ES2834055T3 - Mejora de propiedades en espumas de PMMA mediante el empleo de metacrilamidas - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la producción de una espuma de polimetacrilato, caracterizado por que se polimeriza 0,2 a 2,0 % en peso de un iniciador, 0 a 20 % en peso de un agente propulsor no polimerizable, 0 a 5 % en peso de un regulador y 70 a 99,8 % en peso de una mezcla de monómeros, constituida por 70 a 95 % en peso de MMA, 0,1 a 5 % en peso de acrilatos de alquilo con 1 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0 a 10 % en peso de metacrilatos de alquilo con 2 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0,5 a 10 % en peso de metacrilamidas, Nalquilmetacrilamidas y/o N,N-dialquilmetacrilamidas, 0 a 10 % en peso de reticulantes, 0 a 10 % en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico, y 0 a 10 % en peso de un (met)acrilato de alquilo hidroxifuncional, pudiéndose presentar toda la mezcla de monómeros o una parte de esta como polímero y/u oligómero hasta en 80 % en peso al comienzo de la polimerización, a una temperatura entre 20ºC y 100ºC, y espumándose a continuación entre 130ºC y 250ºC.

Description

DESCRIPCIÓN
Mejora de propiedades en espumas de PMMA mediante el empleo de metacrilamidas
Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevas espumas de PMMA, así como a su producción. En este caso se espuman polímeros que se obtuvieron bajo copolimerización de metacrilamidas, como por ejemplo N-isopropilmetacrilamida, y sin estireno. En este caso se pudo determinar sorprendentemente que, según la invención, se puede obtener una espuma de PMMA estable, fácil de obtener, con muy buenas propiedades, como una resistencia a la presión muy elevada, que se puede unir más fácilmente con capas cubrientes, en especial en comparación con espumas de PMMA conocidas.
Estado de la técnica
Las espumas duras poliméricas son conocidas generalmente y se aplican en los más diversos ámbitos, como por ejemplo como material aislante, en envases, así como en construcción ligera. Especialmente en el ámbito de la construcción ligera, las espumas debían presentar resistencias elevadas con baja densidad. En este caso se emplean, entre otras, espumas de PVC, PET, PU y P(M)I (poli(met)acrilimida) especiales, que se aplican, entre otras cosas, como material de núcleo en compuestos sándwich.
Las espumas de PMMA se describen frecuentemente en la bibliografía, pero hasta la fecha han adquirido escaso a nulo significado industrial. Un motivo de ello es la producción, frecuentemente descrita pero muy complicada, a través de procedimientos en autoclave, en los que la PMMA se carga con agentes propulsores gaseosos, como por ejemplo CO2 o N2 , bajo presiones elevadas en el autoclave, y después se expande en la descompresión. En una serie de publicaciones, Sekisui describe la producción de las denominadas "Acrylic Foams" (por ejemplo JP 48043054, JP 2002003635, JP 2006045256, JP 2012201704, JP 2012201705, JP 2013075935). No obstante, en estas solicitudes, adicionalmente a MMA se describen cantidades claras de estireno y metacrilamidas como comonómeros. Como agente propulsor sirve principalmente urea. No obstante, debido a su mala solubilidad en la mezcla de monómeros, la urea como agente propulsor puede conducir a problemas, lo que puede conducir a su vez a inhomogeneidades en la espuma. Otro inconveniente de la urea como agente propulsor es que esta actúa como agente propulsor debido a su descomposición en CO y NH3. Esto significa que la temperatura de espumado se debe situar siempre por encima de la temperatura de descomposición de urea, y de este modo se da solo una ajustabilidad muy mala de la temperatura de espumado. Además, NH3 y CO son tóxicos.
En el documento JP 55139433 se describe la producción de una espuma que contiene como comonómero entre 4 y 35 % en peso de ácido acrílico, o bien metacrílico, así como urea y agua como agente propulsor. La proporción elevada de ácidos conduce a un campo de aplicación muy limitado para esta espuma, que se puede unir, por ejemplo, solo con un número muy reducido de resinas, materiales compuestos o pegamentos.
