ES2648258T3 - Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente H2 y CO - Google Patents
Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente H2 y CO Download PDFInfo
- Publication number
- ES2648258T3 ES2648258T3 ES14767132.5T ES14767132T ES2648258T3 ES 2648258 T3 ES2648258 T3 ES 2648258T3 ES 14767132 T ES14767132 T ES 14767132T ES 2648258 T3 ES2648258 T3 ES 2648258T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- stage
- electrolysis
- synthesis gas
- thermochemical conversion
- charge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/70—Assemblies comprising two or more cells
- C25B9/73—Assemblies comprising two or more cells of the filter-press type
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23L—SUPPLYING AIR OR NON-COMBUSTIBLE LIQUIDS OR GASES TO COMBUSTION APPARATUS IN GENERAL ; VALVES OR DAMPERS SPECIALLY ADAPTED FOR CONTROLLING AIR SUPPLY OR DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; INDUCING DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; TOPS FOR CHIMNEYS OR VENTILATING SHAFTS; TERMINALS FOR FLUES
- F23L7/00—Supplying non-combustible liquids or gases, other than air, to the fire, e.g. oxygen, steam
- F23L7/007—Supplying oxygen or oxygen-enriched air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/34—Indirect CO2mitigation, i.e. by acting on non CO2directly related matters of the process, e.g. pre-heating or heat recovery
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO), que comprende las etapas siguientes: a/ oxicombustión de la carga carbonada para hacer una cogeneración de electricidad y de calor. b/ electrólisis simultánea de agua y de dióxido de carbono (CO2) a alta temperatura (EHT), denominada coelectrólisis, a partir al menos del calor producido según la etapa a/ y al menos del dióxido de carbono (CO2) producido según la etapa a/.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente H2 y CO
Campo técnico
La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO), para producir carburantes líquidos (Diesel Fischer-Tropsch “FT”m dimetiléter “DME”, metanol) o gaseosos (gas natural sintético, “SNG” o “Synthetic Natural Gas” en inglés) u otros productos químicos de síntesis, tales como el metanol por ejemplo.
La aplicación principal considerada de la invención es aquella para la cual la carga carbonada es biomasa.
Estado de la técnica
Se designa bajo la denominación “carga carbonada” cualquier material combustible constituido de compuestos que contienen carbono.
Puede tratarse por lo tanto de biomasa, es decir cualquier material no homogéneo de origen vegetal que contenga carbono, tal como biomasa ligno-celulósica, residuos forestales o agrícolas (paja) que pueden estar casi secos o empapados con agua, como los residuos domésticos.
Puede también tratarse de un combustible de origen fósil, tal como el carbón.
Puede tratarse también de residuos combustibles de origen industrial que contenga carbono, tal como materias plásticas o neumáticas.
Puede también tratarse de una combinación de biomasa y de combustible de origen fósl.
Los procedimientos actuales en curso de estudio o a escala piloto industrial que permiten convertir por vía termoquímica la biomasa en carburante líquido por una síntesis química según el procedimiento ampliamente conocido bajo el nombre de “procedimiento Fischer Tropsch”, comprenden necesariamente una etapa de gasificación de la biomasa con el vapor de agua para obtener un gas de síntesis que contiene mayoritariamente monóxido de carbono (CO) e hidrógeno (H2).
El procedimiento Fischer Tropsch permite entonces, a partir de CO y de H2, obtener unas cadenas -CH2- parecidas a la del gasóleo según la ecuación siguiente:
(2n+l) H2+11CO—►C„H2n+2+ nH20.
La etapa de gasificación propiamente dicha se realiza en continuo a partir de biomasa de naturaleza y de granulometría diferentes almacenada habitualmente a presión atmosférica, en un reactor químico (reactor de gasificación), bien de tipo de lecho fluidizado, o bien de tipo de flujo arrastrado que funciona bajo presión.
Los reactores de tipo de lecho fluidizado son de una eficacia menor debido a la temperatura de reacción comprendida generalmente entre 800 °C y 1000 °C, que conduce a una conversión menor de la biomasa en gas de síntesis CO y H2 con la generación, entre otros, de metano (CH4) y de alquitrán. Tienen la ventaja, por el contrario, de necesitar un solo secado y un triturado de granulometría media de la biomasa sin otra preparación específica. El secado y la trituración inducen sólo a una baja pérdida de rendimiento del procedimiento global. Los reactores de lecho fluidizado se pueden adaptar para producir unos gases naturales de síntesis (“SNG”).
