ES2809575T3 - Una capa de componente de película fundida que exhibe una propiedad de adherencia sobresaliente - Google Patents

Una capa de componente de película fundida que exhibe una propiedad de adherencia sobresaliente Download PDF

Info

Publication number
ES2809575T3
ES2809575T3 ES15815667T ES15815667T ES2809575T3 ES 2809575 T3 ES2809575 T3 ES 2809575T3 ES 15815667 T ES15815667 T ES 15815667T ES 15815667 T ES15815667 T ES 15815667T ES 2809575 T3 ES2809575 T3 ES 2809575T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
cast film
carbon atoms
component layer
compound
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15815667T
Other languages
English (en)
Inventor
Chih-Jian Chen
Honglan Lu
Guangxue Xu
Ming-Yung Lee
Raj Ranjan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Formosa Plastics Corp USA
Original Assignee
Formosa Plastics Corp USA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Formosa Plastics Corp USA filed Critical Formosa Plastics Corp USA
Application granted granted Critical
Publication of ES2809575T3 publication Critical patent/ES2809575T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/58—Cuttability
    • B32B2307/581—Resistant to cut
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

Una película fundida multicapa, que comprende una capa de componente de película fundida preparada a partir de un copolímero de etileno y alfa-olefina catalizado por Ziegler-Natta que tiene: una densidad entre 0,910 g/cc y 0,930 g/cc; un hexano extraíble de menos del 3,5 % en peso; una relación de índice de fusión (I21/I2) entre 20 y 35 dg/min; un índice de fusión (I2) entre 0,5 y 10 dg/min; un índice de polidispersidad (Pm/Mn) entre 3,0 y 5,0; y al menos el 15 % de la fracción de Fracción de Elusión de Aumento de Temperatura (TREF) por debajo de una temperatura de elución de 35 °C; en donde la capa de componente de película fundida tiene una fuerza de agarre medida según ASTM D 5458 de al menos 200 gramos de fuerza por pulgada de ancho con 200 % de estiramiento previo y una resistencia a la perforación lenta medida según ASTM D 5748 superior a 50 J/mm.

Description

DESCRIPCIÓN
Una capa de componente de película fundida que exhibe una propiedad de adherencia sobresaliente
Antecedentes
La presente invención se refiere a una capa de componente de película fundida y más particularmente a una capa de componente de película fundida estirada hecha de Ll DPE de propiedad de agarre inherentemente sobresaliente.
Las películas fundidas estiradas se utilizan ampliamente en una variedad de aplicaciones de envoltura y empaquetamiento, por ejemplo, mercancías de envoltura para envío y almacenamiento. Las películas fundidas estiradas que tienen altas propiedades de agarre son particularmente útiles porque el elevado agarre ayuda a evitar que la película se deshilaclie de las mercancías de envoltura.
Para mejorar el rendimiento de agarre de una película fundida estirada, se han desarrollado varios enfoques, incluyendo el uso de aditivos pegajosos o "adhesivos". Dichos adhesivos incluyen polibutenos, poliisobutilenos (PIB), politerpenos, polipropileno amorfo, caucho de etileno-propileno, elastómeros de polietileno, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, cera microcristalina, sulfosuccinatos de metal alcalino, y mono- y di-glicéridos de ácidos grasos. El uso de tales aditivos se desvela en las Patentes de Estados Unidos N.os 5.569.693; 5.212.001; 5.175.049; 5.173.343; 5.154.981; 5.141.809; 5.114.763; 5.112.674; 5.538.790; y 7.655.317. Desafortunadamente, el uso de adhesivos generalmente aumenta el coste de los productos finales, requiere premezcla o alternancia para incorporar equipos de producción, y requiere envejecimiento para florecer en la superficie, todos los cuales son aspectos negativos de su uso.
Para aplicaciones de película de agarre estirada multicapa, normalmente se requiere que al menos una capa externa tenga una característica de agarre que permita su adhesión a una película de envoltura adyacente cuando se aplica a una carga agrupada. Algunos de los requisitos para dicha composición se describen en las Patentes de Estados Unidos N.os 7.611.768; 6.265.055; 5.998.017; y 5.419.934; Solicitudes de patente publicadas de Estados Unidos N.os 2003/0114595 A1; 2009/0104424 A1; y 2014/0147646 A1; y publicaciones PCT N.os WO 2014/012.250 y WO 2013/181.085. El uso de LLDPE que contiene extraíbles con alto contenido de n-hexano (es decir, aproximadamente >3,5 % en peso, por ejemplo) en las capas más externas para agarre se desveló en las Patentes de Estados Unidos N.os 5.617.707; 5.516.475; y 5.273.809. Existen preocupaciones sobre tener extraíbles con alto contenido de hexano que contengan LLDPE en la capa más externa porque se cree que los extraíbles con alto contenido de hexano contribuyen al problema de acumulación en pestaña durante la extrusión y la acumulación de material olefínico de bajo peso molecular en el equipo de fabricación. Otra preocupación con los extraíbles con alto contenido de hexano es que tienden a causar el bloqueo de la película en el rollo enrollado. Un indicador de un rollo bloqueado es el alto ruido de desenrollado. Un bloqueo severo puede hacer que la película desgarré el rollo frenado durante el desenrollado.
Además de la propiedad de agarre, ahí ciertas propiedades mecánicas que son importantes en las películas fundidas estiradas, incluyendo capacidad de estiramiento de la película, resistencia a la tracción de la película, resistencia a la perforación de la película y resistencia al desgarro de la película. Las descripciones de tales propiedades mecánicas importantes se describen en las patentes de los Estados Unidos N.os 8.722.804; 7.754.341; 6.713.189; y la Solicitud de Patente Publicada de Estados Unidos N.° 2012/0219814 A1.
Como tal, existe la necesidad de una composición de película fundida basada en LLDPE única para aplicaciones mono- y multicapa que exhiban inherentemente una propiedad de agarre sobresaliente, extraíbles con bajo contenido de hexano, baja fuerza de desenrollado y propiedades mecánicas equilibradas, como alta resistencia a la perforación y resistencia al desgarro.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona una capa de componente de película fundida que puede usarse en aplicaciones monocapa y multicapa. Para aplicaciones multicapa, la capa componente de película fundida de la presente invención, debido a su alto rendimiento de agarre inherente, puede utilizarse eficazmente como capas superficiales. Dentro del alcance de la presente invención también se encuentra preparar una película multicapa que tenga al menos una o más capas preparadas a partir de diferentes resinas plásticas como polipropileno (PP), copolímeros de etileno propileno, polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de media densidad (MDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno catalizado con metaloceno (mPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE) y/o polietileno de densidad ultrabaja (ULDPE).
