ES2677702T3

ES2677702T3 - Método de lavado de vajillas

Info

Publication number: ES2677702T3
Application number: ES12181801.7T
Authority: ES
Inventors: Nathalie Sophie Letzelter; Alexander Charles Hollingworth; Fernando Solache Leon; Victoria Wray; Neil Bradley
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2012-08-24
Filing date: 2012-08-24
Publication date: 2018-08-06
Anticipated expiration: 2032-08-24
Also published as: EP2700703B1; US20140053878A1; EP2700703A1; US9476011B2

Abstract

Un método de lavado de una carga de lavado de vajillas que comprende artículos de plástico en un lavavajillas en presencia de ortofosfato, comprendiendo el método las etapas de: 1) someter la carga a agua de lavado que comprende de 0,5 a 10 ppm de ortofosfato expresado como fósforo elemental; y 2) proporcionar de 10 g a 20 g de una composición para lavavajillas que comprende: a) de 1 % a 15 % en peso de la composición de un primer polímero que comprende: i) monómeros de ácido carboxílico; ii) monómeros que comprenden un grupo de ácido sulfónico; en donde los monómeros que comprenden un grupo de ácido sulfónico representan 10 % o menos del polímero con respecto a la molaridad; b) de 0,5 % a 5 % en peso de la composición de un fosfonato; c) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un catalizador de blanqueador; y d) menos de 1 % de polifosfato.

Description

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DESCRIPCION

Metodo de lavado de vajillas Campo tecnico

La presente invencion se refiere al sector de la limpieza. En particular, se refiere a un metodo de lavado automatico de vajillas utilizando agua que contiene ortofosfato. El metodo proporciona un buen acabado en los articulos de plastico (ausencia de formacion de peliculas).

Antecedentes

Los usuarios esperan que los articulos limpiados en un lavavajillas automatico no solo esten limpios sino tambien claros (es decir, ausencia de formacion de peliculas y manchas). La limpieza presenta un gran reto para el formulador de lavavajillas. Un desafio aun mayor parece ser el presentado por el requisito de proporcionar articulos claros en el lavado automatico de vajillas.

La falta de claridad puede manifestarse como formacion de peliculas y/o manchas en la superficie de los articulos lavados. Este problema es mas importante en los articulos transparentes o translucidos, tales como articulos de vidrio y plastico. Las causas de la formacion de peliculas y/o de manchas no son evidentes. Normalmente es una combinacion de la suciedad en los articulos, de los componentes del detergente y las especies presentes en el agua utilizada para el proceso del lavado de vajillas. La interaccion compleja entre todos estos elementos no se entiende bien, pero es evidente que el problema de la claridad en los articulos transparentes en el lavado automatico de vajillas sigue sin estar resuelto.

Tradicionalmente, el polifosfato se ha utilizado para ayudar con la limpieza y el brillo; sin embargo, las consideraciones ambientales han hecho que el formulador de lavavajillas se aleje del uso de polifosfato, lo que hace que el problema del brillo constituya un desafio aun mayor. El polifosfato tambien contribuye a la eliminacion de manchas blanqueables. La eliminacion de estas manchas es mas dificil en ausencia de polifosfato.

La quimica del fosfato es bastante compleja. El fosfato puede encontrarse en diversas formas, que incluyen ortofosfato y polifosfato. El polifosfato puede aparecer en diferentes formas: pirofosfato, tripolifosfato, tetrapolifosfato y trimetafosfato. La formacion de peliculas y/o manchas relacionadas con el fosfato parece ser especifica del tipo de fosfato, asi como del cation asociado al fosfato, es decir, no es la misma si el fosfato esta en forma de sal sodica, como por ejemplo el fosfato que proviene del detergente, o en forma de fosfato de calcio (que proviene del agua). Esta complejidad hace del brillo uno de los problemas mas dificiles de resolver y complejos del lavavajillas.

Los polifosfatos y/o el ortofosfato son utilizados como inhibidores de la corrosion por algunos suministradores de agua potable. Actuan formando una pelicula protectora sobre la superficie interior de las tuberias. Se ha descubierto ahora que la presencia de fosfato y mas especificamente de ortofosfato en el agua de lavado afecta negativamente al rendimiento del detergente y especialmente a la claridad de los articulos lavados transparentes.

WO 2009060966 A1 se refiere a detergentes para lavado de ropa o composiciones limpiadoras que comprenden una composicion de copolimero que comprende i) un copolimero con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 50.000 y que comprende a) 30-60 mol% de unidades estructurales derivadas de acido dicarboxilico monoetilenicamente insaturado (sal); b) unidades estructurales derivadas de acido monocarboxilico monoetilenicamente insaturado (sal); c) unidades estructurales derivadas de monomeros que contienen grupos de acido sulfonico (sal) y que no tienen enlaces ester o enlaces amido; y ii) 10.000 ppm o menos de monomero residual de acido dicarboxilico monoetilenicamente insaturado (sal).

WO 2012069440 A1 se refiere a copolimeros que comprenden, en forma copolimerizada, a1) 30 a 90 % en peso de al menos un acido carboxilico C3-C8 monoetilenicamente insaturado o de un anhidrido o sal hidrosoluble del mismo, a2) 3 a 60 % en peso de al menos un monomero que comprende grupos sulfo, a3) 3 a 60 % en peso de al menos un monomero no ionico de la formula (I) H2C=C(R1)COO-[R2-O]0 -R3 (I), en donde R1 es hidrogeno o metilo, R2 son radicales alquileno C2-C6 lineales o ramificados, identicos o distintos, que pueden disponerse en bloques o al azar, y R3 es hidrogeno o un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado y o es un numero natural de 3 a 50, a4) 0 a 30 % en peso de uno o mas monomeros etilenicamente insaturados adicionales que son polimerizables con a1), a2) y a3), donde la suma de a1), a2), a3) y a4) suma 100 % en peso.

WO 2012069365 A1 se refiere a copolimeros que contienen, incorporados por polimerizacion, a1) 30 a 90 % en peso de al menos un acido carboxilico C3-C8 monoetilenicamente insaturado, un anhidrido o una sal del mismo; a2) 3 a 60 % en peso de al menos un monomero que contiene grupos de acido sulfonico; a3) 3 a 60 % en peso de al menos un monomero no ionico de la formula I H2C=C (R1) (CH2)xO [R2-O]o-R3 (I), en donde R1 es hidrogeno o metilo, R2 son residuos alquileno C2-C6 lineales o ramificados, identicos o distintos, que pueden disponerse en bloques o de forma estadistica, y R3 es hidrogeno o un residuo alquilo C1-C4 lineal o ramificado, x es 0, 1 o 2, y o es un numero natural de 3 a 50; a4) 0 a 30 % en peso de uno o mas monomeros etilenicamente insaturados adicionales, que pueden polimerizarse con a1), a2), y a3), en donde la suma de a1), a2), a3) y a4) es igual a 100 % en peso.

