

R2 y R3 son independientemente un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y muy preferentemente metilo. R4 es un alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y muy preferentemente n-propileno.

En un tensioactivo de amidoalquilamina preferente, R1 es C6-10, es decir, un grupo alquilo que tiene 6 átomos de carbono, 7 átomos de carbono, 8 átomos de carbono, 9 átomos de carbono, 10 átomos de carbono o una mezcla de 30 cualquiera de estos, es decir, de 6 átomos de carbono a 10 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno metilo y R4 es n-propileno (es decir, amidopropil dimetilamina C6-10).

Basándose en la prueba experimental hasta la fecha, se ha demostrado que los tensioactivos de amidoalquilamina que tienen la estructura general (I) son compatibles con las diversas sales solubles en agua de glifosato, particularmente sales de potasio, isopropilamonio, amonio, monoetanolamina y diamonio de glifosato y 35 combinaciones de sales de glifosato, tales como una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de monoetanolamina,

o una mezcla de glifosato de potasio y glifosato de amonio. Además, se ha descubierto que los tensioactivos de amidoalquilamina que tienen la estructura general (I) potencian la estabilidad de las formulaciones altamente cargadas de glifosato cuando se acoplan, por ejemplo, a co-tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas, cotensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas y una diversidad de co-tensioactivos, según se midió mediante 40 estudios de punto de turbidez y de estabilidad a largo plazo. También se ha demostrado que los tensioactivos de amidoalquilamina potencian la estabilidad de formulaciones mezcladas en tanque listas para usar que se combinan con co-herbicidas. También se ha demostrado que los tensioactivos de amidoalquilamina potencian la bioeficacia de las formulaciones de glifosato cuando se acoplan, por ejemplo, a co-tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas, co-tensioactivos de aminas cuaternarias alcoxiladas o a cualquiera de una amplia diversidad de otros co

45 tensioactivos. Para finalizar, el uso de amidoalquilaminas dentro de una mezcla de tensioactivos reduce ventajosamente la toxicidad ocular y cutánea de los concentrados herbicidas de la presente invención en comparación con los tensioactivos que se usan actualmente en productos de glifosato disponibles en el mercado.

En las composiciones herbicidas acuosas de la presente invención, el tensioactivo de amidoalquilamina anteriormente descrito actúa como un agente de acoplamiento en combinación con un componente tensioactivo 50 adicional. En algunas realizaciones, el componente tensioactivo adicional se selecciona de entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada o una combinación de las mismas.

Los co-tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas de la presente invención tienen la estructura general (II):

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puede ser de 4 a 8, tal como de 5 a 7, tal como de 5,5 a 6,5.

Los agentes de ajuste del pH para el ajuste ácido incluyen ácidos minerales tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nítrico o ácido sulfúrico y ácidos orgánicos tales como, por ejemplo, ácido acético o ácidos dicarboxílicos. Los agentes de ajuste del pH para el ajuste alcalino incluyen, por ejemplo, hidróxido de sodio,

5 hidróxido de potasio, amoniaco y bases orgánicas, tales como IPA, MEA y DMA.

Las composiciones herbicidas pueden comprender además otros adyuvantes, excipientes o aditivos convencionales conocidos por los expertos en la técnica. Estos otros aditivos o ingredientes pueden introducirse en las composiciones de la presente invención para proporcionar o mejorar determinadas propiedades o características deseadas del producto formulado. Por lo tanto, la composición herbicida puede comprender además uno o más

10 ingredientes adicionales seleccionados de, sin limitación, agentes moderadores de espuma, tensioactivos, conservantes o antimicrobianos, agentes anticongelantes, agentes potenciadores de la solubilidad, colorantes, ajustadores de pH y agentes espesantes.

Los tensioactivos adecuados son conocidos por los expertos en la técnica e incluyen tensioactivos catiónicos, no iónicos y aniónicos. Estos tensioactivos pueden incluirse en las composiciones herbicidas de la presente invención 15 siempre que no afecten negativamente a la estabilidad o compatibilidad del componente tensioactivo con el resto de la formulación de glifosato. En algunos casos, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden glifosato o un derivado de glifosato, un agente de acoplamiento de amidoalquilamina y al menos uno de entre un cotensioactivo catiónico, no iónico o aniónico compatible. En otros casos, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden glifosato o un derivado de glifosato, un agente de acoplamiento de amidoalquilamina, un 20 componente tensioactivo adicional seleccionado de una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada

o una combinación de las mismas, y al menos uno de entre un co-tensioactivo catiónico, no iónico o aniónico compatible. Las composiciones herbicidas de la presente invención también pueden comprender glifosato o un derivado de glifosato, un agente de acoplamiento de amidoalquilamina y al menos uno de entre un co-tensioactivo catiónico, no iónico o aniónico compatible.

25 Las clases adecuadas de tensioactivos catiónicos incluyen alquilaminas primarias, secundarias y terciarias, sales de alquilaminio primarias, secundarias y terciarias en las que un grupo amina está sustancialmente protonado en la formulación, sales de onio tales como sales de alquilamonio cuaternario y mezclas de las mismas. En la práctica de la presente invención, se puede usar una amplia diversidad de tensioactivos de sales de alquilamina y alquilamonio primaria, secundaria, terciaria, cuaternaria y zwitteriónica. Unas subclases de tensioactivos de alquilamina primaria,

30 secundaria y terciaria para su uso en la presente invención son óxidos de alquilamina, alquiléteraminas y óxidos de alquiléteramina como se desvela en la Patente de EE.UU. N.º 5.750.468 (de Wright).

En algunas realizaciones, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un tensioactivo de amidoalquilamina como un agente de acoplamiento para un componente co-tensioactivo seleccionado de entre tensioactivos de éteramina terciaria alcoxilada o tensioactivos de éteramina cuaternaria alcoxilada.

