ES2776404T3 - Agente de resistencia, su uso y método para aumentar las propiedades de resistencia del papel - Google Patents

Agente de resistencia, su uso y método para aumentar las propiedades de resistencia del papel Download PDF

Info

Publication number
ES2776404T3
ES2776404T3 ES15756676T ES15756676T ES2776404T3 ES 2776404 T3 ES2776404 T3 ES 2776404T3 ES 15756676 T ES15756676 T ES 15756676T ES 15756676 T ES15756676 T ES 15756676T ES 2776404 T3 ES2776404 T3 ES 2776404T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
pulp
paper
component
resistance agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15756676T
Other languages
English (en)
Inventor
Matti Hietaniemi
Marcus Lillandt
Kari Vanhatalo
Asko Koskimäki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kemira Oyj
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Application granted granted Critical
Publication of ES2776404T3 publication Critical patent/ES2776404T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/08—Mechanical or thermomechanical pulp
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Método para aumentar las propiedades de resistencia del papel, cartón o similares, que comprende - obtener de una pasta papelera de fibra, - añadir a la pasta papelera de fibra un agente de resistencia que comprende un primer componente, que son fibras celulósicas refinadas mecánicamente que tienen un nivel de refinación > 70 °SR, y un segundo componente, que es un polímero catiónico sintético que es un copolímero de metacrilamida o acrilamida y al menos un monómero catiónico, y tiene una densidad de carga de 0,1-2,5 meq/g, determinada a pH 2,7, y un peso molecular promedio de > 300000 g/mol, por lo que el primer y el segundo componente se mezclan para formar el agente de resistencia antes de que el agente de resistencia se añada a la pasta papelera de fibra o el primer y segundo componente se añaden a la pasta papelera de fibra por separado pero simultáneamente.

Description

DESCRIPCIÓN
Agente de resistencia, su uso y método para aumentar las propiedades de resistencia del papel
La presente invención se refiere a un método para aumentar las propiedades de resistencia del papel, cartón o similares según los preámbulos de la reivindicación independiente adjunta.
Los polímeros catiónicos sintéticos se han utilizado como agentes de resistencia en la fabricación de papel y cartón. Normalmente se añaden a la pasta papelera, donde interactúan con las fibras y otros componentes de la pasta papelera. Sin embargo, se ha observado que los polímeros sintéticos tienen una capacidad limitada para aumentar las propiedades de resistencia del papel o cartón final en los casos donde el pasta papelera de fibra comprende pulpa mecánica, pulpa reciclada y/o tiene un alto contenido de cargas. En general, el uso de fuentes de fibra de bajo coste, como envases viejos de cartón ondulado (por sus siglas en inglés, OCC) o papel reciclado, ha aumentado en la fabricación de papel y cartón en las últimas décadas. El OCC comprende principalmente usar fibras de pulpa kraft blanqueadas o no blanqueadas recicladas, fibras de pulpa semiquímicas de madera dura y/o fibras de pulpa de hierba. Además, el uso de cargas minerales ha aumentado en la fabricación de papel y cartón. En consecuencia, existe una necesidad constante y búsqueda de nuevas formas de aumentar las propiedades de resistencia del papel o cartón. Especialmente existe la necesidad de formas rentables para aumentar las propiedades de resistencia del papel y cartón.
La nanocelulosa se produce a partir de diversas fuentes de fibra que comprenden estructuras celulósicas, tales como pulpa de madera, remolacha azucarera, bagazo, cáñamo, lino, algodón, abacá, yute, ceiba e hilo dental de seda. La nanocelulosa comprende fibrillas de celulosa nanocristalinas semicristalinas liberadas que tienen una alta relación de longitud a anchura. Una fibrilla de celulosa típica de tamaño nanométrico tiene un ancho de 5-60 nm y una longitud en un intervalo de decenas de nanómetros a varios micrómetros. El documento WO 2013/072550 describe que la nanocelulosa se puede usar en la producción de papel antiadhesivo para reducir el gramaje y mejorar la resistencia a la humedad inicial de la red. Sin embargo, la producción a gran escala de nanocelulosa es un proceso más complejo, que implica un amplio tratamiento químico y/o mecánico.
El documento EP 1835 075 describe un método para mejorar la resistencia de unión interna del cartón con fibra reticulada en al menos una capa. Los aditivos se añaden a la suspensión en varias combinaciones y orden mientras se mantiene la demanda iónica de la suspensión en menos de cero.
El documento EP 1433 898 describe papel de seda suave y fuerte o redes no tejidas de fibras celulósicas altamente refinadas. Al menos un polímero aniónico soluble en agua y un polímero catiónico soluble en agua se añaden a las fibras celulósicas refinadas, así como un suavizante catiónico a base de tensioactivo.
