ES2671701T3 - Múltiples alimentaciones de metales catalizadores a un proceso de producción de poliéster - Google Patents
Múltiples alimentaciones de metales catalizadores a un proceso de producción de poliéster Download PDFInfo
- Publication number
- ES2671701T3 ES2671701T3 ES07796741.2T ES07796741T ES2671701T3 ES 2671701 T3 ES2671701 T3 ES 2671701T3 ES 07796741 T ES07796741 T ES 07796741T ES 2671701 T3 ES2671701 T3 ES 2671701T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- feed flow
- metal
- metals
- melting
- melting phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 168
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 168
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 111
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 93
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 132
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 90
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 88
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 81
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 75
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000010309 melting process Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 58
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 55
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 52
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 47
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 44
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 17
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 52
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 29
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 29
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 29
- -1 titanium alkoxides Chemical class 0.000 description 29
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 28
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 10
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 4
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-[3-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C=1C=CC(OCCO)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC(OCCO)=C1 ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[2-[4-(3-hydroxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(OCCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCCO)C=C1 CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEVXQDKRGJCZMV-UHFFFAOYSA-K Aluminum acetoacetate Chemical compound [Al+3].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O DEVXQDKRGJCZMV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008651 Crystalline Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- KMJRBSYFFVNPPK-UHFFFAOYSA-K aluminum;dodecanoate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O KMJRBSYFFVNPPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K aluminum;tribenzoate Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002564 cardiac stress test Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- GSQKXUNYYCYYKT-UHFFFAOYSA-N cyclo-trialuminium Chemical compound [Al]1[Al]=[Al]1 GSQKXUNYYCYYKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPCPXPTZTOMGRF-UHFFFAOYSA-K di(butanoyloxy)alumanyl butanoate Chemical compound [Al+3].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O WPCPXPTZTOMGRF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- OVPXRLUTUWRYEY-UHFFFAOYSA-N dimethyl naphthalene-1,8-dicarboxylate Chemical compound C1=CC(C(=O)OC)=C2C(C(=O)OC)=CC=CC2=C1 OVPXRLUTUWRYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical group CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K tris(lactato)aluminium Chemical compound CC(O)C(=O)O[Al](OC(=O)C(C)O)OC(=O)C(C)O VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Un proceso para alimentar metales a una o más líneas de proceso en fase de fusión para la producción de polímeros de poliéster, que comprende: A. proporcionar un primer flujo de alimentación, teniendo dicho primer flujo de alimentación una primera relación molar y comprendiendo una mezcla de metal A y un metal B diferente; B. proporcionar un segundo flujo de alimentación, donde el primer flujo de alimentación contiene los metales A y B, y el segundo flujo de alimentación contiene los metales A o B, pero no ambos, y donde el metal A comprende litio o aluminio, y el metal B comprende litio o aluminio, y el segundo flujo de alimentación comprende litio, donde la proporción molar de A:B en el primer flujo de alimentación varía entre 0,5:1 y 3:1; y C. alimentar dicho primer flujo a una o más líneas de proceso en fase de fusión en un punto de adición en cada línea y alimentar dicho segundo flujo de alimentación (i) en una o más de las líneas de proceso en fase de fusión aguas arriba o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación en las líneas en fase de fusión.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
DESCRIPCION
Múltiples alimentaciones de metales catalizadores a un proceso de producción de poliéster
1. Campo de la invención
La invención se refiere a procesos para alimentar sistemas catalizadores a un proceso en fase de fusión para la fabricación de polímeros de poliéster, y más particularmente, a la división de alimentaciones de solución catalizadora al proceso en fase de fusión para proporcionar la cantidad y la proporción diana de metales catalizadores.
2. Antecedentes de la invención
Los diseños convencionales para alimentar catalizadores al proceso en fase de fusión para fabricar polímeros de poliéster requieren el uso de un tanque de mezcla de catalizador y un sistema de tanque de alimentación al punto deseado en el proceso en fase de fusión. El punto de adición al proceso en fase de fusión depende del tipo de esterificación, ya sea directa o de intercambio estérico, y del tipo de catalizador empleado, junto con las características deseadas del polímero y el tiempo de residencia deseado. Recientemente se ha descubierto que ciertos sistemas catalizadores de metal alcalinotérreo o álcali ("M") y aluminio pueden retenerse en solución en condiciones ambiente usando ciertos disolventes, tales como éteres de monool o disolventes de éter de polihidroxilo tal como se describe adicionalmente a continuación. Estos sistemas catalizadores son difíciles de disolver en etilenglicol y precipitan fácilmente al reposar en condiciones ambiente, especialmente cuando la proporción molar de M:Al se aproxima a 1:1 y/o cuando la cantidad de Al en la solución supera las 3000 ppm.
Se ha descubierto que las soluciones catalíticas que contienen proporciones molares de M:Al que se aproximan a 1:1 son deseables para minimizar la formación de color amarillo en el polímero de poliéster y para proporcionar una solución catalítica que sea menos turbia y más clara. Un sistema de tanque de mezcla de catalizador y alimentación única para el proceso en fase de fusión funciona bien para producir polímeros de poliéster que contienen la misma proporción de M:Al, ya sea 1:1 u otra. Sin embargo, es posible que se desee producir una variedad de polímeros en una sola línea de fabricación. Dependiendo de la naturaleza del cambio deseado en el polímero, el cambio puede requerir el ajuste de la proporción molar de M:Al desde un tipo de polímero de poliéster a otro tipo de polímero de poliéster. En este caso, no sería práctico diseñar un proceso que suministre solo una proporción de catalizador fija al proceso en fase de fusión. Cambiar la proporción de catalizador en un solo tanque de mezcla/sistema de alimentación no es práctico porque un inventario del catalizador usado anteriormente permanece en el tanque de mezcla y hace que el proceso sea bastante inflexible.
Múltiples líneas de fabricación a menudo están presentes en una planta. Se puede establecer una línea para producir un polímero de poliéster con un cierto conjunto de características, mientras que otra línea en funcionamiento simultáneo se puede configurar para producir un polímero de poliéster con un conjunto diferente de características, cada línea requiere una proporción de catalizador diferente de M:Al. Proporcionar un tanque de mezcla de catalizador diferente para cada línea aumenta el coste de capital de una planta.
Sería deseable proporcionar un sistema de alimentación de catalizador que no requiera agotar el inventario en un tanque de mezcla de catalizador, lo que permite ajustes rápidos a la proporción de catalizador para proporcionar cambios más rápidos para producir diferentes polímeros de poliéster en la misma línea, o hacer los ajustes de catalizador necesarios en caso de que un polímero por una razón u otra empiece a caer fuera de la especificación en la misma línea, y/o proporcionar un sistema menos costoso para proporcionar un tanque de mezcla que alimentará múltiples líneas a diferentes proporciones de catalizador dependiendo en los requisitos de cada línea.
3. Resumen de la invención
Ahora se proporciona un proceso para alimentar metales a una o más líneas de proceso en fase de fusión para la producción de polímeros de poliéster, que comprende:
A. proporcionar un primer flujo de alimentación, teniendo dicho primer flujo de alimentación una primera relación molar y comprendiendo una mezcla de un metal A y un metal B diferente;
B. proporcionar un segundo flujo de alimentación, donde el primer flujo de alimentación contiene los metales A y B, y el segundo flujo de alimentación contiene los metales A o B, pero no ambos, y donde el metal A comprende litio o aluminio, y el metal B comprende litio o aluminio, y el segundo flujo de alimentación comprende litio, donde la proporción molar de A:B en el primer flujo de alimentación varía entre 0,5:1 y 3:1; y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
C. alimentar dicho primer flujo a una o más líneas de proceso en fase de fusión en un punto de adición en cada línea y alimentar dicho segundo flujo de alimentación:
(i) en una o más de las líneas de proceso en fase de fusión aguas arriba o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación en las líneas en fase de fusión.
4. Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de flujo del proceso de un tanque de mezcla de catalizador y un tanque de metales que suministran a una línea de producción en fase de fusión.
La figura 2 es un diagrama de flujo del proceso de un tanque de mezcla de catalizador que suministra a dos líneas de producción en fase de fusión y un tanque de metales que suministran a una o ambas de las líneas de producción en fase de fusión.
5. Descripción detallada de la invención
La presente invención puede entenderse más fácilmente por referencia a la descripción detallada siguiente de la invención.
También se debe tener en cuenta que, como se usan en la memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares “un”, “una” y “el/la” incluyen las referencias plurales a menos que el contexto dicte claramente otra cosa. Por ejemplo, la referencia al procedimiento o la fabricación de un "polímero," una "preforma," "artículo," "contenedor," o "botella" están indicadas para que incluya el procedimiento o fabricación de una multitud de polímeros, preformas, artículos, contenedores o botellas.
Las referencias a una composición o solución que contiene "un" ingrediente o "un" polímero pretende incluir otros ingredientes u otros polímeros, respectivamente, además de los indicados.
"Comprende" o "contiene" o "presenta" significa que al menos el compuesto, el elemento, la partícula, o la etapa del procedimiento, etc. indicado debe estar presente en la composición, la solución, el artículo o el procedimiento, pero no excluye la presencia de otros compuestos, catalizadores, materiales, partículas, etapas del procedimiento, etc., incluso si los otros compuestos, materiales, partículas, etapas del procedimiento, etc. tienen la misma función que el indicado, a menos que se excluyan de forma expresa en las reivindicaciones.
También debe quedar claro que la mención de una o más etapas del procedimiento no descarta la presencia de etapas adicionales del procedimiento antes o después de las etapas combinadas enumeradas o de las etapas de procedimientos de intervención entre esas etapas explícitamente identificadas. Además, nombrar las etapas del procedimiento es un medio práctico para identificar actividades específicas o etapas, y a menos que se especifique lo contrario, las etapas del procedimiento enumeradas se pueden organizar en cualquier secuencia.
Si se indica un intervalo, éste incluye todos los números enteros y fracciones del mismo dentro del intervalo. Si se indica una temperatura o un intervalo de temperatura en un procedimiento, o de una mezcla de reacción, o de una fusión o aplicada a una fusión, o de un polímero o aplicada a un polímero significa en todos los casos que la limitación se cumple tanto si la temperatura aplicada, la temperatura real del producto de fusión o el polímero, o ambas presentan la temperatura especificada o están dentro del intervalo especificado.
El término "composición" o "solución" significa que cada uno de los ingredientes detallados está presente en la composición o en la solución, y no implica que algún ingrediente en la composición o en la solución no esté unido o sin reaccionar. La composición puede ser sólida o líquida. Los ingredientes indicados en la composición pueden estar unidos, no unidos, haber reaccionado, no haber reaccionado, y a menos que se especifique de otro modo, en cualquier estado de oxidación. Por ejemplo, si se especifica la presencia de "aluminio" o "Al" o "litio" o "Li" se refiere a los átomos de aluminio o litio, respectivamente, y no implica que presenten algún estado de oxidación, algún estado morfológico, algún estado estructural o algún estado químico, tanto si se añaden como si están presentes en la solución, el polímero o la composición en cuestión, a no ser que esos estados se hayan indicado claramente.
Tal como se utiliza en esta invención, el término "metal" es un átomo de metal y no implica ningún estado de oxidación o su estado químico. Los metales pueden estar en cualquier estado químico, por ejemplo como una sal o quelato o complejo o elemental, y en cualquier estado de oxidación, a menos que se indique lo contrario y presente un estado de oxidación particular. El término "elemental," sin embargo, significa un estado de oxidación cero.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La cantidad indicada de un metal (por ejemplo, ppm) se basa en la cantidad del átomo de metal presente en la solución, polímero o artículo y no en la cantidad del compuesto o la sal, a menos que se indique claramente como la cantidad del compuesto o de la sal.
Los valores de V.It. descritos en la presente descripción se establecen en unidades dl/g tal como se calculan a partir de la viscosidad inherente medida a 25 °C en 60 % en peso de fenol y 40 % en peso de 1,1,2,2-tetracloroetano. Las muestras de polímero se disuelven en el disolvente a una concentración de 0,25 g/50 ml. La viscosidad de las soluciones de polímero se determina utilizando un Viscosímetro Diferencial Modificado Viscotek. Una descripción del principio de funcionamiento de los viscosímetros diferenciales puede encontrarse en ASTM D 5225. La viscosidad inherente se calcula a partir de la viscosidad medida de la solución. Las siguientes ecuaciones describen tales medidas de viscosidad de la solución y los cálculos posteriores para V.Ih. y de V.Ih. a V.It.:
Tlinh = [ln (ts/t0)]/C
donde
r|¡nh = viscosidad inherente a 25 °C a una concentración de polímero de 0,5 g/100 ml de 60 % en peso de fenol y 40 % en peso de 1,1,2,2-tetracloroetano In= Logaritmo natural
ts= Tiempo de flujo de la muestra a través de un tubo capilar
to= Tiempo de flujo de blanco de disolvente a través de un tubo capilar
C= Concentración de polímero en gramos por 100 ml de disolvente (al 50 %)
La viscosidad intrínseca es el valor limitante a dilución infinita de la viscosidad específica de un polímero. Se define por la siguiente ecuación:
Tiint = lim (Tisp/C) = lim (lnT]r)/C C^O C->0
donde
r|int= Viscosidad intrínseca
r|r= Viscosidad relativa= ts/to
r|sp = Viscosidad específica = r|r -1
La calibración de los instrumentos implica el ensayo por triplicado de un material de referencia estándar y después la aplicación de las ecuaciones matemáticas adecuadas para producir los valores V.Ih. "aceptados". Los tres valores utilizados para la calibración deberán estar dentro de un intervalo de 0,010; si no, corregir los problemas y repetir los ensayos de estándares hasta que se obtengan tres resultados consecutivos dentro de este intervalo.
Calibración = V.lh aceptada de referencia Material / Media de determinaciones triplicadas
La viscosidad inherente incorrecta (pinh) de cada muestra se calcula mediante el Viscosímetro Relativo Modelo Y501 de Viscotek utilizando la siguiente ecuación:
Tlinh = [ln (P2/KP1)]/C
Donde
P2 = La presión en capilares P2 P1 = La presión en capilares P1 In= Logaritmo natural
K= Constante de viscosidad obtenida de la lectura de referencia C = Concentración de polímero en gramos por 100 ml de disolvente
La V.Ih. corregida, en base a la calibración con materiales de referencia estándares, se calcula de la siguiente forma:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
V. Ih. Corregida = V.lh. Calculada x Calibración
La viscosidad intrínseca (V.It. o nint) puede estimarse usando la ecuación de Billmeyer siguiente:
Qint = 0,5 [e0,5 x V. lh. Corregida - 1] + (0,75 x V. lh. Corregida)
La referencia para estimar la viscosidad intrínseca (relación de Billmeyer) esJ. Polímero., 4, págs. 83-86 (1949).
Alternativamente, la V.It. se puede medir utilizando los disolventes y las concentraciones indicadas anteriormente calculadas según ASTM D 5225-98 utilizando un viscosímetro diferencial.
El peso del metal alcalinotérreo o alcalino se puede medir o calcular tras la adición a la fase de fusión o mediante técnicas analíticas para detectar la cantidad en el polímero o artículo acabado. Los procedimientos adecuados para la detección de la presencia de metales alcalinos o metales alcalinotérreos incluyen la espectroscopia de emisión óptica por plasma acoplado inductivamente (ICP-OES). La concentración de un metal alcalinotérreo o un metal alcalino o aluminio o fósforo o cualquier otro elemento o metal se expresa como partes por millón de átomos de metal en base al peso del polímero.
A continuación se proporciona un proceso para alimentar metales a una o más líneas de proceso en fase de fusión para la producción de polímeros de poliéster, que comprende:
A. proporcionar un primer flujo de alimentación, teniendo dicho primer flujo de alimentación una primera relación molar y comprendiendo una mezcla de un metal A y un metal B diferente;
B. proporcionar un segundo flujo de alimentación, donde el primer flujo de alimentación contiene los metales A y B, y el segundo flujo de alimentación contiene los metales A o B, pero no ambos, y donde el metal A comprende litio o aluminio, y el metal B comprende litio o aluminio, y el segundo flujo de alimentación comprende litio, donde la proporción molar de A:B en el primer flujo de alimentación varía entre 0,5:1 y 3:1; y
C. alimentar dicho primer flujo a una o más líneas de proceso en fase de fusión en un punto de adición en cada línea y alimentar dicho segundo flujo de alimentación:
(i) en una o más de las líneas de proceso en fase de fusión aguas arriba o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación en las líneas en fase de fusión.
