ES2708841T3

ES2708841T3 - Procedimiento para la conversión de gas de síntesis en compuestos oxigenados

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Publication number: ES2708841T3
Application number: ES07732996T
Authority: ES
Inventors: Leslie William Bolton; Benjamin Patrick Gracey
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 2006-06-01
Filing date: 2007-05-25
Publication date: 2019-04-11
Anticipated expiration: 2027-05-25
Also published as: US8283387B2; US20100016453A1; EP2021310A1; EP2021310B1; WO2007138303A1; CN101460438A; CN101460438B; EP1862443A1

Abstract

Procedimiento para la conversión de materias primas que contienen óxido(s) de carbono e hidrógeno en compuestos de hidrocarburos que contienen oxígeno en presencia de un catalizador particulado, que comprende la etapa de reacción de óxido(s) de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador particulado en un reactor de conversión para formar productos que comprenden compuestos de hidrocarburos que contienen oxígeno; caracterizado porque se añaden uno o más éteres etílicos, propílicos y/o butílicos y se hacen reaccionar dentro del reactor de conversión.

Description

DESCRIPCION

Procedimiento para la conversion de gas de slntesis en compuestos oxigenados

[0001] La presente invencion se refiere a un procedimiento mejorado para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno en compuestos de hidrocarburo que contienen oxlgeno en la presencia de un catalizador particulado.

[0002] En particular, la presente invencion se refiere a un procedimiento mejorado para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono (CO y CO2) e hidrogeno, p. ej., gas de slntesis o sintegas, en alcoholes en presencia de un catalizador particulado modificado basado en sulfuro de molibdeno, y/o un catalizador modificado basado en metanol y/o un catalizador Fischer-Tropsch modificado y/o un catalizador a base de metales preciosos, como el rodio.

[0003] El documento US 4122110 se refiere a un procedimiento de fabrication de alcoholes, en particular de alcoholes primarios lineales saturados, mediante la reaction del monoxido de carbono con hidrogeno a una presion entre 20 y 250 bares y a una temperatura entre 150 °C y 400 °C, en presencia de un catalizador, caracterizado porque el catalizador contiene al menos cuatro componentes esenciales: (a) cobre (b) cobalto (c) al menos un elemento M seleccionado de entre cromo, hierro, vanadio y manganeso, y (d) al menos un metal alcalino.

[0004] El documento US 4831060 se refiere a la production de alcoholes mezclados a partir de monoxido de carbono y gases de hidrogeno mediante un catalizador, con opcionalmente un cocatalizador, en el que los metales catalizadores son molibdeno, tungsteno o renio, y los metales cocatalizadores son cobalto, nlquel o hierro.

[0005] El catalizador se promueve con un promotor Fischer-Tropsch como un metal de la serie alcalina o alcalinoterrea o una cantidad menor de torio y se trata posteriormente mediante sulfuracion. La composition de la fraction de alcoholes mezclados puede seleccionarse seleccionando el grado de contacto Intimo entre los componentes catallticos.

[0006] El Journal of Catalysis 114, 90-99 (1988) describe un mecanismo de formation de etanol a partir de gas de slntesis sobre CuO/ZnO/Al2O3. La formacion de etanol a partir de CO y H2 sobre un catalizador de metanol CuO/ZnO se estudia en un micro reactor de lecho fijo midiendo la distribution isotonica del carbono en el producto etanol cuando se anade metanol C(13) al alimento.

[0007] El documento US 4011275 se refiere a un procedimiento de conversion de gas de slntesis en hidrocarburos del intervalo de ebullition de la gasolina. Se dice que el procedimiento da un producto que tiene una mayor relation carbono/oxlgeno en la parte organica del producto que en los procedimientos convencionales.

[0008] Un objetivo de la presente invencion es proporcionar un procedimiento mejorado en terminos de selectividad y actividad catalltica y vida operativa para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno en compuestos de hidrocarburos que contienen oxlgeno en presencia de un catalizador particulado. En el que un catalizador particulado se define como un catalizador heterogeneo soportado o no soportado.

