ES2808407T3

ES2808407T3 - Etiqueta resistente a las manchas adherida a un producto que incluye uno o más materiales que manchan la etiqueta en la misma

Info

Publication number: ES2808407T3
Application number: ES13809069T
Authority: ES
Inventors: James Gillie
Original assignee: Taghleef Industries Inc
Current assignee: Taghleef Industries Inc
Priority date: 2012-06-27
Filing date: 2013-06-27
Publication date: 2021-02-26
Anticipated expiration: 2033-06-27
Also published as: EP2867881B1; US20140004317A1; MX2014013280A; WO2014004856A1; PL2867881T3; CA2872280A1; EP2867881A4; EP2867881A1; MX361894B; HUE052230T2; CA2872280C; US9135835B2

Abstract

En combinación, una etiqueta de plástico unida a una superficie exterior de un neumático de vehículo con base en caucho mediante un adhesivo sensible a la presión, donde dicho adhesivo sensible a la presión se une a una superficie expuesta de una capa de superficie interna de dicha etiqueta, donde dicho neumático incluye uno o más materiales capaces de migrar a través de una etiqueta y proporcionar manchas visibles sobre una superficie exterior expuesta de la misma, y caracterizados porque: dicha capa superficial interna de dicha etiqueta incluye una resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo que evita que el material exudado desde el neumático migre a través del espesor de la etiqueta para proporcionar un manchado visible de dicha superficie expuesta externa de dicha etiqueta y donde dicha etiqueta tiene una estructura de múltiples capas, donde la capa central de la misma comprende uno de: a) polipropileno altamente cristalino que tiene estereorregularidad intermolecular superior al 93%; o b) polipropileno convencional que tiene estereorregularidad intermolecular no mayor del 93% y resina dura.

Description

DESCRIPCIÓN

Etiqueta resistente a las manchas adherida a un producto que incluye uno o más materiales que manchan la etiqueta en la misma

Campo de invención

Esta invención se relaciona en general con la combinación de una etiqueta resistente a las manchas adherida a un producto que incluye uno o más materiales capaces de migrar y manchar una etiqueta. El producto al que se adhiere la etiqueta con un adhesivo sensible a la presión es un neumático para vehículos con base en caucho. Preferiblemente, las etiquetas en esta invención son etiquetas sensibles a la presión que incluyen marcas impresas sobre la misma.

Antecedentes de la invención

Existe una serie de requisitos para una etiqueta sensible a la presión que incluye marcas impresas sobre la misma y adheridas a un producto que incluye uno o más materiales en el mismo que son capaces de migrar y manchar una etiqueta adherida a dicho producto. En particular, y más particularmente en relación con productos con base en caucho como neumáticos de vehículos, estos requisitos incluyen buenas características de impresión con tintas flexográficas y transferencia térmica; buena flexibilidad y capacidad de drapeado para permitir la capacidad de conformación deseada a la superficie del producto; facilidad de dispensación y excelente resistencia a las manchas. Este último requisito ha sido el más difícil de lograr. Parece que los materiales migratorios en una serie de productos, y en particular los productos con base en caucho, como los neumáticos, tienden a migrar hacia las etiquetas adheridas, causando manchas indeseables en la superficie de la etiqueta. Los materiales migratorios que manchan etiquetas también están presentes en una variedad de otros productos, tales como velas y baterías, y las etiquetas de esta invención se pueden usar con cualquiera de estos productos. En este momento no se conoce la naturaleza exacta de los materiales migratorios de los productos con base en caucho, como los neumáticos, pero el problema de manchas creado por dichos materiales es bastante frecuente durante los períodos de almacenamiento sostenidos de los productos etiquetados.

Se han probado varias estructuras de película en relación con el requisito de resistencia a las manchas. Las películas blancas recubiertas con PVdC han funcionado bastante bien para reducir las manchas; sin embargo, han presentado problemas ambientales. Las películas metalizadas también han funcionado bien, pero para muchas aplicaciones, y en particular en aplicaciones sobre neumáticos de vehículos, la apariencia de tales películas metalizadas no es deseable. El documento US2003/211273 divulga una etiqueta para su fijación a un neumático.

