ES2811706T3 - Formulaciones de giberelina bajas en químicos organicos volátiles (VOC) - Google Patents

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Abstract

Una formulación agrícola líquida que comprende del 1% ± 10% al 10% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo que consiste en ácido giberélico (GA3), giberelina4 (GA4) y giberelina4/7 (GA4/7) , de 88% a 98% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.1% ± 10% a 5% ± 10% de un polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y en el que los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.

Description

DESCRIPCIÓN
Formulaciones de giberelina bajas en químicos orgánicos volátiles (VOC)
Campo de la invención
La presente invención se refiere a formulaciones de ácido giberélico ("GA3"), giberelina4 ("GA4") o giberelina4/7 ("GA4/7") que contienen bajas cantidades de sustancias químicas orgánicas volátiles ("VOC") y procedimientos de su utilizacion.
Antecedentes de la invención
Las giberelinas son una clase de reguladores del crecimiento vegetal que son ácidos diterpenoides. Las giberelinas se producen comercialmente mediante la fermentación de un hongo natural, Gibber ellafugikuroi. Las giberelinas se comercializan con varios nombres comerciales y se utilizan comercialmente en una variedad de huertos frutales, cultivos de hortalizas, cultivos en hileras y cultivos ornamentales. La giberelina utilizada predominantemente es GA3. Los VOC contribuyen a la formación de ozono a nivel del suelo, que es dañino para la salud humana y la vegetación cuando está presente en concentraciones suficientemente altas. Las formulaciones de giberelina con un potencial de emisión superior al 25%, según lo determinado por análisis termogravimétrico ("TGA"), se consideran productos con alto contenido de VOC por CADPR (Departamento de Regulación de Plaguicidas de California). La TGA implica calentar una muestra de pesticida en una cámara con control ambiental mientras se mide la tasa de pérdida de masa de la muestra. La CADPR establece que el potencial de emisión de una formulación de plaguicida se determina tomando la media de tres mediciones repetidas de TGA del (de los) plaguicida(s) y luego restando el porcentaje de agua y los compuestos exentos de la medición. El procedimiento de TGA es bien conocido por los expertos en la técnica.
Las formulaciones en solución de giberelina de la técnica anterior son desventajosas en varios aspectos. Las formulaciones están menos concentradas debido a la baja solubilidad de las giberelinas, tienen una estabilidad de almacenamiento limitada y/o contienen cantidades inaceptables de VOC
Para superar los problemas de solubilidad, algunas formulaciones utilizan disolventes con cantidades de VOC que no son seguras para el medio ambiente. Por ejemplo, el alcohol isopropílico y el alcohol metílico ofrecen graves desventajas como la inflamabilidad y la toxicidad, que provocan restricciones en la fabricación, embalaje, etiquetado, transporte y almacenamiento de dichas soluciones. El alcohol tetrahidrofurfurílico ("THFA") se considera corrosivo para los ojos y la piel.
Además, la baja solubilidad de GA3 , GA4 y GA4/7 en algunos disolventes, como el propilenglicol, no permite la preparación de formulaciones en solución de alta potencia. Estas formulaciones de soluciones de baja concentración requieren envases más grandes, más espacio de almacenamiento y mayores costes asociados de transporte, almacenamiento y eliminación de contenedores. Debido a la muy baja solubilidad y la hidrólisis indeseable, ha sido especialmente difícil formular GA3 en sistemas acuosos.
Una forma de superar los problemas de solubilidad con GA3, GA4 y GA4/7 es preparar formulaciones de polvo soluble. Estas formulaciones en polvo se disuelven fácilmente cuando se mezclan con agua y forman soluciones verdaderas. Una vez que se forma la solución, no es necesario mezclar ni agitar más la mezcla del tanque.
Otra forma de superar los problemas de solubilidad es crear un polvo humectable. Una formulación en polvo humectable es una formulación seca, finamente molida. En este tipo de formulación, el ingrediente activo se combina con un vehículo seco finamente molido, generalmente una arcilla mineral, junto con otros ingredientes que mejoran la capacidad del polvo para suspenderse en agua. Al mezclar el polvo humectable con agua, se forma una suspensión, que luego se aplica mediante una técnica de aspersión. A menudo, el líquido de aspersión debe mezclarse continuamente para evitar la sedimentación de composiciones insolubles.
Sin embargo, los polvos humectables y las formulaciones de polvos solubles tienden a producir polvo al manipularlos, como al verterlos, transferirlos o medirlos. Este polvo puede presentar riesgos para la salud. Además, las formulaciones en polvo tienden a humedecerse mal y también se solubilizan lentamente al agregarlas al agua. Por lo tanto, las formulaciones en polvo necesitan más tiempo para humedecer, dispersar y solubilizar en el tanque de mezcla. La formación de grumos o soluciones de aspersión parcialmente solubilizadas conducirá a una distribución desigual del regulador del crecimiento vegetal en la mezcla del tanque con potencial de rendimiento reducido en el campo. A veces, la espuma en el tanque de aspersión causada por los adyuvantes del tanque de aspersión también puede afectar la humectación y la solubilidad de los polvos humectables y solubles. Las formulaciones en polvo humectable también dejarán residuos insolubles indeseables tanto en el tanque como en el follaje y la fruta rociados.
Otro tipo de formulación agrícola es un comprimido. Las formulaciones de comprimidos son sistemas de administración de dosis premedidas. Son útiles en áreas pequeñas o con fines ornamentales. Las formulaciones de comprimidos pueden ser efervescentes, que se disuelven en agua durante un período de dos a diez minutos, dependiendo del tipo y tamaño del comprimido. Sin embargo, los comprimidos generalmente suministran solo entre 0.1 y 1 gramo de ingrediente activo por comprimido. No son ideales para operaciones de campo a gran escala. Además, los comprimidos efervescentes son muy susceptibles a la humedad y pueden tardar en disolverse y son costosos.
Otro tipo más de formulación agrícola es un gránulo dispersable en agua. Los gránulos dispersables en agua también se conocen como gránulos humectables o fluidos secos. Este tipo de formulación es similar a un polvo humectable, excepto que el ingrediente activo se formula como un gránulo dispersable. Para preparar los gránulos dispersables en agua para la aplicación por aspersión, se dispersan en agua y forman una suspensión con la agitación. Se conocen muchas formulaciones granulares dispersables en agua diferentes para productos químicos agrícolas. Por ejemplo, el documento EP 0252897 y la patente de EE.UU. No. 4,936,901 describen reguladores del crecimiento vegetal encapsulados en formulaciones granulares dispersables en agua; y la patente de Estados Unidos No. 5,622,658 describe una composición extrudible para preparar gránulos dispersables en agua.
Los gránulos dispersables en agua generalmente no tienen más del ocho por ciento de contenido de humedad y forman suspensiones cuando se agregan a soluciones acuosas. La suspensión resultante debe agitarse durante un período de tiempo para dispersarla por completo. También se debe mantener la agitación o la recirculación con derivación de la mezcla del tanque durante la aplicación. La calidad de los gránulos dispersables en agua depende en gran medida del procedimiento y del ingrediente activo; y puede dar como resultado recuperaciones de bajo rendimiento, mala resistencia al desgaste que conduce al potencial de polvo, alto coste de fabricación y escasa dispersión. Generalmente, las aspersiones de formulaciones granulares dispersables en agua disueltas dejan residuos insolubles indeseables en el follaje y la fruta tratados.