[0009] En particular, la presente invencion se refiere a un procedimiento mejorado en terminos de selectividad y actividad catalltica y vida operativa para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno, p. ej., gas de slntesis o sintegas, en alcoholes en presencia de un catalizador particulado; en el que dicho catalizador particulado puede comprender uno o mas de las siguientes opciones: un catalizador modificado basado en sulfuro de molibdeno; y/o un catalizador modificado basado en metanol; y/o un catalizador de Fischer-Tropsch modificado; y/o un catalizador a base de metales preciosos, como el rodio.

[0010] La presente invencion proporciona de esta manera un procedimiento para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno en compuestos de hidrocarburos que contienen oxlgeno en presencia de un catalizador particulado, que comprende la etapa de hacer reaccionar los oxido(s) de carbono e hidrogeno en presencia de un catalizador particulado en un reactor de conversion para formar productos que comprenden compuestos de hidrocarburos que contienen oxlgeno; caracterizado porque se anaden uno o mas eteres etllicos, propllicos y/o butllicos y se hacen reaccionar dentro del reactor de conversion.

[0011] En particular, la presente invencion proporciona un procedimiento para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno, p. ej., gas de slntesis o sintegas, en alcoholes en presencia de un catalizador particulado modificado basado en sulfuro de molibdeno y/o un catalizador modificado basado en metanol y/o un catalizador Fischer-Tropsch modificado y/o un catalizador basado en metales preciosos (por ejemplo, rodio), que comprende la etapa de reaccion de monoxido de carbono e hidrogeno en presencia de dicho catalizador en un reactor de conversion para formar alcoholes caracterizado porque se anaden uno o mas eteres etllicos, propllicos y/o butllicos y se hacen reaccionar dentro del reactor de conversion.

[0012] Segun una realizacion preferida, la presente invencion proporciona un procedimiento para la conversion de hidrocarburo en alcoholes que comprende las etapas de:

1. convertir una materia prima de hidrocarburos en una mezcla de oxido(s) de carbono e hidrogeno en un reactor de sintegas,

2. hacer pasar la mezcla de oxido(s) de carbono e hidrogeno del reactor de sintegas a un reactor de conversion, y

3. hacer reaccionar dicha mezcla en dicho reactor de conversion en presencia de un catalizador particulado modificado basado en sulfuro de molibdeno y/o un catalizador modificado basado en metanol y/o un catalizador Fischer-Tropsch modificado y/o un catalizador basado en metales preciosos (por ejemplo, rodio) para formar alcoholes, caracterizado porque se anaden uno o mas eteres etllicos, propllicos y/o butllicos y se hacen reaccionar en el interior del reactor de conversion.

[0013] Para el objeto de la presente invencion y las reivindicaciones adjuntas, "producir compuestos de hidrocarburos que contienen oxlgeno a partir de una mezcla de oxido(s) de carbono e hidrogeno (por ejemplo, gas de slntesis)", significa que los hidrocarburos que contienen oxlgeno (compuestos oxigenados) representan al menos el 10 % en peso, preferentemente al menos el 20 % en peso, preferentemente al menos el 40 % en peso, preferentemente al menos el 70 % en peso y con especial preferencia, al menos el 90 % en peso del total de los productos llquidos (en condiciones de STP) que salen del reactor de conversion.

[0014] Segun una realizacion preferida de la presente invencion, los compuestos de hidrocarburos que contienen oxlgeno son alcoholes y otros compuestos oxigenados organicos, tales como eteres.

[0015] Segun otra realizacion de la presente invencion, los alcoholes comprenden principalmente metanol, etanol, propanoles (predominantemente n-propanol con bajas cantidades de isopropanol) y butanoles (predominantemente n-butanol e isobutanol); dichos metanol, etanol, propanoles y butanoles representan preferentemente al menos el 5 % en peso, mas preferentemente al menos el 10 % en peso y con especial preferencia, al menos el 20 % en peso del total de los productos llquidos (en condiciones de STP) que salen del reactor de conversion. Los eteres pueden representar en conjunto al menos el 1 % en peso, preferentemente al menos el 2 % en peso del total de los productos llquidos (en condiciones de STP) que salen del reactor de conversion.

