ES2693777T3 - Pigmentos - Google Patents

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ES2693777T3 ES13805778.1T ES13805778T ES2693777T3 ES 2693777 T3 ES2693777 T3 ES 2693777T3 ES 13805778 T ES13805778 T ES 13805778T ES 2693777 T3 ES2693777 T3 ES 2693777T3
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Abstract

Pigmentos de interferencia a base de sustratos con forma de laminillas, recubiertos de modo múltiple, caracterizados porque los sustratos con forma de laminillas son mica natural o sintética, laminillas de vidrio, de Al2O3, SiO2 o TiO2 y tienen sobre la superficie del sustrato una secuencia de capas de (A0) opcionalmente un recubrimiento de alto índice de refracción que se compone de una capa de TiO2, (A) un recubrimiento de alto índice de refracción que se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, en cuyo caso la proporción de mezcla de TiO2 a Fe2O3 es de 10:1 a 1:3, la cual opcionalmente puede estar fortificada con uno o varios otros óxidos del grupo de Al2O3, Ce2O3, B2O3, ZrO2, SnO2, (B) una capa de alto índice de refracción que se compone de SnO2, (C) un recubrimiento de alto índice de refracción que absorbe en la región visible de longitudes de onda, en cuyo caso el recubrimiento (C) es - una capa de TiO2 seguida de una capa de Fe2O3, o - una capa de Fe2O3, o - una capa que se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, o - una capa de TiO2 seguida de una capa de rojo carmín, o - una capa de TiO2 seguida de una capa de azul de Prusia, y opcionalmente (D) una capa protectora externa.

Description

DESCRIPCION
Pigmentos
La presente invencion se refiere a pigmentos de interferencia a base de sustratos con forma de laminillas, recubiertos de modo multiple.
5 En muchos campos de la industria se emplean pigmentos de brillo o de efecto, principalmente en el campo de las pinturas para automoviles, recubrimiento decorativo, en plasticos, en colorantes, en tintes de impresion, asi como en formulaciones cosmeticas.
Los pigmentos de interferencia se basan en particulas con forma de laminillas que tienen una estructura interna de capas. Los espesores de las capas se encuentran en la magnitud de la luz visible, de modo que en las capas 10 aparecen interferencias que provocan el brillo intenso y los colores. Las particulas de pigmentos se componen por lo regular de un portador central con forma de laminillas, el cual esta cubierto con una o varias capas de oxido. Esta cobertura con varias capas de oxido conduce a los llamados pigmentos de varias capas que se caracterizan por efectos particulares como, por ejemplo, particularmente alta dependencia de angulo de la tonalidad del color y/o colores intensos.
15 Pigmentos tipicos de varias capas de este tipo se componen de una secuencia alternante de oxidos con diferentes indices de refraccion, los cuales se aplican sobre el sustrato.
Como ejemplos pueden mencionarse aqui los productos descritos en las publicaciones US 2011/0269845 A1, WO 2009/062886 A1, EP 2 607 432 A1, WO 98/53011 y WO 99/20695. Una forma especial de realizacion con una capa intermedia de SnO2 se describe en la publicacion CN101289580 A. alli se describe la preparacion de un pigmento de 20 interferencia de color dorado mediante una cubierta de mica con cuatro capas sucesivas de TiO2, TiO2/Fe2O3, SnO2 y TiO2.
Sin embargo, los pigmentos dorados, conocidos por la publicacion CN101289580 A, a base de laminillas de mica tienen la desventaja de que presentan una intensidad relativamente baja de color para un pigmento de varias capas.
Por lo tanto, es objetivo de la presente invencion proporcionar pigmentos de interferencia intensamente coloreados, 25 con una alta intensidad de color y un alto brillo, los cuales se caractericen por sus propiedades ventajosas de aplicacion y, simultaneamente, puedan prepararse de una manera simple.
Ahora se han encontrado de manera sorprendente pigmentos de transferencia a base de sustratos con forma de laminillas, con al menos dos capas que absorben en la region visible de longitud de onda, cuya intensidad de color (policromia) sobresalga ostensiblemente por encima de los pigmentos conocidos del estado de la tecnica que son de 30 tipo interferencia.
Son objeto de la presente invencion los pigmentos de interferencia segun la reivindicacion 1 a base de sustratos que tienen forma de laminillas, recubiertos multiples veces, los cuales tienen sobre la superficie del sustrato una secuencia de capas que comprende
(A0) opcionalmente un recubrimiento con alto indice de refraccion que se compone de una capa de TiO2,
35 (A) un recubrimiento con alto indice de refraccion el cual se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, que puede
estar reforzado opcionalmente con uno o varios otros oxidos,
(B) una capa con alto indice de refraccion que se compone de SnO2,
(C) un recubrimiento con alto indice de refraccion que absorbe en la region visible de longitudes ondas, y opcionalmente
40 (D) una capa externa de proteccion.
Los pigmentos de varias capas segun la invencion se caracterizan, en comparacion con los pigmentos de interferencia del estado de la tecnica, por una intensidad mas alta de color y muestran colores intensos y brillantes, principalmente en la region de color dorado y rojo.
La intensidad de color de los pigmentos segun la invencion en este caso es dependiente, entre otras cosas, de la 45 distribucion de tamano de particula. Cuanto mas pequeno es el tamano de particula, tanto mas opaco es el pigmento segun la invencion en la aplicacion respectiva tal como, por ejemplo, en una pintura para automoviles, y tanto mas alta es la intensidad de color.
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Los pigmentos segun la invencion son ostensiblemente superiores a los pigmentos de varias capas del estado de la tecnica, no solamente con respecto a sus propiedades opticas, como el brillo y la intensidad de color, sino tambien en sus propiedades de aplicacion industrial tales como, por ejemplo, la estabilidad mecanica y la fotoestabilidad.
Es objeto de la invencion, ademas, el uso de los pigmentos de acuerdo con la invencion en pinturas, barnices, principalmente pinturas para automoviles, pinturas para reparacion de automoviles, barnices en polvo, tintes de impresion, tintes de impresion de seguridad, plasticos, materiales ceramicos, vidrios, papel, en toneres para procedimientos electrofotograficos de impresion, en semillas, en peliculas para invernaderos y en lonas impermeables, en calidad de absorbentes en marcado con laser de papel y plasticos, en formulaciones cosmeticas. Ademas, los pigmentos segun la invencion tambien son adecuados para la preparacion de pastas de pigmentos con agua, disolventes organicos y/o acuosos, preparaciones de pigmentos, asi como para la preparacion de preparados secos tales como, por ejemplo, granulados, trocitos, pellas, briquetas, etc. Los preparados secos son adecuados principalmente para tintes de impresion y en cosmeticos.
Sustratos de base adecuados para los pigmentos segun la invencion son sustratos con forma de laminillas, incoloros o de absorcion selectiva o no selectiva. Sustratos adecuados son filosilicatos como la mica natural o sintetica, laminillas de oxido de aluminio, de vidrio, SiO2 o TiO2.
Sustratos particularmente preferidos son laminillas de vidrio, laminillas de mica natural o sintetica y laminillas de Al2O3.
El tamano de los sustratos de base no es critico per se y puede ajustarse al proposito respectivo de aplicacion. Por lo regular, los sustratos con forma de laminillas tienen un grosor entre 0,005 y 10 pm, principalmente entre 0,05 y 1 pm. El intervalo en las otras dos regiones habitualmente es de 1-500 pm, de preferencia 2-300 pm y principalmente 20-200 pm. Tamanos de particula mas pequenos preferidos son, ademas, aquellos en el intervalo de 1-100 pm, principalmente 5-60 pm, 5-40 pm y 1-15 pm.
Debido a sus superficies lisas, sustratos de base adecuados son principalmente sustratos preparados de manera sintetica. Sustratos sinteticos principalmente preferidos son laminillas de vidrio, laminillas de mica, laminillas de SiO2 y laminillas de ALO3. Principalmente se prefieren laminillas de Al2O3.