En una realización preferida, se describe una capa de componente de película fundida que tiene una propiedad de agarre inherente sobresaliente. Adicionalmente, se desvela una película fundida multicapa que utiliza una capa componente de película fundida preparada a partir de un copolímero de etileno y alfa-olefina catalizado por Ziegler-Natta, en donde la capa de componente de película fundida tiene una fuerza de agarre de al menos 200 gramos-fuerza por pulgada de ancho a 200 % de pre-estiramiento, una resistencia a la perforación lenta superior a 50 J/mm y una resistencia al desgarro TD superior a 450 g/mil, sin aditivos adherentes presentes en la capa de componente de película fundida. En algunas realizaciones, la capa componente de película fundida de la película fundida multicapa puede usarse como capa de revestimiento y núcleo sin pre-mezcla. En realizaciones adicionales, la capa componente de película fundida de la película fundida multicapa es la capa de revestimiento.
En otra realización, una capa de componente de película fundida para uso en aplicaciones monocapa y multicapa se prepara a partir de un copolímero de etileno y alfa-olefina catalizado por Ziegler-Natta que tiene una densidad entre aproximadamente 0,910 g/cc y aproximadamente 0,930 g/cc, un hexano extraíble de menos de aproximadamente 3,5 % en peso, una relación de índice de fusión (I21/I2 ) entre aproximadamente 20 y aproximadamente 35 dg/min, un índice de fusión (I2 ) entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 10 dg/min, un índice de polidispersidad (Pm/Mn) entre aproximadamente 3,0 y aproximadamente 5,0, y al menos el 15 % de la fracción de Fracción de Elución de Aumento de Temperatura (t Re F) inferior a una temperatura de elución de 35 °C. La capa de componente de película fundida tiene una fuerza de agarre de al menos 200 gramos de fuerza por pulgada de ancho a 200 % de pre­ estiramiento y una resistencia a la perforación lenta superior a 50 J/mm. El copolímero se produce haciendo reaccionar etileno y un comonómero de alfa-olefina en presencia de catalizador Ziegler-Natta a base de titanio en un proceso en reactor de fase gaseosa a temperatura de reacción en el intervalo de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 100 °C. En algunas realizaciones, el catalizador Ziegler-Natta a base de titanio comprende magnesio; un compuesto que tiene la fórmula R1mSi(OR2)n, en donde R1 y R2 son átomos de carbono C1-C20, m = 0-3, n = 1-4, y m n = 4, y en donde cada R1 y cada R2 pueden ser iguales o diferentes; un compuesto que tiene la fórmula R3xSiXy, en donde R3 es átomos de carbono C1-C20, X es halógeno, x = 0-3, y = 1-4, y x y = 4, y en donde cada X y cada R3 pueden ser iguales o diferentes; un compuesto que tiene la fórmula MX4 y M(OR4)X4, en donde M es un titanio, en donde R4 es átomos de carbono C1-C20 , X es halógeno, y en donde cada R4 puede ser igual o diferente; un compuesto de nitrógeno aromático sustituido; y un compuesto de haluro de alquilo o haluro aromático que tiene la fórmula R5X, en donde R5 es un grupo alquilo que contiene de 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, y X se selecciona entre cloro y bromo. De manera importante, no hay aditivos de agarre presentes en la capa de componente de película fundida desde la en este documento.
Breve descripción de las figuras
FIG. 1 presenta la fuerza de agarre (gramos-fuerza por pulgada de ancho) al % dado de pre-estiramiento del Ejemplo 1 (E1) y la del comercial de 1-Octeno ZN LLDPE (C1 ); 1-Hexeno ZN LLDPE (C2); y 1-Hexeno metaloceno-LLDPE (C3).
FIG. 2 presenta la fuerza de agarre (gramos-fuerza por pulgada de ancho) al % dado de pre-estiramiento del Ejemplo 1 (E1) y la del 1-Hexeno metaloceno LLDPE comercial (C3) tratado con Vistamaxx™: 5 % (C4); y Vistamaxx™: 10 % (C5).
Descripción detallada
La presente invención se refiere a la producción de LLDPE catalizado por Ziegler-Natta avanzado como una capa de componente de película fundida con una distribución de composición novedosa. Las resinas LLDPE usadas en la presente invención se preparan preferentemente usando este catalizador de Ziegler-Natta avanzado en un reactor de lecho fluidizado en fase gaseosa. Estas resinas de la presente invención proporcionan una capa de componente de película fundida estirable que puede usarse en monocapa así como en aplicaciones multicapa con un rendimiento deseable sin agente de agarre externo.
Componentes Catalíticos y Sistemas Catalíticos
El catalizador utilizado en el presente documento es un catalizador de Ziegler-Natta avanzado modificado con ligandos catalíticos de sitio no único y/o interior con una base de Lewis fuerte tal como compuestos aromáticos que contienen un átomo de nitrógeno. Ejemplos de tal catalizador se describen en la patente de Estados Unidos N.os 6.992.034 y 7.618.913.
Proceso de polimerización/copolimerización y productos poliméricos
El etileno y otras alfa-olefinas pueden copolimerizarse con los sistemas catalíticos preparados según los aspectos de la presente invención mediante cualquier método adecuado. Los métodos de polimerización adecuados incluyen fase de suspensión, solución, fase gaseosa y un método de alta presión, o cualquier combinación de los mismos. Un método deseable es una polimerización en fase gaseosa de uno o más de uno o más monómeros de olefina que tienen de 2 a 30 átomos de carbono, más preferentemente de 2 a 12 átomos de carbono, y lo más preferentemente de 2 a 8 átomos de carbono. Los copolímeros de etileno preparados según la presente invención pueden ser copolímeros de etileno con una o más alfa-olefinas C3-C10. Por lo tanto, son posibles copolímeros que tienen dos tipos de unidades monoméricas, así como terpolímeros que tienen tres tipos de unidades monoméricas. Los comonómeros preferentes incluyen 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno y 1-buteno para el catalizador preparado según la presente invención. Ejemplos particulares de tales copolímeros incluyen, por ejemplo, copolímeros de etileno/1-buteno, copolímeros de etileno/1-hexeno, copolímeros de etileno/1-octeno, copolímeros de etileno/4-metil-1-penteno, terpolímeros de etileno/1-buteno/1-hexeno, terpolímeros de etileno/propileno/1-hexeno y terpolímeros de etileno/propileno/1-buteno.