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En vistas de la explicacion anterior, existe la necesidad de proporcionar un metodo automatico de lavado de vajillas que resuelva todos o algunos de los problemas anteriormente mencionados.

Sumario de la invencion

Segun un primer aspecto de la invencion, se proporciona un metodo para limpiar una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas automatico segun la reivindicacion 1. La solucion para lavavajillas es la combinacion del agua de lavado procedente del suministro de agua y el detergente suministrado al lavavajillas. La solucion comprende ortofosfato, que procede preferiblemente del suministro de agua, especificamente:

a) de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 ppm de ortofosfato expresado como fosforo elemental;

b) de aproximadamente 40 a aproximadamente 600 ppm de un primer polimero que comprende:

i) monomeros de acido carboxilico;

ii) monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico;

en donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan 10 % o menos sobre una base molar del polimero;

c) de aproximadamente 15 a aproximadamente 150 ppm de un fosfonato;

d) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un catalizador de blanqueador; y

e) menos de 30 ppm, preferiblemente menos de 10 ppm y mas preferiblemente menos de 5 ppm y

especialmente menos de 1 ppm de polifosfato.

Como se ha descrito en la presente memoria, el ortofosfato se anade a veces al suministro de agua para evitar la corrosion de las tuberias y tiene un efecto perjudicial sobre el lavado automatico de vajillas, especialmente en la formacion de peliculas y manchas en los articulos lavados. Este efecto perjudicial es mas agudo cuando el detergente utilizado no contiene polifosfato.

Se ha descubierto que las soluciones de lavado que contienen el primer polimero en los niveles reivindicados proporcionan una limpieza excelente en los articulos lavados de plastico y presentan muy poca o ninguna formacion de peliculas y/o manchas.

En otra realizacion de la invencion, el acido carboxilico se selecciona de acido acrilico, acido maleico, acido itaconico, acido metacrilico, esteres etoxilados de acidos acrilicos y mezclas de los mismos. Preferiblemente los monomeros de acido carboxilico son acidos acrilico y maleico.

En otra realizacion de la invencion, el grupo de acido sulfonico es 3-aliloxi-2-hidroxi-1-propanosulfonato. Especialmente preferidos para su uso en la presente memoria son los polimeros que comprenden acido acrilico y acido maleico y 3-aliloxi-2-hidroxi-1-propanosulfonato. Las soluciones de lavado que comprenden estos polimeros proporcionan una limpieza excelente y la ausencia de formacion de peliculas y manchas.

En una realizacion preferida, el fosfonato de la solucion de lavado de vajilla es acido 1-hidroxietano-1,1-difosfonico y/o las sales del mismo (HEDP). Se obtiene una buena limpieza y brillo cuando la solucion de lavado comprende HEDP.

En otra realizacion preferida, el blanqueador es un blanqueador de oxigeno, en particular el percarbonato, y el catalizador del blanqueador es un compuesto de manganeso. Especialmente preferidos son los complejos de manganeso con 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclo-nonano (Me3-TACN) o 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano (Me4- TACN), especialmente Me3-TACN. Tambien es especialmente preferido el acetato de manganeso (II) tetrahidrato.

En otra realizacion, la solucion comprende carbonato. El carbonato podria causar la formacion de peliculas y manchas en los articulos, sin embargo, la solucion de la invencion parece impedir la formacion de residuos en los articulos lavados.

En otra realizacion preferida, la solucion de la invencion comprende un aditivo reforzante de la detergencia de tipo sin fosfato seleccionado de acido citrico, MGDA (acido metilglicina-diacetico), GLDA (acido glutamico-N,N- diacetico) y mezclas de los mismos.

En otras realizaciones, la solucion de la invencion comprende una combinacion de una proteasa y una amilasa, un sistema tensioactivo no ionico, una sal de zinc y/o mezclas de los mismos. Se ha descubierto que las soluciones que comprenden todos los ingredientes anteriores proporcionan buenos resultados.

Preferiblemente, la solucion de la invencion esta exenta de cloruro sodico. Preferiblemente, la solucion de la invencion esta exenta de polimeros no sulfonados, es decir, polimeros que no comprenden monomeros que comprenden grupos de acido sulfonico. El rendimiento de la solucion de la invencion es tal que no requiere la presencia de otros polimeros. En especial, la solucion esta exenta de polimeros que contienen polietilenimina.

En realizaciones preferidas, la solucion comprende un segundo polimero que comprende:

i) monomeros de acido carboxilico;

ii) monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico;

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en donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan mas de 10 %, preferiblemente al menos 20 % y preferiblemente menos de 90 %, mas preferiblemente menos de 60 % con respecto a la molaridad) de monomeros que comprenden un acido sulfonico. El segundo polimero parece ayudar a eliminar la formacion de peliculas y/o manchas en los articulos de vidrio. Por tanto, las soluciones que comprenden una combinacion del primer y segundo polimero proporcionan ventajas de brillo sobresalientes sobre las cargas que comprenden articulos que comprenden diversos materiales, como vidrio, metal y plastico.

Se proporciona un metodo para lavar una carga de vajilla, que comprende articulos de plastico, en un lavavajillas automatico en presencia de ortofosfato, comprendiendo el metodo las etapas de someter la carga a la solucion de lavado de vajillas de la invencion.

Se proporciona un metodo para lavar una carga de vajilla, que comprende articulos de plastico, en un lavavajillas automatico en presencia de ortofosfato, comprendiendo el metodo las etapas de:

1) someter la carga a agua de lavado que comprende de 0,5 a 10 ppm de ortofosfato expresado como fosforo elemental; y

2) proporcionar de 10 g a 20 g de una composicion para lavavajillas que comprende:

a) de 1 a 15 % en peso de la composicion de un primer polimero que comprende:

i. monomeros de acido carboxilico;

ii. monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico; en donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan 10 % o menos del polimero con respecto a la molaridad;

b) de 0,5 a 5 % en peso de la composicion de un fosfonato;

c) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un catalizador de blanqueador; y

d) menos de 1 % de polifosfato.