Vidrios adecuados para las laminillas de vidrio preparadas de modo sintetico son todos los videos conocidos por el experto en la materia, por ejemplo, vidrios de silicato tales como vidrio de silicate sodocalcico, vidrio de borosilicato, vidrio de aluminosilicato, vidrio de cristal de plomo, vidrio E, A, C, ECR, vidrio Duran, vidrio de ventana, vidrio de laboratorio, etc. Vidrios de este tipo se fabrican fundiendo arena, cal, arcilla, compuestos de boro, potasa, sosa, etc. y se dejan solidificar en un estado moldeado. Las laminillas de video adecuadas se componen preferentemente de vidrio C, E, ECR o borosilicato. Obviamente tambien pueden emplearse mezclas de diferentes laminillas de vidrio que se diferencian solamente en la composicion del vidrio. Principalmente se prefieren laminillas de sustrato hechas de calcio-aluminio-borosilicato o de vidrio ECR.
Adicionando colorantes inorganicos durante la fabricacion pueden colorearse las laminillas de vidrio de manera dirigida. Los colorantes adecuados son aquellos que no se descomponen a la temperatura de fusion del vidrio. El colorante se agrega a la masa fundida de vidrio por lo regular en cantidades de 0,1 - 50 % en peso, principalmente de 0,2 - 25 % en peso y de modo muy particularmente preferido de 0,5 - 10 % en peso.
Colorantes adecuados son principalmente los cationes o aniones complejos de los elementos Cu, Cr, Mn, Fe y Co y/o sus combinaciones. Agregando los iones pueden obtenerse colores intensos tales como el azul, verde, amarillo, naranja o rojo. Colorantes adecuados son, ademas, TiO2 o elementos nobles elementales.
El indice de refraccion de las laminillas de video adecuadas se encuentra preferentemente en 1,45-1,80, principalmente en 1,50-1,70.
Frecuentemente, antes de cubrirlas con las capas (A0)-(C) o (A)-(C), se recomienda proveer la superficie de las laminillas de vidrio de una capa de SiO2. Sin embargo, la composicion quimica de las laminillas de vidrio es de importancia secundaria para los otros recubrimientos y para las propiedades resultantes de aplicacion industrial de los pigmentos a causa del cubrimiento con la capa de SiO2 (capa (S)). Gracias al cubrimiento con SiO2 la superficie del vidrio es protegida frente a una modificacion quimica tal como un hinchamiento, lixiviacion de los componentes del vidrio o disolucion en las soluciones acidas agresivas de cubrimiento.
Particularmente se prefieren laminillas de vidrio con un grosor promedio de < 2 pm. Por lo regular no pueden emplearse laminillas mas gruesas en los procedimientos de impresion habituales y en operaciones de pintura exigentes. Las laminillas de vidrio poseen preferentemente grosores medios de < 1 pm, principalmente de < 0,9 pm. Principalmente se prefieren laminillas de vidrio con grosores de 200-1000 nm. El diametro de las laminillas de vidrio se encuentra preferentemente en 5-300 pm, de modo principalmente preferido en 20 - 200 pm, 10 - 150 pm y 10 - 100 pm. Comercialmente se encuentran disponibles laminillas de vidrio con estas dimensiones.
Particularmente se prefieren pigmentos de interferencia a base de laminillas de AI2O3. Las laminillas de AI2O3 poseen preferentemente las siguientes distribuciones de tamanos de partfcula:
D10: 6-12
D50: 15-23
5 D90: 28-45.
El grosor de las laminillas de ALO3 es preferentemente de 50-500 nm. El factor de forma (relacion de diametro/grosor) de las laminillas de Al2O3 es preferentemente de 50-300.
La caracterizacion de la distribucion de tamano de partfcula tiene lugar en esta solicitud de patente por medio de difraccion de laser. En la presente solicitud se determina la distribucion de tamano de partfcula con el instrumento 10 Malvern Mastersizer 2000.
El grosor de las capas individuales con un indice alto de refraccion, por ejemplo, de TiO2, SnO2, Fe2O3, pseudobrookita, TiO2/Fe2O3 sobre el sustrato de base es esencial para las propiedades opticas del pigmento. Para un pigmento con colores de interferencia intensos, el grosor de las capas individuales tiene que ajustarse exactamente entre si. Se ha mostrado que la suma de todas las capas sobre el sustrato no debe exceder un grosor 15 de < 300 nm, preferentemente < 250 nm.
Los pigmentos de interferencia segun la invencion contienen al menos tres capas (A)-(C) con alto indice de refraccion. Si los sustratos mencionados se cubren con la capa (A0), los pigmentos de interferencia segun la invencion poseen cuatro capas con alto indice de refraccion. Por lo tanto, sobre la superficie del sustrato se encuentra la capa (A0) o la capa (A) como primera capa.
20 La capa (A0) con alto indice de refraccion tiene un indice de refraccion n > 2,0, preferentemente n > 2,1 y es una capa de TiO2. El grosor del recubrimiento (A0) es preferentemente de 1 - 100 nm, principalmente de 1 - 50 nm y de modo muy particularmente preferido de 1 - 30 nm.
La capa (A) se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3. La relacion de mezcla de TiO2 a Fe2O3 es de 10:1 a 1:3, principalmente de 3:1 a 1:3. El grosor del recubrimiento (A) es preferentemente de 10 - 200 nm, principalmente de 25 15 - 180 nm y de modo muy particularmente preferido de 20 - 150 nm.
Con frecuencia se recomienda para incrementar la intensidad de color de la capa (A) y/o de la capa (C) agregar a la mezcla de TiO2/Fe2O3 ademas uno o varios oxidos tales como, por ejemplo, ALO3, Ce2O3, B2O3, ZrO2, SnO2. La fraccion en % en peso de los otros oxidos, ademas de la mezcla de Fe2O3/TiO2 en la capa (A) o en la capa (C) no es
de mas de 20 % en peso, preferentemente no mas de 10 % en peso. De preferencia se agrega a la mezcla un oxido
30 de metal tal como, por ejemplo, AbO3, ZrO2 o SnO2.
La capa (B) se compone de SnO2 y posee preferentemente espesores de capa de 0,5-50 nm, principalmente 1-30 nm y de modo muy particularmente preferido de 5-25 nm.
El recubrimiento (C) con alto indice de refraccion tiene un indice de refraccion n > 2,0, de preferencia n > 2,1 y puede componerse de una o varias capas. El recubrimiento (C) es
35 - una capa de TiO2, seguida por una capa de Fe2O3, o
- una capa de Fe2O3, o
- una capa que se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3 o
- una capa de TiO2, seguida de una capa de rojo carmin o
- una capa de TiO2, seguida de una capa de azul de Prusia.
40 Si se trata de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, la proporcion en mezcla de TiO2 a Fe2O3 es preferentemente de 10:1 a 1:3, principalmente de 3:1 a 1:3. El grosor del recubrimiento (C) es preferentemente de 10 - 200 nm, principalmente de 15 - 180 nm y de manera muy particularmente preferida de 20 - 150 nm.
El dioxido de titanio puede estar presente en la capa (A0) de alto indice de refraccion o, si esta presente en el recubrimiento (C), en la modificacion de rutilo o en la modificacion de anatasa. Los procedimientos para la 45 fabricacion de rutilo se describen en el estado de la tecnica, por ejemplo, en las publicaciones U.S. 5,433,779, U.S. 4,038,099, U.S. 6,626,989, DE 25 22 572 C2, EP 0 271 767 B1. Antes de la precipitacion de TiO2, sobre las
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laminillas de sustrato recubiertas o no recubiertas se aplica una capa delgada de dioxido de estano (< 10 nm), la cual sirve como aditivo para obtener el TiO2 como fase de rutilo.
El grosor de las capas (A0) a (C) o (A) a (C) depende del color de interferencia deseado.