Para que las formulaciones GA3, GA4 y GA4/7 sean eficaces, el ingrediente activo debe solubilizarse en mezclas de tanque antes de la aplicación. De lo contrario, la eficacia del producto se verá gravemente afectada. Cuando se utilizan gránulos dispersables en agua, es posible que el cultivador a menudo no sepa cuándo ha logrado la solubilidad total del ingrediente activo en las soluciones de aspersión. Además, los gránulos dispersables en agua pueden endurecerse con el tiempo y, por tanto, dar como resultado una escasa dispersabilidad y solubilidad del ingrediente activo. Además, el polvo y el apelmazamiento pueden ser problemas con ciertos gránulos y formulaciones en polvo dispersables en agua.
Actualmente, existe una fuerte demanda en el mercado de uvas de mesa de alta calidad. Una forma de obtener uvas de tamaño suficiente es ralear las cepas. Existe la necesidad de un material para raleado de modo químico consistente que mejore la calidad de los racimos de bayas para ahorrar los costos de raleado manual de cada racimo de uvas. La Patente de Estados Unidos No. 6,984,609 divulga una formulación reguladora del crecimiento vegetal granular, soluble en agua, concentrada que está disponible comercialmente como ProGibb® 40% (disponible de Valent Biosciences Corp.; ProGibb es una marca registrada de Valent Biosciences Corp.). Los gránulos descritos se disuelven rápidamente en agua y proporcionan una verdadera solución sin partículas insolubles en la mezcla de aspersión. ProGibb® 40% es un diluyente químico confiable para vides. Sin embargo, algunos cultivadores de huertas preferirían formulaciones en solución que sean más fáciles de aplicar. El documento US 4,154,596 divulga sales de giberelina y su uso para regular el crecimiento vegetal. El documento US 2005/0288188 A1 divulga compuestos reguladores del crecimiento vegetal que comprenden ácido giberélico disuelto en tensioactivos. El documento US 2012/0220459 A1 divulga formulaciones que comprenden formulaciones en gránulos solubles y líquidas de ácido S-(+)-abscísico, estables, en combinación con reguladores del crecimiento vegetal, por ejemplo, giberelina.
Por lo tanto, existe la necesidad de formulaciones de solución de giberelina de alta concentración, eficaces, no fitotóxicas y seguras para el medio ambiente. Las formulaciones mejoradas deberían superar los problemas de toxicidad, manipulación, almacenamiento, transporte, exposición humana y solubilidad encontrados en las formulaciones de la técnica anterior. Las formulaciones también deben incluir cantidades bajas de VOC para que sean ambientalmente seguras y ser más seguras para los cultivadores mezclar en tanque antes de la aplicación. Además, las formulaciones deben proporcionar un raleado constante en las vides cuando se aplican en cantidades eficaces.
Resumen de la invención
La presente invención está dirigida a formulaciones en solución GA3 , GA4 y GA4/7 que tienen niveles bajos de VOC. En un aspecto, la invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que comprenden de 1% ± 10% a 10% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo que consiste en GA3, GA4 y GA4/7, de 88% a 98 % de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0,1% ± 10% a 5% ± 10% de un polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y en donde los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.
En otro aspecto, la invención se dirige a procedimientos para regular el crecimiento vegetal que comprenden la etapa de tratar una semilla, el suelo o una planta con una cantidad eficaz de las formulaciones de la presente invención.
Descripción detallada de la invención
Las solicitantes han descubierto que una formulación que comprende de 1% ± 10% a 10% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo que consiste en GA3, GA4 y GA4/7, de 88% a 98% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.1% ± 10% a 5% ± 10% de un polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol proporciona una formulación agrícola eficaz que tiene bajos niveles de VOC y, en consecuencia, es seguro para el medio ambiente. Las formulaciones de las solicitantes también son estables al almacenamiento y no fitotóxicas, a la vez que son eficaces.
En una forma de realización, la presente invención está dirigida a formulaciones agrícolas líquidas que comprenden de 1% ± 10% a 10% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo que consiste en GA3, GA4 y GA4/7, de 88% a 98% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.1% ± 10% a 5% ± 10% de un polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y en donde los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.
En una forma de realización preferida, la giberelina es GA3 y, preferiblemente, el polietilenglicol tiene un peso molecular de 190 ±10% a 210 ±10%.
En otra forma de realización preferida, la giberelina es GA4 o GA4/7 y el polietilenglicol tiene un peso molecular de 190 ±10% a 210 ±10%.
En otra forma de realización, la invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que comprenden de 2% ±10% a 9% ±10% de GA3, de 88% a 98% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ±10% a 210 ±10%, de 285 ±10% a 315 ±10%, o de 380 ±10% a 420 ±10%, o una combinación de los mismos, y de 0.1 ±10% a 2% ±10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y en donde los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.
En una forma de realización, la invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que comprenden de 4.2% ±10% a 7% ±10% de GA3 , de 89 a 97% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ±10% a 210 ±10%, de 285 ±10% a 315 ±10%, o de 380 ±10% a 420 ±10%, o una combinación de los mismos, y de 0.3% ±10% a 0.5% ±10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde las formulaciones no incluyen alcohol isopropílico, y en el que los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.
En otra forma de realización, la invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que comprenden de 5.4% ±10% a 6% de GA3, de 90.5% a 96% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ±10% a 210 ±10%, de 285 ±10 % a 315 ±10%, o de 380 ±10% a 420 ±10%, o una combinación de los mismos, y de 0.3% ±10% a 0.5% ±10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y en donde los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.
En otra forma de realización más, la invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que comprenden 5.9% ± 10% de GA3 , 93% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, o una combinación de los mismos, y 0.4% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y donde los porcentajes son porcentajes por peso de la formulación.
En una forma de realización, la presente invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que constan de 4.2% ± 10% a 7% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo formado por GA3, GA4 y GA4/7, de 89 % a 97% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.3% ± 10% a 0.5% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la concentración de al menos una giberelina, polietilenglicol y el polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol es igual al 100%.
En otra forma de realización más, la presente invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que constan de 5.4 ± 10% a 6% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo que consta de GA3, GA4 y GA4/7, de 90.5 % a 96% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, y de aproximadamente 0.3% ± 10% a 0.5% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la concentración de al menos una giberelina, polietilenglicol y el polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol es igual al 100%.
En otra forma de realización, la presente invención se dirige a formulaciones agrícolas líquidas que constan de 6.01% de 96.6% de GA3, 93.59% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 a 210 y 0,4% de polisorbato 20. En una forma de realización final, la invención está dirigida a procedimientos para regular el crecimiento vegetal que comprenden la etapa de tratar una semilla, el suelo o una planta con una cantidad eficaz de las formulaciones de la presente invención.