Descripcion detallada de la invencion

La solucion para lavavajillas utilizada en el metodo de la presente invencion comprende ortofosfato y un primer polimero que comprende monomeros de acido carboxilico y monomeros que comprenden un grupo acido sulfonico que tiene un nivel bajo (10 % o menos, preferiblemente menos de 8 % y preferiblemente mas de 2 %, mas preferiblemente mas de 4 %, con respecto a la molaridad) de monomeros que comprenden un acido sulfonico. La solucion esta sustancialmente exenta de polifosfato (comprende menos de 30 ppm, preferiblemente menos de 10 ppm y mas preferiblemente menos de 1 ppm de polifosfato), es decir, la composicion detergente utilizada para preparar la solucion de lavado de vajillas no tiene polifosfato intencionalmente anadido. La solucion para lavavajillas deja los articulos de plastico lavados, exentos de formacion de peliculas y manchado. El metodo de lavado automatico de vajillas se realiza en presencia de ortofosfato. El metodo proporciona una excelente claridad en los articulos de plastico.

La solucion de lavado comprende de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 ppm, preferiblemente de 0,8 a 5 ppm y especialmente de 1 a 2 ppm de ortofosfato expresado como fosforo elemental. Preferiblemente, el ortofosfato proviene del suministro de agua.

Primer polimero

El primer polimero comprende monomeros de acido carboxilico y monomeros que comprenden un grupo acido sulfonico, ya sea en su forma acida o como sal. Opcionalmente, el polimero puede comprender otros monomeros, tales como otros monomeros ionicos o no ionicos. Preferiblemente, el polimero esta exento de otros monomeros. El polimero debe tener 10 % o menos, preferiblemente 10 %, preferiblemente mas de 1 % y mas preferiblemente mas de 4 %, con respecto a la molaridad, de monomeros que comprenden un grupo acido sulfonico. Este nivel de monomero que comprende grupos de acido sulfonico parece conferir al polimero su capacidad para mejorar la formacion de peliculas y manchas causadas por las especies de ortofosfato sobre objetos de plastico.

La solucion comprende de aproximadamente 40 a aproximadamente 600 ppm, preferiblemente de 50 a 500 ppm y, mas preferiblemente de 60 a 400 ppm del primer polimero.

Una composicion para lavavajillas util para la solucion y metodo de la invencion deberia comprender el primer polimero en un nivel de 1 % a 15 % en peso de la composicion.

El primer polimero comprende (i) al menos una unidad estructural derivada de al menos un acido carboxilico, preferiblemente un acido carboxilico insaturado que tiene la formula general (I):

R1(R2)C=C(R3)COOH (I)

en la que R1 a R3 independientemente representan —H, —CH3, un grupo alquilo saturado lineal o ramificado que contiene 2 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo mono o poliinsaturado lineal o ramificado, que contiene 2 a 12 atomos de carbono, grupos alquilo o alquenilo —NH2—, —OH— o —COOH-sustituidos tal como se ha

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definido anteriormente o —COOH o —COOR4, donde R4 es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, que contiene 1 a 12 atomos de carbono.

Entre los acidos carboxilicos insaturados correspondientes a la formula (I), acido acrilico (R1=R2=R3=H), acido metacrilico (R =R =H;R =CH3) y/o acido maleico (R =COOH;R =R =H) son especialmente preferidos.

Los grupos de acido carboxilico pueden ser neutralizados.

El primer polimero comprende una o mas unidades estructurales derivadas de al menos un monomero no ionico que tiene la formula general (II):

R5

H2c= C (II)

X

en donde R5 es hidrogeno, alquilo de C1 a C6, o hidroxialquilo de C1 a C6, y X es aromatico (siendo R5 hidrogeno o metilo cuando X es aromatico) o X es de la formula general (III):

C = 0

Y (III)

:i6

en donde R6 es (independientemente de R5) hidrogeno, alquilo C1 a C6 o hidroxialquilo C1 a C6 e Y es O o N; y al menos una unidad estructural derivada de al menos un monomero de acido sulfonico que tiene la formula general (IV):

R7

(A) ,

(IV)

(B) t

so” vf

en donde R7 es un grupo que comprende al menos un enlace sp2, A es O, N, P, S o un enlace tipo ester o amido, B es un grupo aromatico monociclico o policiclico o un grupo alifatico, cada t es, independientemente entre si, 0 o 1 y M+ es un cation. En un aspecto, R7 es un alqueno C2 a C6. En otro aspecto, R7 es eteno, buteno o propeno.

Los monomeros que contienen grupos de acido sulfonico corresponden a la formula (V):

R5(R6)C=C(R7)—X—SO3H (V)

donde R5 a R7 representan independientemente —H, —CH3, un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, que contiene 2 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo mono o poliinsaturado, lineal o ramificado, que contiene 2 a 12 atomos de carbono, —NH2—, —OH— o grupos alquilo o alquenilo—COOH-sustituidos como se define anteriormente o —COOH o —COOR4, donde R4 es un radical hidrocarburo saturado o insaturado, lineal o ramificado que contiene 1 a 12 atomos de carbono, y X es un grupo separador opcionalmente presente seleccionado de — (CH2)n— con n=0 a 4, —COO—(CH2)k— con k=1 a 6, —C(O)—NH—C(CH3)2— y —C(O)—NH—CH(CH2CH3)—

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Los monomeros preferidos de acido carboxilico incluyen uno o mas de los siguientes: acido acrilico, acido maleico, acido itaconico, acido metacrilico, esteres etoxilados de acidos acrilicos, y mezclas de los mismos. Los mas preferidos son los acidos acrilico y maleico.

Los grupos de acido sulfonico adecuados incluyen lo siguiente: acido 2-acrilamidometil-1-propanosulfonico, acido 2- metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2-

propeniloxi)propanosulfonico, acido 2-metil-2-propeno-1 -sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales solubles en agua de los mismos. Con maxima preferencia, el monomero de acido sulfonico insaturado es 3-aliloxi-2-hidroxi-1-propanosulfonato.

Si estan presentes, los monomeros no ionicos preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-

butil(met)acrilamida, estireno, o a-metilestireno.

Preferiblemente el primer polimero comprende acido acrilico y acido maleico y 3-aliloxi-2-hidroxi-1-propanosulfonato. Preferiblemente, el peso molecular de los segundos polimeros es de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15.000 Da. Los primeros polimeros adecuados para su uso en la presente memoria se describen en WO2009/060966, especialmente preferido para su uso en la presente memoria es el polimero descrito en el ejemplo 1.

En los polimeros, todos o alguno de los grupos acido carboxilico o acido sulfonico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el atomo de hidrogeno acido del grupo acido carboxilico y/o sulfonico en alguno o en todos los grupos acidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.

