ES2788633T3 - Derivados de oximas e hidrazonas activas plaguicidas - Google Patents

Abstract

Un compuesto de fórmula (Ia) **(Ver fórmula)** o fórmula (Ib) **(Ver fórmula)** en la que Ra, Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1-C6; X1 es O o NR6; X2 es un enlace, -CH2- o -CH2CH2-; W es O o NR2; Y es oxígeno o azufre; R1 es hidrógeno o metilo; R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6; R6 es hidrógeno o alquilo C1-C6; R16 es haloalcoxi C1-C6; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

Description

DESCRIPCIÓN

Derivados de oximas e hidrazonas activas plaguicidas

La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I), a procesos para prepararlos, a composiciones plaguicidas, en particular insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas que los comprenden y a métodos de usarlos para combatir y controlar plagas tales como plagas de insectos, ácaros, moluscos y nematodos.

Se conocen compuestos heterocíclicos con actividad plaguicida y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 09/102736, WO 11/017505, WO 12/109125, WO 13/116052, WO 13/116053 y WO 14/011429. El documento WO 11/017504 se refiere a heteroaril-W-aril tiosemicarbazonas y a su uso como insecticidas y acaricidas.

Se han descubierto ahora oximas e hidrazonas activas plaguicidas novedosas.

Por consiguiente, como realización 1, se divulga un compuesto de fórmula (Ia)

en la que

Ra , Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C1 -C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1 -C6;

X¹ es O o NR⁶;

X² es un enlace, -CH2- o -CH2CH2-;

W es O o NR² ;

Y es oxígeno o azufre;

R¹ es hidrógeno o metilo;

R² es hidrógeno o alquilo C1-C6 ;

R⁶ es hidrógeno o alquilo C1-C6 ;

R¹⁶ es haloalcoxi C1 -C6;

o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

Definiciones:

El término "halógeno", como se usa en este documento, se refiere a flúor, cloro, bromo o yodo.

Como se usa en este documento, la expresión "alquilo C1-6" se refiere a un radicar de cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que consiste únicamente en átomos de carbono e hidrógeno, que no contiene insaturación, que tiene de uno a seis átomos de carbono, y que está fijado al resto de la molécula por un enlace sencillo. La expresión "alquilo C1-4" debe interpretarse en consecuencia. Ejemplos de alquilo C1-6 incluyen, aunque sin limitación, metilo, (R)-metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo (isopropilo), n-butilo, n-pentilo y 1,1 -dimetiletilo (t-butilo).

Como se usa en este documento, la expresión "alquenilo C2-6" se refiere a un grupo radical de cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que cosiste únicamente en átomos de carbono e hidrógeno, que contiene al menos un doble enlace, que tiene de dos a seis átomos de carbono, que está fijado al resto de la molécula por un enlace sencillo. La expresión "alquenilo C2-4" debe interpretarse en consecuencia. Ejemplos de alquenilo C2-6 incluyen, aunque sin limitación, etenilo, prop-1-enilo, but-1-enilo, pent-1-enilo, pent-4-enilo y penta-1,4-dienilo.

Como se usa en este documento, la expresión "alquinilo C2-6" se refiere a un grupo radical de cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que cosiste únicamente en átomos de carbono e hidrógeno, que contiene al menos un triple enlace, que tiene de dos a seis átomos de carbono, y que está fijado al resto de la molécula por un enlace sencillo. La expresión "alquinilo C2-4" debe interpretarse en consecuencia. Ejemplos de alquinilo C2-6 incluyen, aunque sin limitación, etinilo, prop-1-inilo, but-1-inilo, pent-1-inilo, pent-4-inilo y penta-1,4-diinilo.

Como se usa en este documento, la expresión "haloalquilo C1-6" se refiere a radical alquilo C1-6, como se define anteriormente, sustituido con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, como se define anteriormente. Ejemplos de halógeno-alquilo C1-6 incluyen, aunque sin limitación, trifluorometilo, difluorometilo, fluorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,3-dibromopropan-2-ilo, 3-bromo-2-fluoropropilo y 1,4,4-trifluorobutan-2-ilo.

Como se usa en este documento, la expresión "haloalquenilo C2-6", como se usa en este documento, se refiere a un radical alquenilo C2-6, como se define en este documento, sustituido con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, por ejemplo, 2,2-difluorovinilo o 1,2-dicloro-2-fluorovinilo.

Como se usa en este documento, la expresión "haloalquinilo C2-6", como se usa en este documento, se refiere a un radical alquinilo C2-6, como se define en este documento, sustituido con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, por ejemplo, 1-cloro-prop-2-inilo.

Como se usa en este documento, la expresión "alcoxi C1-6" se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical alquilo C1-6 como se define en general anteriormente. Ejemplos de alcoxi C1-6 incluyen, aunque sin limitación, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi y hexoxi.

Como se usa en este documento, la expresión "haloalcoxi C1-6" se refiere a radical alcoxi C1-6, como se define anteriormente, sustituido con uno o más radicales halo, como se define anteriormente. Ejemplos de halógeno-alcoxi C1-6 incluyen, aunque sin limitación, trifluorometoxi, difluorometoxi, fluorometoxi, triclorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,3-dibromopropan-2-iloxi, 3-bromo-2-fluoropropiloxi y 1,4,4-trifluorobutan-2-iloxi.

Como se usa en este documento, la expresión "alquilcarbonilo C1-6" se refiere a un radical de fórmula -C(=O)-Ra donde Ra es un radical alquilo C 1-6 como se define anteriormente.

Como se usa en este documento, la expresión "alquil C1-6 carbonilalquilo C1-6" se refiere a un radical de fórmula -Ra-C(=O)-Ra donde cada Ra es independientemente un radical alquilo C1-6 como se define anteriormente. El átomo de carbono del grupo carbonilo puede estar unido a cualquier átomo de carbono en cualquier radical alquilo.

Como se usa en este documento, la expresión "alcoxicarbonilo C1-6" se refiere a un radical de fórmula -C(=O)-O-Ra donde Ra es un radical alquilo C1-6 como se define anteriormente.

Como se usa en este documento, la expresión "alquil C 1-6 alcoxicarbonilalquilo C1-6" se refiere a un radical de fórmula -Ra-C(=O)-ORa donde cada Ra es independientemente un radical alquilo C1-6 como se define anteriormente.

Como se usa en este documento, la expresión "alquilamino C1-6" se refiere a un radical de fórmula -NH-Ra donde Ra es un radical alquilo C1-6 como se define anteriormente.

Como se usa en este documento, la expresión "dialquilamino C1-6" se refiere a un radical de fórmula -N(Ra)-Ra donde cada Ra es un radical alquilo C1-6, que pueden ser iguales o diferentes, como se define anteriormente.

Como se usa en este documento, la expresión "cicloalquil C3-8 alquilo C0-6" se refiere a un radical hidrocarbonado monocíclico no aromático estable que consiste únicamente en átomos de carbono e hidrógeno, que tiene de tres a ocho átomos de carbono, y que está saturado o insaturado y fijado al resto de la molécula por un enlace sencillo o por un radical alquilo C 1-6 como se define anteriormente. Ejemplos de cicloalquil C3-8 alquilo C0-6 incluyen, aunque sin limitación, ciclopropilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilo, ciclobutiletilo, ciclopentilo, ciclopentilpropilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.

Como se usa en este documento, la expresión "halocicloalquil C3-8 alquilo C0-6", como se usa en este documento, se refiere a un radical cicloalquil C3-8 alquilo C0-6 como se define en este documento sustituido con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes.

Como se usa en este documento, el término "heterociclilo" o "heterocíclico" se refiere a un radical de anillo monocíclico no aromático de 5 o 6 miembros estable que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos, seleccionados individualmente de nitrógeno, oxígeno y azufre. El radical heterociclilo puede estar unido mediante un átomo de carbono o heteroátomo. Ejemplos de heterociclilo incluyen, aunque sin limitación, azetidinilo, oxetanilo, pirrolinilo, pirrolidilo, tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo, piperidilo, piperazinilo, tetrahidropiranilo, morfolinilo o perhidroazepinilo.

Como se usa en este documento, la expresión "heterociclilalquilo C⁰-⁶" se refiere a un anillo heterocíclico como se define anteriormente que está fijado al resto de la molécula por un enlace sencillo o por un radical alquilo C^1-6 como se define anteriormente.

Como se usa en este documento, el término "heteroarilo" se refiere a un radical de anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente de nitrógeno, oxígeno y azufre. El radical heteroarilo puede estar unido mediante un átomo de carbono o heteroátomo. Ejemplos de heteroarilo incluyen, aunque sin limitación, furilo, pirrolilo, tienilo, pirazolilo, imidazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, triazolilo, tetrazolilo, pirazinilo, piridazinilo, pirimidilo o piridilo.

La expresión "sistema de anillos bicíclico condensado de 9 a 11 miembros" incluye, aunque sin limitación, los siguientes sistemas de anillos, indolinilo, indanilo, indolilo, isoindolinilo, isoindolilo, indenilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, indazolilo, bencimidazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, benzoxazinilo, benzopiranilo, benzotiopiranilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cromenilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, furopiridinilo, naftilo, dihidrobenzoxazinilo, dihidrocromenilo, dihidrobenzodioxinilo, tetrahidroquinolinilo, tetrahidroquinoxalinilo, tetrahidronaftalenilo, dihidrobenzofuranilo, dihidrobenzopiranilo, dihidrobenzotiopiranilo, dihidrobenzotiofenilo, dihidrodioxinopiridinilo, dihidroindenilo, dihidropirrolopiridinilo, dihidropirrolopirimidinilo, dihidropirrolopirazinilo, dihidropirrolopiridazinilo, pirrolopiridinilo, pirrolopirazinilo, pirrolopiridazinilo, pirrolopirimidinilo, furopirimidinilo, furopirazinilo, furopiridazinilo, tienopiridinilo, tienopirazinilo, tienopiridazinilo, tienopirimidinilo, pirazolopiridinilo, pirazolopirazinilo, pirazolopiridazinilo, pirazolopirimidinilo, imidazopiridinilo, imidazopirazinilo, imidazopiridazinilo, imidazopirimidinilo, tiazolopiridinilo, tiazolopirazinilo, tiazolopiridazinilo, tiazolopirimidinilo, oxazolopiridinilo, oxazolopirazinilo, oxazolopiridazinilo, oxazolopirimidinilo, piridopirazinilo, piridopiridazinilo, piridopirimidinilo, piridooxazinilo, pirazinooxazinilo, piridazinooxazinilo, pirimidooxazinilo, dihidropiridooxazinilo, dihidropirazinooxazinilo, dihidropiridazinooxazinilo, dihidropirimidooxazinilo, dihidropiranopiridinilo, dihidropiranopirazinilo, dihidropiranopiridazinilo, dihidropirimidinilo, piranopiridinilo, piranopirimidinilo, piranopirazinilo, piranopiridazinilo, dihidrodioxinopiridinilo, dihidrodioxinopirazinilo, dihidrodioxinopiridazinilo, dihidrodioxinopirimidinilo, tetrahidronaftiridinilo, tetrahidropiridopiridazinilo, tetrahidropiridopirazinilo, tetrahidropiridopirimidinilo, tetrahidropirazinopiridazinilo, tetrahidropteridinilo, tetrahidropirazinopirazinilo, tetrahidroquinolinilo, tetrahidrocinolinilo, tetrahidroquinazolinilo, tetrahidroquinoxalinilo, tiinopiridinilo, tiinopirazinilo, tiinopiridazinilo, tiinopirimidinilo, dihidrotiinopiridinilo, dihidrotiinopirazinilo, dihidrotiinopiridazinilo, dihidrotiinopirimidinilo, dihidrofuropiridinilo, dihidrofuropirazinilo, dihidrofuropiridazinilo, dihidrofuropirimidinilo, dihidrotienopiridinilo, dihidrotienopirazinilo, dihidrotienopiridazinilo, dihidrotienopirimidinilo, dihidrociclopentapiridinilo, dihidrociclopentapirazinilo, dihidrociclopentapiridazinilo, dihidrociclopentapirimidinilo, quinolinonilo, naftiridinonilo, piridopirazinonilo, piridopiridazinonilo y piridopirimidinonilo.

