ES2696521T3 - Productos fertilizantes mejorados con adyuvantes poliméricos - Google Patents
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Abstract
Una composición fertilizante, que comprende cantidades respectivas de un mineral fertilizante seleccionado del grupo que consiste en yeso, uno o más miembros del Grupo de la Kieserita, sulfato de magnesio y potasio, azufre elemental y mezclas de los mismos, y un copolímero que reviste al menos parcialmente dicho mineral fertilizante, caracterizada por que dicho copolímero se selecciona del grupo que consiste en copolímeros ácidos o salinos que contienen cantidades individuales de restos maleicos e itacónicos, siendo dicho copolímero el residuo seco de una dispersión copolimérica acuosa que tiene un pH de 0,1-2, estando presente dicho copolímero a un nivel de 0,05-5% en peso, en base al peso total de la composición tomado como 100% en peso, y de tal modo que la disponibilidad para las plantas del ión calcio y/o sulfato y/o magnesio es mayor que la disponibilidad para las plantas correspondiente del material fertilizante no revestido.
Description
DESCRIPCIÓN
Productos fertilizantes mejorados con adyuvantes poliméricos
Antecedentes de la invención
Campo de la invención
La presente invención se refiere en términos generales a composiciones y métodos fertilizantes, en donde las composiciones incluyen minerales valiosos desde el punto de vista agrícola, tales como yeso, miembros del Grupo de la Kieserita, sulfato de magnesio y potasio, y azufre elemental, junto con una cantidad de un adyuvante o aditivo copolimérico que sirve para aumentar significativamente la disponibilidad del sulfato y otros iones en el suelo, particularmente durante las fases tempranas después de la aplicación de las composiciones fertilizantes. Más particularmente, la invención se refiere a tales composiciones y métodos fertilizantes en donde el residuo seco de una dispersión copolimérica acuosa, de pH muy bajo (p.ej., una disolución real o bien una mezcla), reviste los minerales, y en donde el copolímero incluye cantidades respectivas de restos maleicos e itacónicos.
Descripción de la técnica anterior
El yeso es un compuesto mineral blando formado por sulfato de calcio (CaSO4) que se encuentra normalmente en la naturaleza en la forma de dihidrato (CaSO42H2O). Es incoloro a blanco, con un brillo sedoso, perlado o ceroso, y habitualmente tiene diversas impurezas coloreadas. El yeso aparece en la naturaleza como cristales aplanados y a menudo maclados, y masas transparentes exfoliables llamadas selenita. También puede ser granular o muy compacto. El yeso tiene varios usos comerciales, y es bien conocido como fertilizante y acondicionador del suelo. A finales del siglo XVIII y principios del XIX, el yeso de Nueva Escocia, denominado a menudo escayola, fue un fertilizante sumamente buscado para los campos de trigo. El yeso se usa también para remediar suelos sódicos. Una ventaja significativa del yeso es que tiene un coste relativamente bajo, a la vez que contiene cantidades sustanciales de nutrientes; p.ej., los yesos de calidades comerciales contienen normalmente aproximadamente 22% de Ca y 17% de S.
Cuando se aplica a los suelos, el yeso aporta formas disponibles para los cultivos de iones calcio y sulfato. Sin embargo, debido a la muy limitada solubilidad del yeso en el agua, los resultados fertilizantes positivos o los acondicionamientos del suelo pueden requerir un programa de aplicaciones de dos o tres años. Por tanto, aunque el uso de fertilizantes de yeso está bien reconocido, la lenta acción del yeso no proporciona una ayuda inmediata, ni en la forma de nutrición para las plantas ni de remediación de suelos.