Segundo polimero

El segundo polimero comprende monomeros de acido carboxilico y monomeros que comprenden un grupo acido sulfonico, ya sea en su forma acida o como sal. Opcionalmente, el polimero puede comprender otros monomeros, tales como otros monomeros ionicos o no ionicos. Preferiblemente, el polimero esta exento de otros monomeros. El polimero debe tener mas de 10 %, preferiblemente mas de 12 %, mas preferiblemente mas de 15 % y menos de 50 %, mas preferiblemente menos de 40 %, con respecto a la molaridad, de monomeros que comprenden un grupo acido sulfonico. Este nivel de monomero que comprende grupos de acido sulfonico parece conferir al polimero su capacidad para mejorar la formacion de peliculas y manchas causadas por especies de ortofosfato, en particular en objetos de vidrio y metal. El segundo polimero puede tener los monomeros descritos para los primeros polimeros, pero el nivel de monomeros que comprende grupos de acido sulfonico es mayor.

En las realizaciones preferidas, la solucion comprende de aproximadamente 40 a aproximadamente 600 ppm, preferiblemente de 50 a 500 ppm y mas preferiblemente de 60 a 400 ppm del segundo polimero.

Una composicion para lavavajillas utilizada para la solucion y metodo de la invencion podria comprender el segundo polimero en un nivel de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 20 %, preferiblemente de 0,1 % a aproximadamente 15 %, mas preferiblemente de 0,5 % a 10 %, en peso de la composicion.

Los segundos polimeros adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 75.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 5000 Da a aproximadamente 45.000 Da.

Especialmente preferido para su uso en la presente memoria como segundo polimero es un polimero que comprende acido acrilico y acido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfonico (AMPS), como Acusol 588, suministrado por Rohm and Haas.

Fosfonato

Fosfonatos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen:

a) acido aminotrimetilenfosfonico (ATMP) y/o las sales del mismo;

b) etilendiaminatetra(acido metilenfosfonico) (EDTMP) y/o las sales del mismo;

c) dietilentriaminapenta(acido metilenfosfonico) (DTPMP) y/o las sales del mismo;

d) acido 1 -hidroxietano-1,1-difosfonico (HEDP) y/o las sales del mismo;

e) acido 2-fosfonobutan-1,2,4-tricarboxilico (PBTC) y/o las sales del mismo;

f) hexametilendiaminatetra(acido metilenfosfonico) (HDTMP) y/o las sales del mismo;

g) nitrilotri(acido metilenofosfonico) (NTMP) y/o las sales del mismo; y

h) mezclas de los mismos.

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Las soluciones de lavado de vajillas que contienen acido 1-hidroxietano-1-1-difosf6nico (HEDP) como fosfonato son especialmente preferidas segun la invenci6n. Preferiblemente se utiliza como sal s6dica; la sal dis6dica presenta una reacci6n neutra y la sal tetras6dica una reacci6n alcalina (pH 9).

La soluci6n comprende de aproximadamente 15 a aproximadamente 150 ppm, preferiblemente, de aproximadamente 20 a aproximadamente 120 ppm, mas preferiblemente, de aproximadamente 25 a aproximadamente 80 ppm de un fosfonato, preferiblemente HEDP.

Una composici6n para lavavajillas util para la soluci6n y el metodo de la invenci6n deberia comprender un fosfonato en un nivel de 0,5 % a 5 %, preferiblemente de 0,5 % a 2 % en peso de la composici6n.

Sistema blanqueador

Los blanqueadores inorganicos y organicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorganicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorganicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorganica de perhidrato puede incluirse como s6lido cristalino sin ninguna otra protecci6n adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta.

Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato s6dico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con maxima preferencia a los productos en una forma recubierta que proporciona estabilidad al producto.

El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorganica de utilidad en la presente memoria.

Los blanqueadores organicos tipicos son los peroxiacidos organicos, especialmente el acido diperoxidodecanodioco, el acido diperoxitetradecanodioico y el acido diperoxihexadecanodioico. El acido monodiperazelaico y el acido diperazelaico y el acido monodiperbrasilico y el acido diperbrasilico son tambien adecuados en la presente invenci6n. Los diacilper6xidos y tetracilper6xidos, por ejemplo, el per6xido de dibenzoilo y el per6xido de dilauroilo, son otros per6xidos organicos que se pueden utilizar en el contexto de la presente invenci6n.

Otros blanqueadores organicos tipicos incluyen los peroxiacidos, siendo ejemplos concretos los alquilperoxiacidos y los arilperoxiacidos. Los representantes preferidos son (a) acido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los acidos alquilperoxibenzoicos, pero tambien acido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiacidos alifaticos o alifaticos sustituidos, tales como acido peroxilaurico, acido peroxiestearico, acido £- ftalimidoperoxicaproico, acido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], acido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, acido N- nonenilamidoperadipico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) acidos peroxidicarbonilicos alifaticos y aralifaticos, tales como acido 1,12-diperoxicarboxilico, acido 1,9-diperoxiazelaico, acido diperoxisebacico, acido diperoxibrasilico, los acidos diperoxiftalicos, acido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(acido 6-aminopercaproico).

Preferiblemente, el nivel de blanqueador en composiciones adecuadas para generar la soluci6n o para usar en el metodo de la invenci6n es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 %, mas preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 %, aun mas preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 % y, especialmente, de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 % en peso de la composici6n.

Activadores del blanqueador

Los activadores del blanqueador son, tipicamente, precursores peracidos organicos que mejoran la acci6n blanqueadora durante la limpieza a temperaturas de 60 0C y menores. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidr6lisis, proporcionan acidos peroxicarboxilicos alifaticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 atomos de carbono, en particular de 2 a 10 atomos de carbono, y/o acido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del numero de atomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), acido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhidridos carboxilicos, en particular anhidrido ftalico, alcoholes polihfdricos acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y tambien citrato de trietilacetilo (TEAC). Los activadores del blanqueador, si se incluyen en las composiciones para usar en la soluci6n, estan a un nivel de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 % y, mas preferiblemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso de la composici6n total.

Catalizador de blanqueador

La soluci6n de lavado de vajilla contiene un catalizador del blanqueador, preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene metal. Mas preferiblemente, el catalizador del blanqueador que contiene metal es un

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catalizador del blanqueador que contiene un metal de transicion, especialmente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.

Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente invencion incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A- 4810410). Una descripcion completa de los catalizadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en el documento WO 99/06521, pagina 34, linea 26 a pagina 40, linea 16.