Como se usa en este documento, cuando una realización se refiere a otras varias realizaciones usando la expresión "de acuerdo con una cualquiera de", por ejemplo "de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 22", entonces dicha realización se refiere no solamente a realizaciones indicadas por los números enteros tales como 1 y 2, sino también a realizaciones indicadas por los números con un componente decimal tal como 22,1.

Ciano significa un grupo -CN. Amino significa un grupo -NH². Hidroxilo o hidroxi significa un grupo -OH.

La presencia de uno o más dobles enlaces C=N en un compuesto de fórmula (I) significa que los compuestos pueden existir en formas isoméricas E o Z Se pretende que la fórmula (I) incluya todas esas posibles formas estereoisoméricas y mezclas de las mismas.

La presencia de uno o más posibles átomos de carbono asimétricos en un compuesto de fórmula (I) significa que los compuestos pueden existir en formas ópticamente estereoisoméricas, es decir, formas enantioméricas o diastereoméricas. También pueden existir atropoisómeros como resultado de la rotación restringida alrededor de un enlace sencillo. Se pretende que la fórmula (I) incluya todas esas posibles formas estereoisoméricas y mezclas de las mismas. La presente invención incluye todas esas posibles formas estereoisoméricas y mezclas de las mismas para un compuesto de fórmula (I). Asimismo, se pretende que la fórmula (I) incluya todos los posibles tautómeros. La presente invención incluye todas las posibles formas tautoméricas para un compuesto de fórmula (I).

En cada caso, los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención están en forma libres, en forma oxidada como un N-óxido o forma salina, por ejemplo, una forma salina agronómica utilizable.

Realización 2: Un compuesto de acuerdo con la realización 1, de fórmula (Ia)

en la que

Ra , Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C1 -C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1 -C6;

X¹ es O o NR⁶ ;

X² es un enlace, -CH2- o -CH2CH2-;

W es O o NR² ;

Y es oxígeno o azufre;

R¹ es hidrógeno o metilo;

R² es hidrógeno o alquilo C1-C6 ;

R⁶ es hidrógeno o alquilo C1-C6 ;

R¹⁶ es haloalcoxi C1 -C6;

o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

Realización 3: Un compuesto de acuerdo con la realización 1 o 2, de fórmula (Ia)

en la que

Ra es Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo, isopropilo, trifluorometilo, cloro, fluoro, metoxi y -OCF3 ;

X¹ se selecciona de O, NH y NCH3 ;

X² es un enlace;

W se selecciona de O, NH y NCH3 ;

Y es oxígeno o azufre;

R¹ es hidrógeno o metilo;

R¹⁶ es -OCF3 o -OCF2CF3 ;

o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

Realización 4: Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 3, de fórmula (Ib)

en la que

Ra , Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C1 -C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1 -C6;

X¹ es O o NR⁶ ;

X² es un enlace, -CH2- o -CH2CH2-;

W es O o NR2;

Y es oxígeno o azufre;

R1 es hidrógeno o metilo;

R2 es hidrógeno o alquilo C¹-C⁶ ;

R6 es hidrógeno o alquilo C¹-C⁶ ;

R16 es haloalcoxi C¹-C⁶ ;

o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

Realización 5: Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 4, de fórmula (Ib)

en la que

Ra es Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo, isopropilo, trifluorometilo, cloro, fluoro, metoxi y -OCF3 ;

X¹ se selecciona de O, NH y NCH3 ;

X² es un enlace;

W se selecciona de O, NH y NCH3 ;

Y es oxígeno o azufre;

R¹ es hidrógeno o metilo;

R¹⁶ es -OCF3 o -OCF2CF3 ;

o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 5 pueden prepararse de acuerdo con los siguientes esquemas 1 a 14.

Esquema 1:

Los compuestos de fórmula (II) pueden prepararse, como se representa en el esquema 1, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (II) con compuestos de fórmula (III), en presencia o en ausencia de una base tal como trietilamina o W,W-diisopropiletilamina, en un disolvente o una mezcla de disolventes como tetrahidrofurano, DMF, dioxano o acetonitrilo. La temperatura de reacción puede variar preferentemente de la temperatura ambiente al punto de ebullición de la mezcla de reacción. En la fórmula (I), (II) y (III), J, Ry, X1, Ar1, X2, R1, W, Y y Ar² son como se describen anteriormente.

Esquema 2:

Los compuestos de fórmula (Ila) pueden prepararse, como se representa en el esquema 2, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (IVa) con compuestos de fórmula (V), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). Los compuestos de fórmula (V) pueden prepararse por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (Ila), (IVa) y (V), W es NR2 y J, Ry, X1, Ar1, X2, R1, Y y Ar² son como se describen anteriormente.

Esquema 3:

Los compuestos de fórmula (IIb) pueden prepararse, como se representa en el esquema 3, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (IVb) con compuestos de fórmula (V), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). Los compuestos de fórmula (V) pueden prepararse por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (IIb), (IVb) y (V), W es O y J, Ry, X1, Ar1, X2, R1, Y y Ar² son como se describen anteriormente.

Es

Los compuestos de fórmula (IVa) pueden prepararse, como se representa en el esquema 4, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (VI) con compuestos de fórmula (VIIa), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). Los compuestos de fórmula (VIIa) pueden prepararse por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (IVa), (VI) y (VIIa), W es NR2 y J, Ry, X1, Ar1, X2 y R1 son como se describen anteriormente.

Es

Los compuestos de fórmula (IVb) pueden prepararse, como se representa en el esquema 5, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (VI) con hidroxilamina (VIIb), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (IVb), (VI) y (VIIb), W es O y J, Ry, X1, Ar1, X2 y R1 son como se describen anteriormente.

Los compuestos de fórmula (VI) pueden prepararse de acuerdo con varios métodos conocidos por los expertos en la materia.

Esquema 6:

Más específicamente, los compuestos de fórmula (Via) pueden prepararse, como se representa en el esquema 6, mediante adición de un compuesto de fórmula R1-M (M es, por ejemplo, MgCI, MgBr, Li, ZnCI) a un compuesto de fórmula (VIII), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). En la fórmula (VIa) y (VIII), R1 no es hidrógeno y J, Ry, X1 y X2 son como se describen anteriormente. Los compuestos de fórmula (Vlb) pueden prepararse, como se representa en el esquema 6, mediante reducción de un compuesto de fórmula (VIII) (por ejemplo, con DIBALH), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). En la fórmula (Vlb) y (VIII), R1 es hidrógeno y J, Ry, Ar1, X1 y X2 son como se describen anteriormente.

Esquema 7:

Los compuestos de fórmula (VIIIa) pueden prepararse, como se representa en el esquema 7, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (IXa) con compuestos de fórmula (X), en presencia o en ausencia de una base tal como trietilamina o W,W-diisopropiletilamina, en un disolvente o una mezcla de disolventes como tetrahidrofurano, DMF, dioxano o acetonitrilo. La temperatura de reacción puede variar preferentemente de la temperatura ambiente al punto de ebullición de la mezcla de reacción. En la fórmula (VIIIa), (IXa) y (X), X1 es NR6 y J, Ry, Ar1 y X2 son como se describen anteriormente.

Esquema 8:

Los compuestos de fórmula (IXa) pueden prepararse, como se representa en el esquema 8, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (XI) con compuestos de fórmula (XII), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). Los compuestos de fórmula (XII) pueden prepararse por métodos (por ejemplo, reducción de las sales de diazonio correspondientes) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). Cuando X2 = enlace directo, los compuestos de fórmula (XII) pueden prepararse partiendo de materiales disponibles por métodos (por ejemplo, reducción de las sales de diazonio correspondientes) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). En la fórmula (IXa), (XI) y (XII), J, Ry, Ar1 y X2 son como se describen anteriormente.

Esquema 9:

Los compuestos de fórmula (XIIa) pueden prepararse, como se representa en el esquema 9, a partir de compuestos de fórmula (Xllla), donde PG = grupo protector (por ejemplo, terc-butiloxicarbonilo o benciloxicarbonilo), por métodos (por ejemplo, desprotección seguida de formación de sales de diazonio y reducción in situ) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). En la fórmula (Xlla) y (Xllla), Ar1 es como se describe anteriormente.

Esquema 10:

Los compuestos de fórmula (XIIIa) pueden prepararse, como se representa en el esquema 10, a partir de compuestos de fórmula (XIVa), donde PG = grupo protector (por ejemplo, terc-butiloxicarbonilo o benciloxicarbonilo), por métodos (por ejemplo, hidrogenación) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.s edición, Wiley, 2007). En la fórmula (XIVa) y (XIIIa), Ar1 es como se describe anteriormente.

Esquema 11:

Los compuestos de fórmula (XlVa) pueden prepararse, como se representa en el esquema 11, a partir de compuestos de fórmula (XVa), donde PG = grupo protector (por ejemplo, terc-butiloxicarbonilo o benciloxicarbonilo), por métodos (por ejemplo, reacción de Wittig) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (XVa) y (XlVa), Ar1 es como se describe anteriormente.

Esquema 12:

Los compuestos de fórmula (Vlllb) pueden prepararse, como se representa en el esquema 12, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (XVl) con compuestos de fórmula (XVll), por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). Los compuestos de fórmula (XVl) y (XVll) pueden prepararse por métodos conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (XVll), (XVl) y (XVll), LG es un grupo saliente (por ejemplo, F, NO2), J, Ry, Ar¹ y X² son como se describen anteriormente. Esquema 13:

Los compuestos de fórmula (XVlla) pueden prepararse, como se representa en el esquema 13, a partir de compuestos de fórmula (XVllla) por métodos (por ejemplo, hidrogenación) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (XVlla) y (XVllla), LG es un grupo saliente (por ejemplo, F, NO2) y Ar¹ es como se describe anteriormente.

Esquema 14:

Los compuestos de fórmula (XVllla) pueden prepararse, como se representa en el esquema 14, a partir de compuestos de fórmula (XlXa), por métodos (por ejemplo, reacción de Wittig) conocidos por los expertos en la materia (véase, por ejemplo, M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6.a edición, Wiley, 2007). En la fórmula (XlXa) y (XVllla), LG es un grupo saliente (por ejemplo, F, NO2) y Ar¹ es como se describe anteriormente.

Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reacción, los compuestos de fórmula (l), que tienen propiedades de formación de sal, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.

Los compuestos de fórmula (l) y, cuando es apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los estereoisómeros que son posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de estereoisómeros puros, tales como antípodas y/o diastereómeros, o como mezclas de estereoisómeros, tales como mezclas de enantiómeros, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, configuración absoluta y relativa de átomos de carbono asimétricos que existen en la molécula y/o dependiendo de la configuración de dobles enlaces no aromáticos que existen en la molécula; la invención se refiere a los estereoisómeros puros y también a todas las mezclas de estereoisómeros que son posibles y debe entenderse en cada caso en este sentido anteriormente en este documento y a continuación en este documento, incluso cuando no se mencionan detalles estereoquímicos específicamente en cada caso.

Las mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos de compuestos de fórmula (l), en forma libre o en forma salina, que pueden obtenerse dependiendo de los materiales de partida y procedimientos que se hayan elegido, pueden separarse de forma conocida en los diastereómeros puros o racematos basándose en las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada, destilación y/o cromatografía.

Las mezclas de enantiómeros, tales como racematos, que pueden obtenerse de manera similar pueden resolverse en los antípodas ópticas por métodos conocidos, por ejemplo, mediante recristalización en un disolvente ópticamente activo, mediante cromatografía en adsorbentes quirales, por ejemplo, cromatografía de líquidos de alto rendimiento (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escisión con enzimas inmovilizadas específicas, a través de la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo, usando éteres corona quirales, en que solamente un enantiómero está en forma de complejo, o por conversión en sales diastereoméricas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato de producto final básico con un ácido ópticamente activo, tal como un ácido carboxílico, por ejemplo, alcanfor, ácido tartárico o málico, o ácido sulfónico, por ejemplo, ácido alcanforsulfónico, y separando la mezcla de diastereómeros que puede obtenerse de esta manera, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada basándose en sus diferentes solubilidades, para dar los diastereoisómeros, a partir de los que se puede resolver el enantiómero deseado mediante la acción de agentes adecuados, por ejemplo, agentes básicos.

