ES2682945T3 - Proceso para la producción simultánea de alcoholes y producto oligómero a partir de una materia prima hidrocarbonada - Google Patents

Proceso para la producción simultánea de alcoholes y producto oligómero a partir de una materia prima hidrocarbonada Download PDF

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Biswapriya Das
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Abstract

Un proceso para la oligomerización de isoolefina, comprendiendo el proceso: (a) alimentar una materia prima de C4 que comprende isobuteno a una zona de reacción de oligomerización; (b) alimentar un producto que comprende alcohol butílico terciario y alcohol isopropílico a la zona de reacción de oligomerización; y (c) oligomerizar la materia prima de C4 que comprende isobuteno en presencia de un catalizador para producir dímeros, donde el producto que comprende alcohol butílico terciario y alcohol isopropílico se obtiene por un proceso que comprende: (i) alimentar propileno, una materia prima de C4 que comprende isobuteno, y agua a una zona de reacción de hidratación; y (ii) llevar a cabo la hidratación de la materia prima de C4 y propileno, en presencia de un catalizador de hidratación para obtener un producto que comprende alcohol butílico terciario y alcohol isopropílico, donde la humectación porcentual constante del catalizador de hidratación está en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retención de humedad.

Description

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DESCRIPCION
Proceso para la produccion simultanea de alcoholes y producto oligomero a partir de una materia prima hidrocarbonada
Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a un proceso para la produccion de productos oligomeros a partir de materias primas de olefinas C4 que comprenden isobuteno, butenos, butanos, butadienos y mezclas de los mismos. En particular, la presente invencion se refiere a un proceso para la preparacion de oligomeros usando una materia prima de olefina C4 en presencia de alcohol butflico terciario (TBA) y alcohol isopropflico (IPA).
Antecedentes de la invencion
La oligomerizacion de olefinas ligeras es un proceso bien conocido que utiliza diferentes sistemas catalfticos para la produccion de diversos productos finales deseados. La oligomerizacion de isobuteno, en particular, la dimerizacion de isobuteno es importante para la produccion de componentes de mezclas de gasolinas de alto fndice de octano. La dimerizacion de isobuteno es una reaccion secundaria bien conocida en el proceso de produccion de MTBE y es extremadamente exotermica. Con el fin de evitar la formacion de dfmero, siempre se mantiene exceso de metanol sobre la relacion estequiometrica requerida para la produccion de MTBE. Reduciendo el metanol respecto a la relacion molar de isobuteno puede producirse tanto el producto dfmero como el MTBE en el mismo reactor.
El documento EP 1074534 utiliza un tipo similar de proceso como produccion de MTBE, que ayuda al metanol fresco, MTBE, MSBE, alcohol butflico secundario y mezcla de los mismos en diferentes relaciones molares conteniendo la materia prima de C4 de refinerfa isobuteno al reactor empleando un catalizador de oligomerizacion. Como hay mas numero de alcoholes y eteres anadidos como materia prima fresca el coste de produccion del producto dfmero aumentara y afectara a la economfa del proceso cuando se refiere al punto de vista de una aplicacion industrial.
En la reaccion de oligomerizacion usando resina de intercambio ionico como catalizador, en particular, la dimerizacion de isobuteno a isoocteno, se usan diversos compuestos polares como potenciador de selectividad del producto dfmero. El alcohol butflico terciario (TBA) es uno de tales componentes polares usados ampliamente en el proceso de dimerizacion como potenciador de la selectividad.
El TBA es uno de los compuestos qufmicos mas costosos que se producen comercialmente por el bien conocido proceso de oxirano como se describe en el documento US3351635. Alguna de las patentes como los documentos US 8067655, WO03/033442 intentaron recuperar el alcohol, en especial TBA usando el proceso de alta energfa y alto coste como extraccion, destilacion dual, etc. ya que el TBA no puede ser recuperado facilmente debido a la formacion de un azeotropo con agua.
La produccion in situ de TBA en un reactor de dimerizacion que se describe en los documentos US 4100220, WO 2010/065234, aportara el progreso tanto de la reaccion competitiva como de selectividad por el producto no deseado con respecto a TBA y dfmero. Esto se debe a que ambas reacciones requieren entorno de reaccion diferente que no puede mantenerse en un unico reactor.
El documento WO 03/020666 se refiere a un metodo y un sistema para mejorar la eficiencia de un reactor de dimerizacion. El principal aspecto del documento es que el alcohol C3-C6 formado como subproducto en la reaccion de dimerizacion de isobuteno se recupera a partir del producto de reaccion y se recicla a la entrada del reactor.
El documento US 2007/0083069 describe un proceso para la oligomerizacion selectiva de isobuteno a di-isobuteno en presencia de TBA como modificador que potencia la selectividad. El citado modificador se prepara en un reactor separado y el modificador sustancialmente exento de agua se separa y envfa al reactor de oligomerizacion donde el isobuteno reacciona en presencia de dicho modificador separado para formar de forma selectiva di-isobuteno. No se aporta en esta solicitud una descripcion clara del metodo de separacion del modificador.
Abreviaciones y definiciones:
TBA - Alcohol butflico terciario;
IPA- Alcohol isopropflico;
TMP-1 - 244, Tri Metil Penteno-1;
TMP-2 - 244, Tri Metil Penteno-2;
MTBE - Metil Terc-Butil Eter.
FCC - Craqueo Catalftico en lecho Fluido
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RON - Indice de Octano medido en Laboratorio
En el contexto de la presente invencion, dfmero se refiere al producto del proceso de oligomerizacion de isoolefina de la materia prima de C4, limitado a dimerizacion, que comprende fundamentalmente isoocteno, combinacion de 2,4,4, TMP-1 y 2,4,4 TMP-2, que tambien se denomina di-isobutileno. Dfmero tambien comprende el producto de la reaccion de co-dimerizacion, es decir, la reaccion entre isobuteno y n-butenos como 5,5 dimetil hexeno, 2,5 dimetil 3- hexeno, 3,4 dimetil-2-hexeno, etc.
Trfmero se refiere al producto del proceso de oligomerizacion de isoolefina de la materia prima de C4, limitado al proceso de trimerizacion, que fundamentalmente comprende tri-isobutileno presente en forma de 2,2,4,6,6- pentametil hepteno-1 y 2,2,4,6,6-pentametil hepteno-2. De forma similar a los dfmeros, los trfmeros tambien existen en diversas formas isomericas como 2,2,4,6,6-pentametil hepteno-3 etc.
Compendio de la invencion
La presente invencion se refiere a un proceso para la produccion de productos oligomeros de materias primas de olefinas C4 que comprenden isobuteno, butenos, butanos, butadienos y mezclas de los mismos. En particular, la presente invencion se refiere a un proceso para la preparacion de oligomeros usando materia prima de olefina C4 en presencia de alcohol butflico terciario (TBA) y alcohol isopropflico (IPA).
La presente invencion tambien se refiere a un proceso para la produccion continua y consistente de una mezcla de alcoholes a partir de materias primas oleffnicas, que comprende los compuestos hidrocarbonados que tienen un numero de atomos de carbono en el intervalo de C3-C12. En un aspecto preferido, la materia prima comprende propileno, isobuteno y mezclas de los mismos.