En el documento US 4,816,492 se describe la producción de espumas basadas en (met)acrilato, polimerizándose en presencia de agentes propulsores. Como agentes propulsores se emplean hidrocarburos halogenados. No obstante, el trabajo con hidrocarburos halogenados tiene el problema de que estos tienen una influencia bastante negativa sobre la capa de ozono y de este modo están sujetos a claras limitaciones. Además, los grados de libertad del proceso de espumado están limitados, de modo que los tamaños de poro, la distribución de poros y la densidad de espuma se pueden ajustar solo de manera limitada de modo dependiente entre sí. Además, las espumas producidas a partir de (met)acrilatos, acetato de vinilo y monómeros clorados no presentan una buena resistencia a la presión.
En el documento EP 0 068 439 se da a conocer la producción de espumas basadas en PMMA mediante la polimerización de MMA en presencia de un agente propulsor y el subsiguiente espumado. En este caso se debe poner de relieve que para obtener espumas se emplea explícitamente un agente plastificante, en especial metacrilato con al menos tres átomos de carbono en el grupo alquilo, en cantidades entre 5 y 40 partes en peso referido a MMA. Como agentes propulsores se emplean hidrocarburos y/o hidrocarburos fluorados. El objetivo es producir espumas que tengan poros grandes, por ejemplo, de aproximadamente 5 mm de diámetro, y que de este modo se conserve la transparencia del polímero base a diferencia de espumas de poros más finos. No obstante, los restos alquilo de cadena más larga tienen una acción plastificante sobre el polímero matriz, que no es deseable por motivos mecánicos, en especial para aplicaciones de espuma dura. Además, también se describen hidrocarburos halogenados como agentes propulsores. También la enseñanza del documento EP 0068439 está limitada a células muy grandes en la matriz de espuma.
No obstante, a todas estas espumas basadas en PMMA es común que presenten una resistencia a la presión demasiado reducida para el empleo en materiales compuestos, como en especial construcciones sándwich. Para aplicaciones como material de núcleo en compuestos sándwich son de gran importancia las propiedades mecánicas, sobre todo la resistencia a la presión, ya que estas influyen sobre los procesos de fabricación de los elementos sándwich, así como las propiedades mecánicas de los elementos sándwich.
Además, estas espumas tienen frecuentemente el inconveniente de que se pueden unir solo de manera muy limitada con capas cubrientes por medio de pegado o mediante soldadura con el material matriz de la capa cubriente.
Tarea
Por consiguiente, era tarea de la presente invención poner a disposición un nuevo procedimiento para la producción de espumas de PMMA que no presentara los inconvenientes del estado de la técnica discutidos. En especial, era además tarea de la presente invención poner a disposición una receta de PMMA que se pudiera espumar convenientemente, por una parte, y que en este caso permitiera grados de libertad elevados respecto al ajuste del tamaño de poro, de la distribución de poros y de la densidad de la espuma. Por otra parte, el material debía ser muy susceptible de carga mecánica como espuma. En este caso, la espuma debe presentar sobre todo una resistencia a la presión muy elevada.
Además, en especial resultaron las tareas de poner a disposición una receta de PMMA apropiada, que se pudiera unir como espuma de manera conveniente y sencilla con un segundo material por medio de pegado, fusión o mediante endurecimiento de resina, por ejemplo, en forma de una capa cubriente. A tal efecto es importante además que las espumas de PMMA obtenidas posean una compatibilidad frente a los sistemas de resina o pegamentos empleados para la producción de los elementos sándwich.
Además, la invención tomaba como base la tarea de poner a disposición opcionalmente espumas de PMMA que presentaran un factor de espumado de al menos 2, y de este modo una densidad entre 50 y 350 kg/m3.
Otras tareas no citadas explícitamente pueden resultar del contexto global de la invención, de las reivindicaciones, de la descripción o de los ejemplos.