Pueden obtenerse diastereómeros o enantiómeros puros no solamente separando mezclas de estereoisómeros adecuadas, sino también mediante métodos de síntesis diastereoselectivos o enantioselectivos en general conocidos, por ejemplo, realizando el proceso de acuerdo con la invención con materiales de partida de una estereoquímica adecuada.

Pueden prepararse N-óxidos haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (I) con un agente oxidante adecuado, por ejemplo, el aducto de H²O²/urea en presencia de un anhídrido de ácido, por ejemplo, anhídrido trifluoroacético. Dichas oxidaciones son conocidas a partir de bibliografía, por ejemplo, de J. Med. Chem. 1989, 32, 2561 o el documento WO 2000/15615.

Los compuestos de fórmula (I) y, cuando es apropiado, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden obtenerse también, si es apropiado, en forma de hidratos y/o pueden incluir otros disolventes, por ejemplo, los que pueden haberse usado para la cristalización de compuestos que están presentes en forma sólida.

Realización 6: Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 5 se ilustran en las siguientes tablas 1 a 48:

Cada una de las tablas 1 a 24, que siguen a la tabla A a continuación, comprende 324 compuestos de fórmula (Ia) en que X1, W, Ra, Rb y Rc tienen los valores dados en cada fila de la tabla A, y X2, R1, Y y R16 tienen los valores dados en las tablas 1 a 24 pertinentes. Por tanto, por ejemplo, el compuesto 1.001 corresponde a un compuesto de fórmula (Ia) donde X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la fila 1 de la tabla A y donde X2, R1, Y y R16 son como se definen en la tabla 1; el compuesto 10.123 corresponde a un compuesto de fórmula (I) donde X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la fila 123 de la tabla A y donde X2, R1, Y y R16 son como se definen en la tabla 10.

Tabla A:

Tabla 1:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula la en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es O, R¹⁶ es OCF³ y X¹, W, R^a , R^b y R^c son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 2:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula la en la que X² es CH²CH², Rⁱ es H, Y es O, R¹⁶ es OCF³ y X¹, W, R^a , R^b y R^c son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 3:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3, Y es O, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 4:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH2CH2 , R¹ es CH3, Y es O, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A.

Tabla 5:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 6:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH2CH2 , R1 es H, Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 7:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3, Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 8:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH2CH2 , R¹ es CH3, Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 9:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es O, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 10:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH2CH2 , R1 es H, Y es O, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 11:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3, Y es O, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 12:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH²CH², R¹ es CH³, Y es O, R¹⁶ es OCF²CF³ y X¹, W, R^a , R^b y R^c son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 13:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula la en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es S, R¹⁶ es OCF²CF³ y X¹, W, R^a , R^b y R^c son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 14:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH2CH2 , R1 es H, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 15:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 16:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es CH2CH2 , R¹ es CH3, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 17:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es H, Y es O, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 18:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es CH3, Y es O, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 19:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es H, Y es S, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 20:

Se proporcionan 324 de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es CH3, Y es S, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 21:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es H, Y es O, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 22:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es CH3, Y es O, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 23:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X2 es CH2, R1 es H, Y es S, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 24:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula la en la que X2 es CH2, R1 es CH3, Y es S, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Cada una de las tablas 25 a 48 a continuación comprende 324 compuestos de fórmula (Ib) en que X1, W, Ra, Rb y Rc tienen los valores dados en cada fila en la tabla A, y X2, R1, Y y R16 tienen los valores dados en las tablas 25 a 48 pertinentes. Por tanto, por ejemplo, el compuesto 1.025 corresponde a un compuesto de fórmula (Ib) donde X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la fila 1 de la tabla A y donde X2, R1, Y y R16 son como se definen en la tabla 25; el compuesto 123.042 corresponde a un compuesto de fórmula (Ib) donde X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la fila 123 de la tabla A y donde X2, R1, Y y R16 son como se definen en la tabla 42.

Tabla 25:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ia en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es O, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 26:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R1 es H, Y es O, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra , Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 27:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3 , Y es O, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra , Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 28:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R¹ es CH3 , Y es O, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 29:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 30:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R¹ es H, Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 31:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3 , Y es S, R¹⁶ es OCF3 y X¹, W, Ra , Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 32:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH²CH², R¹ es CH³, Y es S, R¹⁶ es OCF³ y X¹, W, R^a , R^b y R^c son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 33:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es O, R¹⁶ es OCF²CF³ y X¹, W, R^a , R^b y R^c son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 34:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R¹ es H, Y es O, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 35:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3, Y es O, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 36:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R¹ es CH3, Y es O, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 37:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es H, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 38:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R¹ es H, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 39:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es enlace directo, R¹ es CH3, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 40:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X² es CH2CH2 , R¹ es CH3, Y es S, R¹⁶ es OCF2CF3 y X¹, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 41:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es H, Y es O, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 42:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es CH3, Y es O, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 43:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es H, Y es S, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A.

Tabla 44:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es CH3, Y es S, R16 es OCF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 45:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es H, Y es O, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 46:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es CH3, Y es O, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 47:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es H, Y es S, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Tabla 48:

Se proporcionan 324 compuestos de fórmula Ib en la que X2 es CH2CH2, R1 es CH3, Y es S, R16 es OCF2CF3 y X1, W, Ra, Rb y Rc son como se definen en la tabla A; o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Realización 7: Un compuesto de acuerdo con la realización 1, en el que el compuesto se selecciona de

o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos.

Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 son ingredientes activos valiosos desde el punto de vista preventivo y/o curativo en el campo del control de plagas, incluso a tasas bajas de aplicación, que tienen un espectro biocida favorable y se toleran bien por especies de sangre caliente, peces y plantas.

Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 pueden actuar contra solamente fases de desarrollo individuales o contra todos las fases de desarrollo de plagas animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los compuestos puede manifestarse directamente, es decir, en la destrucción de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o solamente después de que haya transcurrido un tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa de oviposición y/o incubación reducida, correspondiendo una buena actividad a una tasa de destrucción (mortalidad) de al menos un 50 a un 60 %.

Ejemplos de las plagas animales mencionadas anteriormente son:

del orden Acarina, por ejemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

del orden Anoplura, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;

del orden Coleóptera, por ejemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;

del orden Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;

del orden Hemiptera, por ejemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., y Vatiga illudens;

del orden Homoptera, por ejemplo, Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aonidiella auranti, Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, y Zyginidia scutellaris;

del orden Hymenoptera, por ejemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Isoptera, por ejemplo, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate; from the order Lepidoptera, for example, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, y Yponomeuta spp.;

del orden Mallophaga, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden Orthoptera, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, y Schistocerca spp.;

del orden Psocoptera, por ejemplo, Liposcelis spp.;

del orden Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;

del orden Thysanoptera, por ejemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; y/o

del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Ejemplos de plagas que habitan en el suelo, que pueden dañar a un cultivo en las fases tempranas del desarrollo de la planta, son:

del orden Lepidoptera, por ejemplo, Acleris spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Chilo spp., Crocidolomia binotalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Elasmopalpus spp., Heliothis spp., Mamestra brassicae, Phthorimaea operculella, Plutella xylostella, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Spodoptera spp. y Tortrix spp.;

del orden Coleoptera, por ejemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitotroga spp., Somaticus spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp. y Zabrus spp.;

del orden Orthoptera, por ejemplo, Gryllotalpa spp.;

del orden Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp.;

del orden Psocoptera, por ejemplo, Liposcelis spp.;

del orden Anoplura, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;

del orden Homoptera, por ejemplo, Eriosoma larigerum;

del orden Hymenoptera, por ejemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Díptera, por ejemplo, Tipula spp.;

escarabajuelo de las cruciferas (Phyllotreta spp.), gusanos de las raíces (Delia spp.), gorgojo de las vainas del repollo (Ceutorrhynchus spp.) y áfidos.

Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 pueden ser útiles para el control de nematodos. Por tanto, en una realización 8, la invención también se refiere a un método de control del daño a la planta y partes de la misma por nematodos fitoparásitos (nematodos endoparásitos, semiendoparásitos y ectoparásitos), especialmente nematodos fitoparásitos tales como nematodos noduladores de la raíz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifoliiy otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de las semillas, especies de Anguina; nematodos del tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos de aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos del tallo y del bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de lezna, especies de Dolichodorus; nematodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de la vaina y de la vaina cuticular, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos de lanza, especies de Hoploaimus; falsos nematodos noduladores de la raíz, especies de Nacobbus; nematodos de aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos de alfiler, especies de Pratylenchus; nematodos de la lesión, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos barrenadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de raíz rechoncha, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos atrofiadores, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parásitos de plantas, tales como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp. En particular, las especies de nematodos Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. y Pratylenchus spp. pueden controlarse mediante los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7. Los ingredientes activos de acuerdo con la invención pueden usarse para controlar, es decir, contener o destruir plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan particularmente en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso los órganos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.

Los cultivos diana adecuados son, en particular, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha tal como remolacha azucarera o forrajera; frutas, por ejemplo, pomos, drupas o bayas, tales como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos tales como alubias, lentejas, guisantes o soja; cultivos oleosos tales como colza oleaginosa, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuete; cucurbitáceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutos cítricos tales como naranjas, limones, pomelos o tangerinas; hortalizas tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos morrones; lauráceas tales como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vid, lúpulos, la familia de los plátanos, plantas productoras de látex y ornamentales.

Debe entenderse que el término "cultivos" incluye también plantas de cultivo que se han transformado de este modo mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, que pueden sintetizar una o más toxinas de acción selectiva, tales como las conocidas, por ejemplo, a partir de bacterias productoras de toxinas, especialmente las del género Bacillus.

Otros campos de aplicación de las composiciones de acuerdo con la invención son la protección de bienes almacenados y ambientes de almacenamiento y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, recubrimientos para suelos o edificios y también en el sector de la higiene, especialmente la protección de seres humanos, animales domésticos y ganadería productiva, frente a plagas del tipo mencionado.

En una realización 9, también se proporciona un método para controlar plagas (tales como mosquitos y otros vectores de enfermedades). En la realización 10, el método para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 a las plagas o su entorno, a su emplazamiento, por ejemplo, el suelo o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverización, difusión o inmersión. A modo de ejemplo, el método de la invención contempla una aplicación por IRS (pulverización residual en interior) de una superficie tal como una superficie de pared, techo o suelo. En una realización 11, se contempla aplicar dichas composiciones a un sustrato tal como un material no tejido o de tela en forma de (o que puede usarse en la fabricación de) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.

Los sustratos, incluyendo materiales no tejidos, de tela o mallas a tratar pueden estar hechos de fibras naturales tales como algodón, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sintéticas tales como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrilo o similares. Los poliésteres son particularmente adecuados. Los métodos de tratamiento textil son conocidos, por ejemplo, de los documentos WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO 2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 o WO 2007/090739.

En la realización 8, la invención, por lo tanto, también se refiere a composiciones plaguicidas tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, microemulsiones, aceites dispersables, soluciones directamente pulverizables o diluibles, pastas difundibles, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos finos, gránulos o encapsulaciones en sustancias poliméricas, que comprende, al menos, un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 y que se tienen que seleccionar para adecuarse a los objetivos pretendidos y las circunstancias predominantes.

Por tanto, en la realización 12, la invención, por lo tanto, se refiere a una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 como ingrediente activo y al menos un auxiliar.

Por tanto, en la realización 10, el método para controlar dichas plagas comprende aplicar una cantidad eficaz como plaguicida de una composición de acuerdo con la realización 9 a las plagas dianas, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato para proporcionar actividad plaguicida residual eficaz sobre la superficie o sustrato. Dicha aplicación se puede realizar mediante brocha, rodillo, pulverización, dispersión o inmersión de la composición plaguicida de la invención. A modo de ejemplo, el método de la invención contempla una aplicación por IRS de una superficie tal como una superficie de pared, techo o suelo, para proporcionar actividad plaguicida residual eficaz sobre la superficie. En otra realización 11, se contempla aplicar una composición de acuerdo con la realización 9 para el control residual de plagas sobre un sustrato tal como un material de tela en forma de (o que puede usarse en la fabricación de) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.