Los catalizadores adecuados para usar en la presente memoria incluyen catalizadores de cobalto (III) que tienen la formula:

Co[(NH3)nMmBbTtQqPp] Yy

en donde el cobalto esta en el estado de oxidacion +3; n es un numero entero de 0 a 5, (preferiblemente 4 o 5; con maxima preferencia 5); M representa un ligando monodentado; m es un numero entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 o 2; con maxima preferencia 1); B representa un ligando bidentado; b es un numero entero de 0 a 2; T representa un ligando tridentado; t es 0 o 1; Q es un ligando tetradentado; q es 0 o 1; P es un ligando pentadentado; p es 0 o 1; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p=6; Y es uno o mas contraaniones adecuadamente seleccionados presentes en un numero y, donde y es un numero entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; con maxima preferencia 2 cuando Y es un anion con carga -1), para obtener una sal con carga equilibrada, Y preferidos se seleccionan del grupo que consiste en cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato, y combinaciones de los mismos; y en donde, ademas, al menos uno de los sitios de coordinacion unidos al cobalto es labil en las condiciones de uso de lavavajillas y los demas sitios de coordinacion estabilizan al cobalto en las condiciones de uso de lavavajillas de manera que la reduccion del potencial de cobalto (III) a cobalto (II) en condiciones alcalinas es menos de aproximadamente 0,4 voltios (preferiblemente menos de aproximadamente 0,2 voltios) con respecto a un electrodo de hidrogeno normal.

Los catalizadores de cobalto preferidos tienen la formula:

[Co(NH3)n(M)m] Yy

en donde n es un numero entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 o 5; con maxima preferencia 5); M es un resto de coordinacion labil, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en cloro, bromo, hidroxido, agua y (cuando m es superior a 1) combinaciones de los mismos; m es un numero entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 o 2; con maxima preferencia 1); m+n = 6; e Y es un contraanion adecuadamente seleccionado que esta presente en un numero y, que es un numero entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; con maxima preferencia 2 cuando Y es un anion con carga -1), para obtener una sal con carga equilibrada.

El catalizador de cobalto mas preferido util en la presente memoria tiene la formula [Co(NH3)5Cl] Yy., y especialmente [Co(NH3)5Cl]Cl2.

Se conocen ligandos M, B, T, Q y P adecuados para su uso en la presente memoria, como los ligandos descritos en la US-4.810.410, concedida a Diakun y col., concedida el 7 de mayo de 1989. Ademas, ejemplos de M incluyen piridina y SCN; ejemplos de B incluyen etilendiamina, bipiridina, acetato, fentrolina, biimidazol y tropolona; ejemplos de T incluyen terpiridina, acilhidrazonas de salicilaldehido y dietilentriamina; ejemplos de Q incluyen trietilentetramina, N(CH2CH2NH2)3, bases de Schiff (por ejemplo HOCH2CH2C=NCH2CH2N=CCH2CH2OH); y los ejemplos de P incluyen poliimidazoles y HOCH2CH2C=NCH2CH2NH-CH2CH2N=CCH2CH2OH.

Estos catalizadores de cobalto se preparan facilmente mediante procedimientos conocidos, como los descritos por ejemplo en la patente US-4.810.410, concedida a Diakun y col. el 7 de marzo de 1989, y en J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pags. 461-3.

En la presente memoria se prefieren los catalizadores de blanqueador de manganeso. Es un catalizador especialmente preferido para usar en la presente invencion un complejo de manganeso dinuclear que tiene la formula general:

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en donde Mn es manganeso que puede estar de forma individual en el estado de oxidacion III o IV; cada x representa una especie de coordinacion o con puente seleccionada del grupo que consiste en H2O, O22-, O2-, OH-,

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HO2-, SH-, S2-, >SO, Cl-, N3-, SCN-, RCOO-, NH2- y NR3, siendo R = H, alquilo o arilo, (opcionalmente sustituido); L es un ligando, el cual es una molecula organica que contiene una determinada cantidad de atomos de nitrogeno que se coordina mediante todos o algunos de dichos atomos de nitrogeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un numero entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraion monovalente o multivalente, que da lugar a neutralidad de carga, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga Y].

Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en los que x es CH3COO- u O2 o mezclas de los mismos, con maxima preferencia donde el manganeso esta en el estado de oxidacion IV y x es O2-. Los ligandos preferidos son aquellos que se coordinan mediante tres atomos de nitrogeno a uno de los centros de manganeso, preferiblemente de naturaleza macrociclica. Son especialmente preferidos los ligandos:

(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y

(2) 1,2, 4, 7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-Me TACN).

El tipo de contraion Y para neutralizar la carga no es decisivo en terminos de la actividad del complejo y se puede seleccionar, por ejemplo, de cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro; sulfato; nitrato; metilsulfato; aniones tensioactivos, tales como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonate, perclorato (ClO4-), BPhu-, y PF6-' aunque algunos contraiones se prefieren mas que otros por razones de propiedad y seguridad del producto.

Por consiguiente, los complejos de manganeso preferidos utiles en la presente invencion son:

(I) [(Me-TACN)MnIV(Au-0)3MnIV(Me-TACN)]2+(PF6>

(II) [(Me-MeTACN)MnIV(Ap-0)3MnIV(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2

(III) [(Me-TACN)MnIII(Au-0)(Ap-OAc)2MnIII(Me-TACN)]2+(PF6-)2

(IV) [(Me-MeTACN)MnI'I(AM-0)(A|>OAc)2MnIII(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2 que en adelante se pueden tambien abreviar como:

(I) [MnIV2(A|-0)3(Me-TACN)2] (PF6)2

(II) [MnIV2(A|-0)3(Me-MeTACN)2] (PF6)2

(III) [MnIII2(A|-0) (A|-OAc)2(Me-TACN)2] (PF6)2

(IV) [MnIII2(A|-0) (A|-OAc)2(Me-TACN) 2](PF6)2

La estructura de I se presenta a continuacion:

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abreviada como [MnIV2(A|-0)3(Me-TACN)2] (PF6) 2.

La estructura de II se presentan a continuacion:

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abreviada como [MnIV2(Ap-0)3(Me-MeTACN)2] (PF6)2

Cabe senalar que los complejos de manganeso tambien se describen en EP-A-0458397 y EP-A-0458398 como catalizadores del blanqueador y de oxidacion inusualmente eficaces. En la siguiente descripcion de esta invencion tambien se denominaran simplemente “catalizador”.

Otros catalizadores de blanqueador adecuados son compuestos inorganicos (con frecuencia sales) de manganeso (p. ej., Mn (II)) incluyen haluro hidratado/anhidro (p. ej., cloruro/bromuro), sulfato, sulfuro, carbonato, nitrato, oxido. Ejemplos adicionales de compuestos adecuados (con frecuencia sales) de manganeso (p. ej., Mn (II)) incluyen acetato hidratado/anhidro, lactato, acetil acetonato, ciclohexanobutirato, ftalocianina, bis (etilciclopentadienilo), bis (pentametilciclopentadienilo). Con maxima preferencia, el catalizador de blanqueador comprende acetato de manganeso (II) tetrahidrato y/o sulfato de manganeso (II) monohidrato.