Los tipos de metales empleados en el primer flujo de alimentación son cualesquiera metales que, juntos o solos, aumenten la velocidad de reacción o promuevan la esterificación, o intercambio estérico, o policondensación de polímeros de poliéster en la fase de fusión. Los tipos típicos de metales incluyen titanio, estaño, antimonio, manganeso, cobalto, germanio, zinc, aluminio y metal alcalinotérreo o metales alcalinos tales como litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y combinaciones de los mismos. Los metales catalizadores pueden añadirse a la zona de esterificación, la zona de policondensación o a cualquier punto intermedio entre estas zonas. Los compuestos catalíticos típicos añadidos a un proceso en fase de fusión incluyen los alcóxidos de titanio; ésteres de estaño (II) o (IV); acetatos o benzoatos de zinc, manganeso o magnesio; trióxido de antimonio, sales de ácido carboxílico de aluminio o alcóxidos de aluminio; y los hidróxidos de metales alcalinotérreos o metales alcalinos.
El proceso en fase de fusión, tal como se usa en el presente documento significa el proceso usado para preparar un polímero de poliéster, comenzando con los reactivos y terminando con el polímero sólido. Una línea de proceso en fase de fusión es una línea de producción para fabricar polímeros de poliéster en la fase de fusión. Cada línea de producción puede, si se desea, dividirse en múltiples líneas de policondensación o tener múltiples cortadores para fabricar gránulos de poliéster.
El procedimiento particular usado para fabricar el polímero de poliéster no está limitado. El procedimiento de la invención se puede aplicar a cualquier procedimiento para fabricar polímeros de poliéster en un proceso en fase de fusión, preferentemente un proceso en fase de fusión continua. Un proceso ilustrativo en fase de fusión puede describirse de la siguiente manera.
El proceso comienza con una zona de esterificación. En la zona de esterificación, uno o más ácidos dicarboxílicos, preferentemente ácidos dicarboxílicos aromáticos, o sus derivados formadores de ésteres, y uno o más dioles, tales como etilenglicol, se pueden mezclar en un tanque de pasta y la pasta se alimenta continuamente a un reactor de esterificación operado a una temperatura de entre aproximadamente 200 °C y 300 °C, y a una presión
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
superatmosférica de entre aproximadamente 1 psig hasta aproximadamente 70 psig. El tiempo de residencia de los reactivos típicamente varía entre aproximadamente una y cinco horas. Normalmente, el o los ácidos dicarboxílicos se esterifican directamente con uno o varios dioles a presión elevada y a una temperatura de aproximadamente 240 °C a aproximadamente 285 °C. La reacción de esterificación continúa hasta que se consigue una conversión de grupo ácido o éster de al menos el 70 %, pero más típicamente hasta que se alcanza una conversión de grupo ácido o éster de al menos el 85 % para fabricar la mezcla oligomérica deseada (o también conocida como el "monómero").
La mezcla oligomérica resultante formada en la zona de esterificación (que incluye procesos de esterificación directa e intercambio estérico) incluye monómero de bis(2-hidroxietil)tereftalato (BHET), oligómeros de bajo peso molecular, DEG y cantidades traza de agua como subproducto de condensación no eliminado por completo en la zona de esterificación, junto con otras impurezas traza de las materias primas y/o posiblemente formadas por reacciones secundarias catalizadas, y otros compuestos añadidos opcionalmente tales como tóners y estabilizantes. Las cantidades relativas de BHET y especies oligoméricas variarán dependiendo de si el proceso es un proceso de esterificación directa en cuyo caso la cantidad de especies oligoméricas es significativa e incluso está presente como la especie principal, o un proceso de intercambio estérico en cuyo caso la cantidad relativa de BHET predomina sobre la especie oligomérica. El agua se elimina a medida que avanza la reacción de esterificación para conducir el equilibrio hacia los productos deseados. El metanol se elimina a medida que avanza la reacción de intercambio estérico de un éster dimetílico de un ácido dicarboxílico para conducir el equilibrio hacia los productos deseados. La zona de esterificación típicamente produce las especies de monómero y oligómero, si las hay, continuamente en una serie de uno o más reactores. Alternativamente, las especies de monómero y oligómero en la mezcla oligomérica podrían producirse en uno o más reactores discontinuos. Se entiende, sin embargo, que en un proceso para preparar PEN, la mezcla de reacción contendrá la especie monomérica bis(2-hidroxietil)-2,6-naftalato y sus correspondientes oligómeros. En esta etapa, la V.it. por lo general no es medible o es inferior a 0,1 dl/g. El grado promedio de polimerización de la mezcla oligomérica fundida es típicamente menor que 15, y a menudo menor que 7,0.
Una vez que se prepara la mezcla oligomérica para la conversión porcentual deseada de los grupos ácido o éster, es transportada típicamente a través de un tubo desde la zona o reactores de esterificación a la zona de policondensación. El comienzo de la reacción de policondensación generalmente está marcado por una temperatura operativa real más alta que la temperatura operativa en la zona de esterificación, o una reducción marcada de la presión (habitualmente subatmosférica) en comparación con la zona de esterificación, o ambas. Las reacciones de policondensación típicas se producen a temperaturas que oscilan entre aproximadamente 260 °C y 300 °C, y a una presión por debajo de la atmosférica de entre aproximadamente 350 mmHg y 0,2 mm Hg. El tiempo de residencia de los reactivos típicamente varía entre aproximadamente 2 y aproximadamente 6 horas. En la reacción de policondensación, se genera una cantidad significativa de glicol mediante la condensación de la especie de éster oligomérico y en el transcurso de la acumulación de peso molecular.
En algunos procesos, las reacciones de policondensación se inician y continúan en la fase de fusión en la zona de policondensación dividida en una zona de prepolimerización y se finalizan en la fase de fusión en una zona de acabado, después de lo cual el producto de fusión se solidifica para formar el producto en fase de fusión de polímero de poliéster en forma de virutas, aglomerados o cualquier otra forma. Cada zona puede comprender una serie de uno o más recipientes de reacción distintos que operan en diferentes condiciones, o las zonas pueden combinarse en un recipiente de reacción usando una o más subetapas que operan en diferentes condiciones en un único reactor. Es decir, la etapa de prepolímero puede implicar el uso de uno o más reactores operados de forma continua, uno o más reactores discontinuos, o incluso una o más etapas o subetapas de reacción realizadas en un único recipiente del reactor. El tiempo de residencia del producto de fusión en la zona de acabado con respecto al tiempo de residencia del producto de fusión en la zona de prepolimerización no está limitado. Por ejemplo, en algunos diseños de reactor, la zona de prepolimerización representa la primera mitad de la policondensación en términos de tiempo de reacción, mientras que la zona de acabado representa la segunda mitad de la policondensación. Otros diseños de reactores pueden ajustar el tiempo de residencia entre la zona de acabado y la zona de prepolimerización a una proporción de aproximadamente 1,5:1 o superior. Una distinción común entre la zona de prepolimerización y la zona de acabado en muchos diseños es que esta última zona funciona frecuentemente a una temperatura y/o presión más altas que las condiciones de funcionamiento en la zona de prepolimerización. Generalmente, cada una de las zonas de prepolimerización y acabado comprende una o una serie de más de un recipiente de reacción, y los reactores de prepolimerización y acabado se secuencian en una serie como parte de un proceso continuo para la fabricación del polímero de poliéster.
Se hará referencia a la figura 1 para ilustrar una realización de la invención. Una primera línea de fase de fusión está compuesta por la zona de esterificación (101) y una zona de policondensación (102). El número particular de recipientes o el modo de funcionamiento no está limitado, y uno de los muchos modos de funcionamiento es como
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
se ha descrito anteriormente. El producto de la zona de esterificación (101) está deseablemente en conexión fluida con la zona de policondensación (102) a través de una tubería como se ilustra o mediante cualquier otro medio adecuado, tal como un recipiente unitario que combine las dos zonas.
Un tanque de mezcla de catalizador (103) se proporciona como fuente para el primer flujo de alimentación al proceso en fase de fusión. El primer flujo de alimentación puede avanzar a través de una tubería (105) y como primer flujo de alimentación en la línea en fase de fusión en cualquier punto adecuado, o entrar en la línea en fase de fusión como un flujo combinado en cualquier punto adecuado (descrito adicionalmente a continuación). El punto particular de adición no está particularmente limitado. Tal como se representa, el primer flujo de alimentación puede alimentarse en el extremo frontal o el inicio de la zona de policondensación, pero también puede alimentarse en la tubería que conecta la zona de esterificación con la zona de policondensación, o al final de la zona de esterificación, o en cualquier otro punto deseado en el proceso en fase de fusión.
El primer flujo de alimentación tendrá una proporción molar establecida o fija de una combinación de metales. Hay al menos dos metales, y se pueden emplear tres o cuatro o más metales. Para simplificar, se hace referencia a una mezcla de metales A y B, aunque debe entenderse que se pueden incluir otros metales. Cada metal es, por sí mismo o junto con otro metal en el primer flujo de alimentación o el segundo flujo de alimentación, un catalizador o sistema catalizador de policondensación, usados en el presente documento de forma intercambiable. Por lo tanto, tomando un metal A y un metal B como ejemplo, el metal A es cualquier metal, que junto con el metal B o solo, es un catalizador de policondensación, siempre que el metal A y B no sean los mismos metales. Los metales A y B pueden no ser efectivos como catalizadores de policondensación individualmente, pero juntos forman un sistema catalizador efectivo; o solo uno de los metales A y B puede ser efectivo como catalizadores de policondensación, pero juntos aumentan aún más la velocidad de reacción de policondensación. Alternativamente, la actividad catalítica de uno de los metales puede ser demasiado alta de modo que mientras la conversión es alta y rápida, la selectividad es pobre y se forman numerosos subproductos indeseables, pero cuando se combina con otro metal, se modera la actividad del sistema catalizador. Alternativamente, uno de los metales puede no tener actividad catalítica alguna. Cualquier combinación de metales que se combinen por cualquier motivo es útil siempre que la combinación de metales como sistema proporcione actividad catalítica en el sentido de aumentar la velocidad de reacción de la policondensación en relación con la ausencia de todos los metales en el primer flujo de alimentación y el segundo flujo de alimentación. Aunque se mencionan los metales A y B, el primer flujo de alimentación puede contener cualquier cantidad de metales adicionales.
Las alimentaciones de metal en el primer flujo de alimentación pueden añadirse al proceso en fase de fusión en forma de solución, dispersión o suspensión.
La fuente del segundo flujo de alimentación proviene del tanque de metal (104). Este tanque contiene metales de un tipo que son menos que todos los tipos de metales en el primer flujo de alimentación, o un metal de un tipo que no es un metal en dicho primer flujo de alimentación, o todos del mismo tipo de metales en dicho primer flujo de alimentación pero en una segunda proporción molar diferente a dicha primera proporción molar. Tomando solo dos metales A y B en el primer flujo de alimentación como ejemplo, los metales en el tanque de metal (104) presentes en el segundo flujo de alimentación son solo uno de metal A o metal B, o ninguno de metal A ni metal B, o ambos metal A y metal B en una segunda proporción molar diferente a dicha primera proporción molar. Cada una de estas opciones se describe con más detalle.
El tanque de metal (104) está diseñado para ajustar la proporción de catalizador de todos los metales (por ejemplo, metal A y B) en el polímero de poliéster producido en una línea en fase de fusión según sea necesario o deseado para proporcionar flexibilidad de producción mejorada para producir polímeros que tengan propiedades diferentes sin tener que esperar hasta que el inventario en el tanque de mezcla de catalizador (103) se agote para realizar el cambio, para proporcionar flexibilidad sobre la marcha para hacer ajustes en las proporciones de catalizador si el polímero producido no cumple las especificaciones y para aprovechar las propiedades mejoradas añadiendo una parte de uno o más de los metales en diferentes puntos del proceso. El proceso de la invención también reduce el coste de capital asociado con tener dos tanques de mezcla de catalizador e incluso más de dos tanques de mezcla de catalizador necesarios para producir un polímero con la proporción molar final deseada de los componentes catalizadores.
De este modo, ahora se proporciona un proceso para fabricar un polímero de poliéster en una línea en fase de fusión que comprende alimentar una cantidad fija de metales catalizadores A y B desde un tanque de mezcla de catalizador a la línea en fase de fusión y producir un polímero de poliéster que tiene una cantidad de metal A que es mayor que la cantidad de metal A alimentado desde el tanque de mezcla de catalizador al proceso en fase de fusión, o una cantidad de metal B que es mayor que la cantidad de metal B alimentado desde el tanque de mezcla de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
catalizador al proceso en fase de fusión, o una cantidad de metales A y B que es mayor que la cantidad de metales A y B alimentados desde el tanque de mezcla de catalizador al proceso en fase de fusión, cada uno sin variar la cantidad diana fija de metales A y B alimentados desde un tanque de mezcla de catalizador a la línea en fase de fusión.
En las siguientes tres realizaciones descritas, el primer flujo de alimentación contendrá metales Ay B como ilustración, aunque debe entenderse que tres o más tipos de metales pueden estar presentes en el primer flujo de alimentación.
En una realización, el tanque de mezcla de catalizador (103) tiene una primera proporción de metales A y B, y el tanque de metales (104) contiene solo uno de los metales A o B, pero no ambos. En esta realización, se pueden incluir otros metales además de A y B si se desea. Por ejemplo, los metales A y B en el tanque de mezcla de catalizador (103) pueden ser Ti y Co, y el metal en el tanque de metales puede ser Co, o puede ser Ti, o puede ser Co y Zn, o Ti y Zn, pero no ambos Co y Ti.
En una segunda realización, el tanque de mezcla de catalizador (103) tiene una primera proporción de metales A y B, y el tanque de metales (104) no contiene ni metal A ni B, sino que contiene un metal C que es un metal diferente de los metales A y B. Para ejemplo, los metales A y B en el tanque de mezcla de catalizador (103) pueden ser Ti y Co, y el metal en el tanque de metales puede ser Zn o Mg, pero no puede ser Ti o Co.
En una tercera realización, el tanque de mezcla de catalizador (103) tiene una primera proporción de metales A y B, y el tanque de metales contiene ambos metales A y B, pero una segunda proporción molar que es diferente de la primera proporción molar. Por lo tanto, si la primera proporción molar es 1:1, la segunda proporción molar puede ser cualquiera menos 1:1.
Tal como se ha mencionado anteriormente, pueden estar presentes tres o más metales en el primer flujo de alimentación. De este modo, en la primera realización, el primer flujo de alimentación contiene muchos metales A, B y C, y el segundo flujo de alimentación puede contener los metales A y B, o A y C, o B y C, o A solo, o B solo, o C solo. En la segunda realización que usa metales A, B y C en el primer flujo de alimentación, el segundo flujo de alimentación no contendría ninguno de A, B o C, sino que más bien contendría un metal D, E, etc. En la tercera realización, el segundo flujo de alimentación contendría los metales A, B y C, pero a una proporción molar diferente a la primera proporción molar.
El primer flujo es alimentado a través de la tubería (105) a la línea de proceso en fase de fusión en cualquier punto de adición deseado en la línea en fase de fusión. Existen diversas direcciones que el segundo flujo de alimentación puede tomar a medida que entra en la línea en fase de fusión. El segundo flujo de alimentación es alimentado:
(i) en una o más de las líneas de proceso en fase de fusión aguas arriba o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación en las líneas en fase de fusión o
(ii) al primer flujo de alimentación que conduce a las una o más líneas de proceso en fase en fusión, que comprenden dichos primer y segundo flujos de alimentación para proporcionar un flujo de alimentación combinado, y alimentar el flujo de alimentación combinado a una o más de las líneas de proceso en fase de fusión.
Opción (i) tal como se ilustra en la figura 1 como segundo flujo de alimentación en la línea (106) que pasa a través de la línea (107) y se añade a la zona de esterificación (101), que es un punto de adición antes y aguas arriba del punto de adición del primer flujo de alimentación. Alternativamente, el segundo flujo de alimentación en la línea (106) puede avanzar a través de la línea (109) y añadirse a la zona de policondensación (102) en un punto posterior o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación (105). Si el segundo flujo de alimentación se alimenta en un punto de adición después del primer flujo de alimentación, es deseablemente alimentado en un punto antes de la V.It. del producto de fusión en la zona de policondensación alcance los 0,3 dl/g, o en el plazo de aproximadamente 20 minutos, o en el plazo de aproximadamente 10 minutos, después de que se añada el primer flujo de alimentación, medido desde el tiempo 0 como el polímero combinado con el primer flujo de alimentación hasta el punto donde fluye en el plazo de tiempo designado o en un punto en un recipiente de reacción donde el polímero ha reaccionado durante el tiempo designado. Alternativamente, el segundo flujo de alimentación en la línea (106) puede pasar a través de la línea (108) para su adición a un conducto que conecta la zona de esterificación (101) y la zona de policondensación (102) que, como se representa, es un punto de adición antes o antes del punto de adición del primer flujo de alimentación. Si se desea, el segundo flujo de alimentación puede alimentarse dentro de solo 10 metros, o dentro de 5 metros, o dentro de 3 metros, o dentro de 1 metro del punto de adición del primer flujo de alimentación.