Solución
Las tareas se solucionan mediante un nuevo procedimiento para la producción de espumas de PMMA, en el que la producción de las espumas se efectúa mediante una polimerización, como por ejemplo una polimerización en placas de mezclas de monómeros, que contienen en una proporción relevante MMA, o bien un sirope constituido por una proporción relevante de polímero constituido por MMA y una mezcla de monómeros compuesta en una proporción relevante por MMA, preferentemente en presencia de un agente propulsor no gaseoso en condiciones de polimerización y/o de un agente propulsor copolimerizable. En un segundo paso, la placa de PMMA obtenida de este modo, polimerizada y también cargada posteriormente con agente propulsor de manera opcional, se espuma mediante calentamiento. En este caso, sorprendentemente, según la invención se descubrió que el empleo de cantidades reducidas de metacrilamida, N-alquilmetacrilamida y/o N,N-di-alquilmetacrilamida como comonómeros provoca una clara mejora de las propiedades mecánicas de las espumas obtenidas de este modo. Respecto a la unión posterior, por ejemplo, con capas cubrientes para dar componentes sándwich u otros materiales compuestos, en cierto modo sorprendentemente se pudo descubrir que las espumas basadas en PMMA según la invención conllevan una mejor elaborabilidad posterior frente al estado de la técnica respecto a pegado, soldadura o endurecimiento de resina superficial. Esto se produce en especial cuando las espumas según la invención presentan ciertamente (alquil)metacrilamidas, pero no estireno ni derivados de ácido maleico, en comparación con el estado de la técnica. No obstante, según el estado de la técnica, si se emplean, estos tres componentes se debían combinar entre sí obligatoriamente. Si bien las espumas de PMMA que contenían estireno demostraron ser muy estables mecánicamente, la proporción de estireno conducía por otra parte a incompatibilidades de las espumas con determinadas resinas. No obstante, de modo preferente -aunque no obligatoriamente- la espuma producida según la invención está exenta de estireno y derivados de ácido maleico. El procedimiento según la invención para la producción de una espuma de polimetacrilato se distingue por que se polimeriza una composición que contiene 0,2 a 2,0 % en peso, preferentemente 0,5 a 1,5 % en peso de un iniciador, 0 a 20 % en peso, preferentemente 0 a 15 % en peso de un agente propulsor no polimerizable, 0 a 5 % en peso, preferentemente 1 % en peso de un regulador, y 70 a 99,8 % en peso, preferentemente 75 a 98,49 % en peso de una mezcla de monómeros a una temperatura entre 20°C y 100°C, y a continuación se espuma entre 130°C y 250°C.
En este caso, según la invención es decisiva la composición de la mezcla de monómeros. Esta está constituida por 70 a 95 % en peso, preferentemente 75 a 95 % en peso de MMA, 0,1 a 5 % en peso, preferentemente 0,5 a 2,5 % en peso de acrilatos de alquilo con 1 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0 a 10 % en peso, preferentemente 0 a 5 % en peso de metacrilatos de alquilo con 2 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0,5 a 10 % en peso, preferentemente 1 a 8 % en peso de metacrilamidas, N-alquilmetacrilamidas y/o N,N-dialquilmetacrilamidas, 0 a 10 % en peso, preferentemente hasta 5 % en peso de reticulantes, 0 a 10 % en peso, preferentemente hasta 8 % en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico, y 0 a 10 % en peso de un (met)acrilato de alquilo hidroxifuncional, pudiéndose presentar toda la mezcla de monómeros o una parte de esta como polímero y/u oligómero hasta en 80 % en peso, preferentemente hasta en 50 % en peso, al comienzo de la polimerización. La composición puede contener también otros componentes. Son ejemplos de estos otros componentes en especial estabilizadores UV, materiales de relleno, compatibilizadores, agentes de nucleación, agentes separadores y pigmentos.
Si se emplean oligómeros y polímeros, se habla de una denominada polimerización de sirope, que ha dado buen resultado en especial en un procedimiento de fundición entre dos placas. En tal polimerización de sirope, al final también se pueden presentar simultáneamente dos tipos de PMMA de diferente composición como mezcla en la espuma, sin que esto influya de modo relevante sobre el espumado.
No obstante, alternativamente también se pueden emplear otros procedimientos de polimerización hasta polimerización en disolución, o bien suspensión. Para esta última, entretanto se deben efectuar correspondientes pasos de filtración, o bien secado. La polimerización, en especial en sustancia, se efectúa preferentemente a una temperatura entre 20°C y 100°C, preferentemente entre 30°C y 70°C.