La solucion comprende preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 300 ppm, preferiblemente de 20 a 200 ppm y, mas preferiblemente de 80 a 180 ppm de un primer polimero.

Una composicion para lavavajillas utilizada para la solucion y metodo de la invencion podria comprender el primer polimero en un nivel de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de 0,05 % a aproximadamente 5 %, mas preferiblemente de 0,5 % a 4 %, en peso de la composicion.

Tensioactivo

Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no ionicos, preferiblemente las composiciones estan exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no ionicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificacion de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formacion de peliculas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no ionicos pueden tambien ayudar a evitar la redeposicion de la suciedad.

Preferiblemente, las composiciones adecuadas para el uso en la solucion comprenden un tensioactivo no ionico o un sistema tensioactivo no ionico, mas preferiblemente el tensioactivo no ionico o el sistema tensioactivo no ionico tiene una temperatura de inversion de fase, medida a una concentracion de 1 % en agua destilada, de entre 40 0C y 70 0C, preferiblemente entre 45 0C y 65 0C. Por “sistema tensioactivo no ionico” se entiende en la presente memoria una mezcla de dos o mas tensioactivos no ionicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no ionicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no ionicos individuales.

La temperatura de inversion de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversion de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.

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La temperatura de inversion de fase de un tensioactivo o sistema no ionico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solucion que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solucion en agua destilada. La solucion se agita suavemente antes del analisis de la temperatura de inversion de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio quimico. La temperatura de inversion de fase se toma en un bano termostatico sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y despues de la medida de la temperatura de inversion de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 0C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversion de fase previamente estimada. La temperatura de inversion de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.

Los tensioactivos no ionicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no ionicos etoxilados, preparados por reaccion de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 atomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aun mas preferido al menos 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 atomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).

Otros tensioactivos no ionicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la formula:

R1 O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)

en donde R1 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 atomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 atomos de carbono; x es un numero entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y mas preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un numero entero con un valor de al menos 15, mas preferiblemente de al menos 20.

Preferiblemente, el tensioactivo de formula I, tiene al menos aproximadamente 10 atomos de carbono en la unidad epoxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de formula I adecuados, segun la presente invencion, son los tensioactivos no ionicos poli-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.

Los tensioactivos a base de oxidos de amina utiles en la presente invencion incluyen compuestos lineales y ramificados que tienen la formula:

O

R3(OR4)xN+(R5)2

en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 atomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 atomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 atomos de carbono, preferiblemente 2 atomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, preferiblemente de 1 a 2 atomos de carbono, o un grupo poli(oxido de etileno) que contiene de 1 a 3, preferiblemente 1, grupos oxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos entre si, por ejemplo mediante un atomo de oxigeno o de nitrogeno, para formar una estructura de anillo.

Estos tensioactivos de tipo oxido de amina incluyen en particular oxidos de alquil C10-C18 dimetilamina y oxidos de alcoxi C8-C18 etil dihidroxietilamina. Ejemplos de estos materiales incluyen el oxido de dimetiloctilamina, el oxido de dietildecilamina, el oxido de bis-(2-hidroxietil)dodecilamina, el oxido de dimetildodecilamina, el oxido de dipropiltetradecilamina, el oxido de metiletilhexadecilamina, el oxido de dodecilamidopropil dimetilamina, el oxido de cetil dimetilamina, el oxido de estearil dimetilamina, el oxido de sebo-dimetilamina y el oxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina. Se prefieren el oxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el oxido de acilamidoalquil C10-C18 dimetilamina.

La solucion comprende preferiblemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 ppm, preferiblemente de 80 a 400 ppm y mas preferiblemente de 100 a 300 ppm de tensioactivo, preferiblemente un tensioactivo no ionico, mas preferiblemente un sistema tensioactivo no ionico que tiene un punto de enturbiamiento de aproximadamente 20 0C a aproximadamente 50 0C.

Una composicion para lavavajillas utilizada para la solucion y metodo de la invencion podria comprender el tensioactivo en un nivel de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 %, preferiblemente de 3 % a aproximadamente 15 %, mas preferiblemente de 5 % a 10 %, en peso de la composicion.

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Enzimas

Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimaticas: Aminoacido(s) original(es): posicion (posiciones) del (de los) aminoacido(s) sustituido(s). Se utilizan codigos de una letra IUPAC de enzima estandar para los aminoacidos.

Proteasas

Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), asi como mutantes quimicamente o geneticamente modificados de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.

Las proteasas especialmente preferidas para el detergente son polipeptidos que muestran al menos 90 %, preferiblemente al menos 95 %, mas preferiblemente al menos 98 %, aun mas preferiblemente al menos 99 % y especialmente 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, comprendiendo mutaciones en una o mas, preferiblemente en dos o mas, y mas preferiblemente en tres o mas de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeracion de la BPN, y las abreviaturas de aminoacidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S.

Con maxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeracion BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en el documento WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia segun la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variacion natural de N87S).

(i) G118V + S128L + P129Q + S130A

(ii) S101M + G118V + S128L + P129Q + S130A

(iii) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A + S188D + N248R

(iv) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A + S188D + V244R

(v) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A

(vi) V68A + N87S + S101G + V104N

Las enzimas proteasas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® de Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes, las comercializadas por Henkel/Kemira, especialmente BLAP.

Los niveles preferidos de proteasa en composiciones de uso en la solucion incluyen de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 10 mg, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5 mg a aproximadamente 5 mg y especialmente de aproximadamente 1 mg a aproximadamente 4 mg de proteasa activa por gramo de producto.

Amilasas

La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes modificados quimica o geneticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:

(a) las variantes descritas en US-5 856 164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o mas sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:

9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421,437, 441,444, 445, 446, 447, 450, 458, 461,471,482, 484, preferiblemente que contienen tambien las eliminaciones de D183* y G184*.

(b) variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o mas de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202T.

Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMzYm® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku

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Tokyo 103-8210, Japon). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.

Preferiblemente, las composiciones adecuadas para el uso en la solucion comprenden al menos 0,01 mg de amilasa activa por gramo de composicion, preferiblemente de aproximadamente 0,05 mg a aproximadamente 10 mg, mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 6 mg, especialmente de aproximadamente 0,2 mg a aproximadamente 4 mg de amilasa por gramo de composicion.