El documento WO 2012/039668 describe un producto de papel o cartón que comprende material para el hogar, que comprende un polímero catiónico, un polímero aniónico y celulosa microfibrilada.
Un objetivo de esta invención es minimizar o incluso eliminar totalmente las desventajas existentes en la técnica anterior.
Otro objetivo es proporcionar un agente de resistencia, que proporcione propiedades de mayor resistencia para el papel o cartón final y que sea fácil de producir, también a gran escala.
Un objetivo adicional de la presente invención es proporcionar un método con el que se puedan aumentar las propiedades de resistencia del papel o cartón final.
Estos objetivos se alcanzan con la invención que tiene las características presentadas a continuación en las partes que caracterizan las reivindicaciones independientes.
Algunas realizaciones preferidas de la presente invención se presentan en las reivindicaciones dependientes.
Los ejemplos de realización y las ventajas mencionadas en este texto se relacionan, según corresponda, con el método, el agente de resistencia así como el uso del agente de resistencia, incluso si esto no siempre se establece específicamente.
El agente de resistencia típico para papel, cartón o similares comprende, entre otros,
- Un primer componente, que son fibras celulósicas refinadas que tienen un nivel de refinación de >70 °SR,
- Un segundo componente, que es un polímero catiónico sintético que tiene una densidad de carga de 0,1-2,5 meq/g, determinado a pH 2,7, y un peso molecular promedio de >300000 g/mol.
El uso típico de un agente de resistencia es para aumentar las propiedades de resistencia del papel, cartón o similares.
El método típico según la presente invención para aumentar las propiedades de resistencia del papel, cartón o similares, se define en la reivindicación 1. Comprende, entre otros,
- Obtener una pasta papelera,
- Añadir a la pasta papelera de fibra un agente de resistencia que comprende un primer componente y un segundo componente
- Un primer componente, que son fibras celulósicas refinadas que tienen un nivel de refinación de >70 °SR,
- Un segundo componente, que es un polímero catiónico sintético que tiene una densidad de carga de 0,1-2,5 meq/g, determinado a pH 2,7, y un peso molecular promedio de >300000 g/mol.
Ahora se ha encontrado sorprendentemente que las propiedades de resistencia del papel, cartón o similares se pueden aumentar significativamente con un agente de resistencia que comprende fibra celulósica refinada mecánicamente con un nivel de refinación de >70 °SR, es decir, un primer componente y un polímero catiónico sintético con densidad de carga bien definida y peso molecular promedio, es decir, un segundo componente. Especialmente la resistencia de Scott Bond del papel o cartón obtenido se mejora inesperadamente mediante el uso del agente de resistencia según la presente invención. Se supone, sin desear limitarse a una teoría, que las fibras celulósicas altamente refinadas pueden aumentar efectivamente el área de unión relativa entre las fibras en la estructura del papel, y simultáneamente el polímero de resistencia catiónica optimiza la resistencia de unión entre los diferentes componentes.
En el contexto de la presente solicitud, la abreviatura ''SR'' denota el valor de Schopper-Riegler, que se obtiene según un procedimiento descrito en la norma ISO 5267-1:1999. El valor de Schopper-Riegler proporciona una medida de la velocidad a la que se deshidrata una suspensión diluida de pulpa. La capacidad de drenaje de la pulpa está relacionada con la longitud, las condiciones de la superficie y/o el hinchamiento de las fibras en la pasta papelera. El valor de Schopper-Riegler indica efectivamente la cantidad de tratamiento mecánico al que se han sometido las fibras de la pulpa. Cuanto mayor es el valor SR de la pulpa, más fibras refinadas contiene.
Las fibras celulósicas que son adecuadas para uso en la presente invención como primer componente del agente de resistencia son fibras de madera dura, fibras de madera blanda o fibras no madereras, tales como bambú o kenaf. Las fibras pueden ser blanqueadas o no blanqueadas. Preferiblemente, las fibras son fibras de madera blanda, y pueden originarse a partir de pino, pícea o abeto. Las fibras celulósicas se obtienen mediante pulpa kraft o pulpa de sulfito, preferiblemente mediante pulpa kraft. Después de la fabricación de pulpa Kraft o de sulfito, las fibras se someten preferiblemente a un refinamiento mecánico hasta que se alcanza el valor SR deseado. Por lo tanto, la producción de fibras celulósicas adecuadas para uso en la presente invención es relativamente fácil y simple, y no requiere ningún equipo adicional o productos químicos.
Según una realización preferida de la invención, las fibras celulósicas, que se someten a la refinación mecánica, son fibras blanqueadas de madera blanda obtenidas mediante pulpa kraft. Las fibras celulósicas pueden tener un promedio de longitud de fibra proyectada ponderada en longitud >1,5 mm, preferiblemente >1,8 mm, analizada usando el analizador kajaaniFiberLab™ (Metso, Inc., Finlandia).