Las etiquetas resistentes a las manchas para su uso en neumáticos se divulgan en Conwell et al. Publicación de los Estados Unidos 2004/0095244 y también en Majumdar Patente de los Estados Unidos No. 6,221,453. Las etiquetas divulgadas en la patente Conwell '244 incluyen una capa barrera o película de poliéster, por ejemplo, PET. Las etiquetas divulgadas en la patente Majumdar '453 divulgan una variedad de materiales que actúan como barreras para los componentes que crean manchas en los neumáticos, incluyendo metales, poliésteres, celofán, polímeros fluorados, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico), poli(vinilpirrolidona ) o su copolímero con acetato de vinilo.

Una serie de componentes de la técnica anterior para su uso en la prevención de manchas en las etiquetas de los neumáticos, o bien deben coextrudirse como parte de la construcción de la etiqueta o, debido a la falta de elasticidad, deben aplicarse como un recubrimiento separado después de la orientación biaxial de otros componentes coextrudidos de la etiqueta. Es posible que el equipo de extrusión no esté disponible para manejar la coextrusión de un producto de etiqueta con una capa de barrera adicional. Además, se proporcionan otros componentes de la técnica anterior como una película separada y, por lo tanto, solo se pueden aplicar a la estructura de la etiqueta coextrudida fuera de línea, después de la orientación biaxial de los componentes coextrudidos de la etiqueta.

Las estructuras de etiquetas resistentes a los solventes unidas a recipientes que incluyen un solvente de hidrocarburo en el mismo se divulgan en la Patente de los Estados Unidos No. 8,158,227, asignada al cesionario de esta solicitud, Taghleef Industries, Inc. (anteriormente Applied Extrusion Technologies, Inc.). La etiqueta divulgada en la patente '227 elimina o minimiza la distorsión de la etiqueta cuando la etiqueta está expuesta al solvente en o sobre la superficie del recipiente. Las etiquetas divulgadas en la patente '227 no se relacionan ni abordan ningún problema de manchado de las etiquetas adheridas a productos que incluyen materiales migratorios en el mismo; en particular en relación con la fijación de etiquetas a productos con base en caucho, tal como neumáticos. Es en relación con la fijación de etiquetas a productos que incluyen materiales migratorios que crean manchas en los mismos, que se encuentra el problema de manchado abordado por la presente invención.

De hecho, la estructura de etiqueta más preferida divulgada en la patente '227 es una estructura envolvente en la que la superficie de la etiqueta que se aplica al recipiente está libre de adhesivo; donde extremos superpuestos se aseguran juntos por un adhesivo. Aunque se divulga que las estructuras de etiquetas no envolventes están dentro del alcance más amplio de la invención, una preocupación expresada en relación con el uso de dicha estructura de etiquetas es que un adhesivo requerido que va a ser usado para unir la etiqueta al recipiente sería atacado por el solvente en el recipiente y haría que la etiqueta se suelte o se separe del recipiente.

La presente invención resuelve y/o minimiza el problema de manchado de etiquetas, encontrado con el uso de estructuras de etiquetas de la técnica anterior adheridas a productos que incluyen materiales migratorios que crean manchas en las mismas; sin requerir la inclusión de una capa superficial metalizada y con la versatilidad de emplear tecnología de recubrimiento, ya sea en línea o fuera de línea, según se desee.

Resumen de la invención

Un primer aspecto de la invención proporciona una combinación como se establece en la reivindicación 1.

Un segundo aspecto de la invitación proporciona una combinación como se establece en la reivindicación 11.

En una estructura de etiqueta de monocapa extrudida, se puede mezclar una poliolefina maleada en el polímero de la estructura de monocapa para hacer que esa estructura sea compatible con una capa recubierta separada que emplea poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

En una realización preferida de la invención que emplea una estructura de etiqueta de múltiples capas, se proporciona una capa de unión de poliolefina maleada entre la capa central de la etiqueta y la capa de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

La superficie expuesta de la capa superficial interna incluye un adhesivo sensible a la presión sobre la misma. La etiqueta incluye además una capa superficial adicional sobre el lado de la capa central opuesta a la capa superficial interna.

En la realización más preferida, la etiqueta de plástico incluye una capa espaciada hacia el exterior de la capa interna e incluyendo marcas impresas sobre la misma. Lo más preferiblemente, la capa impresa es un recubrimiento de una resina de poliuretano.