No existen restricciones particulares sobre las condiciones de polimerización para la producción de poliolefinas según la presente invención, como la temperatura de polimerización, tiempo de polimerización, presión de polimerización, concentración de monómero, pero típicamente la temperatura de polimerización es de aproximadamente -100 °C a aproximadamente 300 °C, el tiempo de polimerización es de aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 20 horas y la presión de polimerización es típicamente de presión normal a aproximadamente 2,41 MPa (350 psia). Para ajustar el peso molecular durante la polimerización puede usarse hidrógeno o similar. La polimerización puede realizarse en un sistema discontinuo, sistema semicontinuo o sistema continuo, y puede realizarse en una o más etapas bajo diferentes condiciones de polimerización. Las poliolefinas pueden obtenerse directamente del proceso en fase gaseosa, u obtenerse por aislamiento y recuperación de disolvente del proceso en suspensión o solución.
En un proceso de polimerización en fase gaseosa se emplea típicamente un ciclo continuo en donde una parte del ciclo de un sistema de reactor, una corriente de gas de ciclado, también conocida como corriente de reciclaje o medio de fluidificación, se calienta en el reactor con el calor de polimerización. Este calor se elimina de la composición de reciclaje en otra parte del ciclo mediante un sistema de enfriamiento externo al reactor. Generalmente, en un proceso de lecho fluidizado de gas para producir polímeros, una corriente gaseosa que contiene uno o más monómeros en ciclo continuo a través de un lecho fluidizado en presencia de un catalizador o prepolímero en condiciones reactivas. La corriente gaseosa se retira del lecho fluidizado y se recicla de nuevo al reactor. Simultáneamente, el producto polimérico se retira del reactor y se añade monómero nuevo para reemplazar el monómero polimerizado.
La presión parcial de etileno puede variar entre 0,07 y 1,72 MPa (10 y 250 psia), preferentemente entre 0,45 y 1,03 MPa (65 y 150 psia), más preferentemente entre 0,52 y 0,97 MPa (75 y 140 psia), y lo más preferentemente entre 0,62 y 0,83 MPa (90 y 120 psia). Más importante aún, una relación de comonómero a etileno en la fase gaseosa debería variar de 0,0 a 0,50, preferentemente entre 0,005 y 0,25, más preferentemente entre 0,05 y 0,20, y lo más preferentemente entre 0,10 y 0,15. La presión del reactor generalmente varía de 0,69 MPa a 3,45 MPa (100 psig a 500 psig). En un aspecto, la presión del reactor se mantiene dentro del intervalo de 1,38 MPa a 3,45 MPa (200 psig a 500 psig). En otro aspecto, la presión del reactor se mantiene dentro del intervalo de 1,38 MPa a 3,45 MPa (250 psig a 350 psig).
Los catalizadores preparados según la invención son particularmente útiles para la producción de copolímeros. Tales resinas copoliméricas pueden tener una densidad de 0,958 g/cc o inferior, preferentemente 0,952 g/cc o menos, o incluso 0,940 g/cc o inferior. Según ciertos aspectos de la presente invención, es posible lograr densidades inferiores a 0,910 g/cc e incluso tan bajas como 0,870 g/cc. Las resinas de copolímero producidas según la presente invención contienen preferentemente al menos aproximadamente 75 por ciento en peso de unidades de etileno. De la manera más preferente, las resinas de copolímero de la invención contienen al menos 0,5 por ciento en peso, por ejemplo del 0,5 al 25 por ciento en peso de una alfa-olefina.
El peso molecular de los copolímeros puede controlarse de manera conocida, preferentemente usando hidrógeno. Con los catalizadores producidos según la presente invención, el peso molecular puede controlarse adecuadamente con hidrógeno cuando la polimerización se realiza a temperaturas de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 300 °C. Este control del peso molecular puede evidenciarse por un cambio positivo medible del índice de fusión (I2 ).
La distribución de peso molecular (MWD) de los polímeros preparados en presencia de los catalizadores de la presente invención, expresada por los valores de MFR, varía de aproximadamente 10 a aproximadamente 40. m Fr es la relación del índice de fusión de alta carga (HLMI o I21) al índice de fusión (MI o I2 ) para una resina dada (MFR = I21/I2 ). El copolímero de etileno/1-hexeno que tiene una densidad de 0,910 g/cc a 0,930 g/cc, en una realización preferida, tiene una relación de índice de fusión (I21/I2 ) de más de aproximadamente 20 a menos de aproximadamente 30.
Los polímeros tienen una distribución de peso molecular, un peso molecular promedio en peso a un peso molecular promedio en número (Pm/Mn) de más de 2,5 a aproximadamente 8,0, particularmente de más de 2,5 a aproximadamente 4,5, más preferentemente de superior a aproximadamente 3,0 a inferior a aproximadamente 4,0, y lo más preferentemente superior a aproximadamente 3,2 a 3,8. Los polímeros tienen una relación (Mz/Mw) de peso molecular promedio z (Mz) a peso molecular promedio en peso superior a 2,5 o superior a 3,5. En una realización, esta relación es de aproximadamente 2,5 y 3,8. En otra realización más, esta relación es de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 3,5. En otra realización más, esta relación es de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 3,0. La relación entre el peso molecular promedio z y el peso molecular promedio en peso (Mz/Mw) refleja el entrelazamiento inter - y/o intra-macromolecular y el comportamiento reológico único del polímero.
Todas las partes, proporciones y porcentajes son en peso a menos que se indique lo contrario. Todos los ejemplos a continuación se realizaron en entornos secos, sin oxígeno y disolventes. El contenido de Ti, Si y Mg en el componente catalizador sólido se determinó mediante el método de análisis de emisiones ICP. El índice de fluidez (MI) del polímero se midió a 190 °C, según ASTM D1238. La relación de flujo de fusión (MFR), que es la relación de alto índice de flujo de fusión (HLMI o I21) para fundir el índice (M1 o I2), se utilizó como una medida de la fluidez en estado fundido y una medida de la distribución del peso molecular del polímero. Se cree que la relación de flujo de fusión es una indicación de la distribución de peso molecular del polímero, cuanto mayor sea el valor, mayor es la distribución del peso molecular. La densidad se midió según ASTM D 1505-98.