Según una realización de la invención, las fibras celulósicas usadas como primer componente tienen un nivel de refinación de 70-98 °SR, preferiblemente 75-90 °SR, más preferiblemente 77-87 °SR. Se ha observado que con estos niveles de refinación es posible obtener el efecto de resistencia que se logra mientras se mantiene la energía de refinación utilizada y el rendimiento del drenaje en un nivel aceptable. Las fibras celulósicas refinadas pueden tener una longitud de fibra proyectada ponderada por longitud promedio en el intervalo de 0,3-2,5 mm, preferiblemente 0,4­ 2 mm, a veces 0,3-0,8 mm o 0,4-0,7 mm, y/o pueden tener un ancho de fibra en el intervalo de 5-60 pm, preferiblemente 10-40 pm. La longitud de la fibra y el ancho de la fibra de las fibras refinadas se mide utilizando un analizador kajaaniFiberLab™ (Metso, Inc., Finlandia).
Según la invención, el segundo componente del agente de resistencia es un polímero catiónico sintético, que se selecciona de copolímeros de metacrilamida o acrilamida y al menos un monómero catiónico. El polímero catiónico sintético puede ser lineal o reticulado, preferiblemente lineal. El monómero catiónico se puede seleccionar del grupo que consiste en cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de 3-(metacrilamido)propiltrimetilamonio, cloruro de 3-(acrilamilamido)propiltrimetilamonio, dialildimetilamoniocloruro, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, dimetilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida, o un monómero similar. Según una realización preferida de la invención, el polímero catiónico sintético es un copolímero de acrilamida o metacrilamida con cloruro de (met)acriloiloxietiltrimetilamonio.
El agente de resistencia es preferiblemente un polímero sintético que se prepara por polimerización en disolución o dispersión.
La densidad de carga del polímero catiónico sintético, que se usa como un segundo componente, se optimiza preferiblemente para que sea posible obtener un efecto de resistencia máxima sin sobrecaptizar el potencial Zeta de las fibras celulósicas. El polímero catiónico sintético puede tener una densidad de carga de 0,2-2,5 meq/g, preferiblemente 0,3-1,9 meq/g, más preferiblemente 0,4-1,35 meq/g, incluso más preferiblemente 1,05-1,35 meq/g, a pH 2,7. Las densidades de carga se miden utilizando el dispositivo para ensayo Mütek PCD 03.
Según una realización de la invención, el polímero catiónico sintético, es decir, el segundo componente, tiene un peso molecular promedio de 300000-6000000 g/mol, preferiblemente 400000-4000000 g/mol, más preferiblemente 450000­ 2900000 g/mol, incluso más preferiblemente 500000-1900000 g/mol, incluso más preferiblemente 500000-1450000 g/mol. El peso molecular se mide usando métodos cromatográficos conocidos, tales como la cromatografía de permeación en gel que emplea columnas cromatográficas de exclusión por tamaño con calibración de óxido de polietileno (PEO). Si el peso molecular del polímero, medido por cromatografía de permeación en gel excede los 1000000 g/mol, el peso molecular descrito se determina midiendo la viscosidad intrínseca utilizando un viscosímetro capilar Ubbelohde.
Según una realización de la invención, el agente de resistencia comprende el 70-99,8% en peso, preferiblemente el 90-99% en peso de fibras celulósicas refinadas, es decir, el primer componente, y el 0,5-10% en peso, preferiblemente el 1-5% en peso, de polímero catiónico sintético, es decir, el segundo componente. Los porcentajes en peso se calculan a partir del contenido seco del agente de resistencia.
El agente de resistencia puede comprender fibras celulósicas refinadas y polímero catiónico sintético en una relación de 100:1 - 5:1, preferiblemente 70:1 - 20:1.
Según la invención, las fibras celulósicas refinadas y el polímero catiónico sintético, es decir, el primer y el segundo componente, se mezclan para formar una composición de agente de resistencia antes de que el agente de resistencia se añada a la pasta papelera de fibra. Alternativamente, las fibras celulósicas refinadas y el polímero catiónico sintético se pueden añadir a la pasta papelera de fibra por separado pero simultáneamente.
Según una realización de la invención, el agente de resistencia puede además del primer y segundo componente también comprender almidón catiónico o anfótero. El almidón catiónico o anfótero tiene generalmente un grado de sustitución (por sus siglas en inglés, DS), que indica el número de grupos catiónicos en el almidón en promedio por unidad de glucosa, en el intervalo de 0,01-0,5, preferiblemente 0,04-0,3, más preferiblemente 0,05-0,2. El almidón catiónico puede ser cualquier almidón catiónico adecuado usado en la fabricación de papel, tal como almidón de patata, arroz, maíz, maíz ceroso, trigo, cebada o tapioca, preferiblemente almidón de maíz o almidón de patata. Típicamente, el contenido de amilopectina del almidón está en el intervalo de 65-90%, preferiblemente 70-85%. El almidón puede ser cationizado por cualquier método adecuado. Preferiblemente, el almidón se cationa usando cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio o cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio, prefiriéndose el cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio. También es posible cationizar el almidón utilizando derivados de acrilamida catiónicos, como el cloruro de (3-acrilamidopropil)-trimetilamonio.