[0016] Segun otra realizacion de la presente invencion, tambien se producen agua y dioxido de carbono en el reactor de conversion, y dichos agua, alcoholes y eteres representan preferentemente al menos el 50 %, preferentemente al menos el 80 % en peso del total de los productos llquidos (en condiciones de STP) que salen del reactor de conversion.

[0017] Segun una realizacion de la presente invencion, el(los) eter(es) que se anaden al reactor de conversion provienen directamente de los compuestos organicos oxigenados obtenidos del reactor de conversion como subproductos. Dicho(s) eter(es) se separa(n), por tanto, preferentemente del alcohol producido en el reactor de conversion y luego se recicla(n) de nuevo en dicho reactor de conversion.

[0018] Segun la presente invencion, el eter que se anade al reactor de conversion es un eter etllico, propllico y/o butllico, preferentemente una mezcla de al menos dos de estos eteres. Preferentemente, el eter que se agrega al reactor de conversion se selecciona de entre eter(es) derivado(s) del etanol y del propanol como eter dietllico, eter npropllico, eter etil n-propllico, eter etilisopropllico, eter n-propilisopropllico y eter isopropllico, o incluso mas preferentemente una mezcla de al menos dos de estos eteres mencionados.

[0019] Sorprendentemente, la adicion y/o el reciclaje de incluso pequenas cantidades de eter al reactor de conversion han demostrado ser altamente beneficiosas para la selectividad del alcohol, particularmente la selectividad del etanol, mientras que simultaneamente aumentan la actividad del catalizador y mejoran la vida util. Se ha encontrado que la adicion de mayores cantidades de eteres confiere beneficios adicionales de una produccion reducida de agua y dioxido de carbono.

[0020] Mas alla de estas ventajas inesperadas, tambien se han encontrado otras ventajas al aplicar la presente invencion del procedimiento, entre otras:

i) menos residuos, menos subproductos y, por tanto, una mayor eficiencia del carbono.

ii) una mejora en terminos de economla/eficiencia, ya que hay menos separaciones y un numero reducido de tanques de almacenamiento.

[0021] Como se indica, el catalizador particulado utilizado en el reactor de conversion es preferentemente un catalizador modificado basado en sulfuro de molibdeno y/o un catalizador modificado basado en metanol y/o un catalizador Fischer-Tropsch modificado y/o un catalizador basado en metales preciosos (por ejemplo, rodio).

[0022] Se prefieren los catalizadores basados en sulfuro de molibdeno; estos se pueden modificar mediante un promotor. El(Los) promotor(es) pueden anadirse como sales durante la preparacion del catalizador, y son preferentemente iones de potasio (por ejemplo, derivados de una sal de potasio, como carbonato de potasio o acetato). Las cargas preferidas de los iones de potasio por molibdeno estan comprendidas entre 0,7 y 1,5, preferentemente entre 1,0 y 1,4.

[0023] El catalizador preferido, segun la presente invencion, es un catalizador basado en sulfuro de molibdeno que contiene cobalto, estando la relacion molar de cobalto a molibdeno preferentemente comprendida entre 0,5 y 3,0, mas preferentemente entre 0,5 y 1,0 y con especial preferencia entre 0,5 y 0,9.

[0024] Segun otra realizacion de la presente invencion, el eter agregado al reactor de conversion no proviene del reciclaje directo de los compuestos organicos oxigenados producidos en dicho reactor de conversion. Preferentemente, el eter proviene de una ruta indirecta, p. ej., a partir de la separacion de las olefinas obtenidas durante una etapa posterior de un procesamiento qulmico adicional (es decir, la conversion de los alcoholes en las olefinas correspondientes), o de un proceso de gas de slntesis a dimetil eter o de una eterificacion del metanol.

