ES2702533T3 - Procedimiento para la preparación de cis-1,1,1,,4,4,4-hexafluoro-2-buteno - Google Patents
Procedimiento para la preparación de cis-1,1,1,,4,4,4-hexafluoro-2-buteno Download PDFInfo
- Publication number
- ES2702533T3 ES2702533T3 ES11784310T ES11784310T ES2702533T3 ES 2702533 T3 ES2702533 T3 ES 2702533T3 ES 11784310 T ES11784310 T ES 11784310T ES 11784310 T ES11784310 T ES 11784310T ES 2702533 T3 ES2702533 T3 ES 2702533T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- compound
- formula
- cis
- ccl
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 13
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 13
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- -1 Platinum Metals Chemical class 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000011981 lindlar catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSRRYOGYBQJAFP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3-hexafluorobutane Chemical compound CC(F)C(F)(F)C(F)(F)F BSRRYOGYBQJAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CC(F)(F)F NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXPCVBMFVUHPOU-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-yne Chemical compound FC#CC(F)(F)C(F)(F)F DXPCVBMFVUHPOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- AAXQTNTZMACLDP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-iodobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C(I)C(F)(F)F AAXQTNTZMACLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXKNYNUXUHCUHX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4-hexafluorobut-1-ene Chemical class FCC(F)(F)C(F)=C(F)F SXKNYNUXUHCUHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFOIWBGKCSYBJN-UHFFFAOYSA-N 1-fluorobut-1-ene Chemical compound CCC=CF WFOIWBGKCSYBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYZZPNNFUICKCT-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,4-tetrachloro-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl MYZZPNNFUICKCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYEMXGNOKZRIOC-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C#CC(O)=O)C=C1 AYEMXGNOKZRIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTIVTFGABIZHHX-UHFFFAOYSA-N butynedioic acid Chemical compound OC(=O)C#CC(O)=O YTIVTFGABIZHHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- WBCLXFIDEDJGCC-UHFFFAOYSA-N hexafluoro-2-butyne Chemical compound FC(F)(F)C#CC(F)(F)F WBCLXFIDEDJGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical class C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Un procedimiento para preparar cis-1,1,1,,4,4,4-hexafluoro-2-buteno, que comprende las etapas: (a) hacer reaccionar CCl4 con un compuesto que tiene la fórmula: CF3CX=CXH en que X = halógeno o H, para formar un compuesto que tiene la fórmula: CF3CXClCXHCCl3 (b) fluorar el compuesto formado en la etapa (a) para formar un compuesto que tiene la fórmula: CF3CXClCXHCF3 (c) convertir el compuesto formado en la etapa (b) por una reacción seleccionada del grupo que consiste en deshidrohalogenación, deshalogenación y ambas reacciones, para formar un compuesto que tiene la fórmula: CF3C≡CCF3 en donde, cuando X = H, la etapa (c) comprende las etapas de 1) añadir Cl2 : CF3CH=CHCF3+ Cl2→ CF3CHClCHClCF3 y 2) una subsiguiente deshalogenación: CF3CHClCHClCF3→ CF3C≡CCF3+ 2HCl y (d) reducir catalíticamente el compuesto formado en la etapa (c) con hidrógeno para formar el compuesto que tiene la fórmula:**Fórmula**
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la preparación de cis-1,1,1,,4,4,4-hexafluoro-2-buteno
REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA
Esta solicitud reivindica una prioridad nacional de la solicitud de patente provisional de EE.UU. N° 61/347.134, en tramitación y de titularidad común, presentada el 21 de mayo de 2010, cuya divulgación se incorpora aquí como referencia.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los fluidos a base de fluorocarburos han encontrado un uso generalizado en la industria en un cierto número de aplicaciones, incluyendo como refrigerantes, propelentes de aerosol, agentes de soplado, medios de transferencia de calor y dieléctricos gaseosos. Debido a la sospecha de problemas ambientales asociados con el uso de algunos de estos fluidos, incluidos los potenciales de calentamiento global (GWP) relativamente altos asociados con los mismos, es deseable utilizar fluidos que tengan el potencial de calentamiento de invernadero lo más bajo posible además del potencial de agotamiento de ozono cero (ODP). Por lo tanto, existe un interés considerable en desarrollar materiales menos contaminantes del medio ambiente para las aplicaciones arriba mencionadas.
