ES2729827T3 - Tintes directos de azometina particulares, composición de tinte que comprende al menos uno de dichos compuestos, procedimiento de aplicación para los mismos y su uso - Google Patents

Tintes directos de azometina particulares, composición de tinte que comprende al menos uno de dichos compuestos, procedimiento de aplicación para los mismos y su uso Download PDF

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Abstract

El compuesto azometínico de fórmula (I) indicado a continuación, sus sales ácidas orgánicas o minerales, formas tautoméricas, sus isómeros ópticos o isómeros geométricos y sus solvatos: **Fórmula** en el que: - n representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4 - R representa: - un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos entre radicales hidroxilo o imidazolio, An-; indicando An- un anión o mezcla de aniones cosméticamente aceptables. - un radical alcoxilo (C1-C4), - un átomo de halógeno, - R1 representa: - un radical alquilo C2-C8 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, - R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro: - un átomo de hidrógeno, - un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, - R2 y R3 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidas, un anillo pirrolidínico, piperidínico o morfolínico, - X representa: - un radical hidroxilo, - un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro: - un átomo de hidrógeno, - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo o alcoxilo C1-C4, Se entiende que los compuestos de fórmula (I) no pueden representar los siguientes compuestos (A) o (B): **Fórmula**

Description

DESCRIPCIÓN
Tintes directos de azometina particulares, composición de tinte que comprende al menos uno de dichos compuestos, procedimiento de aplicación para los mismos y su uso
La presente invención hace referencia a tintes directos particulares de tipo azometina y, además, a su uso para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello. La presente invención también hace referencia a una composición para teñir fibras de queratina, que comprende dichos tintes directos en un medio de teñido adecuado.
Asimismo, un objeto de la invención consiste en un procedimiento para teñir fibras de queratina utilizando dicha composición de tinte, y también un dispositivo que la comprende.
Por último, la presente invención también está relacionada con los precursores de estos tintes directos.
La presente invención hace referencia al campo del teñido de fibras de queratina y, más particularmente, al campo del teñido del cabello.
El teñido de fibras de queratina y, en particular, el cabello, con composiciones de tinte que contienen uno o más tintes directos conforme a un procedimiento de «teñido directo» es una práctica conocida.
El procedimiento usado convencionalmente en el teñido directo consiste en aplicar a las fibras de queratina uno o más tintes directos, o moléculas colorantes, que tienen afinidad por dichas fibras, dejarlos actuar sobre las fibras y luego enjuagar las fibras. Los tintes directos usados hasta el momento son por lo general tintes de nitrobenceno, tintes de antraquinona, tintes de nitropiridina, tintes de tipo azo, xanteno, acridina o acina o tintes a base de triarilmetano. Estos tintes directos también se pueden aplicar a las fibras de queratina en presencia de un agente oxidante si se desea obtener un aclarado simultáneo de las fibras.
Sin embargo, las coloraciones resultantes son temporales o semipermanentes, ya que la naturaleza de las interacciones que unen los tintes directos a la fibra de queratina y su desorción de la superficie y/o el núcleo de la fibra son responsables de su débil capacidad de teñido y su poca resistencia con respecto al lavado, las inclemencias meteorológicas o la sudoración.
Además, por lo general, dichos tintes directos son sensibles a la acción de agentes oxidantes tales como una solución acuosa de peróxido de hidrógeno, lo cual dificulta su uso en composiciones de tintes directos aclarantes formuladas con una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y un agente alcalinizante, y estas composiciones se asemejan a las composiciones utilizadas para el teñido por oxidación. Dicho de otro modo, los tintes directos son, por lo general, escasamente compatibles con composiciones de tinte destinadas a aclarar las fibras y, por consiguiente, su uso en un procedimiento de teñido aclarante como alternativa al teñido por oxidación resulta insatisfactorio.
Estos tintes también presentan el inconveniente de su falta de resistencia a la luz, a causa de la escasa resistencia del cromóforo al ataque químico. En ciertos casos, esta falta de estabilidad puede dar lugar al desvanecimiento de la coloración de las fibras de queratina con el paso del tiempo.
Además, en el documento US 3984443, se describen indaminas de fórmula específica. Por otra parte, en el documento US 4042627, se describen difenilaminas de fórmula específica. Sin embargo, dichas indaminas y difenilaminas no tiñen satisfactoriamente las fibras de queratina, en particular en lo que respecta a la cromaticidad.
Por lo tanto, existe una necesidad real de disponer de tintes directos que no solo tiñan las fibras de queratina de manera satisfactoria, sino que también sean resistentes a la luz, capaces de proporcionar coloraciones que resistan los diversos factores agresivos a los que pueden verse expuestas las fibras, como, por ejemplo, las inclemencias del tiempo, la luz solar, los lavados y la sudoración, y que sean suficientemente estables en presencia de agentes oxidantes, como, por ejemplo, una solución acuosa de peróxido de hidrógeno, a fin de obtener el aclarado simultaneo de la fibra con las ventajas indicadas anteriormente.
Estos objetivos se logran con la presente invención, uno de cuyos objetos consiste especialmente en tintes directos de tipo azometina de fórmula (I), sus sales ácidas orgánicas o minerales, formas tautoméricas, sus isómeros ópticos o isómeros geométricos y sus solvatos:
Figure imgf000003_0001
en la cual:
• n representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4.
• R representa:
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos entre radicales hidroxilo o imidazolilo, An-; indicando An- un anión o mezcla de aniones cosméticamente aceptables.
- un radical alcoxilo C1-C4, un átomo de halógeno.
• R1 representa:
- un radical alquilo C2-C8 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, • R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, • R2 y R3 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidas, u anillo pirrolidínico, piperidínico o morfolínico,
• X representa:
- un radical hidroxilo,
- un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo o alcoxilo C1-C4 ,
Se entiende que los compuestos de fórmula (I) no pueden representar los siguientes compuestos (A) o (B):
Figure imgf000004_0001
Otro objeto de la presente invención se refiere al uso de uno o más tintes directos de tipo azometina de fórmula (I) tal como se definen anteriormente para el teñido de fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello.