Pigmentos de interferencia particularmente preferidos poseen las siguientes secuencias de capas sobre el sustrato con forma de laminillas:
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Sustrato + TiO2 + TO/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe3O4
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + rojo carmin
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + azul de Prusia
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe3O4
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + rojo carmin
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + azul de Prusia.
Los pigmentos de interferencia antes mencionados pueden tener opcionalmente como capa final en cada caso, ademas, una capa de proteccion (D).
Muy particularmente se prefieren pigmentos de interferencia con la siguiente secuencia de capas:
Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3 + capa opcional (D)
Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3 + capa opcional (D)
La expresion "TiO2/Fe2O3" significa que aqui se aplican mezclados TiO2 y Fe2O3. La proporcion de mezcla de TiO2 a Fe2O3 es preferentemente de 10:1 a 1:3, principalmente de 3:1 a 1:3.
Si tanto la capa (A), como tambien el recubrimiento (C) se componen respectivamente de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, la composicion de la mezcla de TiO2/Fe2O3 puede ser igual o diferente.
Entre los pigmentos preferidos de varias capas particularmente se prefieren los pigmentos a base de laminillas de Al2O3, ademas a base de laminillas de vidrio. Pigmentos de varias capas muy particularmente preferidos de la presente invencion se nombran a continuacion:
laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
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laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de Al2O3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de Al2O3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de ALO3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3.
En lugar de los sustratos sinteticos antes mencionados, tambien pueden emplearse sustratos con forma de laminillas de origen natural tales como, por ejemplo, laminillas de la mica natural. Pigmentos de varias capas preferidos, por ejemplo, de mica natural poseen preferentemente la siguiente estructura de capas:
laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
5 laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
10 laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + rojo carmin
laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + azul de Prusia.
Los pigmentos de varias capas preferidos, antes mencionados, pueden presentar opcionalmente en calidad de capa 15 final, en cada caso, una capa protectora (D) mas.
Por recubrimientos con alto indice de refraccion en esta solicitud se entiende capas con un indice de refraccion de > 1,8; por capas con bajo indice de refraccion se entienden aquellas con n < 1,8.
Los pigmentos de varias capas segun la invencion pueden fabricarse por lo regular de manera relativamente facil.
En el recubrimiento en mojado, las laminillas de sustrato se suspenden en agua, opcionalmente con una solucion de 20 silicato de sodio y luego se mezclan con una o varias sales hidrolizables de metal a un valor de pH adecuado para la hidrolisis, el cual se selecciona de manera que el SiO2, si esta presente, preferentemente durante el recubrimiento de las laminillas de vidrio, y el o los oxidos de metal o el o los hidratos de oxido de metal se precipitan al mismo tiempo o de manera sucesiva sobre la laminilla, sin que ocurran precipitaciones secundarias. El valor de pH habitualmente se mantiene constante dosificando simultaneamente una base y/o un acido. A continuacion, los 25 pigmentos se separan, se lavan y se secan a 50-150 °C durante 6-18 h y opcionalmente se calcinan durante 0,5-3 h, en cuyo caso la temperatura de calcinacion puede optimizarse con respecto al recubrimiento presente, respectivamente. Las temperaturas de calcinacion por lo regular se encuentran en el intervalo de 600 -1100 C, de preferencia 700 - 1000 °C. Al usar las laminillas de vidrio como sustrato, la temperatura de calcinacion se encuentra preferentemente en el intervalo de 500 - 800 °C. Por ultimo, el pigmento es tamizado. Si se desea, despues de 30 aplicar recubrimientos individuales, los pigmentos pueden separarse, secarse y opcionalmente calcinarse para volver a resuspenderse con el fin de precipitar las otras capas.
En el caso de la aplicacion de una capa sensible a la temperatura, por ejemplo, de rojo carmin o azul de Prusia, por lo regular se prescinde de una calcinacion final. En este caso puede ser ventajoso, antes de la aplicacion de la capa sensible a la temperatura, dar un acabado al pigmento de varias capas y calcinarlo para luego cubrir con la capa 35 sensible a la temperatura en un procedimiento de cubrimiento por separado.
Ademas del cubrimiento acuoso, el recubrimiento de los sustratos tambien puede efectuarse en un reactor de lecho fluidizado mediante recubrimiento en fase gaseosa, en cuyo caso pueden aplicarse de manera correspondiente los procedimientos propuestos, por ejemplo, en las publicaciones EP 0 045 851 y EP 0 106 235 para la preparacion de pigmentos con brillo de perla.
40 Se prefieren pigmentos de varias capas con un tono de color dorado o rojo que puede variar en limites muy amplios seleccionando de manera variada las cantidades de cubrimiento o los grosores de capa resultantes de estas cantidades. El ajuste fino de un tono de color determinado puede lograrse mediante la seleccion pura de las cantidades controlando los colores deseados visualmente o por medio de tecnicas de medicion.
Para incrementar la estabilidad frente a la luz, el agua y la intemperie, dependiendo del campo de aplicacion, se 45 recomienda frecuentemente someter el pigmento terminado a un recubrimiento posterior o a un tratamiento posterior. Como recubrimientos posteriores o tratamientos posteriores se toman en consideracion, por ejemplo, los procedimientos descritos en las publicaciones DE-PS 22 15 191, DE-OS 31 51 354, DE-OS 32 35 017 o DE-OS 33 34 598. Mediante este recubrimiento posterior/tratamiento posterior (capa D), se incrementa aun mas la estabilidad
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quimica fotoquimica o se facilita el manejo del pigmento, principalmente la incorporacion a diferentes medios. Para mejorar la humectabilidad, dispersabilidad y/o compatibilidad con los medios de aplicacion, pueden aplicarse, por ejemplo, recubrimientos funcionales de ALO3 o ZrO2 o sus mezclas sobre la superficie del pigmento. Ademas, son posibles recubrimientos organicos posteriores, por ejemplo, con silanos tales como, por ejemplo, los descritos en las publicaciones EP 0090259, EP 0 634 459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571,851, WO 01/92425 o en J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 y siguientes y P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, paginas 471-493. La capa (D) presenta preferentemente grosores de 0,1 - 100 nm, principalmente de 0,1 - 50 nm y de modo muy particularmente preferido de 0,1 - 30 nm.
En una forma preferida de realizacion, la capa (D) se compone de una capa de SiO2. Esta capa puede tanto calcinarse, como tambien no calcinarse. De preferencia se trata de una capa calcinada de SiO2.
Puesto que los pigmentos de varias capas segun la invencion implican un brillo fuerte con colores de interferencia intensos y un color agradable de polvo, con ellos pueden lograrse efectos particularmente eficientes en los diferentes medios de aplicacion, por ejemplo, en formulaciones cosmeticas tales como, por ejemplo, esmalte para unas, barras labiales, polvos compactados, geles, lociones, jabones, dentifricos, en pinturas tales como, por ejemplo, pinturas para automoviles, pinturas industriales y pinturas en polvo, asi como en tintes para impresion, colorantes de semillas, plasticos y en ceramicas.
La concentracion del pigmento segun la invencion en el sistema de aplicacion que va a pigmentarse se encuentra por lo regular entre 0,1 y 100 % en peso, de preferencia entre 0,1 y 70 % en peso y principalmente entre 0,5 y 10 % en peso, respecto del contenido total de solidos del sistema. Por lo regular depende del caso concreto de aplicacion.