Enzimas adicionales

Las enzimas adicionales adecuadas para usar en composiciones para usar en la solucion pueden comprender una o mas enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas.

Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto estan en forma de granulados, los granulados comprenden menos de 29 % de material eflorescente en peso del granulado o el material eflorescente y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) estan en una relacion de peso inferior a 4:1.

Aditivos reforzantes de la detergencia de tipo sin fosfato

Los aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato preferidos incluyen aditivos reforzantes de la detergencia aminocarboxilixos como MGDA (acido glutamico-N,N-diacetico), GLDA (acido glutamico-N,N- diacetico), acido iminodisuccinico (IDS), carboximetil inulina y sales y derivados de los mismos. El MGDA (sales y derivados del mismo) es especialmente preferido en la presente memoria, siendo preferida la sal de trisodio del mismo y siendo especialmente preferida una sal de sodio/potasio para las propiedades favorables de higroscopicidad y de disolucion rapida cuando esta en forma particulada.

Otros aditivos aminocarboxilicos adecuados incluyen; por ejemplo, acido aspartico-acido N-monoacetico (ASMA), acido aspartico-acido N,N-acido diacetico (ASDA), acido aspartico-acido N-monopropionico (ASMP), acido iminodisuccinico (IDA), acido N-(2-sulfometil)aspartico (SmAs), acido N-(2-sulfoetil)aspartico (SEAS), acido N-(2-sulfometil)glutamico (SMGL), acido N-(2- sulfoetil)glutamico (SEGL), IDS (acido iminodiacetico) y las sales y derivados de los mismos tales como el acido N-metiliminodiacetico (MIDA), acido alfa-alanina-N,N-diacetico (alfa-ALDA), acido serina-N,N-diacetico (SEDA), acido isoserin-N,N-diacetico (ISDA), acido fenilalanin-N,N-diacetico (PHDA), acido antranilico- acido N,N- diacetico (ANDA), acido sulfanilico-acido N,N-diacetico (SLDA), acido taurindiacetico (TUDA) y acido sulfometil-N,N- diacetico (SMDA) y las sales de metal alcalino y derivadas de los mismos.

Ademas de los aditivos reforzantes de la detergencia aminocarboxilicos, la composicion puede comprender carbonato y/o citrato.

Preferiblemente, la solucion comprende de aproximadamente 100 a aproximadamente 800 ppm de carbonato, de aproximadamente 50 a 500 ppm de un acido aminocarboxilico, preferiblemente MGDA o GLDA y de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 ppm de citrato.

Preferiblemente, los aditivos reforzantes de la detergencia estan presentes en una cantidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 70, mas preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 y, especialmente de aproximadamente 35 a aproximadamente 50 %, en peso de la composicion. Preferiblemente, la composicion comprende de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % de carbonato, de aproximadamente 20 a 40 % de un acido aminocarboxilico, preferiblemente MGDA o GLDA, y de aproximadamente 10 a 40 % de citrato.

Preferiblemente, las composiciones para usar en la solucion y en el metodo de la invencion estan en forma de dosis unitaria. Los productos en forma de dosis unitaria incluyen pastillas, capsulas, saquitos, bolsas, compartimentos moldeados por inyeccion, etc. Preferidas para su uso en la presente invencion son las pastillas y las formas en dosis unitaria envueltas en una pelicula soluble en agua (incluidas pastillas envueltas, capsulas, saquitos, bolsas) y recipientes moldeados por inyeccion. Preferiblemente, la forma de dosis unitaria es un envase de multiples compartimentos soluble en agua.

Abreviaturas utilizadas en el ejemplo

En el ejemplo, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados:

Percarbonato : Percarbonato de sodio de formula nominal 2Na2CO3.3H2O2

TAED : Tetraacetiletilen-diamina

Catalizador de cobalto : Nitrato de pentaamina acetatocobalto (III)

5

10

15

20

25

30

35

Carbonato sodico: : Carbonato sodico anhidro

Polimero 1: : Polimero sulfonado como se describe en el Ejemplo 1 de WO2009/060966, donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan el 10 % con respecto a la molaridad

Polimero 2: : Acusol 588. Polimero sulfonado suministrado por Rohm & Haas, donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan mas de 10 % del polimero con respecto a la molaridad

Tensioactivo NI: : Tensioactivo no ionico

BTA: : Benzotriazol

HEDP: : Acido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfonico

MGDA: : Acido metilglicindiacetico

DPG: : Dipropilenglicol

En los siguientes ejemplos los niveles se expresan en gramos.

Ejemplos

El Ejemplo 1 muestra que la presencia de ortofosfato, incluso en un nivel muy bajo (0,98 ppm de ortofosfato expresado como fosforo), en el agua utilizada para lavavajillas da lugar a formacion de peliculas y manchas en los articulos lavados. La formacion de peliculas es considerablemente peor que en ausencia de ortofosfato.

El Ejemplo 2 muestra que las soluciones de lavado que comprenden una composicion que comprende un polimero que comprende monomeros de acido carboxilico y monomeros que comprenden un monomero sulfonico en un nivel de 10 % con respecto a la molaridad (polimero 1) presentan una menor formacion de peliculas y manchas en comparacion con las soluciones de lavado exentas de polimero o que comprenden un polimero que comprende monomeros de acido carboxilico y monomeros que comprenden un monomero sulfonico en un nivel de mas de 10 % con respecto a la molaridad (polimero 2).

Condiciones

Las composiciones tabuladas (A-C) se utilizaron para lavar seis vasos, en el Ejemplo 1, y dos vasos de plastico (acrilico), en el Ejemplo 2 en presencia de un balasto que consiste en 4 platos de ceramica negra, 1 sarten de acero inoxidable, 4 espatulas de acero inoxidable, 1 espatula de Nylon y dos vasos de plastico (en el caso del Ejemplo 1) y seis vasos (en el caso del Ejemplo 2). Los articulos se lavaron en un lavavajillas Miele GSL1222, utilizando el programa de 65 0C. Se utilizaron dos tipos de agua:

Tipo 1: Agua que contiene ortofosfato - agua dura 0,35 g/l (21 US gpg) y 0,98 ppm de ortofosfato expresado como fosforo (utilizado en los Ejemplos 1 y 2)

Tipo 2: Se utilizo agua dura libre u ortofosfato - 0,35 g/L (21 US gpg) de agua dura (0,34-0,305 g/L) ((20-21 gpg)) (utilizado en el Ejemplo 1).

El lavado se hizo en presencia de 50 g de la suciedad especificada a continuacion. Los vasos de vidrio y los vasos de plastico se evaluan despues de haber sido sometidos a 5 lavados.

