ES2848558T3 - Un compuesto de tipo azometina que porta una unidad derivada de quinolina y su uso para teñir fibras de queratina - Google Patents

Un compuesto de tipo azometina que porta una unidad derivada de quinolina y su uso para teñir fibras de queratina Download PDF

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Abstract

Un compuesto de fórmula (I) a continuación, los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y también las sales de adición de los mismos con un ácido o una base, y los solvatos de los mismos: **(Ver fórmula)** en la que: - n representa un número entero igual a 0, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R3 portan un átomo de hidrógeno, - R1 y R2 representan un átomo de hidrógeno, - R3 representa: - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - K representa un radical correspondiente a las fórmulas generales (II) a (IV) a continuación: **(Ver fórmula)** en las que: - m representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente igual a 0, 1 o 2, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R4 portan un átomo de hidrógeno, - m' representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente igual a 0, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R'4 portan un átomo de hidrógeno, - p representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente igual a 1 o 2, - R4 representa: - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1- C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un haluro, - R'4 representa: - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1- C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un haluro, - R5 representa: - un átomo de hidrógeno - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un radical alcoxi C1-C6 lineal ...

Description

DESCRIPCIÓN
Un compuesto de tipo azometina que porta una unidad derivada de quinolina y su uso para teñir fibras de queratina La presente invención se refiere a compuestos novedosos de tipo azometina que portan una unidad derivada de quinolina y al uso de los mismos para teñir fibras de queratina y, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello, y también a un proceso para tratar fibras de queratina usando dichos compuestos.
Es práctica conocida teñir fibras de queratina con composiciones de tinte que contienen tintes directos. Estos compuestos son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por las fibras. Es práctica conocida, por ejemplo, usar tintes directo del tipo nitrobenceno, tintes de antraquinona o nitropiridina, y tintes del tipo azo, xanteno, acridina, azina o triarilmetano.
Estos tintes se aplican habitualmente a fibras opcionalmente en presencia de un agente oxidante, si se desea obtener aclaramiento simultáneo de las fibras. Una vez que ha transcurrido el tiempo de reposo, las fibras se aclaran, opcionalmente se lavan y se secan.
Las coloraciones resultantes del uso de tintes directos son coloraciones que a menudo son cromáticas, pero que son, sin embargo, solamente temporales o semipermanentes dado que la naturaleza de las interacciones que unen los tintes directos a la fibra de queratina y su desorción de la superficie y/o el centro de la fibra es responsable de su débil potencia de tinción y su poca persistencia relativa con respecto al lavado o la transpiración. Estos tintes directos en general también son sensibles a la luz dado que la resistencia del cromóforo al ataque fotoquímico es baja, dando lugar a desvanecimiento o un cambio de color de la coloración del cabello a lo largo del tiempo. La sensibilidad de estos tintes a la luz depende de su distribución uniforme o su distribución como agregados en y/o sobre la fibra de queratina.
Se hace referencia al documento EP 2246 038 A1, que divulga el uso de derivados de azometina que comprenden una unidad de pirazolopiridina catiónica de fórmula (II) como tintes directos para teñir fibras de queratinas.
Por lo tanto, aún hay que hacer progresos en este campo para proporcionar composiciones novedosas para teñir cabello humano que hagan posible obtener nuevas tonalidades intensas, en particular azules, que muestran buena captación en el cabello y buena resistencia a los ataques externos.
Además, algunos tintes directos se usan como "reforzador decolorante" en mezclas decolorantes que comprenden agentes oxidantes tales como persales y/o peróxido de hidrógeno, para neutralizar el aclaramiento de fondo de la fibra de cabello y para ajustar el color final obtenido y para evitar que el color cambie a tonalidades anaranjadas o amarillas. En el contexto de este uso, por tanto, se buscan tintes directos compatibles con estos agentes oxidantes, que tengan buena estabilidad en su presencia.
El objetivo de la presente invención es proporcionar tintes directos novedosos para teñir fibras de queratina que tengan propiedades de tinción mejoradas y buena compatibilidad con los agentes oxidantes.