Todos los pesos moleculares son peso molecular promedio en peso a menos que se indique lo contrario. Los pesos moleculares (peso molecular promedio en peso (Pm) y peso molecular promedio en número (Mn) y (Mz) se midieron por cromatografía de permeación en gel (GPC). El punto de fusión de los polímeros se midió por DSC.
La distribución de la composición o la distribución de ramificación de cadena corta de polímeros, y el contenido de comonómero y el peso molecular en cada fracción fraccionada se determinaron por TREF y GPC-FTIR a una temperatura alta de 145 °C, caudal de 0,9 ml/min, disolvente de TCB, y la concentración de solución de 2,5 mg/ml.
Distribución de la Composición
La distribución de la composición de un copolímero de etileno alfa-olefina se refiere a la distribución de comonómeros entre las moléculas (distribución de ramificaciones de cadena corta) que comprenden los polímeros de polietileno. Como se señaló en la técnica anterior, los catalizadores de Ziegler-Natta (ZN) convencionales, debido a su naturaleza de múltiples sitios activos, típicamente producen resinas que tienen una distribución de peso molecular amplia y una distribución de composición amplia. Estas resinas convencionales de Ziegler-Natta se caracterizan además por comonómeros incorporados predominantemente en las cadenas de bajo peso molecular. Por lo tanto, las resinas preparadas con catalizadores de tipo Ziegler-Natta convencionales tienen buena procesabilidad, alta rigidez y resistencia al desgarro, pero propiedades de tenacidad de película débil (p.ej., propiedades de impacto y perforación por dardo). Algunos ejemplos se muestran en las patentes de Estados Unidos N.os 4.438.238; 4.612.300; 6.172.173, 6.713.189; y 6.355.359.
Ciertos catalizadores de metaloceno pueden producir resinas con una distribución de composición estrecha en donde el contenido de comonómero es aproximadamente uniforme entre las cadenas de polímero de diferente peso molecular. Estas resinas de distribución de composición estrecha basadas en metaloceno se caracterizan además por una distribución de peso molecular muy estrecha. Tanto la distribución de ramificación de cadena corta como la distribución de cadena de polímero son homogéneas debido a que los comonómeros están distribuidos uniformemente entre polímeros de diferente peso molecular. Estos mLLDPE, que tienen una distribución de composición estrecha y una distribución de peso molecular estrecha, se conocen por producir películas resistentes con propiedades de impacto y perforación por dardo elevadas pero con una procesabilidad "escasa", baja rigidez y resistencia al desgarro. Algunos ejemplos se muestran en las patentes de Estados Unidos N.os 4.937.299; 4.935.474; y publicación PCT WO 90/03414.
La distribución de las ramificaciones de cadena corta puede medirse, por ejemplo, usando Fraccionamiento de Elución de Aumento de Temperatura (TREF) en conexión con un detector de dispersión de luz (LS) en GPC para determinar el peso molecular promedio en peso de las moléculas eluidas del TREF. La combinación de TREF y GPC-LS y FTIR proporciona información sobre la amplitud de la distribución de la composición y si el contenido de comonómero aumenta, disminuye o es uniforme a través de las cadenas de diferentes pesos moleculares.
Se encontró que el catalizador Ziegler-Natta utilizado en la presente invención puede producir resinas de la presente invención para exhibir una distribución de composición novedosa en donde los comonómeros se incorporan a las moléculas de polímero de alto peso molecular y se distribuyen de manera sustancialmente uniforme entre las cadenas de polietileno enteras con ausencia sustancial de moléculas de polímero de bajo peso molecular. Las resinas de la presente invención exhiben una distribución de peso molecular controlada que es más estrecha que los copolímeros catalizados por ZN convencionales pero más amplia que los copolímeros catalizados por metaloceno. Las resinas de la presente invención exhiben una distribución de fracción de la Fracción de Elución de Aumento de Temperatura (TREF) única del copolímero, con al menos un 15 % de fracción de TREF por debajo de una temperatura de elución de 35 °C, La descripción detallada de la nueva distribución composicional de las resinas de la presente invención se describe en la publicación de Estados Unidos. App. 2013/0253150 A1.
Extrusión y propiedades de la película fundida
Las resinas/polímeros para fabricar la capa de componente de película fundida de la presente invención se preparan preferentemente usando los catalizadores de Ziegler-Natta avanzados con las capacidades novedosas descritas anteriormente y métodos para su preparación como se desvela en las patentes de Estados Unidos N.os 6.992.034 y 7.618.913.
Los polímeros producidos según las enseñanzas de la presente invención se extruyen más fácilmente en productos de película mediante técnicas de procesamiento de película moldeada en comparación con LLDPE comercial de 1-octeno (Ejemplo Comparativo, C1), Super-hexeno comercial (Ejemplo Comparativo, C2) y mLLDPE comercial (Ejemplo Comparativo, C3) de índice de fusión y densidad comparables. Las resinas en la presente invención tienen, para un MI dado, un MWD más estrecho que las resinas de copolímero de hexeno pero más amplio que los mLLDPE. Las resinas de esta invención también exhiben una estructura molecular como la distribución de comonómeros muy similar a las resinas típicas de mLLDPE.
Se usó una línea de película de fusión estándar de Davis para evaluar la capacidad de procesamiento de extrusión de película de LLDPE de la capa de componente de película de fundición de la presente invención frente a los principales productos de LLDPE de grado industrial: es decir, C1, C2 y C3. La línea de fusión incluyó una extrusora KL125 Killion de 1,25 mm a 24:1 de longitud/diámetro (L/D) y un tornillo de uso general, y un troquel de 30,48 cm (12") de ancho y un tren de rodillos. El espacio del troquel se estableció en 30 mils. El apilamiento de rodillos fundidos se compone de dos rodillos controlados por temperatura individualmente en una configuración de envoltura en S. La lámina de fusión de la matriz entra en contacto con el rodillo de envoltura en S superior. Un cuchillo de aire fija la lámina al rodillo. La cortina fundida mide aproximadamente 2,54 cm (1 pulgada). La reducción a la película se logra ajustando la velocidad del apilamiento de rodillos de fundición. Solo para la lámina de fusión, un rodillo de calandrado presiona contra la lámina de fusión en el rodillo de envoltura superior. Este rodillo se desconectó para la película. La película que sale del apilamiento de rodillos fundidos se alimenta al rodillo de presión de la unidad maestra y, a continuación, a una bobinadora controlada por torque. Un ligero gradiente de velocidad positiva se mantiene entre el espacio y el apilamiento de rodillos fundidos para eliminar cualquier holgura en la película.