Los butenos fluorados que tienen cero agotamiento de ozono y un bajo potencial de calentamiento global se han identificado como potencialmente capaces de satisfacer esta necesidad. Sin embargo, la toxicidad, el punto de ebullición y otras propiedades físicas en esta clase de productos químicos varían mucho de un isómero a otro.
Un fluorobuteno que tiene propiedades valiosas es cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobuteno. Por lo tanto, hay una necesidad de nuevos procedimientos de fabricación para la producción de hexafluorobutenos y, en particular, de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobuteno:
Hay varios métodos para producir hexafluoro-2-buteno, pero tales procedimientos pueden dar exclusivamente el isómero trans. Véase, por ejemplo, la reducción de zinc de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-yodobuteno; K. Leedham y R.N. Hazeldine, J. Chem. Soc., 1954, 1634.
Los procedimientos que dan una mezcla de isómeros cis y trans son igualmente indeseables si se forma una proporción sustancial del isómero trans. Una razón es que la diferencia en los puntos de ebullición para los dos isómeros es grande (el isómero trans hierve a aproximadamente 9°C y el isómero cis hierve a aproximadamente 32°C). Para aplicaciones que dependen en gran parte del punto de ebullición del fluorocarburo, la gran diferencia en los puntos de ebullición puede significar que solo un isómero sea adecuado y el otro isómero, por lo tanto, represente una pérdida de rendimiento. Otra razón por la que una mezcla de este tipo es indeseable es que no existe un buen medio para reciclar el isómero trans no deseado. De manera ideal, un procedimiento adecuado proporcionará los isómeros cis:trans en una relación de 10:1 o mejor.
Todavía otros procedimientos para cis-olefinas padecen de la co-producción del correspondiente alcano. En el presente caso, esto significa la co-producción de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutano. Esto es igualmente indeseable, porque no posee el GWP bajo que tiene el buteno correspondiente. Además, al igual que el isómero trans, no hay una forma conveniente de reciclar este sub-producto.
Un método de la técnica anterior para producir cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobuteno (J. Am. Chem. Soc., 1949, 71,298) implica la reducción de hexafluoro-2-butino con hidrógeno (100 atmósferas) utilizando catalizador de níquel Raney a temperatura ambiente. Esta presión no solo requiere un equipo especializado, sino que la conversión era solo del 82% y el producto era una mezcla de cis-hexafluoro-2-buteno (41% de rendimiento) y hexafluorobutano (25% de rendimiento). De manera ideal, la cantidad de material sobre-reducido debe ser inferior al 10%. Aún más preferiblemente, la cantidad total de isómero trans y butano son juntas menos del 10%.
R.N. Hazeldine, J. Chem. Soc., 1952, pág. 2504, también informó sobre la reducción de hexafluorobutino con níquel Raney a 60°C y 15 atmósferas de presión de hidrógeno para dar cis-hexafluorobuteno. Aunque se mencionó alguna reducción excesiva a hexafluorobutano, el rendimiento del 91% es sustancialmente mejor que el rendimiento dado en la referencia arriba citada.
El documento WO 2007/059468 describe la reacción de 3,3,3-trifluoroprop-1-eno con tetracloruro de carbono para obtener 2,4,4,4-tetracloro-1,1,1-trifluorobutano, que luego se fluora en presencia de C/Cr a 300°C para obtener 1,1,1-4,4,4-hexafluorobut-2-eno.