Los reactores de flujo arrastrado tienen, por su parte, un excelente rendimiento de conversión de la biomasa en gas de síntesis CO y H2, y son, por lo tanto, muy apropiados para la producción de carburantes o productos químicos de síntesis a partir de la biomasa. Sirven, por lo tanto, en la actualidad, como referencia en el campo de los carburantes designados bajo la denominación en inglés “Biomass to Lqiuid” (en abreviado BtL). Sin embargo, necesitan un pretratamiento térmico de la biomasa a fin de que ésta pueda triturarse con una granulometría fina e inyectarse fácilmente, lo que introduce a una pérdida de masa o de energía y, por lo tanto, a una disminución del rendimiento para el procedimiento.
El aporte de calor de los procedimientos actualmente conocidos se realiza en general por la combustión de una parte de la biomasa misma (biomasa bruta, gas, residuos sólidos, alquitranes, etc.). Estos procedimientos se denominan “autotérmicos”. En los procedimientos autotérmicos, una parte del carbono que proviene de la biomasa no se convierte, por lo tanto, en carburante líquido.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El aporte de calor del procedimiento se puede realizar mediante una fuente térmica externa, preferentemente de origen eléctrico nuclear sin emisión de CO2. Estos procedimientos se denominan “alotérmicos” con, como ventaja, un rendimiento másico superior al de los procedimientos autotérmicos.
Sea cual sea la tecnología de los reactores seleccionados, y como se ha mencionado anteriormente, la gasificación tiene el inconveniente principal de necesitar una preparación específica de la biomasa, como la torrefacción, que es consumidora de energía y hace caer el rendimiento de la materia. La solicitud de patente US 2009/0235587 divulga un procedimiento de producción de un gas de síntesis a partir del calor producido durante la oxidación parcial de una carga carbonada.
Por otro lado, se conoce ampliamente incinerar los residuos domésticos para realizar una cogeneración de electricidad y de calor. Además, ya se ha considerado realizar una oxicombustión de residuos domésticos: véase [1].
Finalmente, ya se ha realizado una evaluación técnico-económica de diferentes procedimientos de transformación de la biomasa en carburante líquido (biocarburante) con diferentes variantes: una presentación se da en [2].
La solicitante ha propuesto en el documento WO 2013/064552 un nuevo procedimiento de conversión de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO), cuyas evaluaciones técnico-económicas han mostrado el interés con, en particular, un mejor rendimiento energético y/o másico que los de los procedimientos actualmente conocidos y, en particular, los evaluados económicamente en la publicación [2]. El procedimiento según esta solicitud de patente WO 2013/064552 ya ha mejorado considerablemente el rendimiento energético del procedimiento de conversión en comparación con los procedimientos de conversión termoquímica conocidos que utilizan una gasificación de la carga carbonada.
El objetivo de la invención es proponer un nuevo procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO), para producir carburantes líquidos u otros productos químicos de síntesis, que mejora aún más el mejor rendimiento energético y/o másico con respecto al procedimiento según la solicitud de patente WO 2013/064552.
Un objetivo particular es proponer un nuevo procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que permite reducir el coste de inversión con respecto al procedimiento según la solicitud de patente WO 2013/064552.
Descripción de la invención
Para ello, la invención tiene por objeto un procedimiento de conversión de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO), que comprende las etapas siguientes:
a/ oxicombustión de la carga carbonada para hacer una cogeneración de electricidad y de calor.
b/ electrólisis simultánea de agua y de dióxido de carbono (CO2) a alta temperatura (EHT), denominada coelectrólisis, a partir al menos del calor producido según la etapa a/ y al menos dióxido de carbono (CO2) producido según la etapa a/.
Según un modo de realización ventajoso, el procedimiento comprende además una etapa c/ de limpieza y de separación de los gases, que permite extraer el hidrógeno (H2) y el monóxido de carbono (CO) producidos según la etapa b/ o, llegado el caso, hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO) producidos separadamente según la etapa b/, a fin de extraer únicamente los CO y H2 producidos.
Preferentemente, el dióxido de carbono (CO2) separado según la etapa c/ se inyecta como producto de entrada a la co-electrólisis según la etapa b/.
Más preferentemente, el agua (H2O) separada del gas según la etapa c/ se recicla y se inyecta como producto de entrada de la co-electrólisis según la etapa b/.
Según un modo de realización ventajoso, el monóxido de carbono (CO) y el hidrógeno (H2) separados según la etapa c/ se inyectan como productos de entrada de una etapa d/ según la cual se realiza una síntesis Fischer- Tropsch (FT) para obtener un carburante líquido.
Ventajosamente, el agua (H2O) procedente de la síntesis Fischer Tropsch FT según la etapa d/ se recicla y se inyecta como producto de entrada de la co-electrólisis según la etapa b/.