[0025] Segun una realizacion de la presente invencion, el catalizador usado en el reactor de conversion puede seleccionarse para no producir ningun compuesto de eter.

[0026] Segun otra realizacion de la presente invencion, el compuesto de eter anadido al reactor de conversion proviene del reciclaje directo de los compuestos organicos oxigenados producidos en dicho reactor de conversion.

[0027] Segun una realizacion de la presente invencion, el catalizador usado en el reactor de conversion se puede seleccionar para producir un compuesto de eter ademas de alcoholes.

[0028] Cualquier flujo de alimentacion que contenga hidrocarburos que puedan convertirse en una materia prima que comprenda monoxido de carbono e hidrogeno, con especial preferencia un gas de slntesis (o "sintegas"), es conveniente en los procedimientos de la presente invencion. La materia prima de hidrocarburos usada segun la presente invencion es preferentemente un material carbonoso, por ejemplo, biomasa, plastico, nafta, fondos de refinerla, gas de fundicion, gas de slntesis crudo (de gasificacion subterranea de gas o gasificacion de biomasa), GLP, gasoleo, residuos de vaclo, aceites de esquisto, asfaltos, varios tipos de combustibles, residuos municipales, corrientes de reciclaje de procedimientos que contienen hidrocarburos y carbon y/o gas natural; siendo el carbon y el gas natural las fuentes preferidas y el gas natural la fuente mas preferida.

[0029] Segun una realizacion preferida de la presente invencion, el metano se usa como materia prima de hidrocarburos, para convertirse en oxidos de carbono y H2 (por ejemplo, gas de slntesis).

[0030] Los procedimientos para producir mezclas de oxido(s) de carbono e hidrogeno (comunmente conocidas como gas de slntesis) son bien conocidos. Cada procedimiento tiene sus ventajas y desventajas y la eleccion de usar un procedimiento de reformado particular sobre otro se rige por consideraciones economicas y de flujo de alimentacion disponibles, as! como por el deseo de obtener la relacion molar optima (H2-CO2):CO+CO2) en el gas de slntesis resultante, que es adecuado para el procesamiento qulmico adicional. El gas de slntesis puede prepararse usando cualquiera de los procedimientos conocidos en la tecnica, incluida la oxidacion parcial de hidrocarburos, reformado con vapor, reformado con gas, reformado de microcanales (como se describe, por ejemplo, en el documento US 6284217), reformado con plasma, reformado autotermico y cualquier combinacion de los mismos.

[0031] Se proporciona un analisis de estas tecnologlas de produccion de gas de slntesis en "Hydrocarbon Processing" V78, N.4, 87-90, 92-93 (abril 1999) y/o "Petrole et Techniques", N. 415, 86-93 (julio-agosto 1998).

[0032] Tambien se sabe que el gas de slntesis se puede obtener por oxidacion parcial catalltica de hidrocarburos en un reactor microestructurado como se ejemplifica en "IMRET 3: Proceedings fo the Third International Conference on Microreaction Technology", Editor W Ehrfeld, Springer Verlag, 1999, paginas 187-196. Como alternativa, el gas de slntesis se puede obtener por oxidacion parcial catalltica de materias primas hidrocarbonadas con corto tiempo de contacto, tal como se describe en el documento EP 0303438.

[0033] Preferentemente, el gas de slntesis se obtiene a traves de un procedimiento "reformador compacto" tal como se describe en "Hydrocarbon Engineering", 2000, 5, (5), 67-69; "Hydrocarbon Processing", 79/9, 34 (septiembre 2000); "Today's Refinery", 15/8, 9 (agosto 2000); y en los documentos WO 99/02254; y WO 200023689.

[0034] Las materias primas que comprenden monoxido de carbono e hidrogeno, por ejemplo, gas de slntesis pueden someterse a purificacion antes de ser introducidas a cualquier zona de reaccion. La purificacion del gas de slntesis se puede llevar a cabo mediante procedimientos conocidos en la tecnica. Vease, por ejemplo, Weissermel, K. y Arpe H.-J., Industrial Organic Chemistry, Second, Revised and Extended Edition, 1993, pags. 19-21.