El polietilenglicol ("PEG") es un compuesto de poliéter con la estructura: H-(O-CH2-CH2 )n-OH. Los PEG se preparan mediante polimerización de óxido de etileno y están disponibles comercialmente en una amplia gama de pesos moleculares de hasta 10,000,000 g/mol. El número que sigue a "poNetilenglicol" o "PEG" se refiere al peso molecular. Por ejemplo, PEG 200 tiene un intervalo de pesos moleculares de 190 a 210, PEG 300 de 285 a 315 y PEG 400 de 380 a 420 g/mol. Preferiblemente, el PEG es de aproximadamente 85 a 99% en peso de la formulación. En una forma de realización más preferida, el PEG es de aproximadamente 88 a 98%, 89 a 97% o 90.5 a 96% en peso de la formulación. En una forma de realización más preferida, el PEG es aproximadamente el 93% en peso de la formulación.
El polietilenglicol 200 se usa en las formulaciones de la presente invención como diluyente/disolvente. Por ejemplo, Pluriol®E200 (Pluriol es una marca registrada de BASF) se puede usar para formar las formulaciones estables y ambientalmente seguras de la presente invención. Pluriol®E200 está disponible en BASF Corporation. El polietilenglicol también está disponible bajo varias marcas, por ejemplo: Carbowax 200 de Dow Chemical; Macrogol 200 de NOF North America Corporation; y Ultrapeg 200 de OxiTeno. PEG 200 es un disolvente ideal de elección debido a muchas de sus propiedades deseables, como alto punto de inflamación (> 171 °C), baja presión de vapor (<0.01 mmHg a 20 °C), propiedades no volátiles a temperatura ambiente, baja viscosidad (4.0 - 4.3 cSt a 99 °C), excelente solubilidad en agua en cualquier proporción, poder de disolución, excelente seguridad toxicológica y ambiental. PEG 200 tiene muchos usos alimentarios, cosméticos y farmacéuticos. El PEG 200 también se puede combinar con otros disolventes de bajo VOC adecuados como PEG 300 y PEG 400.
El polietilenglicol 300 también se usa en las formulaciones de la presente invención como diluyente/disolvente. Pluriol® E 300 (Pluriol es una marca registrada de BASF) se puede usar para formar las formulaciones estables y ambientalmente seguras de la presente invención. Pluriol® E 300 está disponible en BASF Corporation.
El polietilenglicol 400 también se usa en las formulaciones de la presente invención como diluyente/disolvente. Pluriol® E 400 (Pluriol es una marca registrada de BASF) puede usarse para formar las formulaciones estables y ambientalmente seguras de la presente invención. Pluriol® E 400 está disponible en BASF Corporation.
El porcentaje de tensioactivo en la formulación puede oscilar entre el 0.1 y el 5% en peso, dependiendo de las características deseadas de la formulación y el uso final. Preferiblemente, el tensioactivo es de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 4, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1, o de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.5% en peso de la formulación. En una forma de realización más preferida, el tensioactivo es aproximadamente el 0.4% en peso de la formulación.
Los tensioactivos de polisorbato se producen haciendo reaccionar el poliol sorbitol con dióxido de etileno. El número que sigue a "polisorbato" se refiere al número de moles de dióxido de etileno que ha reaccionado por mol de sorbitol. El sorbitán polioxietilenado se hace reaccionar luego con ácidos grasos obtenidos a partir de grasas y aceites vegetales tales como ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico y ácido oleico. Los ejemplos de tensioactivos de polisorbato incluyen polisorbato 20, polisorbato 40, polisorbato 60 y polisorbato 80. El tensioactivo de polisorbato usado en las formulaciones de la presente invención es polisorbato 20.
El polisorbato 20 es un tensioactivo no iónico que se usa en las formulaciones de la presente invención como tensioactivo. Por ejemplo, Tween® 20 se puede usar para formar las formulaciones estables y ambientalmente seguras de la presente invención. Tween® 20 está disponible en Croda, Inc.
Las formulaciones de la presente invención no contienen alcohol isopropílico. El alcohol isopropílico es considerado un VOC por la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos ("EPA") y por la Unión Europea (con un punto de ebullición de 82.6 °C). Como se explicó anteriormente, las limitaciones de las formulaciones de alcohol isopropílico incluyen la inflamabilidad y la toxicidad que conducen a restricciones en la fabricación, embalaje, etiquetado, transporte y almacenamiento de dichas formulaciones. El alcohol isopropílico se excluye explícitamente de las formulaciones de la presente invención para evitar estas limitaciones de formulación. El alcohol isopropílico también se excluye de las presentes formulaciones porque las presentes formulaciones tienen un bajo contenido de VOC y son más seguras para el medio ambiente que las formulaciones de la técnica anterior.
Las solicitantes encontraron que las formulaciones de la presente invención eran muy eficaces en las uvas. Las formulaciones de la presente invención pueden usarse en cualquier planta que necesite tratamiento con giberelinas, por ejemplo, en: alcachofas para acelerar la madurez y aumentar el rendimiento; arándanos para mejorar la granazón y el tamaño de la fruta; plátanos para estimular el crecimiento vegetal y reducir los efectos del estrés, o en poscosecha para mantener la calidad de la fruta; zanahorias para mantener el crecimiento del follaje durante períodos de estrés; apio para aumentar la altura y el rendimiento de la planta; cerezas para aumentar el tamaño, firmeza y calidad del fruto o para retrasar la madurez para una cosecha más ordenada; cítricos para aumentar la granazón y el rendimiento de la fruta, retrasar el envejecimiento de la corteza, reducir los trastornos fisiológicos o retrasar la madurez para una cosecha más ordenada; hojas de berza para facilitar la cosecha, aumentar el rendimiento y mejorar la calidad; algodón para promover el crecimiento temprano de la temporada y aumentar el vigor de las plántulas; y pepinos para estimular la granazón durante los períodos de tiempo fresco; tierras de pastoreo utilizadas para el pastoreo de animales; y maíz. Las formulaciones se pueden utilizar en poscosecha en plátanos y cítricos, etc. Las formulaciones de la presente invención también podrían usarse en uvas, melones, nueces pacana, pimientos, piñas, arroz, ruibarbo, espinacas, frutas con hueso, fresas, berros y otras plantas que necesitan tratamiento.
Las formulaciones de la presente invención también se pueden usar como tratamiento de semillas.
Las solicitantes también encontraron que las formulaciones de la presente invención tienen excelentes características de estabilidad en almacenamiento cuando se someten a pruebas de estabilidad aceleradas.
Las formas de realización descritas son simplemente formas de realización ejemplares de los conceptos inventivos divulgados en este documento y no deben considerarse limitantes, a menos que las reivindicaciones indiquen expresamente lo contrario.
La presente invención también está dirigida a procedimientos para regular el crecimiento vegetal que comprenden la etapa de tratar el suelo, una semilla o una planta con una cantidad eficaz de las formulaciones descritas anteriormente. La formulación se puede diluir con agua y aplicar por aspersión. Por ejemplo, cuando la planta es una planta productora de frutas, tal como una planta de uva, una planta productora de uva así tratada produce uvas más grandes y/o uvas que tienen un mayor porcentaje de sólidos solubles.