En estas composiciones, el ingrediente activo se emplea en forma pura, un ingrediente activo sólido, por ejemplo, con un tamaño de partícula específico o, preferiblemente, junto con, al menos, uno de los auxiliares usados de manera convencional en la técnica de la formulación tales como diluyentes, por ejemplo, disolventes o vehículos sólidos, o tales como compuestos tensioactivos (surfactantes). Ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferiblemente las fracciones Cs a C¹² de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y ésteres tales como propilenglicol, éter de dipropilenglicol, éter monometílico de etilenglicol o etilenglicol o éter monoetílico de etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol de diacetona, disolventes fuertemente polares, tales como N-metilpirrolid-2-ona, dimetilsulfóxido o W,W-dimetilformamida, agua, aceites vegetales no epoxidados o epoxidados, tales como aceite de colza, ricino, coco o soja no expodidado o epoxidado, y aceites de silicona.

Dichos vehículos que se usan, por ejemplo, para polvos finos y polvos dispersables son, por regla general, minerales naturales molidos tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también es posible añadir sílices sumamente dispersas o polímeros absorbentes sumamente dispersos. Los vehículos adsorbentes adecuados para gránulos son los tipos porosos, tales como piedra pómez, arena de ladrillo, sepiolita o bentonita, y materiales de soporte no absorbentes adecuados son calcita o arena. Además, se puede usar un gran número de materiales granulados de naturaleza inorgánica u orgánica, en particular dolomita o residuos vegetales pulverizados.

Compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo de ingrediente activo a formular, tensioactivos o mezclas de tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los tensioactivos mencionados a continuación deben considerarse solamente como ejemplos; en la bibliografía pertinente se describe un gran número de tensioactivos adicionales que se usan convencionalmente en la técnica de la formulación y que son adecuados de acuerdo con la invención.

Tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente, derivados de éter poliglicólico de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, de ácidos grasos saturados o insaturados o de alquilfenoles que pueden contener de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de éter glicólico y de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el radical hidrocarbonado (ciclo)alifático o de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto alquilo de los alquilfenoles. También son adecuados aductos solubles en agua de óxido de polietileno con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o alquilpolipropilenglicol que tienen de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena del alquilo y de aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de éter etilenglicólico y de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de éter propilenglicólico. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol, éter poliglicólico de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. También son adecuados ésteres de ácidos grasos de polioxietilensorbitán, tales como trioleato de polioxietilensorbitán.

Los tensioactivos catiónicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que en general tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como sustituyentes y, como sustituyentes adicionales, radicales (no halogenados o halogenados) de alquilo inferior o hidroxialquilo o bencilo. Las sales se presentan preferiblemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Son ejemplos cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.

Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son jabones solubles en agua o compuestos tensioactivos sintéticos solubles en agua. Ejemplos de jabones adecuados son las sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas (no sustituidas o sustituidas) de ácidos grasos que contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tales como las sales de sodio o potasio del ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de aceite de coco o aceite de pino; también deben mencionarse los tauratos metílicos de ácidos grasos. Sin embargo, los tensioactivos sintéticos se usan con más frecuencia, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonados o alquilarilsulfonatos. Por regla general, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos están presentes como sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas (sustituidas o no sustituidas) y en general tienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, también se debe entender que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; ejemplos que pueden mencionarse son las sales de sodio o calcio del ácido lignosulfónico, del éster dodecilsulfúrico o de una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos preparada a partir de ácidos grasos naturales. Este grupo también incluye las sales de los ésteres sulfúricos y ácidos sulfónicos de aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonados contienen preferiblemente 2 grupos sulfonilo y un radical de ácido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales de sodio, calcio o trietanolamonio del ácido decilbencenosulfónico, del ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un condensado de ácido naftalenosulfónico/formaldehído. También son posibles, además, fosfatos adecuados tales como sales del éster fosfórico de un aducto de p-nonilfenol/óxido de etileno (4-14), o fosfolípidos.

Por regla general, las composiciones comprenden de un 0,1 a un 99 %, especialmente de un 0,1 a un 95 % del ingrediente activo y de un 1 a un 99,9 %, especialmente de un 5 a un 99,9 %, de al menos un adyuvante sólido o líquido, siendo posible por regla general que de un 0 a un 25 %, especialmente de un 0,1 a un 20 % de la composición sea tensioactivos (el % en cada caso significa porcentaje en peso). Si bien se suelen preferir las composiciones concentradas para artículos comerciales, el usuario final, por regla general, emplea composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente más bajas del ingrediente activo.

Típicamente, una formulación premezclada para aplicación foliar comprende de un 0,1 a un 99,9 %, especialmente de un 1 a un 95 %, de los ingredientes deseados, y de un 99,9 a un 0,1 %, especialmente de un 99 a un 5 %, de un adyuvante sólido o líquido (incluyendo, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 50 %, especialmente de un 0,5 a un 40 %, basada en la formulación premezclada.

Normalmente, una formulación de mezcla en depósito para una aplicación para el tratamiento de semillas comprende de un 0,25 a un 80 %, especialmente de un 1 a un 75 %, de los ingredientes deseados y de un 99,75 a un 20 %, especialmente de un 99 a un 25 %, de auxiliares sólidos o líquidos (incluyendo, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 40 %, especialmente de un 0,5 a un 30 %, basada en la formulación de mezcla en depósito.

Normalmente, una formulación premezclada para una aplicación para el tratamiento de semillas comprende de un 0,5 a un 99,9 %, especialmente de un 1 a un 95 %, de los ingredientes deseados y de un 99,5 a un 0,1 %, especialmente de un 99 a un 5 %, de un adyuvante sólido o líquido (incluyendo, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 50 %, especialmente de un 0,5 a un 40 %, basada en la formulación premezclada.

Aunque los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados (por ejemplo, composición (formulación) premezclada), el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas (por ejemplo, composición de mezcla en depósito).

Las formulaciones premezcladas para el tratamiento de semillas preferidas son los concentrados en suspensión acuosa. La formulación puede aplicarse a las semillas usando técnicas y máquinas de tratamiento convencionales, tales como técnicas de lecho fluido, el método de molino de rodillo, dispositivos de tratamiento de semillas rotostáticos, y dispositivos de recubrimiento de tambor. También pueden ser útiles otros métodos tales como lechos de chorreo. Las semillas pueden preclasificarse por tamaño antes del recubrimiento. Después del recubrimiento, las semillas típicamente se secan y después se transfieren a una máquina de clasificación por tamaño para clasificarlas por tamaño. Dichos procedimientos son conocidos en la técnica. En general, las composiciones premezcladas de la invención contienen de un 0,5 a un 99,9, especialmente de un 1 a un 95, convenientemente de un 1 a un 50 %, en masa de los ingredientes deseados y de un 99,5 a un 0,1, especialmente de un 99 a un 5 %, en masa de un adyuvante sólido o líquido (incluyendo, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares (o adyuvantes) pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 50, especialmente de un 0,5 a un 40 %, en masa, basada en la masa de la formulación premezclada.

Ejemplos de tipos de formulaciones foliares para composiciones premezcladas son:

GR: gránulos

PH: polvos humectables

GD: gránulos dispersables en agua (polvos)

GS: gránulos solubles en agua

CS: concentrados solubles

CE: concentrado emulsionable

EAg: emulsiones, aceite en agua

ME: microemulsión

CS: concentrado en suspensión acuosa

SC: suspensión en cápsula acuosa

CAc: concentrado en suspensión de base oleosa, y

SE: suspoemulsión acuosa.

Mientras, ejemplos de tipos de formulación para el tratamiento de semillas para composiciones premezcladas son: PH: polvos humectables para la suspensión espesa para el tratamiento de semillas

SL: solución para el tratamiento de semillas

ES: emulsiones para el tratamiento de semillas

FS: concentrado en suspensión para el tratamiento de semillas

GD: gránulos dispersables en agua, y

SC: suspensión en cápsula acuosa.

Ejemplos de tipos de formulación adecuados para las composiciones de mezcla en depósito son soluciones, emulsiones diluidas, suspensiones o una mezcla de las mismas, y polvos finos.

Las composiciones preferidas están compuestas, en particular, de la siguiente manera (% = porcentaje en peso): Concentrados emulsionables:

Polvos finos:

Concentrad n n i n:

Polvos humectables:

Granulados

La actividad de composiciones que comprenden compuestos de acuerdo con la invención puede ampliarse considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes, incluyendo otras sustancias activas. Las sustancias activas pueden ser de tipo químico o biológico, y en el caso del biológico, podrían modificarse además a partir de la especie biológica de la que deriva de forma natural. Las sustancias activas incluyen sustancias que controlan, repelen o atraen plagas que dañan o lesionan plantas útiles en general, pero también sustancias que mejoran el crecimiento de una planta útil, tales como reguladores del crecimiento de las plantas, y sustancias que mejoran el rendimiento de la sustancia activa, tales como compuestos sinérgicos. Ejemplos son insecticidas, acaricidas, nematicidas, molusquicidas, alguicidas, virucidas, raticidas, bactericidas, fungicidas, quimioesterilizantes, antihelmínticos. Ejemplos de una sustancia activa biológica incluyen baculovirus, extracto vegetal y bacterias.

Las mezclas de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 con otras sustancias activas también pueden tener ventajas sorprendentes adicionales que también pueden describirse, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Por ejemplo, mejor tolerancia por las plantas, fitotoxicidad reducida, los insectos pueden controlarse en sus diferentes fases del desarrollo, o mejor comportamiento respecto a producción, por ejemplo, molienda o mezcla, almacenamiento o uso.

Pueden existir sustancias activas individuales en más de un grupo o clase, y en más de una ubicación dentro de un grupo 0 clase: puede encontrarse información acerca de las sustancias activas, su espectro, fuentes y clasificaciones en el Compendio de Denominaciones Comunes de Plaguicidas (véase http://www.alanwood.net/pesticides/index.html) o en el Manual de Plaguicidas creado por el British Crop Production Counci (véase http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html).

A continuación se indican mezclas preferidas donde un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 se indica como "I".

Las composiciones que comprenden un adyuvantes incluyen I compuestos seleccionados del grupo de sustancias que consiste en aceites del petróleo;