Se entiende por si mismo que para los diferentes propositos de aplicacion los pigmentos de varias capas segun la invencion tambien pueden usarse ventajosamente como una mezcla con uno o varios colorantes, por ejemplo, pigmentos de efecto seleccionados del grupo de los pigmentos con brillo de perla, pigmentos de interferencia, pigmentos goniocromaticos, laminillas de BiOCI, pigmentos de varias capas, pigmentos de metal, pigmentos de brillo y/o tintes organicos y/o pigmentos organicos de color y otros pigmentos tales como, por ejemplo, pigmentos transparentes y opacos de color blanco, policromatico y negro, asi como con oxidos de hierro con forma de laminillas, pigmentos holograficos, LCPs (por Liquid Crystal Polymers o polimeros de cristal liquido) y pigmentos brillantes convencionales, transparentes, policromados y negros a base de laminillas de mica recubiertas con oxido de metal y laminillas de SiO2, etc. los pigmentos de varias capas segun la invencion pueden mezclarse en cualquier proporcion con un colorante. La proporcion en peso del pigmento de varias capas segun la invencion al colorante puede ser, segun la intensidad de color, de 1 : 99 a 99 : 1.
Como colorantes se toman en consideracion, ante todo, pigmentos con brillo de perla, principalmente a base de mica natural o sintetica, laminillas de SiO2, laminillas de Fe2O3, laminillas de vidrio o laminillas de AbO3, las cuales estan cubiertas con una o varias capas de oxido de metal, pigmentos de efecto de metal (laminillas de Al, bronces), pigmentos opticamente variables (OVP’s), pigmentos de polimero de cristal liquido (LCP’s) o pigmentos holograficos.
Ademas de los pigmentos de efecto como adiciona la mezcla, tambien se toman en consideracion de manera preponderante colorantes convencionales, no lustrosos, tales como, por ejemplo, TiO2, SiO2 coloreado, CaSO4, oxidos de hierro, oxido de cromo, negros de humo, pigmentos organicos coloreados tales como, por ejemplo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de dicetopirrolo-pirrol, pigmentos de ftalocianina, pigmentos azoicos, pigmentos de isoindolina. Ademas, son adecuados, por ejemplo, pigmentos de BiOCl, fibras de vidrio coloreadas, a-FeOOH, pigmentos organicos coloreados tales como, por ejemplo, pigmentos azoicos, p- ftalocianina Cl azul 15,3, Cromophtal Amarillo 8GN (Ciba-Geigy), Irgalith azul PD56 (BASF), complejo de azometina/cobre Cl amarillo 129, Irgazina amarilla 5GT (BASF) o una mezcla de los colorantes mencionados. Los colorantes pueden ser en este caso tanto de origen natural, como tambien de origen sintetico.
Los pigmentos de varias capas segun la invencion tambien pueden mezclarse entre si obviamente con materiales de relleno, o emplearse, en cualquier proporcion de mezcla. Como materiales de relleno pueden mencionarse, por ejemplo, polimeros organicos sinteticos, poli(metacrilato de metilo), polimero reticulado de metacrilato de metilo, mica natural y sintetica, polvo de nailon, resinas de melamina puras o cargadas, talco, SiO2, polvo de vidrio, esferas de vidrio, caolin, oxidos o hidroxido de aluminio, magnesio, calcio, zinc, BiOCl, sulfato de bario, sulfato de calcio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, carbonatos basicos de metal alcalinoterreo tales como, por ejemplo, carbonato de calcio o carbonato de magnesio, carbono, asi como combinaciones fisicas o quimicas de estas sustancias. Con respecto a la forma de las particulas de los materiales de relleno no existen restricciones. Esta forma puede ser de acuerdo a los requisitos, por ejemplo, irregular, con forma de laminillas, esferica o acicular.
Dielectricos finamente divididos, principalmente a nano-escala, pueden mezclarse igualmente con los pigmentos de varias capas, principalmente formulaciones cosmeticas, para el mejoramiento de la sensacion al tacto con la piel. Ejemplos de adiciones de este tipo son Al2O3, SiO2, ZnO o TiO2, que habitualmente se adicionan en cantidades de 0,01 - 15 % en peso de la formulacion.
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Los pigmentos de varias capas segun la invencion son compatibles con una gran cantidad de sistemas colorantes, preferiblemente del sector de las pinturas, barnices y tintes de impresion. Para la fabricacion de los tintes de impresion, por ejemplo, para impresion en un huecograbado, impresion flexografica, impresion en offset, barnizado de sobreimpresion en offset, es adecuada una gran cantidad de aglutinantes, principalmente tipos hidrosolubles tales como, por ejemplo, se venden en las companias BASF, Marabu, Proll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB-Wahl, Follmann, Ruco o Coates Screen INKS GmbH. Los tintes de impresion pueden estar constituidos a base de agua o a base de disolvente. Ademas, los pigmentos de varias capas segun la invencion tambien son adecuados para la marcacion con laser de papel y plasticos, asi como para las aplicaciones en el sector agrario, for ejemplo, para las peliculas de los invernaderos, asi como, por ejemplo, para dar color a las lonas impermeables.
En la pigmentacion de sistemas aglutinantes, por ejemplo, para recubrimientos de superficie y tintes de impresion para impresion por un huecograbado, impresion en offset o impresion serigrafica, o como pre-producto para tintes de impresion, ha demostrado ser particularmente adecuado el empleo de los pigmentos de varias capas segun la invencion en forma de pastas altamente pigmentadas, granulos, pellas, etc. El pigmento segun la invencion por lo regular se incorpora a los tintes de impresion en cantidades de 2-35 % en peso, de preferencia 5-25 % en peso, y principalmente 8-20 % en peso. Los tintes de impresion en offset pueden contener los pigmentos en una fraccion de hasta 40% en peso y mas. Los pre-productos para los tintes de impresion, por ejemplo, en forma granulada, de pellas, briquetas, etc. contienen, ademas del aglutinante y de los aditivos, hasta 98% en peso del pigmento segun la invencion. Los tintes de impresion que contienen el pigmento de varias capas segun la invencion muestran por lo regular tonalidades de color mas puras que los tintes de impresion con pigmentos de efecto convencionales.
Los pigmentos de varias capas segun la invencion son adecuados, ademas, para preparar preparaciones de pigmento capaces de fluir y preparados secos, principalmente para tintes de impresion que contienen uno o varios pigmentos segun la invencion, aglutinante y opcionalmente uno o varios aditivos.
En plasticos que contienen el pigmento de varias capas segun la invencion, de preferencia en cantidades de 0,01 a 50 % en peso, principalmente 0,1 a 7 % en peso, pueden lograrse efectos de color particularmente pronunciados.
En el sector de las pinturas, principalmente en pinturas para automoviles, el pigmento de varias capas se emplea, incluso para sistemas de 2 y 3 capas, en cantidades de 0,1-20 % en peso, de preferencia 1 a 10 % en peso. Normalmente, la pintura decorativa de autos se efectua en 2 capas: primero, sobre la imprimacion se aplica con spray una capa que contiene los pigmentos decorativos, es decir determinadores del color. Sobre esto se efectua la pintura con una capa de barniz transparente, por lo cual se refuerza el color y se incrementa el brillo. La capa de barniz transparente contribuye de manera decisiva, ademas, a la estabilidad frente a la intemperie y a la durabilidad de la pintura.
Ademas, el pigmento segun la invencion puede emplearse para el perfeccionamiento de productos alimenticios tal como, por ejemplo, colorear en masa y/o revestir caramelos, gominolas tales como, por ejemplo, ositos de goma, bombones, regaliz, dulces, barras de azucar, budines, bebidas con burbujas, refrescos, etc., o como revestimiento, por ejemplo, en el caso de grageas y comprimidos en el sector farmaceutico.
El pigmento de varias capas segun la invencion tambien puede emplearse ventajosamente en los cosmeticos decorativos y para el cuidado. La concentracion de uso se extiende desde 0,01 % en peso en champu hasta 100% en peso en el caso de polvos sueltos. En el caso de una mezcla de los pigmentos segun la invencion con materiales de relleno, de preferencia con materiales de relleno esfericos tales como, por ejemplo, SiO2, la concentracion puede encontrarse en 0,01-70 % en peso en la formulacion cosmetica. Los productos cosmeticos tales como, por ejemplo, esmalte para unas, polvos compactados, champus, polvos sueltos y geles se caracterizan por efectos de color particularmente interesantes y por un brillo alto.