Más preferiblemente, la capa central y la capa superficial interna están coextrudidas y orientadas biaxialmente; donde la capa adicional es un recubrimiento de uretano que se aplica a la capa central ya sea en línea, entre una orientación en la dirección de la máquina y una orientación en dirección transversal de una operación de unión de dos pasos, o fuera de línea, después de la orientación biaxial de los componentes coextrudidos.

La capa superficial interna que emplea la resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo se aplica a la capa central como un recubrimiento entre una orientación en la dirección de la máquina y una orientación en la dirección transversal de una operación de unión de dos pasos o fuera de línea después de que los componentes coextrudidos hayan sido orientados biaxialmente. Cuando la capa interna se aplica a la capa central entre los pasos en orientación de la máquina y la dirección transversal, se puede aplicar el recubrimiento de uretano opuesto fuera de línea a la capa central sobre un lado opuesto a la capa de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

Descripción detallada de la invención

La referencia en esta solicitud a "polipropileno" a menos que se indique lo contrario o más específicamente, significa un homopolímero de propileno cristalino o un copolímero de propileno con otra a-monoolefina que tiene de 2 a 8 átomos de carbono en una cantidad insuficiente para tener un efecto significativo sobre la cristalinidad del polipropileno. Típicamente, esto es etileno en una cantidad inferior al 2%, y más preferiblemente inferior al 1% en peso del polímero. Estos copolímeros posteriores también se denominan a veces copolímeros "minialeatorios". En la definición de polipropileno se incluyen "polipropileno de alta cristalinidad" y "polipropileno convencional" como se define más adelante.

La referencia a "polipropileno de alta cristalinidad" indica un polipropileno que tiene estereorregularidad intermolecular mayor del 93%.

La referencia a "polipropileno convencional significa polipropileno que tiene una estereorregularidad intermolecular no mayor del 93%.

La referencia en esta solicitud al "copolímero de polipropileno", a menos que se indique lo contrario, significa un copolímero de propileno con otra a-monoolefina que tiene de 2 a 8 átomos de carbono en una cantidad de 2% o más. Lo más preferiblemente, el copolímero de polipropileno es un copolímero de propileno/etileno que tiene un contenido de etileno de no más del 10% en peso.

La referencia en esta solicitud a "a-monoolefina", a menos que se indique lo contrario, significa un monómero de hidrocarburo lineal insaturado que tiene un doble enlace carbono-carbono, cuyo doble enlace se encuentra al final de la cadena lineal. El término pretende incluir cualquier monómero que tenga 8 átomos de carbono o menos, incluyendo etileno y propileno.

El término "autoportante" en referencia a una película, etiqueta o capa significa que la película, etiqueta o capa puede sostenerse sin la ayuda de ninguna capa de soporte adicional para proporcionar la resistencia y el cuerpo necesarios para permitir que sea manejado sin estar adherido a otro sustrato. Tal película, etiqueta o capa también se puede denominar etiqueta, película o capa "independiente", según sea el caso.

La referencia a lo largo de esta solicitud a las etiquetas que son estructuras de "múltiples componentes" significa que las etiquetas son laminados de películas individuales; cada película puede o no ser una estructura de múltiples capas. Lo más preferiblemente, cada película del laminado es una estructura de múltiples capas que tiene una capa interna central y una o más capas sobre lados opuestos de la capa central. Las etiquetas de esta invención pueden incluir gráficos u otras marcas visibles para identificar el producto, o los atributos del producto, al que está adherido la etiqueta.

Aunque está dentro del alcance más amplio de esta invención, emplear una construcción de etiqueta de monocapa extrudida, las realizaciones más preferidas de esta invención son construcciones de múltiples capas, como se describirá con mayor detalle a continuación.

Una estructura de etiqueta típica incluye una o más películas, cada una de las cuales emplea un núcleo que comprende polipropileno, un copolímero de polipropileno o mezclas de dicho polipropileno y copolímero de polipropileno, y una o más capas de polímero adicionales sobre lados opuestos del núcleo. La etiqueta puede ser clara u opaca. Lo más preferiblemente, la estructura opaca se forma, incluyendo cualquier agente de evacuación conocido, por ejemplo, carbonato de calcio, en una capa central interior de una película de múltiples capas empleada en la estructura de etiqueta y no en una capa superficial. Alternativamente, las etiquetas pueden hacerse blancas al incluir un agente blanqueador, como dióxido de titanio (TO ²), en la capa central y/o en una de las capas de la piel.