35 El co-tensioactivo de éteramina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tiene la estructura general (IV):

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en la que R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o

40 isopropileno); m es un número medio de 1 a 10 y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 60.

R1 es preferentemente un alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono, de 10 a 16 átomos de carbono, de 12 a 18 átomos de carbono o de 10 a 14 átomos de carbono. Las fuentes del grupo de R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, duodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. M es preferentemente de 1 a 5, tal

45 como de 2 a 3. R2, R3 y R4 pueden ser independientemente etileno, propileno, isopropileno y son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor medio que oscila entre 2 y 22, tal como de 2 a 10 o de 2 a 5. En algunas realizaciones, La suma de x e y está preferentemente entre 10 y 20, por ejemplo, aproximadamente 15.

Los co-tensioactivos de éteramina terciaria alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, cualquiera de los tensioactivos de la serie TOMAH E, tales como TOMAH 50 E-14-2, TOMAH E-14-5, TOMAH E-17-2, TOMAH E-17-5, TOMAH E-19-2, TOMAH E-18-2, TOMAH E-18-5, TOMAH

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en la que R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2, R3 y R4 son cada uno independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); m es un número medio de 1 a 10 y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 60.

5 R1 es preferentemente un alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono, de 10 a 16 átomos de carbono, de 12 a 18 átomos de carbono o de 12 a 14 átomos de carbono. Las fuentes del grupo de R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, duodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. M es preferentemente de 1 a 5, tal como de 2 a 3. R2, R3 y R4 pueden ser independientemente etileno, propileno, isopropileno y son preferentemente

10 etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor medio que oscila entre 2 y 22, tal como de 2 a 10 o de 2 a 5. En algunas realizaciones, la suma de x e y está preferentemente entre 10 y 20, por ejemplo, aproximadamente 15.

Los co-tensioactivos de óxido de éteramina alcoxilada específicos para su uso en la composición herbicida de la presente invención incluyen, por ejemplo, cualquiera de la serie TOMAH AO de tensioactivos, tales como TOMAH AO-14-2, TOMAH AO-728, TOMAH AO-17 -7, TOMAH AO-405 y TOMAH AO-455, todos disponibles en Air Products

15 and Chemicals, Inc.

Los co-tensioactivos de óxido de amina terciaria alcoxilada de la presente invención tienen la estructura general (VII):

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en la que R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 son cada

20 uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno) y la suma de x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 50.

R1 es preferentemente un alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y aún más preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, coco o sebo. R1 es muy preferentemente sebo. R2 y R3 son preferentemente etileno. La suma de x e y es preferentemente un valor medio

25 que oscila entre 2 y 22, más preferentemente entre 10 y 20, por ejemplo, aproximadamente 15.

Los co-tensioactivos de óxido de amina terciaria alcoxilada específicos para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, cualquiera de la serie AROMOX de tensioactivos, que incluyen AROMOX C/12, AROMOX C/12W, AROMOX DMC, AROMOX DM16, AROMOX DMHT y AROMOX T/12 DEG, todos disponibles en Akzo Nobel.

30 En algunos casos, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un tensioactivo de amidoalquilamina como un agente de acoplamiento para un componente co-tensioactivo de un tensioactivo de alcohol alcoxilado.

Los co-tensioactivos de alcohol alcoxilado de la presente invención pueden tener la estructura general (VIII):

R1-O-(R2O)nH Estructura (VIII)

35 en la que R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; R2 es un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno) y n es un valor medio que oscila entre 2 y 50.

R1 es preferentemente un grupo alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y aún más preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono. R1 puede ser ramificado o lineal. 40 Preferentemente, R1 es lineal. El grupo alquilo R1 puede derivarse de una diversidad de fuentes que proporcionan grupos alquilo que tienen de 4 a 22 átomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser ácido butírico, ácido

valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que comprende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (de, por ejemplo, aceite de palma), soja (que comprende principalmente ácido linoleico, ácido oleico y ácido palmítico) o sebo (que comprende principalmente ácido palmítico, ácido oleico y ácido esteárico). Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, duodecilo, 5 tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. La cadena alquilo R1 en una población de co-tensioactivos de alcohol alcoxilado típicamente comprenden cadenas de alquilo que tienen una longitud variable, por ejemplo, de 12 a 16 carbonos de longitud o de 16 a 18 carbonos de longitud, en promedio. Muy preferentemente, la cadena alquilo R1 comprende predominantemente 12 a 16 átomos de carbono. R2 es preferentemente etileno. El valor de n es preferentemente un promedio entre 2 y 30, más preferentemente entre 2 y 20, todavía más preferentemente entre 2

10 y 10.

Los co-tensioactivos de alcohol alcoxilado específicos para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, Ethylan 6830 disponible en Akzo Nobel o Surfonic L24-7 y Surfonic L12-8 disponible en Huntsman.

Los tensioactivos aniónicos útiles como componentes del sistema de estabilización de composiciones incluyen, sin

15 restricción, carboxilatos de alquilo C8-20, incluyendo ácidos grasos, sulfatos de alcohol C8-20, ésteres fosfato de aminas terciarias alcoxiladas, ésteres fosfato de eteraminas alcoxiladas, ésteres fosfato de alcoholes alcoxilados tales como mono-y diésteres fosfato de alcohol C8-20, étercarboxilatos de alcohol C8-20 y (alquilC8-20 )fenol de polioxietileno sulfatos y sulfonatos, mono-y diésteres fosfato de alcohol C8-20 y (alquil C8-20)fenol de polioxietileno, sulfonatos de alquilbenceno C8-20, sulfonatos de naftaleno y condensados de formaldehído de los mismos,

20 lignosulfonatos, sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de alquilo C8-20, sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de alquil polioxietileno C8-20 y acilglutamatos C8-20, sarcosinatos, isetionatos y tauratos.