Opción (ii) tal como se ilustra en la figura 1 como el segundo lujo de alimentación (106) que avanza a través de la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
línea (110) para combinarse con el primer flujo de alimentación en la línea (105) en una unión antes de que el primer flujo de alimentación (105) entre en la línea en fase de fusión. El primer flujo de alimentación y el segundo flujo de alimentación se combinan en una unión para proporcionar un flujo de alimentación combinado, seguido por la alimentación del flujo de alimentación combinado a cualquier punto de adición deseado en la línea en fase de fusión. El sistema de alimentación para el segundo flujo de alimentación puede construirse con un punto de adición a la línea en fase de fusión, o con una pluralidad de puntos de adición a la línea en fase de fusión.
La figura 2 ilustra otra realización de la invención. En esta realización, el tanque de mezcla de catalizador (203) alimenta múltiples líneas en fase de fusión, una primera línea en fase de fusión que tiene una zona de esterificación (201) y una zona de policondensación (202) y una segunda línea en fase de fusión que tiene una zona de esterificación (201A) y una zona de policondensación (202A). El primer flujo de alimentación de los metales catalizadores es alimentado a través de las líneas (205) a cada una de las líneas en fase de fusión. El tanque de metales (204) es la fuente del segundo flujo de alimentación. El segundo flujo de alimentación es alimentado a una de las líneas en fase de fusión, o a una combinación de líneas en fase de fusión, tantas como se desee. Por ejemplo, el segundo flujo de alimentación puede alimentar solo a una pero no a ambas líneas en fase de fusión porque los polímeros producidos en una primera línea en fase de fusión se fabrican con una primera proporción de catalizador y los polímeros producidos en una segunda línea en fase de fusión se fabrican con una proporción de catalizador modificada, la modificación efectuada por la adición del segundo flujo de alimentación a la segunda línea en fase de fusión. Alternativamente, si se produce una variedad de polímeros en cada línea, entonces el segundo flujo de alimentación puede alimentarse a dos o más de las líneas en fase de fusión.
Tal como se ilustra en la figura 2, el segundo flujo de alimentación puede alimentarse a una o ambas líneas en fase fundida a través de la línea (206). Tal como se ha descrito anteriormente, el segundo flujo de alimentación puede añadirse a la primera línea en fase de fusión a través de una o más líneas (207, 208 o 209), o alimentarse al primer flujo de alimentación en la línea (205) para proporcionar un flujo combinado alimentado a la primera línea en fase de fusión. Mientras el segundo flujo de alimentación se alimenta a la primera línea en fase de fusión, el primer flujo de alimentación se alimenta tanto a la primera línea en fase de fusión como a la segunda línea en fase de fusión. Opcionalmente, el segundo flujo de alimentación puede medirse o alimentarse simultáneamente en la segunda línea en fase de fusión en cualquier punto de adición (207, 208 y/o 209), o a la primera línea de flujo de alimentación (205) para proporcionar una alimentación combinada en la segunda línea en fase de fusión.
El proceso preferentemente se realiza de forma continua. Preferentemente, la primera y segunda líneas en fase de fusión son un proceso continuo. Más preferentemente, el primer flujo de alimentación y el segundo flujo de alimentación se alimentan de forma continua a al menos una línea en fase de fusión, y si están presentes múltiples líneas en fase de fusión, el único tanque de catalizador que tiene una primera proporción de catalizador fija proporciona el primer flujo de alimentación alimentado de forma continua a al menos dos líneas en fase de fusión, con el segundo flujo de alimentación alimentado a una o dichas al menos dos líneas en fase de fusión alimentadas por el primer flujo de alimentación.
La proporción molar de metales en el primer flujo de alimentación al proceso en fase de fusión es deseablemente fija. La proporción molar particular se establece por la diana de proporción molar de los metales mezclados en el tanque de mezcla de catalizador. Habrá algunas fluctuaciones menores en la proporción molar de metales realmente alimentados al proceso en fase de fusión en el primer flujo de alimentación debido a variables tales como precipitación potencial, sedimentación o llenado del tanque de mezcla de catalizador con catalizador de reposición fresco cuando el inventario viejo permanece en el tanque de mezcla, entre otras razones. Sin embargo, la proporción molar diana de los metales en el tanque de mezcla de catalizador se fija cada vez que el tanque de mezcla se rellena con metales de reposición, o si se repone de continua en el tanque de mezcla, entonces la proporción molar diana se fija al menos durante 5 días o el tiempo de ejecución de producción.
En una realización, los metales catalizadores en el tanque de mezcla de catalizador son al menos aluminio y un metal alcalinotérreo o metal alcalino, tal como sodio y/o litio. El tanque de metales (106) o (206) contiene uno o más de los compuestos de metal alcalinotérreo o alcalino, pero no aluminio. Los metales alcalinotérreos o alcalinos para un segundo flujo de alimentación que puede añadirse a la zona de esterificación antes, durante o después de la finalización de la esterificación, o entre la zona de esterificación y la zona de policondensación, o en un punto en que comienza la policondensación.
Los metales catalizadores A y/o B en el segundo flujo de alimentación de la invención se pueden añadir antes del 50 % de conversión de la mezcla de reacción de esterificación. En otra realización, el segundo flujo de alimentación se añade a un tanque de pasta o a la alimentación de pasta a un reactor de esterificación o al primer reactor de esterificación.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
El punto y/o cantidad de adición del segundo flujo de alimentación puede alterar las propiedades del polímero producido en un proceso en fase de fusión. Por ejemplo, añadir un metal alcalinotérreo o metal alcalino, y en particular litio, pronto en el proceso en fase de fusión, tal como a la zona de esterificación y más particularmente al tanque de pasta dentro de la zona de esterificación, o al menos antes del 50% de conversión, reducirá el contenido de dietilenglicol (DEG) o residuo de DEG en el polímero de poliéster producido por el proceso en fase de fusión. Una reducción del contenido de DEG es bastante beneficiosa si el polímero está diseñado para fabricar o es adecuado para la fabricación de botellas moldeadas por soplado termofijadas. El contenido típico de DEG en polímero de poliéster es de aproximadamente el 2 por ciento en moles en un proceso continuo. El contenido de DEG añadiendo litio pronto en el proceso en fase de fusión, tal como antes del 50 % de esterificación (que incluye el intercambio estérico), se puede reducir en relación con la ausencia de adición de litio a la zona de esterificación. El grado de reducción puede ser de al menos el 10 %, o al menos el 20 %, o al menos el 30 %.
Añadiendo los metales A y/o B en el segundo flujo de alimentación, tal como un metal alcalinotérreo o un metal alcalino, y en particular Li, a un proceso en fase de fusión, la proporción molar de A:B en el polímero de poliéster, tal como Li:Al, aumentará respecto la proporción molar de A:B presente en el primer flujo de alimentación.
Se prefieren proporciones molares de Li:Al en el polímero de poliéster que se aproximan a 1:1 (por ejemplo, de 0,5:1 a 1,5:1) para controlar la formación de cuerpos de color amarillo en el polímero. Añadir una cantidad de Li como el segundo flujo de alimentación que aumenta significativamente la proporción molar de Li:Al más allá de 1:1 en el polímero de poliéster, tal como una proporción de 5:1, dará como resultado la formación de un color amarillo significativo en el polímero según lo determinado por las mediciones de color b*.
Puede ser deseable proporcionar dos líneas en fase de fusión, una que produzca un polímero de poliéster que tenga un buen color b* por debajo de 5 o por debajo de 4 o 3 o menos medido en una preforma hecha con el polímero y una segunda línea en fase de fusión que produzca un polímero de poliéster que tiene un bajo contenido de DEG, por ejemplo por debajo del 2 % molar, o el 1,5 % molar o menos, o el 1 % molar o menos, o el 0,75 % molar o menos. En esta realización, el tanque de mezcla de catalizador (203) suministrará a ambas líneas los metales A y B, tales como Li:Al, a una proporción molar de al menos 0,5:1, o al menos 0,75:1, o al menos 0,8:1, o al menos 0,9:1, y hasta 3:1, o hasta 2,5:1, o hasta 2:1, o hasta 1,7:1, o hasta 1,5:1, o hasta 1,3:1, o hasta 1,2:1, o hasta 1,1:1. En una realización, la proporción molar Li:Al varía de 0,8:1 a 1,5:1, o de 0,9:1 a 1,2:1. Una línea en fase de fusión es suministrada sin un segundo flujo de alimentación, mientras que una segunda línea en fase de fusión es suministrada con un segundo flujo de alimentación de cantidades adicionales de metal A o B, tal como Li, suficiente para elevar la proporción molar de A:B, tal como Li:Al, al menos un 25 %, o al menos un 35 %, o al menos un 40 %, o al menos un 50 %, o al menos un 75 %, o al menos un 90 %, o al menos un 100 %, o al menos 150 %, o al menos 200 %, y hasta aproximadamente un 2000 %, o hasta aproximadamente un 1000 %, o hasta aproximadamente un 500 %.
En otro aspecto, se añade suficiente metal alcalinotérreo o metal alcalino, tal como Na o Li, para aumentar la proporción del metal alcalinotérreo o metal alcalino:Al de 0,5:1 a 2:1 hasta un intervalo entre 3:1 a 10:1, o de 3:1 a 7:1, o de 3:1 a 5:1.
De este modo, se proporciona un proceso continuo para fabricar polímeros de poliéster en al menos dos líneas en fase de fusión alimentadas por un primer flujo de alimentación común de una composición de catalizador que tiene una proporción molar fija donde los polímeros producidos en al menos una de las líneas en fase de fusión tienen una proporción de catalizador que es diferente de la proporción de catalizador en el primer flujo de alimentación. Por consiguiente, se proporciona un procedimiento para fabricar polímeros de poliéster que comprende fabricar un polímero de poliéster 1 a partir de una línea de producción en fase de fusión 1, comprendiendo dicho polímero de poliéster 1 un metal A y un metal B en una primera proporción molar de A:B y un polímero de poliéster 2 de una línea de producción en fase de fusión 2 que comprende un metal A y un metal B en una segunda proporción molar A:B, donde el metal A es diferente del metal B, las proporciones molares del polímero de poliéster 1 y 2 son diferentes entre sí, y cada una de las líneas de producción en fase de fusión 1 y 2 es alimentada desde un tanque de mezcla de catalizador común que suministra los metales A y B.
En una realización, el sistema catalizador comprende aluminio y al menos uno de un metal alcalinotérreo o metal alcalino. El compuesto de aluminio, y más ampliamente uno cualquiera de los metales A o B, o ambos, se añade deseablemente a la mezcla oligomérica después de la finalización de la esterificación o a una fusión de poliéster no más tarde que cuando la V.It. del producto de fusión alcanza 0,3 dl/g, o no más tarde que cuando la V.It. del producto de fusión alcanza 0,2 dl/g, y más preferentemente a la mezcla de oligómeros que sale de la zona de esterificación o antes de comenzar o al comienzo de la policondensación.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
La invención permite emplear un primer flujo de alimentación que tiene una proporción molar de A:B, tal como metales alcalinotérreos o metales alcalinos: Al, y en particular Li:Al, que se aproxima a una proporción molar 1:1 (de 0,5:1 a 1,5:1, o de 0,75:1 a 1,25:1, o de 0,9:1 a 1,1:1) como una solución o suspensión o dispersión para la adición en cualquiera de los puntos mencionados, preferentemente después de que la esterificación se convierte al 90 %, y añadir a continuación una segundo flujo de alimentación del metal A y/o B, tal como uno que contiene un metal alcalinotérreo o un metal alcalino, tal como Na o Li, antes o después del primer punto de adición del flujo de alimentación que dará como resultado la proporción A:B deseada máxima en el polímero de poliéster, o la proporción molar de metal alcalinotérreo o alcalino:Al deseada. Este procedimiento dará como resultado una actividad de catalizador muy similar cuando se compara con una solución de litio-aluminio con la proporción molar final deseada, añadida en el punto de adición estándar. La invención permite flexibilidad para operar dos líneas en fase de fusión con dos proporciones molares de catalizador diferentes mientras que tiene solamente un sistema de mezcla/alimentación de catalizador en una proporción de metal fija A:B alimentando ambas líneas desde el sistema de mezcla/alimentación de catalizador.
Por consiguiente, el proceso de la invención posibilita fabricar un polímero de poliéster en una línea en fase de fusión que comprende alimentar una cantidad fija de metales catalizadores A y B desde un tanque de mezcla de catalizador a la línea en fase de fusión y producir un polímero de poliéster que tiene una cantidad de metal A que es mayor que la cantidad de metal A alimentado desde el tanque de mezcla de catalizador al proceso en fase de fusión, o una cantidad de metal B que es mayor que la cantidad de metal B alimentado desde el tanque de mezcla de catalizador al proceso en fase de fusión, o una cantidad de metales A y B que es mayor que la cantidad de metales A y B alimentados desde el tanque de mezcla de catalizador al proceso en fase de fusión, cada uno sin variar la cantidad diana fija de metales A y B alimentados desde un tanque de mezcla de catalizador a la línea en fase de fusión. La línea en fase de fusión es deseablemente un proceso continuo y tiene un rendimiento de al menos 50 toneladas/día en estado de funcionamiento continuo.
A continuación se describen realizaciones en las que el sistema catalizador empleado como primer flujo de alimentación comprende Al y un metal alcalinotérreo o metal alcalino o uno o más de los metales empleados en el segundo flujo de alimentación que es un metal alcalinotérreo o metal alcalino.
Se puede añadir aluminio al tanque de mezcla de catalizador como un compuesto (que incluye una sal o un complejo), o como un metal elemental siempre y cuando que sea básicamente activo como un catalizador en la fase de policondensación tanto solo como en combinación con los átomos o compuestos del metal alcalino o el metal alcalinotérreo.
En un aspecto de la invención, los compuestos de aluminio con al menos un sustituyente orgánico, o dos, o tres, se usan en la preparación de la composición. Los ejemplos ilustrativos de compuestos de aluminio adecuados como catalizadores incluyen los de la fórmula:
Al[OR]a[OR']b[OR"]c[R'"]d
donde R, R', R" son independientemente un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo acilo o hidrógeno, R'"' es un grupo aniónico, y a, b, c, d son independientemente 0 o números enteros positivos, y a+b+c+d no es superior a 3, o preferentemente igual a 3.
Los compuestos de aluminio que presentan actividad catalítica y en cuanto a eso cualquier metal que presenta actividad catalítica para una reacción de policondensación incluyen aquellos que son capaces de aumentar la velocidad de reacción de una reacción de polimerización, en particular una reacción de condensación, como los utilizados para fabricar polímeros de poliéster (que se pueden medir como una reducción de tiempo de residencia para alcanzar una V.It. diana, o un aumento de la V.It. transcurrido un tiempo como un aumento de al menos 0,1 dl/g durante 1 hora). Los compuestos de aluminio particularmente elegidos son preferentemente los que son eficaces para aumentar la V.It. de la reacción de fusión en al menos 0,2 dl/g en 1 hora.
También es deseable usar un compuesto de aluminio que tenga una mayor solubilidad en el disolvente. Ejemplos adecuados de compuestos de aluminio incluyen las sales de ácido carboxílico de aluminio tales como acetato de aluminio, benzoato de aluminio, lactato de aluminio, laurato de aluminio, estearato de aluminio, alcoholatos de aluminio tales como etilato de aluminio, isopropilato de aluminio, tri-butirato de aluminio, isopropóxido de aluminio, tri-terc-butirato de aluminio, diisopropilato de mono-sec-butoxialuminio y quelatos de aluminio en los que el grupo alcoxi de un alcoholato de aluminio está total o parcialmente sustituido por un agente quelante tal como un acetoacetato de alquilo o acetilacetona tal como acetoacetato de etil diisopropilato de aluminio, tris(acetato de etil)aluminio , alquilacetoacetato de diisopropilato de aluminio, monoacetilacetato de bis(acetato de etil)aluminio ,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
tris(acetato de acetil)aluminio, acetilacetonato de aluminio.
Las preferidas entre los compuestos de aluminio son las sales básicas de ácido carboxílico de aluminio y alcoholatos de aluminio. Las sales básicas de ácido carboxílico de aluminio incluyen compuestos monobásicos y dibásicos. El acetato de aluminio básico usado puede ser el compuesto diacetato monohidroxilado o el compuesto dihidroxilado monoacetato o una mezcla de los mismos. En un aspecto, el compuesto de aluminio comprende acetato de aluminio e isopróxido de aluminio. El isopropóxido de aluminio es el más preferido.