Existen unos pocos métodos para la preparación exclusiva de cis-olefinas no fluoradas con exclusión del isómero trans correspondiente. El más común de estos es la reducción catalítica de alquinos. Se puede emplear un cierto número de catalizadores para esta transformación, pero, desafortunadamente, pueden proporcionar un amplio intervalo de resultados y reacciones secundarias indeseables, tales como la reducción excesiva a alcanos, la formación de trans-olefinas y la isomerización de cis- a trans-olefinas. Además, un amplio intervalo de variables puede alterar los resultados, tales como la temperatura, la velocidad de mezcladura, el disolvente y los reactivos añadidos que pueden alterar de manera intencionada o no la reactividad del catalizador.
Para una discusión general de esta química, véase P.N. Rylander, Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals, Capítulo 4, Academic Press, 1967. Por ejemplo, dependiendo de la temperatura, la reducción de ácido acetilen dicarboxílico utilizando Pd en BaSO4 puede proporcionar ácido succínico (sin doble enlace) a -18°C o ácido maleico (doble enlace cis) a 100°C, mientras que las relaciones de productos cis a trans para la reducción del ácido pmetoxi-fenilacetileno-carboxílico con el mismo catalizador fueron similares (20% ± 5% de isómero trans) a lo largo de un amplio intervalo de temperaturas. Véase, S. Takei y M. Ono, Nippon Nogei Kagaku Kaisi 18 (1942b) 119.
Los catalizadores que se han utilizado para la reducción selectiva de alquinos no fluorados a alquenos incluyen Pd/C, Pd/BaSO4, Pd/BaCO3 y Pd/CaCO3. Sin embargo, con el fin de lograr una alta selectividad, se recomienda el uso de quinolina como un modificador del catalizador si el catalizador es Pd/C, Pd/BaSO4, o catalizador de Lindlar, Pd/CaCO3/Pb. Véase, M. Hudlicky, Reductions in Organic Chemistry, 2a edición, ACS Monograph 188, 1996, pág. 8.
El catalizador de Lindlar es probablemente el más común utilizado para la reducción de alquinos hidrocarbonados a cis-alquenos, modificados adicionalmente mediante la adición de una amina aromática tal como quinolina o piridina. Las aminas, aunque a menudo son útiles para mejorar la selectividad de la reacción, no son deseables desde el punto de vista de su toxicidad. La calidad de la quinolina utilizada también puede afectar el resultado. El catalizador de Pd/CaCO3/Pb, modificado con piridina, se utilizó con éxito en la reducción de un alquino que porta un único flúor en el carbono adyacente al triple enlace para dar el correspondiente cis-alqueno. Véase, M. Prakesch, D. Gree y R. Gree, J. Org. Chem., 66 (2001) 3146. Además, se puede utilizar un catalizador de hidrogenación selectiva, tal como el catalizador NanoSelect LF (obtenido de Strem/BASF) para reducir el hexafluorobutino al cis hexafluoro-2-buteno deseado.
Sin embargo, como es bien sabido en la técnica, los fluorocarbonos a menudo se comportan de manera bastante diferente en comparación con los alcanos no fluorados, y los compuestos perfluorados pueden comportarse de manera bastante diferente a los compuestos parcialmente fluorados de estructura similar.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Una realización de la presente invención es un procedimiento para preparar cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoropropeno, que comprende las etapas según se indican en la reivindicación 1.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La primera etapa del procedimiento implica la adición de CCl4 a través del doble enlace de fluoro-olefina de Fórmula I:
CF3CX=CXH (I)
en donde cada uno de los X es independientemente un halógeno o hidrógeno, para proporcionar el compuesto saturado de Fórmula II:
CF3CXClCXHCCl3 (II)
Esta reacción (Reacción N° 1) se muestra a continuación:
CF3CX=CXH CCl4^ CF3CXClCXHCCl3 (X = halógeno o H) (1)
Los compuestos típicos de Fórmula I incluyen CF3CCl=CClH, CF3CH=CHCl, CF3CCl=CH2 , CF3CCl=CFH, CF3CF=CHCl, CF3CF=CFH, CF3CH=CFH, CF3CF=CH2, CF3CH=CFH, CF3CH=CHBr, CF3CBr=CH2, CF3CBr=CHBr, CF3CH=CHI, CF3CI=CHI, CF3CI=CH2 , y similares.
