ES2773770T3 - Composición para la estabilización hidrolítica de poliésteres - Google Patents
Composición para la estabilización hidrolítica de poliésteres Download PDFInfo
- Publication number
- ES2773770T3 ES2773770T3 ES17719585T ES17719585T ES2773770T3 ES 2773770 T3 ES2773770 T3 ES 2773770T3 ES 17719585 T ES17719585 T ES 17719585T ES 17719585 T ES17719585 T ES 17719585T ES 2773770 T3 ES2773770 T3 ES 2773770T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- use according
- trimellitate
- polyester
- formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 15
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 title description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 41
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 17
- MJHNUUNSCNRGJE-UHFFFAOYSA-N trimethyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=C1 MJHNUUNSCNRGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 12
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 7
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 claims description 7
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 6
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 claims description 3
- 229920000218 poly(hydroxyvalerate) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000937 inactivator Effects 0.000 claims description 2
- 238000010330 laser marking Methods 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- RJIFVNWOLLIBJV-UHFFFAOYSA-N tributyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCC)C(C(=O)OCCCC)=C1 RJIFVNWOLLIBJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SYKYENWAGZGAFV-UHFFFAOYSA-N triheptyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCC)=C1 SYKYENWAGZGAFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEUYMNVHNSOBRS-UHFFFAOYSA-N tripropyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCC)C(C(=O)OCCC)=C1 QEUYMNVHNSOBRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical class C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ROPPTGKKZZDFJN-UHFFFAOYSA-N trinonyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCCC)=C1 ROPPTGKKZZDFJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SMYKBXMWXCZOLU-UHFFFAOYSA-N tris-decyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCCCC)=C1 SMYKBXMWXCZOLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 102100037681 Protein FEV Human genes 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000000655 anti-hydrolysis Effects 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 4
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101710198166 Protein FEV Proteins 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 101150015738 Fev gene Proteins 0.000 description 2
- 229920006309 Invista Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 2
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YAPRWCFMWHUXRS-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl) propanoate Chemical class CCC(=O)OC1=CC=CC=C1O YAPRWCFMWHUXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXKCHCXZBPLTAE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1H-pyrazole phosphate Chemical compound OP(O)(O)=O.CC1=CNN=C1C LXKCHCXZBPLTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001574715 Eremas Species 0.000 description 1
- 229920006308 Indorama Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004423 Trirex Substances 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M dibutyldithiocarbamate Chemical compound CCCCN(C([S-])=S)CCCC SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000006289 hydroxybenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000010944 pre-mature reactiony Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Uso de al menos un compuesto de la fórmula (1) **(Ver fórmula)** en donde R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y denotan un alquilo C1-C10, como estabilizante frente a la hidrólisis en materiales de poliéster.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición para la estabilización hidrolítica de poliésteres
La presente invención se refiere a películas de poliéster resistentes a la hidrólisis.
Las películas de poliéster son bien conocidas. Sin embargo, una desventaja de las películas de poliéster no estabilizadas es su sensibilidad a la hidrólisis, especialmente a temperaturas por encima de la temperatura de transición vítrea del poliéster concreto. La sensibilidad a la hidrólisis es la propiedad del poliéster de degradarse hidrolíticamente en condiciones de humedad, lo que puede apreciarse, por ejemplo, por una reducción del valor de la VI (viscosidad intrínseca). Esto es un factor limitante para el uso de las películas de poliéster, particularmente en aplicaciones con elevado estrés térmico, tales como condensadores de película, revestimientos de cables, cables planos, películas protectoras para motores, películas para baterías, películas para suelos, películas para ventanas y láminas posteriores fotovoltaicas, pero también en aplicaciones a largo plazo tales como acristalamientos y aplicaciones en el exterior.
Una sensibilidad particularmente pronunciada a la hidrólisis se observa en los poliésteres alifáticos, pero también en poliésteres aromáticos tales como PBT y PET. Cuando la tendencia a la hidrólisis de PET es demasiado elevada para la aplicación, es necesario recurrir a PEN, estable a la hidrólisis, o incluso a otros polímeros tales como poliéteres o poliimidas. Sin embargo, estos polímeros son significativamente más costosos que PET y por tanto desventajosos por razones económicas.
Por consiguiente, se ha propuesto mejorar la estabilidad hidrolítica de las películas de poliéster mediante la incorporación de estabilizantes frente a la hidrólisis.