Según una realización, al menos el 70% en peso de las unidades de almidón del almidón catiónico tienen un peso molecular promedio (PM) superior a 20000000 g/mol, preferiblemente 50000000 g/mol, más preferiblemente 100000000 g/mol.
Según una realización preferida de la invención, el componente de almidón catiónico no está degradado, lo que significa que el componente de almidón ha sido modificado únicamente por cationización, y su estructura principal no está degradada ni está reticulada. El componente de almidón catiónico no degradado es de origen natural.
El agente de resistencia también puede comprender o alternativamente almidón anfótero. El almidón anfótero comprende grupos aniónicos y catiónicos, y su carga neta puede ser neutra, catiónica o aniónica, preferiblemente catiónica.
El agente de resistencia puede comprender además tensioactivos, sales, agentes de carga, otros polímeros y/u otros constituyentes adicionales adecuados. Los constituyentes adicionales pueden mejorar el rendimiento del agente de resistencia, su compatibilidad con otros ingredientes de fabricación de papel o su estabilidad de almacenamiento.
El agente de resistencia se puede añadir a la pulpa en una cantidad tal que la dosis del primer componente, es decir, fibras celulósicas refinadas, esté en el intervalo de 0,1-10% en peso, preferiblemente 0,5-8% en peso, más preferiblemente 1,5-6 % en peso, y la dosis del segundo componente, es decir, el polímero catiónico sintético, está en el intervalo de 0,02-0,5% en peso, preferiblemente 0,07-0.4% en peso, más preferiblemente 0,12-0,25% en peso, calculado por pasta papelera de fibra seca.
El agente de resistencia, cualquiera o todos sus componentes, se añade a la pasta papelera de fibra antes de la caja de entrada de una máquina de papel o, como máximo, a la caja de entrada de una máquina de papel. Preferiblemente, el agente de resistencia, cualquiera o todos sus componentes, se añade a la pasta papelera de fibra espesa, que tiene una consistencia de al menos 20 g/l, preferiblemente más de 25 g/l, más preferiblemente más de 30 g/l. En el presente contexto, el término "pasta papelera de fibra" se entiende como una suspensión acuosa, que comprende fibras y opcionalmente una carga mineral inorgánica. El producto final de papel o cartón, que está hecho de la pasta papelera de fibra puede comprender al menos el 5%, preferiblemente el 10-40%, más preferiblemente el 11-19% de carga mineral, calculado como contenido de cenizas del producto de papel o cartón no recubierto. La carga mineral puede ser cualquier carga convencionalmente utilizada en la fabricación de papel y cartón, tal como carbonato de calcio molido, carbonato de calcio precipitado, arcilla, talco, yeso, dióxido de titanio, silicato sintético, trihidrato de aluminio, sulfato de bario, óxido de magnesio o cualquiera de sus mezclas.
Al menos parte de las fibras en la pasta papelera de fibra se originan preferiblemente de pulpa mecánica, preferiblemente de pulpa quimi-termo-mecánica. Según una realización preferida, la pasta papelera de fibra a tratar puede comprender incluso más del 60% en peso de fibras que se originan a partir de pulpa mecánica. En algunas realizaciones, la pasta papelera de fibra puede comprender >10% en peso de fibras que se originan a partir de pulpa química. Según una realización, la pasta papelera de fibra puede comprender <50% en peso de fibras que se originan a partir de pulpa química.
La presente invención es adecuada para mejorar la resistencia de las calidades de papel que incluye papel supercalandrado (por sus siglas en inglés, SC), el papel cuché ultraligero (por sus siglas en inglés, ULWC), papel cuché ligero (por sus siglas en inglés, LWC) y papel de periódico, pero sin limitarse a estos. El peso de la red final de papel puede ser de 30 a 800 g/m2, típicamente 30-600 g/m2, más típicamente 50-500 g/m2, preferiblemente 60-300 g/m2, más preferiblemente 60-120 g/m2, incluso más preferiblemente 70-100 g/m2.
La presente invención también es adecuada para mejorar la resistencia del cartón, como el cartón de revestimiento, acanalado, el cartón para cajas plegables (por sus siglas en inglés, FBB), cartón aglomerado con revestimiento blanco (por sus siglas en inglés, WLC), cartón sólido blanqueado de pasta al sulfato (por sus siglas en inglés, SBS), cartón sólido no blanqueado de pasta al sulfato (por sus siglas en inglés, SUS) o cartón para envasado de líquidos (por sus siglas en inglés, LPB), pero sin limitarse a estos. Los cartones pueden tener un gramaje de 70 a 500 g/m2.