Típicamente, la adición de CCI4 a la olefina de Fórmula I se puede realizar en acetonitrilo con CuCl2 a una temperatura elevada de 100°C a 150°C durante un período de aproximadamente 15 horas tal como se describe en J. Fluorine Chem. , 1992, 56, 153. Después de enfriar el reactor, el disolvente se puede evaporar y el residuo que contiene el producto saturado de Fórmula II se extrae en un disolvente, se lava con agua y se seca. Se puede llevar a cabo una purificación adicional mediante destilación.
En la segunda etapa, el compuesto saturado se fluora con HF como se muestra a continuación en la Reacción N° 2:
CF3CXCICXHCCI3 + 3HF ^ CF3CXClCXHCF3 + 3HCl (2)
La fluoración en la Reacción N° 2 se puede lograr mediante procesos en fase líquida o vapor mediante muchos procesos reseñados; véase, por ejemplo, las patentes de EE.UU. N°s 6.689.924, 6.023.004 o 7.071.368. Aunque se pueden formar algunas cantidades de compuestos fluorados en exceso tales como CF3CXFCXHCF3 o CF3CF2CXHCF3 , las condiciones de reacción se optimizan de tal manera que el compuesto principal formado en la fluoración es como se describe en la Reacción N° 2. La formación de subproductos se puede reducir mediante la selección juiciosa de la relación de retractaciones y condiciones.
La fluoración continua en fase de vapor de CF3CXClCXHCCl3 con HF y el sistema catalítico Cr2O3/Al2O3 también se puede llevar a cabo, por ejemplo, tal como se describe en el documento WO 9711043 A1.
El compuesto saturado, así formado, se somete luego a deshidrohalogenación seguida de deshalogenación; Se pueden encontrar procesos bien conocidos en Chemistry of Organic Fluorine Compounds, 2a Edición, páginas 488 495, por M. Hudlicky. Tal como se muestra a continuación para la Reacción N° 3, dependiendo del sustituyente X, se puede emplear la deshidrohalogenación, la deshalogenación o ambas reacciones.
CF3CXClCXHCF3^ CF3CX=CXCF3+ HCl (3)
CF3CX=CXCF3 + Zn ^ CF3CECCF3 + ZnX2 (3) para X = Cl, Br, I))
Además, cuando X = H, son necesarias etapas adicionales de añadir Cl2 y las subsiguientes deshalogenaciones para proporcionar CF3CECF3 tal como se representa en las Reacciones 3a y 3b:
CF3CH=CHCF3+ Cl2^ CF3CHClCHClCF3 (3a)
CF3CHClCHClCF3^ CF3CECCF3+ 2HCl (3b)
La deshidrohalogenación en fase líquida puede realizarse con una base tal como NaOH acuoso, KOH y similares, preferiblemente en presencia de un catalizador de transferencia de fase tal como cloruro de tetralquilamonio, éteres corona y similares, tal como se describe en la patente de EE.UU. N° 6.548.719.
La deshalogenación puede llevarse a cabo calentando un compuesto de halo con metal Zn en un disolvente tal como anhídrido acético o dioxano a temperatura elevada. Véase, J. Amer. Chem. Soc. 1949, 71, 298; y J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3424.
La reducción de CF3CECCF3 con hidrógeno a cis-CF3CH=CHCF3 se puede hacer utilizando el catalizador de Lindlar, y los otros catalizadores arriba descritos.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar adicionalmente la invención y no deben tomarse como limitaciones de la invención.