Una cantidad de átomos de aluminio, en combinación con M (el metal alcalinotérreo o metal alcalino), se utilizan para afectar la policondensación una vez se ha añadido al procedimiento de polimerización en fase de fusión. Las cantidades adecuadas de átomos de aluminio presentes en el polímero se sitúan normalmente en un intervalo de entre al menos 3 ppm, o al menos 5 ppm, o al menos 10 ppm, o al menos 15 ppm, o al menos 20 ppm, o al menos 30 ppm y hasta aproximadamente 150 ppm, o hasta aproximadamente 100 ppm, o hasta aproximadamente 75 ppm, o hasta aproximadamente 60 ppm de átomos de aluminio en base al peso del polímero. El intervalo preferido de carga de aluminio en el polímero de poliéster es, y la cantidad de átomos de aluminio presentes en la composición alimentados en un reactor de polimerización en fase de fusión es eficaz para proporcionar en el polímero, 5 ppm a 60 ppm, con una cantidad más preferida en una base calculada dentro de un intervalo de entre 10 a 20 ppm Al en base al peso del polímero.
Por supuesto, la composición del primer flujo de alimentación puede contener y normalmente contiene una concentración más elevada de los metales que los presentes en el polímero de poliéster. La composición se alimenta o se dosifica a la fase en fusión a una velocidad correspondiente a la cantidad deseada del metal presente en el polímero de poliéster. La composición puede contener desde 1000 ppm, o al menos 2000 ppm, o al menos 3000 ppm, o al menos 3500 ppm, o al menos 4000 ppm, o al menos 5000 ppm, o al menos el 1 % en peso. La cantidad máxima de aluminio utilizado depende de su límite de solubilidad en una mezcla de disolvente dada en condiciones ambientales. Son deseables concentraciones elevadas de aluminio de forma que la cantidad de disolvente alimentada en el procedimiento de fase de fusión se reduce y/o se pueden alimentar cargas más elevadas de aluminio en el procedimiento de fase en fusión para fabricar el polímero de poliéster a una velocidad de flujo dada para aumentar la velocidad de reacción de policondensación y, por consiguiente, disminuir el tiempo de polimerización y aumentar el rendimiento.
En una realización; se proporciona una solución del catalizador que contiene al menos 3000 ppm de aluminio, o al menos 3500 ppm de aluminio, o al menos 4000 ppm de aluminio, o al menos 10.000 ppm de aluminio, y puede contener hasta el 10 % en peso, o hasta el 5 % en peso, o hasta el 3 % en peso, o hasta el 2 % en peso de aluminio. Por solución se entiende una composición que es capaz de permanecer en solución durante un período de al menos una (1) semana sin precipitación visible cuando se deja en reposo en condiciones ambiente (dentro de un intervalo de 25 °C a 40 °C).
El compuesto alcalino se puede añadir como un compuesto metálico o como un compuesto organometálico. Los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos incluyen los metales del Grupo IA y del Grupo IIA de la tabla periódica, que incluyen pero no se limitan a Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, y preferentemente Li, Na o K. Si las velocidades rápidas son las preocupaciones principales, normalmente se prefieren Li o Na. Si la preocupación principal es el color, el Na es el más preferido. Los metales se pueden añadir a la fase de fusión como compuestos metálicos (que incluye un complejo o una sal) que presenta contraiones, de los que los preferidos son hidróxidos, carbonatos y ácidos carboxílicos.
La cantidad de metal alcalinotérreo o alcalino, en combinación con Al, es eficaz para aumentar el peso molecular del producto de fusión del polímero. La cantidad en peso variará notablemente en función del peso molecular del metal. La cantidad del metal alcalinotérreo o metal alcalino en la composición puede variar entre al menos 250 ppm, o al menos 500 ppm, o al menos 700 ppm, o al menos 780 ppm, o al menos 1000 ppm, o al menos 2000 ppm, o al menos 2460 ppm, o al menos 3000 ppm, o al menos 5000 ppm, o al menos 1 % en peso, o al menos 2 % en peso, y hasta aproximadamente un 30 % en peso, o hasta aproximadamente un 20 % en peso, o hasta un 15 % en peso, o hasta un 10 % en peso, o hasta un 5 % en peso, o hasta un 2 % en peso, o hasta 1 % en peso, o hasta 5000 ppm, en base al peso de la solución. La cantidad del metal alcalinotérreo o metal alcalino alimentado al procedimiento de polimerización en fase de fusión es eficaz para producir una composición de polímero de poliéster que contiene, y la composición de polímero de poliéster contiene, desde al menos 1 ppm, o al menos 2 ppm, o al menos 3 ppm, o al menos 4 ppm, o al menos 5 ppm, y hasta aproximadamente 60 ppm, o hasta aproximadamente 50 ppm, o hasta aproximadamente 30 ppm, o hasta aproximadamente 20 ppm, o hasta aproximadamente 15 ppm de metal alcalinotérreo o metal alcalino sobre una base calculada y en base al peso de la composición de polímero de poliéster. La cantidad particular de metal alcalinotérreo o metal alcalino en el polímero de poliéster variará de nuevo
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
dependiendo del peso molecular del metal.
La solución, dispersión o suspensión se prepara combinando los compuestos metálicos, por ejemplo sales de metal alcalinotérreo o alcalinas con los compuestos de aluminio, preferentemente un compuesto de aluminio tridentado, junto con el disolvente deseado, tal como etilenglicol, DEG, compuestos de polihidroxiléteres, o disolventes de éter de monool, o combinaciones de los mismos, o cualquier otro disolvente adecuado y agitar la mezcla a una temperatura que varía de 20 °C a 150 °C, o de 80 ° C a 140 °C.
En el tanque de metales, el metal alcalinotérreo o el metal alcalino se pueden disolver en agua o en cualquier otro disolvente adecuado.
Aunque se describe un tanque de mezcla de catalizador (103) y un tanque de metales (104), el proceso de la invención puede incluir cualquier otro dispositivo precedente o después de estos tanques, tal como avanzando desde un tanque de mezcla a un recipiente de alimentación, dispositivos de medición, válvulas y bombas.
También se añade un compuesto de fósforo a un proceso de polimerización en fase de fusión, el estabilizante catalítico se añade al producto de fusión del poliéster más tarde durante el transcurso de policondensación y antes de la solidificación. El desactivador se añade al producto de fusión del poliéster más tarde en el transcurso de la reacción de policondensación cuando se cumplen una o más de las siguientes condiciones o un poco después y antes de la solidificación del producto de fusión del poliéster:
a) el producto de fusión del poliéster alcanza una V.it. de al menos 0,50 dl/g o
b) se aplica el vacío al producto fusión del poliéster, si existe, es liberado, al menos parcialmente, o
c) si el producto de fusión del poliéster está presente en un proceso de polimerización en fase de fusión, añadiendo el un compuesto de fósforo en el reactor final para formar el polímero de poliéster, cerca de su punto de descarga, o entre el reactor final y antes de un cortador para cortar el producto de fusión del poliéster, o
d) si el producto de fusión del poliéster está presente en un proceso de polimerización en fase de fusión, seguido de al menos un 85% del tiempo para la policondensación del producto de fusión del poliéster; o
e) la V.lt. del producto de fusión del poliéster está dentro de +/- 0,15 dl/g de la V.It. obtenida en la solidificación; o
f) en un punto dentro de 30 minutos o menos, o 20 minutos o menos de la solidificación del producto de fusión del poliéster.
En una realización, el desactivador se añade al producto de fusión del poliéster después de que el producto de fusión del poliéster alcance una V.lt. de al menos 0,50 dl/g, o al menos 0,55 dl/g, o al menos 0,60 dl/g, o al menos 0,65 dl/g, o al menos 0,68 dl/g, o al menos 0,70 dl/g, o al menos 0,72 dl/g, o al menos 0,76 dl/g, o al menos 0,78 dl/g, y de la forma más preferente, independientemente de cuando se añade el desactivador, el polímero resultante que se obtiene de la fabricación de la fase de fusión presenta una V.lt. de al menos 0,68 dl/g o al menos 0,72 dl/g o al menos 0,76 dl/g.
En otra realización, el desactivador se añade al producto de fusión del poliéster durante o después de la liberación de vacío del producto de fusión del poliéster sometido a unas reacciones de policondensación, o después de que llevar la presión en una zona o reactor de policondensación desde un nivel inferior de como máximo 10 mm Hg o menos o preferentemente desde un nivel inferior de como máximo 3 mm Hg o menos hasta un nivel de 300 mm Hg o mayor, o 450 mm Hg o mayor, o 600 mm Hg o mayor, o a una presión atmosférica o superior, y preferentemente antes de que el producto de fusión del poliéster se solidifique.
En otra realización, el desactivador se añade en una ubicación próxima o en el extremo de un reactor final o entre el reactor final y antes de un cortador. Por ejemplo, el desactivador se añade al último reactor de policondensación en una ubicación próxima a la salida del último reactor de policondensación, o en un conducto conectado directa o indirectamente al último reactor de policondensación y una bomba de engranajes o un extrusor que proporciona la fuerza motriz para conducir el producto de fusión a través de una matriz para cortar en el lugar en el que dicho conducto se coloca al revés de o proximal a la salida o al final del último reactor de policondensación, o al conducto de entrada en el último reactor de policondensación que es proximal a su salida. Por proximal a la salida del último reactor de policondensación, se entiende que la ubicación de adición está dentro del último 25 % o menos de dicho reactor o dentro del último 15 % o menos de dicho reactor o preferentemente en el último 10 % o menos de dicho reactor. El porcentaje puede ser por longitud o altura o por volumen del último reactor de policondensación. Preferentemente, el porcentaje es por longitud o altura.
Los últimos porcentajes de longitudes, alturas o volúmenes se miden comenzando desde la última salida del reactor de policondensación.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
En otra realización adicional, el desactivador se añade al producto de fusión del poliéster después de al menos un 85%, o al menos un 90 %, o al menos un 95 %, o al menos un 98 %, o aproximadamente un 100 % del tiempo promedio de policondensación. El tiempo promedio de policondensación es la medida del tiempo promedio transcurrido entre cuando una parte dada de producto de fusión entra en el inicio de la zona de policondensación cuando esa parte dada de producto de fusión alcanza la salida del producto de fusión de poliéster desde el último reactor de policondensación. El tiempo promedio de policondensación o el tiempo promedio de residencia en la zona de policondensación se puede medir mediante estudios de trazadores o modelización. En una realización adicional, el desactivador se añade al producto de fusión del poliéster cuando la V.lt. del producto de fusión del poliéster está dentro de 0,15 dl/g o dentro de 0,10 dl/g, o dentro de 0,05 dl/g, o dentro de 0,030 dl/g, o dentro de 0,02 de la V.lt. obtenida tras la solidificación. Por ejemplo, el producto de fusión del poliéster podría tener una V.it. que está 0,10 dl/ g debajo de la V.it. obtenida tras la solidificación, o podría tener una V.it. que está 0,10 dl/g por encima de la V.it. obtenida tras la solidificación.
En otra realización adicional, el desactivador se añade al producto de fusión del poliéster en un momento dentro de 30 minutos o menos, o dentro de 20 minutos o menos, o dentro de 10 minutos o menos, o 5 minutos o menos, o 3 minutos o menos de la solidificación del producto de fusión del poliéster. La solidificación del producto de fusión del poliéster tiene lugar normalmente cuando el producto de fusión se fuerza a través de una matriz a un baño de agua y se corta en granzas, o en un procedimiento de fusión para moldear cuando el producto de fusión se moldea por inyección en un artículo moldeado. En el sentido más amplio, la solidificación se produce cuando la temperatura del producto fundido del polímero se enfría por debajo de la temperatura de fusión cristalina del polímero.
En otra realización más preferida, cada una de las realizaciones identificadas en esta invención tienen lugar individualmente o en combinación en un procedimiento de fabricación continuo en el que la producción del proceso en fase de fusión es de al menos 1 tonelada métrica/día, o al menos 50 toneladas métricas/día, o al menos 100 toneladas métrica/día, o al menos 200 toneladas métricas/día, o al menos 300 toneladas métricas/día, o al menos 400 toneladas métricas/día, o al menos 500 toneladas métricas/día de polímero de poliéster en un estado de funcionamiento continuo.
El tiempo de reacción del producto de fusión desde una V.lt. de 0,40 dl/g y hasta una V.It. en el intervalo de al menos 0,68 dl/g a 0,94 dl/g es preferentemente 240 minutos o menos, 210 minutos o menos, 180 minutos o menos, 150 minutos o menos, o 120 minutos o menos, o 90 minutos o menos, o 50 minutos o menos. Durante los tiempos indicados, el vacío aplicado está preferentemente entre 0,5 y 1,0 mm de Hg, la temperatura está preferentemente entre 275 °C y 285 °C. La V.It diana está preferentemente entre 0,82 y 0,92 dl/g antes de la desactivación/estabilización.
Debe entenderse que las condiciones del proceso en fase de fusión y las configuraciones del reactor descritas anteriormente son ilustrativas de un proceso en fase de fusión, y que la invención no está limitada a este proceso ilustrativo. Por ejemplo, aunque se ha hecho referencia a una variedad de condiciones operativas a ciertos valores de V.It. discretos, las diferentes condiciones del proceso pueden implementarse dentro o fuera de los valores de V.It., o las condiciones de operación establecidas se pueden aplicar en puntos de V.It. en el producto de fusión que no sean los indicados. Además, se pueden ajustar las condiciones del proceso en función del tiempo de reacción en lugar de medir o predecir la V.It. del producto de fusión. El proceso tampoco se limita al uso de reactores de tanque en serie o en paralelo o al uso de diferentes recipientes para cada zona. Tampoco es necesario dividir la reacción de policondensación en una zona de prepolímero y una zona de acabado porque la reacción de policondensación puede tener lugar en un reactor de policondensación con variaciones en las condiciones de operación a lo largo del tiempo o en una multitud de reactores en serie, ya sea en un proceso discontinuo, semicontinuo o continuo.
Una vez que se ha obtenido la V.It. deseada, el polímero de poliéster fundido en los reactores en fase de fusión se descarga como un producto en fase de fusión, se corta y se solidifica. El producto de polímero de poliéster en fase de fusión se procesa a una forma deseada, tal como partículas amorfas; sin embargo, se prefieren aglomerados cristalizados. La forma de las partículas poliméricas de poliéster no está limitada, y puede incluir partículas discretas con forma regular o irregular sin limitación en sus dimensiones, incluyendo estrellas, esferas, esferoides, globoides, aglomerados de forma cilíndrica, aglomerados convencionales, pastillas y cualquier otra forma, pero las partículas se distinguen de una lámina, película, preformas, hebras o fibras.
El peso medio numérico (no confundir con el peso molecular medio numérico) de las partículas no está particularmente limitado. Las partículas deseablemente tienen un peso medio numérico de al menos 0,10 g por 100 partículas, más preferentemente mayor de 1,0 g por 100 partículas, y hasta aproximadamente 100 g por 100 partículas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
El procedimiento para solidificar el polímero de poliéster a partir del proceso en fase de fusión no está limitado. Por ejemplo, el polímero de poliéster fundido a partir del proceso en fase de fusión puede dirigirse a través de una hilera o simplemente cortarse, o dirigirse a través de una hilera seguido del corte del polímero fundido. Puede usarse una bomba de engranajes como la fuerza motriz para impulsar el polímero de poliéster fundido a través de la hilera. En vez de usar una bomba de engranajes, el polímero de poliéster fundido puede alimentarse a un extrusor de husillo individual o doble y extruirse a través de una hilera, opcionalmente a una temperatura de 190 °C o más en la boquilla del extrusor. Una vez que pase a través de la hilera, el polímero de poliéster puede extraerse en hebras, ponerse en contacto con un fluido frío y cortarse en aglomerados, o el polímero puede granularse en un cabezal de hilera, opcionalmente sumergido en agua. La fusión de polímero de poliéster se filtra opcionalmente para retirar las partículas por encima de un tamaño designado antes de cortar. Puede utilizarse cualquier procedimiento y aparato convencional para la peletización o troceado en dados, incluyendo, pero sin limitación, troceado en dados, peletización en hebras y peletización en hebras (conducción forzada), pastilladoras, peletizadoras con anillo de agua, peletizadoras por superficie en caliente, peletizadoras sumergidas en agua y peletizadoras centrifugadas.