Se conocen materias primas de poliéster resistentes a la hidrólisis, que se obtienen usando carbodiimidas (documentos US-A 5.885.709, EP-A 0838500, CH-A 621135). Sin embargo, las películas preparadas a partir de estos polímeros tienden, tanto durante la fabricación como en su uso posterior, a desprender isocianatos, que son irritantes para las membranas mucosas, o a liberar otros subproductos y productos de degradación nocivos. Los estabilizantes frente a la hidrólisis basados en grupos epoxi también confieren estabilización frente a la hidrólisis y se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 0292251 o US-A 3.657.191. Sin embargo, estos compuestos se basan en la generación de anillos de oxirano por medio de epiclorhidrina y muestran tendencia a la escisión de compuestos tóxicos de bajo peso molecular, de manera que se presentan problemas similares a los asociados con el uso de carbodiimidas. Además, su incorporación a la matriz de poliéster es insuficiente, lo que se traduce en largos tiempos de reacción y películas de poliéster orientadas con gran enturbiamiento.
Adicionalmente, los estabilizantes frente a la hidrólisis conocidos, tales como carbodiimidas y otras sustancias como las descritas en el documento EP-A 0292251, tienen la desventaja de que a veces conducen a un considerable aumento del peso molecular (aumento de la viscosidad) en el polímero durante la extrusión, lo que hace que el proceso de extrusión sea inestable y difícil de controlar.
El documento US 2015/151474 describe el uso de un éster glicidílico de un ácido monocarboxílico como estabilizante frente a la hidrólisis para películas de poliéster.
Por consiguiente, un objetivo de la presente invención es proporcionar una materia prima de poliéster resistente a la hidrólisis que evite las desventajas de la técnica anterior descritas.
El objetivo se consigue sorprendentemente mediante un artículo de poliéster, preferiblemente una película, que contiene un estabilizante frente a la hidrólisis a base de un trimelitato funcionalizado con alcoxi. La presente invención se dirige al uso de al menos un compuesto de la fórmula (1)
en donde R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y denotan un alquilo C1-C10, preferiblemente alquilo C1-C6 , más preferiblemente alquilo C1-C4 , lo más preferiblemente alquilo C1-C2 , como estabilizante frente a la hidrólisis en materiales de poliéster.
Algunos ejemplos de compuestos de la fórmula (1) son trimelitato de trimetilo, trimelitato de trietilo, trimelitato de tripropilo, trimelitato de tributilo, trimelitato de tripentilo, trimelitato de trihexilo, trimelitato de triheptilo, trimelitato de trioctilo, trimelitato de trinonilo y trimelitato de tridecilo.
El compuesto más preferido de la fórmula (1) es el trimelitato de trimetilo (TMTM) de la fórmula (2)
Esta molécula se prepara por esterificación del anhídrido trimelítico con alcohol metílico.
La proporción del estabilizante frente a la hidrólisis está preferiblemente en el intervalo del 0,1 al 20,0 % en peso, más preferiblemente del 1,0 al 10,0 % en peso y de manera particularmente preferida del 1,5 al 5,0 % en peso, con respecto al peso del poliéster. Si se incorpora en una mezcla madre, la proporción del estabilizante frente a la hidrólisis es generalmente del 0,1 al 80,0 % en peso, preferiblemente del 1,0 al 50,0 % en peso, más preferiblemente del 2,0 al 30 % en peso, aún más preferiblemente del 2,5 al 25 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la mezcla madre.
Los poliésteres adecuados son, por ejemplo, poliésteres aromáticos tales como poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de trimetileno) (PTT), poli(tereftalato de etileno) modificado con dibenzoílo (PETBB), poli(tereftalato de butileno) modificado con dibenzoílo (PBTBB), poli(naftalato de etileno) modificado con dibenzoílo (PENBB) o mezclas de los mismos. Se prefieren PET, PBT, PEN y PTT, y mezclas y copoliésteres de los mismos.
Para la preparación de los poliésteres, además de los monómeros principales, pueden usarse tereftalato de dimetilo (DMT), etilenglicol (EG), propilenglicol (PG), 1,4-butanodiol, ácido tereftálico (TA), ácido bencenodicarboxílico y/o ácido 2,6-naftalenodicarboxílico (NDA) y ácido isoftálico (IPA), trans y/o c/'s-1,4-ciclohexanodimetanol (CHDM-c, t-CHDM o c/t-CHDM) y otros ácidos dicarboxílicos o ésteres de ácidos dicarboxílicos y componentes diólicos adecuados.