En particular, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar tintes directos que posibiliten una buena captación en la fibra de cabello, que hagan posible obtener una coloración intensa, cromática, estética, moderadamente selectiva con tonalidades variadas, que muestre buena resistencia a los diversos factores de ataque a los que el cabello puede someterse tales como champús, luz, sudor y remodelado permanente, y que sean estables en presencia de agentes oxidantes.
Por tanto, el solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que compuestos particulares elegidos de tintes de tipo azometina derivados de quinolina de fórmula (I) como se define a continuación, los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, las sales de adición de los mismos con un ácido o una base y los solvatos de los mismos tales como hidratos hacen posible conseguir este objetivo.
Más específicamente, un objeto de la presente invención es compuestos de fórmula (I) a continuación, los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y también las sales de adición de los mismos con un ácido o una base, y los solvatos de los mismos:
Figure imgf000002_0001
en la que:
n representa un número entero igual a 0, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R3 portan un átomo de hidrógeno,
Ri y R 2 representan un átomo de hidrógeno,
R 3 representa:
o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- alquilpiperidinio C1-C6 An-;
Figure imgf000003_0001
m representa un número entero igual a 0, 1,2, 3 o 4, preferiblemente igual a 0, 1 o 2, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R4 portan un átomo de hidrógeno,
m' representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente igual a 0, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R'4 portan un átomo de hidrógeno,
p representa un número entero igual a 0, 1,2, 3 o 4, preferiblemente igual a 1 o 2,
R 4 representa:
o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un haluro,
R' 4 representa:
o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un haluro,
R 5 representa:
o un átomo de hidrógeno,
o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un haluro,
o un radical hidroxilo,
o un radical -NR7R8 , en el que R7 y R8 representan independientemente:
o un átomo de hidrógeno,
o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
R7 y R8 pueden formar, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado,
• R6 representa:
o un átomo de hidrógeno
o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un haluro,
o un radical hidroxilo,
o un radical -NR9 R10,
en el que R9 y R10 representan independientemente
□ un átomo de hidrógeno
□ un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An-, alquilpiperidinio C1-C6 An- y alquilo C1-C6 lineal o ramificado
R9 y R10 pueden formar, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado,
• X representa:
o un radical hidroxilo,
o un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
o un radical -NR11R12,
en el que R11 y R12 representan independientemente
□ un átomo de hidrógeno
□ un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilo C1-C6 lineal o ramificado, alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
R11 y R12 pueden formar, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado, entendiéndose que cuando el compuesto de fórmula (I) está cargado positivamente, entonces comprende tantos contraiones aniónicos An- como cargas catiónicas para conseguir la neutralidad eléctrica de la molécula.
Los compuestos de acuerdo con la invención, como se define anteriormente, son útiles para teñir fibras de queratina. Hacen posible obtener una coloración con tonalidades variadas, intensas, cromáticas, estéticas, no muy selectivas. Además, las coloraciones obtenidas usando los tintes (I) muestran buena solidez del color y resisten los diversos factores de ataque a los que puede someterse el cabello, tal como champú, luz, sudor y remodelado permanente.
Un objeto de la presente invención es también el uso de al menos uno de estos compuestos elegidos de los compuestos de fórmula (I) como se define en la presente invención, los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y también las sales de adición de los mismos con un ácido o una base y los solvatos de los mismos, para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello.
Otro objeto de la invención es una composición para teñir fibras de queratina que comprende, en un medio que es adecuado para tinción, al menos un compuesto de acuerdo con la invención.
Un objeto de la presente invención es también un proceso para teñir fibras de queratina usando dicha composición.
Otros objetos, características, aspectos y ventajas de la invención surgirán incluso más claramente tras leer la descripción y los ejemplos que siguen.
En el texto a continuación en este documento, y salvo que se indique de otro modo, los límites de un intervalo de valores se incluyen en ese intervalo, en particular en las expresiones "entre" y "que varía de ... a ...".
La expresión "almenos uno", usada en la presente descripción, es equivalente a la expresión "uno o más".