La película se recogió manualmente a la salida del rodillo de presión. Se colocó suavemente sobre un papel Kraft de 5 mil sobre la mesa de trabajo. Se colocó una segunda capa de papel Kraft sobre la película. Se creó un sándwich de papel/película/papel de 30,48 cm (6 pies) de largo. Se recuperaron tiras de película para ensayos de agarre de este sándwich. El papel proporcionó una base elástica que impartió rigidez durante el corte. Se pueden montar varias pilas de sándwich una encima de la otra para cortar varias muestras.
La capa de componente de película fundida de la presente invención puede tener un valor de fuerza de agarre inicial o primera al 0 % de pre-estiramiento de aproximadamente 200 a 280 gramos de fuerza por pulgada de ancho. La fuerza de agarre se midió según ASTM D 5458 utilizando un probador de Agarre de Recursos de Ensayo instalado en un comprobador de tracción universal Instron 3365. El método de ensayo ASTM D5458 se modificó usando una muestra de película de plano inclinado recién estirada con cada réplica. Ambas muestras de película se presionaron juntas haciendo rodar un rodillo pesado antes del ensayo. La fuerza de agarre se midió al 0 %, 100 % y 200 % de característica de pre-estiramiento de las aplicaciones de envoltura manual y envoltura con máquina. Solo la tira de ensayo inferior (plataforma) se estira hasta el porcentaje de estiramiento deseado.
Los ensayos de perforación lenta se realizaron según ASTM D 5748. El ensayo de perforación utiliza una sonda recubierta de teflón con forma de pera de 1,91 cm (0,75 pulg.) de diámetro con un medidor de tracción universal Instron 3365. La velocidad de descenso de la sonda es 508 mm/min. La muestra de película expuesta tiene 10,16 cm (4 in) de diámetro sujetada en una abrazadera de 15,24 cm por 15,24 cm (6 pulgadas por 6 pulgadas). Para reducir el deslizamiento, se inserta papel de lija de grano fino entre la abrazadera de metal y la película. Los datos de perforación lenta se indican como energía en la rotura normalizada al grosor de la película, j/mm
Las medidas de tracción se realizaron según ASTM D882.
La película Elmendorf Tear (g/mil) se realizó según ASTM D 1922.
Ejemplos
Para proporcionar una mejor comprensión de la discusión anterior, se ofrecen los siguientes ejemplos no limitantes. Aunque los ejemplos pueden dirigirse a realizaciones específicas, no deben considerarse limitantes de la invención en ningún aspecto específico.
Polimerización
Los copolímeros de etileno/1-hexeno de los Ejemplos 1 y 2 (E1 y E2) enumerados en las Tablas 1 a 3 se produjeron según el siguiente procedimiento general. La polimerización se realizó en un reactor de lecho fluidizado en fase gaseosa que funcionaba a aproximadamente 2,07 MPa (300 psig) de presión total. El gas fluidizante se pasó a través del lecho a una velocidad de aproximadamente 0,55 m (1,8 pies) por segundo. El gas fluidizante que sale del lecho entró en una zona de desacoplamiento de resina ubicada en la porción superior del reactor. El gas de fluidización después entró en un circuito de reciclaje y pasó a través de un compresor de gas de ciclo y un intercambiador de calor enfriado por agua. La temperatura del agua del lado de la carcasa se ajustó para mantener la temperatura de reacción al valor especificado en el intervalo de 79,44 °C a 90,56 °C (175 °F a 195 °F). Etileno, hidrógeno, Se alimentaron 1-hexeno y nitrógeno al circuito de gas del ciclo justo corriente arriba del compresor en cantidades suficientes para mantener la composición de gas deseada. Las composiciones de gases se midieron mediante un analizador de GC en línea. El catalizador en forma de prepolímero se inyectó en el lecho del reactor a través de un tubo de inyección de acero inoxidable a una velocidad suficiente para mantener la velocidad de producción de polímero deseada. Se usó gas nitrógeno para dispersar el catalizador en el reactor. El producto se retiró del reactor, el polímero se recogió después de la descarga y la desgasificación en el flujo descendente, los gases se reciclaron en los bucles y el catalizador residual y el cocatalizador en la resina se desactivaron con una purga de nitrógeno húmedo. El producto en polvo final (polímero) se transfirió a extrusión y se granuló en producto granular. El hexano extraíble del Ejemplo 1 (E1) y el Ejemplo 2 (E2) fueron 2,8 y 2,5, respectivamente.
Propiedades del polímero y propiedades de la película fundida
Los polímeros resultantes caracterizados por DSC y GPC se extruyeron usando la Línea de Película Fundida Estándar de Davis. Las condiciones del proceso de la película en el piloto de Película Fundida Estándar de Davis se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Condición de la película fundida
Muestras E1 E2 C1 C2 C3 C4 C5 Mezcla de Resina ninguno ninguno ninguno ninguno ninguno Vistamaxx™ Vistamaxx™ Porcentaje de Mezcla % 0 0 0 0 0 5 10 Condiciones de Extrusión
Tornillo rpm 75 75 75 75 75 75 75 Velocidad de enrollado de
apilamiento fpm 90 90 93 95 92 85 85 Temperatura de Fusión °F 395 388 377 373 382 382 381 Temp. Zona 1 del Tambor °F 350 350 348 350 351 350 350 Temp. Zona 2 del Tambor °F 407 410 405 406 406 406 406 Temp. Zona 3 del Tambor °F 415 419 415 415 414 415 415 Temp. del Adaptador °F 425 415 387 390 393 397 397 Temp. Zona 1 del Troquel °F 435 397 387 381 388 392 392 Temp. del rodillo superior
con envoltura en S °F 105 105 105 105 105 105 105 Temp. del rodillo inferior con
envoltura en S °F 105 105 105 105 105 105 105 Espesor de película mil 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
El ejemplo Comparativo C1 es un copolímero de octeno comercial. El ejemplo Comparativo C2 es un copolímero de hexeno Z/N LLDPE comercial; y el Ejemplo Comparativo C3 es un copolímero de hexeno metaloceno-LLDPE. El ejemplo Comparativo C4 es un copolímero de hexeno metaloceno-LLDPE(C3) comercial tratado con un agente de agarre externo al 5 % Vistamaxx™ 6102 FL. El ejemplo Comparativo C5 es copolímero de hexeno metaloceno-LLDPE (C3) comercial tratado con 10 % de agente de agarre externo Vistamaxx™ 6102 FL. Las propiedades del polímero y la película fundida se muestran en las Tablas 2 - 3.