En otro aspecto de la presente invencion, se producen de forma simultanea TBA, IPA, otros alcoholes tales como alcohol sec-butflico en una zona de reaccion de hidratacion separada en la que el entorno de reaccion es propicio para la produccion de alcoholes exentos de agua con selectividad maxima, eliminando la necesidad de adicion externa de TBA y otros alcoholes y haciendo de este modo el proceso economicamente atractivo. Todo el catalizador en la zona de reaccion de hidratacion se mantiene en forma humeda, siempre con el mismo nivel de humedad de modo que maximice la selectividad de TFA, IPA y otros alcoholes tales como alcohol sec-butflico. Ademas, los alcoholes se producen a una velocidad continua y consistente manteniendo constante la humectacion del catalizador en la zona de reaccion de hidratacion. Como el TBA, IPA y otros alcoholes se producen en una zona separada de reactores de hidratacion con mas control sobre la reaccion para producir alcoholes que se requiere en la zona de oligomerizacion, la etapa adicional de recuperar los alcoholes en exceso se elimina en la presente invencion, lo que hace el proceso economicamente atractivo. Como el TBA, IPA y otros alcoholes producidos en la zona de reaccion de hidratacion se dirigen directamente a la zona de reaccion de oligomerizacion, tambien se solucionan en la presente invencion la necesidad de calentamiento del TBA y los problemas asociados. La principal ventaja de la invencion es que TBA, IPA y otros alcoholes producidos en la zona de reaccion de hidratacion estan exentos de agua y no requieren una etapa de separacion para recuperar los alcoholes anhidros. Ademas, no hay requerimiento de anadir varios alcoholes y eteres desde fuentes externas para mejorar la selectividad del producto dfmero en la presente invencion. El metanol anadido en la tecnica anterior es consumido inmediatamente al reaccionar con isobuteno para formar MTBE lo que conduce a la acumulacion continua de MTBE en el producto compuesto y se requiere que el mismo sea eliminado al menos como una corriente de purga, lo cual a su vez hace que la seccion de recuperacion corriente abajo sea complicada.
En otro aspecto de la presente invencion, el TBA, IPA y otros alcoholes producidos en la zona de reaccion de hidratacion separada se envfan parcialmente a la zona de reaccion de oligomerizacion conectada en una configuracion en serie a la zona de reaccion de hidratacion. El proceso de hidratacion es operado a una velocidad espacial de olefina en el intervalo de 2 a 10 h-1, temperatura en el intervalo de 60-100°C, presion en el intervalo de 12000 a 20000 kPa (12 a 20 bar).
La oligomerizacion de la materia prima de C4 que comprende isobuteno se lleva a cabo haciendo reaccionar una materia prima de C4 que comprende isobuteno y una mezcla que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico en una zona de reaccion de oligomerizacion en presencia de un catalizador para obtener dfmeros. El porcentaje en moles de IPA en la mezcla de IPA y TBA se varfa de 10 a 90%. El proceso de oligomerizacion es operado a una velocidad espacial de olefina en el intervalo de 2 a 10 h-1, temperatura en el intervalo de 40-100°C, presion en el intervalo de 8000 a 16000 kPa (8 a 16 bar).
Los dfmeros obtenidos por el proceso de la presente invencion se usan para mezclar con un conjunto de fracciones para la formulacion de gasolina que comprende Reformado Pesado en el intervalo de 25-55% en peso, isomerato en el intervalo de 10-35% en peso, gasolina de FCC en el intervalo de 10-40% en peso y nafta en el intervalo de 0-10% en peso para formar una composicion de gasolina compuesta para mejorar el fndice de octano. La cantidad de dfmero usada para preparar la composicion de gasolina compuesta esta en el intervalo de 0,5 a 6% en peso de la composicion de gasolina compuesta.
Adicionalmente, la presente invencion proporciona un proceso para la produccion de trfmeros alimentando una primera porcion de materia prima de c4 que comprende isobuteno, propileno y agua a una zona de reaccion de
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hidratacion para producir un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico, y alimentar una segunda porcion de la materia prima de C4 que comprende isobuteno a una zona de reaccion de oligomerizacion. Alimentar una porcion del producto obtenido despues de la hidratacion a la zona de reaccion de oligomerizacion, y oligomerizar la materia prima de C4 que comprende isobuteno en presencia de un catalizador para producir un efluente que comprende dfmeros, fraccionar el efluente en una fraccion que comprende dfmeros y reciclar una porcion de dicha fraccion que comprende dfmeros en la zona de reaccion de hidratacion, para obtener un producto que comprende alcohol butflico terciario, alcohol isopropflico, alcoholes C8 y dfmeros sin convertir. Alimentar una porcion del producto obtenido despues de reciclar a la zona de reaccion de oligomerizacion para obtener trfmeros.
Descripcion de los dibujos
Fig 1 : Se describe un proceso para la produccion de productos oligomeros a partir de materia prima de olefinas C4 donde, la materia prima de C4 que comprende isobuteno (1) como uno de los componentes se divide en dos porciones (2) y (3) y se dirige a la zona de reaccion de hidratacion (6) y zona de reaccion de oligomerizacion (9), respectivamente. La relacion de alimentacion a (6) y (9) varfa de 0,01 a 0,8. La alimentacion de propileno (4) entra solo en la zona de reaccion (6) en la proporcion de 1 a 20% en peso respecto a la materia prima de C4 (2). Agua (5), preferiblemente agua DM o cualquier otro agua exento de metales y venenos, por ejemplo, condensado de vapor, puede anadirse a la zona de reaccion de hidratacion (6) para la hidratacion de las respectivas olefinas. El agua se anade en una cantidad que es menor que o igual que la capacidad de retencion de humedad del catalizador presente en la zona de reaccion de modo que siempre se mantiene la misma humectacion del catalizador. En particular, estara en el intervalo de 70-90% de la capacidad de retencion de humedad del catalizador. A su vez, esto ayuda a mantener un rendimiento constante de alcoholes en toda la reaccion de hidratacion en la zona de reaccion de hidratacion (6), manteniendo de este modo la relacion de alcoholes a isobuteno en la zona de reaccion de oligomerizacion (9). El producto de la zona de reaccion (6) se divide adicionalmente en dos corrientes (7) y (8), corriente (7) junto con el alcohol isopropflico, alcohol butflico terciario producidos y propileno y butilenos sin convertir entra en la zona de reaccion de oligomerizacion (9). La corriente (8) que combina el producto (10) del reactor (9) entra en la zona (12) que es una columna de fraccionamiento para la separacion de productos. Los productos se separan en dos cortes diferentes, la corriente (13) comprende componentes mas ligeros que tienen puntos de ebullicion verdaderos menores de 25°C, la corriente (14) tiene punto de ebullicion verdadero mayor de 25°C. El propileno sin convertir de la zona de reaccion (6) se convierte parcialmente al dfmero respectivo en la zona de reaccion (9).
La cantidad de agua se anade de modo que, es igual a o menor que la capacidad de retencion de humedad del catalizador. La principal ventaja de la invencion es que no requiere ninguna etapa de separacion para recuperar el alcohol anhidro. Ademas, los alcoholes se producen a una velocidad constante manteniendo la humectacion constante del catalizador en la zona de reaccion de hidratacion. Como el catalizador se mantiene en una humectacion constante, muchas de las reacciones secundarias son eliminadas en la zona de reaccion de hidratacion. Una porcion de la mezcla de alcohol compuesta de la zona de reaccion de hidratacion es dirigida a la zona de reaccion de oligomerizacion como modificador de la selectividad. La mezcla de alcohol compuesta aumenta la selectividad del dfmero producto en la zona de reaccion de oligomerizacion (9).