En algunas realizaciones, las composiciones herbicidas de la presente invención comprenden un tensioactivo de amidoalquilamina como un agente de acoplamiento para un componente co-tensioactivo seleccionado entre ésteres de fosfato de co-tensioactivos de amina terciaria alcoxilada o ésteres de fosfato de co-tensioactivos de éteramina

25 alcoxilada.

Los ésteres de fosfato de co-tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas para su uso en las composiciones herbicidas de la presente invención tienen las estructuras generales (IXa) y (IXb):

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en la que cada R1 es independientemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de

30 carbono, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno), La suma de cada grupo x e y es un valor medio que oscila entre 2 y 60 y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido de cadena lineal o

ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

Cada R1 es preferentemente independientemente un alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y aún más preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, coco o sebo. R1 es muy preferentemente sebo. Cada R2 y R3 es preferentemente etileno. La suma de cada

5 grupo x e y es preferentemente independientemente un valor medio que oscila entre 2 y 22, más preferentemente entre 10 y 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Más preferentemente R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. R4 y R5 son preferentemente hidrógeno.

Los ésteres de fosfato de co-tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas específicos para su uso en la

10 composición herbicida de la presente invención se describen en el documento US 2002/0160918, de Lewis y col., (Huntsman Petrochemical Corporation), tales como ésteres de fosfato de etoxilatos de amina de sebo, incluyendo ésteres de fosfato de SURFONIC® T5, ésteres de fosfato de SURFONIC® T15, ésteres de fosfato de SURFONIC® T20 y mezclas de los mismos, todos disponibles en Huntsman International LLC.

Los ésteres fosfato de co-tensioactivos de éteramina alcoxilada para su uso en las composiciones herbicidas de la 15 presente invención tienen las estructuras generales (Xa) y (Xb):

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en la que cada R1 es independientemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 es independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por

20 ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); cada m es independientemente un número medio de 1 a 10; la suma de cada grupo x e y es independientemente un valor medio que oscila entre 2 y 60 y cada R5 y R6 son independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

Cada R1 es preferentemente independientemente un alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono, de 10 a 16 átomos de carbono, de 12 a 18 átomos de carbono o de 25 12 a 14 átomos de carbono. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, duodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. Cada R2 puede ser independientemente propileno, isopropileno o etileno y cada m es preferentemente independientemente de 1 a 5, tal como de 2 a 3. Cada R3 y R4 pueden ser independientemente etileno, propileno, isopropileno y son preferentemente etileno. La suma de cada grupo x e y es preferentemente independientemente un valor medio que

30 oscila entre 2 y 22, tal como de 2 a 10 o de 2 a 5. En algunas realizaciones, la suma de cada grupo x e y está preferentemente independientemente entre 10 y 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Más preferentemente R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. R5 y R6 son preferentemente hidrógeno.

Los ésteres de fosfato de co-tensioactivos de alcohol alcoxilado para su uso en las composiciones herbicidas de la 35 presente invención tienen las estructuras generales (XIa) y (XIb):

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en la que cada R1 es independientemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a 22 átomos de carbono; Cada R2 es independientemente un hidrocarbileno que tiene 2, 3 o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); cada m es independientemente un número medio de 1 a 60 y R3 y R4 son cada 5 uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

Cada R1 es preferentemente independientemente un alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 20 átomos de carbono o un alquilfenilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 20 átomos de carbono. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o sebo o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, duodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u

10 octadecilo. Cada R2 puede ser independientemente propileno, isopropileno o etileno y es preferentemente etileno. Cada m es preferentemente independientemente de 9 a 15. Más preferentemente R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. R4 y R5 son preferentemente hidrógeno.

Los ésteres de fosfato de co-tensioactivos de alcohol alcoxilado específicos para su uso en la composición herbicida

15 de la presente invención incluyen, por ejemplo, EMPHOS CS-121, EMPHOS PS-400 y WITCONATE D-51-29, disponible en Akzo Nobel.

En las soluciones concentradas acuosas de la presente invención, se prefiere una relación de concentración del glifosato en gramos equivalentes de ácido (»g ae/l») al componente tensioactivo en g/l de entre 1:1 a 50:1, más preferentemente de 2:1 a 20:1, más preferentemente de 2:1 a 10:1, más preferentemente de 3:1 a 10:1 y muy

20 preferentemente de 3:1 a 5:1, tal como 4:1. En los concentrados acuosos de la presente invención, se pueden conseguir cargas totales de tensioactivo de 120 g/l a 150 g/l, tales como 135 g/l, en composiciones que contienen cargas de sal de glifosato de 480 g ae/l a 600 g ae/l, tal como 540 g/l. La relación en peso del glifosato al componente tensioactivo es importante desde el punto de vista de una mayor bioeficacia, compatibilidad y estabilidad al almacenamiento a largo plazo.

25 Con respecto a la mezcla de tensioactivos, una relación en peso del tensioactivo de amidoalquilamina en g/l a cualquiera de los tensioactivos adicionales anteriormente descritos, solos o en combinación con otros tensioactivos, en g/l puede variar entre 10:1 y 1:10, más preferentemente entre 8:1 a 1:8, más preferentemente entre 5:1 y 1:5 y muy preferentemente entre 2:1 y 1:2. Preferentemente, la relación en concentración del tensioactivo de amidoalquilamina en g/l a cualquiera de los tensioactivos adicionales anteriormente descritos, solos o en

30 combinación con otros tensioactivos en g/l es inferior a 45:55, más preferentemente inferior a 40:60, todavía más preferentemente inferior a 35:65.