El espumado se efectúa preferentemente -en función de los agentes propulsores empleados- a una temperatura entre 130°C y 250°C, preferentemente entre 150°C y 230°C.
La polimerización y/o el espumado se efectúan preferentemente de manera gradual a diferentes temperaturas. De manera alternativa o adicional, es posible que la polimerización y el espumado se efectúen simultáneamente al menos en parte.
La mezcla de monómeros contiene preferentemente N-alquilmetacrilamidas con uno a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo y sin metacrilamida o N,N-dialquilmetacrilamidas. De modo especialmente preferente, en el caso de N-alquilmetacrilamida se trata de N-metilolmetacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida o N-isopropilmetacrilamida, de modo especialmente preferente N-isopropilmetacrilamida.
En el caso de los acrilatos de alquilo presentes se trata preferentemente de acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de C en el resto alquilo, de modo especialmente preferente acrilato de etilo, acrilato de n-propilo o acrilato de nbutilo. Los acrilatos como unidades recurrentes en el polímero aumentan sobre todo su estabilidad térmica. De manera alternativa o adicional, también se pueden emplear sobre todo acrilato de terc-butilo o acrilato de isopropilo como comonómeros. En este caso se trata de agentes propulsores copolimerizables, que forman una unidad recurrente de ácido acrílico en la cadena polimérica y simultáneamente liberan propeno o iso-buteno bajo las condiciones de espumado. Tales agentes propulsores copolimerizables se pueden presentar como únicos agentes propulsores o combinarse con agentes propulsores no copolimerizables de la composición.
Como los otros metacrilatos de alquilo, opcionales además de MMA, son preferentes en especial aquellos con 2 a 8 átomos de C en el resto alquilo. En este caso son especialmente preferentes metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo o metacrilato de 2-etilhexilo. De manera alternativa o adicional, también se pueden emplear sobre todo metacrilato de terc-butilo o metacrilato de iso-propilo como comonómeros. También en el caso de estas dos alternativas se trata de agentes propulsores copolimerizables, que forman al final unidades recurrentes de ácido metacrílico.
En una forma de realización especialmente preferente, que forma poros más bien reducidos y muy uniformes, en el caso de los metacrilatos de alquilo se trata completa o parcialmente de metacrilato de terc-butilo y/o metacrilato de iso-propilo, y/o en el caso de los acrilatos de alquilo se trata completa o parcialmente de acrilato de terc-butilo y/o acrilato de iso-propilo. En este caso, de modo especialmente preferente, la mezcla de monómeros contiene entre 5 y 10 % en peso de metacrilato de terc-butilo, metacrilato de iso-propilo, acrilato de terc-butilo y/o acrilato de iso-propilo, ascendiendo la proporción de acrilato de terc-butilo y acrilato de iso-propilo como máximo a 5 % en peso. Se obtienen muy buenos resultados respecto al tamaño y a la forma de poro si en este caso la composición no presenta ningún agente propulsor copolimerizable.
En el caso de los reticulantes presentes opcionalmente se trata de modo preferente de un di-, tri- o tetra-(met)acrilato, de (met)acrilato de alilo, de cianurato de trialilo, de isocianurato de trialilo o de una mezcla que contiene al menos dos de estos reticulantes.
En el caso del (met)acrilato de alilo hidroxifuncional presente igualmente de manera opcional se trata de modo preferente de (met)acrilato de 2-hidroxietilo o de (met)acrilato de 3-hidroxipropilo. Preferentemente no se presentan grupos hidroxi ni ácido en la mezcla de monómeros al mismo tiempo.
En el caso de los reguladores, presentes opcionalmente en la composición, se trata preferentemente de un compuesto con uno a cinco grupos mercaptano, de un Y -terpineno o de una mezcla de al menos dos de estos reguladores. De modo especialmente preferente, en el caso del regulador se trata de tetratioglicolato de pentaeritrita, 2-mercaptoetanol, un alquilmercaptano con 2 a 12 átomos de carbono, ácido tioglicólico, un tioglicolato, Y-terpineno o de una mezcla de al menos dos de estos reguladores.