En ambas zonas de reaccion puede usarse cualquier tipo de reactor convencional como reactor de flujo piston, reactor tipo deposito agitado continuo, reactor de lecho fluidizado, reactor de columna de borboteo, etc.
Fig 2 : Se describe un proceso para la produccion de productos oligomeros a partir de materia prima de olefinas C4 donde, la materia prima de C4 que comprende isobuteno (1) como uno de los componentes se divide en dos porciones (2) y (3) y se dirige a la zona de reaccion de hidratacion (6) y zona de reaccion de oligomerizacion (9), respectivamente. La relacion de alimentacion a (6) y (9) varfa de 0,01 a 0,8. La alimentacion de propileno (4) entra solo en la zona de reaccion (6) en la proporcion de 1 a 20% en peso respecto a la materia prima de C4 (2). Agua (5), preferiblemente agua DM o cualquier otro agua exento de metales y venenos, por ejemplo; condensado de vapor puede anadirse a la zona de reaccion (6) para la hidratacion de las respectivas olefinas. El agua se anade en una cantidad que es menor que o igual que la capacidad de retencion de humedad del catalizador presente en la zona de reaccion de modo que siempre se mantiene la misma humectacion porcentual del catalizador. A su vez, esto ayuda a mantener el rendimiento constante de alcoholes en toda la reaccion de hidratacion en la zona de reaccion de hidratacion (6), el producto de la zona de reaccion de hidratacion (6) se divide adicionalmente en dos corrientes (7) y (8), y la corriente (7) junto con el alcohol isopropflico, alcohol butflico terciario producidos y propileno y butilenos sin convertir entra en la zona de reaccion de oligomerizacion (9).
El producto de la zona de reaccion de oligomerizacion (9) se divide adicionalmente en dos corrientes (10) y (11); la corriente (10) se combina con vapor (8) y entra en la zona (12) que es una columna de fraccionamiento para la separacion de productos. Los productos se separan en dos cortes diferentes, la corriente (13) comprende componentes mas ligeros que tienen puntos de ebullicion verdaderos menores de 25°C, la corriente (14) tiene punto de ebullicion verdadero mayor de 25°C. Una corriente de purga (11) que es un producto de la zona de reaccion (9) se recicla de vuelta a la zona de reaccion (6) para la reaccion de hidratacion y para aumentar los rendimientos de alcoholes al aumentar la temperatura.
La ventaja de la invencion es, aumenta la conversion de olefinas aumentando la temperatura de entrada de la zona
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de reaccion de hidratacion y ventajosamente tambien forma el alcohol mas pesado que, a su vez, aumenta la selectividad del producto tnmero en la zona de reaccion de oligomerizacion (9). El producto tnmero puede usarse como aditivo de combustible, en la produccion de neo-acidos, etc.
La cantidad de reciclado de producto esta en el intervalo de 25-75% en peso de la alimentacion fresca total y la relacion molar de isobuteno a isoocteno (dfmero) en la entrada de la zona de oligomerizacion esta en el intervalo de 1:1 a 5:1. El rendimiento de alcoholes C8 esta en el intervalo de 0,5 a 2,5% en peso. El dfmero sin convertir de la zona de reaccion de hidratacion entra en la zona de reaccion de oligomerizacion donde reacciona con la materia prima de C4 que comprende isobuteno y produce tnmero. El mayor rendimiento de alcoholes C3, C4 y la formacion de alcoholes C8 en la zona de hidratacion favorece la produccion de tnmero en la zona de oligomerizacion.
Fig 3 : Se describe un proceso para la produccion de productos oligomeros a partir de materia prima de olefinas C4 donde, la materia prima de C4 que comprende isobuteno (1) como uno de los componentes se divide en dos porciones (2) y (3) y se dirige a la zona de reaccion de hidratacion (6) y zona de reaccion de oligomerizacion (9), respectivamente. La relacion de alimentacion a (6) y (9) vana de 0,01 a 0,8. La alimentacion de propileno (4) entra solo en la zona de reaccion de hidratacion (6) en la proporcion de 1 a 20% en peso respecto a la materia prima de C4 (2). Agua (5), preferiblemente agua DM o cualquier otro agua exento de metales y venenos, por ejemplo; condensado de vapor puede anadirse a la zona de reaccion de hidratacion (6) para la hidratacion de las respectivas olefinas. El agua se anade en una cantidad que es menor que o igual que la capacidad de retencion de humedad del catalizador presente en la zona de reaccion de modo que siempre se mantiene la misma humectacion porcentual del catalizador. A su vez, esto ayuda a mantener el rendimiento constante de alcoholes en toda la reaccion de hidratacion en la zona de reaccion (6). El producto de la zona de reaccion (6) se divide adicionalmente en dos corrientes (7) y (8), la corriente (7) junto con el alcohol isopropflico, alcohol butflico terciario producidos y propileno y butilenos sin convertir entra en la zona de reaccion de oligomerizacion (9).
La corriente (8) que se combina con el producto (10) de la zona de reaccion (9) entra en la zona 12 que es una columna de fraccionamiento para la separacion de productos. Los productos se separan en dos cortes diferentes, la corriente (13) comprende componentes mas ligeros que tienen un punto de ebullicion verdadero menor de 25°C, la corriente (14) tiene un punto de ebullicion verdadero mayor de 25°C.
Una corriente de purga (15) se toma de la corriente (14) y se recicla de vuelta a la zona de reaccion de hidratacion (6) para la produccion de alcoholes mas pesados y para suprimir la formacion de oligomeros mas pesados (tetrameros) en la zona de reaccion (9).
La cantidad de reciclado de producto esta en el intervalo de 25-75% en peso de alimentacion fresca total y la relacion molar de isobuteno a isoocteno (dfmero) en la entrada de la zona de oligomerizacion esta en el intervalo de 1:1 a 5:1. El rendimiento de alcoholes C8 esta en el intervalo de 0,5 a 2,5% en peso. El dfmero sin convertir de la zona de reaccion de hidratacion entra en la zona de oligomerizacion donde reacciona con la materia prima de C4 que comprende isobuteno y produce tnmero. El mayor rendimiento de alcoholes C3, C4 y la formacion de alcoholes C8 en la zona de hidratacion favorece la produccion de tnmero en la zona de oligomerizacion.
Fig 4 : Se describe un proceso para la produccion de productos oligomeros a partir de materia prima de olefinas C4 donde, la materia prima de C4 que comprende isobuteno (1) como uno de los componentes se divide en dos porciones (2) y (3) y se dirige a la zona de reaccion de hidratacion (6) y zona de reaccion de oligomerizacion (9), respectivamente. La relacion de alimentacion a (6) y (9) vana de 0,01 a 0,8. La alimentacion de propileno (4) entra solo en la zona de reaccion de hidratacion (6) en la proporcion de 1 a 20% en peso respecto a la materia prima de C4 (2). Agua (5), preferiblemente agua DM o cualquier otro agua exento de metales y venenos, por ejemplo; condensado de vapor puede anadirse a la zona de reaccion (6) para la hidratacion de las respectivas olefinas. El agua se anade en una cantidad que es menor que o igual que la capacidad de retencion de humedad del catalizador presente en la zona de reaccion de hidratacion de modo que siempre se mantiene la misma humectacion porcentual del catalizador. A su vez, esto ayuda a mantener el rendimiento constante de alcoholes en toda la reaccion de hidratacion en la zona de reaccion (6), el producto de la zona de reaccion (6) se divide adicionalmente en dos corrientes (7) y (8), y la corriente (7) junto con el alcohol isopropflico, alcohol butflico terciario producidos y propileno y butilenos sin convertir entra en la zona de reaccion de oligomerizacion (9).