Los agentes moderadores de espuma adecuados incluyen composiciones a base de silicona. Un ejemplo de un agente moderador de espuma para las composiciones es SAG-10, disponible en GE Silicones Corporation (Wilton, Connecticut). La cantidad de agente moderador de espuma empleado opcionalmente es aquel que es suficiente para

35 inhibir y/o reducir una cantidad de espuma que de otro modo puede formarse durante el procedimiento de preparación y contención de la formulación y/o el uso del mismo a un nivel deseado y satisfactorio. En general, la concentración del agente moderador de espuma está en el intervalo de 0,001 % hasta 0,05 % en peso de la composición, y típicamente de 0,01 % a 0,03 % en peso de la composición, aunque cantidades mayores o menores pueden ser empleadas.

40 Las composiciones también pueden comprender un conservante tal como PROXEL GXL que contiene 1,2benzisotiazolin-3-ona (CAS N.º 2634-33-5) disponible en Avecia, Inc. (Wilmington, Del.), DOWICIL 150 que contiene cis-1-cloruro de (3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadmatano (CAS N.º 051229-78-8) disponible en Dow Chemical Company (Midland, Michigan), NIPACIDE BIT20DPG que contiene benzisotiazolinona disponible en Clariant Corporation (Greensboro, CN), el biocida antimicrobiano LEGEND MK disponible en Rohm y Haas Co. (Filadelfia,

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Tabla 3) y una mezcla de etoxilato de amina de sebo cuaternario (Ethoquad T/20) y cocoamina cuaternario (Ethoquad C/12 ) en una relación en peso de 70:30. Esto se designa como «mezcla» en la Tabla 3. La relación de amidopropil dimetilamina C8-10 y la mezcla se varió en cada una de las formulaciones 163A, 163B y 163C.

El producto comercial Fosato® (un producto comercial comercializado por Monsanto en Argentina) también fue

5 probado para determinar la bioeficacia. Fosato® contiene glifosato de diamonio y tensioactivo en una relación de g ae/l de glifosato a g/l de tensioactivo de 8,3:1. Las formulaciones también se compararon con el patrón 1 (que comprendía 480 g ae/l de glifosato de diamonio sin tensioactivo) y el patrón 2 (que contenía 480 g ae/l de glifosato de diamonio y una mezcla de amina cuaternaria etoxilada y alcohol graso alcoxilado. La relación ae de glifosato al tensioactivo en las formulaciones ensayadas se mantuvo a 8:1, aproximadamente igual a Fosato®. Se incluyeron

10 dos formulaciones adicionales, 163 D y 163E para investigar las diferencias entre Ethoquad C12 y amidopropil dimetilamina C8-10.

Se realizaron evaluaciones sobre POROL a cantidades de aplicación de 426 g ae, 628 g ae, 841 g ae y 1120 g ae por hectárea de glifosato. Los datos de invernadero se resumen en la Figura. 3 en la que la primera columna para cada formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 426 g ae/ha de glifosato, la

15 segunda columna para cada formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 628 g ae/ha de glifosato, la tercera columna para cada la formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 841 g ae/ha de glifosato y la cuarta columna para cada formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 1120 g ae/ha de glifosato.

Basándose en el estudio en invernadero, la bioeficacia de las formulaciones de glifosato que contenían amidopropil

20 dimetilamina C8-10 fue estadísticamente igual a Fosato® cuando se aplica en POROL. No se observaron diferencias estadísticas cuando se compararon las formulaciones que contenían amidopropil dimetilamina C8-10 con las que contenían Ethoquad C12. El patrón 2 fue la formulación más eficaz probada. Estudios adicionales se centraron en formulaciones que contenían mayores cargas de tensioactivos y se ensayaron frente a formulaciones más eficaces.

Tabla 3. Formulaciones de glifosato de diamonio que contienen amidopropil dimetilaminaC8-10

Cantidad de activo, % de ae en masa: Cantid ad de activo, gae /l Tensioactivo 1 Cantidad de tensioactivo 1 (%) Tensioactivo 2 Cantidad de tensioactivo 2 (%) ae de glifosato: ai de tensiaoctivo

Fosato®: 30,7 369 Amina cuaternaria etoxilada ND Alcohol graso alcoxilado ND 8,3:1

Patrón 1: 42,1 - - - - -

Patrón 2: 40,1 480 Amina cuaternaria etoxilada ND Alcohol graso alcoxilado ND 7,5:1

163A: 38,4 480 APA C8-10 2,88 Mezcla 1,92 8:1

163B: 38,4 480 APA C8-10 2,40 Mezcla 2,40 8:1

163C: 38,4 480 APA C8-10 1,92 Mezcla 2,88 8:1

163D: 38,4 480 Ethoquad C/12 2,16 Mezcla 1,92 8:1

163E: 38,4 480 Ethoquad C/12 1,80 Mezcla 2,40 8:1

ND = no desvelado

25 Ejemplo 4. Datos de bioeficacia en invernadero de formulaciones de glifosato que contienen amidopropila dimetilamina C8-10

Se prepararon formulaciones adicionales que contenían relaciones de glifosato a tensioactivo de ae:ai de hasta 4:1 y se ensayaron para determinar la bioeficacia. Se realizaron evaluaciones sobre POROL a cantidades de aplicación de 426 g ae, 628 g ae, 841 g ae y 1120 g ae por hectárea de glifosato.

Las formulaciones glifosato de diamonio (cargas de 480 g ae/l) que contenían amidopropil dimetilamina C8-10 (»APA C8-10» en la Tabla 4) mezcladas con tensioactivos de amina de sebo cuaternaria designadas 199A y 753A se prepararon a pH de 6,5. El glifosato de diamonio se formula típicamente como la sal dibásica y como tal contiene aproximadamente dos moles de NH4 por mol de ácido glifosato.