EJEMPLO 1
Adición de CCUa CF3CCl=CHCl
En un reactor Parr de acero inoxidable seco y limpio de 1 litro se añadió CCI4 (154 g, 1,0 mol), seguido de CuCl2 (1,35 g, 0,01 mol) y acetonitrilo (50 mL). El reactor se cerró, se enfrió a -20°C y se introdujo c F3CCI=CHCI (124 g, 0,75 mol) en forma de un líquido a aproximadamente 0°C. El contenido en el reactor se calentó para mantener una temperatura de 130°C a 140°C durante 16 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), los materiales más volátiles se evaporaron y el residuo se lavó con HCl 1 M (50 mL) y agua (2 x 100 mL) y se secó (MgSO4). El producto se destiló para proporcionar 185 g (77%) de CF3CCI2CHCICCI3.
De manera similar, la reacción se llevó a cabo como anteriormente, excepto que se utilizó CF3CCl=CFH como material de partida en lugar de CF3CCl=CHCl para proporcionar CF3CCI2CFHCCI3 con un rendimiento del 80%. Ejemplo 2
Fluoración de CF3CCI2CHCCI3
En un autoclave/ reactor Parr de 1 litro se cargó SbCl5 (25 g) y CF3CCI2CHCICCI3 (200 g, 0,63 mol) bajo una atmósfera de nitrógeno. El reactor se enfrió a 0°C y se condensó HF anhidro (120 g) y se añadió al reactor. Los contenidos del autoclave se calentaron y se mantuvieron a una temperatura de 90°C a 100°C con agitación durante 1 hora. A medida que avanzaba la reacción se observó un aumento de la presión. El reactor se enfrió a aproximadamente 20°C y se ventiló a trampas frías. El producto en el autoclave se lavó con agua y solución cáustica para proporcionar CF3cCl2CHClCF3 (119 g, 70% de rendimiento).
La reacción anterior se realizó de la misma manera, excepto que se utilizó CF3CCh CFHCCl3 en lugar de CF3CCl2CHClCCl3 como material de partida para proporcionar un rendimiento del 75% de CF3CHClCFHCF3.
La fluoración en fase vapor de CF3CCl2CHClCCl3 con catalizador de Cr2O3/A^O3 se realizó de una manera similar a la descrita en los Ejemplos 3-6 del documento WO 9711043 A1. Se observó una conversión del 60% al 80% de CF3CCl2CHClCCl3 a CF3CChCHClCF3.
Ejemplo 3
Deshidrohalogenación de CF3CC^CHClCF3
A una solución acuosa de KOH (20% en peso) de 500 ml que contenía un catalizador de transferencia de fase (Aliquat 336, 1,5 mmol) a aproximadamente 0°C en un autoclave se añadió CF3CC^CHClCF3 (0,2 mol) y se agitó durante 2 horas. El análisis del material volátil por cromatografía de gases indicó que el producto principal era CF3CClECClCF3. La purificación adicional se logró por destilación.
Ejemplo 4
Deshalogenación de CF3CClECClCF3
En un matraz de 1 litro equipado con un agitador, un embudo de goteo y un condensador con salida a una trampa enfriada, se cargó polvo de Zn (40 g, 0,62 mol), anhídrido acético (120 mL) y se calentó a un intervalo de temperaturas de 130°C a 135°C. A esta solución calentada se le añadió una solución de CF3CCl=CClCF3 (56 g, 0,24 mol) en 40 mL de anhídrido acético a lo largo de un período de 4 horas. El producto CF3CECCF3 se separó continuamente en una trampa fría (-78°C).
Ejemplo 5
Reducción de CF3CECCF3 a cis-CF3CH=CHCF3
Un autoclave seco y limpio de 1 L se cargó con 3,0 g de catalizador (Pd al 5% en CaCO3 envenenado con plomo al 3,5%) y 240 mL de etanol. El contenido en el autoclave se enfrió a -78°C y el aire del interior del reactor se eliminó purgando con nitrógeno después de hacer el vacío; Esto se repitió dos veces. Después de esto, 48 g de CF3CECCF3 se condensaron y los contenidos se llevaron a temperatura ambiente. Se añadió hidrógeno de tal manera que la presión en el reactor se mantuvo por debajo de aproximadamente 90 psi y se agitó durante 20 horas a una temperatura de 25°C a 30°C. El contenido en el autoclave se enfrió (-78°C), y el gas H2 se ventiló. El material en el autoclave se destiló para proporcionar cis-CF3CH=CHCF3 (42 g, 86% de rendimiento). Se puede realizar una purificación adicional mediante destilación a 30°C a 32°C.