Las capas incluidas en las películas de múltiples capas empleadas en las etiquetas de esta invención deben ser compatibles para permitir que esas capas se laminen juntas, coextrudan juntas o formen por recubrimiento. Cuando sea necesario, para proporcionar dicha compatibilidad, se pueden emplear capas de unión adecuadas, por ejemplo, se puede emplear una capa de unión que incluye poliolefina maleada para proporcionar compatibilidad entre una capa de resina de poliolefina y otros recubrimientos o capas que no son compatibles con las poliolefinas específicas empleadas en la capa de resina de poliolefina, tal como una capa de resina de poliéter amina.

Los aditivos convencionales, en cantidades convencionales, se pueden incluir en las etiquetas de múltiples componentes de esta invención, siempre que no se incluya ningún aditivo que pueda afectar negativamente el rendimiento de la capa de película en la que se incluye o de la estructura de la etiqueta de múltiples componentes, por ejemplo, al provocar un espacio vacío no deseado o al migrar a otra capa y afectar negativamente el rendimiento de esa capa al llevar a cabo su función prevista. Los aditivos convencionales adecuados incluyen antioxidantes, pigmentos, modificadores de tensión de orientación, retardantes de llama, aditivos antiespumantes, agentes antiestáticos, agentes antiempañantes, agentes antibloqueantes y agentes deslizantes.

Las películas a partir de las cuales se forman las etiquetas de esta invención se pueden fabricar mediante una variedad de métodos de conformación de película bien conocidos que incluyen procesos convencionales de extrusión y coextrusión de mono y múltiples capas, procesos de recubrimiento de mono o coextrusión en los que se extrude un recubrimiento o capa sobre una película extrudida de monocapa o de múltiples capas entre los pasos en la dirección de la máquina y de orientación en dirección transversal de la máquina, una operación de recubrimiento en línea convencional en la que el recubrimiento del polímero polar se aplica mediante una operación de recubrimiento convencional entre los pasos en la dirección de la máquina y de orientación en la dirección transversal de la máquina, o en una operación convencional de recubrimiento fuera de línea. En los procesos anteriores, la película polimérica completa empleada en las etiquetas de esta invención puede orientarse biaxialmente como parte de una operación de coextrusión convencional en la que todas las capas de una película multicapa se coextruden y luego se orientan simultáneamente tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal de la máquina.

Como alternativa, todas las capas de película, excepto la capa receptora de impresión, pueden estar orientadas biaxialmente; resultante de la aplicación de la capa de impresión a capas previamente extrudidas de la película entre las operaciones en dirección de la máquina y orientación en la dirección transversal de la máquina, o después de que se haya orientado biaxialmente la película coextrudida. En esta realización, se aplica la capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo como un recubrimiento a la película fuera de línea, después de que la película coextrudida haya sido provista con la capa receptora de impresión. De acuerdo con los aspectos más amplios de esta invención, se pueden llevar a cabo los procesos de extrusión de película en cualquier sistema bien conocido de extrusión de película, por ejemplo, tensor o tubular.

En un método de formación alternativo de acuerdo con esta invención, se puede aplicar la capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo como un recubrimiento a una película coextrudida en línea, entre los pasos en dirección y orientación en dirección transversal de la máquina, y se puede aplicar el recubrimiento imprimible fuera de línea a la capa de película coextrudida opuesta a la capa que recibió la capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

Se considera que las etiquetas dentro del alcance de esta invención tienen el rendimiento más aceptable si no se observan manchas sobre la superficie de la etiqueta después de que la etiqueta se haya asegurado a un producto que incluye materiales que crea manchas y se coloca la estructura combinada de la etiqueta del producto en un horno a 65.6 °C (150 grados F) durante un período de 72 horas y luego se retira del horno y se almacena bajo condiciones ambientales durante un período de dos semanas. Este procedimiento de prueba ha sido aprobado o reconocido por los fabricantes de neumáticos.