La presente invención también se refiere a una composición de tinte de fibras de queratina que comprende, en un medio de teñido adecuado, uno o más tintes directos de tipo azometina de la fórmula (I) definida anteriormente. En particular, la invención también se refiere al uso de dicha composición de tinte para teñir fibras de queratina. La invención también tiene como objeto un procedimiento para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello, en el que dicha composición de tinte según la invención se aplica a dichas fibras durante un periodo de tiempo suficiente para obtener la coloración deseada, tras lo cual se enjuagan las fibras resultantes y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y se secan o se dejan secar.
La presente invención también se refiere a un procedimiento para aclarar fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello, en el que la composición de tinte según la invención, sin agentes oxidantes, y una composición oxidante se aplican de manera consecutiva o simultánea durante un periodo de tiempo suficiente para obtener el aclarado deseado, tras lo cual se enjuagan las fibras resultantes y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y se secan o se dejan secar.
La invención también se refiere a un dispositivo o kit multicompartimento que hace uso de dicha composición de tinte según la invención.
Además, un objeto de la invención consiste en compuestos incoloros o con coloración débil de tipo leuco, que son la forma reducida de los tintes directos de tipo azometina según la invención de la siguiente fórmula (II), sus sales de ácido orgánicas o minerales, formas tautoméricas, sus isómeros ópticos o isómeros geométricos y sus solvatos:
Figure imgf000004_0002
en la que, n, R, R1, R2 , R3 , X, R4 y R5 tienen el mismo significado que en la fórmula (I).
La invención también tiene como objeto el uso de estos compuestos de tipo leuco como precursores de los tintes directos de tipo azometina de fórmula (I).
Además, otro objeto de la invención consiste en el uso de estos compuestos de tipo leuco para teñir fibras de queratina, como, por ejemplo, fibras de queratina humanas, en especial el cabello, en presencia de un agente oxidante.
Por último, la invención se refiere a un dispositivo o kit multicompartimento que hace uso de una composición de tinte que comprende uno o más compuestos de tipo leuco de fórmula (II).
Los tintes directos de tipo azometina de fórmula (I) según la invención puede dar coloraciones con una gran resistencia a las diversas agresiones a las que pueden verse expuestas las fibras de queratina, como, por ejemplo, las inclemencias del tiempo, la luz, los lavados y la sudoración.
Además, los tintes directos según la invención pueden teñir fibras de queratina de manera satisfactoria, y, en especial, producen coloraciones potentes, cromáticas y poco selectivas.
Los tintes directos según la invención también son resistentes a la luz y se pueden utilizar en presencia de un agente oxidante, lo que facilita su uso en composiciones de teñido directo aclarante basadas en agentes oxidantes.
Dicho de otro modo, los tintes directos según la presente invención dan lugar a coloraciones resistentes que son compatibles con composiciones de tinte destinadas a aclarar fibras de queratina.
Otras características, aspectos, objetos y ventajas de la presente invención surgirán aún más claramente con la lectura de la descripción y los ejemplos que siguen.
Tintes directos de tipo azometina
Los tintes directos según la invención comprenden en su estructura dos anillos aromáticos y un enlace de azometina. Preferentemente, en la fórmula (I), los tintes directos de tipo azometina según la invención son tales que, en conjunto o por separado:
• n representa un número entero igual a 0, 1 o 2.
• R representa:
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, preferentemente metilo, un radical alcoxilo C1-C4, preferentemente un radical metoxilo,
- un átomo de halógeno, preferentemente cloro;
Cuando n es igual a 2, los grupos R son idénticos o diferentes,
• R1 representa:
- un radical alquilo C2-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo,
• R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, preferentemente un radical metilo, etilo o propilo,
• R2 y R3 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidas, un anillo pirrolidínico, piperidínico o morfolínico,
X representa:
- un radical hidroxilo,
- un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro:
> - un átomo de hidrógeno,
> - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, Preferentemente, Am es un contraión aniónico escogido entre los iones perclorato, bromuro, yoduro, cloruro y metosulfato o una mezcla de estos iones.
Am indica un anión o mezcla de aniones cosméticamente aceptables, por ejemplo haluros como el cloruro, metosulfatos, nitratos; alquilsulfonatos: Alq-S(O)2O- como metanosulfonato o mesilato, y etanosulfonato; arilsulfonatos: Ar-S(O)2O' como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; citrato; succinato; tartrato; lactato; sulfatos de alquilo: Alq-O-S(O)O- como metilsulfato; arilsulfatos como bencenosulfato y toluenosulfato; fosfato; acetato; triflato; y boratos como tetrafluoroborato.
Preferentemente, An- es un contraión aniónico escogido entre los iones bromuro, cloruro y metilsulfato y toluenosulfonato o una mezcla de estos iones.
Preferentemente, n representa un número entero igual a 0, 1 o 2 y, más preferentemente, n es igual a 0 o 2.
Preferentemente, R representa un átomo de halógeno, en particular, cloro, o un radical alquilo C1-C4 , en particular, un radical metilo.
Preferentemente, R1 representa un radical alquilo C2-C6 lineal o ramificado, en particular, un radical etilo o butilo o un radical 2-hidroxietilo.
Preferentemente, R1 se escoge entre un radical butilo y un radical 2-hidroxietilo.
Preferentemente, R2 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 lineal, preferentemente un radical butilo, metilo o etilo.
Más preferentemente, R2 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
Aún más preferentemente, R2 representa un átomo de hidrógeno.
Preferentemente, R3 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 lineal, preferentemente un radical butilo, metilo o etilo.
Más preferentemente, R3 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
Aún más preferentemente, R3 representa un átomo de hidrógeno.
Según una realización, R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno.
Preferentemente, X representa un radical hidroxilo o un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo.
Preferentemente, X representa un radical hidroxilo o un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro, un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo.
Aún más preferentemente, X representa un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro, un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo. Preferentemente, R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, isopropilo o 2-hidroxietilo.
Según una realización, n representa un número entero igual a 0 o 2, R2 representa un átomo de hidrógeno y R3 representa un átomo de hidrógeno.
Según una realización particular, n representa un número entero igual a 0, R2 representa un átomo de hidrógeno, R3 representa un átomo de hidrógeno y X representa un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro, un radical alquilo C2-C3 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo.