Según un modo de realización ventajoso, el gas de cabeza de la síntesis FT según la etapa d/ se inyecta como producto de entrada de la oxicombustión según la etapa a/ y/o de la co-electrólisis según la etapa b/ además del agua y del CO2. El gas de cabeza de la síntesis FT está constituido principalmente de metano CH4.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
La inyección del gas de cabeza en el reactor de oxicombustión según la etapa a/, contribuye así de manera ventajosa a la producción de calor y de electricidad.
El calor generado por la síntesis FT según la etapa d/ puede servir preferentemente para la producción de vapor de agua en la entrada de la co-electrólisis según la etapa b/.
Según otro modo de realización también ventajoso, el gas de cabeza se puede utilizar de manera independiente, por ejemplo inyectado en una turbina de gas o un motor para producir electricidad y calor, pudiendo esta electricidad y calor utilizarse ventajosamente en la etapa de co-electrólisis b/.
Según otro modo de realización ventajoso, la co-electrólisis según la etapa b/ se realiza conforme a la solicitud de patente depositada en Francia el 17 de diciembre de 2012 bajo el n° 12 62174 a nombre de la solicitante.
Así, según este modo ventajoso, la etapa b/ se realiza en un reactor de electrólisis que comprende un apilamiento de células de electrólisis elementales de tipo SOEC formadas cada una de un cátodo, de un ánodo y de un electrólito intercalado entre el cátodo y el ánodo, y una pluralidad de interconectores eléctricos y fluídicos dispuestos cada uno entre dos células elementales adyacentes con una de sus caras en contacto eléctrico con el ánodo de una de las dos células elementales y la otra de sus caras en contacto eléctrico con el cátodo de la otra de las dos células elementales, etapa b/ de co-electrólisis según la cual se alimenta y se distribuye el vapor de agua y, llegado el caso, el gas de cabeza de la síntesis FT al cátodo de una de las dos células elementales adyacentes, y se alimenta y se distribuye dióxido de carbono, o bien dióxido de nitrógeno al cátodo de la otra de las células elementales.
Dicho de otra manera, según este modo ventajoso, la co-electrólisis según la etapa b/ consiste ventajosamente en una co-electrólisis de CO2 y H2O pero que se separa dentro del reactor de electrólisis. Se obtiene así en la salida del reactor los gases CO y H2 que se separan, evitando así las reacciones en fase gas entre el CO y el H2 en la salida del electrolizador, pudiendo, por su parte, ser común la recuperación del oxígeno producido.
Gracias a este modo, la composición de los gases en la salida de reactor de electrólisis (EHT) puede ser teóricamente de 12,66 moles de H2 y 6 moles de CO por ejemplo para 1 mol de biomasa de composición C6H8,6O3,65, lo que permitiría obtener también un mejor rendimiento de gas de síntesis y por lo tanto de biocarburante.
Según un modo de realización ventajoso, la co-electrólisis de la etapa b/ se realiza además a partir de la electricidad producida según la etapa a/. Se aumenta también el rendimiento del procedimiento ya que hay menos electricidad externa al procedimiento a aportar.
La invención tal como se define permite conservar las ventajas del procedimiento según la solicitud de patente WO 2013/064552 mejorando al mismo tiempo su rendimiento energético, que puede definirse como la relación entre el contenido energético del producto obtenido en la salida del procedimiento por la energía introducida en el procedimiento (energía contenida en la carga carbonada, tal como biomasa + energía eléctrica externa inyectada).
En efecto, en comparación con la solicitud WO 2013/064552, el procedimiento de conversión según la invención permite suprimir la etapa de reacción inversa del gas con agua (RWGS abreviado en inglés por Reverse wáter Gas Shift) y aprovechar la flexibilidad de un reactor de alta temperatura para la co-electrólisis a fin de optimizar los flujos de calor y de electricidad producidos.
Además, el hecho de utilizar sólo unos gases carbonados en inyección en el reactor de co-electrólisis permite aumentar el tiempo de vida útil de la instalación, ya que estos gases son limpios ya que pasan por unas etapas de purificación antes de la inyección o reciclaje.
Además, el hecho de suprimir la etapa de RWGS permite reducir el coste de inversión global así como el coste de explotación de una instalación que implementa el procedimiento y por lo tanto, al final, el coste de producción del producto final, en particular un biocarburante (BtL).
Según una variante, cualquier oxígeno producido por la co-electrólisis según la etapa b/ se utiliza como comburente de la etapa a/ de oxicombustión.
Alternativamente, sólo una parte del oxígeno producido por la co-electrólisis según la etapa b/ se utiliza como comburente de la etapa a/ de oxicombustión, recuperándose la otra parte.
El procedimiento se aplica ventajosamente a una carga carbonada que es biomasa, preferentemente biomasa ligno- celulósica con, preferentemente, un porcentaje de humedad de biomasa inferior al 50%.