5 Las formulaciones 199A y 753A se ensayaron frente a Roundup® Transorb® disponible en el mercado (cargas de 480 g ae/l de la sal de glifosato de potasio en una relación de glifosato en g/l a tensioactivo en g/l de 4:1) y una versión dluida de tensioactivo Roundup® Transorb® (carga de 480 g ae/l de la sal de glifosato de potasio en una relación de glifosato en g ae/l a tensioactivo en g/l de 5:1) designada «Transorb® diluido» en la Tabla 4.

Las formulaciones de glifosato de potasio de mayor carga (540 g ae/l) que contenían amidopropil dimetilamina C8-10

10 (»APA C8-10 » en la Table 4) se mezclaron con tensioactivos de amina de sebo terciaria designadas 201B, 201C y 201D se prepararon a pH de 4,5. El glifosato de potasio se formula típicamente como la sal monobásica y como tal contiene 1 mol de K por mol de ácido glifosato.

Las formulaciones 201B, 201C y 201D se compararon frente a un producto comercial (designado «CS1» en la Tabla 4 y en la Figura 4) que contenía 540 g ae/l de sal de potasio de glifosato, cuya formulación se describe en la Patente

15 de EE.UU. N.º 6.365.551.

La medición del pH puede estar de acuerdo con cualquier protocolo adecuado. Por ejemplo, se diluye una muestra de una formulación de ensayo de peso conocido en agua desmineralizada para preparar una masa de solución total de, por ejemplo 100 g, que se agita, por ejemplo, con una barra de agitación magnética. Un medidor de pH que puede medir el pH a dos decimales, y equipado con un electrodo con compensación de temperatura, se calibra con

20 tampones convencionales, por ejemplo, pH 4 y pH 7. El pH de la solución se registra cuando se obtiene una lectura estable. Entre las mediciones de la muestra el electrodo debe ser lavado y almacenado en agua desmineralizada.

Los datos de invernadero se resumen en la Figura 4 en la que la primera columna para cada formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 426 g ae/ha de glifosato, la segunda columna para cada formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 628 g ae/ha de glifosato, la tercera

25 columna para cada la formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 841 g ae/ha de glifosato y la cuarta columna para cada formulación representa el % de control POROL a una cantidad de aplicación de 1120 g ae/ha de glifosato.

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Las formulaciones 199A y 753A son formulaciones de glifosato de diamonio (480 g ae/l) que contienen mezclas de amidopropil dimetilamina C8-10 y tensioactivos de amina de sebo cuaternaria etoxilada. Las formulaciones 201B, 201C y 201D son formulaciones de glifosato de potasio (540 g ae/l) que contienen mezclas de amidopropil dimetilamina C8-10 y tensioactivos de amina de sebo terciaria etoxilada. Debido a la mejor estabilidad de formulación 5 ofrecida por la aminopropil dimetilamina C8-10, puede usarse amidopropila dimetilamina C8-10, en lugar de tensioactivos de cocoamina 2 EO conocidos en la técnica. Además, el nivel de amina de sebo etoxilada en las formulaciones experimentales se ha incrementado hasta un 60 % de la mezcla total de tensioactivos, que excede el contenido de los patrones comerciales actuales. La sustitución de tensioactivos de cocoamina 2 EO por APA C8-10 permite que se incrementen los niveles de amina de sebo lo que mejora la bioeficacia de la formulación. También se

10 ha descubierto que la sustitución de cocoamina 2 EO por APA C8-10 mejora la compatibilidad de la formulación con los co-herbicidas mezclados en tanque y reduce el nivel de irritación ocular.

La mejora de la bioeficacia en las formulaciones experimentales 201B, 201C y 201D sobre el producto comercial (»CS1») se ilustra mediante los datos mostrados en la Figura 4. Esta mejora es especialmente evidente en cantidades bajas y altas. Las formulaciones 199A y 753A fueron estadísticamente menos eficaces que Roundup®

15 Transorb® (relación 4:1 de glifosato a tensioactivo), pero igual qqe Roundup® Transorb® diluido (relación 5:1 de glifosato a tensioactivo). Los datos sugieren que las combinaciones de amidopropil dimetilamina C8-10 y tensioactivos cuaternarios etoxilados son menos eficaces que las combinaciones de amidopropil dimetilamina C8-10 y tensioactivos de amina terciaria etoxilada. Se cree que la razón de esta reducción en el rendimiento a un pH más neutro está relacionada con la naturaleza menos catiónica del tensioactivo amidopropil dimetilamina a ese pH.

20 Ejemplo 5. Ensayo de estabilidad de la formulación: Datos del punto de turbidez

El punto de turbidez es un parámetro tanto para medir la estabilidad de almacenamiento como para evaluar la compatibilidad de tensioactivos en formulaciones de sales de alta carga de glifosato de potasio.

Los procedimientos de medición de los puntos de turbidez son conocidos en la técnica. El punto de turbidez de una formulación se determina normalmente calentando la formulación hasta que la solución se vuelve turbia, y luego

25 dejando que la formulación se enfríe, con agitación, mientras que su temperatura se controla continuamente. Una lectura de la temperatura tomada cuando la solución se aclara es una medida del punto de turbidez. Un punto de turbidez de 50 °C o más se considera normalmente aceptable para la mayoría de los fines comerciales para una formulación de concentrado de glifosato.