También son poliésteres adecuados los poliésteres alifáticos tales como polihidroxibutirato (PHB) y su copolímero con polihidroxivalerato (PHV), polihidroxibutirato-valerato (PHBV), poli(s-caprolactona) (PCL), SP 3/6, 4/6 SP (compuestos por 1,3-propanodiol/adipato o 1,4-butanodiol/adipato), policaprolactama o poliéster de ácido adípico en general y los ésteres de otros ácidos carboxílicos alifáticos.
El poliéster usado en la invención puede contener además partículas inorgánicas u orgánicas, que son útiles para ajustar la topografía superficial o las propiedades ópticas, y en adelante se denomina composición de poliéster. La cantidad de las partículas depende del uso y del tamaño de partícula. Este último está generalmente en el intervalo de 0,01 a 30,0, preferiblemente de 0,1 a 5,0 y especialmente de 0,3 a 3,0 gm.
Los compuestos adecuados para la obtención de rugosidad son, p. ej., carbonato de calcio, sulfato de bario, apatito, dióxido de silicio, dióxido de titanio, óxido de aluminio, poliestireno reticulado, PMMA reticulado, ceolitas y otros silicatos tales como silicatos de aluminio. Estos compuestos se usan generalmente en cantidades del 0,05 al 5 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 0,6 % en peso (con respecto al peso total de la composición de poliéster).
Además de los aditivos mencionados anteriormente, la composición de poliéster puede contener adicionalmente otros componentes tales como pirorretardantes y/o secuestrantes de radicales y/u otros polímeros tales como polieterimidas, pigmentos y colorantes, estabilizantes, antioxidantes, agentes antibacterianos, termoestabilizantes, fotoestabilizantes, neutralizantes, agentes antiestáticos, antibloqueantes, abrillantadores ópticos, inactivadores de metales pesados, agentes hidrófobos, peróxidos, secuestrantes de agua, secuestrantes de ácido, hidrotalcitas, elastómeros, modificadores de impacto, aditivos para marcado por láser, auxiliares de procesamiento, y mezclas de los mismos.
El estabilizante frente a la hidrólisis de la fórmula (1) se añade preferiblemente al poliéster mediante tecnología de mezclas madre. Con este fin, el estabilizante frente a la hidrólisis se dispersa primeramente en un material portador. Los materiales de soporte adecuados pueden ser el mismo poliéster, p. ej., poli(tereftalato de etileno), u otros polímeros que son compatibles con el poliéster correspondiente. Dependiendo de la resina portadora, la mezcla madre puede ser sólida o líquida, en lo que se prefiere que sea sólida. Después de la adición de la mezcla madre al material de poliéster, los componentes de dicha mezcla madre se funden durante la extrusión y se disuelven o dispersan finamente
en el poliéster. Dado que el estabilizante frente a la hidrólisis se dispersa físicamente de manera homogénea en el portador, mientras la mezcla madre se mezcla con el poliéster, el potencial de formación de altas concentraciones localizadas de estabilizante frente a la hidrólisis se minimiza. Además, cuando se introduce en un aparato de moldeo, se evita una reacción prematura del ácido trimelítico funcionalizado con alcoxi, como estabilizante frente a la hidrólisis, dentro del polímero con la mezcla incorporada aumentando el tiempo necesario para fundir el concentrado. Este tiempo de reacción retardado permite la dispersión completa del estabilizante frente a la hidrólisis en todo el polímero.
El estabilizante frente a la hidrólisis de la fórmula (1) puede incorporarse en el material de poliéster que ha de estabilizarse de la manera siguiente:
El material portador de la mezcla madre que ha de producirse y el estabilizante frente a la hidrólisis se introducen en una extrusora, preferiblemente una extrusora de doble husillo, se funden, se mezclan y después se extruyen a través de un troquel perforado, se enfrían rápidamente y se granulan. Se prefiere un método en el que el polímero se funde primeramente en una extrusora y, después de su desgasificación, el estabilizante frente a la hidrólisis se dosifica directamente en la masa fundida.
Por lo tanto, otro objeto de la invención es un método para la estabilización de un material de poliéster que comprende la etapa de incorporar al menos un estabilizante frente a la hidrólisis de la fórmula (1) en el material de poliéster que ha de estabilizarse.