La corriente (8) que se combina con el producto (10) de la zona de reaccion (9) entra en la zona 12 que es una columna de fraccionamiento para la separacion de productos. Los productos se separan en tres cortes diferentes, la corriente (13) comprende componentes mas ligeros que tienen un punto de ebullicion verdadero menor de 25°C. La corriente (14) tiene un punto de ebullicion verdadero mayor de 105°C. La corriente (15) tiene un punto de ebullicion verdadero en el intervalo de 25°C a 105°C.
Una corriente de purga (16) se toma de la corriente (15) que es un producto dfmero concentrado que comprende >98% de pureza de producto dfmero se recicla de vuelta a la zona de reaccion de hidratacion (6) para la produccion de alcoholes C8 que suprimen adicionalmente la formacion de oligomeros mas pesados (tetrameros) en la zona de reaccion (9).
La cantidad de reciclado de producto esta en el intervalo de 25-75% en peso de alimentacion fresca total y la
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relacion molar de isobuteno a isoocteno (dfmero) en la entrada de la zona de oligomerizacion esta en el intervalo de 1:1 a 5:1. El rendimiento de alcoholes C8 esta en el intervalo de 0,5 a 2,5% en peso. El dfmero sin convertir de la zona de reaccion de hidratacion entra en la zona de oligomerizacion donde reacciona con la materia prima de C4 que comprende isobuteno y produce trfmero. El mayor rendimiento de alcoholes C3, C4 y la formacion de alcoholes C8 en la zona de hidratacion favorece la produccion de trfmero en la zona de oligomerizacion.
Fig 5 : Muestra el efecto sobre el rendimiento de productos debido al cambio en la humectacion del catalizador con el tiempo.
Fig 6 : Muestra el efecto de producto oligomero de composiciones en el conjunto de fracciones para la formulacion de gasolina sobre el RON.
Descripcion detallada de la invencion
La presente invencion describe un proceso para la produccion de productos oligomeros que comprenden principalmente producto dfmero y trfmero de isobutano; usando catalizador acido que incluye catalizador de resina de intercambio ionico en un sistema de varios reactores a partir de materias primas de olefinas C4 que comprenden isobuteno, butenos, butanos, butadienos y mezclas de los mismos. En particular, la presente invencion describe un proceso para la preparacion de oligomeros usando materia prima de olefinas C4 en presencia de alcohol butflico terciario (TBA) y alcohol isopropflico (IPA).
La presente invencion tambien describe un proceso para la produccion continua y consistente de una mezcla de alcoholes a partir de materias primas oleffnicas que comprende los compuestos hidrocarbonados que tienen numero de carbonos en el intervalo de C3-C12. En un aspecto preferido, la materia prima comprende propileno, isobuteno y mezclas de los mismos.
De acuerdo con la presente invencion, se pone en contacto la materia prima de compuestos hidrocarbonados oleffnicos ligeros con catalizadores acidos que incluyen catalizadores de resina de intercambio ionico en dos zonas de reaccion diferentes, que estan conectadas en configuracion paralelo-serie y que operan en condiciones diferentes, especfficamente para favorecer la produccion de TBA, IPA y otros alcoholes tales como alcohol butflico secundario y alcoholes mas pesados (C8+), en la primera zona de reaccion y la oligomerizacion en la segunda zona de reaccion.
La alimentacion al proceso es la corriente de alimentacion de C4 que comprende isobuteno como uno de los componentes que esta disponible de cualquier unidad de proceso de refinerfa como FCC, craqueo de nafta, coquizacion retardada, deshidrogenacion de isobutano, etc. Ademas de lo anterior, la alimentacion tambien comprende propileno como materia prima con una pureza minima de 70% en peso. El propileno puede obtenerse de cualquiera de los procesos como FCC, coquizacion retardada, craqueo de nafta y deshidrogenacion de propano, etc. La materia prima de C4 tambien contiene n-butano, isobutano, n-butenos, 1,3-butadieno, etc. La materia prima de propileno tambien contiene propano y propadieno.
Se usan dos catalizadores diferentes en el reactor de hidratacion y el reactor de oligomerizacion, respectivamente. El catalizador usado en el reactor de hidratacion tiene una capacidad de retencion de humedad mfnimo de 40 a 65% en peso del catalizador. El catalizador es una resina de intercambio cationico basada en polfmero que tiene la concentracion de sitios acidos menor de 5 eq/kg, lo mas preferiblemente menor de 4 eq/kg y superficie especffica menor de 40 m2/g y diametro medio de poros menor de 250 A.
El catalizador usado en el reactor de oligomerizacion es una resina de intercambio cationico basada en polfmero que tiene la concentracion de sitios acidos mayor de 5 eq/kg y superficie especffica mayor de 40 m2/g diametro medio de poros mayor de 250 A y tiene el contenido de divinil benceno mfnimo de 20% en peso a 85% en peso del catalizador.
Por consiguiente, la presente invencion proporciona un proceso para la oligomerizacion de isoolefina, comprendiendo el proceso:
alimentar una materia prima de C4 que comprende isobuteno a una zona de reaccion de oligomerizacion,
alimentar un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico a la zona de reaccion de oligomerizacion, y
oligomerizar la materia prima de C4 que comprende isobuteno en presencia de un catalizador para producir dfmeros, donde el producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico se obtiene por un proceso que comprende:
a. alimentar propileno, una materia prima de C4 que comprende isobuteno, y agua a una zona de reaccion de hidratacion; y
llevar a cabo la hidratacion de la materia prima de C4 y propileno, en presencia de un catalizador de hidratacion para obtener un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico; donde la humectacion
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porcentual constante del catalizador de hidratacion esta en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retencion de humedad.
En otro aspecto mas de la presente invencion, el producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico se obtiene simultaneamente en dicha zona de reaccion de hidratacion y una porcion del producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico se transfiere a la zona de reaccion de oligomerizacion.
Aun en otro aspecto de la presente invencion, el rendimiento de dfmero se obtiene en el intervalo de 60-78% en peso con la selectividad por el dfmero mayor de 90%.
En otro aspecto de la presente invencion, el proceso para la produccion continua y consistente de una mezcla de alcoholes, comprendiendo el proceso:
a. alimentar una materia prima oleffnica y agua a una zona de reaccion de hidratacion; y
b. llevar a cabo la hidratacion de la materia prima oleffnica en presencia de un catalizador en la zona de reaccion de hidratacion, donde la humectacion porcentual constante del catalizador esta en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retencion de humedad, para obtener un rendimiento consistente de la mezcla de alcoholes.
En otro aspecto mas de la presente invencion, la materia prima oleffnica comprende los compuestos hidrocarbonados que tienen numero de carbono en el intervalo de C3-C12.
Aun en otro aspecto de la presente invencion, la materia prima oleffnica esta seleccionada de materia prima de C4 que comprende isobuteno, propileno, o una mezcla de los mismos.