Composiciones que comprenden un acaricida incluyen I 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol, I bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo, I 2-fluoro-W-metil-W-1-naftilacetamida, I 4-clorofenil fenil sulfona, I abamectina, I acequinocilo, I acetoprol, I acrinatrina, I aldicarb, I aldoxicarb, I alfa-cipermetrina, I amiditiona, I amidoflumet, I amidotioato, I amiton, I hidrogenooxalato de amiton, I amitraz, I aramite, I óxido arsenioso, I AVI 382, I AZ 60541, I azinfós-etilo, I azinfós-metilo, I azobenceno, I azociclotina, I azotoato, I benomilo, I benoxafós, I benzoximato, I benzoato de bencilo, I bifenazato, I bifentrina, I binapacrilo, I brofenvalerato, I bromocicleno, I bromofós, I bromofós-etilo, I bromopropilato, I buprofezina, I butocarboxim, I butoxicarboxim, I butilpiridabeno, I polisulfuro de calcio, I camfeclor, I carbanolato, I carbarilo, I carbofurano, I carbofenotiona, I CGA 50'439, I quinometionat, I clorbensido, I clordimeform, I clorhidrato de clordimeform, I clorfenapir, I clorfenetol, I clorfensona, I clorfensulfuro, I clorfenvinfós, I clorobencilato, I cloromebuform, I clorometiurona, I cloropropilato, I clorpirifós, I clorpirifós-metilo, I clortiofós, I cinerina I, I cinerina II, I cinerinas, I clofentezina, I closantel, I coumafós, I crotamitona, I crotoxifós, I cufraneb, I ciantoato, I ciflumetofeno, I cihalotrina, I cihexatina, I cipermetrina, I DCPM, I DDT, I demefiona, I demefiona-O, I demefiona-S, I demetona, I demetona-metilo, I demetona-O, I demetona-O-metilo, I demetona-S, I demetona-S-metilo, I demetona-S-metilsulfona, I diafentiurona, I dialifós, I diazinona, I diclofluanid, I diclorvos, I diclifós, I dicofol, I dicrotofós, I dienoclor, I dimefox, I dimetoato, I dinactina, I dinex, I dinex-diclexina, I dinobutona, I dinocap, I dinocap-4, I dinocap-6, I dinoctona, I dinopentona, I dinosulfona, I dinoterbona, I dioxationa, I difenilsulfona, I disulfiram, I disulfotona, I DNOC, I dofenapina, I doramectina, I endosulfano, I endotiona, I EPN, I eprinomectina, I etiona, I etoato-metilo, I etoxazol, I etrimfós, I fenazaflor, I fenazaquina, I óxido de fenbutatina, I fenotiocarb, I fenpropatrina, I fenpirad, I fenpiroximato, I fensona, I fentrifanilo, I fenvalerato, I fipronilo, I fluacripirim, I fluazurona, I flubenzimina, I flucicloxurona, I flucitrinato, I fluenetilo, I flufenoxurona, I flumetrina, I fluorbensido, I fluvalinato, I FMC 1137, I formetanato, I clorhidrato de formetanato, I formotiona, I formparanato, I gamma-HCH, I gliodina, I halfenprox, I heptenofós, I ciclopropanocarboxilato de hexadecilo, I hexitiazox, I yodometano, I isocarbofós, I O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo, I ivermectina, I jasmolina I, I jasmolina II, I jodfenfós, I lindano, I lufenurona, I malationa, I malonobeno, I mecarbam, I mefosfolano, I mesulfeno, I metacrifós, I metamidofós, I metidationa, I metiocarb, I metomilo, I bromuro de metilo, I metolcarb, I mevinfós, I mexacarbato, I milbemectina, I oxima de milbemicina, I mipafox, I monocrotofós, I morfotiona, I moxidectina, I naled, I NC-184, I NC-512, I nifluridido, I nikomicinas, I nitrilacarb, I complejo 1:1 de cloruro de cinc de nitrilacarb, I NNI-0101, I NNI-0250, I ometoato, I oxamilo, I oxideprofós, I oxidisulfotona, I pp'-DDT, I parationa, I permetrina, I aceites de petróleo, I fenkaptona, I fentoato, I forato, I fosalona, I fosfolano, I fosmet, I fosfamidona, I foxim, I pirimifós-metilo, I policloroterpenos, I polinactinas, I proclonol, I profenofós, I promacilo, I propargita, I propetamfós, I propoxur, I protidationa, I protoato, I piretrina I, I piretrina II, I piretrinas, I piridabeno, I piridafentiona, I pirimidifeno, I pirimitato, I quinalfós, I quintiofós, I R-1492, I RA-17, I rotenona, I schradano, I sebufós, I selamectina, I SI-0009, I sofamida, I espirodiclofeno, I espiromesifeno, I SSI-121, I sulfiram, I sulfluramid, I sulfotep, I azufre, I SZI-121, I tau-fluvalinato, I tebufenpirad, I TEPP, I terbam, I tetraclorvinfós, I tetradifona, I tetranactina, I tetrasul, I tiafenox, I tiocarboxima, I tiofanox, I tiometona, I tioquinox, I turingiensina, I triamifós, I triarateno, I triazofós, I triazurona, I triclorfona, I trifenofós, I trinactina, I vamidotiona, I vaniliprol y I YI-5302;

Composiciones que comprenden un antihelmíntico incluyen I abamectina, I crufomato, I doramectina, I emamectina, I benzoato de emamectina, I eprinomectina, I ivermectina, I oxima de milbemicina, I moxidectina, I piperazina, I selamectina, I spinosad y I tiofanato;

Composiciones que comprenden un avicida incluyen I cloralosa, I endrina, I fentiona, I piridin-4-amina y I estricnina;

Composiciones que comprenden un agente de control biológico incluyen I Adoxophyes orana GV, I Agrobacterium radiobacter, I Amblyseius spp., I Anagrapha falcifera NPV, I Anagrus atomus, I Aphelinus abdominalis, I Aphidius colemani, I Aphidoletes aphidimyza, I Autographa californica NPV, I Bacillus firmus, I Bacillus sphaericus Neide, I Bacillus thuringiensis Berliner, I Bacillus thuringiensis subesp. aizawai, I Bacillus thuringiensis subesp. israelensis, I Bacillus thuringiensis subesp. japonensis, I Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki, I Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis, I Beauveria bassiana, I Beauveria brongniartii, I Chrysoperla carnea, I Cryptolaemus montrouzieri, I Cydia pomonella GV, I Dacnusa sibirica, I Diglyphus isaea, I Encarsia formosa, I Eretmocerus eremicus, I Helicoverpa zea NPV, I Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis, I Hippodamia convergens, I Leptomastix dactylopii, I Macrolophus caliginosus, I Mamestra brassicae NPV, I Metaphycus helvolus, I Metarhizium anisopliae var. acridum, I Metarhizium anisopliae var. anisopliae, I Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV, I Orius spp., I Paecilomyces fumosoroseus, I Phytoseiulus persimilis, I virus de la poliedrosis nuclear multicápside de Spodoptera exigua, I Steinernema bibionis, I Steinernema carpocapsae, I Steinernema feltiae, I Steinernema glaseri, I Steinernema riobrave, I Steinernema riobravis, I Steinernema scapterisci, I Steinernema spp., I Trichogramma spp., I Typhlodromus occidentalis y I Verticillium lecanii;

Composiciones que comprenden un esterilizante del suelo incluyen I yodometano y bromuro de metilo;

Composiciones que comprenden un quimioesterilizante incluyen I afolato, I bisazir, I busulfano, I diflubenzurona, I dimatif, I hemel, I hempa, I metepa, I metiotepa, I afolato de metilo, I morzid, I penflurona, I tepa, I tiohempa, I tiotepa, I tretamina y I uredepa;

Composiciones que comprenden una feromona de insecto incluyen I acetato de (E)-dec-5-en-1 -ilo con (E)-dec-5-en-1 -ol, I acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo, I (E)-6-metilhept-2-en-4-ol, I acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo, I acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo, I (Z)-hexadec-11-enal, I acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo, I acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo, I (Z)-icos-13-en-10-ona, I (Z)-tetradec-7-en-1-al, I (Z)-tetradec-9-en-1-ol, I acetato de (Z)-tetradec-9-en-1 -ilo, I acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1 -ilo, I acetato de (9Z, 11E)-tetradeca-9,11 -dien-1 -ilo, I acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo, I 14-metiloctadec-1-eno, I 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona, I alfa-multistriatina, I brevicomina, I codlelure, I codlemona, I cuelure, I disparlure, I acetato de dodec-8-en-1-ilo, I acetato de dodec-9-en-1-ilo, I dodeca-8, I acetato de 10-dien-1 -ilo, I dominicalure, I 4-metiloctanoato de etilo, I eugenol, I frontalina, I gossyplure, I grandlure, I grandlure I, I grandlure II, I grandlure III, I grandlure IV, I hexalure, I ipsdienol, I ipsenol, I japonilure, I lineatina, I litlure, I looplure, I medlure, I ácido megatomoico, I metil eugenol, I muscalure, I acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo, I acetato de octadeca-3,13-dien-1 -ilo, I orfralure, I orictalure, I ostramona, I siglure, I sordidina, I sulcatol, I acetato de tetradec-11-en-1-ilo, I trimedlure, I trimedlure A, I trimedlure B¹, I trimedlure B² , I trimedlure C y I trunc-call;

Composiciones que comprende un repelente de insectos incluyen I 2-(octiltio)etanol, I butopironoxilo, I butoxi(polipropilenglicol), I adipato de dibutilo, I ftalato de dibutilo, I succinato de dibutilo, I dietiltoluamida, I carbato de dimetilo, I ftalato de dimetilo, I etil hexanodiol, I hexamida, I metoquina-butilo, I metilneodecanamida, I oxamato y I picaridina;