Las espumas de PMMA producidas según la invención presentan una resistencia sorprendentemente elevada, y al mismo tiempo una fragilidad sorprendentemente reducida, y por lo tanto se pueden aplicar, por ejemplo, en construcción ligera. Además, en base a las buenas propiedades del material se puede prescindir del empleo de plastificantes, como por ejemplo (met)acrilatos de alquilo de cadena más larga o ftalatos, que influyen positivamente sobre la fluidez, o bien la espumabilidad, según los conocimientos previos, pero al mismo tiempo influyen negativamente sobre las propiedades mecánicas de la espuma de PMMA, en especial la resistencia. En el caso de los agentes propulsores no copolimerizables especialmente apropiados se trata de terc-butanol, nheptano, MTBE, metiletilcetona, otro alcohol con uno a cuatro átomos de carbono, agua, metilal, urea y/o tercbutilmetiléter. La polimerización se efectúa preferentemente en un recipiente de moldeo, en especial en forma de una polimerización en cámara entre dos placas, como por ejemplo placas de vidrio. En este caso, en el más sencillo de los casos se puede tratar de una tina rectangular. Mediante la polimerización en tal tina se obtiene más tarde una placa cuyo grosor se determinó mediante el nivel de llenado de la tina, o bien la distancia entre placas. No obstante, además son concebibles formas más complejas como recipiente.
La polimerización se efectúa preferentemente a una temperatura entre 30 y 70°C. En este caso, además de los iniciadores radicalarios conocidos generalmente, como por ejemplo peróxidos o iniciadores azoicos, también se pueden emplear sistemas redox o iniciadores UV como iniciadores. En este caso, las temperaturas de polimerización por debajo de 40°C afectan en especial a estos sistemas redox y a iniciadores UV. Los iniciadores UV se inician mediante irradiación con correspondiente luz UV, mientras que en el caso de los iniciadores redox se trata de sistemas de dos componentes, cuya iniciación se efectúa mediante mezclado de ambos componentes y de los monómeros.
El espumado se puede efectuar a continuación en el mismo recipiente, limitándose en este caso el aumento de volumen a un sentido, el lado abierto del recipiente. No obstante, el material polimerizado también se puede espumar descubierto o suspendido. El espumado se efectúa preferentemente en un horno. Alternativamente, también es posible provocar el espumado mediante irradiación con radiación IR, en especial con una longitud de onda entre 0,78 y 2,20, preferentemente entre 1,20 y 1,40 gm. Constituye otra alternativa el espumado con microondas. También es concebible la combinación de diversos métodos, como radiación IR, microondas y/o calentamiento en un horno.
Tanto el espumado, como también la polimerización efectuada previamente, se pueden efectuar respectivamente en varias etapas de temperatura, como se ha mencionado. En la polimerización, mediante un aumento posterior de la temperatura se puede aumentar adicionalmente la conversión y reducir de este modo el contenido en monómero residual. En el caso de espumado, mediante un aumento gradual de la temperatura de espumado se puede influir sobre la distribución de poros, el tamaño de poro y el número de poros.
Opcionalmente, como ya se ha indicado, el procedimiento también se puede realizar de modo que la polimerización se realice solo de manera incompleta, en este caso preferentemente en una conversión de al menos 80 %, y la polimerización final definitiva se efectué en el espumado. Tal procedimiento tiene la ventaja de que, al comienzo del proceso de espumado, los monómeros remanentes tienen un efecto plastificante, sin que en la espuma acabada quede un compuesto plastificante. Por consiguiente, en tal forma de realización, la polimerización y el espumado se efectuarían parcialmente -a una temperatura de espumado- de manera simultánea.
Además del procedimiento según la invención, también son componente de la presente invención espumas de PMMA, que se pueden producir, a modo de ejemplo, a través de tal procedimiento. En este caso, tal espuma de PMMA está caracterizada por que la proporción de producto sólido de esta espuma está constituida al menos en 95 % en peso por un polímero, producido a partir de una mezcla de monómeros constituida por 70 a 95 % en peso de MMA, 0,1 a 5 % en peso de acrilatos de alquilo con 1 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0 a 10 % en peso de metacrilatos de alquilo con 2 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0,5 a 10 % en peso de metacrilamidas, N-alquilmetacrilamidas y/o N,N-dialquilmetacrilamidas, 0 a 10 % en peso de reticulantes, 0 a 10 % en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico y 0 a 10 % en peso de un (met)acrilato de alquilo hidroxifuncional. En este caso, la espuma presenta preferentemente una densidad entre 50 y 350 kg/m3, de modo especialmente preferente entre 75 y 250 kg/m3.