Las siguientes construcciones de productos a manera de ejemplo se divulgan a efectos de integridad. Sin embargo, el alcance de la invención no pretende limitarse a las estructuras específicamente divulgadas; pero solo por el alcance de las reivindicaciones adjuntas al presente documento. La combinación definida por las reivindicaciones emplea una etiqueta resistente a las manchas adherida a un neumático de vehículo a través de un adhesivo sensible a la presión, sin embargo, aunque no se reivindica, la etiqueta sensible a la presión también se puede adherir a otros productos que incluyen materiales migratorios capaces de migrar a través de una etiqueta y proporcionar un manchado visible de la superficie visualmente expuesta de la misma, por ejemplo, baterías, velas, etc.

Ejemplos

Muestra 1

La película base empleada para recibir la capa recubierta de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo sobre ella es una película de polipropileno orientada biaxialmente de tres capas vendida por Taghleef Industries bajo la designación UMW. Esta película incluye una capa de núcleo central de 16.5 jm (calibre 65.1), una capa de recubrimiento de 0.76 |jm (calibre 3) para recibir el recubrimiento de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo y una capa superficial termosellable opuesta de 1.04 jm (calibre 4.1).

La capa superficial para recibir el recubrimiento de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo era una mezcla de 67% de homopolímero de polipropileno altamente cristalino más 33% de polipropileno injertado con anhídrido maleico. El anhídrido maleico injertado proporciona una función de unión para el recubrimiento de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

Se aplicó la resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo a la capa superficial anterior en línea entre los pasos de orientación MD y TD de un tensor con un espesor de 0.64 jm (calibre 2.5).

La capa central era una mezcla de 82% de homopolímero de polipropileno altamente cristalino más aproximadamente 12% de un lote maestro que incluye 40% de TO ²y 60% de homopolímero de polipropileno, más 5% de una resina dura (diciclopentadieno) y 1.0% de WP301 (un proceso estabilizador para reducir el ahumado y la degradación de la resina dura) proporcionado por Washington Penn en Washington, Pennsylvania. Se mezclaron los cuatro componentes para formar la capa central en el proceso de coextrusión para formar la película de múltiples capas.

La capa superficial opuesta, termosellable, era una mezcla que consistía en 84.1% de copolímero C²C³más 15% de copolímero C³C⁴más 0.3% de Tospearl (silicona entrecruzada antideslizante y aditivo antibloqueo) más 0.6% de partículas antibloqueo de sílice.

Se aplicó un adhesivo sensible a la presión convencional fuera de línea a la capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo y se empleó para adherir la etiqueta a un neumático de vehículo.

Se probó luego la etiqueta para la prevención de manchas colocando la etiqueta y el neumático en un horno a 65.6 °C (150 grados F) durante 72 horas, 7 días y 14 días, respectivamente. No se observó mancha visible.

Muestra 2

Esta muestra es similar a la Muestra 1. Específicamente, la película base empleada para recibir la capa recubierta de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo es una película de polipropileno orientada biaxialmente de tres capas vendida por Taghleef Industries bajo la designación UMW. Esta película incluye una capa de núcleo central de 0.56 jm (calibre 2.2), una capa superficial de 0.76 jm (calibre 3) para recibir el recubrimiento de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo y una capa superficial termosellable opuesta de 0.76 jm (calibre 3).

La capa de piel para recibir el recubrimiento de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo era una mezcla de 67% de homopolímero de polipropileno altamente cristalino más 33% de polipropileno injertado con anhídrido maleico (Chemtura Polybond 3150). El anhídrido maleico injertado proporciona una función de unión para el recubrimiento de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

Se aplicó la resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo (OxyBloc 670C1376) a la capa superficial anterior en línea entre los pasos de orientación MD y TD de un tensor con un espesor de 0.64 jm (calibre 2.5).

La capa central era una mezcla de 56.5% de homopolímero de polipropileno altamente cristalino más 37.5% de un lote maestro que incluye 40% de TiO²y 60% de homopolímero de polipropileno, más 5% de una resina dura (diciclopentadieno-Schulman CPS606) y 1.0% de WP301 (un proceso estabilizador para reducir el ahumado y la degradación de la resina dura) proporcionado por Washington Penn en Washington, Pennsylvania. Se mezclaron los cuatro componentes para formar la capa central en el proceso de coextrusión para formar la película de múltiples capas.