En la formulacion no se establecen limites a las concentraciones de los pigmentos de varias capas segun la invencion. Segun el caso de aplicacion, pueden encontrarse entre 0,001 (productos para enjuagar tal como, por ejemplo, geles de ducha) y 100 % (por ejemplo, articulos con efecto de brillo para aplicaciones particulares).
Debido a la buena sensacion en la piel y a la muy buena adhesion a la piel, los pigmentos segun la invencion son adecuados tanto para aplicaciones para el cuidado personal como, por ejemplo, lociones corporales, emulsiones, champus, jabones, etc., Asi como tambien principalmente para los cosmeticos decorativos.
Los pigmentos de varias capas segun la invencion tambien pueden combinarse, obviamente, en las formulaciones con cualquier tipo de materias primas y adyuvantes y compuestos activos. Estos incluyen, entre otros, agua, alcoholes, polioles, aceites polares y apolares, gracias, ceras, formadores de pelicula, polimeros, copolimeros, tensioactivos, captadores de radicales, antioxidantes tales como, por ejemplo, vitamina C o vitamina E, estabilizantes, amplificadores de olor, aceite de silicona, emulsionantes, fragancias, disolventes tales como, por ejemplo, etanol, acetato de etilo o acetato de butilo, agentes conservantes y sustancias adyuvantes que determinan generalmente propiedades de aplicacion industrial tales como, por ejemplo, espesantes y aditivos reologicos como,
por ejemplo, bentonita, hectorita, dioxidos de silicio, silicatos de Ca, gelatinas, carbohidratos de alto peso molecular y/o adyuvantes tensioactivos, etc.
Compuestos activos adecuados son, por ejemplo, repelentes de insectos, filtros inorganicos de UV tales como, por ejemplo, TiO2, filtros protectores de UV A/BC (por ejemplo, OMC, B3, MBC), incluso en forma encapsulada, 5 compuestos activos anti-edad, vitaminas y sus derivados (por ejemplo, vitamina A, C, E, etc.), auto-bronceadores (por ejemplo, DHA, eritrulosa, entre otros) asi como otros compuestos activos cosmeticos como, por ejemplo, bisabolol, LPO, VTA, ectoina, emblica, alantoina, bioflavanoides y sus derivados.
Por lo regular, a las formulaciones cosmeticas se incorporan filtros organicos de UV en una cantidad de 0,5 a 10 % en peso, de preferencia 1 a 8% en peso, filtros inorganicos de 0,1 a 30 % en peso.
10 Los pigmentos de varias capas segun la invencion pueden usarse, por ejemplo, en lapices labiales, brillos para labios, colorete, delineadores de ojos, sombras para ojos, mascaras (volumen), esmalte para unas, cremas de dia, cremas de noche, lociones corporales, leche de limpieza, polvos para el cuerpo, geles para el cabello, mascaras para el cabello, enjuagues para el cabello, champus para el cabello, geles de ducha, aceites de ducha, aceites de bano, proteccion solar, preparados para antes de tomar el sol y para despues de tomar el sol, lociones 15 bronceadoras, esprais bronceadores, maquillaje, lociones, jabones, sales de bano, dentifricos, mascaras para la cara, polvos compactados, polvos sueltos y geles, etc. la fabricacion de productos de este tipo se efectua de una manera que es conocida por el experto en en este campo.
Son objeto de la invencion principalmente formulaciones que, ademas del pigmento de varias capas segun la invencion, contienen al menos un componente seleccionado del grupo de los agentes de absorcion, astringentes, 20 sustancias antimicrobianas, antioxidantes, antitranspirantes, antiespumantes, compuestos activos anticaspa, antiestaticos, aglutinantes, aditivos biologicos, agentes de blanqueo, formadores de quelatos, desodorantes, emolientes, emulsionantes, estabilizantes de emulsion, colorantes, hidratantes, formadores de pelicula, sustancias de relleno, fragancias, saborizantes, repelentes de insectos, conservantes, agentes anticorrosivos, aceites cosmeticos, disolventes, agentes oxidantes, componentes vegetales, sustancias reguladoras de pH, agentes de 25 reduccion, tensioactivos, gases propelentes, opacificantes, filtros de UV y absorbentes de UV, agentes de desnaturalizacion, reguladores de viscosidad, perfumes y vitaminas.
Ademas, tambien es objeto de la invencion el uso de los pigmentos en formulaciones tales como pinturas, barnices, barnices industriales, recubrimiento de bobinas, pinturas para automoviles, pinturas para reparacion de automoviles, pinturas en polvo, tintes de impresion, tintes de impresion de seguridad, plasticos, materiales ceramicos, vidrios, 30 papel, en toneres para procedimientos de impresion electrofotografica, en semillas, en peliculas para invernadero y lonas impermeables, como absorbentes en la marcacion con laser de papel y plasticos, en formulaciones cosmeticas, para la preparacion de composiciones de pigmentos con agua, disolventes organicos y/o acuosos, para la preparacion de preparados de pigmento y preparados secos tales como, por ejemplo, granulados, pellas, trocitos, briquetas para colorear en masa productos alimenticios, para colorear los recubrimientos de los productos 35 alimenticios y los productos farmaceuticos, por ejemplo, como revestimiento en el caso de grageas y comprimidos.
Particularmente se prefiere el empleo de los pigmentos de varias capas segun la invencion en recubrimientos superficiales tales como, por ejemplo, pinturas para automoviles, pinturas para reparacion de automoviles y pinturas industriales, recubrimientos en polvo, recubrimiento de bovina, asi como en tintes de impresion.
Los siguientes ejemplos pretenden explicar la invencion con mas detalle, pero sin restringirla.
40 Ejemplos
Ejemplo 1: Laminillas de AI2O3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3)
100 g de laminillas de Al2O3 de un tamano de particula 5-40 pm se calientan a 75 °C en 1,5 l de agua desmineralizada. Despues de alcanzar esta temperatura, lentamente se dosifican, mientras se agita vigorosamente, 460 g de una solucion de mezcla de 167 g de solucion de TiCU (30 % en peso de TiCU), 222 g de solucion de FeCl3 45 (14 % de Fe), 6,6 g de AlCh x 6 H2O y 111 g de agua desmineralizada. El valor de pH se mantiene constante en pH
2,6 con sosa caustica al 32%. Despues de la adicion de esta solucion se reduce el valor de pH con acido clorhidrico (HCl al 18%) a pH = 1,8 y a este valor de pH, en el transcurso de 300 minutos, se dosifican 805 g de una solucion de SnCl4 (SnCl4 de 2 % en peso) estabilizada con acido clorhidrico concentrado. Despues, el valor de pH se incrementa a 2,6 con sosa caustica al 32% y lentamente se dosifican 835 g de una solucion de mezcla de 306 g de solucion de 50 TiCl4 (TiCl4 de 30 % en peso), 399 g de solucion de FeCl3 (14 % de Fe), 11,8 g de AlCh x 6 H2O y 224 g de agua desmineralizada. En este caso el valor de pH se mantiene constante con sosa caustica al 32%. A continuacion, el valor de pH se incrementa a pH = 5,0 con sosa caustica al 32% y se sigue agitando durante 15 minutos. El pigmento se separa mediante filtracion, se lava con agua desmineralizada y se seca durante 16 h a 110 °C. 15 g de producto se calcinan a 820 °C durante 30 minutos. Se obtiene un pigmento dorado ligeramente verdoso, con color intenso, 55 alta capacidad de cobertura y un brillo fuerte.