Suciedad

Se prepara una suciedad de consumidor correspondiente segun la siguiente receta.

Agua: 35,71

Pure de patata: 0,26

Leche entera: 2,56

Salsa de tomate: 1,27

Mostaza: 1,27

Salsa de carne Bisto: 1,27

Margarina: 5,10

Yema de huevo: 2,56

Total (por maquina): 50,00 g

Producto

Las composiciones tabuladas a continuacion (expresadas en gramos) se han introducido en un envase de dos 5 compartimentos que tiene un primer compartimento que comprende una composicion solida (en forma de polvo) y un compartimento liquido que comprende la composicion liquida. La pelicula soluble en agua usada es la pelicula Monosol M8630 suministrada por Monosol.

Polvo: A B C

Percarbonato: 1,41 1,41 1,41

TAED: 0,32 0,32 0,32

Catalizador de cobalto: 0,0013 0,0013 0,0013

Carbonato sodico: 7,20 7,20 7,20

Sulfato sodico: 2,8 2,8 2,8

Amilasa: 0,0013 0,0013 0,0013

Proteasa: 0,01 0,01 0,01

Polimero 2: - 2,0 -

Polimero 1: - - 2,0

Tensioactivo NI: 0,10 0,10 0,10

BTA: 0,0080 0,0080 0,0080

HEDP: 0,10 0,10 0,10

MGDA: 2,20 2,20 2,20

Liquida

Tensioactivo NI: 1,17 1,17 1,17

DPG: 0,44 0,44 0,44

Oxido de amina: 0,05 0,05 0,05

Glicerina: 0,08 0,08 0,08

10 Medicion

Los articulos lavados (vidrio o articulos de plastico) se fotografian en una plataforma con luz que brilla a traves de la muestra. La imagen producida se analiza respecto a la escala de grises y se le asigna un numero para indicar la transmision promedio de luz a traves de la muestra. Cuanto mas blanca es la imagen menor es la transmision 15 de luz a traves de la muestra: cuanto mas negra es la imagen, mayor es la transmision de luz a traves de la muestra. El numero se convierte a una escala de porcentaje y se denomina % claridad.

% Claridad =100 - ((valor promedio de la escala de grises/255)* 100)

20 Ejemplo 1: Efecto de ortofosfato en agua sobre la claridad del vidrio despues de 5 lavados

Producto A

% Claridad

Agua dura: Agua dura de orto P

88,85: 61,25

Tabla 1

25 Como puede observarse en la Tabla 1, el agua que contiene ortofosfato produce menos claridad en los articulos lavados (6 vasos de agua potable), esto puede traducirse en una peor formacion de peliculas.

Ejemplo 2: Efecto del polimero sobre la formacion de peliculas sobre plastico en presencia de ortofosfato

% Claridad

Producto (B): Producto (A) Producto (C)

34,97: 23,44 57,99

30

Tabla 2

Como puede observarse en la Tabla 2, las soluciones de lavado que contienen ortofosfato dan lugar a mayor claridad en los articulos lavados (vasos de plastico) cuando el polimero comprende monomeros de acido

carboxilico y monomeros que comprenden un monomero sulfonico en un nivel de 10 % con respecto a la molaridad, esto puede traducirse en una menor formacion de peliculas.

Las dimensiones y valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a 5 los valores numericos exactos indicados. Sino que, salvo que se indique lo contrario, debe considerarse que cada dimension significa tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una dimension descrita como “40 mm” se refiere a “aproximadamente 40 mm”.

Claims

5

10

15

20
2.

25
3.
4.

30
5.

35
6.

40 7.
8.

45
9.

50
10.

55
11.
12.

60

REIVINDICACIONES

Un metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas que comprende articulos de plastico en un lavavajillas en presencia de ortofosfato, comprendiendo el metodo las etapas de:

1) someter la carga a agua de lavado que comprende de 0,5 a 10 ppm de ortofosfato expresado como fosforo elemental; y

2) proporcionar de 10 g a 20 g de una composicion para lavavajillas que comprende:

a) de 1 % a 15 % en peso de la composicion de un primer polimero que comprende:

i) monomeros de acido carboxilico;

ii) monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico; en donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan 10 % o menos del polimero con respecto a la molaridad;

b) de 0,5 % a 5 % en peso de la composicion de un fosfonato;

c) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un catalizador de blanqueador; y

d) menos de 1 % de polifosfato.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun la reivindicacion 1 en donde el acido carboxilico se selecciona de acido acrilico, acido maleico, acido itaconico, acido metacrilico, esteres etoxilados de acidos acrilicos y mezclas de los mismos.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 en donde el grupo acido sulfonico es 3-aliloxi-2-hidroxi-l-propanosulfonato.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el fosfonato es acido 1 -hidroxietano-1,1-difosfonico y/o las sales del mismo.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el blanqueador es un blanqueador liberador de oxigeno y el catalizador de blanqueo es un compuesto de manganeso.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun la reivindicacion anterior en donde el catalizador de blanqueo es un complejo de manganeso con 1,4,7- trimeti 1-1,4,7-triazaciclo- nonano o acetato de manganeso (II) tetrahidrato.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion para lavavajillas ademas comprende carbonato.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion para lavavajillas ademas comprende un aditivo reforzante de la detergencia de tipo sin fostato seleccionado de acido citrico, MGDA (acido metilglicinadiacetico), GLDA (acido glutamico N, N-diacetico) y mezclas de los mismos.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion para lavavajillas ademas comprende una proteasa y una amilasa.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion para lavavajillas ademas comprende un sistema tensioactivo no ionico.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion para lavavajillas ademas comprende una sal de cinc.

El metodo de lavado de una carga de lavado de vajillas en un lavavajillas segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion para lavavajillas ademas comprende un segundo polimero que comprende:

i) monomeros de acido carboxilico;

ii) monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico;

en donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan mas de 10 % con respecto a la molaridad del polimero.
13.

5

10

15

El uso de 10 g a 20 g de una composicion para lavavajillas que comprende:

a) de 1 % a 15 % en peso de la composicion de un primer polimero que comprende:

i) monomeros de acido carboxilico;

ii) monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico; en donde los monomeros que comprenden un grupo de acido sulfonico representan 10 % o menos del polimero con respecto a la molaridad;

b) de 0,5 % a 5 % en peso de la composicion de un fosfonato;

c) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un catalizador de blanqueador; y

d) menos de 1 % de polifosfato

para inhibir la formacion de peliculas en articulos de plastico en lavavajillas en presencia de 0,5 a 10 ppm de ortofosfato expresado como fosforo elemental.