La Kieserita es una forma de sulfato de magnesio (MgSO4'H2O) que tiene un sistema cristalino monoclínico. Hay varios minerales relacionados, conocidos como el Grupo de la Kieserita, que incluye otras formas hidratadas de sulfato de magnesio, tales como Epsomita (MgSO4'7H2O); el grupo también incluye un mineral rico en cinc relativamente raro, Gunningita (Zn,Mn)(MgSO4'H2O). Pueden encontrarse listas extensas de minerales del Grupo de la Kieserita en Hammel (1939) Annales de Chimie, París: 11:247, y Palache, C., Berman, H., y Frondel, C. (1951) The System of Mineralogy of James Dwight Dana and Edward Salisbury Dana, Yale University 1837-1892, Volume II. John Wylie and Sons, Inc. New York, 7th Edition, Revised and Enlarged, 1124 pp 477, incorporándose expresamente ambos de los anteriores en sus totalidades por referencia en la presente memoria. El Grupo de la Kieserita, debido a los valiosos nutrientes para las plantas en el mismo, puede usarse como fertilizantes para las plantas.
El azufre elemental también se aplica habitualmente a los suelos a fin de aportar el ión sulfato. Sin embargo, el azufre elemental se convierte en sulfato muy lentamente en los suelos normales, y por tanto los efectos beneficiosos de las aplicaciones de azufre pueden requerir varias estaciones de cultivo para que aparezcan.
Hay por consiguiente una necesidad en la técnica de formas mejoradas de minerales fertilizantes que aceleren la disponibilidad del sulfato y otros iones (p.ej., Ca y Mg) en el suelo.
Compendio de la invención
La presente invención vence los problemas bosquejados anteriormente y proporciona composiciones fertilizantes minerales mejoradas que comprenden cantidades respectivas de un mineral junto con un copolímero en contacto con el mineral y que contiene cantidades individuales de restos maleicos e itacónicos. Los minerales usados en la invención se seleccionan generalmente de yeso (en la forma anhidra refinada o bien hidratada), el Grupo de la Keiserita, sulfato de magnesio y potasio, azufre elemental y mezclas de los mismos.
Cuando se emplea yeso, puede ser de cualquier calidad comercial adecuada para uso fertilizante, y puede ser de aparición natural o sintetizado como subproducto. Ventajosamente, el yeso está en la forma de gránulos o pelets que tienen una dimensión máxima de hasta aproximadamente 2,54 centímetros (una pulgada), y más preferiblemente hasta aproximadamente 0,63 centímetros (un cuarto de pulgada). Como se emplea en la presente memoria, “yeso agrícola de calidad comercial” se refiere a un producto de yeso que contiene al menos aproximadamente 80% en peso de sulfato de calcio (más preferiblemente de aproximadamente 84-97% en peso), de
aproximadamente 19-27% en peso de calcio elemental equivalente (más preferiblemente de aproximadamente 21-25% en peso), y de aproximadamente 15-23% en peso de azufre elemental equivalente (más preferiblemente de aproximadamente 16-21% en peso). Tal yeso también incluiría impurezas tales como carbonato de calcio y otros materiales traza.
También puede usarse cualquier mineral del Grupo de la Kieserita adecuado, y especialmente la propia Kieserita. Los únicos criterios reales son la disponibilidad comercial y el coste. Pueden usarse también con los minerales del Grupo de la Kieserita los mismos tamaños de gránulos o pelets descritos con referencia al yeso. En general, se prefiere que la Kieserita se use teniendo un mínimo de aproximadamente 14% en peso de Mg y 20% en peso de S en la misma.
El sulfato de magnesio y potasio, denominado a veces “KMag”, tiene la fórmula K2Mg(SO4)2 y un análisis de 0-0-22. Contiene aproximadamente 22% de K2O, 11% de Mg y aproximadamente 22% de S. Está disponible en forma anhidra e hidratada, esta última normalmente un hexahidrato.
También puede usarse en la invención como nutriente para el suelo azufre elemental en forma granular u otras formas.