En otro aspecto adicional de la presente invencion, la materia prima de C4 comprende isobuteno, butenos, butanos, butadienos y mezclas de los mismos.
En otro aspecto de la presente invencion, la materia prima de propileno tambien contiene propano.
En otro aspecto adicional de la presente invencion, el propileno es 1 a 20% en peso de la materia prima de C4.
En la presente invencion, la humectacion porcentual del catalizador en la zona de reaccion de hidratacion se mantiene en el intervalo de 70- 90% de la capacidad de retencion de humedad del catalizador.
En otro aspecto adicional de la presente invencion, el agua en la zona de reaccion de hidratacion se anade en el intervalo de 14 a 19% en peso de la alimentacion.
Aun en otro aspecto de la presente invencion, el producto obtenido en la zona de reaccion de hidratacion comprende alcohol butflico terciario, alcohol isopropflico, alcohol butflico secundario y otros alcoholes C4.
En un aspecto adicional, la presente invencion proporciona un proceso para producir trfmeros, comprendiendo e proceso:
(a) alimentar una primera porcion de una materia prima de C4 que comprende isobuteno, propileno y agua a una zona de reaccion de hidratacion en presencia de un catalizador de hidratacion para producir un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico,
(b) alimentar una segunda porcion de la materia prima de C4 que comprende isobuteno a una zona de reaccion de oligomerizacion,
(c) alimentar una porcion del producto obtenido en la etapa (a) a la zona de reaccion de oligomerizacion, y oligomerizar la materia prima de C4 que comprende isobuteno en presencia de un catalizador para producir un efluente que comprende dfmeros,
(d) fraccionar el efluente en una fraccion que comprende dfmeros,
(e) reciclar una porcion de dicha fraccion que comprende dfmeros en la zona de reaccion de hidratacion, para obtener un producto que comprende alcohol butflico terciario, alcohol isopropflico, alcoholes C8 y dfmeros sin convertir,
(f) alimentar una porcion del producto obtenido en la etapa (e) a la zona de reaccion de oligomerizacion para obtener trfmeros
donde la humectacion porcentual constante del catalizador de hidratacion esta en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retencion de humedad.
En un aspecto preferido de la presente invencion, la cantidad de dfmero reciclado en la etapa (e) en el proceso de produccion de dfmero, esta en el intervalo de 25-75% en peso de alimentacion fresca. En un aspecto preferido adicional, la fraccion que comprende dfmeros obtenida en la etapa (d) comprende > 90% de dfmeros. En otro
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aspecto preferido de la presente invencion, el catalizador usado en la zona de reaccion de hidratacion es una resina de intercambio cationico basada en polfmero que tiene la concentracion de sitios acidos menor de 5 eq/kg, superficie espedfica menor de 40 m2/g y diametro medio de poros menor de 250 A. En otro aspecto, el catalizador usado en la zona de reaccion de oligomerizacion es una resina de intercambio cationico basada en pokmero que tiene la concentracion de sitios acidos menor de 5 eq/kg, superficie espedfica menor de 40 m2/g y diametro de medio poros menor de 250 A y contenido en divinil benceno de 20 a 85% en peso.
La presente invencion proporciona una composicion de gasolina compuesta que comprende:
0,5 a 7,5% en peso del producto oligomerizado obtenido por el proceso de la presente invencion, y
un conjunto de fracciones para la formulacion gasolina que comprende reformado pesado en el intervalo de 2555% en peso, isomerato en el intervalo de 10-35% en peso, gasolina de FCC en el intervalo de 10-40% en peso y nafta en el intervalo de 0-10% en peso.
En un aspecto preferido, la composicion de gasolina compuesta de la presente invencion tiene un mdice de octano mejorado en 0,5-2,8.
En otro aspecto de la presente invencion, la relacion de la corriente de alimentacion de C4 a la zona de reaccion de hidratacion y zona de reaccion de oligomerizacion es 0,01 a 0,8.
En otro aspecto de la presente invencion, el efluente de la zona de reaccion de oligomerizacion se fracciona en dos cortes, componentes mas ligeros que tienen punto de ebullicion verdadero menor de 25°C y punto de ebullicion verdadero mayor de 25°C.
En otro aspecto de la presente invencion, el efluente de la zona de reaccion de oligomerizacion se fracciona en tres cortes diferentes, componentes mas ligeros que tienen punto de ebullicion verdadero menor de 25°C, componente que tiene punto de ebullicion verdadero en el intervalo de 25°C a 105°C y un componente que tiene punto de ebullicion verdadero mayor de 105°C.
De acuerdo con la presente invencion, la relacion de la primera porcion de la corriente de alimentacion de C4 a la segunda porcion de la corriente de alimentacion de C4 es 0,01 a 0,8 y la alimentacion de propileno esta en una proporcion de 1 a 20% en peso de la primera porcion de la corriente de alimentacion de C4. El agua usada en la reaccion de hidratacion esta exento de metales y venenos. De acuerdo con la presente invencion, se anade agua en la zona de reaccion de hidratacion en una cantidad que es menor o igual que la capacidad de retencion de humedad del catalizador. Para obtener un rendimiento constante de alcoholes en la primera zona de reaccion (zona de hidratacion) se mantiene una humectacion porcentual constante del catalizador en el intervalo de 70-90% de la capacidad de retencion de humedad del catalizador. El producto/alcoholes obtenidos en la zona de reaccion de hidratacion comprenden alcohol isopropflico, alcohol butilico, alcoholes mas pesados (C8+) y propileno y butilenos sin convertir.
Habiendo descrito los aspectos basicos de la presente invencion, los siguientes ejemplos no limitantes ilustran formas de realizacion espedficas de la misma.
Ejemplo 1
Variacion del rendimiento de productos debido al cambio en la humectacion del catalizador con el tiempo
Se empapan 10 g de catalizador de hidrogenacion con agua en el intervalo de 100% de la capacidad de retencion de humedad del catalizador y se carga en el reactor tubular; la alimentacion que comprende 90% en peso de isobuteno y 10% en peso de propileno se hace pasar a traves del reactor a 65°C y a una presion de 16000 kPa (16 bar). Los productos del reactor se separan y analizan para el analisis de compuestos hidrocarbonados detallado despues de cada 1 hora. Se encuentra a partir de la Fig. 5 que con el tiempo, el rendimiento del alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico disminuye mientras que el dfmero y tnmero productos aumentan. Esto muestra claramente que el agua presente en el catalizador reacciona con propileno e isobuteno en la alimentacion para formar alcohol isopropflico y alcohol butflico terciario y como el agua se consume, es decir, la humectacion del catalizador se reduce con el tiempo, la formacion de dfmero (isoocteno) y tnmero es dominante. Se aprecia que no hay adicion de agua despues de la carga del catalizador por cualquier medio en el interior del reactor. Tambien se encuentra que el 50% en peso de agua que esta presente en el catalizador se consume en 1 hora de operacion y el 50% en peso restante de agua se consume a lo largo de las 3 horas restantes de operacion. Por ello, es evidente que se requiere que se mantenga la humectacion del catalizador en un porcentaje particular para la produccion continua y consistente de alcoholes con el tiempo, sin presencia de exceso de agua en la corriente efluente del reactor.