Tabla 2. Propiedades de la película fundida
E1 E2 C1 C2 C3
M1 2,16 1,98 2,3 3,2 3,5
Densidad, g/cc 0,918 0,917 0,917 0,918 0,918 Rotura por Tracción MD, MPa 44 49 40 41 38 Rotura por Tracción TD, MPa 29 29 33 23 35 Elongación de Rotura MD, % 474 562 514 492 620 Elongación de Rotura TD, % 843 812 840 815 715 Fluencia MD, MPa 10 10 8 10 8 Fluencia TD, Mpa 10 9 8 8 7 Elongación de Rendimiento MD, % 15 13 18 15 15 Elongación de Rendimiento TD, % 11 11 12 11 11 Desgarro MD, g/mil 101 148 373 201 211 Desgarro TD, g/mil 465 477 461 633 299 Perforación, baja tasa de deformación (@508 mm/min)
Energía en Rotura, J/mm 59 74 51 46 61 Fuerza de Agarre, gm/in
(0 % de pre-estiramiento) 236 260 26 131 28 Fuerza de Agarre, gm/in
(100 % de pre-estiramiento) 211 212 31 75 25 Fuerza de Agarre, gm/in
(200 % de pre-estiramiento) 225 318 39 111 11
Como se muestra en la Tabla 2, la resistencia al desgarro TD de los ejemplos 1 y 2 (E1 y E2) que se fabricaron a partir de un catalizador de Ziegler-Natta avanzado según la presente invención son comparables al copolímero de octeno comercial (C1) y mucho más fuerte que el copolímero de hexeno metaloceno-LLDPE comercial (C3). La propiedad de perforación de E1 y E2 es mejor que la del copolímero de octeno comercial (C1) y el copolímero de hexeno comercial Z/N LLDPE (C2) y comparable a la del copolímero de hexeno metaloceno-LLDPE (C3) comercial.
La fuerza de agarre de los ejemplos 1 y 2 (E1 y E2) bajo 0 % de pre-estiramiento es superior a 200 gramos, que es mucho más elevada que la de todos los ejemplos comparativos C1, C2 y C3. Como las películas se estiran previamente al 100 % y al 200 %, la fuerza de agarre de E1 y E2 aún mantiene más de 200 gramos de fuerza por pulgada de ancho, que es significativamente mayor que todos los ejemplos comparativos C1, C2 y C3 sin agente de agarre externo.
Tabla 3. Propiedades de agarre de la película fundida (fuerza de agarre, gm/in)
E1 C3 C4 C5
% de Vistamaxx™ 0 0 5 10
0 % de pre-estiramiento 236 28 184 302
100 % de pre-estiramiento 211 25 135 195
200 % de pre-estiramiento 225 11 98 119
Como se muestra en la Tabla 3, cuando se aplicó un agente de agarre externo como Vistamaxx™ 6102FL a la muestra comparativa C3, la fuerza de agarre aumenta notablemente por debajo del 0 % de pre-estiramiento. Pero a medida que avanza el pre-estiramiento, la fuerza de agarre del C3 tratado con Vistamaxx™ (muestras C4 y C5) disminuye gradualmente. Con aproximadamente un 200 % de pre-estiramiento, la fuerza de agarre de ambas muestras C4 y C5 disminuyó por debajo de 120 gramos de fuerza por pulgada de ancho. La fuerza de agarre de E1 de la presente invención permanece constantemente por encima de 200 gramos de fuerza por pulgada de ancho en el mismo rango de pre-estiramiento.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Una película fundida multicapa, que comprende una capa de componente de película fundida preparada a partir de un copolímero de etileno y alfa-olefina catalizado por Ziegler-Natta que tiene:
una densidad entre 0,910 g/cc y 0,930 g/cc; un hexano extraíble de menos del 3,5 % en peso; una relación de índice de fusión (I21/I2) entre 20 y 35 dg/min; un índice de fusión (I2 ) entre 0,5 y 10 dg/min; un índice de polidispersidad (Pm/Mn) entre 3,0 y 5,0; y al menos el 15 % de la fracción de Fracción de Elusión de Aumento de Temperatura (TREF) por debajo de una temperatura de elución de 35 °C;
en donde la capa de componente de película fundida tiene una fuerza de agarre medida según ASTM D 5458 de al menos 200 gramos de fuerza por pulgada de ancho con 200 % de estiramiento previo y una resistencia a la perforación lenta medida según ASTM D 5748 superior a 50 J/mm.
2. La película fundida multicapa de la reivindicación 1, en donde el copolímero se produce haciendo reaccionar etileno y un comonómero de alfa-olefina en presencia de catalizador de Ziegler-Natta a base de titanio en un proceso de reactor en fase gaseosa a temperatura de reacción en el intervalo de 50 °C a 100 °C.
3. La película fundida multicapa de la reivindicación 2, en donde el comonómero alfa-olefina se selecciona entre 1-hexeno, 1-octeno y 1-buteno.