En el contexto de la invención, salvo que se mencione de otro modo, la expresión "radical alquilo" pretende indicar radicales alquilo lineales o ramificados.
Los anillos saturados o insaturados y opcionalmente condensados también pueden estar opcionalmente sustituidos.
Los radicales alquilo son radicales de base hidrocarbonada saturados, lineales o ramificados, en general C1-C10 y particularmente C1-C10, preferiblemente radicales alquilo C1-C6, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo.
Los radicales alquenilo son radicales de base hidrocarbonada insaturados, lineales o ramificados C2-C10, que comprenden al menos un doble enlace, particularmente radicales alquenilo C2-C6 tales como etileno, propileno, butileno, pentileno, 2-metilpropileno y decileno.
Los radicales alquinilo son radicales de base hidrocarbonada insaturados, lineales o ramificados C2-C10, que comprenden al menos un triple enlace, particularmente radicales alquinilo C2-C6.
Los radicales alcoxi son radicales alquil-oxi con alquilo como se define anteriormente, preferiblemente alquilo C1-C10, tales como metoxi, etoxi, propoxi y butoxi.
Los radicales alcoxialquilo son preferiblemente radicales alcoxi(C1-C20)alquilo(C1-C20), tales como metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo y etoxietilo.
Para los propósitos de la presente invención, el término "interrumpido" pretende indicar que el grupo alquilo está interrumpido en la cadena de base carbonada de dicho alquilo con uno o más heteroátomos. Ejemplos que pueden mencionarse incluyen -Ak-O-Ak", -Ak-N(R)-Ak", -Ak-O-Ak'-N(R)-Ak", -Ak-N(R)-Ak'-N(R)-Ak" o -Ak-O-Ak'-O-Ak", representando Ak y Ak" grupos alquileno C1-C4 y representando Ak"' un grupo alquilo C1-C4.
Los halógenos se eligen preferiblemente de átomos de flúor, cloro, bromo y yodo.
Los radicales "alquilcarbonilo" son radicales alquil-carbonilo con alquilo como se define previamente, preferiblemente alquilo C1-C10, tales como acetilo.
Los radicales "alcoxicarbonilo" son radicales -O-C(O)-alquilo con alquilo como se define previamente, por ejemplo, acetato, propionato, citrato, tartrato, gluconato y lactato.
Los radicales "alquilo", "alquenilo", "cíclico" y "cicloalquilo", cuando están sustituidos, están sustituidos con al menos un sustituyente portado por la menos un átomo de carbono, elegido de 1) un átomo de halógeno, un grupo elegido de 2) hidroxilo; 3) oxo; 4) alcoxi C1-C2 ; 5) alcoxicarbonilo C1-C10; 6) alquilcarbonilo C1-C10; 7) (poli)hidroxialquilo(C2-C4); 8) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 9) amino; 10) amonio cuaternario -N+R'R''R'", M- para el que R", R"' y R'"', que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro; 11) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 12) opcionalmente heteroarilo de 5 o 6 miembros catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo(C1-C4), preferentemente metilo; 13) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C6 iguales o diferentes que opcionalmente portan al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C3 , siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo de nitrógeno o que no es nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R''R''', M- para el que R", R"' y R'"', que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) opcionalmente heteroarilo de 5 o 6 miembros catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo C1-C4 , preferentemente metilo; 14) acilamino (-NR-C(O)-R') en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo y el radical R" es un radical alquilo C1-C2 ; 15) carbamoilo ((R)2N-C(O)-) en el que los radicales R, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo; 16) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo y el radical R" representa un radical alquilo C1-C4 , un radical fenilo; 17) aminosulfonilo ((R)2N-S(O)2-) en el que los radicales R, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo; 18) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificada con un metal alcalino o un amonio sustituido o sin sustituir); 19) ciano; 20) nitro; 21) nitroso; 22) fenoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y 25) un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo.