Composiciones que coprenden un insecticida incluyen I 1-dicloro-1-nitroetano, I 1, 1 -dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano, I , I 1,2-dicloropropano, I 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno, I 1-bromo-2-cloroetano, I acetato de 2,2,2-tricloro-1 -(3,4-diclorofenil)etilo, I fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletil metilo, I dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2- il)fenilo, I tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo, I metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo, I 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol, I fosfato de 2-clorovinil dietilo, I 2-imidazolidona, I 2-isovalerilindan-1,3-diona, I metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo, I laurato de 2-tiocianatoetilo, I 3-bromo-1-cloroprop-1-eno, I dimetilcarbamato de 3- metil-1 -fenilpirazol-5-ilo, I metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo, I dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo, I abamectina, I acefato, I acetamiprid, I acetiona, I acetoprol, I acrinatrina, I acrilonitrilo, I alanicarb, I aldicarb, I aldoxicarb, I aldrina, I aletrina, I alosamidina, I alixicarb, I alfa-cipermetrina, I alfaecdisona, I fosfuro de aluminio, I amiditiona, I amidotioato, I aminocarb, I amiton, I hidrogenooxalato de amiton, I amitraz, I anabasina, I atidationa, I AVI 382, I AZ 60541, I azadiractina, I azametifós, I azinfós-etilo, I azinfós-metilo, I azotoato, I delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis, I hexafluorosilicato de bario, I polisulfuro de bario, I bartrina, I Bayer 22/190, I Bayer 22408, I bendiocarb, I benfuracarb, I bensultap, I beta-ciflutrina, I beta-cipermetrina, I bifentrina, I bioaletrina, I isómero S-ciclopentenilo de bioaletrina, I bioetanometrina, I biopermetrina, I bioresmetrina, I éter bis(2-cloroetílico), I bistriflurona, I bórax, I brofenvalerato, I bromfenvinfós, I bromocicleno, I bromo-DDT, I bromofós, I bromofós-etilo, I bufencarb, I buprofezina, I butacarb, I butatiofós, I butocarboxim, I butonato, I butoxicarboxim, I butilpiridabeno, I cadusafós, I arseniato de calcio, I cianuro de calcio, I polisulfuro de calcio, I camfeclor, I carbanolato, I carbarilo, I carbofurano, I disulfuro de carbono, I tetracloruro de carbono, I carbofenotiona, I carbosulfano, I cartap, I clorhidrato de cartap, I cevadina, I clorbicicleno, I clordano, I clordecona, I clordimeform, I clorhidrato de clordimeform, I cloretoxifós, I clorfenapir, I clorfenvinfós, I clorfluazurona, I clormefós, I cloroformo, I cloropicrina, I clorfoxima, I clorprazofós, I clorpirifós, I clorpirifós-metilo, I clortiofós, I cromafenozida, I cinerina I, I cinerina II, I cinerinas, I cis-resmetrina, I cismetrina, I clocitrina, I cloetocarb, I closantel, I clotianidina, I acetoarsenito de cobre, I arseniato de cobre, I oleato de cobre, I coumafós, I coumitoato, I crotamitona, I crotoxifós, I crufomato, I criolita, I CS 708, I cianofenfós, I cianofós, I ciantoato, I cicletrina, I cicloprotrina, I ciflutrina, I cihalotrina, I cipermetrina, I cifenotrina, I ciromazina, I citioato, I d-limoneno, I d-tetrametrina, I DAEP, I dazomet, I DDT, I decarbofurano, I deltametrina, I demefiona, I demefiona-O, I demefiona-S, I demetona, I demetona-metilo, I demetona-O, I demetona-O-metilo, I demetona-S, I demetona-S-metilo, I demetona-S-metilsulfona, I diafentiurona, I dialifós, I diamidafós, I diazinona, I dicaptona, I diclofentiona, I diclorvos, I diclifós, I dicresilo, I dicrotofós, I diciclanilo, I dieldrina, I fosfato de dietil 5-metilpirazol-3-ilo, I diflubenzurona, I dilor, I dimeflutrina, I dimefox, I dimetano, I dimetoato, I dimetrina, I dimetilvinfós, I dimetilano, I dinex, I dinex-diclexina, I dinoprop, I dinosam, I dinoseb, I dinotefurano, I diofenolano, I dioxabenzofós, I dioxacarb, I dioxationa, I disulfotona, I diticrofós, I DNOC, I doramectina, I DSP, I ecdisterona, I EI 1642, I emamectina, I benzoato de emamectina, I EMPC, I empentrina, I endosulfano, I endotiona, I endrina, I EPBP, I EPN, I epofenonano, I eprinomectina, I esfenvalerato, I etafós, I etiofencarb, I etiona, I etiprol, I etoato-metilo, I etoprofós, I formiato de etilo, I etil-DDD, I dibromuro de etileno, I dicloruro de etileno, I óxido de etileno, I etofenprox, I etrimfós, I EXD, I famfur, I fenamifós, I fenazaflor, I fenclorfós, I fenetacarb, I fenflutrina, I fenitrotiona, I fenobucarb, I fenoxacrim, I fenoxicarb, I fenpiritrina, I fenpropatrina, I fenpirad, I fensulfotiona, I fentiona, I fentiona-etilo, I fenvalerato, I fipronilo, I flonicamid, I flubendiamida, I flucofurona, I flucicloxurona, I flucitrinato, I fluenetilo, I flufenerim, I flufenoxurona, I flufenprox, I flumetrina, I fluvalinato, I FMC 1137, I fonofós, I formetanato, I clorhidrato de formetanato, I formotiona, I formparanato, I fosmetilano, I fospirato, I fostiazato, I fostietano, I furatiocarb, I furetrina, I gamma-cihalotrina, I gamma-HCH, I guazatina, I acetatos de guazatina, I GY-81, I halfenprox, I halofenozida, I HCH, I HEOD, I heptaclor, I heptenofós, I heterofós, I hexaflumurona, I HHDN, I hidrametilnona, I cianuro de hidrógeno, I hidropreno, I hiquincarb, I imidacloprid, I imiprotrina, I indoxacarb, I yodometano, I IPSP, I isazofós, I isobenzano, I isocarbofós, I isodrina, I isofenfós, I isolano, I isoprocarb, I O-(metoxi-aminotiofosforil)salicilato de isopropilo, I isoprotiolano, I isotioato, I isoxationa, I ivermectina, I jasmolina I, I jasmolina II, I jodfenfós, I hormona juvenil I, I hormona juvenil II, I hormona juvenil III, I kelevano, I kinopreno, I lambda-cihalotrina, I arseniato de plomo, I lepimectina, I leptofós, I lindano, I lirimfós, I lufenurona, I litidationa, I metilcarbamato de m-cumenilo, I fosfuro de magnesio, I malationa, I malonobeno, I mazidox, I mecarbam, I mecarfona, I menazona, I mefosfolano, I cloruro mercurioso, I mesulfenfós, I metaflumizona, I metam, I metam-potasio, I metam-sodio, I metacrifós, I metamidofós, I fluoruro de metanosulfonilo, I metidationa, I metiocarb, I metocrotofós, I metomilo, I metopreno, I metoquinabutilo, I metotrina, I metoxiclor, I metoxifenozida, I bromuro de metilo, I isotiocianato de metilo, I metilcloroformo, I cloruro de metileno, I metoflutrina, I metolcarb, I metoxadiazona, I mevinfós, I mexacarbato, I milbemectina, I oxima de milbemicina, I mipafox, I mirex, I monocrotofós, I morfotiona, I moxidectina, I naftalofós, I naled, I naftaleno, I NC-170, I NC-184, I nicotina, I sulfato de nicotina, I nifluridido, I nitenpiram, I nitiazina, I nitrilacarb, I complejo 1:1 de cloruro de cinc de nitrilacarb, I NNI-0101, I NNI-0250, I nornicotina, I novalurona, I noviflumurona, I etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-yodofenil O-etilo, I fosforotioato de O,O-dietil O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo, I fosforotioato de O,O-dietil O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo, I ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropilo, I ácido oleico, I ometoato, I oxamilo, I oxidemetona-metilo, I oxideprofós, I oxidisulfotona, I pp'-DDT, I paradiclorobenceno, I parationa, I parationa-metilo, I penflurona, I pentaclorofenol, I laurato de pentaclorofenilo, I permetrina, I aceites de petróleo, I PH 60-38, I fenkaptona, I fenotrina, I fentoato, I forato+ TX, I fosalona, I fosfolano, I fosmet, I fosniclor, I fosfamidona, I fosfina, I foxim, I foxim-metilo, I pirimetafós, I pirimicarb, I pirimifós-etilo, I pirimifós-metilo, I isómeros de policlorodiciclopentadieno, I policloroterpenos, I arsenito de potasio, I tiocianato de potasio, I praletrina, I precoceno I, I precoceno II, I precoceno III, I primidofós, I profenofós, I proflutrina, I promacilo, I promecarb, I propafós, I propetamfós, I propoxur, I protidationa, I protiofós, I protoato, I protrifenbute, I pimetrozina, I piraclofós, I pirazofós, I piresmetrina, I piretrina I, I piretrina II, I piretrinas, I piridabeno, I piridalilo, I piridafentiona, I pirimidifeno, I pirimitato, I piriproxifeno, I quassia, I quinalfós, I quinalfós-metilo, I quinotiona, I quintiofós, I R-1492, I rafoxanida, I resmetrina, I rotenona, I RU 15525, I RU 25475, I riania, I rianodina, I sabadilla, I schradano, I sebufós, I selamectina, I SI-0009, I SI-0205, I SI-0404, I SI-0405, I silafluofeno, I SN 72129, I arsenito de sodio, I cianuro de sodio, I fluoruro de sodio, I hexafluorosilicato de sodio, I pentaclorofenóxido de sodio, I selenato de sodio, I tiocianato de sodio, I sofamida, I spinosad, I espiromesifeno, I espirotetrmat, I sulcofurona, I sulcofurona-sodio, I sulfluramid, I sulfotep, I fluoruro de sulfurilo, I sulprofós, I aceites de alquitrán, I tau-fluvalinato, I tazimcarb, I TDE, I tebufenozida, I tebufenpirad, I tebupirimfós, I teflubenzurona, I teflutrina, I temefós, I TEPP, I teraletrina, I terbam, I terbufós, I tetracloroetano, I tetraclorvinfós, I tetrametrina, I teta-cipermetrina, I tiacloprid, I tiafenox, I tiametoxam, I ticrofós, I tiocarboxima, I tiociclam, I hidrogenooxalato de tiociclam, I tiodicarb, I tiofanox, I tiometona, I tionazina, I tiosultap, I tiosultap-sodio, I turingiensina, I tolfenpirad, I tralometrina, I transflutrina, I transpermetrina, I triamifós, I triazamato, I triazofós, I triazurona, I triclorfona, I triclormetafós-3, I tricloronat, I trifenofós, I triflumurona, I trimetacarb, I tripreno, I vamidotiona, I vaniliprol, I veratridina, I veratrina, I XMC, I xililcarb, I YI-5302, I zeta-cipermetrina, I zetametrina, I fosfuro de cinc, I zolaprofós y ZXI 8901, I ciantraniliprol, I clorantraniliprol, I cienopirafeno, I ciflumetofeno, I pirifluquinazona, I espinetoram, I espirotetramat, I sulfoxaflor, I flufiprol, I meperflutrina, I tetrametilflutrina, I triflumezopirim;

Composiciones que comprenden un molusquicida incluyen I óxido de bis(tributilestaño), I bromoacetamida, I arseniato de calcio, I cloetocarb, I acetoarsenito de cobre, I sulfato de cobre, I fentina, I fosfato férrico, I metaldehído, I metiocarb, I niclosamida, I niclosamida-olamina, I pentaclorofenol, I pentaclorofenóxido de sodio, I tazimcarb, I tiodicarb, I óxido de tributilestaño, I trifenmorf, I trimetacarb, I acetato de trifenilestaño e hidróxido de trifenilestaño, I piriprol;

Composiciones que comprenden un nematicida incluyen I+ AKD-3088, I 1,2-dibromo-3-cloropropano, I 1,2-dicloropropano, I 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno, I 1,3-dicloropropeno, I 1, 1 -dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno, I 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina, I ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético, I 6-isopentenilaminopurina, I abamectina, I acetoprol, I alanicarb, I aldicarb, I aldoxicarb, I AZ 60541, I benclotiaz, I benomilo, I butilpiridabeno, I cadusafós, I carbofurano, I disulfuro de carbono, I carbosulfano, I cloropicrina, I clorpirifós, I cloetocarb, I citocininas, I dazomet, I DBCP, I DCIP, I diamidafós, I diclofentiona, I diclifós, I dimetoato, I doramectina, I emamectina, I benzoato de emamectina, I eprinomectina, I etoprofós, I dibromuro de etileno, I fenamifós, I fenpirad, I fensulfotiona, I fostiazato, I fostietano, I furfural, I GY-81, I heterofós, I yodometano, I isamidofós, I isazofós, I ivermectina, I cinetina, I mecarfona, I metam, I metam-potasio, I metam-sodio, I bromuro de metilo, I isotiocianato de metilo, I oxima de milbemicina, I moxidectina, I composición de Myrothecium verrucaria, I NC-184, I oxamilo, I forato, I fosfamidona, I fosfocarb, I sebufós, I selamectina, I spinosad, I terbam, I terbufós, I tetraclorotiofeno, I tiafenox, I tionazina, I triazofós, I triazurona, I xilenoles, I YI-5302 y zeatina, I fluensulfona;

Composiciones que comprenden un compuesto sinérgico incluyen I piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo, I 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona, I farnesol con nerolidol, I MB-599, I MGK 264, I butóxido de piperonilo, I piprotal, I isómero de propilo, I S421, I sesamex, I sesasmolina y I sulfóxido;

Composiciones que comprenden un repelente de animales incluyen I+ antraquinona, I cloralosa, I naftenato de cobre, I oxicloruro de cobre, I diazinona, I diciclopentadieno, I guazatina, I acetatos de guazatina, I metiocarb, I piridin-4-amina, I tiram, I trimetacarb, I naftenato de cinc y I ziram;

Composiciones adicionales incluyen I broflutrinato, I cicloxaprid, I diflovidazina, I flometoquina, I fluhexafona, I guadipir, I virus de la granulosis de Plutella xylostella, I virus de la granulosis de Cydia pomonella, I harpina, I imiciafós, I nucleopoliedrovirus de Heliothis virescens, I nucleopoliedrovirus de Heliothis punctigera, I nucleopoliedrovirus de Helicoverpa armígera, I nucleopoliedrovirus de Helicoverpa zea, I nucleopoliedrovirus de Spodoptera frugiperda, I nucleopoliedrovirus de Plutella xylostella, I Pasteuria nishizawae, I p-cimeno, I piflubumida, I pirafluprol, I pretrum, I QRD 420, I QRD 452, I QRD 460, I mezclas de terpenoides, I terpenoides, I tetraniliprol, y I a-terpineno;

La composición también incluye mezclas de compuesto de fórmula I y una sustancia activa denominada por un código, tal como I código AE 1887196 (BSC-BX60309), I código NNI-0745 GR, I código IKI-3106, I código JT-L001, I código ZNQ-08056, I código IPPA152201, I código HNPC-A9908 (CAS: [660411 -21 -2]), I código HNPC-A2005 (CAS:

[860028-12-2]), I código JS118, I código ZJ0967, I código ZJ2242, I código JS7119 (CAS: [929545-74-4]), I código SN-1172, I código HNPC-A9835, I código HNPC-A9955, I código HNPC-A3061, I código Chuanhua 89-1, I código IPP-10, I código ZJ3265, I código JS9117, I código SYP-9080, I código ZJ3757, I código ZJ4042, I código ZJ4014, I código ITM-121, I código DPX-RAB55 (DKI-2301), I código Me5382, I código NC-515, I código NA-89, I código MIE-1209, I código MCI-8007, I código BCS-CL73507, I código S-1871, I código DPX-RDS63, y I código AKD-1193.