4. La película fundida multicapa de la reivindicación 2, en donde el catalizador de Ziegler-Natta a base de titanio comprende:
a. magnesio;
b. un compuesto que tiene la fórmula R1mSi(OR2)n, en donde R1 y R2 son átomos de carbono C1-C20, m = 0-3, n = 1-4, y m n = 4, y en donde cada R1 y cada R2 pueden ser iguales o diferentes;
c. un compuesto que tiene la fórmula R3xSiXy, en donde R3 es átomos de carbono C1-C20, X es halógeno, x = 0-3, y = 1-4, y x y = 4, y en donde cada X y cada R3 pueden ser iguales o diferentes;
d. un compuesto que tiene la fórmula MX4 y M(Or4)X4, en donde M es un titanio, en donde R4 es átomos de carbono C1-C20, X es halógeno, y en donde cada R4 puede ser igual o diferente;
e. un compuesto de nitrógeno aromático sustituido; y
f. un haluro de alquilo o un compuesto de haluro aromático que tiene la fórmula R5X, en donde R5 es un grupo alquilo que contiene de 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, y X se selecciona entre cloro y bromo.
5. La película fundida multicapa de la reivindicación 1, en donde no hay aditivos de agarre presentes en la capa de componente de película fundida.
6. La película fundida multicapa de la reivindicación 1, en donde la capa de componente de película fundida puede usarse tanto como capa superficial como capa central sin pre-mezcla.
7. La película fundida multicapa de la reivindicación 1, en donde la capa de componente de película fundida es la capa externa.
8. La película fundida multicapa de la reivindicación 1, en donde la capa de componente de película fundida tiene una resistencia al desgarro TD medida según ASTM D 1922 superior a 450 g/mil.
9. La película fundida multicapa de la reivindicación 1, en donde el copolímero se produce haciendo reaccionar etileno y un comonómero de alfa-olefina en presencia de un catalizador de Ziegler-Natta a base de titanio y un co-catalizador de alquilaluminio a una temperatura en el intervalo de 50 °C a 100 °C, una presión parcial de etileno de 0,07 MPa y 2,41 MPa (10 psi y 350 psi), y una relación de comonómero a etileno de 0,01 a 0,50.
10. La película fundida multicapa de la reivindicación 9, en donde el comonómero alfa-olefina se selecciona entre 1-hexeno, 1-octeno y 1-buteno.
11. La película fundida multicapa de la reivindicación 9, en donde el catalizador de Ziegler-Natta a base de titanio comprende:
g. magnesio;
h. un compuesto que tiene la fórmula R1mSi(OR2)n, en donde R1 y R2 son átomos de carbono C1-C20, m = 0-3, n = 1-4, y m n = 4, y en donde cada R1 y cada R2 pueden ser iguales o diferentes;
i. un compuesto que tiene la fórmula R3XSiXy, en donde R3 es átomos de carbono C1-C20, X es halógeno, x = 0-3, y = 1-4, y x y = 4, y en donde cada X y cada R3 pueden ser iguales o diferentes;
j. un compuesto que tiene la fórmula MX4 y M(OR4)X4, en donde M es un titanio, en donde R4 es átomos de carbono C1-C20, X es halógeno, y en donde cada R4 puede ser igual o diferente;
k. un compuesto de nitrógeno aromático sustituido; y
l. un haluro de alquilo o compuesto de haluro aromático que tiene la fórmula R5X, en donde R5 es un grupo alquilo que contiene de 3 a 20 átomos de carbono o un grupo aromático que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, y X se selecciona entre cloro y bromo.
ES15815667T 2014-06-30 2015-06-23 Una capa de componente de película fundida que exhibe una propiedad de adherencia sobresaliente Active ES2809575T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/319,999 US11760851B2 (en) 2014-06-30 2014-06-30 Cast film component layer exhibiting an outstanding cling property
PCT/US2015/037165 WO2016003704A1 (en) 2014-06-30 2015-06-23 A cast film component layer exhibiting an outstanding cling property

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2809575T3 true ES2809575T3 (es) 2021-03-04

Family

ID=54929796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15815667T Active ES2809575T3 (es) 2014-06-30 2015-06-23 Una capa de componente de película fundida que exhibe una propiedad de adherencia sobresaliente

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11760851B2 (es)
EP (1) EP3160735B1 (es)
JP (2) JP2017528335A (es)
CN (1) CN106687287B (es)
ES (1) ES2809575T3 (es)
WO (1) WO2016003704A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2019003179A (es) * 2016-09-29 2019-06-06 Dow Global Technologies Llc Peliculas estirables multicapa y sus metodos.
US20200108539A1 (en) * 2017-04-06 2020-04-09 ExxonMobil Chemica Patents Inc. Cast Films and Processes for Making the Same
US11420429B2 (en) * 2017-12-20 2022-08-23 Dow Global Technologies Llc Multilayer cast films and methods of making thereof
WO2020014138A1 (en) * 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
US11117995B2 (en) 2018-08-23 2021-09-14 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing high melt strength polypropylene
US11492429B2 (en) * 2020-06-05 2022-11-08 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Long-chain branched ethylene copolymer with novel composition distribution and films formed from the same

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4438238A (en) 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
US4588650A (en) 1982-09-29 1986-05-13 The Dow Chemical Company Olefin polymer stretch/cling film
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US4935474A (en) 1983-06-06 1990-06-19 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4612300A (en) 1985-06-06 1986-09-16 The Dow Chemical Company Novel catalyst for producing relatively narrow molecular weight distribution olefin polymers
US5273809A (en) 1987-04-17 1993-12-28 Mobil Oil Corporation Multilayer stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
US5617707A (en) 1987-04-17 1997-04-08 Mobil Oil Corporation Stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
US5141809A (en) 1987-11-19 1992-08-25 Exxon Chemical Patents Inc. Low comonomer content ethylene-acrylate polymers in stretch/cling films
US5212001A (en) 1987-11-19 1993-05-18 Exxon Chemical Patents Inc. Tackified ethylene-acrylate cling layers in stretch/cling films
US5173343A (en) 1987-11-19 1992-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Narrow molecular weight distribution ethylene-acrylate cling layer in stretch/cling films
US5154981A (en) 1987-11-19 1992-10-13 Exxon Chemical Patents Inc. Tackified ethylene-acrylate cling layers in stretch/cling films