Según otra realización particular, n representa un número entero igual a 2, R2 representa un átomo de hidrógeno, R3 representa un átomo de hidrógeno y X representa un radical hidroxilo.
Preferentemente, los tintes directos de tipo azometina de fórmula (I) según la invención se escogen entre los siguientes compuestos y sus formas isoméricas geométricas u ópticas, sus tautómeros, sus sales ácidas orgánicas o minerales o sus solvatos como, por ejemplo, hidratos:
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
(continúa)
Figure imgf000009_0001
(continúa)
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
(continúa)
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
(continúa)
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
(continúa)
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
(continúa)
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
(continúa)
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
(continúa)
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
(continúa)
Figure imgf000018_0002
Preferentemente, los tintes directos de tipo azometina de fórmula (I) según la presente invención se escogen entre los tintes directos 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,65 y 66, y más preferentemente 1,2, 3, 8, 10, 65 y 66.
Los tintes directos de fórmula (I) se pueden obtener según el siguiente procedimiento:
Figure imgf000018_0001
Los compuestos de fórmula (I) se obtienen generalmente haciendo reaccionar los derivados 1a o 1b con las meta-fenilenodiaminas 2 en un medio básico en presencia de un agente oxidante. La base utilizada es preferentemente una solución acuosa de amoniaco o de hidróxido sódico y el agente oxidante se escoge preferentemente entre una solución acuosa de peróxido de hidrógeno, ferrocianuro potásico, aire, persulfato de amonio y óxido de manganeso.
En las patentes FR 2234277, FR 2047932, FR2106661 y FR2121 101, se describen enfoques sintéticos similares a este esquema de reacción.
Uso del tinte directo
La presente invención también se refiere al uso de uno o más compuestos de tipo azometina de fórmula (I) tal como se definen anteriormente para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello.
Composición
La invención también tiene como objeto la composición en particular para teñir fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, que comprende uno o más compuestos de azometina de fórmula (I) tal como se define anteriormente.
El o los tintes directos, tal como se definen anteriormente, pueden estar presentes en la composición de tinte en un contenido que oscila del 0,001 % al 10 % en peso y preferentemente en un contenido que oscila del 0,005 % al 6 % en peso, con respecto al peso total de la composición de tinte.
La composición de tinte según la invención también puede comprender uno o más tintes de oxidación.
Los tintes de oxidación se escogen generalmente entre bases de oxidación combinadas opcionalmente con uno o más acopladores.
A modo de ejemplo, las bases de oxidación se escogen entre para-fenilendiaminas, b¡s(fen¡l)alqu¡lend¡aminas, para-aminofenoles, orfo-aminofenoles y bases heterocíclicas, y sus sales de adición.
Entre las para-fenilendiaminas que cabe citar a modo de ejemplo, se incluyen: para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietilpara-fenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para-fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(beta-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 4-N,N-bis(beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-(beta-hidroxietil)-parafenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina, 2-hidroximetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-eti l-N-(beta-hidroxietil)-para-fenilendiamina, N-(beta,gamma-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilendiamina, N-fenil-para-fenilendiamina, 2-(beta-hidroxietiloxi)-para-fenilendiamina, 2-(beta-acetilaminoetiloxi)-para-fenilendiamina, N-(beta-metoxietil)-para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-(beta-hidroxietilamino)-5-aminotolueno y 3-hidroxi-1-(4'-aminofenil)pirrolidina y sus sales de adición con un ácido.
En particular, entre las para-fenilendiaminas citadas, se da preferencia a: para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, 2-(beta-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-(beta-hidroxietiloxi)-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-bis(beta-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2-(beta-acetilaminoetiloxi)-para-fenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bis(fenil)alquilendiaminas que cabe citar a modo de ejemplo, se incluyen: N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina y 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, y sus sales de adición.
Entre los para-aminofenoles, cabe mencionar a modo de ejemplo: para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-(hidroximetil)fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-(hidroximetil)fenol, 4-amino-2-(metoximetil)fenol, 4-amino-2-(aminometil)fenol, 4-amino-2[(p-hidroxietil)aminometil]fenol, 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido.
Entre los orfo-aminofenoles, cabe mencionar a modo de ejemplo: 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición.
Entre las bases heterocíclicas, cabe mencionar a modo de ejemplo: derivados de piridina, derivados de pirimidina y derivados de pirazol.
Entre los derivados de piridina, cabe mencionar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1026978 y GB 1153 196, tales como 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición.
Otras bases de oxidación de piridínicas útiles en la presente invención son las bases de oxidación de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina o sus sales de adición descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2801 308. A modo de ejemplo, cabe citar: pirazolo-[1,5-a]piridin-3-ilamina, 2-(acetilamino)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, 2-morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, ácido 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-carboxílico, 2-metoxipirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, (3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-il)metanol, 2-(3-aminopirazolo-[1,5-a]piridin-5-il)etanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-il)etanol, (3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-il)metanol, 3,6-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, 3,4-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, pirazolo[1,5-a]piridin-3,7-diamina, 7-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, pirazolo[1,5-a]piridin-3,5-diamina, 5-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]-piridin-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-4-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-6-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-ol y sus sales de adición.
Entre los derivados de pirimidina, cabe mencionar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124 y EP 0 770 375 o la solicitud de patente WO 96/15765, tales como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triaminopirimidina, sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos que cabe mencionar, se encuentran los compuestos descritos en las patentes DE 3843892 y DE 4133957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543 988, tales como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(p-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-ferc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-ferc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4.5- diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4.5- diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3.5- diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adición. También se puede utilizar 4,5-diamino-1-(p-metoxietil)pirazol.
Se utilizará preferentemente un 4,5-diaminopirazol y, aún más preferentemente, 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)pirazol y/o una sal del mismo.
Entre los derivados pirazólicos que también pueden mencionarse, se incluyen las diamino-N,N-dihidropirazolopirazolonas y, en especial, las descritas en la solicitud de patente FR-A-2 886 136, tales como los siguientes compuestos y sus sales de adición: 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2amino-3-isopropilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7-dihidro-1H,5Hpirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona, 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahidro-1H,6H-piridazino[1,2-a]pirazol-1-ona, 4-amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-dihidropirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilamino-pirrolidin-1-il)-1,2-dietil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 2,3-diamino-6-hidroxi-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona.