Los adyuvantes copoliméricos preferidos de la invención se aplican a o usan con los fertilizantes minerales como copolímeros acuosos, de pH bajo, que contienen restos maleicos e itacónicos, derivados normalmente de los correspondientes ácidos o anhídridos. Aunque otros monómeros pueden formar una parte de los copolímeros maleicos-itacónicos, los monómeros itacónicos y maleicos deben formar juntos la fracción preponderante de los copolímeros. Ventajosamente, deben estar presentes otros monómeros sólo en cantidades menores, de hasta aproximadamente 7% en peso, más preferiblemente hasta aproximadamente 4% en peso, en base al peso total del copolímero tomado como 100% en peso. A menos que se indique otra cosa, los copolímeros deben comprender al menos aproximadamente 93% en peso, más preferiblemente aproximadamente 96% en peso, de una combinación de monómeros itacónicos y maleicos. Lo más preferiblemente, el copolímero consiste esencialmente en o está constituido enteramente de restos maleicos e itacónicos. Idealmente, la fracción polimérica consiste esencialmente en los copolímeros itacónicos/maleicos, es decir, está esencialmente exento de otros tipos de monómeros. El copolímero es una disolución o dispersión acuosa, y es altamente ácido. El pH varía de 0,1-2, y más preferiblemente de aproximadamente 0,2-0,8. Donde se empleen formas salinas parciales del copolímero, los niveles de pH estarían en el extremo más alto de los intervalos anteriores. Pueden usarse diversos cationes formadores de sales, pero se prefieren el sodio y el potasio.
De manera general, las composiciones fertilizantes incluyen cantidades predominantes de fertilizantes minerales de aproximadamente 95-99,95% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 97-99,93% en peso, y lo más preferiblemente de aproximadamente 98-99,9% en peso, con el peso total de la composición tomado como 100% en peso. De manera correspondiente, la fracción polimérica es el residuo seco de los copolímeros inicialmente acuosos descritos anteriormente, y tal residuo debe estar presente a un nivel tal que la disponibilidad para las plantas del ión calcio y/o sulfato (en el caso del yeso o el azufre elemental) o el ión magnesio y/o sulfato (en el caso de los minerales del Grupo de la Kieserita) sea mayor que la disponibilidad para las plantas correspondiente de los minerales fertilizantes no tratados; más preferiblemente, la disponibilidad para las plantas de tales iones en el caso de las composiciones de la invención es al menos aproximadamente 15%, y lo más preferiblemente al menos aproximadamente 30%, mayor que la de los minerales fertilizantes no revestidos respectivos. En términos de cantidades en peso, el residuo seco de los copolímeros es generalmente de aproximadamente 0,05-5% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,07-3% en peso, y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,1-2% en peso, con el peso total de la composición tomado como 100% en peso.
Las composiciones pueden prepararse simplemente pulverizando o aplicando de otro modo el copolímero acuoso de pH bajo a los fertilizantes minerales, seguido de un secado para dar el residuo seco del copolímero sobre las superficies de los mismos. Tales composiciones revestidas se usan después del modo habitual por aplicación a los suelos, con o sin incorporación en el suelo. Aunque menos deseable, también sería posible aplicar inicialmente los minerales fertilizantes seguido de una aplicación del copolímero como abono de campo.