Ejemplo 2
Efecto de la humectacion del catalizador sobre el rendimiento de TBA
Es evidente a partir del Ejemplo 1 que la selectividad y rendimiento de los productos deseados depende de la cantidad de agua presente en el catalizador, por ello, se desea encontrar el efecto de la humectacion del catalizador
sobre el rendimiento de TBA solo, para establecer la prueba de concepto. Se usa para este proposito un reactor tipo deposito agitado discontinuo y luego se cargan 10 g de catalizador en cada experimento con un 50% en peso de humectacion, 70% en peso de humectacion y 90% en peso de humectacion. Se cargan 27 g de isobuteno en cada lote junto con n-hexano como diluyente. La reaccion se ha llevado a cabo a una presion de 16000 kPa (16 bar) y a 5 65°C. Se usa nitrogeno como material inerte para presurizar. El tiempo de reaccion dado es de 15 minutos. Los
resultados estan tabulados como se muestra a continuacion:
Tabla 1:
% humectacion
50 70 90
Conversion de Isobuteno, % en peso
75,14 60,53 55,26
Rendimiento de TBA (Sobre Agua + Isobuteno), % en peso
34,30 37,77 48,58
Selectividad de TBA, %
42,2 61,5 91,3
Selectividad a oligomeros, %
57,8 38,5 8,7
A partir de la tabla anterior es evidente que con el aumento en la humectacion porcentual del catalizador la selectividad de TBA aumenta mientras que la conversion de isobuteno disminuye. Se aprecia que con una mayor 10 cantidad de contenido de agua en el catalizador, aunque la conversion de isobuteno se reduzca, la selectividad a TBA aumenta, conduciendo a un mayor rendimiento global de TBA. Mas alla del 90% de humectacion se encuentran cantidades minoritarias de agua en el producto. Por ello, se desea mantener la humectacion del catalizador menor o igual a 90%, mas especfficamente en el intervalo de 70-90%.
Ejemplo 3
15 Efecto de la humectacion del catalizador sobre el rendimiento de TBA en modo continuo
Con el fin de establecer el rendimiento y selectividad de TBA que confirma a una humectacion del 90% del catalizador en modo continuo, se carga la cantidad requerida de catalizador en un reactor tubular y la velocidad espacial de la olefina se mantiene a 2 h-1, la presion y temperatura se mantienen a 16000 kPa (16 bar) y 65°C respectivamente. El efecto del porcentaje de agua en la alimentacion total se ha estudiado y los resultados se 20 muestran a continuacion:
Tabla 2:
Experimento numero
1 2 3 4
Agua en la alimentacion, % en peso
8,2 14,5 18,7 18,7
Conversion de isobuteno, % en peso
54,93 41,48 40,38 40,56
Rendimiento de TBA, % en peso
8,23 24,21 51,12 50,9
Rendimiento de isoocteno, % en peso
21,34 18,9 1,93 1,97
Rendimiento de trfmero, % en peso
27,7 6,66 0 0
Es evidente de la tabla anterior que el aumento en el contenido de agua aumenta el rendimiento de TBA y disminuye el rendimiento de producto oligomero. El rendimiento de TBA casi se ajusta exactamente con los resultados del Ejemplo 2 para un 90% en peso de humectacion. Por ello, la alimentacion es continua durante 150 horas de 25 operacion en las condiciones del Experimento numero 3 para verificar si el rendimiento de TBA es continuo y consistente. Se observa que incluso despues de 150 horas de operacion, el rendimiento de TBA es consistente y no hay ni degradacion ni mejora alguna, que se muestra en el Experimento numero 4. Tambien se observa que no hay presencia de agua en el producto, lo cual muestra claramente que el alcohol anhidro que incluye TBA puede producirse con rendimiento consistente y sin ninguna etapa de separacion manteniendo la humectacion porcentual 30 del catalizador en una proporcion particular. El agua que se inyecta despues de una humectacion del 90% de catalizador en base continua se consume totalmente para la produccion de TBA y otros alcoholes y, de este modo, se evita su paso sin reaccionar a la zona de oligomerizacion.
Ejemplo 4
Efecto de la temperatura sobre el rendimiento de alcohol durante el reciclado de producto oligomero
35 Con el fin de encontrar el efecto del aumento en la conversion de isobuteno y el rendimiento de TBA se ha aumentado la temperatura desde 65 a 75°C alimentando la alimentacion de isoocteno puro precalentada a una temperatura elevada de modo que se mantenga la temperatura de entrada de la zona de reaccion de hidratacion a 75°C y se encontro que hay un aumento en el rendimiento de 51,12% en peso hasta 70,59% en peso. Esto muestra
que el aumento en la temperatura en el intervalo de 65 a 75 aumentara la conversion asf como el rendimiento de TBA.
Tabla 3:
Experimento numero
1 2
Temperatura, °C
65 75
Agua en la alimentacion, % en peso
18,7 18,7
Conversion de Isobuteno, % en peso
40,38 64,26
Rendimiento de TBA, % en peso
51,12 70,59
Rendimiento de isoocteno, % en peso
1,93 0
Rendimiento de Trimetil Pentanol, % en peso
0,72 1,96
Rendimiento de trfmero, % en peso
0 0
A partir del ejemplo anterior es evidente que el reciclado de la corriente de purga de producto oligomero bien desde 5 la cola de la zona de oligomerizacion o desde la cola de la columna de fraccionamiento o desde el corte medio de los fraccionadores aumentara la temperatura de entrada del reactor de hidratacion (ya que la temperatura de las corrientes de reciclado es mayor que la de la corriente de alimentacion fresca) aumentando de este modo el rendimiento de alcoholes. Tambien se ha observado que hay una formacion de alcoholes mas pesados (alcohol C8) durante la operacion de reciclado en la zona de reaccion de hidratacion.
10 Ejemplo 5
Efecto de la relacion molar de metanol a isobuteno sobre la selectividad de MTBE e isoocteno
Este ejemplo ilustra que si se procesan metanol e isobuteno en el reactor de oligomerizacion, variando la relacion molar de metanol a isobuteno se puede producir isoocteno y MTBE simultaneamente usando el mismo catalizador de oligomerizacion. La reaccion se ha llevado a cabo en un sistema de reactor tubular a 8000 kPa (8 bar) y a 4,35 h-1 15 de velocidad espacial de isobuteno. Los resultados obtenidos se muestran a continuacion:
Tabla 4:
Experimento numero
Relacion molar de metanol a isobuteno Temperatura media real % conversion de isobuteno Selectividad de MTBE basada en isobuteno Selectividad de 2,4,4, TMP-1 Selectividad de 2,4,4, TMP-2 Selectividad total de Isoocteno
i
0,78 41 78,74 36,07 3,95 1,03 4,98
2
0,75 60 86,64 56,97 2,21 0,57 2,78
3
0,75 81 70,10 66,81 3,11 0,00 3,11
4
0,48 41 74,78 39,81 7,82 0,09 7,91
5
0,48 62 85,14 53,98 6,62 1,70 8,32
6
0,48 80 81,46 51,04 11,99 3,12 15,11
7
0,24 41 77,18 31,37 21,04 5,39 26,43
8
0,27 60 82,82 8,84 28,17 7,39 35,57
9
0,24 80 87,49 21,14 26,79 7,29 34,09
Se ha observado a partir de la tabla anterior que cuando se reduce la relacion molar de metanol a isobuteno desde 0,7 a 0,2 aumenta la selectividad a isobuteno y es evidente que coexisten tanto Metil Terc Butil eter (MTBE) como Isoocteno cuando se usa metanol como componente polar, por ello, con el uso de metanol no puede aumentarse el 20 rendimiento y selectividad de isoocteno a causa de la reaccion de metanol con isobuteno para formar MTBE.