El material de poliéster estabilizado frente a la hidrólisis se procesa convenientemente para obtener un artículo polimérico, p. ej., láminas, películas, envases o fibras. Se prefieren particularmente láminas y películas.
Ventajosamente, los artículos de poliéster estabilizado frente a la hidrólisis, p. ej., películas, contienen otros estabilizantes poliméricos habituales tales como secuestrantes de radicales, fotoestabilizantes o termoestabilizantes, ventajosamente en cantidades de 50 a 15.000 ppm, preferiblemente de 100 a 5.000 ppm, más preferiblemente de 300 a 1.000 ppm, con respecto al peso total del artículo. Los estabilizantes poliméricos habituales pueden seleccionarse del grupo de los estabilizantes primarios, tales como fenoles con impedimento estérico o aminas aromáticas secundarias, o del grupo de los estabilizantes secundarios, tales como tioéteres, fosfonitos y dibutilditiocarbamato de cinc, o mezclas de estabilizantes primarios y secundarios. Se prefieren los estabilizantes fenólicos. Entre los estabilizantes fenólicos se prefieren particularmente fenoles con impedimento estérico, tiobisfenoles, alquilidenbisfenoles, alquilfenoles, compuestos de hidroxibencilo, acilamino y propionatos de hidroxifenilo.
En las películas para aplicaciones en el exterior también se usan ventajosamente absorbentes de UV a base de benzotriazoles, como Tinuvin 1577, Tinuvin 1600, Tinuvin 360, Tinuvin 234, Cyasorb 3638 y Cyasorb 1164. Estos aditivos pueden añadirse en el intervalo del 0,1 al 20,0 % en peso, preferiblemente del 1,0 al 10,0 % en peso y de manera particularmente preferible del 1,5 al 5 % en peso, con respecto al peso total de la película.
Además de la adición del estabilizante frente a la hidrólisis en forma de una mezcla madre, el estabilizante frente a la hidrólisis puede añadirse directamente durante la producción del artículo de poliéster, p. ej., una película. Se obtienen resultados particularmente satisfactorios cuando se usan extrusoras de doble husillo y el estabilizante frente a la hidrólisis se dosifica directamente en la masa fundida de la extrusora correspondiente.
Las películas pueden prepararse por procesos de extrusión convencionales para la producción de películas monocapa y multicapa. El estabilizante frente a la hidrólisis está presente preferiblemente en todas las capas, pero también son posibles realizaciones en las que no todas las capas están modificadas con el estabilizante frente a la hidrólisis.
Comúnmente, las masas fundidas correspondientes se extruyen a través de un troquel para película plana, la película resultante se retira como película preliminar sustancialmente amorfa y se enfría rápidamente para su solidificación sobre uno o más rodillos (rodillo de enfriamiento), la película vuelve a calentarse y se estira biaxialmente (se orienta) y la película estirada biaxialmente se somete a termofijado. El estiramiento biaxial se realiza secuencialmente en la dirección de la máquina (= DM) y después transversalmente, perpendicular a la dirección de la máquina (= DT). Esto conduce a una orientación de las cadenas moleculares.
La temperatura a la que se lleva a cabo la orientación puede variar en un intervalo relativamente amplio y depende de las propiedades deseadas para la película. El primer estiramiento longitudinal puede llevarse a cabo opcionalmente de manera simultánea con el estiramiento transversal (estiramiento simultáneo).
Una película producida de esta manera tiene mucha menor tendencia a hidrolizarse a temperaturas desde la temperatura ambiente hasta 210 °C que una película de poliéster sin modificar. La estabilización es en gran medida independiente del espesor de la película y de la temperatura.
Resultó particularmente sorprendente que no tuviera lugar ningún aumento indeseado de la viscosidad en la extrusora durante la producción de la película y que no se observara ningún aumento del nivel de gel ni de manchas.
Las películas que se estabilizan por medio del estabilizante frente a la hidrólisis de la fórmula (1) son ideales para la producción de productos que contienen películas de poliéster que deberían tener una larga vida útil (mayor de 1 año) y se emplean en aplicaciones en las que hay presentes altas temperaturas (por encima de 80 °C) y un alto grado de
humedad.