La oxicombustión de la biomasa produce agua y CO2, esta agua se puede reciclar en el procedimiento según la invención y es suficiente en cantidad para ello. La biomasa debe, por lo tanto, ser lo suficientemente seca, ya que el agua contenida en la biomasa se calentará inútilmente y por lo tanto hará bajar el rendimiento del procedimiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Asimismo, es ventajoso un porcentaje de humedad inferior al 50%.
Descripción detallada
Otras ventajas y características de la invención se desprenderán mejor a partir de la lectura de la descripción detallada de la invención, realizada a título ilustrativo y no limitativo, en referencia a las figuras siguientes, entre las cuales:
- la figura 1 es un esquema del principio de un modo de realización del procedimiento según la invención;
- la figura 2 recoge en parte el esquema de la figura 1 integrando los balances de material, es decir las especies producidas o consumidas en cada etapa del procedimiento;
- la figura 3 es una vista esquemática en sección de un reactor de electrólisis que realiza el procedimiento de coelectrólisis a alta temperatura simultánea del vapor de agua H2O y dióxido de carbono CO2, con los dos flujos separados, en el procedimiento según la invención.
Se precisa que el conjunto de los flujos gaseosos considerados en el procedimiento según la invención, tal como se describe a continuación, permanece, si es posible, a la misma temperatura, pudiendo ser necesario un enfriamiento del gas a la salida de la etapa de oxicombustión y/o a la salida de la co-electrólisis.
Como se ve mejor en la figura 1, el procedimiento de conversión termoquímico de la biomasa ligno-celulósica C6H9O4 de entrada según la invención consiste en realizar las etapas siguientes en combinación:
a/ una oxicombustión de la biomasa, preferentemente a temperaturas del orden de 1273 K para realizar una cogeneración de calor a altas temperaturas del orden de 1100 K y electricidad. Preferentemente, se realiza esta etapa a/ de oxicombustión en un reactor de cogeneración de tipo de lecho fluidizado.
b/ una co-electrólisis del agua y del dióxido de carbono a altas temperaturas (EHT), preferentemente a temperaturas próximas a 1100 K, realizándose la co-electrólisis EHT mediante el aporte de todo el calor y de toda la electricidad producida por la cogeneración según la etapa a/ y de todo el dióxido de carbono (CO2) producido según la etapa a/.
como se indica en línea discontinua en las figuras 1 y 2, el agua producida según la oxicombustión se puede reciclar e inyectar como producto de entrada de la electrólisis según la etapa b/.
Según una etapa c/ posterior, se realiza una limpieza del gas producido para recuperar esencialmente el CO y el H2 necesario para la síntesis Fischer-Tropsch FT con una separación del agua producida y, eventualmente, CO2. Como se indica en líneas discontinuas en las figuras 1 y 2, el agua producida puede, eventualmente, reinyectarse en el reactor realizando la etapa b/ de co-electrólisis a alta temperatura EHT.
Finalmente, según una etapa d/, el gas de síntesis CO+H2 limpio sirve de producto intermedio de reacción de base para la producción de productos de síntesis (carburantes líquidos (Diésel FT, “DME”, metanol) o gaseoso (“SNG”), o productos químicos de síntesis tales como el metanol, por ejemplo). Por ejemplo, permite obtener un carburante líquido por síntesis Fischer Tropsch.
Como se ilustra en línea discontinua en la figura 1, el gas de cabeza producido se puede reciclar e inyectar como entrada de la oxicombustión según la etapa a/ y/o de co-electrólisis según la etapa b/. Asimismo, el agua producida durante la síntesis FT se puede reciclar e inyectar en la entrada de la co-electrólisis y el calor liberado por la síntesis, incluso a temperaturas menores (BT), típicamente comprendidas entre 200 y 300°C, puede servir para la coelectrólisis según la etapa b/. Al final, las cadenas de hidrocarburos producidas, de fórmula media -CH2-, sirven como carburante líquido que se puede designar usualmente como un biocarburante.
Los inventores han realizado unos cálculos sobre el procedimiento de conversión termoquímica de la biomasa según la invención que se acaba de describir. Más precisamente, se han llevado a cabo unos primeros cálculos de balance de material y de energía a fin de evaluar los rendimientos del procedimiento.
Un ejemplo de balance de las especies consumidas o producidas se representa de manera sinóptica en el esquema de la figura 2, en base a un mol de biomasa C6H8,6O3,65 inyectada a la entrada del procedimiento.
Se precisa aquí que los valores indicados son unos valores teóricos con unas reacciones totales.