Ejemplo 6
Efecto de la selectividad y rendimiento de isoocteno cuando solo se usa TBA como aditivo
La alimentacion que se usa en los siguientes experimentos tiene la composicion que se muestra en la Tabla siguiente:
Composicion de C4 (% en peso)
I-Butano
30,04
n-Butano
11,04
Isobuteno
18,73
Trans-2-Buteno
13,2
Cis-2-Buteno
10,15
1-Buteno
16,17
1,3 Butadieno
0,93
Se han cargado 10 g de catalizador de oligomerizacion secado en el reactor tubular, el sistema de reactor comprende modulo de alimentacion de gas, modulo de alimentacion de lfquido con inyeccion de alimentacion de C3/C4 en forma lfquida en el reactor de manera controlada de forma exacta a traves de bombas de alta presion, 5 adicionalmente pueden bombearse en el reactor dos lfquidos tales como aditivos. Corriente abajo del reactor un sistema de separacion de dos etapas del reactor permite la separacion gas lfquido. En la primera etapa pueden separarse los productos lfquidos mas pesados y en la segunda etapa, pueden separarse y reciclarse de vuelta al sistema de reactor los productos lfquidos mas ligeros.
Tabla 6:
Experimento numero
Temperatura (real), °C Presion, kPa (bar) Velocidad espacial de isobuteno, h-1 % peso de TBA en la alimentacion de C4 total % conversion de isobuteno Selectividad de isoocteno total Rendimiento de isoocteno total basado enIC4=
1
80 8000 (8) 0,635 0,594 91,55 31,76 29,08
2
83 12000 (12) 1,288 1,0907 85,51 45,74 39,11
3
81 8000 (8) 3,687 0,247 62,43 79,22 49,46
4
80,5 8000 (8) 1,995 0,347 73,65 63,37 46,67
5
80 8000 (8) 3,830 0,5206 53,30 70,69 37,68
6
64 8000 (8) 1,990 0,3718 35,60 70,52 25,11
7
80 8000 (8) 3,862 0,3718 69,75 78,06 54,45
8
102 8000 (8) 1,990 0,3718 94,03 43,23 40,65
10 Los experimentos se han llevado a cabo en el sistema anterior en un reactor tubular que pera en modo continuo. Solo se usa como aditivo alcohol butflico terciario bajo diferentes condiciones de operacion como se cita en la Tabla anterior. El aumento en la temperatura de reaccion y disminucion de la velocidad espacial conduce a una reaccion no deseada reduciendo la selectividad y rendimiento de isoocteno. Se aprecia claramente que la selectividad y rendimiento maximos de isoocteno no podrfa aumentarse mas alla de 79% y 54% en peso, respectivamente, 15 mientras que se use solo TBA como aditivo con fines de dimerizacion.
Ejemplo 7
Efecto combinado de alcohol isopropflico y TBA sobre la selectividad y rendimiento de TBA
5
10
15
20
25
30
35
Experimento numero
Temperatura (real), °C Presion, kPa (bar) Velocidad espacial de Isobuteno, h-1 IPA + TBA en alimentacion total de C4, % en peso % conversion de isobuteno Selectividad de isoocteno, % Rendimiento total de isoocteno, % en peso
1
79 8000 (8) 1,975 1,367 93,05 52,82 49,15
2
80 8000 (8) 1,994 1,352 97,80 48,00 46,95
3
80 8000 (8) 1,995 2,35 83,35 91,80 76,52
4
81 8000 (8) 1,980 2,32 79,57 92,50 73,60
5
78 8000 (8) 1,994 3,28 67,45 93,80 63,27
6
81 8000 (8) 1,992 3,29 65,32 94,20 61,53
La mezcla de alcohol isopropflico y alcohol butflico terciario que se produce en el reactor de hidratacion se hace pasar a traves de un sistema de reactor tubular bajo condiciones de operacion variables. Se aprecia que en la combinacion de alcohol isopropflico y alcohol butflico terciario la selectividad de isoocteno aumenta por encima del 90%. Se conoce convenientemente que la selectividad de isoocteno no puede aumentarse sin sacrificar la conversion de isobuteno. Debido a esta menor conversion de isobuteno, el rendimiento total de isoocteno disminuye incluso a mayor selectividad. Sin embargo, en la presente invencion, se observa de forma sorprendente que el uso combinado de alcohol isopropflico y alcohol butflico terciario en el reactor de oligomerizacion aumenta de forma significativa tanto el rendimiento como la selectividad del producto dfmero, cuando se compara con el rendimiento y selectividad usando solo alcohol butflico terciario (Ejemplo 6). Con el fin de verificar el rendimiento consistente se ha repetido cada experimento con intervalo de tiempo de 24 horas en modo de operacion continuo. Se aprecian rendimiento y selectividad consistentes observados en ambos casos.
Ejemplo 8
Efecto del producto oligomero de mezcla en el conjunto de fracciones para la formulacion de gasolina
El producto obtenido en el Ejemplo 7 que comprende producto oligomero con mas de 90% de selectividad de dfmero se mezcla en diversas proporciones en el conjunto de fracciones para la formulacion de gasolina que comprende 34,46% en peso de reformado pesado, 35,2% en peso de gasolina de FCC y 30,35% en peso de isomerato para obtener una composicion de gasolina compuesta con caracterfsticas mejoradas del Indice de Octano medido en Laboratorio (RON) como se muestra en la Fig. 6.
Se observa claramente a partir de la figura que con el aumento en el porcentaje de mezcla de producto oligomero desde 1,9 a 7,5% en peso, el RON de la gasolina compuesta aumenta desde 91,4 a 94,2.
El ejemplo anterior representa uno de los usos del producto oligomero como aditivo de combustible, sin embargo, este tambien puede usarse en otros productos diversos tales como alquil fenol, tensioactivos, etc.
Las principales ventajas de la presente invencion son las siguientes:
• La principal ventaja de la presente invencion es la produccion de alcoholes y producto oligomero y la flexibilidad de mantener la selectividad del producto de acuerdo con las necesidades que, a su vez, estan basadas en la viabilidad economica.
• Otra ventaja de la invencion es que el alcohol que se requiere para mantener la selectividad del producto dfmero/trfmero se produce internamente usando la misma materia prima que se usa para la oligomerizacion.
• Aun otra ventaja del proceso es que no requiere ninguna etapa de separacion para recuperar el alcohol anhidro. Ademas, los alcoholes se producen a una velocidad constante manteniendo constante la humectacion del catalizador en la zona de reaccion de hidratacion. Como el catalizador se mantiene a una humectacion constante, muchas de las reacciones secundarias se eliminan en la zona de reaccion de hidratacion.
• Otra ventaja de la presente invencion es la produccion de mezcla de alcohol a velocidad constante en la zona de reaccion de hidratacion lo que aumenta tanto la selectividad como el rendimiento del producto dfmero en la zona de oligomerizacion hasta mas de un 90% y 70%, respectivamente.
• Aun otra ventaja de la presente invencion es que el reciclado del producto oligomero desde la cola del reactor a
la entrada de la zona de hidratacion aumenta la temperatura de entrada de la alimentacion de la zona de hidratacion lo cual aumenta el rendimiento de alcoholes en la zona de hidratacion.