Una ventaja particular de las composiciones fertilizantes de la invención es la disponibilidad mejorada del sulfato y otros iones cuando se aplican al suelo. Además, las composiciones fertilizantes generan cantidades continuas de estos nutrientes. Esto resulta del hecho de que el copolímero altamente ácido reacciona en el suelo con sulfato de calcio o de magnesio para dar ácido sulfúrico más una sal parcial de calcio o magnesio del copolímero formada in situ. La sal parcial del copolímero así formada reacciona después en el suelo para generar cantidades adicionales de la forma ácida del copolímero y sulfatos. Por tanto, se genera una reacción cíclica en el suelo, que proporciona cantidades sostenibles de nutrientes para las plantas. Tal resultado beneficioso surge del uso de los copolímeros de pH bajo, en comparación con copolímeros de pH más alto.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
Se describen copolímeros maleicos-itacónicos en las patentes de EE.UU. Nos. 6.515.090 y 6.706.83. La solicitud de patente internacional WO 02/071086 A1, los documentos US 2004/230020, US 2004/226331A1 y US 2004/226329
describen polímeros aniónicos compuestos de cantidades individuales de restos itacónicos y maleicos usados como revestimiento sobre diferentes fertilizantes minerales. En general, los copolímeros deben contener deseablemente de aproximadamente 10-90% en peso de restos maleicos (más preferiblemente de aproximadamente 25-75% en peso), y, de manera correspondiente, de aproximadamente 90-10% en peso de restos itacónicos (más preferiblemente de aproximadamente 75-25% en peso). Un copolímero particularmente preferido de esta clase es una dispersión copolimérica acuosa de 40% en peso de sólidos de cantidades sustancialmente equimolares de restos de anhídrido itacónico y maleico y que tiene un pH de aproximadamente 0,5.
Los polímeros más preferidos de la invención son productos de reacción de los siguientes monómeros de ácido maleico e itacónico:
donde X se toma individualmente y respectivamente del grupo que consiste en cationes, preferiblemente hidrógeno, Na, K y mezclas de los mismos, y la relación m:n varía de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 1:99. A fin de obtener los valores de pH bajos deseables para las dispersiones acuosas del copolímero, el copolímero puede usarse en forma ácida (es decir, todos o esencialmente todos los restos X son H), o sales parciales en donde la cantidad preponderante de restos X son H y algunos de los restos X son Na, K o mezclas de los mismos.
Este producto de reacción de los reaccionantes descritos anteriormente tiene la fórmula general:
donde X es como se definió anteriormente y p de aproximadamente 10 a 500.
Los siguientes ejemplos exponen composiciones fertilizantes preferidas de la invención. Es de entender, sin embargo, que estos ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y nada en los mismos debe ser tomado como una limitación sobre el alcance global de la invención.
Ejemplos
Ejemplo 1
En este ejemplo, el copolímero preferido de la invención se usó para revestir yeso, y se evaluó la solubilidad mejorada resultante del yeso revestido. El material de revestimiento fue un copolímero acuoso en forma ácida (pH 0,5) que tenía aproximadamente 40% en peso de sólidos y constituido por cantidades sustancialmente equimolares de restos maleicos e itacónicos. El copolímero se aplicó en dos niveles, a saber, 3,78 litros (1 galón) por tonelada de yeso y 5,68 litros (11^ galones) por tonelada de yeso.
Se revistieron pelets o gránulos de yeso agrícola de calidad comercial con la dispersión copolimérica acuosa usando un mezclador de cemento rotatorio estándar. Primero se puso el yeso dentro del mezclador, y después se aplicó el
copolímero en cantidades suficientes para revestir de manera sustancialmente completa todos los gránulos de yeso. La rotación del mezclador se continuó hasta que los gránulos estuvieron secos al tacto. Los gránulos revestidos secos incluyeron aproximadamente 0,2% o 0,3% en peso de residuo copolimérico seco sobre los mismos, en base al peso total de las composiciones fertilizantes tomado como 100% en peso.
A continuación, se determinó el peso medio de los gránulos de yeso revestidos de tamaño uniforme. Después se prepararon muestras por triplicado, conteniendo cada muestra diez de los gránulos pesados para el control (sin copolímero), y gránulos revestidos (0,2 y 0,3% en peso de residuo copolimérico seco). Cada muestra se puso en un matraz que contenía 5 ml de agua desionizada, y los juegos de muestras respectivos se agitaron durante periodos de cinco, diez y veinte minutos usando un agitador rotatorio de laboratorio estándar. A continuación, cada muestra agitada se filtró para retirar los gránulos, y la muestra del filtrado líquido se analizó en un Varian ICP-MS (espectrómetro de masas con plasma acoplado inductivamente) para determinar las concentraciones de sulfato, azufre y Ca en la misma. También se determinó el pH de cada muestra líquida.