Se utilizará preferentemente la 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona y/o una sal de la misma. Como bases heterocíclicas, se utilizarán preferentemente 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)pirazol y/o 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona y/o una sus sales.
La composición de tinte puede comprender de manera opcional uno o más acopladores escogidos ventajosamente entre los utilizados convencionalmente para teñir fibras de queratina.
Entre estos acopladores, cabe mencionar especialmente meta-fenilendiaminas, meta-aminofenoles, meta-difenoles, acopladores de naftaleno y acopladores heterocíclicos, así como sus sales de adición.
A modo de ejemplo, cabe mencionar: 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1-(p-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(p-hidroxietilamino)1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-1-dimetilamino-benceno, sesamol, 1-p-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno, a-naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1-N-(phidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno, 2,6-bis-(p-hidroxietilamino)tolueno, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,6dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-metilpirazolo[1,5-a]-benzimidazol, sus sales de adición con un ácido, y sus mezclas. En general, las sales de adición de las bases de oxidación y acopladores que se pueden que se pueden utilizar en el contexto de la invención se escogen especialmente entre las sales de adición con un ácido, como los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos.
La base o bases de oxidación representan cada una ventajosamente desde el 0,001 % hasta el 10 % en peso y preferentemente desde el 0,005 % hasta el 6 % en peso con respecto al peso total de la composición.
El contenido de acoplador o acopladores, si están presentes, representa ventajosamente del 0,001 % al 10 % en peso cada uno con respecto al peso total de la composición y preferentemente del 0,005 % al 6 % en peso con respecto al peso total de la composición de tinte.
La composición de tinte también puede comprender uno o más tintes directos adicionales distintos de los tintes directos de tipo azometina definidos anteriormente.
El tinte o tintes directos adicionales según la invención se escogen entre los tintes nitrobencénicos neutros, ácidos o catiónicos; tintes azoicos neutros, ácidos o catiónicos, tintes quinónicos y, en particular, antraquinónicos neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos azínicos; tintes directos triarilmetánicos; tintes directos azometínicos y tintes directos naturales.
Entre los tintes directos bencénicos que se pueden utilizar según la invención, cabe citar de manera no limitativa los siguientes compuestos:
- 1,4-diamino-2-nitrobenceno;
- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilaminobenceno;
- 1-amino-2-nitro-4-bis(p-hidroxietil)aminobenceno;
- 1,4-bis(p-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(p-hidroxietilamino)benceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(p-hidroxietil)aminobenceno;
- 1-amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenceno;
- 1-amino-2-nitro-4-p-hidroxietilamino-5-clorobenceno;
- 1,2-diamino-4-nitrobenceno;
- 1-amino-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno;
- 1,2-bis(p-hidroxietilamino)-4-nitrobenceno;
- 1-amino-2-tris(hidroximetil)metilamino-5-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-amino-4-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno;
- 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno;
- 1-p-hidroxietiloxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno;
- 1-metoxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno;
- 1-p,Y-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-4-p,Y-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno;
- p,Y-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenceno;
- 1-p-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenceno;
- 1-hidroxi-6-bis(p-hidroxietil)amino-3-nitrobenceno;
- 1-p-hidroxietilamino-2-nitrobenceno y 1-hidroxi-4-p-hidroxietilamino-3-nitrobenceno.
Entre los tintes directos azoicos que se pueden utilizar según la invención, cabe mencionar los tintes azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patente Wo 95/15144, WO 95/01772 y EP 714954, cuyo contenido forma parte integral de la invención.
Entre estos compuestos, cabe mencionar más particularmente los siguientes tintes:
- cloruro de 1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1H-imidazolio,
- cloruro de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)azo]-1H-imidazolio,
- metilsulfato de 1-metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]piridinio.
Entre los tintes directos azoicos que también pueden mencionarse se encuentran los siguientes tintes, descritos en el Colour Index International, 3a edición: rojo disperso 17, amarillo ácido 9, negro ácido 1, rojo básico 22, rojo básico 76, rojo básico 51, amarillo básico 57, marrón básico 16, amarillo ácido 36, naranja ácido 7, rojo ácido 33, rojo ácido 35, marrón básico 17, amarillo ácido 23, naranja ácido 24 y negro disperso 9.
También cabe mencionar el 1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(p-hidroxietil)aminobenceno y el ácido 4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalenosulfónico.
Entre los tintes directos quinónicos, cabe mencionar los siguientes tintes: rojo disperso 15, violeta solvente 13, violeta ácido 43, violeta disperso 1, violeta disperso 4, azul disperso 1, violeta disperso 8, azul disperso 3, rojo disperso 11, azul ácido 62, azul disperso 7, azul básico 22, violeta disperso 15, azul básico 99, así como los siguientes compuestos: - 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona
- 1-aminopropilamino-4-métilaminoantraquinona
- 1-aminopropilaminoantraquinona 5-p-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona
- 2-aminoetilaminoantraquinona
- 1.4-bis(p,Y-dihidroxipropilamino)antraquinona.
Entre los tintes azínicos, cabe mencionar los siguientes compuestos: Azul básico 17, rojo básico 2.
Entre los tintes triarilmetánicos que se pueden utilizar según la invención, cabe citar los siguientes compuestos: Verde básico 1, azul ácido 9, violeta básico 3, violeta básico 14, azul básico 7, violeta ácido 49, azul básico 26 y azul básico 7.
Entre los tintes azometínicos que se pueden utilizar según la invención, cabe mencionar los siguientes compuestos: - 2-p-hidroxietilamino-5-[bis(p-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona;
- 2-p-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona;
- imina de la 3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinona;
- imina de la 3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinona; y imina de la 3-[4'-N-(etil,carbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinona
Preferentemente, la composición según la invención comprende al menos un compuesto azometínico de fórmula (I) y al menos un tinte azometínico distinto a los de fórmula (I).