La capa superficial opuesta era una mezcla que consistía en el 97% de un polipropileno minialeatorio vendido bajo la designación Total 3354 y vendido por Total en Louisiana, y el 3% de un lote maestro vendido bajo la designación ABPP05SC por Shulman. Este lote maestro incluía 5% de antibloqueo de sílice y 95% de copolímero C²C³. Esta capa superficial opuesta preferiblemente se trata oxidativamente, tal como por tratamiento con llama o corona, para hacer que su superficie sea más receptiva a las tintas de impresión y/o una capa de impresión adicional recubierta, tal como un recubrimiento de poliuretano del tipo descrito en la Patente de los Estados Unido de Gillie No. 7,378,155.

La etiqueta se probó luego para la prevención de manchas colocando la etiqueta y el neumático en un horno a 65.6 °C (150 grados F) durante 72 horas, seguido de un período de almacenamiento de dos semanas bajo condiciones ambientales. No se observó mancha visible.

Muestra 3 (Ejemplo de referencia)

Una muestra que se va a analizar empleó la película PSL 311-122 coextrudida de Taghleef Industries, que tiene un recubrimiento superior de resina de poliuretano imprimible aplicado como un recubrimiento en una de las capas superficiales en línea entre los pasos de orientación MD y TD. Esta película imprimible se describe y reivindica en la Patente de los Estados Unidos de Taghleef Industries No. 7,378,155. El objeto de la patente '155 se incorpora por referencia en esta solicitud.

Se formo la etiqueta que se va a ensayar a partir de una película coextrudida de tres capas, orientada biaxialmente, vendida por Taghleef Industries bajo la designación PSL 311-122. Esta película incluía un núcleo de 54.9 pm (calibre 216) que incluía 86% de polipropileno minialeatorio y 14% de TO ²; una capa superficial de homopolímero de polipropileno de 1.78 pm (calibre 7) a la que se aplicó el recubrimiento de uretano en línea, y una capa superficial opuesta de 1.78 pm (calibre 7) que incluye 99.85% de polipropileno minialeatorio y 0.15% de antibloqueo de sílice en el que se aplicó el recubrimiento de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo fuera de línea.

El recubrimiento de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo es preferiblemente OxyBloc670C1376 vendido por AkzoNobel, ubicado en Wisconsin. Esta es una resina de poliéter amina 100% funcionalizado con hidroxilo sin aditivos antibloqueo o antiespumantes.

Como se indicó anteriormente, la capa de piel que incluye el aditivo antibloqueo se recubrirá fuera de línea con la resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo identificada anteriormente a la que se agregará una pequeña cantidad de un agente antiespumante.

Además, se puede agregar un aditivo antibloqueo de sílice a la resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo, pero esto es opcional.

Se agregará un adhesivo sensible a la presión convencional (por ejemplo, un adhesivo con base en caucho; una emulsión acrílica, un acrílico UV u otra composición adhesiva sensible a la presión estándar) a la capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo. El adhesivo particular empleado no es una limitación de los aspectos más amplios de esta invención.

Como se señaló anteriormente, la construcción de la película de tres capas se puede variar dentro de amplios límites. Por ejemplo, el núcleo puede incluir homopolímero de polipropileno, así como copolímeros minialeatorios. El núcleo también puede incluir una mezcla de homopolímero de polipropileno y un copolímero de polipropileno. Además, en las realizaciones más preferidas de esta invención, el núcleo incluye un homopolímero de polipropileno de alta cristalinidad y una resina dura. Aunque para algunas aplicaciones el núcleo no necesita incluir un polipropileno de alta cristalinidad o una resina dura, donde una etiqueta hecha de una película incluye tanto el polipropileno de alta cristalinidad como la resina dura en el núcleo, acompañada de una capa superficial que incluye una resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo proporciona las mejores propiedades resistentes a las manchas en una amplia gama de aplicaciones.

Como técnica de formación alternativa, se puede aplicar la capa recubierta de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo a la película coextrudida en línea de tres capas, entre las operaciones de orientación MD y TD, y se puede agregar el recubrimiento de poliuretano fuera de línea o al final de la operación en línea; después de que la película haya sido orientada biaxialmente.