[0035] La relacion entre hidrogeno y monoxido de carbono en la zona de reaccion esta preferentemente en el intervalo de 20:1 a 0,1:1 en volumen, mas preferentemente en el intervalo de 5:1 a 0,2:1, con especial preferencia en el intervalo de 1.5:1 a 0,5:1, por ejemplo 1:1. Se ha encontrado que los catalizadores de slntesis de alcohol tambien pueden catalizar la reaccion de desplazamiento agua-gas. Una consecuencia de esto es que el hidrogeno y el dioxido de carbono son interconvertibles con el monoxido de carbono y el agua. Para altas presiones parciales de dioxido de carbono (en o por encima del equilibrio del desplazamiento agua-gas), el dioxido de carbono puede actuar como una fuente de monoxido de carbono y un sumidero de hidrogeno y esto puede afectar la proporcion de sintegas preferida aparente.

[0036] Aunque las condiciones de reaccion particulares para las realizaciones de reactor de conversion que se describen a continuacion conforman realizaciones preferidas para la presente invencion, las condiciones de reaccion fuera de estos intervalos establecidos no quedan excluidas y en la practica las condiciones de reaccion eficaces pueden ser suficientes para producir principalmente compuestos de hidrocarburos que contienen oxlgeno. Las condiciones de reaccion exactas se regiran por el mejor compromiso entre lograr una alta selectividad, actividad, vida util y facilidad de operacion del catalizador, manteniendo al mismo tiempo: la reactividad intrlnseca y la estabilidad de los materiales de partida en cuestion, as! como el producto de reaccion deseado a las condiciones de reaccion.

[0037] En una realizacion de la presente invencion, se introduce la materia prima que comprende la relacion molar deseada de (H2-CO2):CO+CO2 en un reactor de conversion a una velocidad controlada y la reaccion se lleva a cabo en una zona de reaccion en condiciones controladas de temperatura y presion en presencia de un catalizador para convertir la materia prima en hidrocarburos que contienen oxlgeno. La temperatura en la zona de reaccion se selecciona del intervalo de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 400 °C, preferentemente una temperatura en el intervalo de aproximadamente 250 °C a aproximadamente 350 °C y con especial preferencia entre 280 y 320 °C.

[0038] La presion en la zona de reaccion de conversion puede seleccionarse del intervalo de aproximadamente 20 a 200 bar, preferentemente una presion en el intervalo de aproximadamente 80 a 150 bar y con especial preferencia entre 80 y 120 bar. Las presiones parciales de hidrogeno y monoxido de carbono deben ser suficientes para permitir la produccion de oxigenados. El hidrogeno y el monoxido de carbono podran introducirse por separado en el reactor de conversion o, preferentemente en combinacion, por ejemplo, como gas de slntesis.

[0039] Para los propositos de la presente invencion, GHSV es una velocidad espacial horaria del gas que es la velocidad del flujo de gas sobre el catalizador. Se determina dividiendo el volumen de gas (a 25 °C. y 1 atmosfera) que pasa por el catalizador en una hora por el volumen del catalizador.

[0040] La velocidad espacial horaria del gas (GHSV, por sus siglas en ingles) optima de la materia prima (litros de materia prima/hr/litro de catalizador) que pasa por la zona de reaccion puede variar significativamente, en funcion de una variedad de factores como, por ejemplo, las condiciones de reaccion, la composicion de la materia prima y la cantidad y el tipo de catalizador que se usa. La GHSV puede mantenerse a cualquier velocidad en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 30000 hr-1 o mas, preferentemente se mantendra a una tasa de entre aproximadamente 500 y 20000 hr-1, y con especial preferencia se mantendra a una tasa de entre 1000 y 10 000 hr-1.