• Otra ventaja de la invencion es que el reciclado de producto oligomero, especialmente isoocteno en la zona de hidratacion forma Trimetil Pentanol en el intervalo de 0,5-2,5% en peso, que es un alcohol C8.
5 • Aun otra ventaja de la presente invencion es el reciclado del producto dfmero en la zona de hidratacion que a su
vez entra en la zona de oligomerizacion donde aumenta la selectividad y rendimiento del producto.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    1. Un proceso para la oligomerizacion de isoolefina, comprendiendo el proceso:
    (a) alimentar una materia prima de C4 que comprende isobuteno a una zona de reaccion de oligomerizacion;
    (b) alimentar un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico a la zona de reaccion de oligomerizacion; y
    (c) oligomerizar la materia prima de C4 que comprende isobuteno en presencia de un catalizador para producir dfmeros,
    donde el producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico se obtiene por un proceso que comprende:
    (i) alimentar propileno, una materia prima de C4 que comprende isobuteno, y agua a una zona de reaccion de hidratacion; y
    (ii) llevar a cabo la hidratacion de la materia prima de C4 y propileno, en presencia de un catalizador de hidratacion para obtener un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico,
    donde la humectacion porcentual constante del catalizador de hidratacion esta en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retencion de humedad.
  2. 2. El proceso segun la reivindicacion 1, donde el producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico se obtiene simultaneamente en dicha zona de reaccion de hidratacion y una porcion del producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico se transfiere a la zona de reaccion de oligomerizacion.
  3. 3. El proceso segun la reivindicacion 1, donde el rendimiento de dfmero se obtiene en el intervalo de 60-78% en peso con la selectividad del dfmero > 90%.
  4. 4. Un proceso para la produccion continua y consistente de una mezcla de alcoholes, comprendiendo el proceso:
    (a) alimentar una materia prima oleffnica y agua a una zona de reaccion de hidratacion; y
    (b) llevar a cabo la hidratacion de la materia prima oleffnica en presencia de un catalizador en la zona de reaccion de hidratacion, donde la humectacion porcentual constante del catalizador esta en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retencion de humedad, para obtener un rendimiento consistente de la mezcla de alcoholes.
  5. 5. El proceso segun la reivindicacion 4, donde la materia prima oleffnica comprende los compuestos hidrocarbonados que tienen numero de carbono en el intervalo de C3-C12.
  6. 6. El proceso segun la reivindicacion 5, donde la materia prima oleffnica esta seleccionada de materia prima de C4 que comprende isobuteno, propileno, o una mezcla de los mismos.
  7. 7. El proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1 y 6, donde la materia prima de C4 comprende isobuteno, butenos, butanos, butadienos y mezclas de los mismos.
  8. 8. El proceso segun las reivindicaciones 1 y 6, donde la materia prima de propileno tambien contiene propano.
  9. 9. El proceso segun la reivindicacion 1, donde el propileno es 1 a 20% en peso de la materia prima de C4.
  10. 10. El proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4, donde el agua se anade en el intervalo de 14 a 19% en peso de la alimentacion.
  11. 11. El proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4, donde el producto obtenido en la zona de reaccion de hidratacion comprende alcohol butflico terciario, alcohol isopropflico, alcohol butflico secundario y otros alcoholes C4.
  12. 12. Un proceso para producir trfmeros, comprendiendo el proceso:
    (a) alimentar una primera porcion de una materia prima de C4 que comprende isobuteno, propileno y agua a una zona de reaccion de hidratacion en presencia de un catalizador de hidratacion para producir un producto que comprende alcohol butflico terciario y alcohol isopropflico;
    (b) alimentar una segunda porcion de la materia prima de C4 que comprende isobuteno a una zona de reaccion de oligomerizacion;
    (c) alimentar una porcion del producto obtenido en la etapa (a) a la zona de reaccion de oligomerizacion, y oligomerizar la materia prima de C4 que comprende isobuteno en presencia de un catalizador para producir un efluente que comprende dfmeros;
    (d) fraccionar el efluente en una fraccion que comprende dfmeros;
    (e) reciclar una porcion de dicha fraccion que comprende dfmeros en la zona de reaccion de hidratacion, para obtener un producto que comprende alcohol butflico terciario, alcohol isopropflico, alcoholes C8 y dfmeros sin convertir; y
    5 (f) alimentar una porcion del producto obtenido en la etapa (e) a la zona de reaccion de oligomerizacion para obtener
    trfmeros,
    donde la humectacion porcentual constante del catalizador de hidratacion esta en el intervalo de 70-90% de su capacidad de retencion de humedad.
  13. 13. El proceso de reivindicacion 12, donde la cantidad de dfmero reciclado en la etapa (e) esta en el intervalo de 2510 75% en peso de la alimentacion fresca.
  14. 14. El proceso de reivindicacion 12, donde la fraccion que comprende dfmeros obtenida en la etapa (d) comprende >90% de dfmeros.
  15. 15. El proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1, 4 y 12, donde el catalizador usado en la zona de reaccion de hidratacion es una resina de intercambio cationico basada en polfmero que tiene la concentracion de sitios acidos
    15 menor de 5 eq/kg, superficie especffica menor de 40 m2/g y diametro medio de poros menor de 250 A.
  16. 16. El proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1 y 12, donde el catalizador usado en la zona de reaccion de oligomerizacion es una resina de intercambio cationico basada en polfmero que tiene la concentracion de sitios acidos mayor de 5 eq/kg, superficie especffica mayor de 40 m2/g, diametro medio de poros mayor de 250 A y contenido en divinil benceno de 20 a 85% en peso.
    20
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3964491B1 (de) * 2020-09-04 2023-05-24 Evonik Operations GmbH Verfahren zur oligomerisierung von isobuten
SA121430097B1 (ar) 2020-09-05 2023-10-18 انديان اويل كوربوريشن ليمتد عملية وجهاز لإنتاج وفصل كحولات وتحويل خام تغذية هيدروكربوني إلى أوليجومر
FI130239B (fi) 2020-11-12 2023-05-04 Neste Oyj Olefiinien trimerisaatio
FI130595B (en) 2021-10-27 2023-11-30 Neste Oyj Process for preparing olefin trimers and tetramers

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3351635A (en) 1966-03-14 1967-11-07 Halcon International Inc Epoxidation process
US4100220A (en) 1977-06-27 1978-07-11 Petro-Tex Chemical Corporation Dimerization of isobutene
IT1313600B1 (it) 1999-08-05 2002-09-09 Snam Progetti Procedimento per produrre idrocarburi altoottanici mediantedimerizzazione selettiva di isobutene
US6596913B1 (en) 2001-02-23 2003-07-22 Catalytic Distillation Technologies Recovery of tertiary butyl alcohol
FI20011575A0 (fi) * 2001-07-26 2001-07-26 Fortum Oyj Polttoainekomponentit ja niiden selektiiviset valmistusmenetelmät
US7038101B2 (en) * 2001-09-05 2006-05-02 Neste Oil Oyj Method for product separation and purification in iso-butylene dimerization process
US20070083069A1 (en) 2005-10-07 2007-04-12 Candela Lawrence M Selective olefin oligomerization
US8067655B2 (en) 2008-05-29 2011-11-29 Lyondell Chemical Technology, L.P. Diisobutylene process
US8853483B2 (en) 2008-12-02 2014-10-07 Catalytic Distillation Technologies Oligomerization process

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