En una forma de realización preferida, la formulación de la presente invención se aplica a vides de uva para reducir el número de uvas por racimo que alcanzan la madurez. En una forma de realización más preferida, la formulación de la presente invención se aplica a las vides de uva cuando las bayas de uva tienen menos de 13 mm de diámetro. El término "cantidad eficaz" significa la cantidad de formulación que proporcionará el efecto deseado en la planta que se está tratando. La "cantidad eficaz" variará dependiendo de la concentración de la formulación, el tipo de planta(s) que se esté tratando y el resultado deseado, entre otros factores. Por tanto, no siempre es posible especificar una "cantidad eficaz exacta". Sin embargo, una "cantidad eficaz" apropiada en cualquier caso individual puede ser determinada por un experto en la técnica. Por ejemplo, las cantidades eficaces de las formulaciones de la presente invención pueden ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% de giberelina, y más preferiblemente de aproximadamente 2.9% a aproximadamente 4% de giberelina o de aproximadamente 5.7% a aproximadamente 7.1% de giberelina.
Se pueden usar otros reguladores del crecimiento vegetal en formulaciones similares para lograr formulaciones estables y ambientalmente seguras. La expresión "regulador del crecimiento vegetal" como se usa en este documento connota un producto que sirve para modificar el crecimiento y el desarrollo de una planta tratada hasta la madurez agrícola sin matar la planta. Tal modificación puede resultar del efecto del material sobre los procedimientos fisiológicos de la planta, o del efecto de dicho material sobre la morfología de la planta. Estas modificaciones también pueden resultar de cualquier combinación o secuencia de factores fisiológicos o morfológicos.
Aunque las formulaciones de giberelina se ejemplifican en el presente documento, el regulador del crecimiento vegetal puede usarse tal como una citoquinina como TDZ, quinetina o 6-benciladenina, una auxina, un ácido orgánico, un inhibidor de la biosíntesis de etileno o una combinación de los mismos.
Como se mencionó anteriormente, las formulaciones de la presente invención tienen bajos niveles de VOC Otros diluyentes y tensioactivos pueden estar en las formulaciones de la presente invención siempre que los diluyentes y tensioactivos sean "ambientalmente seguros", lo que significa que están exentos de la regulación de VOC por la Agencia de Protección Ambiental (EPA). Las formulaciones agrícolas de la presente invención excluyen explícitamente los disolventes orgánicos que se considera que tienen niveles de VOC insatisfactorios según lo definido por la Agencia de Protección Ambiental de California. Las formulaciones agrícolas de la presente invención excluyen explícitamente el alcohol isopropílico. Además, las formulaciones agrícolas de la presente invención excluyen explícitamente los ingredientes que el estado de California considera que causan cáncer o toxicidad reproductiva según la Ley de cumplimiento de sustancias tóxicas y agua potable segura de 1986 (véase la sección 25249.8 (b) del Código de salud y seguridad).
Pueden incluirse otros componentes de la formulación en cantidades nominales que no afecten a la estabilidad al almacenamiento o las características de bajo VOC de las presentes formulaciones. Los componentes adicionales incluyen agentes tensioactivos, inhibidores del crecimiento de cristales, adhesivos, esparcidores, penetrantes de hojas, dispersantes, inductores de resistencia sistémica adquirida, inhibidores de resistencia sistémica adquirida, agentes antiespumantes, conservantes, reguladores de pH, codisolventes, humectantes, tintes, protectores UV, vehículos, secuestrantes u otros componentes que faciliten la producción, la estabilidad en el almacenamiento, la manipulación y aplicación del producto.
También se contempla que los materiales de composición listos para mezclar de esta invención puedan usarse en combinación con otros ingredientes activos, tales como herbicidas, fungicidas, insecticidas, bactericidas, nematicidas, pesticidas bioquímicos, pesticidas producidos por plantas (botánicos), protectores o nutrientes vegetales.
Como se usa en este documento, el término "herbicida" se refiere ampliamente a compuestos o composiciones que se usan como herbicidas, así como también a protectores de herbicidas y algicidas. Los herbicidas pueden incluir, pero no se limitan a, 1,2,4-triazinonas, 1,3,5-triazinas, alcanamidas (acetamidas), anilidas, ácidos ariloxialcanoicos, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzamidas (L), ácidos bencenodicarboxílicos, benzofuranos, ácidos benzoicos (auxinas), benzonitrilos, benzotiadiazinonas, benzotiazolonas, carbamatos (DHP), carbamatos, cloroacetamidas, ciclohexanodiona oximas, dinitroanilinas, dinitrofenoles, difeniléteres, difeniléteres (cbi), derivados de glicina, ácidos alcanoicos halogenados, hidroxibenzonitrilos, imidazolinonas, isoxazoles, isoxazolidinonas, N-fenilftalimidas, organoarsénicos, oxadiazoles, oxazolidinadionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, herbicidas de carbamato de fenilo, herbicidas de fenilpirazol, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoditioatos, ftalamatos, herbicidas de pirazol, piridazinas, piridazinonas (PDS), piridazinonas (PSII), piridinas, piridinacarboxamidas, ácidos piridinacarboxílicos, pirimidindionas, pirimidinas, pirimidiniloxibenzoicos, análogos pirimidiniloxibenzoicos, ácidos quinolinacarboxílicos, BI clase IV: tiocarbamato, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureas, tetrazolinonas, tiadiazoles, tiocarbamatos, triazoles, triazolinonas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilos y ureas.