Las espumas de PMMA producidas según la invención, así como las espumas de PMMA según la invención, se pueden emplear de diversas maneras. Son ejemplos de tales empleos materiales aislantes resistentes a la intemperie, materiales de núcleo para compuestos sándwich, en construcción ligera, como material de envasado, como absorbentes de energía en elementos barrera, en elementos de construcción arquitectónicos, como difusor en aplicaciones técnicas lumínicas, en construcción de muebles, en construcción naval, en construcción de automóviles, en la industria aeronáutica o en construcción de modelos.
Ejemplos
Prescripción general para la producción de una espuma de PMMA
Los componentes individuales de la receta (véase composiciones específicas en las siguientes tablas) se pesaron de manera sucesiva y a continuación se entremezclaron aproximadamente 20 minutos con ayuda de un motor de agitación y, en caso dado, bajo empleo de un Ultraturrax, de modo que se obtuvo una mezcla homogénea. La polimerización de la mezcla se efectuó en una cámara que estaba constituida por dos placas de vidrio de dimensiones 300 x 400 mm y un sellado del borde. A continuación, se calentó la cámara en un baño de agua y se polimerizó el contenido. A continuación, se temperó. Una vez concluidos la polimerización y el temperado se espumó con los parámetros indicados específicamente en las tablas.
En el caso de Rewopol SB-DO 75 se trata de un agente de separación que se añade para la mejor separación de la PMMA polimerizada de las placas de vidrio empleadas. Este componente no tiene ninguna influencia sobre la producción de espuma y en este caso se emplea solo para los ejemplos específicos para facilitar el procedimiento. Se añade Aerosil OX50 como agente de nucleación. De este modo se obtiene un mayor número de poros más reducidos. No obstante, también espumas que se produjeron sin empleo de un agente de nucleación tienen muy buenas propiedades, de modo que tampoco el empleo de este componente se debe entender como limitación de la invención.
Tetratioglicolato de pentaeritrita es un regulador, 2,2’-azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo) es un iniciador.
Ejemplo 1
Tabla 1: composición y condiciones de espumado del Ejemplo 1
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Ejemplo 2:
Tabla 2: composición y condiciones de espumado del Ejemplo 2
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Ejemplo 3:
Tabla 3: composición y condiciones de espumado del Ejemplo 3
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Ejemplo 4:
Tabla 4: composición y condiciones de espumado del Ejemplo 4
Figure imgf000007_0003
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Ejemplo 5:
Tabla 5: composición y condiciones de espumado del Ejemplo 5
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Ejemplo comparativo 1:
Tabla 6: composición y condiciones de espumado del Ejemplo comparativo 1
Figure imgf000009_0002
Ejemplo comparativo 2:
Tabla 7: composición y condiciones de espumado del Ejemplo comparativo 2
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Ejemplo comparativo 3:
Tabla 8: composición y condiciones de espumado del Ejemplo comparativo 3
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Ejemplo comparativo 4:
Tabla 9: composición y condiciones de espumado del Ejemplo comparativo 4
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Resultados
Tabla 10: comparación de propiedades mecánicas
Figure imgf000011_0002
Los ejemplos comparativos se produjeron sin adición de una (alquil)metacrilamida a la mezcla de monómeros. Por medio de los resultados en la Tabla 10, considerando la respectiva densidad se puede constatar con creces el efecto positivo sorprendente de este componente monomérico sobre la resistencia a la presión de la espuma posterior.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1 Procedimiento para la producción de una espuma de polimetacrilato, caracterizado por que se polimeriza 0,2 a 2,0 % en peso de un iniciador, 0 a 20 % en peso de un agente propulsor no polimerizable, 0 a 5 % en peso de un regulador y 70 a 99,8 % en peso de una mezcla de monómeros, constituida por 70 a 95 % en peso de MMA, 0,1 a 5 % en peso de acrilatos de alquilo con 1 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0 a 10 % en peso de metacrilatos de alquilo con 2 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0,5 a 10 % en peso de metacrilamidas, N-alquilmetacrilamidas y/o N,N-dialquilmetacrilamidas, 0 a 10 % en peso de reticulantes, 0 a 10 % en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico, y 0 a 10 % en peso de un (met)acrilato de alquilo hidroxifuncional, pudiéndose presentar toda la mezcla de monómeros o una parte de esta como polímero y/u oligómero hasta en 80 % en peso al comienzo de la polimerización, a una temperatura entre 20°C y 100°C, y espumándose a continuación entre 130°C y 250°C.