De manera similar, la reacción se llevó a cabo como antes, excepto por el hecho de que se utilizó el catalizador NanoSelect LF 100 o NanoSelect LF 200 (Strem Chemicals, Inc.) en lugar de Pd al 5% en CaCO3 envenenado con plomo al 3,5% para proporcionar un rendimiento del 60%. de cis-CF3CH=CHCF3.
Claims (9)
1. Un procedimiento para preparar cis-1,1,1,,4,4,4-hexafluoro-2-buteno, que comprende las etapas:
(a) hacer reaccionar CCU con un compuesto que tiene la fórmula:
CFsCX=CXH
en que X = halógeno o H, para formar un compuesto que tiene la fórmula:
CFsCXClCXHCCls
(b) fluorar el compuesto formado en la etapa (a) para formar un compuesto que tiene la fórmula:
CFsCXClCXHCFs
(c) convertir el compuesto formado en la etapa (b) por una reacción seleccionada del grupo que consiste en deshidrohalogenación, deshalogenación y ambas reacciones, para formar un compuesto que tiene la fórmula:
CFs C=CCFs
en donde, cuando X = H, la etapa (c) comprende las etapas de
1) añadir Ch:
CFsCH=CHCFs+ C h ^ CFsCHClCHClCFs y
2) una subsiguiente deshalogenación:
CFsCHClCHClCFs^ CFsC=CCFs+ 2HCl
y
(d) reducir catalíticamente el compuesto formado en la etapa (c) con hidrógeno para formar el compuesto que tiene la fórmula:
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que cualquiera de las etapas se pueden realizar de una manera continua.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el compuesto CF3CX=CXH es CF3CCNCHCL
4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el compuesto CF3CX=CXH es CF3CCNCFH.
5. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el compuesto CF3CXClCXHCCl3 es CF3CCl2CHClCCl3.
6. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el compuesto CF3CXClCXHCCl3 es CF3CCh CFHCCl3.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el compuesto CF3CX=CXH se selecciona del grupo que consiste en CF3CCl=CClH, CF3CH=CHCl, CF3CCl=CH2 , CF3CCl=CFH, CF3CF=CHCl, CF3CF=CFH, CF3CH=CFH, CF3CF=CH2 , CF3CH=CFH, CF3CH=CHBr, CF3CBr=CH2 , CF3CBr=CHBr, CF3CH=CHI, CF3CNCHI y CF3CNCH2.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la reacción en la etapa c) comprende deshidrohalogenación de CF3CXHCXHCF3.
9. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la reacción en la etapa c) comprende deshalogenación de CF3CXHCXHCF3.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34713410P | 2010-05-21 | 2010-05-21 | |
| US13/110,979 US8901360B2 (en) | 2010-05-21 | 2011-05-19 | Process for cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| PCT/US2011/037310 WO2011146820A2 (en) | 2010-05-21 | 2011-05-20 | Process for cis-1,1,1,4,4,4,-hexafluoro-2-butene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2702533T3 true ES2702533T3 (es) | 2019-03-01 |
Family
ID=44973025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11784310T Active ES2702533T3 (es) | 2010-05-21 | 2011-05-20 | Procedimiento para la preparación de cis-1,1,1,,4,4,4-hexafluoro-2-buteno |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8901360B2 (es) |
| EP (1) | EP2576488B1 (es) |
| JP (1) | JP5833108B2 (es) |
| CN (1) | CN102892739B (es) |
| ES (1) | ES2702533T3 (es) |
| WO (1) | WO2011146820A2 (es) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9024092B2 (en) * | 2006-01-03 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US20230150900A1 (en) * | 2004-04-29 | 2023-05-18 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| DK2634231T3 (da) * | 2008-05-07 | 2022-09-19 | Chemours Co Fc Llc | Sammensætninger |
| WO2014052695A1 (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrochlorination of chlorinated reactants to produce 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butyne |
| US8791309B2 (en) * | 2012-12-21 | 2014-07-29 | Honeywell International Inc. | Synthesis of 3,3,3-trifluoropropyne |
| US9216932B2 (en) * | 2013-05-20 | 2015-12-22 | Honeywell International Inc. | Dehalogenation of trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| ES2943357T3 (es) * | 2014-02-07 | 2023-06-12 | Chemours Co Fc Llc | Proceso integrado para la producción de Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno |
| CN106687430B (zh) * | 2014-03-21 | 2021-04-27 | 科慕埃弗西有限公司 | 生产z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法 |
| DE102014220985A1 (de) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | Siemens Aktiengesellschaft | Vorrichtung und Verfahren zur Verwendung von 1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2-Buten als gasförmiges, elektrisch isolierendes und/oder Lichtbogen-löschendes Medium |
| US9353030B2 (en) | 2014-07-25 | 2016-05-31 | Honeywell International Inc. | One-step process for hexafluoro-2-butene |
| JP6582569B2 (ja) * | 2014-07-28 | 2019-10-02 | セントラル硝子株式会社 | ２−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| US9328042B2 (en) * | 2014-08-11 | 2016-05-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Integrated process for the production of Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| CN104529695B (zh) * | 2015-01-26 | 2016-06-22 | 杭州芳环科技有限公司 | 一种制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
| CN106349007B (zh) * | 2016-08-22 | 2019-06-11 | 巨化集团技术中心 | 一种z-hfo-1336的制备方法 |
| WO2020206322A1 (en) * | 2019-04-05 | 2020-10-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Processes for producing z-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene and intermediates for producing same |
| CA3140853A1 (en) * | 2019-06-04 | 2020-12-10 | The Chemours Company Fc, Llc | 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233xf) compositions and methods for making and using the compositions |
| JP6958596B2 (ja) * | 2019-07-01 | 2021-11-02 | ダイキン工業株式会社 | アルカンの製造方法 |
| CN115210202B (zh) * | 2020-03-04 | 2025-01-21 | 科慕埃弗西有限公司 | 用于制备(z)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和中间体的方法 |
| EP4231334A4 (en) * | 2020-10-15 | 2024-11-13 | Resonac Corporation | ETCHING GAS, PRODUCTION METHOD THEREOF, ETCHING METHOD AND PRODUCTION METHOD FOR SEMICONDUCTOR ELEMENT |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210340A (en) | 1987-07-30 | 1993-05-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of polyfluorobutenes |
| JPH04193841A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-13 | Asahi Glass Co Ltd | ハロゲノアルカン類の製造法 |
| DE4212084A1 (de) | 1992-04-10 | 1993-10-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlor-Fluor-Butenen |
| DE69320059T2 (de) | 1992-11-20 | 1999-01-14 | Daikin Industries, Ltd., Osaka | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buten und 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutan |
| JP3304468B2 (ja) | 1993-01-29 | 2002-07-22 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 |