Se precisa también que para la co-electrólisis según la etapa b/, el hidrógeno H2 y el monóxido de carbono CO se producen simultáneamente en el reactor de co-electrólisis y reaccionan juntos para dar una mezcla de gas que corresponde al equilibrio termodinámico a la temperatura del electrolizador.
El esquema de la figura 2 proporciona las composiciones de gas a la salida del reactor que utilizan esta co
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
electrólisis simultánea con CO2 y H2O mezclados dentro del reactor.
En una primera aproximación, los valores del cálculo con el equilibrio termodinámico a 1100 K muestran que con 6 moles de CO2 (producidos a partir de la oxicombustión de un mol de biomasa según la etapa a/), y de 12,66 moles de H2O a la entrada de la co-electrólisis a alta temperatura, se obtiene por la reacción de la co-electrólisis resultante de 11,8 moles de H2 y 5,4 moles de CO, con una relación molar H2/CO próxima a 2 necesaria para la síntesis FT.
Se precisa también que, en el caso de la co-electrólisis con los flujos separados de H2O y CO2 según la invención conforme a la solicitud de patente depositada en Francia el 17 de diciembre de 2012 bajo el n° 12 62174 a nombre de la solicitante, se obtienen los valores teóricos máximos de 12,66 moles de H2 y de 6 moles de CO.
Así, se constata que las cantidades de H2 y de CO obtenidas con la co-electrólisis según la etapa b/ de la invención son más importantes que las obtenidas según el procedimiento de conversión que comprende una etapa RWGS, como se describe en la solicitud de patente WO 2013/064552. Por el contrario, la energía eléctrica a proporcionar al reactor de co-electrólisis según la invención es más importante.
Preferentemente, a fin de evitar en particular las reacciones químicas entre H2 y CO producidas dentro de un reactor que utiliza la co-electrólisis según la etapa b/, se realiza esta última como se describe y se reivindica en la solicitud de patente depositada en Francia el 17 de diciembre de 2012 bajo el n° 12 62174.
Así, se realiza, en un mismo reactor, la co-electrólisis simultánea de vapor de agua y de dióxido de carbono pero de manera separada.
Se ha representado de manera esquemática en la figura 3, un electrolizador de alta temperatura de óxidos sólidos (SOEC) que permite, dentro, la co-electrólisis según la etapa b/, es decir una electrólisis simultánea del vapor de agua y del dióxido de carbono, teniendo lugar cada electrólisis simultáneamente, pero de manera separada en una de las células de electrólisis elementales.
Más precisamente, la etapa de co-electrólisis a alta temperatura del vapor de agua H2O y del dióxido de carbono CO2 se realiza mediante un reactor b/ que comprende un apilamiento de células de electrólisis elementales de tipo SOEC, C1, C2, C3 formadas cada una de un cátodo 2.1, 2.2, 2.3, de un ánodo 4.1, 4.2, 4.3 y de un electrólito 3.1, 3.2, 3.3, intercalado entre el cátodo y el ánodo, y una pluralidad de interconectores 5 eléctricos y fludídicos dispuestos cada uno entre dos células elementales adyacentes con una de sus caras en contacto eléctrico con el ánodo de una de las dos células elementales, y la otra de sus caras en contacto eléctrico con el cátodo de la otra de las dos células elementales.
Como se ilustra en la figura 3, se alimenta y se distribuye el vapor de agua al cátodo 2.1, 2.3 de una C1 o C3 de las dos células C1, C2; C2, C3 elementales adyacentes y se alimenta y se distribuye dióxido de carbono al cátodo 2.2 de la otra C2 de las dos células elementales C1, C2; C2, C3.
En tal reactor, todos los compartimientos catódicos en los que circula el vapor de agua alimentada H2O y el hidrógeno producido H2 se comunican entre sí.
Asimismo, todos los compartimientos catódicos en los que circula el dióxido de carbono inyectado CO2 y el monóxido de carbono producido CO se comunican entre sí, pero están completamente aislados de los compartimientos dedicados al vapor de agua H2O y al hidrógeno producido H2.
Finalmente, las dos reacciones de electrólisis simultáneas pero separadas producen ambas oxígeno, que se recoge mediante todos los compartimientos anódicos que se comunican entre sí, sea cual sea la reacción en cuestión.
Así, para realizar ventajosamente la etapa de co-electrólisis según la etapa b/, se alimenta y se distribuye el vapor de agua que produce hidrógeno en unos compartimientos catódicos separados de aquellos en los que se alimenta el dióxido de carbono CO2 que produce el monóxido de carbono y se recupera todo el oxígeno producido por las dos reacciones de electrólisis en unos compartimientos anódicos.
Se pueden considerar otras mejoras y variantes sin apartarse por ello del ámbito de la invención.