Los herbicidas adecuados incluyen 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4-D, 2,4-D-2-etilhexilo, 2,4-DB, 2,4-D-dimetilamonio, 2,4-D-isopropilo, 2,4-D-isopropilo, 2,4-D-trolamina (2,4-D-trietanolamina), ACD 10614; ACD 10435, acetoclor, acifluorfén, acifluorfén-sodio, aclonifeno, acroleína, AD 67, alaclor, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, amitrol, sulfamato de amonio, anilofós, asulam, atraton, atrazina, azafenidina azimsulfurón, azipotrina, barbano, beflubutamida, benazolina, benazolin-etilo, benfluralina, benfuresato, benoxacor, bensulfuron-metilo, bensulida, bentazona, benzobiciclón, benzofenap, benzoilprop, benzoilprop-etilo, bifenox, bilanafos-sodio, bispiribac-sodio, bórax, bromacilo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, octanoato de bromoxinil, bromoxinil-potasio, brompirazona, butaclor, butafenacil, butenaclor, butidazol, butralina, butroxidim, buturona, cafenstrole, cianamida de calcio, carbetamida, carfentrazona-etilo, clormetoxifen, cloramben, clorbromurón, clorbufam, clorfenac, clorfenac sodio, clorfenprop, clorfenprop-metilo, clorfenprop, clorfenprop-etilo, clorflurenol-metilo, cloridazon, clorimuron-etilo, clornitrofeno, ácido cloroacético, clorotolurón, cloroxurón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamida, cinidon- etilo, cinosulfurón, clodinafop-propargilo, clofop, clofop-isobutilo, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloquintocet-mexilo, cloransulam-metilo, credazina, cumilurón, cianamida, cianazina, ciclosulfamurón, cicloxidim, ciclurón, cyhalofop-butilo, ciometrinilo, daimurón, dazomet, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, diclobenilo, diclormida, diclorprop, dicloroprop-isoctilo, diclorprop-P, diclofop, diclofopmetilo, diclosulam, dietatil-etilo; dietatil, difenoxurón, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopir, dicegulac, dicegulac-sodio, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetipina, ácido dimetilarsínico, dinitramina dinoseb, acetato de dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, disul, disul-sodio, ditiopir, diurón, DNOC, DSMA, eglinazina-etilo, eglinazina, EL 177, endotal, ethalfluralina, etametsulfuron-metilo, etidimurón, etofumesato, etoxisulfurón, etobenzanid, fenclorazol-etilo, fenclorim, fenoprop, fenoprop-butotil, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop, fenoprop-P, fenoxaprop-P-etilo, fentiaprop; fentiaprop-etilo, fentrazamida, fenurón, flamprop-metilo, flamprop-isopropilo, flamprop, flamprop-M-isopropilo, fiamprop-M-metilo, fiazasulfurón, florasulam, fluazifop-butilo, fluazifop-P, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazonasodio, flucloralina, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropina, fluometurón, fluorodifeno, fluoroglicofeno-etilo, fluotiurón, flupoxam, flupropanato-sodio, flupir-sulfurón-metil-sodio, flurazol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptil, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafeno, foramsulfurón, fosaminaamonio, furilazol, glufosinato de amonio, glifosato, glifosato-amonio, glifosato-isopropilamonio, glifosato-sodio, glifosato-trimesio, halosulfuron-metilo, haloxyfop, haloxyfop-etotil, haloxyfop-P, hexaflurate, hexazinona, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazapir-isopropilamonio, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, indanofan, yodosulfuron-metil-sodio, ioxinil octanoato, ioxinil-sodio, isocarbamidaa, isocilo, isometiozina, isonorurón, isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaflutol, isoxapirifop, karbutilato, lactofeno, lenacil, linurón, LS830556, hidrazida maléica, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, MCPB-etilo, mecoprop, mecoprop-P, acetato de medinoterb, medinoterb, mefenacet, mefenpir-dietilo, mefiuidida, mesosulfuron-metilo, mesotriona, metamifop, metamitrón, metazaclor, metabenzotiazurón, metazol, metiurón, metoprotrina, metoxifenona, metil isotiocianato, ácido metilarsónico, metildimrón, metobenzurona, metobramurona, metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfuron-etilo, MK-616, monalide, monolinurón, monurón, monurón-TCA, MSMA, anhídrido naftálico, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-330, neburón, nicosulfurón, nitralina, nitrofeno, ácido nonanoico, norfiurazón, ácido oleico (ácidos grasos), orbencarb, orizalina, oxabetrinilo, oxadiargil, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfen, pendimetalin, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, acetato de fenilmercurio, picolinafén, primisulfuron-metilo, prodiamina, profluralina, proglinazina-etilo, proglinazina, prometon, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona-sodio, propizamida, prosulfurón, piraflufeno-etilo, pirazolinato, pirazosulfuron-etilo, pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalida, piriminobac-metilo, piritiobac-sodio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, sebutilazina, secbumetona, sidurón, simazina, simetrín, S-metolaclor, SMY 1500, clorato de sodio, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metilo, sulfosulfurón, tebutiurón, tepraloxidim, terbacil, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazaflurón, tiazopir, tidiazimina, tifensulfuron-metilo, tiobencarb, 1-dicloroacetilazepán, tralcoxidim, tri-alato, triasulfurón, tribenurón-metilo, ácido tricloroacético, triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfuronsodio, trifluralina, y triflusulfurón-metilo.
Los fungicidas pueden incluir, pero no se limitan a, amida de aminoácidos carbamatos, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarburos aromáticos, heteroaromáticos, cloro/nitrofenilos, benzamidas (F), bencenosulfonamidas, benzimidazoles, precursores de bencimidazol, benzotriazinas, carboxamidas, ácidos cinámicos, oximas de cianoacetamida, dicarboximidas, ditiolanos, DMI: imidazoles, DMI: piperazinas, DMI: pirimidinas, DMI: triazoles, antibióticos del ácido enopiranurónico, hidroxianilidas heteroaromáticas, MBI: deshidratasas, MBI: reductasas, morfolina: morfolinas, morfolina: espiroquetalaminas, multi-sitio: cloronitrilos, multi-sitio: dimetilditiocarbamatos, multisitio: guanidinas, multi-sitio: inorgánicos, multi-sitio: ftalimidas, multi-sitio: quinonas, multi-sitio: sulfamidas, fungicidas de carbamato de N-fenilo, fungicidas de organoestaño, fenilamida: acilalaninas, fenilamida: butirolactonas, fenilamida: oxazolidinonas, fenilpirroles, fungicidas de fenilurea, fosfonatos, fosforotiolatos, fungicidas de piridazinona, pirimidinaminas, pirimidinoles, QiI, quinolinas, SBI clase IV: tiocarbamatos, análogo de estróbilurina: dihidrodioxazinas, tipo de estrobilurina: imidazolinonas, tipo de estrobilurina: metoxiacrilatos, tipo de estrobilurina: etoxicarbamatos, tipo de estrobilurina: oxazolidinedionas, tipo de estrobilurina: oximinoacetamidas, tipo de estrobilurina: oximinoacetatos, tiazolcarboxamidas, fungicidas de tiocarbamato y tiofenocarboxamidas.
Los fungicidas adecuados incluyen 1,2-dicloro-propano, cloruro de 2-metoxietilmercurio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxi-quinolina, ampropilfós, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benodanilo, benomilo, benquinox, bentiavalicarbispropilo, binapacrilo, bifenilo, óxido de bis (tributilestaño), bitertanol, blasticidin-S, bórax, boscalida, bromuconazol, bupirimato, butiobato, captafol, captan, carbendazim, carboxina, carpropamida, CGA 80 000, quinometionato, clobentiazona, cloraniformetan, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, climbazol, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre (tribásico), óxido cuproso, ciazofamida, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, dazomet, diclofluanid, diclona, diclorofeno, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, difenzoquat metilsulfato, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, dinobutona, dinocap, dinocap, difenilamina, ditalimfós, ditianona, dodemorf, dodemorf acetato, dodina, drazoxolona, edifenfós, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropimorf, acetato de fentín, hidróxido de fentín, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumorf, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furconazol-cis, furmeciclox, gliodina, griseofulvina, halacrinato, hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ipconazol, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, kasugamicina clorhidrato, kresoximmetilo, mebenil, mepanipirim, mepronil, cloruro mercúrico, metalaxil, metalaxil-M, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metominostrobina, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanil, miclozolina, natamicina, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, ácido oleico, (ácidos grasos), oxabetrinil, oxadixil, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, penconazol, pencicurón, pentaclorofenol, acetato de fenilmercurio, dimetilditiocarbamato de fenilmercurio, nitrato de fenilmercurio, ácido fosfónico, ftalida, picoxistrobina, polioxina B, polioxorim, bicarbonato de potasio, hidroxiquinolina sulfato de potasio, procloraz, procimidona, clorhidrato de propamocarb, propiconazol, proquinazida, protiocarb; clorhidrato de protiocarb, protioconazol, piracarbolida, piraclostrobina, pirazofós, piributicarb, pirimetanil, piroquilona, quinoclamina, quinoxifeno, quintoceno, siltiofam, simeconazol, bicarbonato de sodio, espiroxamina, SSF-109, azufre, tebuconazol, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinil, tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefón, triadimenol, triamifós, triazóxido, triclamida, triciclazol, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, urbacid, validamicina, vinclozolina, zarilamid, ziram y zoxamida.