El polímero de poliéster es uno que es cristalizable. El procedimiento y aparato usados para cristalizar el polímero de poliéster no están limitados, e incluyen cristalización térmica en un gas o líquido. La cristalización puede aparecer en un recipiente agitado mecánicamente; un lecho fluidizado; un lecho agitado mediante movimiento de fluido; un recipiente o tubería no agitado; cristalizado en un medio líquido por encima de la Tg del polímero de poliéster, preferentemente a 140 °C hasta 190 °C; o por cualquier otro medio conocido en la técnica. También el polímero puede cristalizarse por tensión. El polímero también puede alimentarse a un cristalizador a una temperatura de polímero por debajo de su Tg (por vítrea), o puede alimentarse a un cristalizador a una temperatura de polímero por encima de su Tg. Por ejemplo, el polímero fundido a partir del reactor de polimerización en fase de fusión puede alimentarse a través de una placa de hilera y cortarse sumergido en agua, y alimentarse inmediatamente entonces a un reactor de cristalización térmica sumergido en agua donde se cristaliza el polímero sumergido en agua. Como alternativa, el polímero fundido puede cortarse, permitirse enfriar por debajo de su Tg y alimentarse entonces a un aparato de cristalización térmica sumergido en agua o cualquier otro aparato de cristalización adecuado. O, el polímero fundido puede cortarse de cualquier forma convencional, permitir que se enfríe por debajo de su Tg, almacenarse opcionalmente, y luego cristalizarse.
El grado de cristalinidad es opcionalmente al menos el 30 %, al menos el 35 % o al menos el 40 %.
Los poliésteres adecuados son aquellos que tienen unidades de arilato de alquileno repetidas, tales como tereftalato o naftalato de polialquileno. En una realización, el polímero de poliéster comprende:
(a) un componente de ácido carboxílico que comprende al menos un 90 % molar, o al menos un 92 % molar, o al menos un 96 % molar de los residuos del ácido tereftálico, derivados del ácido tereftálico, ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, derivados del ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, o mezclas de los mismos, más preferentemente ácido tereftálico o derivados del ácido tereftálico, y
(b) un componente hidroxilo que comprende al menos un 90 % molar, o al menos un 92 % molar, o al menos un 96 % molar de los residuos de etilenglicol o propanodiol, más preferentemente etilenglicol, en base al 100 por ciento molar de los residuos del componente de ácido carboxílico y el 100 por ciento molar de los residuos del componente hidroxilo en el polímero de poliéster.
La reacción del componente de ácido carboxílico con el componente de hidroxilo durante la preparación del polímero de poliéster no está limitada a los porcentajes molares indicados, puesto que se puede utilizar un gran exceso de componente de hidroxilo si se desea, p.ej., del orden de hasta un 200 % molar en relación con el 100 % molar del componente de ácido carboxílico usado. El polímero de poliéster elaborado por la reacción contendrá, sin embargo, las cantidades indicadas de residuos de ácido dicarboxílico aromático y residuos de etilenglicol.
Los derivados de ácido tereftálico y ácido naftalenodicarboxílico incluyen tereftalatos de dialquilo C1-C4 y naftalatos de dialquilo C1-C4, tales como tereftalato de dimetilo y naftalato de dimetilo.
Los modificadores pueden estar presentes en una cantidad de hasta 40 % molar, o hasta 20 % molar, o hasta 10 % molar, o hasta 8 % molar, o hasta 4 % molar en base a los moles totales de sus componentes respectivos en el polímero. Modificadores mono, tri y superiores están preferentemente presentes en cantidades de sólo hasta un 8% molar, o hasta un 4% molar.
Además de un componente diácido de ácido tereftálico, derivados de ácido tereftálico, ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, derivados de ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico o mezclas de los mismos, el componente o
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
componentes de ácido carboxílico del presente poliéster pueden incluir uno o más compuestos de ácido carboxílico modificadores adicionales. Tales compuestos de ácido carboxílico modificadores adicionales incluyen compuestos de ácido monocarboxílico, compuestos de ácido dicarboxílico y compuestos con un número mayor de grupos ácido carboxílico. Los ejemplos incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos que tienen preferentemente de 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos que tienen preferentemente de 4a12 átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que tienen preferentemente de 8 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos más específicos de ácidos dicarboxílicos modificadores útiles como componente(s) ácido son el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, el ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, el ácido ciclohexanodiacético, el ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido sebácico, y similares, siendo el ácido isoftálico, el ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico y el ácido ciclohexano-1,4- dicarboxílico los más preferidos. Se debe entender que el uso de los correspondientes anhídridos de ácido, ésteres y cloruros de ácido de estos ácidos está incluido en la expresión "ácido carboxílico". También es posible que agentes ramificantes de compuestos tricarboxilo y compuestos con un número mayor de grupos de ácidos carboxílicos modifiquen el poliéster, conjuntamente con los ácidos monocarboxílicos terminales de la cadena.
Además de un componente hidroxilo que comprende etilenglicol, el componente hidroxilo del presente poliéster puede incluir modificadores adicionales polihidroxilos, dioles o compuestos con un número mayor de grupos hidroxilo. Los ejemplos de compuestos de hidroxilo modificadores incluyen dioles cicloalifáticos que tienen preferentemente de 6 a 20 átomos de carbono y/o dioles alifáticos que tienen preferentemente de 3 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos más específicos de tales dioles incluyen dietilenglicol; trietilenglicol; 1,4- ciclohexanodimetanol; 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol; 1,5-pentanodiol; 1,6-hexanodiol; 3-metil-(2,4)-pentanodiol; 2- metil-(1,4)-pentanodiol; 2,2,4-trimetil-(1,3)-pentanodiol; 2,5-etil-(1,3)-hexanodiol; 2,2-dietil-(1,3)-propanodiol; (1, 3)- hexanodiol; 1,4-di(hidroxietoxi)benceno; 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)propano; 2,4-dihidroxi-1,1,3,3- tetrametilciclobutano; 2,2-bis-(3-hidroxietoxifenil)propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)propano.
Como modificadores, el polímero de poliéster puede contener preferentemente dichos comonómeros como ácido isoftálico, naftaleno de ácido dicarboxílico, 1,4-ciclohexanodimetanol y dietilenglicol.
Las composiciones de poliéster pueden incluir combinaciones de poli(tereftalatos de alquileno) y/o poli(naftalatos de alquileno) junto con otros polímeros termoplásticos tales como policarbonato (PC) y poliamidas. Se prefiere que la composición de poliéster comprenda una mayoría de polímeros de poliéster, más preferentemente en una cantidad de al menos un 80 % en peso, o al menos un 95 % en peso, y lo más preferentemente de un 100 % en peso, basada en al peso de todos los polímeros termoplásticos (excluyendo rellenos, compuestos inorgánicos o partículas, fibras, modificadores de impacto u otros polímeros que pueden formar una fase discontinua). También se prefiere que los polímeros de poliéster no contengan ningún relleno, fibras, o modificadores de impacto u otros polímeros que formen una fase discontinua.
En una forma de realización, la composición contiene menos del 60 % en peso, o menos del 40 % en peso, o menos del 20 % en peso, o menos del 10 % en peso, o menos del 5 % en peso, o ningún polímero de poliéster reciclado después del consumo ("PCR") presente en la composición. En otra forma de realización, la composición contiene PCR en una cantidad superior a cero y hasta un 60 % en peso, o hasta un 40 % en peso, o hasta un 20 % en peso, o hasta un 10 % en peso.
Las partículas de la invención se empaquetan directamente o indirectamente a granel en contenedores de transporte, que después se envían a clientes o distribuidores. Es preferible someter las partículas cristalizadas a cualquier realización de proceso descrita en la presente memoria sin una polimerización en estado sólido de las partículas en cualquier momento previo al empaquetado de las partículas en los envases de transporte. Con la excepción de la polimerización en estado sólido, las partículas pueden someterse a numerosas etapas de procesamiento adicionales entre cualquiera de las etapas expresadas.
Los envases de transporte son envases usados para transporte por tierra, mar o aire. Los ejemplos incluyen trenes de mercancías, contenedores de camiones articulados, cajas Gaylord, bodegas de barcos o cualquier otro contenedor que se use para transportar partículas de poliéster acabadas a un cliente. Los clientes son normalmente entidades transformadoras que transforman las partículas en preformas u otros artículos moldeados.
Los envases de transporte contienen partículas de poliéster a granel. Las partículas a granel ocupan un volumen de al menos 3 metros cúbicos. En realizaciones preferidas, las partículas a granel en los contenedores de transporte ocupan un volumen de al menos 5 metros cúbicos, o al menos 10 metros cúbicos.
En una realización, se proporcionan partículas de polímero de poliéster acabadas que presentan una V.lt. media de al menos 0,68 dl/g, o 0,70 dl/g, o 0,72 dl/g, o 0,74 dl/g, o 0,76 dl/g o 0,80 dl/g, obtenidas en una polimerización en
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
fase de fusión y un nivel de acetaldehído residual de 10 ppm o inferior o 5 ppm o inferior; donde dichas partículas comprenden un nivel de aluminio en una cantidad de al menos 3 ppm, o al menos 5 ppm, o al menos 10 ppm, o al menos 15 ppm, o al menos 20 ppm en base al peso de los polímeros. Preferentemente, las partículas de poliéster en el contenedor de transporte también presentan un nivel de cristalinidad de al menos un 20 %, preferentemente al menos un 30 %; y las partículas también contienen un nivel diferente a cero de un metal alcalinotérreo o metal alcalino, junto con un nivel diferente a cero de fósforo. Más preferentemente, la tasa de generación de AA de dichas partículas es inferior a 20 ppm, o inferior a 18 ppm, o inferior a 16 ppm, o inferior a 14 ppm, o inferior a 12 ppm, o inferior a 10 ppm, y las partículas tienen un brillo L* de al menos 55, o al menos 60, o al menos 65, al menos 70, o al menos 73, o al menos 76, y carecen de eliminadores de AA. Las partículas se colocan preferentemente en un contenedor de transporte. Más preferentemente, las partículas no se han polimerizado a estado sólido. Por partículas "completadas" se entiende partículas que se han sometido por parte del fabricante de las partículas a todas las condiciones de procesamiento necesarias para producir una partícula lista para ser alimentada en unas tolvas de secado asociadas a una máquina de moldeado o directamente a una máquina de moldeado usada para convertir las partículas en artículos sin etapas de procesamiento posteriores realizadas por el fabricante de partículas.
Los artículos se pueden formar a partir de los productos en fase de fusión mediante cualquier técnica convencional conocida por los expertos en la materia. Por ejemplo, los productos en fase de fusión, opcionalmente polimerizados en estado sólido, que se cristalizan hasta un grado de cristalización de al menos el 20 %, son alimentados a una máquina para extrusión en fase de fusión y moldeo por inyección del producto de fusión en formas tales como preformas adecuadas para moldeo por soplado y estirado a recipientes para bebidas o alimentos, o una máquina para moldeo por inyección, o una máquina para simplemente extruir en otras formas tales como láminas. Los procesos adecuados para formar los artículos son conocidos e incluyen extrusión, moldeo por soplado por extrusión, moldeo por fusión, moldeo por inyección, proceso de fusión a moldeo, moldeo por soplado y estirado (SBM), termoformado y similares.
Los ejemplos de los tipos de artículos conformados que se pueden formar a partir de los productos en fase de fusión y la composición de polímero de poliéster de la invención incluyen una lámina; película; envases y recipientes tales como preformas, botellas, jarras y bandejas; varillas; tubos; tapas; y filamentos y fibras. Las botellas de bebida elaboradas a partir de poli(tereftalato de etileno) adecuadas para contener agua o bebidas carbonatadas, y las botellas de bebida termofijadas adecuadas para contener bebidas que llenan en caliente la botella, son ejemplos de los tipos de botellas que se elaboran a partir de los aglomerados cristalizados de la invención. Ejemplos de bandejas son aquellas que son horneables por partida doble y otras bandejas CPET.
Cada una de las realizaciones identificadas en esta invención, si se desea, tienen lugar en un procedimiento de fabricación continuo en el que la producción del procedimiento de fase de fusión es de al menos 1 tonelada/día, o al menos 50 toneladas/día, o al menos 100 toneladas/día, o al menos 200 toneladas/día, o al menos 300 toneladas/día, o al menos 400 toneladas/día, o al menos 500 toneladas/día de polímero de poliéster en un estado de funcionamiento continuo.
El tiempo de reacción del producto de fusión desde una V.lt. de 0,40 dl/g y hasta una V.lt. dentro de un intervalo de al menos 0,68 dl/g hasta 0,94 dl/g es de 150 minutos o menor, o 120 minutos o menor, o 90 minutos o menor, o 50 minutos o menor. La V.lt. diana se sitúa preferentemente entre 0,84 y 0,94 dl/g antes de la desactivación/estabilización, el vacío que se aplica se sitúa preferentemente entre 0,5 y 1,0 torr, y la temperatura se sitúa preferentemente entre 275 °C y 285 °C.
Esta invención se puede ilustrar además con los ejemplos adicionales de sus formas de realización, aunque se entenderá que estos ejemplos se incluyen meramente con fines ilustrativos y no representan limitaciones del alcance de la invención.
EJEMPLOS
Fuente de oligómeros: Los oligómeros se fabricaron usando un reactor Parr. Algunos incluían LiOH^O o Al(OiPr)3(véase la tabla 1 a continuación).
Preparación de la solución de litio-aluminio: Se usaron LiOH^H2O y Al(OiPr)3 como fuentes de los metales catalíticos. Las soluciones se prepararon combinando la cantidad apropiada de cada compuesto de catalizador en etilenglicol para alcanzar la proporción molar Li:Al deseada y una concentración total de aluminio de 3000 ppm en peso. Las soluciones se calentaron a 125 °C con una purga de nitrógeno para eliminar cualquier volátil de bajo punto de ebullición. La solución 1:1 de Li:Al precipitó con el tiempo y se añadió a la polimerización como una suspensión.
Procedimiento de polimerización: Se usó el montaje de plataforma de media luna estándar para cada polimerización. Cada matraz de fondo redondo de 500 ml se cargó con 113 gramos de oligómero y se inició la siguiente secuencia de Camile. La solución de catalizador se añadió en la etapa 3 y se añadió LiOH^O en exceso en EG (cuando se 5 indicó) 10 o 20 minutos después de la adición inicial del catalizador. La carga diana de Al fue de 15 ppm en todos los casos. En los casos en que no se añadió litio adicional, se añadió etilenglicol 20 minutos después de la solución de catalizador para mantener constante la carga general de EG en el sistema. Todas las ejecuciones fueron terminadas por torsión a un valor de torsión real de 6,0. El tiempo de finalización se notifica como la indicación principal de la actividad del catalizador.
10
Cargar del Parr y secuencia:
TPA: 1628 g IPA: 33 g 15 EG: 869 g
LiOH^H2O: 0,2 g (19 ppm) cuando sea necesario Al(OiPr)3: 0,2 g (15 ppm) cuando sea necesario
- Etapa
- tiempo (min) RPM psig (torr) Temp-recipiente (°C) Temp-columna (°C)
- 1
- 0,1 0 0 25 25
- 2
- 5 180 40 25 25
- 3
- 0,1 180 40 240 25
- 4
- 45 180 40 240 25
- 5
- 0,1 180 40 240 150
- 6
- 15 180 40 240 150
- 7
- 180 180 40 240 150
- 8
- 30 180 0 240 150
20 Secuencia de Camile:
- Etapa
- Tiempo (min) Temp (°C) Vacío (torr) Agitación (rpm) Indicadores
- 1
- 0,1 265 730 0
- 2
- 10 265 730 150
- 3
- 1 265 730 150 Añadir solución de Li/Al
- 4
- 2 265 330 300
- 5
- 2 265 330 300 Calibrar agitador
- 6
- 6
- 278 30 300
- 7
- 44 278 30 300
- 8
- 2 278 30 300
- 9
- 1 278 30 200
- 10
- 20 278 30 200
- 11
- 2 278 4 200
- 12
- 60 278 4 200
- 13
- 2 278 0,8 30
- 14
- 500 278 0,8 30 Torsión finalizada
Los resultados se muestran en la tabla 1.