Aunque se describe en referencia exclusivamente a la biomasa a convertir en un carburante líquido u otro producto de síntesis, la invención se puede utilizar para la conversión de otras cargas de materia carbonada (carbón, coque de petróleo, etc.).
Referencias citadas
[1]: Technique de l'ingénieur Manuel G2051 "Traitements thermiques des déchets", párrafo 3 "procédé d'oxycombustion", Gérard Antonini;
[2]: "Technical and economical évaluation of enhanced biomass to liquid fuel processes", Jean-Marie Seiler, Carole Hohwiller, Juliette Imbach, Jean-Frangois Luciani, Energy, 35, 3587-3592, (2010).
Claims (15)
- 5101520253035404550556065REIVINDICACIONES1. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO), que comprende las etapas siguientes:a/ oxicombustión de la carga carbonada para hacer una cogeneración de electricidad y de calor.b/ electrólisis simultánea de agua y de dióxido de carbono (CO2) a alta temperatura (EHT), denominada coelectrólisis, a partir al menos del calor producido según la etapa a/ y al menos del dióxido de carbono (CO2) producido según la etapa a/.
- 2. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según la reivindicación 1, que comprende además una etapa c/ de limpieza y de separación de los gases, que permite extraer el hidrógeno (H2) y el monóxido de carbono (CO) producido según la etapa b/ o, llegado el caso hidrógeno (H2) y monóxido de carbono (CO) producidos separadamente según la etapa b/ a fin de extraer únicamente el CO y H2 producidos.
- 3. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según la reivindicación 2, según el cual el dióxido de carbono (CO2) separado según la etapa c/ se inyecta como producto de entrada a la coelectrólisis según la etapa b/.
- 4. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según la reivindicación 2 o 3, según el cual el agua (H2O) separada del gas según la etapa c/ se recicla y se inyecta como producto de entrada de la co-electrólisis según la etapa b/.
- 5. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones 2 a 4, según el cual el monóxido de carbono (CO) y el hidrógeno (H2) separados según la etapa c/ se inyectan como productos de entrada de una etapa d/ según la cual se realiza una síntesis Fischer-Tropsch (FT) para obtener un carburante líquido.
- 6. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según la reivindicación 5, según el cual el agua (H2O) procedente de la síntesis Fischer Tropsch FT según la etapa d/ se recicla y se inyecta como producto de entrada de la co-electrólisis según la etapa b/.
- 7. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones 5 o 6, según el cual el gas de cabeza de la síntesis de la síntesis FT según la etapa d/ se inyecta como producto de entrada de la oxicombustión según la etapa a/ y/o de la co-electrólisis según la etapa b/.
- 8. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones 5 o 6, según el cual el gas de cabeza de la síntesis FT según la etapa d/ se utiliza de manera independiente, por ejemplo se inyecta en una turbina de gas o un motor para producir electricidad y calor.
- 9. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según la reivindicación 8, según el cual el calor y la electricidad producidos se utilizan en la etapa b/ de co-electrólisis.
- 10. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones 5 a 9, según el cual el calor generado por la síntesis FT según la etapa d/ sirve para la producción de vapor de agua en la entrada de la co-electrólisis según la etapa b/.
- 11. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones anteriores, según el cual la co-electrólisis según la etapa b/ se realiza en un reactor de electrólisis (1) que comprende un apilamiento de células de electrólisis elementales (C1, C2, C3) de tipo SOEC, formadas cada una de un cátodo (2.1, 2.2, etc.), de un ánodo (4.1, 4.2, etc.) y de un electrolito (3.1, 3.2, etc.) intercalado entre el cátodo y el ánodo, y una pluralidad de interconectores (5) eléctricos y fluídicos dispuestos cada uno entre dos células elementales (C1, C2) adyacentes con una de sus caras en contacto eléctrico con el ánodo (4.1) de una (C1) de las dos células elementales y la otra de sus caras en contacto eléctrico con el cátodo (2.2) de la otra de las dos células (C2) elementales, etapa b/ de co-electrólisis según la cual se alimenta y se distribuye el vapor de agua y, llegado el caso, el gas de cabeza de la síntesis FT al cátodo de una de las dos células elementales adyacentes y se alimenta y se distribuye dióxido de carbono o dióxido de nitrógeno al cátodo de la otra de las dos células elementales.
- 12. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones anteriores, según el cual la co-electrólisis de la etapa b/ se realiza además a partir de la electricidad producida según la etapa a/.
- 13. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones anteriores, según el cual todo el oxígeno producido por la co-electrólisis según la etapa b/ se utilizacomo comburente de la etapa a/ de oxicombustión.