Los radicales "arilo", "heterocíclico" o "heteroarilo" o la parte arilo, heteroarilo o heterocíclica de los radicales, cuando están sustituidos, están sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, elegido de: 1) halógeno; 2) alquilo C1-C10, preferiblemente alquilo C1-C8 , opcionalmente sustituido con uno o más radicales elegidos de los siguientes radicales: i) hidroxilo, ii) alcoxi C1-C2 , iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo C1-C4 iguales o diferentes que opcionalmente portan al menos un grupo hidroxilo o siendo posible que los dos radicales formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros, preferiblemente de 5 o 6 miembros, que opcionalmente comprende otro heteroátomo de nitrógeno o que no es nitrógeno; 3) hidroxilo; 4) alcoxi C1-C2 ; 5) alcoxicarbonilo C1-C10; 6) alquilcarboniloxi C1-C10; 7) (poli)hidroxialquilo (C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo 5 o 6 miembros; 10) opcionalmente heteroarilo de 5 o 6 miembros catiónico, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo(C1-C4), preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C6 iguales o diferentes que opcionalmente portan al menos: i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C3 , siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo de nitrógeno o que no es nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"R"', M- para el que R', R'' y R''', que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) opcionalmente heteroarilo de 5 o 6 miembros catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo C1-C4 , preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"R"', M- para el que R', R'', R''' y M- son como se definen previamente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R') en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo C1-C2 ; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-) en el que los radicales R, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo y el radical R' representa un radical alquilo C1-C4, un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2N-S(O)2-) en el que los radicales R, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente porta al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificada con un metal alcalino o un amonio sustituido o sin sustituir); 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi.
La expresión radical "amino opcionalmente sustituido" pretende indicar un grupo amino que puede portar uno o dos 1) radicales alquilo C1-C6 iguales o diferentes que opcionalmente portan al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) un grupo amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C3 , dichos radicales alquilo o los dos radicales alquilo forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado, opcionalmente sustituido que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo de nitrógeno o que no es nitrógeno; 2) - C(O)(alquilo), estando posiblemente sustituido el grupo alquilo; 3) -C(O)O(alquilo), estando posiblemente sustituido el grupo alquilo; 4) -C(O)NH(alquilo), estando posiblemente sustituido el grupo alquilo; 5) -SO2(alquilo), estando posiblemente sustituido el grupo alquilo.
Los radicales "cíclicos" son radicales condensados o no condensados, saturados o insaturados, aromáticos o no aromáticos monocíclicos o policíclicos, que comprenden de 4 a 30 miembros de carbono en el anillo, preferentemente de 5 a 15 átomos de carbono, opcionalmente sustituidos con uno o más átomos o grupos como se define previamente, en particular uno o más grupos alquilo, alcoxi, carboxilo, hidroxilo, amina u oxo.
Los radicales "arilo" son radicales de base carbonada condensados o no condensados, monocíclicos o policíclicos, que preferentemente comprenden de 6 a 20 átomos de carbono, y de los que al menos un anillo es aromático; preferentemente elegidos de radicales fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo y tetrahidronaftilo; más preferentemente, los radicales arilo de la invención son radicales fenilo.
Los radicales "heterocíclicos" son radicales condensados o no condensados, saturados o insaturados, aromáticos o no aromáticos monocíclicos o policíclicos, opcionalmente catiónicos, de 4 a 30 miembros, preferentemente de 5 a 15 miembros, de los que al menos un miembro del anillo es un heteroátomo, elegido en particular de O, N y S, que preferiblemente comprenden de 1 a 6 heteroátomos, en particular O o N, opcionalmente sustituidos con uno o más átomos o grupos como se define previamente, en particular uno o más grupos alquilo, alcoxi, carboxilo, hidroxilo, amina u oxo.
Cuando el heterociclo es catiónico, entonces porta una carga catiónica dentro del anillo (endocíclico) o fuera del anillo (exocíclico), es decir, el heterociclo está sustituido con un grupo catiónico.
Los radicales "heteroarilo" son radicales monocíclico o policíclicos condensados o no condensados, preferentemente de 5 a 22 miembros, que comprenden de 1 a 6 heteroátomos elegidos de átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, y al menos de sus anillos es aromático; preferentemente, los radicales heteroarilo se eligen de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridilo, imidazolilo, indolilo, isoquinolilo, naftoimidazolilo, naftooxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, phenazinilo, fenoxazolilo, pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantilo y las sales de amonio de los mismos.