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Ejemplo 2: Laminillas de AI2O3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3)
100 g de laminillas de AI2O3 de un tamano de particula 5-40 pm se calientan a 75 °C en 1,5 l de agua desmineralizada. Despues de alcanzar esta temperatura se dosifican lentamente, mientras se agita vigorosamente, 460 g de una solucion de mezcla de 167 g de solucion de TiCU (30% en peso de TiCl4), 222 g de solucion de FeCh (14 % de Fe), 6,6 g de AlCl3 x 6 H2O y 101 g de agua desmineralizada. El valor de pH se mantiene constante a pH
2,6 con sosa caustica al 32%. Despues de adicionar esta solucion, el valor de pH se reduce con acido clorhidrico (HCl de 18%) a pH = 1,8 y a este valor de pH en el transcurso de 300 minutos se dosifican 805 g de una solucion de SnCl4 estabilizada con acido clorhidrico concentrado (SnCl4 de 2 % en peso). Despues, el valor de pH se eleva a 2,6 con sosa caustica al 32% y lentamente se dosifican 760 g de una solucion de mezcla de 306 g de solucion de TiCl4 (TiCl4 de 30 % en peso), 399 g de solucion de FeCU (14 % de Fe), 11,8 g de AlCU x 6 H2O y 224 g de agua desmineralizada. En este caso se mantiene constante el valor de pH con sosa caustica al 32%. A continuacion, se eleva el valor de pH a pH = 5,0 con sosa caustica al 32% y siguio agitandose durante 15 minutos. El pigmento se retira mediante filtracion, se lava con agua desmineralizada y se seca durante 16 h a 110 °C. 15 g del producto se calcinan a 850°C durante 30 minutos. Se obtiene un pigmento dorado muy verdoso, con color intenso, alta capacidad de recubrimiento y brillo fuerte.
Ejemplo 3: Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3)
150 g de laminillas de silicato de boro-calcio-aluminio de un tamano de particula 20-200 pm se calientan a 75 °C en
1.5 l de agua desmineralizada. Despues de alcanzar esta temperatura, el valor de pH se ajusta a pH 9,0 y agitando vigorosamente se dosifican 110,8 g de solucion de Na2SiO3 (13,75 % de SiO2) en el transcurso de 50 minutos. El pH se mantiene constante en este caso con acido clorhidrico (HCl de 18%). Despues se reduce el pH a 2,6 y se dosifican 250 g de una mezcla de 197 g de solucion de FeCU (14,2 % de Fe), 148 g de solucion de TiCU (32 % de TiCU) y 6,1 g de solucion de AlCl3 (29 % de AlCl3) en el transcurso de 60 minutos. A continuacion, se disminuye el pH 1,8 y se dosifica una mezcla de 25,9 g de solucion de SnCl4, 66 g de acido clorhidrico (37 % de HCl) y 500 g de agua desmineralizada en el transcurso de 200 minutos. A continuacion, el pH se eleva nuevamente a 2,6 y se dosifican 285 ml de una mezcla de 197 g de solucion de FeCl3 (14,2 % de Fe), 148 g de solucion de TiCl4 (32 % de TiCl4) y 6,1 g de de solucion de AlCl3 (29 % de AlCl3) en el transcurso de 350 minutos. El valor de pH se mantiene constante respectivamente con sosa caustica (32 %). A continuacion, se eleva el valor de pH con sosa caustica al 32% a pH = 5,0 siguio agitandose durante 15 minutos. El pigmento se retira por filtracion, se lava con agua desmineralizada y se seca durante 16 h a 110 °C. 15 g del producto se calcinan a 650 °C durante 30 minutos. Se obtiene un pigmento dorado con color intenso y fuerte efecto de destello.
Ejemplo 4: Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
100 g de laminillas de SiO2 de un tamano de particula 10-60 pm se calientan a 75 °C en 2 l de agua desmineralizada. Despues de alcanzar esta temperatura, agitando vigorosamente, lentamente se dosifican 415 g de una solucion de mezcla de 178 g de solucion de TiCU (30 % en peso de TiCU), 237 g de solucion de FeCU (14 % de Fe), 7,0 g de AlCl3 x 6 H2O y 117 g de agua desmineralizada. El valor de pH se mantiene constante a pH 2,6 con sosa caustica al 32%. Despues de adicionar esta solucion, se disminuye el valor de pH con acido clorhidrico (HCl de 18%) a pH = 1,8 y a este valor de pH, en el transcurso de 300 minutos, se dosifican 750 g de una solucion de SnCU estabilizada con acido clorhidrico concentrado (2 % en peso de SnCU). Despues, se eleva a 2,6 el valor de pH con sosa caustica al 32% y se dosifican lentamente 660 g de una solucion de mezcla de 218 g de solucion de TiCU (30% en peso de TiCU), 289 g de solucion de FeCU (14 % de Fe), 8,6 g de AlCl3 x 6 H2O y 145 g de agua desmineralizada. En este caso se mantiene constante el valor de pH con sosa caustica al 32%. A continuacion, se eleva el valor de pH a pH = 5,0 con sosa caustica al 32 % y siguio agitandose durante 15 minutos. El pigmento se separa mediante filtracion, se lava con agua desmineralizada y se seca durante 16 h a 110 °C. 15 g del producto se calcinan a 850 °C durante 30 minutos. Se obtiene un pigmento dorado con color intenso y brillo fuerte.
Ejemplo 5: (Laminillas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3)
100 g de laminillas de mica (grosor: 100 - 500 nm, D50 = 15 -30 pm) se calientan a 75 °C en 1,5 l de agua desmineralizada. Despues de alcanzar esta temperatura, el valor de pH se ajusta a pH 2,2 con acido clorhidrico (HCl de 18%) y agitando vigorosamente se dosifican 22 g de solucion de TiCU (32 % de TiCU) en el transcurso de 20 minutos. En este caso se mantiene constante el pH con acido clorhidrico (HCl de 18%). Despues, se eleva el pH a
2.6 con sosa caustica (NaOH de 32%) y se dosifican 552 g de una mezcla de 236 g de solucion de FeCU (14,2 % de Fe), 178 g de solucion de TiCU (32 % de TiCU) y 7,3 g de solucion de AlCU (29 % de AlCU) en el transcurso de 250 minutos. A continuacion, se reduce el pH 1,8 y se dosifica una mezcla de 34,6 g de solucion de SnCU (50% de SnCU), 90 g de acido clorhidrico (HCl de 37 %) y 680 g de agua desmineralizada en el transcurso de 200 minutos. A continuacion, vuelve al elevarse el pH a 2,6 con acido clorhidrico (HCl de 18%) y se dosifican 342 ml de una mezcla de 236 g de solucion de FeCU (14,2 % de Fe), 178 g de solucion de TiCU (32 % de TiCU) y 7,3 g de solucion de AlCU (29 % de AlCU) en el transcurso de 160 minutos. El valor de pH se mantiene constante respectivamente con sosa caustica (32 %). A continuacion, se eleva el valor de pH a pH = 5,0 con sosa caustica al 32% y sigue agitandose durante 15 minutos. El pigmento se separa mediante filtracion, se lava con agua desmineralizada y se seca durante
16 h a 110 °C. 15 g del producto se calcinan a 820 °C durante 30 minutos. Se obtiene un pigmento dorado con color intenso y efecto fuerte de destello.
Ejemplo comparative:
Analogo al ejemplo 1 de la publicacion CN 101289580A) 100 g de mica sintetica se recubren con TiO2 + Fe2O3/TiO2 5 + SnO2 + TiO2.