La siguiente Tabla 1 expone los resultados de este estudio.
TABLA 1
Ejemplo 2
En este estudio, se usaron los mismos gránulos de yeso revestidos con copolímero descritos en el Ejemplo 1. Sin embargo, en este ejemplo, se prepararon tres juegos de muestras cuadruplicadas de las composiciones de 0,2% en peso y 0,3% en peso, y tres juegos de muestras de control no revestidas cuadruplicadas. Cada muestra tal contenía aproximadamente 1 gramo de los gránulos revestidos o no revestidos. Cada una de estas muestras se puso en 10 ml de agua desionizada y se agitó usando el agitador de laboratorio durante periodos de 5, 10 y 20 minutos. Después se filtraron las muestras y se determinaron las concentraciones de Ca y azufre de sulfato en el líquido filtrado usando el ICP-MS. También se determinaron los valores de pH. La siguiente Tabla 2 expone los resultados de este estudio.
TABLA 2
Los valores medios de azufre de sulfato y Ca y los análisis estadísticos fueron:
Control/5 minutos 0,79 0,2%/5 minutos 0,86 0,3%/5 minutos 0,89 % de S, p>f 0,24 % de S, LSD(0,10) 0,10 % de Ca, p>f 0,29 % de Ca, LSD(0,10) 0,13
Control/10 minutos 0,81 0,2%/10 minutos 0,92 0,3%/10 minutos 1,03 % de S, p>f 0,07 % de S, LSD(0,10) 0,14 % de Ca, p>f 0,06
% de Ca, LSD(0,10) 0,17
Control/20 minutos 0,83
0,2%/20 minutos 1,04
0,3%/20 minutos 0,91
% de S, p>f 0,06
% de S, LSD(0,10) 0,14
% de Ca, p>f 0,07
% de Ca, LSD(0,10) 0,17
Estos datos son estadísticamente significativos, como se apuntó anteriormente, y demuestran que la solubilidad del yeso granular o peletizado de calidad comercial es aumentada por los copolímeros de la invención. Como tales, las composiciones de la presente invención proporcionan una disponibilidad para las plantas del sulfato y el calcio mejor y acelerada. La composición fertilizante de yeso de acción rápida preparada mediante el uso de los revestimientos copoliméricos proporciona un fertilizante de S atractivo y una fuente más disponible de Ca soluble para el acondicionamiento del suelo (p.ej., en la producción de cacahuetes, donde el Ca suplementario es importante a veces), o donde altas concentraciones de Na que producen condiciones físicas del suelo indeseables pueden ser reemplazadas por el Ca soluble proporcionado con la presente composición fertilizante.
Ejemplo 3
En esta serie de ensayos, el fertilizante de yeso revestido con polímero preferido fue el Ejemplo 1, y se ensayó con grama común para comprobar las mejoras en rendimiento y calidad del producto.