Entre los tintes directos naturales que pueden utilizarse según la invención, cabe mencionar: lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido kermésico, purpurogalina, protocatecaldehído, índigo, isatina, curcumina, espinulosina y apigenidina. También pueden usarse extractos o decocciones que contienen estos tintes naturales y en particular cataplasmas o extractos a base de henna.
El tinte o tintes directos adicionales pueden estar presentes en la composición de tinte en un contenido que oscila del 0,001 % al 10 % en peso y preferentemente en un contenido que oscila del 0,005 % al 6 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
El medio que resulta adecuado para teñir, también conocido como soporte del tinte, es un medio cosmético formado, por lo general,
por agua o una mezcla de agua y al menos un disolvente orgánico. Los ejemplos de disolventes orgánicos que pueden mencionarse incluyen alcanoles C1-C4 inferiores, tales como etanol e isopropanol; polioles y éteres de poliol, por ejemplo, 2-butoxietanol, propilenglicol, monometiléter de propilenglicol, monoetiléter y monometiléter de dietilenglicol; y también alcoholes aromáticos, por ejemplo, alcohol bencílico o fenoxietanol, y sus mezclas.
Los disolventes, cuando están presentes, se encuentran en proporciones preferentemente de entre el 1 % y el 99 % en peso aproximadamente y aún más preferentemente entre el 5 % y el 95 % en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición de tinte.
La composición de tinte también puede contener diversos adyuvantes utilizados convencionalmente en composiciones de tinte para el cabello, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos y, en particular, espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes solubilizantes, agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes acondicionadores, por ejemplo, siliconas modificadas o no modificadas volátiles o no volátiles como las aminosiliconas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes opacificantes y polímeros conductores.
Los aditivos anteriores están generalmente presentes en una cantidad para cada uno de ellos de entre el 0,01 % y el 20 % en peso con respecto al peso de la composición.
Obviamente, los expertos en la materia se encargarán de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente asociadas con la composición de tinte según la invención no se vean afectadas de manera adversa, o al menos no sustancialmente, por la adición o adiciones previstas. El pH de la composición de tinte según la invención es generalmente de entre 3 y 12 aproximada y preferentemente de entre 5 y 11 aproximadamente. Se puede ajustar al valor deseado por medio de agentes acidificantes o basificantes usados normalmente en el teñido de fibras de queratina, o como otra posibilidad, mediante sistemas tampón estándar. Entre los agentes acidificantes, cabe mencionar a modo de ejemplo ácidos minerales u orgánicos distintos a los ácidos dicarboxílicos, tales como el ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos como el ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido láctico, y ácidos sulfónicos.
Entre los agentes basificantes, cabe mencionar a modo de ejemplo, el amoniaco acuoso, carbonatos de metales alcalinos, alcanolaminas tales como mono, di y trietanolaminas y sus derivados, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, y los compuestos de la siguiente fórmula:
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en la que W es un residuo de propileno opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C4 ; y Ra, Rb, Rc y Rd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C 1-C4 o hidroxialquilo C1-C4.
La composición cosmética según la invención puede presentarse en diversas formas, como, por ejemplo, en forma de líquidos, cremas, geles o cualquier otra forma que resulte apropiada para llevar a cabo el teñido de fibras de queratina y, en particular, de cabello humano.
Como se indica anteriormente, la invención también se refiere al uso de la composición de tinte tal como se define anteriormente para teñir fibras, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello.
Procedimiento
El procedimiento de teñido según la presente invención consiste en aplicar a fibras de queratina húmedas o secas una composición de tinte tal como se define anteriormente durante un periodo de tiempo suficiente para obtener la coloración deseada, tras lo cual se enjuagan las fibras y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y las fibras resultantes se secan o se dejan secar.
Preferentemente, el tiempo de actuación para la composición de tinte es de entre 1 y 60 minutos, preferentemente entre 5 y 40 minutos y, aún más preferentemente, entre 10 y 30 minutos.
Por lo general, la composición de tinte se aplica a las fibras de queratina a temperatura ambiente, preferentemente entre 25 y 55 °C.
Según una realización, la composición de tinte según la invención se aplica a las fibras de queratina en presencia de uno o más agentes oxidantes durante un periodo de tiempo suficiente para obtener el aclarado deseado.
El agente oxidante puede estar presente en la composición de tinte o se puede usar por separado en una composición cosmética.
Preferentemente, el agente oxidante se usa por separado en una composición cosmética.
Así, la presente invención también se refiere a un procedimiento para aclarar fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello, en el que se aplican a dichas fibras (i) la composición de tinte tal como se define anteriormente, sin agentes oxidantes, y (ii) una composición cosmética que comprende uno o más agentes oxidantes; aplicándose las composiciones (i) y (ii) a dichas fibras de queratina de manera consecutiva o simultánea durante un periodo de tiempo suficiente para obtener el aclarado deseado, tras lo cual se enjuagan las fibras y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y las fibras resultantes se secan o se dejan secar. En lo que respecta a la presente invención, el término «consecutivamente» significa que se aplica una composición oxidante antes o después de la composición de tinte, es decir, como pretratamiento o postratamiento.
Los agentes oxidantes usados se escogen entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos, perácidos y enzimas oxidasas (con sus posibles cofactores), entre las que se pueden mencionar las peroxidasas, oxidorreductasas de 2 electrones tales como las uricasas, y oxigenasas de 4 electrones como las lacasas.
El agente oxidante es preferentemente peróxido de hidrógeno.
La composición oxidante también puede contener diversos adyuvantes utilizados convencionalmente para teñir el cabello, tal como se definen anteriormente.
El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante es tal que, tras la mezcla con la composición de tinte, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras de queratina varía preferentemente entre 3 y 12 aproximadamente, más preferentemente, entre 5 y 11 y aún más particularmente entre 6 y 8,5. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidificantes o basificantes usados habitualmente en el teñido de fibras de queratina, tal como se definen anteriormente.
Kit
La presente invención también se refiere a un dispositivo o «kit» multicompartimento que comprende un primer compartimento que contiene una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de fórmula (I), tal como se define anteriormente, sin agentes oxidantes, y un segundo compartimento que comprende uno o más agentes oxidantes.
Según una realización particular, el dispositivo puede comprender al menos un compartimento que comprende una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de la fórmula (I) mencionada anteriormente.