Los estabilizantes de la fórmula (1) son especialmente útiles para la producción de condensadores de película (intervalo de espesores preferido de 0,3 a 12 pm). Para la fabricación de condensadores, se ha demostrado que es ventajoso que las películas tengan una contracción longitudinal inferior al 4 % y una contracción transversal inferior al 1 % a 200 °C, ya que esto es particularmente adecuado para la producción de condensadores SMD. Otra aplicación es para cables planos en automóviles.
En las realizaciones siguientes, la medición de las propiedades individuales está de acuerdo con métodos estándar aprobados. Los porcentajes son porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario.
Métodos de medición
Prueba de la olla a presión, PCT
Este tipo de prueba proporciona información sobre la resistencia a la hidrólisis por la vía rápida. Las muestras se cortaron antes de su tratamiento en autoclave y se almacenaron a 120 °C y 200 kPa (2 bar) (abs) durante 0, 40, 50 h. En cada prueba se midieron cinco muestras.
Prueba de calor húmedo, DHT
Este tipo de prueba proporciona información sobre la resistencia a la hidrólisis como proceso a largo plazo. Las muestras se cortaron antes de su tratamiento en autoclave y se almacenaron a 85 °C y presión normal hasta 5.000 h y los resultados de la prueba se midieron cada 500 h.
Prueba de tracción
La prueba de tracción se procesó con una abrazadera de aluminio de 100 mm de acuerdo con la norma ISO 527-1/2 para obtener el alargamiento hasta rotura y la resistencia a la tracción. Los resultados son los valores medios de cinco mediciones.
• Velocidad de prueba:
- £ < 0,25 %: 1 mm/min
- £ > 0,25 %: 100 mm/min
• La retención del alargamiento hasta rotura se mide para obtener una indicación de la fragilización de la película después de x h de tratamiento en autoclave:
Alargamiento hasta rotura después de x h de tratamiento en autoclave
Alargamiento hasta rotura después de 0 h de tratamiento en autoclave
Viscosidad intrínseca (VI)
La medición de la viscosidad intrínseca (VI) se usó para medir el peso molecular del polímero, ya que la viscosidad intrínseca es una función única del peso molecular de un polímero. La VI se determinó mediante un viscosímetro Davenport para mediciones de la viscosidad de masas fundidas, p. ej., PET, en estado fundido, extruidas a través de un troquel calibrado con el uso de nitrógeno gaseoso a alta presión.
Viscosidad estándar (VE)
La viscosidad estándar se determina según la norma DIN 53726, midiendo la viscosidad relativa r|rel de una disolución al 1 % en ácido dicloroacético (DCA) en un viscosímetro Ubbelohde a 25 °C. El valor de la VE se define de la manera siguiente:
VE = (nrel - 1) x 1.000
En los ejemplos a continuación se usan los materiales siguientes:
PET1: (XPURE 4004, Invista, VI 0,63)
PET2: regranulado RT4027 (Invista / Erema)
PET3: RAMAPET R 180 GR BB (Indorama Plastics)
PC (policarbonato): Trirex 3022PJ(01) Entec
Estabilizante frente a la hidrólisis: TMTM (trimelitato de trimetilo)
Absorbente de UV: 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxifenol (TINUVIN 1577 ED, BASF) Se produjeron dos mezclas madre (MBHS y MBUV) mediante una extrusora de doble husillo de Leistritz MASS technology (27 mm / 40D). La MBHS contenía el 10 % de TMTM sobre PC para la estabilización frente a la hidrólisis. La MBUV contenía el 15 % del absorbente de UV TINUVIN 1577 sobre PeT3.
Ejemplo 1
Se produjo una película de tres capas con una estructura ABA. La composición de la capa central B consistió en el 52 % de PeT 1, el 15 % de PET2, el 3 % de MBHS y el 30 % de MBUV. Las capas exteriores A consistieron en el 67 % de PET1, el 3 % de MBHS y el 30 % de MBUV. El PET usado se secó previamente a 100-170 °C. La extrusora principal estaba equipada con un sistema de vacío de ~ 10 hPa (10 mbar). La coextrusora estaba equipada con un sistema de vacío de ~ 20 hPa (20 mbar).
Las temperaturas de extrusión de las diferentes zonas se muestran en la tabla 1.
Tabla 1: temperaturas de extrusión en °C:
El polímero fundido se descargó desde una boquilla de un rodillo extractor. La película se estiró 3,0 veces en la dirección de la máquina y 3,4 veces en la dirección transversal. A continuación, la película se sometió a termofijado a 225 °C y se relajó el 3 % en la dirección transversal a temperaturas de 220-180 °C. El espesor final de la película fue de 50 qm.