[0041] La conversion a una reaccion de hidrocarburos que contienen oxlgeno (compuestos oxigenados) puede llevarse a cabo en un reactor de conversion pasando la mezcla de hidrogeno y monoxido de carbono por el catalizador de conversion como reaccion en fase de vapor o como reaccion en fase llquida, por ejemplo, reactor de lodo o de reactor de lecho fluidizado de goteo.

[0042] El termino reactor de conversion, tal como se usa en la presente invencion, se refiere a cualquier reactor adecuado, p. ej., un reactor tubular que usa un lecho fijo del catalizador. Los reactantes pueden introducirse en el catalizador hacia arriba o hacia abajo, o una combinacion de ambos, a un lecho fijo situado en un reactor tubular. La reaccion puede efectuarse en un lecho dinamico del catalizador. En dicha reaccion, el lecho del catalizador se esta moviendo como en el caso de un lecho fluidizado del catalizador. El reactor de conversion puede elegirse preferentemente entre reactores de destilacion tubular, multitubular, de lodo, de lecho movil, de lecho fluidizado, de lecho radial, de lecho multiple o reactivo. Segun una realizacion de la presente invencion, se usa un reactor de lecho fijo, preferentemente se usa un lecho(s) radial o un reactor de fase de vapor multitubular o una combinacion de los mismos. El reactor de conversion se compone preferentemente de una serie de reactores adiabaticos de lecho fijo que funcionan en modo de flujo longitudinal y/o radial.

EJEMPLO 1:

Preparacion del catalizador:

[0043] Se preparo un catalizador de sulfuro de cobalto y molibdeno promovido por potasio segun el ejemplo "Comparacion C" dado en el documento n.° US 4,831,060, excepto para el procedimiento de sulfuracion que se realizo como se indica a continuacion.

Ensayos de catalizadores:

[0044] El catalizador (14,56 g; 10 ml) fue cargado en un reactor tubular de flujo descendente (15 mm de diametro interno).

[0045] Las introducciones de gas al reactor se ajustaron a la composicion objetivo mediante controladores de flujo de masa y los gases se premezclaron antes de ingresar a la parte superior del reactor. Los llquidos se introdujeron en el reactor a traves de una bomba de HPLC ajustada a la velocidad de flujo objetivo. El gas y el llquido se mezclaron y vaporizaron en la seccion de precalentamiento del reactor. Las velocidades de flujo en el reactor se dan como GHSV, que se define como el flujo volumetrico de gas reactante a STP por volumen de catalizador por hora.

[0046] Antes de las condiciones de reaccion, el catalizador ha sido sometido al siguiente procedimiento de sulfuracion:

1. Purga nocturna de nitrogeno (GHSV = 500 h r1) a 170 °C;

2. Alimentacion cambiada al 2 % molar de H2S en el flujo de H2 y disminuyo en la GHSV a 100 h r1;

3. La presion aumento a 25 bar g;

4. La temperatura aumento a 250 °C a 1,0 °C/min y se mantuvo durante 1 hora;

5. La temperatura aumento aun mas hasta 320 °C a 1,0 °C/min y se mantuvo durante 1 hora;

6. Disminucion de la temperatura a 270 °C;

7. Alimentacion cambiada al 100 % de nitrogeno a una GHSV de 2000 hr'1 para la purga.

[0047] Despues del procedimiento de sulfuracion descrito anteriormente, el catalizador se puso en funcionamiento cambiando la alimentacion de gas a gas de slntesis (relacion CO:H2 de 1) y un flujo de H2S de 50 ppm a una GHSV total de 2000 h'1. La presion se incremento a 90 bar g y luego la temperatura se incremento (a 1,0 °C/min) a 310 °C. Los productos de reaccion se analizaron mediante un cromatograma de gases en llnea (CP9001 -80-100 Mesh Carbosieve SII y columnas Innowax de 0,25 micras).