Compuestos leuco
Además, un objeto de la invención consiste en compuestos de tipo leuco, que son la forma reducida de los tintes directos de tipo azometina según la invención de la siguiente fórmula (II), sus sales ácidas orgánicas o minerales, formas tautoméricas, sus isómeros ópticos o isómeros geométricos y sus solvatos:
Figure imgf000025_0001
en la que, n, R, R1, R2 , R3 , X, R4 y R5 tienen los mismos significados que en la fórmula (I).
Preferentemente, los compuestos de fórmula (II) se escogen entre los precursores de los compuestos 1 a 65 mencionados anteriormente.
Aún más preferentemente, los compuestos de tipo leuco de fórmula (II) se escogen entre los precursores de los tintes directos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 65 y más preferentemente 1, 2, 3, 8, 10 y 65.
Los compuestos de fórmula (II) se obtienen generalmente haciendo reaccionar los compuestos de fórmula (I) con un agente reductor. El agente reductor se puede escoger preferentemente entre hidrosulfito de sodio, zinc en polvo y ácido ascórbico. Este agente reductor es, preferentemente, hidrosulfito de sodio o zinc.
Figure imgf000025_0002
En las patentes FR 2056799, FR 2047932, FR 2165965 y FR 2262023, se describen enfoques sintéticos. La invención también se refiere al uso de uno o más compuestos de fórmula (II) tal como se definen anteriormente para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello, en presencia de uno o más agentes oxidantes.
En particular, la invención se refiere a una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de tipo leuco de fórmula (II), tal como se definen anteriormente, y que opcionalmente comprende uno o más agentes oxidantes.
Procedimiento
La presente invención también se refiere a un procedimiento de teñido en el que se aplica a las fibras de queratina una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de tipo leuco de la fórmula (II) mencionada anteriormente, en presencia de uno o más agentes oxidantes durante un periodo de tiempo suficiente para producir la coloración deseada, tras lo cual se enjuagan las fibras y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y las fibras resultantes se secan o se dejan secar.
El agente oxidante puede ser el oxígeno atmosférico o se puede escoger entre los agentes oxidantes mencionados anteriormente.
En particular, cuando el agente oxidante es el oxígeno atmosférico, la simple exposición al aire de las fibras de queratina tratadas con la composición que comprende el compuesto o compuestos de tipo leuco permite generar las especies colorantes y, por consiguiente, colorear las fibras.
Según una variante, el agente o agentes oxidantes se pueden aplicar de manera consecutiva o simultánea con la composición cosmética que comprende los compuestos de tipo leuco.
De este modo, la composición cosmética que comprende el agente o agentes oxidantes se puede aplicar a las fibras de queratina antes, simultáneamente o después de la composición cosmética que comprende los compuestos de tipo leuco de la fórmula (II) según la invención.
Según otra variante, se aplica a las fibras de queratina una composición lista para usar que se obtiene al mezclar una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de tipo leuco de la fórmula (II) mencionada anteriormente, y una composición cosmética que comprende uno o más agentes oxidantes.
La composición lista para usar que se aplica de este modo a las fibras de queratina puede presentarse en diversas formas, como, por ejemplo, en forma de líquidos, cremas, geles o cualquier otra forma que resulte adecuada para teñir fibras de queratina y, en especial, el cabello humano.
El tiempo de actuación para la composición o composiciones oscila entre 1 y 60 minutos, preferentemente entre 5 y 40 minutos y, aún más preferentemente, entre 10 y 30 minutos.
Por lo general, la composición cosmética que comprende dichos compuestos de tipo leuco se aplica a las fibras de queratina a temperatura ambiente, preferentemente entre 25 y 55 °C.
Kit
La presente invención también se refiere a un dispositivo o «kit» multicompartimento que comprende un primer compartimento que contiene una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de tipo leuco de fórmula (II), tal como se define anteriormente, sin agentes oxidantes, y un segundo compartimento que comprende uno o más agentes oxidantes.
Según una realización particular, el dispositivo puede comprender al menos un compartimento que comprende una composición cosmética que comprende uno o más compuestos de tipo leuco de la fórmula (II) mencionada anteriormente.
En este caso, la composición que comprende el compuesto o compuestos de tipo leuco, tal como se definen anteriormente, se aplica a las fibras de queratina, que se colorean debido a su exposición al oxígeno atmosférico, que actúa como agente oxidante.
Los dispositivos mencionados anteriormente resultan adecuados para teñir fibras de queratina.
Los siguientes ejemplos están destinados a ilustrar la invención sin ser, no obstante, de naturaleza limitativa.
EJEMPLOS
1/ Ejemplos de síntesis:
Ejemplo 1: Síntesis de clorhidrato de 4-butoxi-6-[4-(etilisopropilamino)fenilimino]-3-iminociclohexa-1,4-dienilamina 1
Figure imgf000026_0001
compuesto 1
A una solución de 0,003 moles de clorhidrato de N-metil-N-isopropil-4-aminoanilina y 0,003 moles de diclorhidrato de 4-butoxi-benceno-1,3-diamina en 2 ml de agua y 6 ml de etanol, llevada a un pH de 9,5 con una solución acuosa de amoniaco al 20 %, se añaden 10,2 ml de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 % 20-V; tras agitar durante 24 horas a temperatura ambiente, se forma una goma. Se retira el sobrenadante y la goma se lava con 50 ml de agua tres veces, 4 ml de acetato de etilo y después con éter isopropílico. Tras secarla, se obtienen 260 mg de clorhidrato de 4-butoxi-6-[4-(etilisopropilamino)fenilimino]-3-iminociclohexa-1,4-dienilamina 1 en forma de polvo negro. Se detecta el ion molecular 355 (ES+) mediante espectrometría de masas.