100 g de laminillas de fluoroflogopita de un tamano de particula 10-40 pm se calientan a 85 °C en 1,6 l de agua desmineralizada. Despues de alcanzar esta temperatura, se disminuye el valor de pH a 2,3 con acido clorhidrico (HCl al 18% en peso) y agitando vigorosamente se adicionan 541,4 g de una solucion al 32% de TiCl4 en el transcurso de 290 minutos. En este caso se mantiene constante el valor de pH con sosa caustica (20% en peso). A 10 continuacion, se eleva a 4,0 el valor de pH con sosa caustica y se dosifica una mezcla de 172 g de solucion de FeCl3 (14,2 % de Fe) 34,9 g de solucion de TiCl4 (32 % de TiCU) y 118 g de agua desmineralizada en el transcurso de 75 minutos. El valor de pH se mantiene constante a pH 4,0 con sosa caustica al 20 %. A continuacion, se disminuye a pH = 1,2 el valor de pH con acido clorhidrico (HCl de 18%) y luego se eleva a pH 1,5 con sosa caustica (20 %). A este valor de pH, se dosifica una solucion de 32,1 g de SnCl4 (50 % en peso de SnCU) y 82,4 g de acido clorhidrico 15 (HCl de 32 %) en 622,4 g de agua desmineralizada en el transcurso de 240 minutos. Despues, se eleva a 2,3 el valor de pH con sosa caustica al 32% y en el transcurso de 300 minutos se dosifican 482 g de solucion de TiCU (32 % de TiCU). En este caso se mantiene constante el valor de pH con sosa caustica al 32%. A continuacion, se eleva a pH = 5 el valor de pH con sosa caustica al 32% y sigue agitandose durante 15 minutos. El producto se separa mediante filtracion, se lava con agua desmineralizada y se seca durante 10 h a 110 °C. 15 g del producto se calcinan 20 820 °C durante 0,5 h. Se obtiene un polvo de color bronce.
Mediciones de color:
En la siguiente tabla se exponen los valores de laboratorio determinados mediante medicion de color, asi como los valores de C* (sistemas de valores de color normalizados CIE-L*a*b*). El valor C* es una medida directa de la intensidad de color. Las mediciones se realizan con el fotometro ETA (fabricante: STEAG ETA-OPTIK GmbH).
25 Tabla 1
Pigmento
75°/95° fondo negro Intensidad de color
L* a* b* C*
Ejemplo 1
142,9 -2,0 117,0 117,0
Ejemplo 2
144,5 -16,8 104,6 105,9
Ejemplo comparativo (CN 101289580 A)
131,1 15,9 49,8 52,3
Los pigmentos segun la invencion de acuerdo con los ejemplos 1 y 2 muestran valores ostensiblemente mas altos de C* en comparacion con el ejemplo comparativo.
Ejemplos de aplicacion
30 Ejemplo A1: Pintura para automoviles
Los polvos de pigmento pueden incorporarse pintura se mezcla con el pigmento mientras se sido distribuido homogeneamente en la pintura. aluminio recubiertas de color negro y blanco.
35 Fabricacion de las chapas de pintura:
Pintura: pintura de base Herberts 419982
Pigmentacion: 5 % del pigmento del ejemplo 1
Grosor de capa de secado: 15 pm
Pistola de spray: Sprimag S 233, diametro de boquilla 1,5 mm 40 Presion de spray: 4 bares
Distancia boquilla-sustrato: 27 cm
facilmente a las pinturas para automoviles. Para esto, la base de agita. La operacion de agitacion continua hasta que el pigmento ha La pintura coloreada se aplica con spray sobre chapas de prueba de
5
10
15
20
25
30
35
Ejemplo A2: impresion flexografica
Preparacion del tinte de impresion:
El pigmento de varias capas del ejemplo 4 se humedece previamente con Byk 348 (0,6 %) de pre-humectacion y se incorpora al aglutinante en una concentracion de 22,9 %.
Aglutinante: Koustom Kote 9000/ USA, a base de agua
La pasta es diluida con agua hasta que se logra una viscosidad de 40 segundos con el vaso Erichsen de 4 mm a 25 °C.
Los pigmentos se imprimen sobre un papel de impresion de arte de color negro mate usando un cilindro de ceramica anilox (24 ccm/m2) mediante un cliche de placa de pintura. Los pigmentos segun la invencion muestran un efecto muy fuerte de color y de destello.
Ejemplo A3: Presion serigrafica
La concentracion de pigmento puede variar mucho aqui segun el efecto deseado. Como aglutinantes son adecuados los sistemas tanto acuosos como tambien que contienen disolventes. Para areas expuestas a la luz del dia se recomienda la adicion de una proteccion UV tal como, por ejemplo, benzotriazol o HALS, con el fin de incrementar la durabilidad del recubrimiento.
El tejido de impresion serigrafica se selecciona segun el tamano de particula del pigmento empleado. De esta manera, por ejemplo, para la fraccion de particula de pigmento de 5-40 pm ha demostrado ser exitoso un ancho de malla de tamiz de 61-64 (alambres/cm - diametro de alambre). Como sustratos se considera una gran seleccion de areas; los materiales mas importantes son sustancias, peliculas, carton y papeles o tapices.
Ejemplo de aplicacion:
15 % de pigmento del ejemplo 1 “Aglutinante": Proll Aqua Jet FGL M 093: 85%
Tejido de tamiz 61-64 opcionalmente dilucion con agua Experimento de laboratorio: 50- 150 g de pintura Sustrato: Luxo Satin 250g/m2 (fabricante "Papyrus").
Ejemplo A4: Pintura para automoviles
Los polvos de pigmento pueden incorporarse facilmente a la pintura para automoviles. Para este fin, la base de la pintura se mezcla con el pigmento mientras se agita. La operacion de agitacion continua hasta que el pigmento ha sido distribuido uniformemente en la pintura. La pintura coloreada se aplica mediante spray sobre chapas de aluminio recubiertas de negro y blanco.
Fabricacion de las chapas de pintura:
Pintura: Pintura de base Herberts 419982
Pigmentacion: 5 % del pigmento del ejemplo 5
Grosor de capa seca: 15 pm
Pistola de spray: Sprimag S 233, diametro de boquilla 1,5 mm Presion de spray: 4 bares Distancia boquilla-sustrato: 27 cm

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Pigmentos de interferencia a base de sustratos con forma de laminillas, recubiertos de modo multiple, caracterizados porque los sustratos con forma de laminillas son mica natural o sintetica, laminillas de vidrio, de Al2O3, SiO2 o TiO2 y tienen sobre la superficie del sustrato una secuencia de capas de
    (A0) opcionalmente un recubrimiento de alto indice de refraccion que se compone de una capa de TiO2,
    (A) un recubrimiento de alto indice de refraccion que se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, en cuyo caso la proporcion de mezcla de TiO2 a Fe2O3 es de 10:1 a 1:3, la cual opcionalmente puede estar fortificada con uno o varios otros oxidos del grupo de Al2O3, Ce2O3, B2O3, ZrO2, SnO2,
    (B) una capa de alto indice de refraccion que se compone de SnO2,
    (C) un recubrimiento de alto indice de refraccion que absorbe en la region visible de longitudes de onda, en cuyo caso el recubrimiento (C) es
    - una capa de TiO2 seguida de una capa de Fe2O3, o
    - una capa de Fe2O3, o
    - una capa que se compone de una mezcla de TiO2 y Fe2O3, o
    - una capa de TiO2 seguida de una capa de rojo carmin, o
    - una capa de TiO2 seguida de una capa de azul de Prusia, y opcionalmente
    (D) una capa protectora externa.
  2. 2. Pigmentos de interferencia segun la reivindicacion 1, caracterizados porque los sustratos con forma de laminillas son laminillas de mica, vidrio o Al2O3.
  3. 3. Pigmentos de interferencia segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizados porque los sustratos recubiertos con forma de laminillas son laminillas de vidrio recubiertas con SiO2.
  4. 4. Pigmentos de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque los pigmentos tienen las siguientes secuencias de capas sobre el sustrato:
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe3O4
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + rojo carmin
    Sustrato + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + azul de Prusia
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe3O4
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + rojo carmin
    Sustrato + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + azul de Prusia.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
  5. 5. Pigmentos de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque los pigmentos presentan la siguiente estructura:
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas sinteticas de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas de vidrio + SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    Laminillas de Al2O3 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3.