- 14. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones anteriores, según el cual sólo una parte del oxígeno producido por la co-electrólisis según la etapa5 b/ se utiliza como comburente de la etapa a/ de oxicombustión, recuperándose la otra parte.
- 15. Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis según una de las reivindicaciones anteriores, según el cual la carga carbonada es la biomasa, preferentemente biomasa ligno- celulósica, según el cual el porcentaje de humedad de biomasa es preferentemente inferior al 50%.10
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1357631 | 2013-08-01 | ||
| FR1357631A FR3009308B1 (fr) | 2013-08-01 | 2013-08-01 | Procede de conversion thermochimique d'une charge carbonee en gaz de synthese contenant majoritairement h2 et co. |
| PCT/IB2014/063543 WO2015015433A1 (fr) | 2013-08-01 | 2014-07-30 | Procede de conversion thermochimique d'une charge carbonee en gaz de synthese contenant majoritairement h2 et co |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2648258T3 true ES2648258T3 (es) | 2017-12-29 |
Family
ID=49378491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES14767132.5T Active ES2648258T3 (es) | 2013-08-01 | 2014-07-30 | Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente H2 y CO |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3027715B1 (es) |
| BR (1) | BR112016002207A2 (es) |
| DK (1) | DK3027715T3 (es) |
| ES (1) | ES2648258T3 (es) |
| FR (1) | FR3009308B1 (es) |
| WO (1) | WO2015015433A1 (es) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3038908A1 (fr) * | 2015-07-16 | 2017-01-20 | Gdf Suez | Dispositif et procede de production de gaz de synthese |
| FR3043340B1 (fr) * | 2015-11-05 | 2017-12-15 | Commissariat Energie Atomique | Procede et installation pour la conversion chimique d'une matiere carbonee avec trempe au gaz de tete |
| KR102764053B1 (ko) | 2016-02-26 | 2025-02-07 | 토프쉐 에이/에스 | Soec에 의해 최적화된 일산화탄소 생산 과정 |
| CA3070981A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Research Triangle Institute | Methods and apparatus for production of hydrogen |
| FI20185852A1 (fi) * | 2018-10-12 | 2020-04-13 | Ari Piispanen | Menetelmä ja laitteisto hapen talteenottamiseksi ja käyttämiseksi hapen avulla tapahtuvassa poltossa ja menetelmän käyttö |
| EP3670705B1 (en) * | 2018-12-21 | 2022-02-02 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Carbon dioxide conversion process |
| KR20220077135A (ko) | 2019-10-01 | 2022-06-08 | 할도르 토프쉐 에이/에스 | 맞춤형 합성 가스 |
| CA3163636A1 (en) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Haldor Topsoe A/S | Electrically heated carbon monooxide reactor |
| KR20230134127A (ko) * | 2021-01-27 | 2023-09-20 | 토프쉐 에이/에스 | 연료 합성을 위한 co2 및 증기로부터의 합성 가스 제조 |
| JP7715554B2 (ja) * | 2021-07-12 | 2025-07-30 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 合成燃料の製造方法 |
| FR3126992A1 (fr) * | 2021-09-10 | 2023-03-17 | IFP Energies Nouvelles | Production d'éthanol par oxycombustion, conversion de gaz à l'eau inversée, et fermentation. |
| US11788022B1 (en) * | 2022-03-22 | 2023-10-17 | Dioxycle | Augmenting syngas evolution processes using electrolysis |
| US11965260B2 (en) | 2022-03-22 | 2024-04-23 | Dioxycle | Augmenting syngas evolution processes using electrolysis |
| JP2024124190A (ja) * | 2023-03-02 | 2024-09-12 | 東芝エネルギーシステムズ株式会社 | 合成燃料製造システム |
| EP4438696A1 (de) * | 2023-03-27 | 2024-10-02 | sunfire GmbH | Power-to-liquid-vorrichtung sowie power-to-liquid-verfahren |
| CN121152900A (zh) * | 2023-05-17 | 2025-12-16 | 洛桑联邦理工学院 | Co2和h2o共电解系统 |
| FR3157418A1 (fr) * | 2023-12-21 | 2025-06-27 | IFP Energies Nouvelles | Production de carburants de synthèse à partir de CO 2 avec conversion de sous- produits et séparation de CO 2 |
| WO2025201610A1 (en) * | 2024-03-25 | 2025-10-02 | Sempercycle Aps | Improved syngas production with improved integrated hydrogen production |
| US20260035806A1 (en) * | 2024-07-30 | 2026-02-05 | Aerospace Carbon Solutions LLC | Systems and methods for syngas production and upgrading |