Se prepararon formulaciones de glifosato de potasio y glifosato de diamonio y se sometieron a ensayo de punto de

30 turbidez. La composición de la formulación y los puntos de turbidez se presentan en la Tabla 5, en la que T20 se refiere a un etoxilato de amina de sebo terciaria que tiene 10 EO (Ethomeen T/20), C12Q se refiere a un etoxilato de cocoamina amina cuaternaria que tiene 2 EO (Ethoquad C/12), APA C8-10 se refiere a amidopropil dimetilamina C8-10, T18 se refiere a un etoxilato de amina de sebo terciaria que tiene 8 EO (Ethomeen T/18), T20Q se refiere a un etoxilato de amina de sebo amina cuaternaria que tiene 10 EO (Ethoquad T/20) y C12 se refiere a un etoxilato de

35 cocoamina terciaria que tiene 2 EO (Ethomeen C/12). En referencia adicional a la Tabla 5, la relación del tensioactivo se indica entre paréntesis. Las formulaciones de sal de glifosato de potasio contenían 480 g ea/l y 540 g ea/l y se formularon con el objetivo de determinar si el tensioactivo amidopropil dimetilamina C8-10 es un sustituto adecuado para los tensioactivos cocoamina 2 EO. Las formulaciones de glifosato de diamonio contenían 480 g ea/l y se formularon con el objetivo de determinar si el tensioactivo amidopropil dimetilamina C8-10 es un sustituto adecuado

40 para el tensioactivo de cocoamina 2EO cuaternaria.

Las pruebas de punto de turbidez revelaron que las formulaciones de glifosato de diamonio (480 g ea/l) se podrían preparar con hasta 120 g/l de amidopropil dimetilamina C8-10 y mezclas de tensioactivos de amina de sebo cuaternaria que contenían hasta 8 a 10 moles de etoxilación en la amina de sebo cuaternaria. Se demostró que la amidopropil dimetilamina C8-10 es un agente de compatibilidad bueno para formulaciones de sal de glifosato de 45 potasio que contenían 540 g ea/l de carga. Se preparó una formulación de sal de glifosato de potasio (540 g ae/l) que contenía 135 g/l de tensioactivo a una relación 60/40 de Ethomeen T20/APA con un punto de turbidez de más de 65 °C. Esto sugiere que la sustitución del componente cocoamina de una forrmulación de glifosato de potasio con amidopropil dimetilamina C8-10 podría permitir niveles mayores de etoxilato de amina de sebo y niveles reducidos de agente de acoplamiento. Las formulaciones preparadas y los datos del punto de turbidez asociados a ellas se

50 resumen en la Tabla 5.

Cada formulación preparada con cocoamina o cocoamina cuaternaria tiene una formulación correspondiente preparada con amidopropil dimetilamina C8-10. En todos los casos, se observó una mejora significativa del punto de turbidez en las muestras que contenían tensioactivos de amidopropil dimetilamina C8-10 contra tensioactivos de cocoamina o cocoamina cuaternaria. Estos resultados sugieren que tensioactivos de amidopropil dimetilamina C8-10

55 son agentes de acoplamiento más eficaces que la cocoamina o cocoamina 2EO cuaternaria para los tensioactivos de amina cuaternaria etoxilada y amina terciaria etoxilada en las formulaciones que contienen sal de glifosato de diamonio y sal de glifosato de potasio.

Tabla 5. Puntos de turbidez para las diversas formulaciones que contienen amidopropil dimetilamina C8-10 yagentes de acoplamiento de aminas terciarias o aminas cuaternarias

Muestra ID: Tipo de sal Carga de glifosato(g ae/l) Tipo de mezcla Carga de lamezcla (g/l) Gravedad específica Punto de turbidez (°C)

203A: 2(NH4) 370 T20/C12Q (60/40) 45 1,197 menos de 40

203B: 2(NH4) 370 T20/APA C8-10 (60/40) 45 1,197 > 80

203C: 2(NH4) 360 T18/C12Q (70/30) 60 1,194 43

203D: 2(NH4) 360 T18/APA C8-10 (70/30) 60 1,193 67

203E: 2(NH4) 360 T18/C12Q (70/30) 72 1,194 menos de 40

203F: 2(NH4) 360 T18/APA C8-10 (70/30) 72 1,193 64

203G: 2(NH4) 360 T18/C12Q (55/45) 90 1,194 63

203H: 2(NH4) 360 T18/APA C8-10 (55/45) 90 1,191 > 80

203I: 2(NH4) 480 T20Q/C12Q (50/50) 120 inestable inestable

203J: 2(NH4) 480 T20Q/APA C8-10 (40/60) 120 1,250 menos de 60

203K: 2(NH4) 480 T20Q/C12Q (50/50) 96 inestable inestable

203L: 2(NH4) 480 T20Q/APA C8-10 (40/60) 96 1,250 > 80

203M: 2(NH4) 480 T20Q/C12Q (50/50) 80 inestable inestable

203N: 2(NH4) 480 T20Q/APA C8-10 (50/50) 80 1,244 > 80

203O: 2(NH4) 480 T20Q/C12Q (50/50) 60 inestable inestable

203P: 2(NH4) 480 T20Q/APA C8-10 (50/50) 60 1,247 > 80

202A: K 540 T20/C12 (60/40) 135 1,365 menos de 40

202B: K 540 T20/APA C8-10 (60/40) 135 1,365 68

202C: K 480 T20/C12 (80/20) 120 inestable inestable

202D: K 480 T20/APA C8-10 (80/20) 120 inestable inestable

(continuación)

Muestra ID: Tipo de sal Carga de glifosato (g ae/l) Tipo de mezcla Carga de la mezcla (g/l) Gravedad específica Punto de turbidez (°C)

202E: K 480 T20/C12 (70/30) 120 1,329 46

202F: K 480 T20/APA C8-10 (70/30) 120 1,329 > 80

Ejemplo 6. Ensayo de estabilidad de la formulación a -10 °C y 60 °C

Las formulaciones de glifosato de potasio y glifosato de diamonio del Ejemplo 5 se sometieron a ensayo de estabilidad al almacenamiento a temperaturas frías y calientes. La Tabla 6 resume los resultados de estabilidad de 5 almacenamiento de estas formulaciones tanto a 60 °C como a -10 °C.