La mezcla de ingredientes activos de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 con ingredientes activos descritos anteriormente comprende un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 y un ingrediente activo como se describe anteriormente, preferiblemente en una relación de mezcla de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, más especialmente en una relación de 20:1 a 1:20, incluso más especialmente de 10:1 a 1:10, muy especialmente de 5:1 a 1:5, dando especial preferencia a una relación de 2:1 a 1:2, y siendo asimismo preferida una relación de 4:1 a 2:1, por encima de todo en una relación de 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Esas relaciones de mezcla son en peso.

En la realización 13, las mezclas descritas anteriormente pueden usarse en un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición que comprende una mezcla como se describe anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo de un ser humano o animal mediante cirugía o tratamiento y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo de un ser humano o animal.

Las mezclas que comprenden un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 y uno o más ingredientes activos como se describe anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una única forma de "mezcla preparada", en una mezcla de pulverización combinada compuesto de formulaciones diferentes de los componentes de un solo ingrediente activo, tal como una "mezcla en depósito", y en un uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se aplican de una manera secuencial, es decir, uno después del otro con un periodo razonablemente corto, tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 y los ingredientes activos como se describe anteriormente no es esencial para que funcione la presente invención.

Las composiciones de acuerdo con la realización 13 también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o adhesivos, fertilizantes u otros ingredientes activos para conseguir efectos específicos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones de acuerdo con la realización 13 se preparan de una manera conocida per se, en ausencia de auxiliares, por ejemplo, por molienda, cribado y/o comprensión de un ingrediente activo sólido y en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo, por mezcla íntima y/o molienda del ingrediente activo con el auxiliar (auxiliares). Estos procesos para la preparación de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones también son un objeto de la invención.

Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos de control de las plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverización, atomización, espolvoreo, con cepillo, revestimiento, dispersión o vertido, que deben seleccionarse para adecuarse a los objetivos pretendidos de las circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invención. Tasas típicas de concentración son entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, del ingrediente activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente de 1 a 2000 g de componente activo por hectárea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferiblemente de 10 a 600 g/ha.

Un método preferido de aplicación en el campo de la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y la tasa de aplicación para que coincida con el peligro de infestación con la plaga en cuestión. Como alternativa, el ingrediente activo puede alcanzar las plantas mediante el sistema de raíces (acción sistémica), empapando el emplazamiento de las plantas con una composición líquida o incorporando el ingrediente activo en forma sólida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo, en el suelo, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación al suelo). En el caso de los cultivos de arrozales, dichos gránulos pueden introducirse en forma dosificada en el arrozal anegado.

Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 y composiciones de los mismos también son adecuados para la protección de material de propagación vegetal, por ejemplo, semillas, tales como frutos, tubérculos o granos, o plantas de vivero, contra las plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación puede tratarse con el compuesto antes de la siembra, por ejemplo, la semilla puede tratarse antes de la siembra. Como alternativa, el compuesto puede aplicarse a los granos de las semillas (recubrimiento), ya sea empapando los granos en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación está plantado al sitio de aplicación, por ejemplo, en el surco de semillas durante la perforación de los surcos. Estos métodos de tratamiento para material de propagación vegetal y el material de propagación vegetal así tratado son objetos adicionales de la invención. Las tasas de tratamiento típicas dependerán de la planta y la plaga/hongos a controlar y generalmente están comprendidas entre 1 y 200 gramos por 100 kg de semillas, preferiblemente entre 5 y 150 gramos por 100 kg de semillas, tal como entre 10 y 100 gramos por 100 kg de semillas.

En la realización 14, la invención, por lo tanto, se refiere a un método para la protección de material de propagación vegetal del ataque por plagas, que comprende tratar el material de propagación o el emplazamiento, donde el material de propagación se planta, con un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 o con una composición de acuerdo con la realización 12 o 13, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7, como ingrediente activo y al menos una composición auxiliar.

El término semilla abarca semillas y propágulos vegetales de todo tipo, incluyendo, aunque sin limitación, semillas propiamente dichas, trozos de semillas, brotes nuevos, mies, bulbos, frutos, tubérculos, granos, rizomas, esquejes, brotes cortados y similares, y en una realización preferida se refiere a las semillas propiamente dichas.

La presente invención también comprende semillas recubiertas o tratadas con o que contienen un compuesto de fórmula I. La expresión "recubierto o tratado con y/o que contiene" generalmente significa que el ingrediente activo está en su mayor parte sobre la superficie de la semilla en el momento de la aplicación, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar en el material de semilla, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de semilla se (re)planta, puede absorber el ingrediente activo. En una realización, la presente invención pone a disposición un material de propagación vegetal que tiene adherido al mismo un compuesto de fórmula (I). Además, de este modo se pone a disposición una composición que comprende un material de propagación vegetal tratado con un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7.

El tratamiento de semillas comprende todas las técnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la técnica, tales como revestimiento de las semillas, recubrimiento de las semillas, espolvoreo en las semillas, empapado de las semillas y granulación de las semillas. La aplicación de tratamiento de las semillas del compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7 puede realizarse por cualquier método conocido, tal como pulverización o por espolvoreo en las semillas antes de la siembra o durante la siembra/plantación de las semillas.

Parte experimental

Ejemplos de preparación: Los siguientes ejemplos están destinados a ilustrar la invención y no deben interpretarse como limitaciones de la misma.

"Pf" significa punto de fusión en °C. Las mediciones de RMN de 1H se registraron en un espectrómetro Brucker de 400 MHz, los desplazamientos químicos se dan en ppm pertinentes respecto a un patrón de TMS. Los espectros se midieron en disolventes deuterados como se indica.

EJEMPLO_______ 1 _______ Preparación_______ de_______ [1 -(2.6-d¡met¡lfen¡l)-3-[[4-[[5-(tr¡fluorometox¡)¡ndan-1-¡l¡den1am¡nolox¡fenil1met¡lenam¡no1urea

Etapa A-1: Preparac¡ón de 4-[[5-(tr¡fluorometox¡)¡ndan-1-¡l¡den1am¡no1ox¡benzon¡tr¡lo

A una solución de oxima de 5-(trifluorometoxi)indan-1-ona (1,0 equiv., 2,07 g) en W,W-dimetilformamida (295 ml), se añadieron gota a gota 4-fluorobenzonitrilo (1,0 equiv., 1,08 g) y terc-butóxido de potasio (1,2 equiv., 10,7 ml de solución 1 M en tetrahidrofurano) en atmósfera de argón a 0 °C. Después, se dejó que la mezcla se calentara hasta temperatura ambiente. Después de 1 h, la mezcla de reacción se vertió lentamente en una mezcla de HCI (1 M)/acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con agua y salmuera, se secó sobre Na2SO4, se filtró y se evaporó. El residuo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto del título como un sólido.

1H RMN (400 MHz, CDCta) 5 ppm: 7,86 (d, 1 H), 7,56-7,71 (m, 2H), 7,31-7,44 (m, 2H), 7,12-7,26 (m, 2H), 3,18 (s, 4H) Etapa A-2: Preparac¡ón de 4-[[5-(tr¡fluorometox¡)¡ndan-1-¡l¡den1am¡no1ox¡benzaldehído

A una solución de 4-[([6-(trifluorometoxi)indan-1 -iliden]amino]oxibenzonitrilo (1,0 equiv., 1,968 g) en diclorometano (59 ml) se añadió DIBAL-H (1,0 mol/l) en diclorometano (1,1 equiv., 6,5 ml, 8,0 g) a 0 °C. La mezcla se agitó a esta temperatura durante 1 h, después se inactivó mediante la adición cuidadosa de agua a 0 °C y se dejó que se calentara hasta temperatura ambiente. La capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. La mezcla de reacción en bruto se usó sin purificación en la siguiente etapa.

Etapa A-3: Preparac¡ón de [1 -(2,6-d¡met¡lfen¡l)-3-[[4-[[5-(tr¡fluorometox¡)¡ndan-1 -¡l¡den1am¡no1ox¡fen¡l1met¡lenam¡no1urea

A una solución de 4-[[5-(trifluorometoxi)indan-1-iliden]amino]oxibenzaldehído (1,0 equiv., 0,1 g) en metanol (2,9 ml) se añadió 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)urea (1,05 equiv., 0,056 g) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción entonces se agitó a 65 °C durante una noche. El precipitado blanco resultante se filtró, se lavó dos veces con metanol y pentano. Pf = 174-176 °C. 1H RMN (400 MHz, DMSO-de) 5 ppm: 10,44-10,50 (m, 1H), 8,44-8,51 (m, 1H), 7,87-7,92 (m, 2H), 7,80­ 7,86 (m, 2H), 7,47-7,52 (m, 1 H), 7,32-7,38 (m, 1 H), 7,24-7,31 (m, 2H), 7,09 (s, 3H), 3,10-3,21 (m, 4H), 2,21 (s, 6H) EJEMPLO 2: Preparación de

M^{-(2.6-dimetilfenil)carbamato de r(r4-ri-r4(trífluorometox}0^fen¡n^{et¡l¡denam¡no1ox¡fen¡}n^{met¡lenam¡no1}

Etapa B-1: Preparación de 4-[1-[4-(tnfluorometoxi)fenN]etNidenamino]oxibenzonitrilo

Se añadió 4-nitrobenzonitrilo (1,0 equiv., 0,48 g) a una mezcla de oxima de 1 -[4-(trifluorometoxi)fenil]etanona (1,0 equiv., 0,72 g) y dicarbonato de potasio (1,0 equiv., 0,45 g) en acetonitrilo (16 ml). La mezcla de reacción se calentó a 85 °C y se agitó a esta temperatura hasta que se observó conversión completa. Después, la mezcla se dejó enfriar hasta temperatura ambiente antes de filtrar el precipitado. El sólido se lavó con éter dietílico y después se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto del título como un sólido.

1H RMN (400 MHz, CDCta) 5 ppm: 7,82 (d, 2H), 7,65 (d, 2H), 7,37 (d, 2H), 7,30 (d, 2H), 2,49 (s, 3H).

Etapa B-2: Preparación de 4-[1-[4-(tnfluorometoxi)fenN]etilidenamino]oxibenzaldehído

A una solución de 4-[1-[3-(trifluorometoxi)fenil]etilidenamino]oxibenzonitrilo (1,0 equiv., 0,64 g) en diclorometano (20 ml) se añadió DIBAL-H (1,0 mol/l) en diclorometano (1,1 equiv., 2,2 ml) a 0 °C.

La mezcla se agitó a esta temperatura durante 1 h, después se inactivó mediante la adición cuidadosa de agua a 0 °C y se dejó que se calentara hasta temperatura ambiente. La capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. La mezcla de reacción en bruto se usó sin purificación en la siguiente etapa.

Etapa B-3: Preparación de oxima de [1-[4-(trifluorometoxi)fenil]etilidenamino]oxibenzaldehído

A una solución de 4-[1-[4-(trifluorometoxi)fenil]etilidenamino]oxibenzaldehído (1,0 equiv., 0,06 g) en metanol (0,9 ml) se añadieron cloruro de hidroxilamonio (2,3 equiv., 0,02 ml), después acetato de sodio trihidrato (2,5 equiv., 0,04 g). La mezcla de reacción entonces se calentó a 70 °C y se agitó durante 1 h. Después, la mezcla se dejó enfriar hasta temperatura ambiente antes de filtrar el precipitado. El líquido se evaporó y después se disolvió en una mezcla de acetato de etilo/HCl (1 N). La capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó, para producir el compuesto del título como un sólido.

1H RMN (400 MHz, DMSO-de) 5 ppm: 8,11 (s, 1H), 7,97 (d, 2H), 7,60 (d, 2H), 7,48 (d, 2H), 7,31 (d, 2H), 2,47 (s, 3H).