Los bactericidas pueden incluir, pero no se limitan a, bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Los insecticidas, acaricidas y nematicidas pueden incluir, pero no se limitan a, abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acrinatrina, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrina, alfa-cipermetrina (alfametrina), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azametifós, azinfos-metilo, azinfos-etilo, azociclotina, Bacillus firmus, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, Bacillus thuringiensis israelensis, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, benclotiaz, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenazato, bifentrina, binapacrilo, bioaletrina, isómero de bioaletrina-5-ciclopentilo, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluorón, BPMC, brofenprox, bromofos-etilo, bromopropilato, bromfenvinfos (-metilo), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezina, butatiofós, butocarboxim, butoxicarboxim, butilpiridabeno, cadusafós, canfecloro, carbarilo, carbofurano, carbofenotión, carbosulfán, cartap, CGA-50439, quinometionato, clorantraniliprol, clordano, clordimeformm, cloetocarb, cloretoxifós, clorfenapir, clorfenvinfós, clorfluazurón, clormefós, clorobencilato, cloropicrina, clorproxifeno, clorpirifos-metilo, clorpirifos (-etilo), clovaportrina, cromafenozida, cis-cipermetrina, cisresmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazobeno, codlemona, coumafós, cianofenfós, cianofós, ciantraniliprol, ciclopreno, cicloprothrin, ciflutrina, ciflumetofeno, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrina (1R-trans-isómero), ciromazina, DDT, deltametrina, demeton-5-metilo, demeton-5-metilsulfona, diafentiurón, dialifós, diazinón, diclofentión, diclorvos, dicofol, dicrotofós, diciclanilo, diflubenzurón, dimeflutrina, dimetoato, dimetilvinfós, dinobutón, dinocap, dinotefurán, diofenolán, disulfotón, docusat-sodio, dofenapina, DOWCO-439, eflusilanato, emamectina, emamectina-benzoato, empentrina (isómero IR), endosulfán, Entomopthora spp., EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etión, etiprol, etoprofós, etofenprox, etoxazol, etrimfós, famfur, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutaestaño, fenflutrina, fenitrotión, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fensulfotión, fentión, fentrifanil, fenvalerato, fipronil, flonicamid, fluacripirim, fluazurón, flubendiamida, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxurón, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenprox, flumetrina, flupirazofós, flutenzina (flufenzina), fluvalinato, fonofós, formetanato, formotión, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox (fluproxifen), furatiocarb, gamma-cihalotrina, gamma-HCH, gossyplure, grandlure, virus de granulosis, halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofós, hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno, IKA-2002, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, yodofenfós, iprobenfós, isazofós, isofenfós, isoprocarb, isoxatión, ivermectina, japonilure, kadetrina, virus de poliedrosis nuclear, kinopreno, lambda-cihalotrina, lindano, lufenurón, malatión, mecarbam, mesulfenfós, metaldehído, metam-sodio, metacrifós, metamidofós, Metarhizium anisopliae, flavovirida de Metarhizium, metidatión, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, metoflutrina, metolcarb, metoxadiazona, mevinfós, milbemectina, milbemicina, MKI-245, MON-45700, monocrotofós, moxidectina, MTI-800, naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novalurón, noviflumurón, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoato, oxamil, oxidemeton-metilo, Paecilomyces fumosoroseus, paratión-metilo, paratión (-etilo), permetrina (cis-, trans-), petroleo, PH-6045, fenotrina (isómero 1R-trans), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxim, butóxido de piperonilo, pirimicarb, pirimifós-metilo, pirimifos-etilo, oleato de potasio, praletrina, profenofós, profenofós, proflutrina, promecarb, propafós, propargita, propetamfós, propoxur, protiofós, prothoate, protrifenbute, pimetrozina, piraclofós, pirafluprol, piresmetrina, piretro, piridaben, piridalil, piridafentión, piridatión, pirimidifén, piriprol, piriproxifen, quinalfós, resmetrina, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525, rinaxapir, S-421, S-1833, salitión, sebufós, SI-0009, silafluofén, espinosad, espirodiclofén, espiromesifén, sulfluramid, sulfotep, sulprofós, SZI-121, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfós, teflubenzurón, teflutrina, temefós, temivinfós, terbam, terbufós, tetraclorvinfós, tetradifón, tetrametrina, tetrametrina (isómero 1R), tetrasul, theta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronil, tiatrifós, tiociclam hidrógeno-oxalato, tiodicarb, tiofanox, tiometona, tiosultap-sodio, thuringiensin, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofós, triazurón, triclorofenidina, triclorfón, triflumurón, trimetacarb, vamidotión, vaniliprol, verbutina, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, il-5201, il-5301, il-5302, XMC, xililcarb, ZA-3274, zetacipermetrina, zolaprofós, ZXI-8901, el compuesto 3-metil propilcarbamato (Tsumacide Z), el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoroetil)-8-azabiciclo[3-.2.1]octano-3-carbonitrilo (número de registro CAS 185982-80-3) y el 3-endo-isómero correspondiente (número de registro CAS 185984-60-5) (véanse las publicaciones WO-96/37494, WO-98/25923), y también preparaciones que comprenden extractos vegetales con actividad insecticida, nematodos, hongos o virus.
Los porcentajes de los componentes en las formulaciones se enumeran en porcentaje en peso.
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la presente invención y enseñar a un experto en la técnica cómo preparar las formulaciones de la invención. No se pretende que sean limitantes de ninguna manera.
Ejemplos
Preparación de formulaciones bajas en VOC
Antes de preparar las formulaciones, se debe calcular la cantidad de componentes (ver tablas a continuación). Las solicitantes utilizaron GA3, GA4 y GA4/7 en forma de ingrediente activo de grado técnico ("TGAI") al preparar formulaciones de la presente invención. El porcentaje de GA3 , GA4 y GA4/7 en el grado técnico normalmente osciló entre 85% p/p a 96.6% p/p. Las variaciones en la actividad de GA3, GA4 y GA4/7 en el TGAI deben contabilizarse disminuyendo o aumentando la cantidad de diluyente para producir el porcentaje deseado de formulación GA3 , GA4 y/o GA4/7 Esta es una práctica estándar dentro de las pautas de la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. según 40 C.F.R. Sección 158.175 (b) (2).
Ejemplo 1
Preparación de una formulación de ácido giberélico al 4% bajo en VOC
Tabla 1
Materia prima % p/p g/lote
PEG 200 95.13 1426.95
GA3 TGAI, 90% de pureza 4.67 70.05
Polisorbato 20 (Tween® 20) 0.20 3.00
Total 100 1500.0
Como se muestra en la Tabla 1, inicialmente se calentaron 1,426.95 gramos de PEG 200 (21.2 °C). El polisorbato 20 se
añadió mientras se mezclaba y se mezcló durante 6 minutos (Temp. 29 °C). Se retiró la fuente de calor y se cargó GA3 con agitación. Se continuó mezclando durante 60 minutos y se dejó enfriar la formulación antes del embalaje. Se obtuvo una solución transparente que tenía un pH de 3.02 y contenía un 4.08% p/p de GA3.