  2. 2. - Procedimiento según la reinvindicación 1, caracterizado por que la polimerización se efectúa a una temperatura entre 30°C y 70°C, y el espumado se efectúa a una temperatura entre 150°C y 230°C.
  3. 3. - Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que en el caso del reticulante se trata de un di-, tri- o tetra-(met)acrilato, de (met)acrilato de alilo, de cianurato de trialilo, de isocianurato de trialilo o de una mezcla que contiene al menos dos de estos reticulantes.
  4. 4. - Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en el caso de los metacrilatos de alquilo se trata completa o parcialmente de metacrilato de terc-butilo y/o metacrilato de iso-propilo, y/o en el caso de los acrilatos de alquilo se trata completa o parcialmente de acrilato de terc-butilo y/o acrilato de iso-propilo.
  5. 5. - Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado por que la mezcla de monómeros contiene entre 5 y 10 % en peso de metacrilato de terc-butilo, metacrilato de iso-propilo, acrilato de terc-butilo y/o acrilato de isopropilo, ascendiendo la proporción de acrilato de terc-butilo y acrilato de iso-propilo como máximo a 5 % en peso, y por que la composición no presenta agente propulsor copolimerizable.
  6. 6. - Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por que la composición contiene 0,5 a 1,5 % en peso de iniciador, 0 a 15 % en peso de un agente propulsor no polimerizable, 0 a 1 % en peso de regulador y 75 a 98,49 % en peso de mezcla de monómeros, estando compuesta la mezcla de monómeros por 75 a 95 % en peso de MMA, 0,5 a 2,5 % en peso de acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de C en el resto alquilo, 0 a 5 % en peso de metacrilatos de alquilo con 2 a 8 átomos de C en el resto alquilo, 1 a 8 % en peso de metacrilamidas, N-alquilmetacrilamidas y/o N,N-dialquilmetacrilamidas, 0 a 5 % en peso de di- y/o tri-metacrilato, y 0 a 8 % en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico, y presentándose como polímero y/u oligómero en 0 a 50 % en peso.
  7. 7. - Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que la mezcla de monómeros presenta N-alquilmetacrilamidas con uno a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo y no presenta metacrilamida o N,N-diaquilmetacrilamidas.
  8. 8. - Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado por que en el caso de la N-alquilmetacrilamida se trata de N-metilolmetacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida o N-isopropilmetacrilamida.
  9. 9. - Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que la polimerización y/o el espumado se efectúan gradualmente a diferentes temperaturas.
  10. 10. - Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la polimerización y el espumado se efectúan simultáneamente al menos en parte.
  11. 11. - Espuma de PMMA, caracterizada por que la proporción de producto sólido de esta espuma está constituida al menos en 95 % en peso por un polímero obtenible a partir de una mezcla de monómeros constituida por 70 a 95 % en peso de MMA, 0,1 a 5 % en peso de acrilatos de alquilo con 1 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0 a 10 % en peso de metacrilatos de alquilo con 2 a 12 átomos de C en el resto alquilo, 0,5 a 10 % en peso de metacrilamidas, N-alquilmetacrilamidas y/o N,N-dialquilmetacrilamidas, 0 a 10 % en peso de reticulantes, 0 a 10 % en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico y 0 a 10 % en peso de un (met)acrilato de alquilo hidroxifuncional, y por que la espuma presenta una densidad entre 50 y 350 kg/m3.
  12. 12. - Espuma de PMMA según la reivindicación 11, caracterizada por que la espuma de PMMA presenta una densidad entre 75 y 250 kg/m3.
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