Ejemplo 2: Síntesis de 2-{[4-(2-amino-5-butoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)-3-metilfenil]etilamino}etanol 2
Figure imgf000027_0001
compuesto 2
A una solución de 4,39 g (0,015 moles) de sulfato de 2-[(4-amino-3-metilfenil)(etil)amino]etanol en 5 ml de agua y 10 ml de etanol, se añade una solución de diclorhidrato de 4-butoxibenceno-1,3-diamina en 5 ml de agua y 10 ml de etanol. El pH se ajusta a 9,5 con 15 ml de amoniaco acuoso al 20 %. Se añaden 51 ml de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 % y la mezcla se agita durante 12 horas. La mezcla resultante se extrae con butanol. La fase orgánica se lava con agua llevada a un pH de 10,5 con amoniaco acuoso al 20 %. La fase orgánica se seca con sulfato disódico y se filtra, y después se elimina el butanol por evaporación. El producto se lava con éter isopropílico y después se recoge mediante filtrado. Se obtienen 2,81 g de 2-{[4-(2-amino-5-butoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)-3-metilfenil]etilamino}etanol 2 en forma de producto negro.
El ion molecular 371 (ES+) se detecta mediante espectrometría de masas.
Ejemplo 3: Síntesis de 2-cloro-4-[(2,4-diamino-5-butoxifenil)imino]ciclohexa-2,5-dien-1-ona 8
Figure imgf000027_0002
Se añaden 26 ml de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 % a una solución de 180 mg (0,001 moles) de sulfato de 4-amino-2-clorofenol y 253 mg (0,001 moles) de diclorhidrato de 4-butoxibenceno-1,3-diamina en 2 ml de agua y 2 ml de etanol y la solución se ajusta a un pH de 9,5 con una solución acuosa de amoniaco al 20 %. Tras agitar durante 5 horas a temperatura ambiente, el precipitado que se forma se recoge mediante filtrado, se lava con agua y se seca. Se obtiene un producto marrón.
Se detecta el ion molecular 320 (ES+) mediante espectrometría de masas.
Ejemplo 4: Síntesis de 2-{[4-(2-amino-5-etoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)-fenil]etilamino}etanol 3
Figure imgf000028_0001
compuesto 3
Se añade una solución de diclorhidrato de 4-etoxibenceno-1,3-diamina en 4 ml de hidróxido sódico 0,25 N a una solución de 2-[etil(4-nitrosofenil)amino]etanol en 2 ml de agua, y la mezcla se calienta hasta 50 °C. Tras concentrar el medio de reacción, recoger el residuo en éter isopropílico y filtrar y secar el precipitado formado, se obtienen 360 mg de 2-{[4-(2-amino-5-etoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)-fenil]etilamino}etanol 3 en forma de polvo negro. Se detecta principalmente el l ion molecular 329 (ES+).
Ejemplo 5: Síntesis de 2-[[4-(2-amino-5-butoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)fenil](2-hidroxietil)amino]etanol 10
Figure imgf000028_0002
compuesto 10
A una solución de 0,925 g (0,003 moles) de clorhidrato de N-etil-N-isopropil-4-aminoanilina y 0,76 g (0,003 moles) de diclorhidrato de 4-butoxibenceno-1,3-diamina en 2 ml de agua y 6 ml de etanol, llevada a un pH de 9,5 con una solución acuosa de amoniaco al 20 %, se añaden 10,2 ml de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 6 %.Tras agitar durante 24 horas a temperatura ambiente, se elimina el etanol y el producto acoplador formado se extrae con butanol. Tras eliminar el etanol al vacío, el residuo gomoso se recoge en acetato de etilo y después en éter. Se obtienen 0,470 g de 2-[[4-(2-amino-5-butoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)fenil](2-hidroxietil)amino]etanol 10 en forma de polvo azul negruzco tras el secado.
Análisis AIF/EM: se detecta principalmente el ion molecular 387 (ES+).
Ejemplo 6: Síntesis de clorhidrato de 2-{[4-(2-amino-5-etoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)-fenil]etilamino}etanol 65
Figure imgf000028_0003
compuesto 65 Se añade una solución de diclorhidrato de 4-butoxibenceno-1,3-diamina en 4,2 ml de hidróxido sódico 0,25 N a una solución de 2-[etil(4-nitrosofenil)amino]etanol en 4,2 ml de agua a 50 °C. T ras 3 horas a 50 °C, se retira el sobrenadante y la goma residual se lava con agua y después se recoge en éter isopropílico El sólido formado se filtra y se seca. De este modo, se obtienen 360 mg de clorhidrato de 2-{[4-(2-amino-5-etoxi-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino)fenil]-etilamino}etanol 65 en forma de polvo negro.
Análisis AIF/EM: se detecta principalmente el ion molecular 357 (ES+).
Ejemplo 7: Síntesis de clorhidrato de 2-{4-amino-3-[4-(etilisopropilamino)fenilimino]-6-imino-ciclohexa-1,4-dieniloxi}etanol 66
Figure imgf000029_0001
A una solución de 2,14 g (0,01 moles) de clorhidrato de N-etil-N-isopropil-4-aminoanilina y 2,41 g (0,01 moles) de diclorhidrato de 2-(2,4-diaminofenoxi)etanol en 10 ml de agua y 10 ml de etanol, llevada a un pH de 9,5 con una solución acuosa de amoniaco al 20 %, se añaden gota a gota 5,7 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 30 % (0,05 moles). Tras agitar durante 6 horas a temperatura ambiente, se forma una goma. Se retira el sobrenadante, se lava la goma residual cuatro veces con agua y después se recoge en diclorometano para llevar a cabo una cromatografía (eluyente: diclorometano/metanol 98/2 v/v). De este modo, se obtienen 510 mg de clorhidrato de 2-{4-amino-3-[4-(etilisopropilamino)fenilimino]-6-iminociclohexa-1,4-dieniloxi}etanol 66 en forma de polvo negro. Análisis AIF/EM: se detecta principalmente el ion molecular 343 (ES+).
2/ Evaluaciones del teñido de las moléculas 1, 2, 3, 8, 10 y 65 sintetizadas:
Se prepararon las siguientes composiciones de tinte:
o 1 g del compuesto ilustrado
o 79,5 g de agua
o 15 g de etanol
o 5 g de alcohol bencílico
o 0,5 g de ácido benzoico
Se aplica 1 g de la mezcla resultante a un mechón de 0,25 g de cabello gris con un contenido del 90 % de canas. Tras un tiempo de actuación de 30, se aplica 1 g de la mezcla resultante a un mechón de 0,25 g de cabello gris con un contenido del 90 % de canas. Tras un tiempo de actuación de 30 minutos, el mechón se enjuaga, se lava con un champú convencional, se vuelve a enjuagar y después se seca.