Ejemplo 2
Preparación de una formulación de ácido giberélico al 5.8% bajo en VOC
Tabla 2
Materia prima % p/p g/lote
PEG 200 93.14 1397.10
GA3 TGAI, 90% de pureza 6.46 96.90
Polisorbato 20 (Tween® 20) 0.40 6 .00
10 0 1500.0
Como se muestra en la Tabla 2, se cargaron 1,397.10 gramos de PEG 200 en un vaso de precipitados de vidrio de 2 litros y se calentó a 43 °C. Se cargó el polisorbato 20 y se dejó mezclar durante 3 minutos. Luego se añadió GA3 mientras se mezclaba. Se dejó enfriar y embalar el contenido. La formulación contenía 5.85% p/p de GA3 y tenía un pH de 2.95.
Ejemplo 3
Preparación de una formulación de ácido giberélico al 2.9% bajo en VOC
Tabla 3
Materia prima % p/p g/lote
PEG 200 96.58 1448.7
GA3 TGAI, 90% de pureza 3.22 48.3
Polisorbato 20 (Tween® 20) 0 .20 3.00
Total 10 0 1500.0
Como se muestra en la Tabla 3, se cargaron 1,448.7 gramos de PEG 200 en un vaso de precipitados de vidrio de 2 litros. El polisorbato 20 se añadió mientras se mezclaba y se calentaba a 30 °C. Se añadió GA3 y se mezcló durante 80 minutos. Se obtuvo y se embaló una solución de color blanco transparente. La formulación contenía 2.88% p/p de GA3 y tenía un pH de 3.12.
Ejemplo 4
Preparación de una formulación de ácido giberélico al 5.8% bajo en VOC
Tabla 4
Materia prima % p/p Kg/lote
PEG 200 93.59 33.700
GA3 TGAI, 96.6% de pureza 6 .0 1 2.164
Polisorbato 20 (Tween® 20) 0.40 0.144
Total 10 0 .0 33.008
Como se muestra en la Tabla 4, se formuló un lote grande. Se precalentaron 33.7 kg de PEG 200 a 37 °C. El polisorbato 20 se añadió mientras se mezclaba. La GA3 se cargó lentamente durante un período de 6 minutos y se mezcló continuamente durante 60 minutos. La solución transparente se dejó enfriar y se embaló. La formulación contenía 5.82% p/p de GA3 y tenía un pH de 2.85.
Pruebas de estabilidad
Ejemplo 5
Las formulaciones se prepararon con diferentes disolventes usando procedimientos similares a los descritos en los ejemplos anteriores. En cada formulación, como se ilustra en la Tabla 5 a continuación, la cantidad de GA3 (5.95%) y tensioactivo polisorbato (0.40%) permaneció constante. El tipo de tensioactivo también se mantuvo constante. Además, la cantidad de disolvente permaneció igual al 93.65%. En la Formulación A, se utilizó PEG 300. En la Formulación D, se usó PEG 400. En la Formulación D, se utilizó citrato de trietilo. Los resultados se pueden ver a continuación en la Tabla 5.
Tabla 5
Figure imgf000011_0002
Las pruebas de estabilidad se realizaron como sigue. El disolvente se cargó en un vaso de precipitados de vidrio de 150 ml que contenía una barra de agitación magnética. El disolvente se calentó en una placa caliente mientras se agitaba. El tensioactivo polisorbato se cargó cuando la temperatura del disolvente alcanzó de 30 a 38 grados Celsius. Las formulaciones se mezclaron hasta que se solubilizaron (1 a 4 minutos). Luego se añadió GA3 TGAI con agitación y la temperatura se elevó a 38 a 41 grados Celsius. Se interrumpió el calentamiento y se mezclaron las formulaciones durante 30 a 50 minutos. A continuación, se observó la solubilidad de las formulaciones. A continuación, las formulaciones se embalarón, etiquetaron y sometieron a temperaturas de congelación. A continuación, se observaron las formulaciones para determinar la estabilidad a temperatura fría.
Formulaciones A y D, con polietilenglicol 300 y polietilenglicol 400, proporcionaron soluciones claras. La GA3 era soluble en ambas formulaciones. Sin embargo, la Formulación B no formó una solución. En lugar de eso, la Formulación B formó una suspensión indeseable y la GA3 no era soluble. Por consiguiente, las solicitantes determinaron que el citrato de trietilo no era compatible como disolvente en las formulaciones de la presente invención. Las solicitantes encontraron que PEG 300 y PEG 400 eran satisfactorios para su uso en las formulaciones de la presente invención.
Las formulaciones A y D solidificaron durante el almacenamiento en congelador. La congelación a temperaturas frías es una característica indeseable de las formulaciones agrícolas, pero PEG 300 y PEG 400 aún pudieron usarse en la formulación de la presente invención porque formaron soluciones transparentes solubles.
Ejemplo 6
Las formulaciones se prepararon con diferentes disolventes usando procedimientos similares a los descritos en los Ejemplos anteriores. Como en el ejemplo 5, el tipo de tensioactivo polisorbato permaneció constante en todas las formulaciones. En esta prueba, la Formulación C contenía Jeffersol AG-1555 Carbonato y la Formulación E contenía glicerina. Estas formulaciones se compararon con las Formulaciones F y G que contenían PEG 200. Jeffersol AG-1555 Carbonato es un disolvente registrado para uso en formulaciones. Las pruebas de estabilidad se realizaron como se indica en el Ejemplo 5. Los resultados se pueden ver a continuación en la Tabla 6.
Tabla 6
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000012_0001
Las formulaciones C y E proporcionaron suspensiones insolubles y las solicitantes determinaron que estos disolventes eran incompatibles con las formulaciones de la presente invención. Las formulaciones F y G proporcionaron soluciones más deseables. La formulación F también era líquida en condiciones de temperatura fría. Las formulaciones F y G también se comportaron mejor, aunque tenían niveles mucho más altos de GA3 (8.93 y 12.03, respectivamente) que las formulaciones C y E. Por consiguiente, se determinó que PEG 200 era un disolvente superior en las formulaciones de la presente invención.
Ejemplo 7
En este estudio de estabilidad, se preparó una formulación usando procedimientos similares a los descritos en los Ejemplos anteriores. Esta formulación, Formulación H, contenía Canapeg 300, que es un PEG 300. La prueba de estabilidad se realizó como se indica en el Ejemplo 5, excepto que no se determinó la estabilidad del congelador. Los resultados de este estudio se pueden ver a continuación en la Tabla 7.
Tabla 7
Figure imgf000012_0003
La formulación H proporcionó una solución turbia y parcialmente soluble en una formulación con una alta cantidad de GA3 (más del 1 2 %).
Ejemplo 8
En este estudio de estabilidad, se preparó una formulación usando procedimientos similares a los descritos en los Ejemplos anteriores. Estas formulaciones contenían GA4 o GA4/7. La prueba de estabilidad se realizó como se indica en el Ejemplo 5. Los resultados de este estudio se pueden ver a continuación en la Tabla 8.