Experimental
El principio general de fabricación de hojas de prueba con formador de hojas de prueba Rapid Kothen es el siguiente: Las hojas se forman con el formador de láminas Rapid Kothen, ISO 5269/2. La suspensión de fibra se diluye al 0,5% de consistencia con agua corriente, cuya conductividad se ha ajustado con NaCl a 550 gs/cm para que corresponda con la conductividad del agua real del proceso. La suspensión de fibra se agita a una velocidad de agitación constante a 1000 rpm en un recipiente con un mezclador de hélice. El agente de resistencia según la presente invención para mejorar las propiedades de resistencia de la chapa final se añade a la suspensión con agitación 60 s antes del drenaje. Todas las hojas se secan en un secador de vacío durante 5 minutos a una presión de 1000 mbar y a una temperatura de 92 °C. Después del secado, las hojas se acondicionan previamente durante 24 h a 23 °C con una humedad relativa del 50% antes de ensayar la resistencia a la tracción de las hojas.
Para la medición del potencial Zeta, la suspensión de fibra se diluye a una consistencia del 0,5% con agua corriente, cuya conductividad se ha ajustado con NaCl a 550 gs/cm para que corresponda con la conductividad del agua real del proceso.
Los métodos y dispositivos de medición utilizados para la caracterización de muestras de hojas de prueba se describen en la Tabla 1.
Tabla 1. Propiedades de hoja de prueba medidas y métodos estándar y dispositivo utilizado para las mediciones.
Figure imgf000005_0001
Ejemplo 1
Las hojas de prueba se formaron como se describió anteriormente. El peso base de la hoja fue de 80 g/m2.
La suspensión de fibra comprendía el 50% en peso de fracción de fibra larga, que era pulpa de kraft de pino, SR 18, y el 50% en peso de fracción de fibra corta, que era pulpa de eucalipto, SR18.
El agente de resistencia comprendía:
1) un primer componente, que fue la pulpa de kraft de pino con un nivel de refinado de SR 90. El refinado de la pulpa de kraft de pino se realizó con batidor Valley, 1,64% en peso, calculado como fibra seca, y
2) un segundo componente que era poliacrilamida catiónica, peso molecular promedio 800000 g/mol, densidad de carga 1,3 meg/g.
Los resultados del Ejemplo 1 se dan en la Tabla 2. Todas las dosis se dan como kg/tonelada de pulpa y como componente activo.
Tabla 2. Resultados del Ejemplo 1
Figure imgf000006_0001
De la tabla 2 se puede ver que el agente de resistencia que comprende fibras celulósicas refinadas y polímero catiónico sintético mejora el índice de tracción y los valores de enlace de Scott del papel obtenido. También se ve que cuando se usa un agente de resistencia, cantidades más bajas de polímero catiónico sintético producen resultados similares que una cantidad más alta de polímero catiónico sintético solo. Esto puede indicar que al usar la presente invención, se puede usar una cantidad menor de polímeros catiónicos sintéticos, que tienen un efecto positivo en la economía general del proceso, ya que generalmente los polímeros sintéticos son los componentes caros en la fabricación de papel o cartón.
Incluso si la invención se describió con referencia a lo que en la actualidad parecen ser las realizaciones más prácticas y preferidas, se aprecia que la invención no se limitará a las realizaciones descritas anteriormente, sino que la invención está destinada a cubrir también diferentes modificaciones y equivalentes soluciones técnicas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Método para aumentar las propiedades de resistencia del papel, cartón o similares, que comprende
- obtener de una pasta papelera de fibra,
- añadir a la pasta papelera de fibra un agente de resistencia que comprende un primer componente, que son fibras celulósicas refinadas mecánicamente que tienen un nivel de refinación >70 °SR, y un segundo componente, que es un polímero catiónico sintético que es un copolímero de metacrilamida o acrilamida y al menos un monómero catiónico, y tiene una densidad de carga de 0,1-2,5 meq/g, determinada a pH 2,7, y un peso molecular promedio de >300000 g/mol,
por lo que el primer y el segundo componente se mezclan para formar el agente de resistencia antes de que el agente de resistencia se añada a la pasta papelera de fibra o el primer y segundo componente se añaden a la pasta papelera de fibra por separado pero simultáneamente.
2. Método según la reivindicación 1, caracterizado por que las fibras celulósicas tienen un nivel de refinación de 70-98 °SR, preferiblemente 75-90 °SR, más preferiblemente 77-87 °SR.
3. Método según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que las fibras celulósicas son fibras de madera blanda blanqueadas obtenidas mediante pulpa Kraft.
4. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 -3, caracterizado por que el polímero catiónico sintético tiene una densidad de carga de 0,2-2,5 meq/g, preferiblemente 0,3-1,9 meq/g, más preferiblemente 0,4-1,35 meq/g.
5. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 -4, caracterizado por que el polímero catiónico sintético tiene un peso molecular promedio de 300000-6000000 g/mol, preferiblemente 400000-4000000 g/mol, más preferiblemente 500000-1900000 g/mol.
6. Método según la reivindicación 1, caracterizado por que el monómero catiónico se selecciona del grupo que consiste en cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de 3-(metacrilamido)propiltrimetilamonio, cloruro de 3-(acrilamilamido)propiltrimetilamonio, dialildimetilamoniocloruro, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, dimetilaminopropilacrilamida y dimetilaminopropilmetacrilamida.
7. Método según la reivindicación 1, caracterizado por que el agente de resistencia comprende almidón catiónico o anfótero con un grado de sustitución en el intervalo de 0,01-0,5, preferiblemente de 0,04-0,3, más preferiblemente de 0,05-0,2.
8. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1-7 caracterizado por que el agente de resistencia comprende el 70-99,8% en peso, preferiblemente el 90-99% en peso de fibras celulósicas refinadas y el 0,5-10% en peso, preferiblemente el 1-5% en peso, de polímero catiónico sintético.
9. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1-7 caracterizado por que el agente de resistencia comprende fibras celulósicas refinadas y polímero catiónico sintético en una relación de 100:1 - 5:1, preferiblemente 70:1 - 20:1.
10. Método según la reivindicación 1, caracterizado por que el agente de resistencia se añade a la pulpa en una cantidad tal que la dosis del primer componente está en el intervalo del 0,1-10% en peso, preferiblemente el 0,5-8% en peso, más preferiblemente el 1,5-6% en peso, y la dosis del segundo componente está en el intervalo del 0,02-0,5% en peso, preferiblemente el 0,07-0,4% en peso, más preferiblemente el 0,12-0,25% en peso, calculado por pasta papelera de fibra seca.
11. Método según la reivindicación 1, caracterizado por que la pasta papelera de fibra comprende carga mineral.
12. Método según la reivindicación 2 o 3, caracterizado en añadir el agente de resistencia a la pasta papelera de fibra espesa, que tiene una consistencia de al menos 20 g/l, preferiblemente más de 25 g/l, más preferiblemente más de 30 g/l.
ES15756676T 2014-08-18 2015-08-18 Agente de resistencia, su uso y método para aumentar las propiedades de resistencia del papel Active ES2776404T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20145728A FI127348B (en) 2014-08-18 2014-08-18 Strength substance, its use and method for increasing strength properties of paper
PCT/FI2015/050533 WO2016027006A1 (en) 2014-08-18 2015-08-18 Strength agent, its use and method for increasing strength properties of paper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2776404T3 true ES2776404T3 (es) 2020-07-30

Family

ID=54012238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15756676T Active ES2776404T3 (es) 2014-08-18 2015-08-18 Agente de resistencia, su uso y método para aumentar las propiedades de resistencia del papel

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10273634B2 (es)
EP (1) EP3183388B1 (es)
JP (1) JP6616400B2 (es)
KR (1) KR20170043510A (es)
CN (1) CN106574444B (es)
AU (1) AU2015305047B2 (es)
BR (1) BR112017002733B1 (es)
CA (1) CA2957694C (es)
ES (1) ES2776404T3 (es)
FI (1) FI127348B (es)
PL (1) PL3183388T3 (es)
PT (1) PT3183388T (es)
RU (1) RU2690362C2 (es)
WO (1) WO2016027006A1 (es)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI127348B (en) * 2014-08-18 2018-04-13 Kemira Oyj Strength substance, its use and method for increasing strength properties of paper
US10273635B2 (en) 2014-11-24 2019-04-30 First Quality Tissue, Llc Soft tissue produced using a structured fabric and energy efficient pressing
FI20146134A7 (fi) * 2014-12-22 2016-06-23 Kemira Oyj Menetelmä lomittaisen polymeeriverkkomateriaalin valmistamiseksi, valmistettu tuote ja tuotteen käyttö
FI127284B (en) 2015-12-15 2018-03-15 Kemira Oyj A process for making paper, cardboard or the like
FI130254B (en) * 2016-02-03 2023-05-11 Kemira Oyj A process for producing microfibrillated cellulose and a product thereof
EP3246466B1 (en) * 2016-05-20 2018-02-28 Kemira Oyj Method and treatment system for making of paper
KR102131297B1 (ko) * 2018-02-28 2020-07-07 경상대학교산학협력단 고분자전해질을 이용한 지력증강제용 나노셀룰로오스의 제조 방법