25 Tabla 1
- Muest ra
- Proporc ión molar de solució n de Li/Al Equival ente de Li añadid os por separa do Punto de adición de Li Proporción molar de Li/Al diana definitiva Tiempo de finalización (min) V.Ih DEG (% en peso) Li (ppm) Al (ppm)
- 1
- 1:1 4 Post-Li/Al 5:1 142,6 0,888 4,24 23 18
- 2
- 1:1 4 Post-Li/Al 5:1 87,5 0,832 4,36 19 25
- 3
- 1:1 4 Post-Li/Al 5:1 99,3 0,853 4,37 30 15
- 4
- 1:1 4 Post-Li/Al 5:1 124,4 0,834 4,19 25 13
- 5
- 1:1 4 Post-Li/Al 5:1 84,4 0,885 4,42* 24 18
- 6
- 5:1 0 N/A 5:1 80,7 0,871 4,34 18 16
- 7
- 5:1 0 N/A 5:1 124,3 0,862 4,77 20 17
- 8
- 5:1 0 N/A 5:1 105,1 0,861 4,42 12 15
- 9
- 5:1 0 N/A 5:1 128,8 0,876 4,35 19 16
- 10
- 1:1 4 Esterificación 5:1 129,8 0,906 1,64 18 16
- 11
- 1:1 4 Esterificación 5:1 107,3 0,876 1,65 18 19
- 12
- 1:1 4 Esterificación 5:1 66,0 0,804 1,76 17 15
- 13
- 1:1 4 Esterificación 5:1 73,3 0,814 1,80 14 16
- 14a
- 5:1 0 N/A 5:1 333,4 0,767 1,06 40 10
- 15a
- 5:1 0 N/A 5:1 249,2 0,793 1,45 19 13
- 16a
- 5:1 0 N/A 5:1 241,0 0,728 1,49 18 13
- 17
- Al-solo 4 Esterificación 4:1 237,4 0,858 1,60 14 13*
- 18
- 1:1 0 N/A 1:1 126,3 0,854 4,61 4 18*
- 19
- 1:1 0 N/A 1:1 154,2 0,903 4,13 4 16
- 20
- 1:1 0 N/A 1:1 149,4 0,889 4,25 4 17
aCuatro ejecuciones 14-16, el Li y el Al se añadieron al reactor Parr durante el proceso de esterificación. Las ejecuciones se finalizaron de forma manual antes de que se alcanzó la torsión diana Definiciones del punto de adición de Li: "Post-Li/Al": la solución de Li se añadió 10-20 minutos después de la solución de catalizador Li/Al "Esterificación": Li añadido durante el proceso de esterificación en el Parr. Los equivalentes de Li son relativos a la cantidad molar de Al añadida *reenviado para análisis y corregido____________________________________________________________________________
La tabla 2 muestra los promedios de las ejecuciones anteriores.
Tabla 2
- Descripción
- Número de ejecuciones Tiempo de finalización (min) V.Ih DEG (% en peso) Li(ppm) Al(ppm)
- 1:1 Li/Al + 4 Li más tarde
- 5 107,6 0,854 4,32* 24,2 19,8
- 5:1 Li/Al
- 4 109,7 0,868 4,47 17,3 16,0
- 1:1 Li/Al + 4 Li durante la esterificación
- 4 94,1 0,850 1,71 16,8 16,5
- 5:1 Li/Al añadido en la esterificación
- 3 274,5 0,763 1,33 25,7 12,0
- 4 Li durante la esterificación, Al solamente en tiempo normal
- 1 237,4 0,858 1,60 14,0 55,0
- 1:1 Li/Al
- 3 143,3 0,882 4,33 4,0 19,3
- *reenviado para análisis y corregido
5
Los resultados de los datos indican que los primeros tres sistemas tienen una actividad similar. Una 5:1 de Li:Al se puede obtener de varias maneras y tener un comportamiento similar. Tal como se indicó anteriormente, en una de las realizaciones, es posible disminuir el DEG mediante el proceso de la invención. Tal como se indicó anteriormente, el DEG es significativamente menor con 4 Li añadidos durante la esterificación. En un proceso 10 discontinuo, el contenido de DEG comienza siendo grande, por lo que el efecto en la reducción de DEG es bastante grande. En una línea continua, se espera que el contenido de DEG se reduzca también, pero es probable que el efecto no sea tan grande ya que el contenido de DEG de control está típicamente en el intervalo del 2-3 por ciento en moles.
15 Una 1:1 de Li/Al de control es claramente más lenta que cualquiera de las ejecuciones de 5:1 de Li/Al. La separación de Li y Al por completo (5a entrada en esta tabla, entrada 17 anterior) conduce a una actividad catalítica muy mala. Añadir una 5:1 de Li/Al en la etapa de esterificación no resulta efectivo.
Claims (7)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Un proceso para alimentar metales a una o más líneas de proceso en fase de fusión para la producción de polímeros de poliéster, que comprende:A. proporcionar un primer flujo de alimentación, teniendo dicho primer flujo de alimentación una primera relación molar y comprendiendo una mezcla de metal A y un metal B diferente;B. proporcionar un segundo flujo de alimentación, donde el primer flujo de alimentación contiene los metales A y B, y el segundo flujo de alimentación contiene los metales A o B, pero no ambos, y donde el metal A comprende litio o aluminio, y el metal B comprende litio o aluminio, y el segundo flujo de alimentación comprende litio, donde la proporción molar de A:B en el primer flujo de alimentación varía entre 0,5:1 y 3:1; yC. alimentar dicho primer flujo a una o más líneas de proceso en fase de fusión en un punto de adición en cada línea y alimentar dicho segundo flujo de alimentación(i) en una o más de las líneas de proceso en fase de fusión aguas arriba o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación en las líneas en fase de fusión.
- 2. El proceso de la reivindicación 1, donde el primer flujo de alimentación es alimentado en un punto de adición en una línea de proceso en fase de fusión, comprendiendo el punto de adición el inicio de una policondensación, a una tubería que conecta una zona de esterificación con una zona de policondensación o al final de la zona de esterificación.
- 3. El proceso de la reivindicación 1, que comprende múltiples líneas de producción en fase de fusión, y un tanque de mezcla de catalizador que alimenta un primer flujo de alimentación a al menos dos líneas de producción en fase de fusión.
- 4. El proceso de la reivindicación 1, donde la proporción molar de metales A y B en el primer flujo de alimentación al proceso en fase de fusión es fija durante al menos 5 días de tiempo de ejecución de producción en una línea en fase de fusión.
- 5. El proceso de la reivindicación 1, donde el segundo flujo de alimentación es alimentado al proceso en fase de fusión en un punto de adición aguas arriba o aguas abajo del punto de adición del primer flujo de alimentación en el proceso en fase de fusión.
- 6. El proceso de la reivindicación 1, donde el segundo flujo de alimentación se añade a un tanque de pasta o a una alimentación de pasta a un reactor de esterificación.
- 7. El proceso de la reivindicación 1, donde el primer flujo de alimentación se añade a una mezcla oligomérica tras la finalización de la esterificación, o después de que la mezcla oligomérica sale del último reactor de esterificación, y no más tarde de cuando un producto de fusión del poliéster en una zona de policondensación obtiene una viscosidad intrínseca V.It. tal como se define en la descripción de 0,3 dl/g.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US714942 | 1996-09-17 | ||
| US83408106P | 2006-07-28 | 2006-07-28 | |
| US834081P | 2006-07-28 | ||
| US11/714,942 US7709593B2 (en) | 2006-07-28 | 2007-03-07 | Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process |
| PCT/US2007/015649 WO2008016466A2 (en) | 2006-07-28 | 2007-07-09 | Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2671701T3 true ES2671701T3 (es) | 2018-06-08 |
Family
ID=38987187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07796741.2T Active ES2671701T3 (es) | 2006-07-28 | 2007-07-09 | Múltiples alimentaciones de metales catalizadores a un proceso de producción de poliéster |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7709593B2 (es) |
| EP (1) | EP2052007B1 (es) |
| AR (1) | AR061752A1 (es) |
| ES (1) | ES2671701T3 (es) |
| HU (1) | HUE038045T2 (es) |
| LT (1) | LT2052007T (es) |
| MX (1) | MX2009000596A (es) |
| PL (1) | PL2052007T3 (es) |
| PT (1) | PT2052007T (es) |
| SI (1) | SI2052007T1 (es) |
| WO (1) | WO2008016466A2 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100069556A1 (en) * | 2008-09-18 | 2010-03-18 | Eastman Chemical Company | Polyester melt-phase compositions having improved thermo-oxidative stability, and methods of making and using them |
| US20100069553A1 (en) * | 2008-09-18 | 2010-03-18 | Eastman Chemical Company | Polyester melt-phase compositions having improved thermo-oxidative stability, and methods of making and using them |
| US7915374B2 (en) * | 2009-04-27 | 2011-03-29 | Eastman Chemical Company | Copolyesters having improved thermal stability and methods for making them |
| TW201435830A (zh) | 2012-12-11 | 2014-09-16 | 3M Innovative Properties Co | 不顯眼之光學標籤及其方法 |
| TWI672326B (zh) * | 2017-06-30 | 2019-09-21 | 遠東新世紀股份有限公司 | 降低聚酯中二甘醇含量的聚酯製備方法 |
| CN113896869B (zh) * | 2021-12-10 | 2022-04-19 | 江苏新视界先进功能纤维创新中心有限公司 | 在连续聚合装置上制备色相品质良好的环保pet聚酯的方法 |
Family Cites Families (306)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB673066A (en) | 1948-09-24 | 1952-06-04 | Wingfoot Corp | A method of preparing ordered linear interpolymers |
| US2720506A (en) | 1952-10-03 | 1955-10-11 | Eastman Kodak Co | Organo-metallic aluminum catalysts for the preparation of polyesters |
| US2711402A (en) * | 1953-04-30 | 1955-06-21 | Ici Ltd | Aluminates as ester-interchange catalysts in making polyesters |
| US2965613A (en) | 1954-03-02 | 1960-12-20 | Goodyear Tire & Rubber | Copolyesters |
| US2808390A (en) | 1954-07-26 | 1957-10-01 | Eastman Kodak Co | Interpolyesters from aromatic dibasic acids and omega-hydroxyalkyl esters of carbonic acid |
| US3264255A (en) | 1961-05-01 | 1966-08-02 | Ici Ltd | Color stabilization of polyethylene terephthalate with finely divided metals |
| US3852262A (en) | 1965-11-13 | 1974-12-03 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Method of reducing organic compounds by means of sodium- aluminum hydrides |
| US3420913A (en) * | 1967-02-07 | 1969-01-07 | Phillips Petroleum Co | Activated charcoal in rubber compounding |
| US3528945A (en) | 1967-08-30 | 1970-09-15 | Fmc Corp | Acetylacetonates as polycondensation catalysts in the direct esterification method of preparing polyesters |
| US3528946A (en) | 1967-08-30 | 1970-09-15 | Fmc Corp | Acetylacetonates as polycondensation catalysts in transesterification method of preparing polyesters |
| US3533973A (en) | 1968-11-04 | 1970-10-13 | Fmc Corp | Polyester polycondensation in the presence of a catalytic amount of a trivalent aluminum salt |
| US3959390A (en) * | 1968-12-09 | 1976-05-25 | L'oreal | Process of producing mono and polyhydroxyl ethers |
| US3733309A (en) * | 1970-11-30 | 1973-05-15 | Du Pont | Biaxially oriented poly(ethylene terephthalate)bottle |
| US4207134A (en) * | 1974-05-28 | 1980-06-10 | Valyi Emery I | Apparatus for the preparation of hollow plastic articles |
| GB1455390A (en) * | 1974-08-22 | 1976-11-10 | Ciba Geigy Ag | Polyesters self-cooling wheel |
| DE2507776C2 (de) | 1975-02-22 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schnellkristallisierende Poly(äthylen/alkylen)-terephthalate |
| US4085246A (en) * | 1975-06-18 | 1978-04-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Simulated granite and its preparation |
| US4161571A (en) | 1975-10-22 | 1979-07-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for production of the maleic anhydride adduct of a liquid polymer |
| US4124566A (en) | 1976-06-16 | 1978-11-07 | Teijin Limited | Process for preparing polyesters |
| US4169006A (en) | 1976-06-22 | 1979-09-25 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Method for bonding steel plates and composition for use therein |
| US4343922A (en) | 1976-08-16 | 1982-08-10 | Hitco | Polymers containing chemically bonded metal atoms |
| US4185043A (en) * | 1976-08-16 | 1980-01-22 | Hitco | Polymers containing chemically bonded metal atoms |
| US4087482A (en) * | 1976-08-16 | 1978-05-02 | Hitco | Furfuryl alcohol modified polyester resins containing metal atoms |
| US4228549A (en) | 1977-08-31 | 1980-10-21 | Rispoli John L | Deodorizer footwear |
| US4093593A (en) * | 1977-09-14 | 1978-06-06 | Owens-Illinois, Inc. | Polyester stabilization, and composition |
| US4230595A (en) | 1978-03-13 | 1980-10-28 | Teijin Limited | Oxygen scavenging and heat-generating compositions, and deoxygenating and heat-generating structures |
| US4250078A (en) * | 1979-03-19 | 1981-02-10 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic polyester molding compositions |
| US4420581A (en) | 1979-03-19 | 1983-12-13 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic polyester molding compositions |
| US4330661A (en) * | 1980-02-08 | 1982-05-18 | Owens-Illinois, Inc. | Copolyesters, method of making same and packaging materials |
| US4702963A (en) | 1981-04-03 | 1987-10-27 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Flexible polymer film with vapor impermeable coating |
| US4520078A (en) * | 1981-06-08 | 1985-05-28 | Electric Power Research Institute, Inc. | Cores for electromagnetic apparatus and methods of fabrication |
| US4499288A (en) * | 1981-07-22 | 1985-02-12 | National Distillers And Chemical Corporation | Process for the production of macrocyclic esters and lactones utilizing double metal salt catalysts |
| US4355154A (en) | 1981-10-06 | 1982-10-19 | Dow Corning Corporation | Method for preparing condensation polymers by emulsion polymerization |
| US4357461A (en) | 1981-12-11 | 1982-11-02 | Owens-Illinois, Inc. | Polyester stabilization and composition |
| US4476272A (en) | 1982-02-24 | 1984-10-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4535118A (en) | 1982-02-24 | 1985-08-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4408004A (en) | 1982-02-24 | 1983-10-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4433135A (en) * | 1982-07-14 | 1984-02-21 | Akzona Incorporated | Method for the prevention of hydrolysis of polyesterification catalysts |
| US4551368A (en) | 1982-09-07 | 1985-11-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester melt blends having high gas barrier properties |
| US4447595A (en) * | 1982-09-07 | 1984-05-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyterephthalates and copolymers thereof having high clarity and process for making same |
| US4424337A (en) * | 1982-09-07 | 1984-01-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyisophthalate and copolymers thereof having reduced cyclic dimer content, and a process for making the same |
| US4440924A (en) * | 1982-10-05 | 1984-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for production of polyester |
| US4604303A (en) | 1983-05-11 | 1986-08-05 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymer composition containing an organic metal complex and method for producing a metallized polymer from the polymer composition |
| US4481314A (en) | 1983-06-29 | 1984-11-06 | Eastman Kodak Company | Infrared radiation absorbent anthraquinone derivatives in polyester compositions |
| GB2153760B (en) * | 1984-02-10 | 1988-02-17 | Bates W & A Ltd | Feeding strip material in the manufacture of pneumatic tyres |
| FR2567137B1 (fr) | 1984-07-05 | 1986-10-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions a base de couples de polyesters thermoplastiques |
| US4617374A (en) | 1985-02-15 | 1986-10-14 | Eastman Kodak Company | UV-absorbing condensation polymeric compositions and products therefrom |
| DE3532033A1 (de) | 1985-09-09 | 1987-03-19 | Hoechst Ag | Schnellkristallisierende polyestermassen und verfahren zu deren herstellung |
| US4686274A (en) | 1985-12-16 | 1987-08-11 | The Dow Chemical Company | Process for preparing modified poly(alkylene carbonate) polyahls |
| IT1188204B (it) | 1985-11-19 | 1988-01-07 | Cobarr Spa | Procedimento per la riduzione del tenore di acetaldeide in contenitori biorientati ottenuti da preforme di polietilene tereftalato |
| US4806696A (en) * | 1986-06-18 | 1989-02-21 | Shell Oil Company | Process for stable preparation of alkoxymagnesium compounds |
| US4837115A (en) * | 1986-07-30 | 1989-06-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom |
| JPS6454026A (en) | 1987-08-24 | 1989-03-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Production of modified polyester |
| US4831115A (en) | 1988-02-16 | 1989-05-16 | General Electric Company | Method for removing volatile impurities from polyphenylene ethers |
| US4906693A (en) * | 1988-02-18 | 1990-03-06 | The Glidden Company | Transesterification cure of thermosetting coatings |
| US4876230A (en) | 1988-09-06 | 1989-10-24 | Shell Oil Company | Magnesium alkoxide polymerization catalyst by boiling in organic solvents |
| EP0379684B1 (de) * | 1988-12-23 | 1993-10-27 | Bühler Ag | Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Kristallisieren von Polyestermaterial |
| US5049647A (en) | 1988-12-27 | 1991-09-17 | Cobarr S.P.A. | Method for the reduction of impurities in polyester resins |
| EP0378154B1 (en) | 1989-01-11 | 1995-11-08 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented polyester film |
| US5310977A (en) * | 1989-02-03 | 1994-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Configured microwave susceptor |