    Laminillas de SiC>2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 Laminillas de TiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 Laminillas de SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3 Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3 5 Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 Laminillas de SiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3 Laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    10 Laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 Laminillas naturales de mica + TiO2 + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3 Laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2/Fe2O3 Laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3
    Laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
    15 Laminillas naturales de mica + TiO2/Fe2O3 + SnO2 + Fe2O3.
  6. 6. Pigmentos de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque los pigmentos de interferencia presentan adicionalmente una capa externa protectora (D).
  7. 7. Pigmentos de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque el grosor de todas las capas (A0)-(C) sobre el sustrato es < 300 nm.
    20 8. Procedimiento para la preparacion del pigmento de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 7,
    caracterizado porque los oxidos de metal se aplican de manera quimica humeda mediante descomposicion hidroliticamente de sales metalicas en el medio acuoso sobre el sustrato con forma de laminillas o mediante recubrimiento en fase gaseosa en el reactor de lecho fluidizado.
  8. 9. Uso del pigmento de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 en pinturas, barnices, barnices 25 industriales, recubrimiento de bobinas, pinturas para automoviles, pinturas para reparacion de automoviles, pinturas
    en polvo, tintes de impresion, tintes de impresion de seguridad, plasticos, materiales ceramicos, formulaciones cosmeticas, vidrios, papel, en toneres para procedimientos electrofotograficos de impresion, en semillas, en peliculas para invernadero y en lonas impermeables, como absorbentes en la marcacion con laser de papel y plasticos, en formulaciones cosmeticas, para la preparacion de preparados de pigmento y preparados secos, para la coloracion 30 en masa de productos alimenticios, para la coloracion de revestimientos de productos alimenticios y productos farmaceuticos.
  9. 10. Formulaciones que contienen uno o varios pigmentos de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 7.
  10. 11. Preparaciones de pigmentos que contienen uno o varios aglutinantes o varios de interferencia segun una o 35 varias de las reivindicaciones 1 a 7.
  11. 12. Preparaciones secas que contienen pigmentos de interferencia segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 7.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2123721B1 (de) 2008-04-15 2013-11-27 Eckart GmbH Perlglanzpigmente auf Basis von feinen und dünnen Substraten
EP2799398B1 (en) 2013-04-30 2018-05-23 Merck Patent GmbH alpha-Alumina flakes
EP3395763B1 (en) 2013-04-30 2020-06-17 Merck Patent GmbH Uses of alumina flakes
DE102014003975A1 (de) * 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
SI3034566T1 (sl) 2014-12-19 2019-05-31 Eckart Gmbh Pigmenti s kovinskim efektom, ki imajo visoko kromo in visok sijaj, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba
EP3034563B2 (de) 2014-12-19 2024-10-16 Eckart GmbH Goldfarbene Effektpigmente mit hohem Chroma und hoher Brillanz, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben
ES2733082T3 (es) * 2014-12-19 2019-11-27 Eckart Gmbh Pigmentos de efecto de color rojo con croma alto y brillo alto, procedimiento para su preparación y uso de los mismos
ES2694128T5 (es) * 2014-12-19 2022-04-27 Eckart Gmbh Pigmentos de efecto absorbentes de gran cromatismo y gran brillantez, procedimientos para su preparación y uso de los mismos
ES2662134T3 (es) * 2014-12-19 2018-04-05 Eckart Gmbh Pigmentos de efecto de gran transparencia, gran cromatismo y gran brillantez, procedimiento para su preparación y uso de los mismos
CN106867279B (zh) * 2015-12-12 2018-09-11 福建坤彩材料科技股份有限公司 高光泽度、高色饱和度的珠光颜料及其制备和应用
CN106867280A (zh) * 2015-12-12 2017-06-20 福建坤彩材料科技股份有限公司 基于合成云母的高色度高亮度的铁系珠光颜料及其制备方法和用途
KR102940613B1 (ko) * 2016-02-23 2026-03-18 수소니티 커머셜 게엠베하 효과 안료
DE102017001107A1 (de) * 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Färbung von Oberflächen
DE102017001106A1 (de) * 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Färbung von Oblaten und ähnlichen Backwaren
CN107400403A (zh) * 2017-06-28 2017-11-28 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种可变色的黑金属拉链及其制备方法
JP7254774B2 (ja) * 2017-09-26 2023-04-10 サン ケミカル カラーズ アンド エフェクツ ゲー・エム・ベー・ハー ６７°～７８°の範囲の色相（ｈ１５）および９０以上の彩度（ｃ＊１５）を有する金色の効果顔料
CN108690377A (zh) * 2018-05-08 2018-10-23 江苏贝丽得新材料有限公司 一种具有千足金效果的珠光颜料及其制备方法
CN113518839A (zh) * 2019-03-04 2021-10-19 Viavi科技有限公司 具有纳米颗粒涂层的薄膜干涉颜料
DE102019003072A1 (de) * 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
US11788231B2 (en) 2019-06-24 2023-10-17 International Paper Company Paper substrates incorporating covert marking pigments, and processes for obtaining and using same
JP7309529B2 (ja) * 2019-09-04 2023-07-18 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物及び成形体
US20210087403A1 (en) * 2019-09-20 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Pigments
US12504571B2 (en) 2020-04-06 2025-12-23 Viavi Solutions Inc. Article including two external layers of absorbing nanoparticles
WO2022018208A1 (en) 2020-07-23 2022-01-27 Eckart Gmbh Solvochromic effect pigments, method of production and use thereof
CN111995884B (zh) * 2020-08-27 2022-05-10 河北欧克新型材料股份有限公司 变色珠光颜料的生产工艺

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1533430A (en) 1922-03-24 1925-04-14 Globe Register Co Attachment for manifolding typewriters
CA957108A (en) 1971-03-30 1974-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
US4038099A (en) 1971-08-30 1977-07-26 The Mearl Corporation Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof
DE2313332C3 (de) 1973-03-17 1978-10-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Farbige Pigmente
DE2522572C2 (de) 1975-05-22 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rutilhaltige Perlglanzpigmente
DE3030056A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
DE3151354A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3211166A1 (de) 1982-03-26 1983-09-29 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur hydrophobierung von perlglanzpigmenten
DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
DE3237264A1 (de) 1982-10-08 1984-04-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten
DE3334598A1 (de) 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
IN169017B (es) 1986-12-13 1991-08-17 Marck Patent Gmbh
DE3730505A1 (de) 1987-09-11 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Goldfarbene farbglanzpigmente
DE4323914A1 (de) 1993-07-16 1995-01-19 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment-Zubereitung
US5433779A (en) 1993-12-06 1995-07-18 The Mearl Corporation Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
US5571851A (en) 1994-01-28 1996-11-05 J.M. Huber Corporation Reinforcing fillers for plastics systems
JP3577576B2 (ja) 1995-04-10 2004-10-13 メルク株式会社 表面処理剤、表面処理薄片状顔料及びその製造方法
US5759255A (en) 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
DE19618569A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE19746067A1 (de) 1997-10-17 1999-04-22 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
DE19820112A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
DE19951869A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19951871A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
US6245323B1 (en) 2000-05-26 2001-06-12 Engelhard Corporation Bonded metal hydroxide-organic composite polymer films on particulate substrates
DE10120179A1 (de) * 2001-04-24 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Farbige Pigmente
US6626989B1 (en) 2002-05-16 2003-09-30 Engelhard Corporation Rutile titanium dioxide effect pigments and production thereof
EP1375601A1 (de) * 2002-06-28 2004-01-02 MERCK PATENT GmbH Fünfschichtpigmente
CN100560658C (zh) 2007-04-17 2009-11-18 河北欧克精细化工股份有限公司 超强干涉金色珠光颜料生产工艺
JP2011504193A (ja) * 2007-11-16 2011-02-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 光沢干渉顔料
US8771717B2 (en) 2008-12-11 2014-07-08 Basf Se Interference pigments on the basis of perlite flakes
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
CN102660157B (zh) * 2012-05-22 2014-01-01 福州坤彩精化有限公司 一种大粒径合成云母珠光颜料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
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