Entre los radicales heterocíclicos que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención particularmente de grupos furilo, piranilo, pirrolilo, piperazinilo, piperidilo, morfolinilo, imidazolilo, pirazolilo, piridilo y tienilo. Preferiblemente, los grupos heterocíclicos son grupos heteroarilo condensados tales como grupos benzofurilo, cromenilo, xantenilo, indolilo, isoindolilo, quinolilo, isoquinolilo, cromanilo, isocromanilo, indolinilo, isoindolinilo, cumarinilo o isocumarinilo, estando estos grupos posiblemente sustituidos, en particular con uno o más grupos hidroxilo no adyacentes.
Los radicales "heterocicloalquilo" son radicales heterocíclicos saturados como se define previamente, tales como tetrahidrofurilo, tetrahidropiranilo, piperazinilo, piperidilo o morfolinilo.
Los radicales cicloalquilo son radicales cíclicos como se define previamente, preferiblemente radicales monocíclicos C4-C8 saturados, tales como ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Los radicales cicloalquilo puede estar sustituidos, en particular con grupos alquilo, alcoxi, ácido carboxílico, hidroxilo, amina y cetona.
La expresión "contraión aniónico" pretende indicar un anión o un grupo aniónico derivado de una sal de ácido orgánico o ácido mineral que contraequilibra la carga catiónica del tinte; más particularmente, el contraión aniónico se elige de: i) haluros tales como cloruro o bromuro; ii) nitratos; iii) sulfonatos, incluyendo alquilsulfonatos C1-C6 : Alk-S(O)2O- tales como metanosulfonato o mesilato y etanosulfonato; iv) arilsulfonatos: Ar-S(O)2O- tales como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos: Alk-O-S(O)O- tales como metilsulfato y etilsulfato; x) arilsulfatos: Ar-O-S(O)O- tales como bencenosulfato y toluenosulfato; xi) alcoxisulfatos: Alk-O-S(O)2O- tales como metoxisulfato y etoxisulfato; xii) ariloxisulfatos: Ar-O-S(O)2O-, xiii) fosfatos O=P(OH)2-O-, O=P(O-)2-OH O=P(O-)3, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O- )2 siendo w un número entero; xiv) acetato; xv) triflato; y xvi) boratos tales como tetrafluoroborato, xvii) disulfato (O=)2S(O-)2 o SO42- y monosulfato HSO4-.
El contraión aniónico, derivado de la sal de ácido orgánico o mineral, garantiza la neutralidad eléctrica de la molécula; por tanto, se entiende que, cuando el anión comprende varios cambios aniónicos, entonces el mismo anión puede cumplir la misma neutralidad eléctrica de varios grupos catiónicos en la misma molécula o también puede cumplir la neutralidad eléctrica de varias moléculas; por ejemplo, un tinte de fórmula (I) que contiene dos cromóforos catiónicos puede contener dos contraiones aniónicos "de una sola carga" o un contraión aniónico "de doble carga" tal como (O=)2S(O-)2 o O=P(O-)2-OH.
En el contexto de la invención, la expresión "derivado de fórmula (I)" pretende indicar todas las formas mesoméricas, tautoméricas o isoméricas ópticas o geométricas.
La expresión "sales de adición" pretende indicar las sales de ácidos orgánicos o minerales fisiológicamente aceptables de los compuestos de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (I) opcionalmente pueden salificarse con ácidos minerales fuertes, por ejemplo, HCl, HBr, HI, H2SO4 o H3 PO4 , o ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido bencenosulfónico, ácido paratoluenosulfónico, ácido fórmico o ácido metanosulfónico.
Además, las sales de adición que pueden usarse en el contexto de la invención también se eligen de sales de adición con una base cosméticamente aceptable tal como los agentes basificantes como se define a continuación, por ejemplo, hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoniaco acuoso, aminas o alcanolaminas.