Ejemplo 2 (comparativo)
Se produjo una película de tres capas con una estructura ABA. La composición de la capa central B consistió en el 45 % de PeT 1, el 25 % de PET2 y el 30 % de MBUV. Las capas exteriores A consistieron en el 70 % de PET 1 y el 30 % de MBUV. El PET usado se secó previamente a 100-170 °C. La extrusora principal estaba equipada con un sistema de vacío de ~ 10 hPa (10 mbar). La coextrusora estaba equipada con un sistema de vacío de ~ 20 hPa (20 mbar). Las temperaturas de extrusión de las diferentes zonas se muestran en la tabla 2.
Tabla 2: temperaturas de extrusión en °C:
El polímero fundido se descargó desde una boquilla de un rodillo extractor. La película se estiró 3,0 veces en la dirección de la máquina y 3,4 veces en la dirección transversal. A continuación, la película se sometió a termofijado a 225 °C y se relajó el 3 % en la dirección transversal a temperaturas de 220-180 °C. El espesor final de la película fue de 50 qm.
Resultados de las pruebas
Tabla 3: resultados de las pruebas
Los resultados de las pruebas del ejemplo 1, que contiene el aditivo antihidrólisis, convencen en todas las pruebas, las cuales simulan la degradación hidrolítica del polímero. En la prueba de la olla a presión, la película se mantuvo estable significativamente más tiempo que la película sin el aditivo antihidrólisis. Además, en la prueba del calor húmedo, el material equipado con el aditivo antihidrólisis resistió significativamente más tiempo que la película no equipada. Asimismo, las mediciones de la viscosidad de la masa fundida y la viscosidad estándar muestran que el material más estabilizado es el equipado con el aditivo antihidrólisis.
Todas las películas del ejemplo 1 muestran también alta estabilidad frente a UV.
Claims (13)
1. Uso de al menos un compuesto de la fórmula (1)
en donde R1, R2 y R3 son iguales o diferentes y denotan un alquilo C1-C10, como estabilizante frente a la hidrólisis en materiales de poliéster.
2. El uso según la reivindicación 1, en donde los compuestos de la fórmula (1) son trimelitato de trimetilo, trimelitato de trietilo, trimelitato de tripropilo, trimelitato de tributilo, trimelitato de tripentilo, trimelitato de trihexilo, trimelitato de triheptilo, trimelitato de trioctilo, trimelitato de trinonilo y trimelitato de tridecilo.
3. El uso según las reivindicaciones 1 o 2, en donde el compuesto de la fórmula (1) es trimelitato de trimetilo.
4. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliéster en los materiales de poliéster es poli(tereftalato de etileno), poli(naftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli(tereftalato de trimetileno), poli(tereftalato de etileno) modificado con dibenzoílo, poli(tereftalato de butileno) modificado con dibenzoílo, poli(naftalato de etileno) modificado con dibenzoílo o mezclas de los mismos.
5. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliéster en los materiales de poliéster es poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli(naftalato de etileno), poli(tereftalato de trimetileno) o mezclas y copoliésteres de los mismos.
6. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliéster en los materiales de poliéster son poliésteres alifáticos seleccionados del grupo que consiste en polihidroxibutirato y su copolímero con polihidroxivalerato, polihidroxibutirato-valerato, y poli(s-caprolactona).
7. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la proporción del compuesto de la fórmula (1) es del 0,1 al 20,0 % en peso, con respecto al peso del material de poliéster estabilizado.
8. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la proporción del compuesto de la fórmula (1) es del 1,0 % al 10,0 % en peso, con respecto al peso del material de poliéster estabilizado.
9. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la proporción del compuesto de la fórmula (1) es del 1,5 % al 5,0 % en peso, con respecto al peso del material de poliéster estabilizado.
10. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto de la fórmula (1) se usa en combinación con otros aditivos seleccionados del grupo que consiste en secuestrantes de radicales, fotoestabilizantes, termoestabilizantes, pirorretardantes, pigmentos, colorantes, antioxidantes, agentes antibacterianos, neutralizantes, agentes antiestáticos, antibloqueantes, abrillantadores ópticos, inactivadores de metales pesados, agentes hidrófobos, peróxidos, secuestrantes de agua, secuestrantes de ácido, hidrotalcitas, elastómeros, modificadores de impacto, aditivos para marcado por láser, auxiliares de procesamiento, y mezclas de los mismos.
11. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto de la fórmula (1) se usa en combinación con absorbentes de UV.
12. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto de la fórmula (1) se usa en forma de una mezcla madre.
13. El uso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el material de poliéster está en forma de película o de lámina.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16168304.0A EP3241865A1 (en) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | Composition for polyester hydrolytic stabilization |
| PCT/EP2017/059847 WO2017190992A1 (en) | 2016-05-04 | 2017-04-26 | Composition for polyester hydrolytic stabilization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2773770T3 true ES2773770T3 (es) | 2020-07-14 |
Family
ID=55913507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES17719585T Active ES2773770T3 (es) | 2016-05-04 | 2017-04-26 | Composición para la estabilización hidrolítica de poliésteres |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11384222B2 (es) |
| EP (2) | EP3241865A1 (es) |
| JP (1) | JP7015790B2 (es) |
| KR (1) | KR102405375B1 (es) |
| CN (1) | CN109071871B (es) |
| BR (1) | BR112018071726B1 (es) |
| ES (1) | ES2773770T3 (es) |
| HU (1) | HUE048998T2 (es) |
| MX (1) | MX2018012425A (es) |
| RU (1) | RU2761548C2 (es) |
| SG (1) | SG11201808429RA (es) |
| TW (1) | TW201811887A (es) |
| WO (1) | WO2017190992A1 (es) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2020158903A1 (ja) * | 2019-01-30 | 2021-12-02 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 粉末積層造形法用の樹脂組成物、ペレット、粉末、造形物の製造方法および造形物 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1929149A1 (de) | 1969-06-09 | 1970-12-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Endgruppenmodifizierung von Polyestern |
| CH621135A5 (en) | 1976-05-05 | 1981-01-15 | Inventa Ag | Process for improving the hydrolysis stability of fibre- and film-forming polyesters |
| SU1365137A1 (ru) | 1985-11-11 | 1988-01-07 | Всесоюзный научно-исследовательский институт электромеханики | Способ получени электроизол ционных материалов |
| US4879328A (en) | 1987-05-18 | 1989-11-07 | Toray Industries | Aromatic polyester composition and process for producing the same |
| JP3228977B2 (ja) | 1991-03-14 | 2001-11-12 | ジョーンズ・マンヴィル・インターナショナル・インコーポレーテッド | カルボジイミド変性ポリエステル繊維およびその製造方法 |
| JPH07292226A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリエステル樹脂用溶融粘度低下剤及びそれを含むポリエステル樹脂組成物 |
| US5763538A (en) | 1996-10-28 | 1998-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making an oriented polyester article having improved hydrolytic stability |
| IT1295270B1 (it) * | 1997-10-03 | 1999-05-04 | Ausimont Spa | Composizioni termoplastiche di fluoropolimeri |
| AR019660A1 (es) * | 1998-06-15 | 2002-03-13 | Eastman Chem Co | Una composicion de combinacion de poliester fenilendi(oxiacetico, acido), de alta barrera |
| JP2000336259A (ja) | 1999-03-24 | 2000-12-05 | Polyplastics Co | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| DE10063497A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-07-04 | Bayer Ag | Polyurethanelastomere mit verbesserter Hydrolysestabilität |
| US7036299B2 (en) * | 2001-12-21 | 2006-05-02 | Invista North America S.A.R.L. | Stretch polyster/cotton spun yarn |
| JP4220770B2 (ja) * | 2002-12-11 | 2009-02-04 | 三菱樹脂株式会社 | 印刷層を有する成形体、および、その製造方法 |
| JP4246523B2 (ja) * | 2003-03-06 | 2009-04-02 | 三菱樹脂株式会社 | 乳酸系樹脂組成物 |
| CN1470545A (zh) * | 2003-06-20 | 2004-01-28 | 四川大学 | 一种高支化聚酯的制备方法 |
| DE102004044326A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2007234260A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Toray Ind Inc | コネクター用樹脂組成物およびそれからなるコネクター |
| WO2009089398A1 (en) * | 2008-01-09 | 2009-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester composition resistant to hydrolysis |