BR8906953A (pt) * 1988-05-06 1990-12-11 Dow Chemical Co Polietileno linear de baixa densidade de ultra baixa densidade
AU615804B2 (en) 1988-09-30 1991-10-10 Exxon Chemical Patents Inc. Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distributions
US5175049A (en) 1989-04-27 1992-12-29 The Dow Chemical Company Polyolefin laminate cling films
US5112674A (en) 1989-11-07 1992-05-12 Exxon Chemical Company Inc. Cling packaging film for wrapping food products
US5114763A (en) 1990-12-28 1992-05-19 Exxon Chemical Patents Inc. Tackified polyethylene layers in stretch/cling films
US6172173B1 (en) 1991-01-18 2001-01-09 The Dow Chemical Company Silica supported transition metal catalyst
US5419934A (en) 1992-12-18 1995-05-30 Mobil Oil Corporation Multilayer coextruded polyolefin stretch wrap films
US5538790A (en) * 1993-12-17 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Cling film
US5569693A (en) 1995-06-05 1996-10-29 Borden Inc. High stretch film for pallet wrapping
AU702109B2 (en) 1995-08-15 1999-02-11 Phillips Petroleum Company Films comprising metallocene catalyzed polyethylene
US5998017A (en) 1996-03-12 1999-12-07 Tenneco Packaging Stretch wrap films
US6812289B2 (en) 1996-12-12 2004-11-02 Dow Global Technologies Inc. Cast stretch film of interpolymer compositions
US6265055B1 (en) 1999-10-13 2001-07-24 David Simpson Multilayer stretch cling film
US7125933B2 (en) * 2000-06-22 2006-10-24 Univation Technologies, Llc Very low density polyethylene blends
CA2365718A1 (en) 2001-12-18 2003-06-18 Nova Chemicals Corporation High temperature ziegler-natta solution catalysts
CA2366519C (en) * 2001-12-24 2009-05-05 Nova Chemicals Corporation Cast films
US6841498B2 (en) 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
US6992034B2 (en) 2003-07-10 2006-01-31 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Catalyst component for olefin polymerization
US20050087914A1 (en) 2003-10-22 2005-04-28 Rhee Aaron S. Method to improve the performance of film products
CN1898090B (zh) 2003-12-18 2010-04-28 陶氏环球技术公司 具有超级耐冲击性和在高应变率下改进的耐灾害性破坏性能的膜
US7858706B2 (en) 2004-03-17 2010-12-28 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7655317B2 (en) 2005-01-19 2010-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Stretch-cling films
WO2007130277A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear low density polymer blends and articles made therefrom
US7618913B2 (en) 2006-08-31 2009-11-17 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Highly active alpha-olefin copolymerization catalyst system
US7611768B2 (en) 2007-06-15 2009-11-03 Berry Plastics Corporation Slip-cling stretch film
EP2052857A1 (en) 2007-10-22 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Multilayer films
US8772411B2 (en) * 2009-05-22 2014-07-08 Equistar Chemicals, Lp Preparation of polyolefin-based adhesives
BR112012025925B1 (pt) 2010-04-13 2020-03-17 Univation Technologies, Llc Mistura polimérica e filme
WO2011159648A1 (en) * 2010-06-17 2011-12-22 Dow Global Technologies Llc Single-sided stretch cling film
US20120053305A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 Equistar Chemicals, Lp Preparation of LLDPE having controlled xylene solubles or hexane extractables
WO2012058789A1 (en) 2010-11-05 2012-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymeric films and methods to manufacture the same
US20120219814A1 (en) 2011-02-24 2012-08-30 Nova Chemicals Inc. Methods of Improving Polyethylene Stretch Films
US20120219776A1 (en) 2011-02-24 2012-08-30 Nova Chemicals Inc. Multilayer Films Containing Polyolefin-Interpolymer Resin Particle Blends
US8889794B2 (en) * 2011-12-27 2014-11-18 Dow Global Technologies Llc Resin compositions for extrusion coating
US8993693B2 (en) * 2012-03-23 2015-03-31 Formosa Plastics Corporation Ethylene copolymers with a novel composition distribution and processes for making the same
EP2669086A1 (en) 2012-05-28 2013-12-04 Dow Global Technologies LLC Cast silage film with enhanced cling properties
JP2015523446A (ja) 2012-07-20 2015-08-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー キャストフィルムに好適な直鎖状低密度ポリエチレン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016003704A1 (en) 2016-01-07
CN106687287B (zh) 2020-07-24
US11760851B2 (en) 2023-09-19
JP2020040414A (ja) 2020-03-19
US20150376354A1 (en) 2015-12-31
EP3160735A4 (en) 2017-11-29
CN106687287A (zh) 2017-05-17
EP3160735B1 (en) 2020-05-27
JP2017528335A (ja) 2017-09-28
EP3160735A1 (en) 2017-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2809575T3 (es) Una capa de componente de película fundida que exhibe una propiedad de adherencia sobresaliente
ES2621408T3 (es) Mezclas de polímeros y películas hechas a partir de los mismos
US9126269B2 (en) Multilayer polyolefin blown film
ES2661993T3 (es) Una composición de polietileno de baja densidad lineal adecuada para una película moldeada por colada
ES2455694T3 (es) Película multicapa
ES2809456T3 (es) Películas de barrera y métodos para obtener y usar las mismas
ES2626027T3 (es) Composiciones de resina mejoradas para revestimiento por extrusión
ES2542854T3 (es) Estructuras de películas elásticas multicapas
US5907943A (en) Stretch wrap films
US5922441A (en) Stretch wrap films
US5749202A (en) Stretch wrap films
ES2572557T3 (es) Una composición-mezcla de polietileno adecuada para películas sopladas, y películas preparadas a partir de las mismas
ES2719257T3 (es) Polímeros a base de etileno y procedimientos para preparar los mismos
JP7259305B2 (ja) 積層用ポリエチレン樹脂組成物及び積層体
ES2788950T3 (es) Copolímeros de etileno producidos con catalizador de sitio único
EP3180191A1 (en) Polyethylene-based composite films, and articles made therefrom
ES2717032T3 (es) Una composición de película, película obtenida a partir de la composición de película y una película multicapa que incluye la película y los artículos realizados de la misma
ES2904883T3 (es) Composiciones de interpolímero de etileno/alfa-olefina
JP4843977B2 (ja) 押出ラミネート積層体
ES2462544T3 (es) Película
ES2965047T3 (es) Interpolímeros de etileno/co y procesos para fabricar los mismos
JP2006083284A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれよりなる易離解性防湿紙
ES3058546T3 (en) Polyethylene film
JP2026510993A (ja) 反応器ブレンドエチレン重合体組成物及びそれらから製造されるフィルム
JP2022155390A (ja) 熱ラミネート用積層体