FI20185272A1 (en) * 2018-03-22 2019-09-23 Kemira Oyj Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like
FI129111B (en) * 2018-06-20 2021-07-15 Kemira Oyj Coating structure, sheet-like product and its use
US11408128B2 (en) 2018-08-23 2022-08-09 Eastman Chemical Company Sheet with high sizing acceptance
US11639579B2 (en) 2018-08-23 2023-05-02 Eastman Chemical Company Recycle pulp comprising cellulose acetate
US11401659B2 (en) 2018-08-23 2022-08-02 Eastman Chemical Company Process to produce a paper article comprising cellulose fibers and a staple fiber
US11401660B2 (en) 2018-08-23 2022-08-02 Eastman Chemical Company Broke composition of matter
US11492757B2 (en) * 2018-08-23 2022-11-08 Eastman Chemical Company Composition of matter in a post-refiner blend zone
US11479919B2 (en) 2018-08-23 2022-10-25 Eastman Chemical Company Molded articles from a fiber slurry
US11299854B2 (en) 2018-08-23 2022-04-12 Eastman Chemical Company Paper product articles
US11339537B2 (en) 2018-08-23 2022-05-24 Eastman Chemical Company Paper bag
US11390996B2 (en) 2018-08-23 2022-07-19 Eastman Chemical Company Elongated tubular articles from wet-laid webs
US11286619B2 (en) 2018-08-23 2022-03-29 Eastman Chemical Company Bale of virgin cellulose and cellulose ester
US11530516B2 (en) 2018-08-23 2022-12-20 Eastman Chemical Company Composition of matter in a pre-refiner blend zone
US11421385B2 (en) 2018-08-23 2022-08-23 Eastman Chemical Company Soft wipe comprising cellulose acetate
US11313081B2 (en) 2018-08-23 2022-04-26 Eastman Chemical Company Beverage filtration article
US11525215B2 (en) 2018-08-23 2022-12-13 Eastman Chemical Company Cellulose and cellulose ester film
US11414791B2 (en) 2018-08-23 2022-08-16 Eastman Chemical Company Recycled deinked sheet articles
US11421387B2 (en) 2018-08-23 2022-08-23 Eastman Chemical Company Tissue product comprising cellulose acetate
US11492755B2 (en) 2018-08-23 2022-11-08 Eastman Chemical Company Waste recycle composition
US11492756B2 (en) 2018-08-23 2022-11-08 Eastman Chemical Company Paper press process with high hydrolic pressure
US11230811B2 (en) 2018-08-23 2022-01-25 Eastman Chemical Company Recycle bale comprising cellulose ester
US11332885B2 (en) 2018-08-23 2022-05-17 Eastman Chemical Company Water removal between wire and wet press of a paper mill process
US11306433B2 (en) 2018-08-23 2022-04-19 Eastman Chemical Company Composition of matter effluent from refiner of a wet laid process
US11332888B2 (en) 2018-08-23 2022-05-17 Eastman Chemical Company Paper composition cellulose and cellulose ester for improved texturing
US11414818B2 (en) 2018-08-23 2022-08-16 Eastman Chemical Company Dewatering in paper making process
US11512433B2 (en) * 2018-08-23 2022-11-29 Eastman Chemical Company Composition of matter feed to a head box
US11420784B2 (en) 2018-08-23 2022-08-23 Eastman Chemical Company Food packaging articles
US11441267B2 (en) 2018-08-23 2022-09-13 Eastman Chemical Company Refining to a desirable freeness
US11390991B2 (en) * 2018-08-23 2022-07-19 Eastman Chemical Company Addition of cellulose esters to a paper mill without substantial modifications
US11466408B2 (en) 2018-08-23 2022-10-11 Eastman Chemical Company Highly absorbent articles
ES3010643T3 (en) * 2018-12-07 2025-04-04 Swm Holdco Luxembourg Paper sheet and method of making it
SE543552E (en) 2019-07-04 2026-03-24 Stora Enso Oyj Refined cellulose fiber composition
AU2022418339B2 (en) * 2021-12-22 2026-03-05 Kemira Oyj A method for improving grease and oil resistance of a fiber based article

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0159921B1 (ko) 1988-10-03 1999-01-15 마이클 비. 키한 양이온성 및 음이온성 중합체의 혼합물, 그 제법 및 종이용 건조강도 개선 첨가제로서의 용도
US6228217B1 (en) 1995-01-13 2001-05-08 Hercules Incorporated Strength of paper made from pulp containing surface active, carboxyl compounds
US6419789B1 (en) * 1996-10-11 2002-07-16 Fort James Corporation Method of making a non compacted paper web containing refined long fiber using a charge controlled headbox and a single ply towel made by the process
AU2001288175A1 (en) 2000-09-20 2002-04-02 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
EP1433898A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-30 SCA Hygiene Products GmbH Soft and strong tissue paper or non-woven webs from highly refined cellulosic fibres
US20060213630A1 (en) * 2005-03-22 2006-09-28 Bunker Daniel T Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength
US20070215301A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-20 Weyerhaeuser Co. Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength
EP1918455A1 (en) 2006-10-31 2008-05-07 M-real Oyj Method of producing paper and board
EP1936032A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
JP5217240B2 (ja) * 2007-05-21 2013-06-19 星光Ｐｍｃ株式会社 紙用添加剤およびそれを使用した製紙方法
JP5155716B2 (ja) * 2008-03-31 2013-03-06 日本製紙株式会社 印刷用塗工原紙及び塗工紙の製造方法
PT2288750E (pt) * 2008-05-15 2012-09-26 Basf Se Processo para a produção de papel, de papelão e de cartão com elevada resistência a seco
WO2010089334A1 (de) * 2009-02-05 2010-08-12 Basf Se Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
FI124724B (fi) 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
EP2491177B1 (de) * 2009-10-20 2020-02-19 Solenis Technologies Cayman, L.P. Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
KR101777888B1 (ko) * 2009-11-06 2017-09-12 솔레니스 테크놀러지스 케이맨, 엘.피. 종이 강도 개선을 위한 중합체 및 중합체 혼합물의 표면 적용
SE535014C2 (sv) * 2009-12-03 2012-03-13 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt
SE1050985A1 (sv) 2010-09-22 2012-03-23 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt
JP2012162814A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Oji Paper Co Ltd セルロース繊維シート
JP2012214943A (ja) * 2011-03-28 2012-11-08 Harima Chemicals Inc 紙または板紙の抄造方法およびその方法で抄造した紙または板紙
FI124832B (fi) 2011-11-15 2015-02-13 Upm Kymmene Corp Paperituote sekä menetelmä ja järjestelmä paperituotteen valmistamiseksi
FI124234B (en) * 2012-03-23 2014-05-15 Kemira Oyj Method for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
CN103865075B (zh) * 2014-03-04 2016-09-28 康吉诺（北京）科技有限公司 一种杂臂星型聚丙烯酰胺的制备方法及应用
FI127348B (en) * 2014-08-18 2018-04-13 Kemira Oyj Strength substance, its use and method for increasing strength properties of paper

Also Published As

Publication number Publication date
EP3183388B1 (en) 2020-01-01
AU2015305047B2 (en) 2018-11-08
US20170268176A1 (en) 2017-09-21
PL3183388T3 (pl) 2020-06-29
RU2017108901A3 (es) 2019-01-22
EP3183388A1 (en) 2017-06-28
CN106574444B (zh) 2019-10-25
CA2957694A1 (en) 2016-02-25
PT3183388T (pt) 2020-04-06
US10273634B2 (en) 2019-04-30
BR112017002733B1 (pt) 2022-05-10
FI127348B (en) 2018-04-13
RU2017108901A (ru) 2018-09-20
JP2017530264A (ja) 2017-10-12
RU2690362C2 (ru) 2019-05-31
JP6616400B2 (ja) 2019-12-04
WO2016027006A1 (en) 2016-02-25
CA2957694C (en) 2023-03-21
BR112017002733A2 (pt) 2017-12-19
AU2015305047A1 (en) 2017-03-09
CN106574444A (zh) 2017-04-19
KR20170043510A (ko) 2017-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2776404T3 (es) Agente de resistencia, su uso y método para aumentar las propiedades de resistencia del papel
ES2907633T3 (es) Composición de encolado, su uso y un método para producir papel, cartón o similares
ES2925893T3 (es) Método para producir papel, cartón o similares
ES2791997T3 (es) Método para mejorar un proceso de fabricación de papel o fabricación de cartón, uso de un polisacárido y papel
US11214927B2 (en) Method for increasing the strength properties of a paper or board product
ES3031385T3 (en) Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like
ES2871534T3 (es) Composición de resistencia en seco, su uso, y método para la fabricación de papel, cartón o similares
KR20150084025A (ko) 제지 약품 시스템, 제지 약품 시스템의 제작 방법, 및 그 이용
ES2926244T3 (es) Composición polimérica de mejora de la resistencia de papel y aditivo de sistema, su uso y fabricación de productos de papel
Song et al. TEMPO-mediated oxidation of oat β-D-glucan and its influences on paper properties
ES2901623T3 (es) Sistema de tratamiento para la fabricación de papel
WO2013050436A1 (en) Paper and board production
CA3090927C (en) Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like
BR112020017033B1 (pt) Composição de resistência a seco, seu uso e método para a fabricação de papel, papelão ou similares
BR112020017529B1 (pt) Método para fabricação de um papelão de múltiplas camadas, papelão de múltiplas camadas e composição para uso na fabricação de papelão de múltiplas camadas
BR112020017529A2 (pt) Método para fabricação de um papelão de múltiplas camadas, papelão de múltiplas camadas e composição para uso na fabricação de papelão de múltiplas camadas
AV Effect of microfibrillated cellulose and fines on the drainage of kraft pulp suspension and paper strength