El solicitante también determinó en las pruebas iniciales que el adhesivo utilizado para unir la etiqueta a un neumático puede tener un efecto sobre las propiedades resistentes a las manchas de la etiqueta, aunque los resultados de la prueba no fueron consistentes y en realidad fueron confusos. Por ejemplo, las etiquetas que incluían una capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo, pero sin una resina dura en el núcleo se mancharon visiblemente después de 9 días de almacenamiento después de un tratamiento térmico de 72 horas a 65.6 °C (150 F) cuando se empleó un adhesivo de emulsión de caucho (Dynacross 9117), pero no se manchó cuando se empleó una fusión en caliente de caucho (DynaHM6028Q). Sin embargo, una etiqueta que emplea una resina dura en el núcleo con un recubrimiento de barrera de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo pasó la prueba de manchado cuando el adhesivo era el adhesivo de emulsión de caucho, pero falló la prueba de manchado cuando el adhesivo fue la fusión en caliente de caucho. Además, en una muestra que incluye una resina dura y polipropileno de alta cristalinidad en el núcleo, pero sin una capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo, no se observó manchado. Con base en estos resultados de la prueba, no se pudo llegar a una conclusión definitiva con respecto al efecto de la composición adhesiva sobre las propiedades de manchado de las etiquetas de esta invención.

En vista de los resultados anómalos informados anteriormente, el solicitante realizó pruebas adicionales y demostró que independientemente de si una etiqueta incluía una resina dura y un polipropileno altamente cristalino en el núcleo, si la etiqueta no incluía un recubrimiento de barrera de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo, finalmente fallaba la prueba de manchado bajo condiciones de uso severas, por ejemplo, cuando se usa en neumáticos que se sabe que exudan componentes orgánicos de manchado significativo. Esta prueba estableció que la inclusión de una resina dura y un polímero de polipropileno altamente cristalino en el núcleo no son aditivos críticos de acuerdo con los aspectos más amplios de esta invención; sin embargo, se cree que mejoran el rendimiento de resistencia a las manchas de las etiquetas en entornos de manchado severo.

En pruebas adicionales, el solicitante determinó que en todos los casos se requirió el recubrimiento de barrera sobre etiquetas usadas con neumáticos agresivos (por ejemplo, neumáticos que exudan componentes que crean manchas importantes) con el fin de que las etiquetas pasen la prueba de manchado. Las etiquetas que emplean resina dura en un núcleo que incluye polipropileno altamente cristalino, pero sin un recubrimiento de barrera no pasaron la prueba de manchado. En algunos casos (por ejemplo, uso sobre neumáticos no agresivos), las etiquetas que incluían un recubrimiento de barrera sobre el cuerpo del mismo pasaron la prueba de machado incluso cuando el cuerpo de la etiqueta (es decir, la estructura de una sola capa) incluía polipropileno convencional, con o sin resina dura o polipropileno de alta cristalinidad, con o sin resina dura.

Por lo tanto, de acuerdo con los aspectos más amplios de esta invención, las etiquetas deben incluir un recubrimiento de barrera de una capa de resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo. Preferiblemente, pero no una limitación en los aspectos más amplios de esta invención, la etiqueta también debe incluir en el núcleo de una estructura de etiqueta de múltiples capas o en el cuerpo de una estructura de etiqueta de una sola capa ya sea: (1) un polipropileno altamente cristalino, con o sin una resina dura; o (2) un polipropileno convencional con una resina dura. Se cree que, si se usa un polipropileno convencional en el núcleo o cuerpo de la etiqueta, se requiere un mayor porcentaje de resina dura que si se usa un polipropileno altamente cristalino en el núcleo. De hecho, como se indicó anteriormente, puede no ser necesario incluir una resina dura en el núcleo o cuerpo de una etiqueta que emplee polipropileno altamente cristalino en el mismo.

Como ejemplo, y no a modo de limitación, el solicitante ha determinado que una estructura de etiqueta de una sola capa con una capa de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo cumple con el protocolo de manchado requerido cuando el cuerpo incluía 2.5% de resina dura, 14% de TiO²y el balance de polipropileno convencional; pero falló cuando el porcentaje de resina dura se redujo a 1.5%. Por otro lado, cuando el cuerpo incluía 14% de TiO²y el balance de polipropileno de alta cristalinidad solo o con porcentajes variables de resina dura, por ejemplo, 1.25%, 2.5% y 3.75%, la estructura de la etiqueta cumplió con el protocolo de manchado.