| CA2828080A1 (en) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | Entropex, A Partnership Of Unitec Inc. & 629728 Ontario Limited | Methods for recycling post-consumer mixed rigid plastics |
| GB2488787A (en) * | 2011-03-07 | 2012-09-12 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Stabilised polyester films |
| CN102337008B (zh) * | 2011-07-04 | 2013-01-30 | 顾方明 | 热塑性聚酯微孔膜及其制备方法 |
| JP2013203757A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
| CN102993708A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-03-27 | 芜湖市鑫海橡塑制品有限责任公司 | 一种汽车油管用氯磺化聚乙烯改性尼龙pa6材料及其制备方法 |
| EP2738204B1 (en) * | 2012-11-29 | 2019-01-09 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polyester compositions with improved crystallization rate |
| KR102288704B1 (ko) * | 2014-08-07 | 2021-08-11 | 도레이 카부시키가이샤 | 다층 적층 필름 |
-
2016
- 2016-05-04 EP EP16168304.0A patent/EP3241865A1/en not_active Withdrawn
-
2017
- 2017-04-26 US US16/098,462 patent/US11384222B2/en active Active
- 2017-04-26 BR BR112018071726-6A patent/BR112018071726B1/pt active IP Right Grant
- 2017-04-26 ES ES17719585T patent/ES2773770T3/es active Active
- 2017-04-26 CN CN201780027142.9A patent/CN109071871B/zh active Active
- 2017-04-26 JP JP2018557127A patent/JP7015790B2/ja active Active
- 2017-04-26 RU RU2018142548A patent/RU2761548C2/ru active
- 2017-04-26 HU HUE17719585A patent/HUE048998T2/hu unknown
- 2017-04-26 SG SG11201808429RA patent/SG11201808429RA/en unknown
- 2017-04-26 EP EP17719585.6A patent/EP3452541B1/en active Active
- 2017-04-26 MX MX2018012425A patent/MX2018012425A/es unknown
- 2017-04-26 WO PCT/EP2017/059847 patent/WO2017190992A1/en not_active Ceased
- 2017-04-26 KR KR1020187035207A patent/KR102405375B1/ko active Active
- 2017-05-02 TW TW106114526A patent/TW201811887A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2018012425A (es) | 2019-03-01 |
| RU2018142548A3 (es) | 2020-08-26 |
| SG11201808429RA (en) | 2018-10-30 |
| RU2018142548A (ru) | 2020-06-04 |
| CN109071871B (zh) | 2021-05-14 |
| BR112018071726A2 (pt) | 2019-02-19 |
| US11384222B2 (en) | 2022-07-12 |
| KR102405375B1 (ko) | 2022-06-07 |
| EP3241865A1 (en) | 2017-11-08 |
| CA3022909A1 (en) | 2017-11-09 |
| WO2017190992A1 (en) | 2017-11-09 |
| KR20190004781A (ko) | 2019-01-14 |
| EP3452541B1 (en) | 2020-01-08 |
| TW201811887A (zh) | 2018-04-01 |
| HUE048998T2 (hu) | 2020-09-28 |
| CN109071871A (zh) | 2018-12-21 |
| US20210238388A1 (en) | 2021-08-05 |
| EP3452541A1 (en) | 2019-03-13 |
| BR112018071726B1 (pt) | 2022-08-30 |
| JP7015790B2 (ja) | 2022-02-03 |
| JP2019521200A (ja) | 2019-07-25 |
| RU2761548C2 (ru) | 2021-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102597056B (zh) | 耐水解性聚酯膜 | |
| US7794822B2 (en) | Hydrolysis-resistant, multilayer polyester film with hydrolysis stabilizer | |
| US20070238816A1 (en) | Hydrolysis-resistant polyester film with hydrolysis stabilizer | |
| US7229697B2 (en) | Hydrolysis-stable film comprising a polyester with a hydrolysis stabilizer and process for its production and its use | |
| US7241507B2 (en) | Hydrolysis-stable film comprising a polyester with a hydrolysis stabilizer and process for its production and its use | |
| BR112013022881B1 (pt) | Filmes de poliéster biaxialmente orientados, uso do filme de poliéster, célula fotovoltaica, processo para a fabricação de um filme de poliéster, método para aprimorar a resistência à hidrólise e uso de um cátion metálico | |
| ES2861312T3 (es) | Composición para la estabilización hidrolítica de poliéster | |
| KR102405375B1 (ko) | 폴리에스테르 가수분해 안정화용 조성물 | |
| CA3022909C (en) | Composition for polyester hydrolytic stabilization | |
| CA3022923C (en) | Composition for hydrolytic stabilization of polyesters |