Materiales y métodos
Se asignaron al azar cuatro repeticiones de cinco parcelas que medían cada una 12,7 cm x 50,8 cm (5' x 20') en un pasto establecido de grama común Tifton 44 en Lafayette County, Arkansas. El tipo de suelo, suelo franco limoso Severn, tenía un pH de 7,6. Las parcelas estaban en un suelo profundo, bien drenado, levemente ondulado, situado en la planicie aluvial a lo largo del río Rojo. Las pendientes eran 0-3%. Se hicieron ensayos del suelo antes de aplicar los tratamientos. El fósforo (P) y el potasio (K) eran adecuados, a 75,4 ppm y 146,8 ppm, respectivamente. Los tratamientos iniciales en las parcelas fueron (1) un control negativo (NC), sin azufre añadido; (2) yeso no revestido (CaSO4 a una tasa de 22,42 kg de S/hectárea (20 lbs de S/acre); (3) revestimiento polimérico al 0,2% sobre yeso aplicado a una tasa de 22,42 kg de S/hectárea (20 lbs de S/acre); (4) revestimiento polimérico al 0,3% sobre yeso aplicado a una tasa de 22,42 kg de S/hectárea (20 lbs de S/acre), y (5) sulfato de amonio ((NH4)2SO4) aplicado a una tasa de 97,51 kg/hectárea (87 lbs/acre) ((23,54 kg de S/hectárea) (21 lbs de S/A)). También se aplicó nitrato de amonio (NH4NO3) a todas las parcelas, tanto inicialmente como en cada fecha de recolección a una tasa de 107,60 kg/hectárea (96 lbs/acre), excepto para las parcelas de sulfato de amonio. En estas últimas, el nitrato de amonio se aplicó a una tasa de 56,04 kg/hectárea (50 lbs/acre) debido a la contribución de N del sulfato de amonio. Las parcelas se recolectaron a intervalos de cuatro semanas usando una segadora manual Craftsman de 6,75 caballos de vapor con bolsa para recortes, para recoger muestras de césped. Las franjas de recolección fueron 7,6 cm x 55,9 cm x 50,8 cm (3” x 22” x 20”). Después de recoger las muestras, se registraron los pesos de muestra totales, se tomó una muestra al azar y se pesó en cuanto a peso fresco y peso seco para determinar el contenido de materia seca (DM) y para computar el rendimiento por acre.
Las muestras de las parcelas se analizaron en cuanto a la calidad de alimentación. Específicamente, las muestras se secaron a 60° C y se molieron con un molino Wiley a través de una criba de acero inoxidable de 2 mm, después se escanearon usando el FOSS NIR 5000 para determinar la calidad de la grama común. Se realizó un análisis estadístico usando un diseño de bloque completo aleatorizado en SAS (8).
Se analizó un segundo juego de muestras molidas secas en cuanto a contenido inorgánico completo. Usando el peso seco y las concentraciones de nutrientes, se computó la absorción de nutrientes por acre.
Resultados y discusión
Estos estudios de campo indican que el revestimiento polimérico del yeso fue el más eficaz en el primer corte después de la aplicación. Los revestimientos poliméricos de 0,2 y 0,3% en el primer corte aumentaron el rendimiento en aproximadamente 19,5% sobre el yeso sin polímero cuando se evalúan como fuente de azufre para grama común híbrida. No hubo ventaja para la concentración de polímero más alta.
En el segundo corte, el revestimiento polimérico más bajo no aumentó el rendimiento de grama común sobre el control no revestido, pero el revestimiento más alto de 0,3% sí proporcionó un aumento en rendimiento de 10%. De manera comprensible, el yeso revestido no rindió tan bien como el sulfato de amonio como fuente de S en el primer corte. Sin embargo, en el segundo corte el yeso revestido con polímero fue más eficaz que el altamente soluble sulfato de amonio, sugiriendo un consumo suntuario de S por el cultivo en el primer corte cuando el sulfato de amonio fue la fuente de S. Por otra parte, la disponibilidad del S fue extendida por la solubilidad más lenta del yeso revestido con polímero.
Estos estudios confirman que el revestimiento polimérico puede potenciar y potencia la disponibilidad del S desde el yeso granular, aumentando de este modo los rendimientos de las plantas en condiciones de suelo deficiente en S. La siguiente Tabla 3 muestra los resultados de rendimiento de esta serie de ensayos. Las muestras de grama común también se ensayaron en cuanto a la absorción de azufre, como se expone en la Tabla 4 a continuación.