Claims

REIVINDICACIONES

1. En combinación, una etiqueta de plástico unida a una superficie exterior de un neumático de vehículo con base en caucho mediante un adhesivo sensible a la presión, donde dicho adhesivo sensible a la presión se une a una superficie expuesta de una capa de superficie interna de dicha etiqueta, donde dicho neumático incluye uno o más materiales capaces de migrar a través de una etiqueta y proporcionar manchas visibles sobre una superficie exterior expuesta de la misma, y caracterizados porque:

dicha capa superficial interna de dicha etiqueta incluye una resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo que evita que el material exudado desde el neumático migre a través del espesor de la etiqueta para proporcionar un manchado visible de dicha superficie expuesta externa de dicha etiqueta y donde dicha etiqueta tiene una estructura de múltiples capas, donde la capa central de la misma comprende uno de:

a) polipropileno altamente cristalino que tiene estereorregularidad intermolecular superior al 93%; o

b) polipropileno convencional que tiene estereorregularidad intermolecular no mayor del 93% y resina dura.

2. La combinación de la reivindicación 1, en la que se incluye una capa de poliolefina maleada entre la capa central de la etiqueta y donde dicha capa superficial interna de dicha etiqueta comprende dicho poliéter amina funcionalizado con hidroxilo.

3. La combinación de la reivindicación 1, en la que dicha capa superficial interna está en un lado de dicha capa central y que constituye una superficie expuesta de dicha etiqueta que incluye el adhesivo sensible a la presión sobre la misma, y una segunda capa sobre el lado de dicha capa central opuesta a dicha capa superficial interna.

4. La combinación de la reivindicación 1, en la que la etiqueta de plástico incluye como dicha superficie expuesta externa una capa visible espaciada hacia el exterior de dicha capa interna y que incluye marcas impresas sobre la misma.

5. La combinación de la reivindicación 3, en la que dicha segunda capa incluye una resina de poliuretano.

6. La combinación de la reivindicación 3, en la que dicha capa central y dicha capa superficial interna están orientadas biaxialmente, siendo dicha segunda capa un recubrimiento de uretano aplicado a la capa central entre una orientación en dirección de máquina y una orientación en la dirección transversal de una operación de unión de dos pasos.

7. La combinación de la reivindicación 3, en la que dicha capa central está orientada biaxialmente y se aplica dicha capa superficial interna de dicho poliéter amina funcionalizado con hidroxilo a la capa central entre una orientación en dirección de la máquina y una orientación en la dirección transversal de una operación de unión de dos pasos.

8. La combinación de la reivindicación 3, en la que dicha capa central incluye un polipropileno altamente cristalino y resina dura en su interior.

9. La combinación de la reivindicación 3, en la que dicha resina dura está presente en una cantidad de al menos 2.5% en peso, con base en el peso de la estructura de monocapa.

10. La combinación de la reivindicación 1, en la que dicha resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo incluye un aditivo antibloqueo de sílice.

11. En combinación, una etiqueta de plástico unida a una superficie exterior de un neumático de vehículo con base en caucho mediante un adhesivo sensible a la presión, donde dicho adhesivo sensible a la presión se une a una superficie expuesta de una capa superficial interna de dicha etiqueta, donde dicho neumático incluye uno o más materiales capaces de migrar a través de una etiqueta y proporciona manchas visibles sobre una superficie exterior expuesta de la misma, y caracterizada porque:

dicha capa superficial interna de dicha etiqueta incluye una resina de poliéter amina funcionalizado con hidroxilo que evita que el material exudado del neumático migre a través del espesor de la etiqueta para proporcionar un manchado visible de dicha superficie expuesta externa de dicha etiqueta, en la que dicha etiqueta es una capa de película extrudida única que incluye dicha capa superficial interna recubierta sobre la misma y en la que dicha película extrudida única incluye uno de un polipropileno de alta cristalinidad que tiene estereorregularidad intermolecular mayor que 93% o un polipropileno convencional que tiene estereorregularidad intermolecular no mayor que 93% y una resina dura, donde dicha resina dura está presente en un cantidad de al menos 2.5% en peso, con base en el peso de la estructura de monocapa.

12. La combinación de la reivindicación 11, que comprende además 14% p/p de dióxido de titanio.