| US5114570A (en) * | 1989-08-14 | 1992-05-19 | Teledyne Industries Inc. | Water filter cartridge |
| GB8926631D0 (en) * | 1989-11-24 | 1990-01-17 | Ici Plc | Polymer compositions |
| FR2658119B1 (fr) * | 1990-02-13 | 1992-06-05 | Sidel Sa | Procede et installation pour fabriquer des recipients, tels que des bouteilles, en polyethyleneterephtalate, resistant a des conditions thermiques relativement severes au cours de leur utilisation. |
| US5041405A (en) | 1990-02-22 | 1991-08-20 | The Texas A & M University System | Lithium/magnesium oxide catalyst and method of making |
| GB9013481D0 (en) * | 1990-06-15 | 1990-08-08 | Ici Plc | Polyester polymer products |
| JPH05508682A (ja) | 1990-07-30 | 1993-12-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | リン安定剤を含有するポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（エチレンナフタレンジカルボキシレート）のブレンド物 |
| US5124301A (en) * | 1990-09-04 | 1992-06-23 | The Procter & Gamble Company | Highly alkaline transesterification catalyst, e.g., alkali metal alkoxide, protected by fatty acid esters |
| ATE146120T1 (de) | 1990-09-13 | 1996-12-15 | Wellstar Holding Bv | Verfahren zur herstellung eines vorformlings für flaschen aus polyester |
| US5300746A (en) * | 1990-11-08 | 1994-04-05 | Advanced Deposition Technologies, Inc. | Metallized microwave diffuser films |
| US5104965A (en) * | 1991-02-22 | 1992-04-14 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of crystalline poly(ethylene terephthalate) |
| EP0501543B1 (en) | 1991-02-28 | 1998-05-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Process for the production of polyesters with increased electroconductivity |
| US5220140A (en) * | 1991-06-17 | 1993-06-15 | Alcan International Limited | Susceptors for browning or crisping food in microwave ovens |
| US5906882A (en) * | 1992-02-28 | 1999-05-25 | Valente; Thomas J. | Dielectric materials high metallic content |
| US5258233A (en) | 1992-04-02 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US5266413A (en) | 1992-05-18 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| JP3163820B2 (ja) | 1992-07-28 | 2001-05-08 | 富士電機株式会社 | 半導体装置 |
| US5250333A (en) | 1992-10-26 | 1993-10-05 | Hoechst Celanese Corporation | Modified polyethylene terephthalate |
| US5851668A (en) | 1992-11-24 | 1998-12-22 | Hoechst Celanese Corp | Cut-resistant fiber containing a hard filler |
| US5393871A (en) * | 1993-01-04 | 1995-02-28 | Eastman Chemical Company | Production of polyesters and polyester articles having good clarity |
| US5367070A (en) | 1993-02-05 | 1994-11-22 | Drexel University | Method for making ferromagnetic porphin compounds |
| US5384337A (en) * | 1993-02-05 | 1995-01-24 | Budinger; William D. | Poromeric material having uniformly distributed electrets for maintaining an electrostatic charge |
| US5403807A (en) * | 1993-02-08 | 1995-04-04 | Ford Motor Company | Single phase metal-alumina sol-gel process and material |
| US5410984A (en) * | 1993-03-01 | 1995-05-02 | Bepex Corporation | System for polymer crystallization |
| US5296587A (en) * | 1993-03-22 | 1994-03-22 | Eastman Chemical Company | Copolymerization of dicarboxylic acids and dialkyl esters of dicarboxylic acids to form polyesters |
| EP0639468B1 (en) * | 1993-08-17 | 1997-04-02 | Diafoil Hoechst Co., Ltd | Polyester film for highly heat sensitive original sheet for stencil printing |
| US5372864A (en) | 1993-09-03 | 1994-12-13 | Eastman Chemical Company | Toners for polyesters |
| DE4333930A1 (de) * | 1993-10-05 | 1995-04-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyestern |
| TW330940B (en) * | 1993-12-22 | 1998-05-01 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | A method of manufacturing polyesters |
| CA2139061C (en) | 1993-12-28 | 1998-12-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing polyester |
| DE4401055A1 (de) * | 1994-01-15 | 1995-07-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyestern mit niedrigem Carboxylendgruppengehalt |
| GB9415627D0 (en) * | 1994-08-01 | 1994-09-21 | Marshall James | Verification apparatus |
| US5593740A (en) * | 1995-01-17 | 1997-01-14 | Synmatix Corporation | Method and apparatus for making carbon-encapsulated ultrafine metal particles |
| DE19503053B4 (de) | 1995-02-01 | 2005-08-18 | Zimmer Ag | Verfahren zur direkten Herstellung von Polyester-Verpackungen |
| DE19513056B4 (de) | 1995-04-07 | 2005-12-15 | Zimmer Ag | Titanhaltige Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Polyester |
| JPH08283394A (ja) | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
| US5646208A (en) | 1995-05-03 | 1997-07-08 | Amoco Corporation | Transesterification-inhibited polyester melt blend compositions having modified thermal properties |
| US5596069A (en) | 1995-06-08 | 1997-01-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst and process for producing catalyst |
| US5718860A (en) * | 1995-06-14 | 1998-02-17 | Skc Limited | Process for the preparation of polyester base film for magnetic recording media |
| KR0181996B1 (ko) * | 1995-09-06 | 1999-05-15 | 이웅열 | 부분에스테르화 트리멜리트산염을 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조방법 |
| US5688874A (en) | 1995-12-22 | 1997-11-18 | Eastman Chemical Company | Process for preparing blends of poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate) |
| US6031128A (en) * | 1995-12-30 | 2000-02-29 | Sunkyong Industries Co., Ltd. | Process for manufacturing terephthalic acid |
| US5830544A (en) | 1996-03-01 | 1998-11-03 | Shell Oil Company | Non-sticky polyester bottles |
| US5898058A (en) * | 1996-05-20 | 1999-04-27 | Wellman, Inc. | Method of post-polymerization stabilization of high activity catalysts in continuous polyethylene terephthalate production |
| US6197851B1 (en) * | 1996-08-30 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing near infrared absorbing materials to improve reheat |
| DE19638549A1 (de) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Zimmer Ag | Zeolith-Katalysator zur Polykondensation von Polyester |
| US6165601A (en) | 1996-10-05 | 2000-12-26 | Ten Kabushiki Kaisha | Electromagnetic-wave absorber |
| TW391975B (en) | 1996-11-01 | 2000-06-01 | Mitsui Chemicals Inc | Process for producing polyester |
| US7176251B1 (en) * | 1996-11-05 | 2007-02-13 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer |
| US5780525A (en) | 1997-02-14 | 1998-07-14 | Reliance Electric Industrial Company | Photocurable composition for electrical insulation |
| CN1109057C (zh) | 1997-03-25 | 2003-05-21 | 东丽株式会社 | 聚酯聚合催化剂和其制造方法,以及用该催化剂的聚酯的制造方法 |
| US5940022A (en) | 1997-04-10 | 1999-08-17 | Zexel Corporation | Electromagnetic wave absorber |
| US5925710A (en) | 1997-04-23 | 1999-07-20 | Hoechst Celanese Corporation | Infrared absorbing polyester packaging polymer |
| ES2216243T3 (es) * | 1997-04-25 | 2004-10-16 | Teijin Limited | Procedimiento de produccion de un poliester aromatico. |
| DE19720505A1 (de) | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Hoechst Diafoil Gmbh | Biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| CA2293676A1 (en) | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Akzo Nobel Nv | Method for producing polyesters and copolyesters |
| TWI250934B (en) * | 1997-10-17 | 2006-03-11 | Advancsd Plastics Technologies | Barrier-coated polyester articles and the fabrication method thereof |
| JPH11172082A (ja) | 1997-11-10 | 1999-06-29 | Teijin Ltd | 改質ポリエステルの連続製造方法 |
| EP0921144B1 (en) | 1997-12-02 | 2005-03-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester, stretch blow molded product formed thereof and method for producing polyester |
| DE19753378A1 (de) * | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Lurgi Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit Mischkatalysatoren |
| GB9725419D0 (en) * | 1997-12-02 | 1998-01-28 | Tioxide Specialties Ltd | Esterification catalysts |
| US6472471B2 (en) | 1997-12-16 | 2002-10-29 | Cabot Corporation | Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same |
| US6022920A (en) * | 1998-01-23 | 2000-02-08 | Eastman Chemical Company | Method for the production of clear bottles having improved reheat |
| US6503586B1 (en) * | 1998-02-25 | 2003-01-07 | Arteva North America S.A.R.L. | Title improved infrared absorbing polyester packaging polymer |
| US6034202A (en) * | 1998-03-06 | 2000-03-07 | Alliedsignal Inc. | Polymerization catalysts for polyesters |
| DE19811790A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Bayer Ag | Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung |
| US6261656B1 (en) | 1998-04-16 | 2001-07-17 | Plastic Technologies, Inc. | Co-layer preform having an infrared energy absorbing material added to the inner layer to effect preferential heating |
| US6066714A (en) * | 1998-04-17 | 2000-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-containing catalyst composition and processes therefor and therewith |
| US6160085A (en) * | 1998-05-06 | 2000-12-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester and process for its production |
| US6063827A (en) * | 1998-07-22 | 2000-05-16 | Xerox Corporation | Polyester process |
| US6020421A (en) * | 1998-09-01 | 2000-02-01 | Unitika Ltd. | Polyester composition and method for producing the same |
| DE19841376A1 (de) | 1998-09-10 | 2000-03-16 | Lurgi Zimmer Ag | Verfahren zur Einspeisung von Additiven in einen Polymerschmelzestrom |
| US7501373B1 (en) | 1998-10-23 | 2009-03-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester production, polyester, and process for producing polyester |
| JP2000191764A (ja) | 1998-10-23 | 2000-07-11 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP4348580B2 (ja) | 1999-09-24 | 2009-10-21 | 東洋紡績株式会社 | 産業資材用ポリエステル繊維及びその製造方法 |
| WO2000024827A1 (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-04 | Toray Industries, Inc. | Polyester composition, method for producing the same and polyester film |
| US6150454A (en) | 1998-11-03 | 2000-11-21 | Arteva North America S.A.R.L. | Poly(terephthalic acid diester)-poly(isophthalic acid diester) resin formulations having improved gas barrier properties |
| US6323271B1 (en) | 1998-11-03 | 2001-11-27 | Arteva North America S.A.R.L. | Polyester resins containing silica and having reduced stickiness |
| US6214915B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-04-10 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic compositions |
| US20040138057A1 (en) | 1998-12-21 | 2004-07-15 | Wenzel Timothy T. | Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process |
| US6451959B1 (en) | 1998-12-25 | 2002-09-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst for polyester production, process for producing polyester using the catalyst, polyester obtained by the process, and uses of the polyester |
| US20020027314A1 (en) * | 1999-02-10 | 2002-03-07 | Nichols Carl S. | Thermoplastic polymers with improved infrared reheat properties |
| DE19908628A1 (de) | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Lurgi Zimmer Ag | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Katalysators |
| JP3753219B2 (ja) | 1999-04-20 | 2006-03-08 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒、これを用いて製造されたポリエステルおよびポリエステルの製造方法 |
| US6277947B1 (en) * | 2000-04-21 | 2001-08-21 | Shell Oil Company | Process of producing polytrimethylene terephthalate (PTT) |
| GB9912210D0 (en) | 1999-05-25 | 1999-07-28 | Acma Ltd | Esterification catalysts |
| JP3758068B2 (ja) * | 1999-07-16 | 2006-03-22 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| US6427826B1 (en) | 1999-11-17 | 2002-08-06 | Ecolab Inc. | Container, such as a food or beverage container, lubrication method |
| KR100753265B1 (ko) | 1999-08-24 | 2007-08-29 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 중합촉매 및 이것을 사용하여 제조된폴리에스테르 및 폴리에스테르의 제조방법 |
| JP4660903B2 (ja) | 1999-09-30 | 2011-03-30 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP4734699B2 (ja) | 1999-09-29 | 2011-07-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| US6300399B1 (en) | 1999-08-27 | 2001-10-09 | General Electric Company | High specific gravity polyester blend |
| KR20010107971A (ko) | 1999-09-21 | 2001-12-07 | 나까니시 히로유끼 | 폴리에스테르 수지 조성물제 블로우 성형체용 프리폼,폴리에스테르 수지 조성물제 블로우 성형체 및 그 제조 방법 |
| JP2001106693A (ja) | 1999-10-05 | 2001-04-17 | Nippon Alkyl Alum Kk | 有機置換アルカリ金属・アルミニウム水素化物の製造方法 |
| JP2003512831A (ja) | 1999-10-27 | 2003-04-08 | ザ・コカ−コーラ・カンパニー | ポリエステルをベースとする包装内に含まれた飲料中のアセトアルデヒド及び酸素を減少させる方法。 |
| AU780389B2 (en) * | 1999-11-11 | 2005-03-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester resin and its production process |
| US6166170A (en) | 1999-12-02 | 2000-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Esterification catalysts and processes therefor and therewith |
| JP2003516443A (ja) | 1999-12-10 | 2003-05-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 重縮合反応のための触媒系 |
| US6660792B2 (en) | 1999-12-21 | 2003-12-09 | M & G Usa Corporation | Process for fast heat-up polyesters |
| US6498212B1 (en) | 1999-12-27 | 2002-12-24 | Industrial Technology Research Institute | Polyester composition with improved hydrolytic stability and method for making the same |
| AU2402401A (en) * | 2000-01-05 | 2001-07-16 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
| US6372879B1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-04-16 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation with catalyst and a catalyst enhancer |
| JP5152608B2 (ja) | 2000-01-26 | 2013-02-27 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル並びにポリエステルの製造方法 |
| JP2001213952A (ja) | 2000-02-03 | 2001-08-07 | Toray Ind Inc | 非アンチモン系ポリエステル重合用触媒 |
| JP2001223493A (ja) | 2000-02-08 | 2001-08-17 | Sony Corp | 電波吸収体 |
| JP2001223494A (ja) | 2000-02-10 | 2001-08-17 | Yazaki Corp | 電磁波吸収材 |
| US6274212B1 (en) | 2000-02-22 | 2001-08-14 | The Coca-Cola Company | Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters |
| JP2001323055A (ja) | 2000-03-09 | 2001-11-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒及びこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造法 |
| JP2001262016A (ja) | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 濃着色インク、これを用いたコーティング液、フィルム、基材、樹脂組成物、及び樹脂成型品 |
| CN1419582A (zh) | 2000-03-27 | 2003-05-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 在聚(对苯二甲酸乙二醇酯)预成型品和瓶子之间摩擦效果的降低 |
| JP2001354760A (ja) | 2000-04-12 | 2001-12-25 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル並びにポリエステルの製造方法 |
| JP2001354759A (ja) | 2000-04-12 | 2001-12-25 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル並びにポリエステルの製造方法 |
| JP2001354761A (ja) | 2000-04-12 | 2001-12-25 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル並びにポリエステルの製造方法 |
| US6733873B2 (en) * | 2000-08-18 | 2004-05-11 | Teijin Limited | Polyester film as support for dry film resist |
| US6649731B2 (en) | 2000-08-22 | 2003-11-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalysts for polyester production, process for producing polyester, and polyester |
| WO2002022707A1 (fr) * | 2000-09-12 | 2002-03-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Catalyseur de polymerisation pour polyester, polyester ainsi obtenu, et procede de production de polyester |
| DE10045719B4 (de) * | 2000-09-15 | 2018-01-11 | Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit reduziertem Gehalt an Acetaldehyd |
| DE10049617B4 (de) | 2000-10-05 | 2005-03-10 | Zimmer Ag | Vorrichtung zum Vormischen und Einspeisen von Additiven in einen Polymerstrom |
| US6274852B1 (en) | 2000-10-11 | 2001-08-14 | Therm-O-Disc, Incorporated | Conductive polymer compositions containing N-N-M-phenylenedimaleimide and devices |
| US6458915B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-10-01 | Eastman Chemical Company | Process for producing poly(1,4-cyclohexylenedimethylene 1,4-cyclohexanedicarboxylate) and the reactor grade polyester therefrom |
| JP3573281B2 (ja) | 2000-11-21 | 2004-10-06 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP3460710B2 (ja) | 2000-11-21 | 2003-10-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| KR100887324B1 (ko) * | 2000-11-21 | 2009-03-05 | 임페리알 케미칼 인더스트리즈 리미티드 | 에스테르화 촉매, 폴리에스테르 방법 및 폴리에스테르 물품 |
| JP3565342B2 (ja) | 2000-11-21 | 2004-09-15 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP3460709B2 (ja) | 2000-11-21 | 2003-10-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2004156055A (ja) | 2000-11-21 | 2004-06-03 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒 |
| JP2002220453A (ja) | 2000-11-22 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP3460711B2 (ja) | 2000-11-22 | 2003-10-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2002155134A (ja) | 2000-11-22 | 2002-05-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP3573282B2 (ja) | 2000-11-22 | 2004-10-06 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| US20020137872A1 (en) | 2000-12-08 | 2002-09-26 | Schneider John R. | Coating compositions providing improved mar and scratch resistance and methods of using the same |
| US6500890B2 (en) * | 2000-12-15 | 2002-12-31 | Wellman, Inc. | Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same |
| US6590069B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-07-08 | Wellman, Inc. | Methods of post-polymerization extruder injection in condensation polymer production |
| US6573359B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-06-03 | Wellman, Inc. | Methods of post-polymerization injection in condensation polymer production |
| US6569991B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-05-27 | Wellman, Inc. | Methods of post-polymerization extruder injection in polyethylene terephthalate production |
| US6599596B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-07-29 | Wellman, Inc. | Methods of post-polymerization injection in continuous polyethylene terephthalate production |
| TWI288155B (en) | 2001-01-12 | 2007-10-11 | Nanya Plastics Corp | Manufacturing method of copolyester for PET bottles comprising low acetaldehyde content |
| JP2002220734A (ja) | 2001-01-18 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルモノフィラメント |
| JP2003171454A (ja) | 2001-01-18 | 2003-06-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルおよびその製造方法 |
| JP2002220730A (ja) | 2001-01-18 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル中空繊維 |
| JP2002220732A (ja) | 2001-01-18 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステル繊維 |
| JP2002220733A (ja) | 2001-01-18 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル繊維 |
| JP2002220764A (ja) | 2001-01-22 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル織編物 |
| JP4617577B2 (ja) | 2001-01-25 | 2011-01-26 | 東洋紡績株式会社 | ディップコードの製造方法 |
| JP2002220774A (ja) | 2001-01-25 | 2002-08-09 | Toyobo Co Ltd | 不織布 |
| AU2002226728B2 (en) | 2001-01-25 | 2007-07-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester resin, molded article thereof, and process for producing polyester resin |
| JP2002227037A (ja) | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル原着糸 |
| US6896830B2 (en) * | 2001-01-26 | 2005-05-24 | Eastman Kodak Company | Method of making injection molding articles having a marbled appearance |
| US6572810B2 (en) * | 2001-01-29 | 2003-06-03 | Eastman Kodak Company | Method of injection molding articles with improved physical properties |
| JP2002227054A (ja) | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル織編物 |
| JP2002227038A (ja) | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル抗張力材 |
| JP2002227033A (ja) | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル極細繊維 |
| JP2002242051A (ja) | 2001-02-13 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | 高強度ポリエステル繊維製編物 |
| JP2002242057A (ja) | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | 高強度ポリエステル繊維製ネット |
| JP2002242043A (ja) | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | 高強度ポリエステル繊維製織物 |
| JP2002319787A (ja) | 2001-02-15 | 2002-10-31 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電磁波吸収材料 |
| JP2002242062A (ja) | 2001-02-16 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂を用いた三次元網状構造体 |
| JP2003171455A (ja) | 2001-02-20 | 2003-06-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2002322258A (ja) | 2001-02-20 | 2002-11-08 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルおよびその製造方法ならびにポリエステルフイルム |
| JP4275893B2 (ja) | 2001-02-20 | 2009-06-10 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル及びその製造方法 |
| JP2002241479A (ja) | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2002241482A (ja) | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエチレンナフタレート及びポリエチレンナフタレートの製造方法 |
| JP2002240133A (ja) | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル中空成形体の製造方法およびポリエステル中空成形体 |
| JP5044870B2 (ja) | 2001-02-22 | 2012-10-10 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルフィルムの製造方法およびポリエステルフィルム |
| JP2002249569A (ja) | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル、中空成形体、およびシート状物質 |
| JP4701516B2 (ja) | 2001-02-23 | 2011-06-15 | 東洋紡績株式会社 | 光学用被覆フィルム |
| JP2002249559A (ja) | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Toyobo Co Ltd | ポリエチレンテレフタレートの連続重合方法 |
| US6489433B2 (en) * | 2001-02-23 | 2002-12-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal-containing composition and process therewith |
| EP1400549A4 (en) * | 2001-02-23 | 2005-02-09 | Toyo Boseki | POLYMERIZATION CATALYST FOR POLYESTERS, POLYESTERS MADE THEREFROM AND METHOD FOR THE PREPARATION OF POLYESTERS |
| US6506853B2 (en) * | 2001-02-28 | 2003-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymer comprising isophthalic acid |
| US20020198297A1 (en) | 2001-03-02 | 2002-12-26 | Odorisio Paul A. | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
| JP4415239B2 (ja) | 2001-03-07 | 2010-02-17 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルおよびその製造方法 |
| WO2002079310A2 (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for preparing a stabilized polyester |
| JP2002322250A (ja) | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2002327052A (ja) | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| DE10121542A1 (de) * | 2001-05-03 | 2003-02-06 | Zimmer Ag | Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Polyester |
| JP4010872B2 (ja) | 2001-05-25 | 2007-11-21 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル重縮合反応用触媒およびそれを用いるポリエステルの製造方法 |
| CN1156511C (zh) | 2001-06-14 | 2004-07-07 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种制备聚对苯二甲酸乙二酯的方法 |
| JP2002374092A (ja) * | 2001-06-15 | 2002-12-26 | Polymatech Co Ltd | 放熱性電波吸収体 |
| JP2003014544A (ja) | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Canon Inc | 評価装置およびその方法 |
| JP2003040993A (ja) | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| US6780916B2 (en) | 2001-07-26 | 2004-08-24 | M & G Usa Corporation | Oxygen-scavenging resin compositions having low haze |
| US7740926B2 (en) * | 2001-07-26 | 2010-06-22 | M&G Usa Corporation | Oxygen-scavenging containers |
| US7687124B2 (en) * | 2001-07-26 | 2010-03-30 | M&G Usa Corporation | Oxygen-scavenging containers having low haze |
| US7244779B2 (en) | 2001-07-26 | 2007-07-17 | M & G Usa Corporation | Oxygen-scavenging resin compositions having low haze |
| JP2003113230A (ja) | 2001-10-02 | 2003-04-18 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルの製造方法およびポリエステル |
| JP2003113232A (ja) | 2001-10-02 | 2003-04-18 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルの製造方法およびポリエステル |
| JP2003301038A (ja) | 2002-02-05 | 2003-10-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
| JP2003306601A (ja) | 2002-02-12 | 2003-10-31 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
| EP1475402B1 (en) * | 2002-02-14 | 2009-06-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin and catalyst for polyester production, process for producing polyester resin with the catalyst |
| DE10210502A1 (de) * | 2002-03-11 | 2003-09-25 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte Folie mit verbesserter Oberflächenqualität auf Basis von kristallisierbaren Polyestern und Verfahren zur Herstellung der Folie |
| JP2003268093A (ja) | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルの製造方法およびその成形体 |
| JP2003306538A (ja) | 2002-04-15 | 2003-10-31 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル、それからなるポリエステル成形物およびその製造方法 |
| US6887947B1 (en) * | 2002-05-28 | 2005-05-03 | The Procter & Gamble Company | Synthesis of purified, partially esterified polyol polyester fatty acid compositions |
| DE60323490D1 (de) | 2002-06-03 | 2008-10-23 | Toyo Boseki | Polyesterzusammensetzung und diese enthaltendes verpackungsmaterial |
| US6797401B2 (en) | 2002-06-20 | 2004-09-28 | Lockheed-Martin Corporation | Electromagnetic wave absorbing materials |
| JP2004035659A (ja) | 2002-07-01 | 2004-02-05 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステル |
| JP2004035660A (ja) | 2002-07-01 | 2004-02-05 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステル |
| JP2004067733A (ja) | 2002-08-01 | 2004-03-04 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステル及びその製造方法 |
| US7601408B2 (en) * | 2002-08-02 | 2009-10-13 | Robert C. Young | Microwave susceptor with fluid absorbent structure |
| JP2004075955A (ja) | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
| US6896966B2 (en) * | 2002-11-22 | 2005-05-24 | Eastman Chemical Company | Articles of manufacture incorporating polyester/polycarbonate blends |
| US6953768B2 (en) * | 2002-11-26 | 2005-10-11 | Teck Cominco Metals Ltd. | Multi-component catalyst system for the polycondensation manufacture of polyesters |
| US20040101642A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Quillen Donna Rice | Glassy carbon thermoplastic compositions |
| GB0228267D0 (en) | 2002-12-04 | 2003-01-08 | Johnson Matthey Plc | Catalyst and process |
| JP2004197088A (ja) | 2002-12-06 | 2004-07-15 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル、それからなるポリエステル成形物およびそれらの製造方法 |
| US6777048B2 (en) | 2002-12-18 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing silicon carbide |
| JP2004204138A (ja) | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエチレンテレフタレート樹脂、その製造方法、及びそれを用いたボトル |
| US7297735B2 (en) | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
| JP2004224858A (ja) | 2003-01-21 | 2004-08-12 | Teijin Ltd | ポリエステル製造用触媒およびそれよりなるポリエステル |
| BRPI0406998A (pt) | 2003-01-31 | 2006-01-10 | M & G Polimeri Italia Spa | Artigos recuperadores de oxigênio isentos de pontos visìveis de oxidação e método para a sua preparação |
| JP4243961B2 (ja) | 2003-02-25 | 2009-03-25 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル並びにポリエステルの製造方法 |
| DE60320035T2 (de) | 2003-03-05 | 2009-05-14 | Eastman Chemical Co., Kingsport | Polymerblends |
| US20040192813A1 (en) | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Pearson Jason Clay | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
| US7303795B2 (en) | 2003-03-13 | 2007-12-04 | Invista North America S.A. R.L. | Molding of polypropylene with enhanced reheat characteristics |
| JP2004323627A (ja) | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステルの製造方法 |
| DE10322099A1 (de) | 2003-05-15 | 2005-01-27 | Dupont Sabanci Polyester Europe B.V. | Polymerisationskatalysator für die Herstellung von Polyestern, Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat und Verwendung des Polymerisationskatalysators |
| WO2004104080A1 (en) | 2003-05-21 | 2004-12-02 | Wellman, Inc. | Slow-crystallizing polyester resins |
| DE10323816A1 (de) | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischoxiden mit mittleren Durchmessern kleiner als 10 Nanometer |
| AU2004202264B2 (en) | 2003-05-29 | 2008-12-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Masterbatch and production method of oxygen-absorbing molded article |
| US7189777B2 (en) | 2003-06-09 | 2007-03-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon |
| JP2005023160A (ja) | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル用重縮合触媒 |
| CN1208368C (zh) | 2003-07-28 | 2005-06-29 | 中国石化仪征化纤股份有限公司 | 低乙醛含量的高粘度聚酯树脂的生产方法 |
| JP2005047960A (ja) | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒、それを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法。 |
| JP2005047961A (ja) | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒、それを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法。 |
| JP2005047962A (ja) | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒、それを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法。 |
| US7479517B2 (en) | 2003-11-28 | 2009-01-20 | Futura Polyesters Ltd. | Process for the preparation of fast reheat (FRH) bottle grade polyethyleneterephthalate (PET) resin |
| DE602004007091T2 (de) | 2003-12-22 | 2008-02-21 | Amcor Ltd., Abbotsford | Vorformling und fester Behälter aus aromatischen Polyesterzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von diesen Behältern |
| JP2005187557A (ja) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2005187556A (ja) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2005187560A (ja) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2005187558A (ja) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2005187559A (ja) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2005187561A (ja) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
| JP2005213291A (ja) | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
| JP2005213292A (ja) | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
| JP2005213293A (ja) | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
| JP2005220234A (ja) | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂およびそれからなるポリエステル樹脂組成物並びにポリエステル成形体 |
| TW200602381A (en) * | 2004-02-10 | 2006-01-16 | Toyo Boseki | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using thereof and process for producing polyester |
| US20050187374A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Bin Chen | Polyester synthesis with enhanced titanium catalyst composition |
| AU2005219822A1 (en) | 2004-03-02 | 2005-09-15 | Wyeth | Macrolides and methods for producing same |
| KR20070108385A (ko) * | 2005-02-25 | 2007-11-09 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 폴리에스테르의 연속적 제조 방법, 폴리에스테르예비중합체 입상체 및 폴리에스테르 |
| US20060222795A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Howell Earl E Jr | Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds |
| US8557950B2 (en) | 2005-06-16 | 2013-10-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US20060287471A1 (en) | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Schreiber Benjamin R | Accelerated acetaldehyde testing of polymers |
| US7932345B2 (en) * | 2005-09-16 | 2011-04-26 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates |
| US8431202B2 (en) * | 2005-09-16 | 2013-04-30 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity |
-
2007
- 2007-03-07 US US11/714,942 patent/US7709593B2/en active Active
- 2007-06-29 AR ARP070102925A patent/AR061752A1/es active IP Right Grant
- 2007-07-09 MX MX2009000596A patent/MX2009000596A/es active IP Right Grant
- 2007-07-09 EP EP07796741.2A patent/EP2052007B1/en active Active
- 2007-07-09 HU HUE07796741A patent/HUE038045T2/hu unknown
- 2007-07-09 WO PCT/US2007/015649 patent/WO2008016466A2/en not_active Ceased
- 2007-07-09 SI SI200732022T patent/SI2052007T1/en unknown
- 2007-07-09 ES ES07796741.2T patent/ES2671701T3/es active Active
- 2007-07-09 PL PL07796741T patent/PL2052007T3/pl unknown
- 2007-07-09 PT PT77967412T patent/PT2052007T/pt unknown
- 2007-07-09 LT LTEP07796741.2T patent/LT2052007T/lt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LT2052007T (lt) | 2018-05-10 |
| EP2052007A2 (en) | 2009-04-29 |
| WO2008016466A3 (en) | 2008-04-10 |
| EP2052007B1 (en) | 2018-03-28 |
| AR061752A1 (es) | 2008-09-17 |
| PL2052007T3 (pl) | 2018-07-31 |
| SI2052007T1 (en) | 2018-05-31 |
| WO2008016466A2 (en) | 2008-02-07 |
| HUE038045T2 (hu) | 2018-10-29 |
| US20080027206A1 (en) | 2008-01-31 |
| US7709593B2 (en) | 2010-05-04 |
| PT2052007T (pt) | 2018-05-09 |
| MX2009000596A (es) | 2009-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI452060B (zh) | 乙醛量降低之高分子量聚酯聚合物 | |
| TWI412546B (zh) | 具低乙醛產生率之含鋁聚酯聚合物 | |
| ES2223958T3 (es) | Procedimientos para la inyeccion postpolimeracion con extrusora en la produccion de polimeros de condensacion. | |
| US8377530B2 (en) | Polyesters with low molecular weight additives for improved gas barrier properties | |
| EP2125929B1 (en) | Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging | |
| US20080255280A1 (en) | Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging | |
| ES2671701T3 (es) | Múltiples alimentaciones de metales catalizadores a un proceso de producción de poliéster | |
| TWI429680B (zh) | 具可接受的乙醛產生率之高固有黏度熔融相聚酯聚合物 | |
| KR101752927B1 (ko) | 열 안정성이 개선된 코폴리에스터 및 이의 제조 방법 | |
| TW200424232A (en) | Polyester polymerization catalyst, process for producing the same and process for producing polyester using the same | |
| ES2355085T3 (es) | Poliésteres que barren oxígeno útiles para envasar. | |
| CN101107287A (zh) | 聚酯制备用缩聚催化剂以及用其制造聚酯树脂的方法 | |
| EP2049258B1 (en) | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids | |
| KR20050107485A (ko) | 폴리（트리메틸렌테레프탈레이트）조성물 및 그의 제조방법 | |
| CN101268116B (zh) | 低乙醛产生率含铝聚酯聚合物 | |
| CN101495540A (zh) | 用于聚酯生产工艺的多路催化剂金属进料 | |
| JP2008019391A (ja) | ポリエステル重縮合用触媒、その製造方法およびポリエステルの製造方法 |