TABLA 3
TABLA 4
Claims (16)
1. Una composición fertilizante, que comprende cantidades respectivas de un mineral fertilizante seleccionado del grupo que consiste en yeso, uno o más miembros del Grupo de la Kieserita, sulfato de magnesio y potasio, azufre elemental y mezclas de los mismos, y un copolímero que reviste al menos parcialmente dicho mineral fertilizante, caracterizada por que dicho copolímero se selecciona del grupo que consiste en copolímeros ácidos o salinos que contienen cantidades individuales de restos maleicos e itacónicos, siendo dicho copolímero el residuo seco de una dispersión copolimérica acuosa que tiene un pH de 0,1-2, estando presente dicho copolímero a un nivel de 0,05-5% en peso, en base al peso total de la composición tomado como 100% en peso, y de tal modo que la disponibilidad para las plantas del ión calcio y/o sulfato y/o magnesio es mayor que la disponibilidad para las plantas correspondiente del material fertilizante no revestido.
2. La composición fertilizante de la reivindicación 1, comprendiendo dicho copolímero al menos aproximadamente 93% en peso de restos itacónicos y maleicos.
3. La composición fertilizante de la reivindicación 1, siendo dicho copolímero un copolímero que contiene de aproximadamente 10-90% en peso de restos maleicos, y de aproximadamente 90-10% en peso de restos itacónicos.
4. La composición fertilizante de la reivindicación 1, estando dicho fertilizante mineral en la forma de yeso agrícola de calidad comercial.
5. La composición fertilizante de la reivindicación 1, siendo dicho copolímero una sal parcial de Na, K y mezclas de los mismos.
6. La composición fertilizante de la reivindicación 1, estando dicho copolímero esencialmente exento de ningún resto distinto a dichos restos maleicos e itacónicos.
7. Un método para fertilizar el suelo, que comprende la etapa de aplicar la composición fertilizante de la reivindicación 1 al suelo.
8. El método de la reivindicación 7, comprendiendo dicho copolímero al menos aproximadamente 93% en peso de restos itacónicos y maleicos.
9. El método de la reivindicación 7, siendo dicho copolímero un copolímero que contiene de aproximadamente 10-90% en peso de restos maleicos, y de aproximadamente 90-10% en peso de restos itacónicos.
10. El método de la reivindicación 7, siendo dicho copolímero una sal parcial de Na, K y mezclas de los mismos.
11. El método de la reivindicación 7, estando dicho copolímero esencialmente exento de ningún resto distinto a dichos restos maleicos e itacónicos.
12. El método de la reivindicación 7, comprendiendo dicho mineral yeso agrícola.
13. Un método para preparar una composición fertilizante, que incluye las etapas de proporcionar una cantidad de un mineral fertilizante seleccionado del grupo que consiste en yeso, uno o más miembros del Grupo de la Kieserita, sulfato de magnesio y potasio, azufre elemental y mezclas de los mismos, y revestir al menos parcialmente dicho mineral fertilizante con un copolímero, caracterizado por que el copolímero se selecciona del grupo que consiste en copolímeros ácidos o salinos que contienen cantidades individuales de restos maleicos e itacónicos, estando dicho copolímero en una dispersión acuosa y teniendo un pH de 0,1-2, y dejar que dicha dispersión se seque sustancialmente para que el residuo seco de la dispersión esté en contacto con dicho fertilizante mineral, estando presente dicho copolímero a un nivel de 0,05-5% en peso, en base al peso total de la composición tomado como 100% en peso, y a un nivel tal que la disponibilidad para las plantas del ión calcio y/o sulfato y/o magnesio es mayor que la disponibilidad para las plantas correspondiente del material fertilizante no revestido.
14. El método de la reivindicación 13, teniendo dicho copolímero un pH de aproximadamente 0,2-0,8.
15. El método de la reivindicación 13, siendo dicho copolímero una sal parcial de Na, K y mezclas de los mismos.
16. El método de la reivindicación 13, comprendiendo dicho mineral yeso agrícola.
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