| DE4305163A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Hexafluorbuten |
| US5763708A (en) | 1995-09-20 | 1998-06-09 | Allied Signal Inc. | Process for the production of difluoromethane |
| US5919994A (en) * | 1995-11-29 | 1999-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic halogenated hydrocarbon processing and ruthenium catalysts for use therein |
| US5792893A (en) * | 1996-07-09 | 1998-08-11 | Vulcan Materials Company | Method for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane |
| US6023004A (en) | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| US6548719B1 (en) | 2001-09-25 | 2003-04-15 | Honeywell International | Process for producing fluoroolefins |
| JP4344915B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2009-10-14 | 日本ゼオン株式会社 | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
| US7071368B1 (en) | 2005-02-09 | 2006-07-04 | Honeywell International Inc. | Method of making 1,1,1-trifluoroethane |
| US8148584B2 (en) | 2005-11-10 | 2012-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions, combustion prevention compositions, methods for preventing and/or extinguishing combustion, combustion prevention systems, and production processes |
| US8618339B2 (en) * | 2007-04-26 | 2013-12-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | High selectivity process to make dihydrofluoroalkenes |
| US8143462B2 (en) | 2007-12-17 | 2012-03-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for the synthesis of 2-chloro-1,1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-2-butene and hexafluoro-2-butyne |
| CN103626627B (zh) | 2008-03-19 | 2016-04-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
| KR101614967B1 (ko) * | 2008-05-23 | 2016-04-22 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 다이하이드로플루오로알켄의 고선택성 제조 방법 |
| JP5266902B2 (ja) | 2008-06-20 | 2013-08-21 | 日本ゼオン株式会社 | 含フッ素オレフィン化合物の製造方法 |
| CN102112420A (zh) | 2008-07-31 | 2011-06-29 | 霍尼韦尔国际公司 | 制备全氟化的顺式烯烃的方法 |
-
2011
- 2011-05-19 US US13/110,979 patent/US8901360B2/en active Active
- 2011-05-20 CN CN201180024991.1A patent/CN102892739B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-05-20 WO PCT/US2011/037310 patent/WO2011146820A2/en not_active Ceased
- 2011-05-20 ES ES11784310T patent/ES2702533T3/es active Active
- 2011-05-20 JP JP2013511381A patent/JP5833108B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-05-20 EP EP11784310.2A patent/EP2576488B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2576488A2 (en) | 2013-04-10 |
| CN102892739A (zh) | 2013-01-23 |
| WO2011146820A3 (en) | 2012-03-08 |
| CN102892739B (zh) | 2014-12-03 |
| JP2013529216A (ja) | 2013-07-18 |
| JP5833108B2 (ja) | 2015-12-16 |
| WO2011146820A2 (en) | 2011-11-24 |
| EP2576488B1 (en) | 2018-10-03 |
| US20110288346A1 (en) | 2011-11-24 |
| US8901360B2 (en) | 2014-12-02 |
| EP2576488A4 (en) | 2015-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8901360B2 (en) | Process for cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene | |
| JP6449791B2 (ja) | クロロアルカンの製造方法 | |
| KR101349634B1 (ko) | 플루오르화된 유기 화합물의 제조 방법 | |
| JP3889039B2 (ja) | フッ素化オレフィンの製造方法およびフッ素化オレフィンを用いるヒドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| US8536387B2 (en) | Process for the synthesis of perfluorobutadiene | |
| CA2635806C (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| US7906693B2 (en) | Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene, a process for producing 1-chloro-2,3,3,3-pentafluoropropane and azeotropic compositions of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene with HF | |
| CN101351425B (zh) | HCFC 225ca/cb混合物至HFC 245cb和HFC 1234yf的直接转化 | |
| US20130131403A1 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| US20160002127A1 (en) | Process for the production of chlorinated propanes | |
| US20100210883A1 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| US20130035526A1 (en) | Process for the manufacture of tetrafluoroolefins | |
| CN106687430A (zh) | 生产z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的方法 | |
| CA2628446C (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| JP2024144738A (ja) | ２，３－ジクロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパン及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの合成のための組成物及び方法 | |
| McBee et al. | Fluorinated derivatives of ethane | |
| ES2611169T5 (es) | Procedimiento para la preparación de hexafluoro-2-butino | |
| JP2024515192A (ja) | ３，３，３－トリフルオロプロペン（１２４３ｚｆ）を含有する組成物並びに当該組成物の製造及び使用方法 | |
| US6235950B1 (en) | Method of making hydrofluorocarbons |