| US20260117395A1 (en) * | 2024-10-25 | 2026-04-30 | Aerospace Carbon Solutions LLC | Systems and methods for wastewater utilization |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1262174A (fr) | 1960-06-30 | 1961-05-26 | Silika & Schamotte Fabriken Ma | Plafond suspendu, en particulier voûte pour fours industriels, à blocs maintenus par des fils à ligatures |
| US8366902B2 (en) | 2008-03-24 | 2013-02-05 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods and systems for producing syngas |
| US20110041740A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Reilly Timothy J | Recuperative combustion system |
| CN103140606A (zh) * | 2010-07-09 | 2013-06-05 | 赫多特普索化工设备公司 | 将沼气转化为富含甲烷的气体的方法 |
| FR2982272B1 (fr) * | 2011-11-04 | 2014-03-07 | Commissariat Energie Atomique | Procede de conversion thermochimique d'une charge carbonee en gaz de synthese contenant majoritairement h2 et co |
-
2013
- 2013-08-01 FR FR1357631A patent/FR3009308B1/fr active Active
-
2014
- 2014-07-30 WO PCT/IB2014/063543 patent/WO2015015433A1/fr not_active Ceased
- 2014-07-30 BR BR112016002207A patent/BR112016002207A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-07-30 ES ES14767132.5T patent/ES2648258T3/es active Active
- 2014-07-30 EP EP14767132.5A patent/EP3027715B1/fr active Active
- 2014-07-30 DK DK14767132.5T patent/DK3027715T3/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2015015433A1 (fr) | 2015-02-05 |
| BR112016002207A2 (pt) | 2017-08-01 |
| EP3027715A1 (fr) | 2016-06-08 |
| EP3027715B1 (fr) | 2017-09-06 |
| FR3009308A1 (fr) | 2015-02-06 |
| DK3027715T3 (en) | 2017-12-04 |
| FR3009308B1 (fr) | 2015-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2648258T3 (es) | Procedimiento de conversión termoquímica de una carga carbonada en gas de síntesis que contiene principalmente H2 y CO | |
| JP5686803B2 (ja) | メタン熱分解及び二酸化炭素転換反応を含む炭素含有物質のガス化方法 | |
| US20140288195A1 (en) | Process for the thermochemical conversion of a carbon-based feedstock to synthesis gas containing predominantly h2 and co | |
| US9249064B2 (en) | Storage of intermittent renewable energy as fuel using carbon containing feedstock | |
| US9371227B2 (en) | Integration of reforming/water splitting and electrochemical systems for power generation with integrated carbon capture | |
| Lanzini et al. | Energy and economic performance of novel integrated gasifier fuel cell (IGFC) cycles with carbon capture | |
| US20100163804A1 (en) | Method and system for supplying synthesis gas | |
| JP2013544946A (ja) | 二酸化炭素の排出が低減されるガス化方法 | |
| US10193176B2 (en) | System and method for production of ultra-pure hydrogen from biomass | |
| CN102597417A (zh) | 整合的强化采油方法 | |
| CN102639435A (zh) | 整合的强化采油方法 | |
| CN101760249B (zh) | 一种地下气化煤基能源化工产品多联产系统及方法 | |
| ES2656057T3 (es) | Procedimiento de gasificación de carga de materia carbonada con rendimiento mejorado | |
| EP2800188B1 (en) | Combined generation system and method for collecting carbon dioxide for combined generation system | |
| Adnan | Economic and environmental analysis of biomass-based methanol production: A comparative study with fossil-based alternative | |
| KR20130032484A (ko) | 고효율의 석탄가스화 연료전지 복합발전 시스템의 고농도의 co2 회수 방법 | |
| Budzianowski | Low-carbon power generation cycles: the feasibility of CO2 capture and opportunities for integration | |
| KR20140000281A (ko) | 합성 천연 가스의 제조 공정 | |
| KR20140038672A (ko) | 이산화탄소 제거공정을 이용한 석탄가스화 복합 발전시스템 | |
| KR20130079268A (ko) | 복합발전시스템 | |
| KR101408143B1 (ko) | 복합발전시스템 및 복합발전시스템의 이산화탄소 포집방법 | |
| KR101438109B1 (ko) | 복합발전시스템 및 복합발전시스템의 이산화탄소 포집방법 | |
| ES2633169T3 (es) | Proceso integrado para la gasificación de petróleo crudo total en un gasificador de pared de membrana y generación de electricidad | |
| Osuolale et al. | AN OVERVIEW OF HYDROGEN FUEL FROM BIOMASS GASIFICATION-COST EFFECTIVE ENERGY FOR DEVELOPING ECONOMY | |
| Bădăluţă et al. | HYDROGEN PRODUCTION THROUGH CO-GASIFICATION OF COAL AND BIOMASS WITH CARBON DIOXIDE CAPTURE. |