[0048] Se permitio que la reaccion funcionara durante 235 horas en el flujo bajo las condiciones anteriores. Despues de este punto, se introdujo en el reactor un flujo de metanol del 2,5 % molar. A las 287 horas de funcionamiento, el llquido de alimentacion de metanol se cambio por una mezcla de metanol/eter dietllico (90:10 %w/w) y la velocidad total de la bomba de llquido aumento de tal manera que la velocidad de flujo de metanol al reactor permanecio constante. La alimentacion adicional de eter dietllico introducida en el reactor fue equivalente al 0,12 % molar de la velocidad total de alimentacion. Los datos de la velocidad de producto de cada perlodo de alimentacion diferente se promediaron desde las 20 horas despues del cambio de alimentacion (para permitir que el alimento se estabilice) hasta el final de cada perlodo.

[0049] Los resultados del experimento (resumidos en la tabla 1) demuestran que, al anadir eter dietllico a la alimentacion del reactor, se observa un claro aumento en la velocidad de produccion de etanol. Ademas, se observo que las tasas de alcoholes superiores (es decir, propanol y butanol) aumentaban significativamente como resultado de la adicion del eter. Ademas, al utilizar las velocidades de alimentacion y de producto de eter dietllico, se estimo que la conversion del eter era en torno al 60 %. Dentro del error experimental, la cantidad de etanol que se producirla a partir de la cantidad de eter convertido corresponde a la cantidad extra de etanol que se observa en la adicion del eter.

T l 1

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la conversion de materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno en compuestos de hidrocarburos que contienen oxigeno en presencia de un catalizador particulado, que comprende la etapa de reaccion de oxido(s) de carbono e hidrogeno en presencia de un catalizador particulado en un reactor de conversion para formar productos que comprenden compuestos de hidrocarburos que contienen oxigeno; caracterizado porque se anaden uno o mas eteres etilicos, propilicos y/o butilicos y se hacen reaccionar dentro del reactor de conversion.

2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que las materias primas que contienen oxido(s) de carbono e hidrogeno son gas de sintesis o sintegas, los compuestos de hidrocarburo que contienen oxigeno son alcoholes, el catalizador particulado es un catalizador particulado modificado basado en sulfuro de molibdeno y/o un catalizador modificado basado en metanol y/o un catalizador Fischer-Tropsch modificado y/o un catalizador basado en metales preciosos (por ejemplo, rodio).

3. Procedimiento para la conversion de hidrocarburos en alcoholes que comprende las etapas de a. convertir una materia prima de hidrocarburos en una mezcla de oxido(s) de carbono e hidrogeno en un reactor de gas de sintesis,

b. hacer pasar la mezcla de oxido(s) de carbono e hidrogeno del reactor de gas de sintesis a un reactor de conversion, y

c. hacer reaccionar dicha mezcla en dicho reactor de conversion en presencia de un catalizador particulado modificado basado en sulfuro de molibdeno y/o un catalizador modificado basado en metanol y/o un catalizador Fischer-Tropsch modificado y/o un catalizador basado en metales preciosos (por ejemplo, rodio) para formar alcohol(es), caracterizado porque se introducen uno o mas eteres etilicos, propilicos y/o butilicos en el reactor de conversion.

4. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el eter se selecciona de entre eter(es) derivado(s) del etanol, propanol y butanol como eter dietilico, eter n-propilico, eter etil n-propilico, eter etilisopropilico, eter n-propilisopropilico y eter isopropilico, o preferentemente una mezcla de al menos dos de estos eteres.

5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el eter es un eter etilico.

6. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el eter o los eteres que se anaden al reactor de conversion provienen de los compuestos organicos oxigenados obtenidos del reactor de conversion como subproductos directos.

7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, en el que dicho eter o eteres se separan de los alcoholes.

8. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto de eter que se agrega al reactor de conversion proviene de una ruta indirecta, p. ej., a partir de la separation de olefinas obtenidas durante una etapa posterior de conversion de los alcoholes en olefinas correspondientes.

9. Uso del procedimiento descrito en cualquiera de las reivindicaciones anteriores para aumentar la selectividad del etanol y/o propanol y/o butanol.