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000030_0001
3/ Evaluaciones del teñido de las moléculas 66 sintetizadas:
Se preparó la siguiente composición de tinte:
o 0,5 g del compuesto ilustrado
o 74,5 g de agua
o 15 g de etanol
o 5 g de alcohol bencílico
o 5 g de solución acuosa de cloruro de hidroxietildimonio al 30 %
Se aplica 1,25 g de la mezcla resultante a un mechón de 0,25 g de cabello gris con un contenido del 90 % de canas. Tras un tiempo de actuación de 30 minutos, el mechón se enjuaga, se lava con un champú convencional, se vuelve a enjuagar y después se seca.
Figure imgf000030_0002

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. El compuesto azometínico de fórmula (I) Indicado a continuación, sus sales ácidas orgánicas o minerales, formas tautoméricas, sus isómeros ópticos o isómeros geométricos y sus solvatos:
Figure imgf000031_0001
en el que:
• n representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4
• R representa:
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos entre radicales hidroxilo o imidazolio, An-; indicando An- un anión o mezcla de aniones cosméticamente aceptables.
- un radical alcoxilo (C1-C4),
- un átomo de halógeno,
• R1 representa:
- un radical alquilo C2-C8 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, • R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, • R2 y R3 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidas, un anillo pirrolidínico, piperidínico o morfolínico,
• X representa:
- un radical hidroxilo,
- un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo o alcoxilo C1-C4,
Se entiende que los compuestos de fórmula (I) no pueden representar los siguientes compuestos (A) o (B):
Figure imgf000032_0001
2.
• n representa un número entero igual a 0, 1 o 2.
R representa:
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, preferentemente metilo,
- un radical alcoxilo C1-C4, preferentemente un radical metoxilo,
- un átomo de halógeno, preferentemente cloro;
cuando n es igual a 2, los grupos R son idénticos o diferentes,
• R1 representa:
- un radical alquilo C2-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo, • R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado, preferentemente un radical metilo, etilo o propilo,
• R2 y R3 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidas, un anillo pirrolidínico, piperidínico o morfolínico,
• X representa:
- un radical hidroxilo,
- un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro:
> - un átomo de hidrógeno,
> - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo,
3. Compuesto azometínico de fórmula (I) según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque, tomados en conjunto o por separado:
- n representa un número entero igual a 0 o 2.
- R representa un átomo de halógeno, en particular, cloro, o un radical alquilo C1-C4 , en particular, un radical metilo,
- Ri representa un radical alquilo C2-C6 lineal o ramificado, en particular, un radical etilo o butilo o un radical 2-hidroxietilo,
- R2 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 lineal, preferentemente un radical butilo, metilo o etilo,
- R3 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 lineal, preferentemente un radical butilo, metilo o etilo, y/o X representa un radical hidroxilo o un radical -NR4R5 en el que R4 y R5 representan, independientemente el uno del otro, un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido opcionalmente con uno o más radicales hidroxilo,
4. Compuesto azometínico de fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se escogen entre los siguientes compuestos:
Figure imgf000033_0001
(continúa)
Figure imgf000034_0001
(continúa)
Figure imgf000035_0001
(continúa)
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
(continúa)
Figure imgf000038_0001
(continúa)
Figure imgf000039_0001
(continúa)
Figure imgf000040_0001
(continúa)
Figure imgf000041_0001
(continúa)
Figure imgf000042_0001
(continúa)
Figure imgf000043_0001
(continúa)
Figure imgf000044_0001
5. Uso de uno o más compuestos azometínicos de fórmula (I) tal como se define según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello.
6. Composición, en particular, para teñir fibras de queratina tales como el cabello, que comprenden uno o más compuestos azometínicos de fórmula (I) tal como se define según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
7. Procedimiento para teñir fibras de queratina, caracterizado porque la aplicación a dichas fibras húmedas o secas de una composición de tinte que comprende uno o más compuestos azometínicos de fórmula (I) tal como se definen según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, durante un periodo de tiempo suficiente para obtener la coloración deseada, tras lo cual se enjuagan las fibras y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y las fibras resultantes se secan o se dejan secar.
8. Procedimiento para aclarar fibras de queratina, en particular, caracterizado porque (i) la aplicación a dichas fibras de la composición de tinte tal como se define en la reivindicación 6, sin agentes oxidantes, y (ii) una composición cosmética que comprende uno o más agentes oxidantes; aplicándose las composiciones (i) y (ii) a dichas fibras de queratina de manera consecutiva o simultánea durante un periodo de tiempo suficiente para obtener el aclarado deseado, tras lo cual se enjuagan las fibras y, opcionalmente, se lavan con champú y se vuelven a enjuagar, y las fibras resultantes se secan o se dejan secar.
9. Compuesto de la siguiente fórmula (II), sus sales ácidas orgánicas o minerales, sus tautómeros y/o sus solvatos:
Figure imgf000045_0001
en la cual, n, R, R1, R2, R3, X, R4 y R5 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1.
10. Composición, en particular, para teñir fibras de queratina tales como el cabello, que comprende uno o más compuestos azometínicos de fórmula (II) tal como se definen según la reivindicación anterior y que comprenden opcionalmente uno o más agentes oxidantes.
11. Procedimiento para teñir fibras de queratina, caracterizado porque la aplicación a dichas fibras húmedas o secas de una composición de tinte que comprende uno o más compuestos azometínicos de fórmula (II) tal como se definen según la reivindicación 9 y una composición oxidante que comprende uno o más agentes oxidantes de manera simultánea o consecutiva.
12. Uso de uno o más compuestos de fórmula (II) tal como se definen según la reivindicación 9 para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello, en presencia de uno o más agentes oxidantes.
13. Dispositivo multicompartimento o «kit» de teñido caracterizado porque comprende un primer compartimento que contiene una composición tal como se define según la reivindicación 6 o 10, sin agentes oxidantes, y un segundo compartimento que contiene una composición que comprende uno o más agentes oxidantes.
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