Etapa B-4: Preparación de W-(2,6-dimetilfenil)carbamato de [1 -[4-(trifluorom etoxi)fenil]etilidenam ino]oxifenil]m etilenam ino] (compuesto 2)

A una solución de oxima de 1-[4-(trifluorometoxi)fenil]etilidenamino]oxibenzaldehído (1,0 equiv., 59 mg) en tetrahidrofurano (5,5 ml) se añadió 2,6-dimetilfenil-isocianato (3,0 equiv., 79 mg) en atmósfera de argón a temperatura ambiente. La mezcla de reacción entonces se agitó a 65 °C durante una noche. El precipitado blanco resultante se filtró, y después se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto del título como un sólido. Pf = 145-152 °C. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 5 ppm: 8,41-8,48 (m, 1 H), 7,83-7,89 (m, 2H), 7,66-7,76 (m, 3H), 7,37-7,43 (m, 2H), 7,31-7,34 (m, 2H), 7,12-7,19 (m, 3H), 2,47-2,54 (m, 3H), 2,33-2,40 (m, 6H).

Etapa C-1: Preparación de W-(4-metanohidrazonoilfenil)carbamato de tere-butilo

Se añadió N-(4-formilfenil)carbamato de tere-butilo (1,0 equiv., 0,75 g) a una solución de hidrazina hidrato (10,0 equiv., 4,8 g) en etanol (34 ml) a 80 °C. La mezcla resultante se agitó a reflujo durante 1 h, después se dejó que se enfriara hasta temperatura ambiente. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. La mezcla de reacción en bruto se usó sin purificación en la siguiente etapa.

Etapa C-2: Preparación de ft-[4-[[(2,6-dimetilfenil)carbamotioilhidrazono]metil]fenil]carbamato de fere-butilo

A una solución de 2-isotiocianato-1,3-dimetil-benceno (2,8 equiv., 1,3 g) en tetrahidrofurano (29 ml) se añadió N-(4-metanohidrazonoilfenil)carbamato de tere-butilo (1,0 equiv., 0,7 g). La mezcla de reacción entonces se agitó a 65 °C durante una noche. El precipitado blanco resultante se retiró por filtración, el filtrado se evaporó y después se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto del título como un sólido.

1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm: 11,65 (s, 1 H), 9,77 (s, 1 H), 9,54 (s, 1H), 8,04 (s, 1H), 7,78 (d, 2H), 7,49 (d, 2H), 7,11 (m, 3H), 2,18 (s, 6H), 1,48 (s, 9H).

Etapa C-3: Preparación de 1-[(4-aminofenil)metilenamino]-3-(2,6-dimetilfenil)tiourea

A una solución fría de W-[4-[[(2,6-dimetilfenil)carbamotioilhidrazono]metil]fenil]carbamato de terc-butilo (1,0 equiv., 0,55 g) en diclorometano (7 ml) se añadió ácido 2,2,2-trifluoroacético (5,0 equiv., 0,79 g) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción entonces se agitó durante una noche a la misma temperatura. El disolvente se evaporó y la mezcla resultante se vertió en acetato de etilo/agua. Se añadió hidróxido de sodio (1 M) a la capa acuosa hasta que el pH era básico. La capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. La mezcla de reacción en bruto se purificó por cromatografía ultrarrápida, para producir el compuesto del título como un sólido.

1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm: 11,41 (s, 1H), 9,60 (s, 1H), 7,94 (s, 1 H), 7,53 (d, 2H), 7,09 (m, 3H), 6,54 (d, 2H), 5,60 (s, 2H), 2,18 (s, 6H).

Etapa C-4: Preparación de 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(4-hidrazinofenil)metilenamino]tiourea

A una solución de 1-[4-aminofenil)metilenamino]-3-(2,6-dimetilfenil)tiourea (1,0 equiv., 0,25 g) en cloruro de hidrógeno concentrado (3,1 ml) a -10 °C se añadió gota a gota una solución de nitrito de sodio (1,3 equiv., 0,07 g) en agua (0,3 ml), controlando cuidadosamente que la temperatura no excediera 5 °C. La mezcla de reacción se agitó durante 1 h a 0 °C, después se enfrió hasta -40 °C. Una solución de dicloroestaño dihidrato (2,6 equiv., 0,49 g) en cloruro de hidrógeno concentrado (0,5 ml) se añadió gota a gota a la mezcla de reacción, que después se agitó 1 h a 0 °C. La mezcla se vertió en diclorometano/hidróxido de sodio (2 M), después se añadió hidróxido de sodio hasta pH básico. La capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. La mezcla de reacción en bruto se usó sin purificación en la siguiente etapa.

Etapa C-5: Preparación de 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[[4-[2-[1-[4-(trifluorom etoxi)fenil]etiliden]hidrazino]fenil]m etilenam ino]tiourea (compuesto 3)

A una solución de 1 -(2,6-dimetilfenil)-3-[(4-hidrazinofenil)metilenamino]tiourea (1,0 equiv., 90 mg) en tetrahidrofurano (2,9 ml) se añadió 1-[4-(trifluorometoxi)fenil]etanona (1,0 equiv., 58 mg) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción entonces se agitó a temperatura ambiente durante una noche. La mezcla se vertió en diclorometano/agua, la capa acuosa se extrajo dos veces con diclorometano, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. El crudo se sometió a cromatografía en columna para dar el compuesto del título como un sólido amorfo.

1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm: 11,52-11,58 (m, 1 H), 9,69-9,73 (m, 1 H), 9,62-9,68 (m, 1 H), 8,03-8,05 (m, 1H), 7,87­ 7,94 (m, 2H), 7,72-7,80 (m, 2H), 7,35-7,42 (m, 2H), 7,22-7,29 (m, 2H), 7,08-7,13 (m, 3H), 2,25-2,31 (m, 3H), 2,16-2,20 (m, 6H).

Método A de CL EM: Patrón:

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo simple SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverización (polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 3,00 kV, intervalo del cono: 30-60 V, extractor: 2,00 V, temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatación: 350 °C, flujo del gas del cono: 0 l/h, flujo del gas de desolvatación: 650 l/h, intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un Acquity UPLC de Waters: bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector de matriz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de matriz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1,8 Waters UPLC HSS, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): 210 a 500, gradiente de disolvente: A = agua 5 % de MeOH 0,05 % de HCOOH, B = acetonitrilo 0,05 % de Hc Oo H: gradiente: gradiente: 0 min 0 % de B, 100 % de A; 1,2-1,5 min 100 % de B; flujo (ml/min) 0,85.

Método B de CL EM: Patrón largo:

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo simple SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverización (polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 3,00 kV, intervalo del cono: 30-60 V, extractor: 2,00 V, temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatación: 350 °C, flujo del gas del cono: 0 l/h, flujo del gas de desolvatación: 650 l/h, intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un Acquity UPLC de Waters: bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector de matriz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de matriz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1,8 temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): 210 a 500, gradiente de disolvente: A = agua 5 % de MeOH 0,05 % de HCOOH, B = acetonitrilo 0,05 % de HCOOH: gradiente: gradiente: 0 min 0 % de B, 100 % de A; 2,7-3,0 min 100 % B; flujo (ml/min) 0,85.

Método C de CL EM: Apolar:

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo simple SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverización (polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 3,00 kV, intervalo del cono: 30-60 V, extractor: 2,00 V, temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatación: 350 °C, flujo del gas del cono: 0 l/h, flujo del gas de desolvatación: 650 l/h, intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un Acquity UPLC de Waters: bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector de matriz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de matriz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1,8, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): 210 a 500, gradiente de disolvente: A = agua 5 % de MeOH 0,05% de HCOOH, B = acetonitrilo 0,05% de HCOOH: gradiente: gradiente: 0 min 40 % de B, 60 % de A; 1,2-1,5 min 100 % de B; flujo (ml/min) 0,85.

Tabla Z: Ejemplos de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 7

Ejemplos biológicos (% = porcentaje en peso, salvo que se especifique otra cosa)

Ejemplo B1: Spodoptera litto ra lis (gusanos de las hojas de algodón egipcio)

Se colocaron discos de hojas de algodón sobre agar en placas de microvaloración de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de ensayo acuosas preparadas a partir de soluciones madre de DMSO de 10000 ppm. Después de secarlos, los discos de hojas se infestaron con cinco larvas L1. Las muestras se evaluaron en cuanto a la mortalidad, el efecto antialimentario y la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas 3 días después de la infestación. El control de Spodoptera littoralis por una muestra de ensayo se produce cuando al menos uno de los efectos de la mortalidad, el efecto antialimentario y la inhibición del crecimiento es mayor que la muestra no tratada.

Los siguientes compuestos provocaron al menos un 80 % de control a una tasa de aplicación de 200 ppm: 1,2, 3, 4, 5, 7, 9, 10, 11,28 y 29.

Ejemplo B2: Plutella xylostella (palomilla dorso de diamante)

Placas de microvaloración de 24 pocillos se trataron con dieta artificial con soluciones de ensayo acuosas preparadas a partir de soluciones madre de DMSO de 10000 ppm mediante pipeteo. Después del secarlas, las placas se infestaron con larvas L2 (de 10 a 15 por pocillo). Las muestras se evaluaron en cuanto a la mortalidad y la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas 5 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos un 80 % en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm: 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,28 y 29.

Ejemplo B3: Diabrotica balteata (gusano de la raíz del maíz)

Brotes de maíz colocados sobre una capa de agar en placas de microvaloración de 24 pocillos se trataron con soluciones de ensayo acuosas preparadas a partir de soluciones madre de DMSO de 10000 ppm por pulverización. Después del secarlas, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 a 10 por pocillo). Las muestras se evaluaron en cuanto a la mortalidad y la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas 4 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos un 80 % en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm: 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 28, 30 y 31.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un compuesto de fórmula la

   

   en la que

   Ra, Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶ , halógeno, alcoxi C¹-C⁶ y haloalcoxi C¹-C⁶;

   X1 es O o NR6;

   X2 es un enlace, -CH²- o -CH²CH²-;

   W es O o NR2;

   Y es oxígeno o azufre;

   R1 es hidrógeno o metilo;

   R2 es hidrógeno o alquilo C¹-C⁶ ;

   R6 es hidrógeno o alquilo C¹-C⁶ ;

   R16 es haloalcoxi C¹-C⁶ ;

   o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

   

   en la que

   Ra es Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo, isopropilo, trifluorometilo, cloro, fluoro, metoxi y -OCF³ ;

   X1 se selecciona de O, NH y NCH³ ;

   X2 es un enlace;

   W se selecciona de O, NH y NCH³ ;

   Y es oxígeno o azufre;

   R1 es hidrógeno o metilo;

   R16 es -OCF³ o -OCF²CF³ ;

   o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

   3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, de fórmula (Ib)

   

   Ra, Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶ , halógeno, alcoxi C¹-C⁶ y haloalcoxi C¹-C⁶ ;

   X1 es O o NR6;

   X2 es un enlace, -CH²- o -CH²CH²-;

   W es O o NR2;

   Y es oxígeno o azufre;

   R1 es hidrógeno o metilo;

   R2 es hidrógeno o alquilo C¹-C⁶ ;

   R6 es hidrógeno o alquilo C¹-C⁶ ;

   R16 es haloalcoxi C¹-C⁶ ;

   o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

   4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, de fórmula (Ib)

   

   en la que

   Ra es Rb y Rc se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo, isopropilo, trifluorometilo, cloro, fluoro, metoxi y -OCFa;

   X1 se selecciona de O, NH y NCH³ ;

   X2 es un enlace;

   W se selecciona de O, NH y NCH³ ;

   Y es oxígeno o azufre;

   R1 es hidrógeno o metilo;

   R16 es -OCF³ o -OCF²CF³ ;

   o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

   5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto se selecciona de

   

   

   

   o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

   6. Una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo, como ingrediente activo y al menos un auxiliar.

   7. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende además uno o más agentes activos como insecticida, acaricida, nematicida y/o fungicida.

   8. Un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición de acuerdo con la reivindicación 6 o 7 a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo de un ser humano o animal mediante cirugía o tratamiento y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo de un ser humano o animal.

   9. Un método para la protección de material de propagación vegetal del ataque por plagas, que comprende tratar el material de propagación o el emplazamiento, donde el material de propagación se planta, con una composición de acuerdo con la reivindicación 6 o 7.

   10. Un material de propagación vegetal recubierto, en el que el recubrimiento del material de propagación vegetal comprende un compuestos como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.