Los compuestos de fórmula (I) también pueden estar en forma de solvatos, por ejemplo, un hidrato o un solvato de un alcohol lineal o ramificado tal como etanol o isopropanol.
De acuerdo con una realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son catiónicos.
De acuerdo con otra realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son no catiónicos.
En la fórmula (I), R1 y R2 representan un átomo de hidrógeno.
De acuerdo con una realización ventajosa de la invención, cuando el compuesto de fórmula (I) es tal que K representa un radical de fórmula (II), R4 representa un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-. Más preferentemente, R4 indica un radical alquilo C1-C6 , preferentemente C1-C4 , lineal o ramificado que está opcionalmente sustituido con uno o más radicales hidroxilo, en particular sin sustituir, y más preferiblemente R4 indica un radical metilo.
De acuerdo con una realización particular de la invención, cuando el compuesto de fórmula (I) es tal que K representa un radical de fórmula (II), X indica, de acuerdo con una primera realización preferida, un radical -NR11R12.
De acuerdo con una primera variante, X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 indican:
• un átomo de hidrógeno
• un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilo C1-C6 lineal o ramificado, alquilimidazol C1-C6 y alquilimidazolio C1-C6 An-, preferiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo y alquilimidazolio C1-C6 An-.
Preferiblemente, R11 y R12 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un radical hidroxietilo, un radical etilo, un radical isopropilo y un radical propilimidazolio, An-, sustituido con un radical metilo.
De acuerdo con una segunda variante, X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado.
Preferiblemente, X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 5 o 6 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado. Más preferentemente, X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, preferiblemente catiónico, de 5 o 6 miembros, preferiblemente de 5 miembros, que puede contener uno o dos átomos de nitrógeno y que en sí mismo puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado, preferiblemente tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , más preferentemente trialquilamonio C1-C6.
De acuerdo con una realización particular de la invención, cuando el compuesto de fórmula (I) es tal que K representa un radical de fórmula (II), X indica, de acuerdo con una segunda realización preferida, un radical hidroxilo.
De acuerdo con una realización de la invención, en la fórmula (I), cuando K representa un radical de fórmula (IV), R'4 preferiblemente indica:
• un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, preferiblemente opcionalmente sustituido con uno o más radicales diferentes elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 ;
• un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, preferiblemente opcionalmente sustituido con uno o más radicales diferentes elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 ;
• un haluro.
De acuerdo con una realización particular, en la fórmula (I), cuando K representa un radical de fórmula (III), R5 ventajosamente representa un radical -NR7 R8.
De acuerdo con una variante, R5 representa un radical -NR7 R8 en el que R7 y R8 independientemente indican:
• un átomo de hidrógeno;
• un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 Any alquilpiperidinio C1-C6 An-;
y preferiblemente en el que R7 y R8 independientemente indican:
• un átomo de hidrógeno,
• un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6.
De acuerdo con una variante preferida, R5 representa un radical -NR7R8 en el que R7 y R8 indican un átomo de hidrógeno.
De acuerdo con una realización, cuando el compuesto de fórmula (I) es tal que K representa un radical de fórmula (III), R6 ventajosamente representa un radical -NR9 R10.
Preferiblemente, R9 y R10 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6, alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado.
Más preferentemente, R9 y R10 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un anillo piperazinio sustituido con uno o más radicales alquilo C1-C6 lineales o ramificados e incluso más preferentemente un anillo N-dimetilpiperazinio.
De acuerdo con otra realización, cuando el compuesto de fórmula (I) es tal que K representa un radical de fórmula (III), R6 ventajosamente representa un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-. Preferiblemente, R6 representa un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6.
Más preferentemente, R6 representa un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con un radical elegido de hidroxilo, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , tal como el radical -O-(CH2)2-OH.
Como ejemplos de tintes de fórmula (I), puede hacerse mención de los compuestos presentados a continuación:
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y también los isómeros ópticos, isómeros geométricos, tautómeros, solvatos y sales de adición de los mismos.