Siete de las formulaciones preparadas permanecieron claras y estables después de 4 semanas de almacenamiento a 60 °C y -10 °C. Las siete formulaciones contenían tensioactivo de amidopropil dimetilamina C8-10. Este ejemplo ilustra la mejora de la compatibilidad proporcionada por el tensioactivo amidopropil dimetilamina C8-10 de la presente invención en comparación con la técnica anterior de tensioactivos de cocoamina etoxilada y cocoamina cuaternarnia.

10 La estabilidad de estas formulaciones puede verse afectada ajustando la relación de amidopropil dimetilamina C8-10 a amina etoxilada o amina cuaternaria. La reformulación de las formulaciones inestables 203F, 203J y 203L con niveles incrementados de la amidopropil dimetilamina C8-10 da como resultado una estabilidad mejorada. Las muestras reformuladas se describen en la Tabla 7 como 214A, 214B, 214C, 214D y 214E. Estas formulaciones se almacenaron durante dos semanas a -10 °C y 60 °C. Después de 2 semanas, todas eran estables a -10 °C. Todas

15 las formulaciones excepto 214B eran estables a 60 °C.

Tabla 6.

Muestra ID: Estabilidad (-10 °C) Estabilidad (60 °C)

203A: clara y estable inestable a 1 semana

203B: clara y estable clara y estable

203C: clara y estable inestable a 1 semana

203D: clara y estable clara y estable

203E: clara y estable inestable a 1 semana

203F: clara y estable inestable a 1 semana

203G: clara y estable inestable a 1 semana

203H: clara y estable clara y estable

203I: inestable en RT Inestable en RT

203J: inestable a 1 semana inestable a 1 semana

203K: inestable en RT inestable en RT

203L: inestable a las 2 semanas inestable a las 2 semanas

203M: inestable en RT inestable en RT

203N: clara y estable clara y estable

203O: inestable en RT inestable en RT

203P: clara y estable clara y estable

202A: clara y estable inestable a 1 semana

202B: clara y estable clara y estable

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Tabla 10.

Muestra ID: Tensioactivo A % en peso de APA C9 Estabilidad a temperatura ambiente Punto de turbidez (°C)

802A: Etoxilato de éteramina alcoxilada 0,0 Estable 67

802B: Etoxilato de éteramina alcoxilada 2,0 Estable > 80

802C: TOMAH E-17-5 0,0 Inestable NA

802D: TOMAH E-17-5 2,0 Estable 65

802E: Óxido de éteramina 0,0 Inestable NA

802f: Óxido de éteramina 2,0 Estable 68

802G: Éster fosfato de alquiléteramina 0,0 Estable 40

802H: Éster fosfato de alquiléteramina 2,0 Estable > 80

802I: TOMAH AO-17-7 0,0 Inestable NA

802J: TOMAH AO-17-7 2,0 Inestable NA

802K: TOMAH AO-17-7 3,0 Inestable NA

802L: TOMAH AO-17-7 4,0 Estable 54

802M: AROMOX C/12 0,0 Inestable NA

802N: AROMOX C/12 2,0 Estable NA

TOMAH E-17-5 es poli (5) oxietileno isotrideciloxipropilamina que tiene la estructura:

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TOMAH AO-17-7 es óxido de poli (7)oxietilen isotrideciloxipropilamina que tiene la estructura:

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AROMOX C/12 es óxido de bishidroxietilcocoamina que tiene la estructura:

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Los datos de la Tabla 10 muestran que los tensioactivos de amidoalquilamina permiten la preparación de glifosato de alta carga estables con una amplia diversidad de co-tensioactivos. En cada experimento, las formulaciones de alta 10 carga de glifosato que contenían el tensioactivo primario A solo eran inestables y, por tanto, incompatibles con una formulación de alta carga de glifosato o bien la estabilidad de la formulación se mejoró mediante la adición de un agente de acoplamiento de amidoalquilamina. En la Tabla 10, una demarcación de «inestable» indica que la formulación de glifosato se caracterizó por una composición de dos fases. Mientras que algunos tensioactivos

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(continuación)

Muestra ID: NH4 al 29 % en masa (%) % en peso de tensioactivo 1 % en peso de tensioactivo 2 Punto de turbidez (°) Resultado del ensayo de compatibilidad de 2,4-D

718I: 0 8 2 inestable N

718J: 1,5 8 4 72 10,4

718K: 0 5 1 61 6,4

718L: 1,51 6 1 inestable 3,6

718M: 3,1 8 1 inestable n

718N: 0 8 2 inestable 3,5

7180: 1,5 7 2 inestable 4,7

718P: 1,5 6 2 47 4,8

718Q: 3 6 3 35 15,3

718R: 1,3 6 3 75 14,5

718S: 2 6,3 3 59 9,8

718T: 1,5 7,1 3 43 7,2

729A: 0 5 1 57 3

729B: 2,5 6 2 inestable n

729C: 2,5 5 2 47 5,4

729D: 2,5 5,5 1,5 inestable n

729E: 2 5 2 62 4,3

729F: 2 4 1 25 4,4

729G: 3 4 2 68 3,8

730H: 3 4 3 72 3,5

731I: 2,5 5 3 >90 4,2

731J: 3 5 3 >90 4,3

731K: 3,5 5 3 >90 4,9

731L: 4 5 2 68 4,4

731M: 4,5 4 3 >90 6

731N: 5,5 4 3 >90 6

731O: 6 4 3 >90 6,6

731P: 7 4 3 >90 n

731Q: 10 4 3 68 6

731R: 4,5 4,5 2,5 >90 5,2

731S: 9 4 3 77 9,5

731T: 10 4 3 62 7,8

N= no probado

Los resultados de la Tabla 12 indican que la inclusión del agente de acoplamiento amidopropil dimetilamina C8-10 aumentó el punto de turbidez de la formulación.