Tabla 8
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0002
Las solicitantes encontraron que las Formulaciones I y J, con 5.8% de GA4 y GA4/7 respectivamente, proporcionaron soluciones transparentes que ilustran que GA4 y GA4/7 son completamente soluble en polietilenglicol.
Las pruebas de estabilidad proporcionadas en este documento ilustran la dificultad que encuentra un experto en la técnica cuando intenta crear formulaciones con todas las cualidades deseables y comercialmente importantes. Las solicitantes encontraron que muchos disolventes diferentes no eran compatibles; sin embargo, encontraron que PEG 200, PEG 300 y PEG 400 proporcionaban resultados satisfactorios en las formulaciones.
Ejemplo 9
En este estudio, las solicitantes compararon formulaciones de la presente invención con formulaciones exitosas disponibles comercialmente. Específicamente, las solicitantes compararon formulaciones de la presente invención que contenían 5.8% y 2.9% de GA3 con la formulación en solución estándar ProGibb® 4% y la formulación granular soluble en agua ProGibb® 40% para determinar sus efectos sobre el tamaño de la baya de las uvas de mesa.
Las solicitantes aplicaron los tratamientos a las vides de uva Thompson Seedless que crecen en un sistema de espaldera a dos aguas en California. El viñedo se estableció siete años antes de que comenzara este estudio. El estudio fue un diseño de bloques completos al azar, y cada tratamiento consistió en 8 repeticiones de 1 vid cada una. Había 519 cepas por acre y las cargas de cosecha se ralearon manualmente a 45 a 50 racimos por cepa. Los tratamientos se aplicaron a razón de 44 gramos por ingrediente activo por acre con un atomizador de mochila. El tratamiento inicial se realizó cuando las bayas tenían un tamaño de 4 a 5 mm. El segundo tratamiento ocurrió aproximadamente 2 semanas después, cuando las bayas tenían un tamaño de 10 a 11 mm. Los tratamientos se aplicaron a 200 galones por acre para asegurar la cobertura de los racimos. Se incluyó un tensioactivo en una proporción de 0.031% v/v.
En la cosecha, se determinó el número de bayas por racimo, peso por baya, peso del raquis, longitud del tallo y sólidos solubles. Los sólidos solubles se determinaron a partir de una muestra compuesta macerada de todas las bayas muestreadas de una réplica individual.
Los resultados de este estudio se encuentran a continuación en la Tabla 9.
Tabla 9
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
Ejemplo 10
En este estudio, las solicitantes compararon nuevamente las formulaciones de la presente invención con formulaciones comerciales de GA3. Este viñedo de uva de mesa Thompson Seedless en California se estableció treinta años antes de que comenzara el estudio. El estudio tuvo el mismo diseño que el del Ejemplo 9. Los resultados se encuentran a continuación en la Tabla 10.
Tabla 10
Figure imgf000014_0002
Ejemplo 11
En este estudio, las solicitantes compararon nuevamente las formulaciones de la presente invención con formulaciones comerciales de GA3. Este viñedo de uva de mesa Flame Seedless en California se estableció siete años antes del estudio. El estudio tuvo el mismo diseño que en el Ejemplo 9, excepto que el primer tratamiento se aplicó cuando las bayas tenían un tamaño de 7 a 8 mm y las bayas tenían de 11 a 13 mm cuando se aplicó el segundo tratamiento. Los resultados se encuentran a continuación en la Tabla 11.
Tabla 11
Figure imgf000014_0003
Ejemplo 12
En este estudio, las solicitantes compararon nuevamente las formulaciones de la presente invención con formulaciones comerciales de GA3. Este viñedo de uva de mesa Flame Seedless en California se estableció siete años antes del estudio. El estudio tuvo el mismo diseño que el del Ejemplo 11. Los resultados se encuentran a continuación en la Tabla 12.
Tabla 12
Figure imgf000015_0001
Para resumir los resultados de los ejemplos 9 a 12, las solicitantes encontraron que las formulaciones de la presente invención se comportaron de manera comparable a las formulaciones disponibles comercialmente. Además, las solicitantes encontraron que ninguna de las formulaciones provocó los efectos adversos del ablandamiento de las bayas, el marchitamiento de las bayas o la fitotoxicidad que se observan comúnmente con los tratamientos de raleado.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Una formulación agrícola líquida que comprende del 1% ± 10% al 10% ± 10% de al menos una giberelina seleccionada del grupo que consiste en ácido giberélico (GA3 ), giberelina4 (GA4) y giberelina4/7 (GA4/7 ) , de 88% a 98% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.1% ± 10% a 5% ± 10% de un polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en donde la formulación no incluye alcohol isopropílico, y en el que los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación.
2. La formulación de la reivindicación 1, en la que la giberelina es GA3 y, preferiblemente, el polietilenglicol tiene un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%.
3. La formulación de la reivindicación 1, en la que la giberelina es GA4 o GA4 /7 y el polietilenglicol tiene un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%.
4. La formulación de la reivindicación 2 que comprende del 2% ± 10% al 9% ± 10% de GA3, del 88% al 98% de polietilenglicol con un peso molecular del 190 ± 10% al 210 ± 10%, del 285 ± 10% al 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, o una combinación de los mismos, y de 0.1% ± 10% a 2% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol.
5. La formulación de la reivindicación 2 que comprende de 4.2% ± 10% a 7% ± 10% de GA3, de 89% a aproximadamente 97% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, o una combinación de los mismos, y de 0.3% ± 10% a 0.5% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol.
6. La formulación de la reivindicación 2 que comprende de 5.4% ± 10% a 6% ± 10% de GA3, de 90.5% a 96% polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, o una combinación de los mismos, y de 0.3% ± 10% a 0.5% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol.
7. La formulación de la reivindicación 2 que comprende 5.9% ± 10% de GA3, 93% polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10% o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, o una combinación de los mismos, y 0,4% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol.
8. La formulación de la reivindicación 1 que consta de 4.2% ± 10% a 7% ± 10% de GA3 , GA4 , GA4/7 , o combinaciones de las mismas, de 89% a 97% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.3% ± 10% a 0.5% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en la que las concentraciones de GA3 , GA4 , GA4/7 , o combinaciones de las mismas, de polietilenglicol y del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol equivalen al 100%.
9. La formulación de la reivindicación 1 que consta de 5.4% ± 10% a 6% ± 10% de GA3 , GA4 , GA4/7 , o combinaciones de las mismas, de 90.5% a 96% polietilenglicol con un peso molecular de 190 ± 10% a 210 ± 10%, de 285 ± 10% a 315 ± 10%, o de 380 ± 10% a 420 ± 10%, y de 0.3% ± 10% a 0.5% ± 10% del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol, en la que las concentraciones de GA3 , GA4 , GA4/7 , o combinaciones de las mismas, de polietilenglicol y del polisorbato con 20 moles de óxido de etileno por mol de sorbitol equivalen al 100%.
10. La formulación de la reivindicación 1 que consiste en 6.01% de 96.6% de GA3, 93.59% de polietilenglicol con un peso molecular de 190 a 210 y 0.4% de polisorbato 20.
11. Un procedimiento para regular el crecimiento vegetal que comprende la etapa de tratar una semilla, el suelo o una planta con una cantidad efectiva de la formulación de la reivindicación 1.
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