Ejemplo 12. Formulaciones de glifosato de alta carga

Se prepararon varias formulaciones que comprendían cargas de glifosato superiores a 560 g ae/l de glifosato de

5 potasio y se ensayaron mediante estudios de puntos de turbidez para determinar la estabilidad. Los resultados de estos estudios se muestran a continuación en la Tabla 13. En cada formulación, el tensioactivo 1 (»Tens. 1») es Ethomeen T/20, disponible en Akzo Nobel. El tensioactivo 2 (»Tens. 2»), en el que se añade, es Ethomeen C/12 disponible en Akzo Nobel. El tensioactivo 3 (»Tens. 3») es el agente de acoplamiento amidopropil dimetilamina C9. En la Tabla 13, la estabilidad se refiere a la aparición de un precipitado después de que la formulación se mantuvo a

10 0 °C durante 1 mes.

Tabla 13.

Cantidad de activo, % ae en masa: g ae/l de cantidad de activo % en peso de Tens. 1 % en peso de Tens. 2 % en peso de Tens. 3 Punto de turbidez (°C) Estabilidad

40,85: 560 7 3 0 53 sin cristales

40,85: 560 4,9 2,1 3 >90 sin cristales

40,85: 560 3,5 1,5 5 >90 sin cristales

40,85: 560 2,1 0,9 7 >90 sin cristales

40,85: 560 6 0 4 64 sin cristales

40,85: 560 7 0 3 inestable sin cristales

40,85: 560 5,5 0 4,5 86 sin cristales

41,45: 572 6 0 4 50 sin cristales

41,45: 572 5,5 0 4,5 79 sin cristales

En vista de los resultados mostrados en la Tabla 13, es evidente que el agente de acoplamiento amidopropil dimetilamina C9 es un agente de acoplamiento eficaz para la estabilización de formulaciones de alta carga de glifosato como se muestra por el estudio del punto de turbidez y la estabilidad a largo plazo a 0 °C.

15 Ejemplo 13. Formulaciones de glifosato que contienen una mezcla de tensioactivos de amidoalquilamina y co-tensioactivos de alcohol alcoxilado

La capacidad de los tensioactivos de amidoalquilamina para compatibilizar alcoholes alcoxilados y formar formulaciones estables con estos co-tensioactivos se ensayó en formulaciones de alta carga de glifosato de potasio. Se prepararon formulaciones de glifosato que contenían glifosato de potasio a una carga de 39,7 % en peso 20 (aproximadamente 540 g ae/l). Cada formulación contenía al menos un tensioactivo de alcohol alcoxilado. En la Tabla 14, las identidades del tensioactivo de alcohol alcoxilado son las siguientes: (1) El alcohtoxilado A es un alcohol etoxilado C16,18 con un promedio de 20 moles de EO, (2) El alcohol etoxilado B es un alcohol etoxilado C16,18 con un promedio de 15 moles de EO, (3) El alcohol etoxilado C es un alcohol etoxilado C12,16 con un promedio de 22 moles de EO, (4) El alcohol etoxilado D es un alcohol etoxilado C12,16 con un promedio de 7 moles de EO y (5) El

25 alcohol etoxilado E es un alcohol etoxilado C10,12 con un promedio de 8 moles de EO. Las formulaciones de control contenían solo el tensioactivo de alcohol, mientras que en las formulaciones de ensayo, se añadió un agente de acoplamiento de amidopropilamina C9 (»APA C9»). Las cantidades relativas de cada tensioactivo se variaron como se muestra en la Tabla 14. Se observaron las formulaciones para determinar la estabilidad a temperatura ambiente, y los resultados se muestran en la Tabla 14.

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Tabla 14.

Muestra ID: Alcohol alcoxilado % en peso de alcoholalcoxilado % en peso deAPA C9 Estabilidad a temperaturaambiente

863A: Alcohol etoxilado A 8,10 0,00 Inestable

863B: Alcohol etoxilado A 4,05 4,05 Inestable

863C: Alcohol etoxilado A 2,03 6,08 Inestable

863D: Alcohol etoxilado B 8,10 0,00 Inestable

863E: Alcohol etoxilado B 4,05 4,05 Inestable

863F: Alcohol etoxilado B 2,03 6,08 Inestable

863G: Alcohol etoxilado C 8,10 0,00 Inestable

863H: Alcohol etoxilado C 4,05 4,05 Inestable

863I: Alcohol etoxilado C 2,03 6,08 Inestable

863J: Alcohol etoxilado D 8,10 0,00 Inestable

863K: Alcohol etoxilado D 4,05 4,05 Estable

863L: Alcohol etoxilado D 2,03 6,08 Estable

863M: Alcohol etoxilado E 8,10 0,00 Inestable

863N: Alcohol etoxilado E 4,05 4,05 Estable

863O: Alcohol etoxilado E 2,03 6,08 Estable

Cuando se introducen elementos de la presente invención o de la realización o realizaciones preferentes de los mismos, los artículos «un», «uno», «el» y «dicho» están destinados a significar que hay uno o más de los elementos. Los términos «que comprende», «que incluye» y «que tiene» están destinados a ser inclusivos y significan que

5 puede haber elementos adicionales distintos de los elementos enumerados.

En vista de lo anterior, se verá que se alcanzan los objetos varios de la invención y se consiguen otros resultados ventajosos.

Como pueden hacerse diversos cambios en las composiciones y procedimientos anteriores sin apartarse del ámbito de la invención, se pretende que toda la materia contenida en la descripción anterior y mostrada en los dibujos

10 adjuntos se interprete como ilustrativa y no en un sentido limitante.

Claims

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