Los compuestos (I) de la invención pueden sintetizarse haciendo reaccionar los compuestos de fórmula A a continuación con los compuestos (II'), (III') o (IV') a continuación en presencia de un agente oxidante, siendo el agente oxidante posiblemente aire o peróxido de hidrógeno acuoso:
Este principio de reactividad se describe, en particular, en las referencias de la bibliografía hasta ahora: FR3006182, FR3006181, WO2013087768, FR2983710.
Un objeto de la presente invención también es una composición para teñir fibras de queratina que comprende, en un medio que es adecuado en particular para teñir fibras de queratina tales como el cabello, al menos un compuesto de fórmula (I) como se define previamente, y también los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y también las sales de adición de los mismos con un ácido o una base, y los solvatos de los mismos tales como hidratos.
De acuerdo con una realización particular de la invención, el uno o más compuestos de fórmula (I) como se define previamente representan de un 0,01 % a un 15 % y más particularmente de un 0,05 % a un 10 % en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de tinte que es útil en el contexto de la invención puede comprender además una base de oxidación. Estas base de oxidación puede elegirse de las bases de oxidación convencionalmente usadas en tinción por oxidación, por ejemplo, para-fenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, para-aminofenoles, orto-aminofenoles y bases heterocíclicas.
Entre las para-fenilendiaminas, ejemplos que pueden mencionarse más particularmente incluyen para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para-fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(p-hidroxietil)-parafenilendiamina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(p-hidroxipropil)-parafenilendiamina, 2-hidroximetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-etil-N-(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, N-(p,Y-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilendiamina, N-fenil-parafenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, N-(p-metoxietil)-para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietilamino-5-aminotolueno, 2-(2,5-diaminofenil)etanol, 2-(metoximetil)benceno-1,4-diamina, 3(-2,5-diaminofenil)propan-1-ol y cloruro de 1-{3-[(4-aminofenil)amino]propil}-3-metil-1H-imidazol-3-io, y las sales de adición de ácido de los mismos.
Entre las para-fenilendiaminas mencionadas anteriormente, son particularmente preferidas para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, 2-(2,5-diaminofenil)etanol, 2-(metoximetil)benceno-1,4-diamina, 3(-2,5-diaminofenil)propan-1-ol y cloruro de 1-{3-[(4-aminofenil)amino]propil}-3-metil-1H-imidazol-3-io, y las sales de adición de los mismos con un ácido.
Entre las bis(fenil)alquilendiaminas, ejemplos que pueden mencionarse incluyen N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetra-metilendiamina, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetra-metilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina y 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, y las sales de adición de los mismos con un ácido.
Entre los para-aminofenoles que pueden mencionarse, por ejemplo, están para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(p-hidroxietilaminometil)fenol y 4-amino-2-fluorofenol, y las sales de adición ácido de los mismos.
Los orto-aminofenoles incluyen, por ejemplo, 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, ejemplos que pueden mencionarse incluyen derivados de piridina, derivados de pirimidina y derivados de pirazol, y derivados de tipo pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona y derivados de tipo pirazolopiridina como se describe en las solicitudes de patente europea n.° 1792903 y 1792606.
Entre los derivados de piridina, puede hacerse mención de los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1 026978 y GB 1153196, por ejemplo, 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 2-(p-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina y 3,4-diaminopiridina, y las sales de adición de ácido de los mismos.
Entre los derivados de pirimidina, puede hacerse mención de los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2359399; JP 88-169571; JP 05163124; EP 0770375 o la solicitud de patente WO 96/15765, por ejemplo, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y 2,5,6-triaminopirimidina, y derivados de pirazolopirimidina tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2750048, y entre los que puede hacerse mención de pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2.5- dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina, 2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3.5- diamina, 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina y 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina, y las sales de adición de ácido de los mismos, y las formas tautoméricas de los mismos, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados de pirazol que pueden mencionarse están los compuestos descritos en las patentes DE 3843892 y DE 4 133957, y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543988, por ejemplo, 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -fenilpirazol, 4,5-diamino-1 -metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1 -bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-1 -terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(p-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1 -metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1 -metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, y las sales de adición de ácido de los mismos.
Entre los derivados de tipo pirazolo[1,2a]pirazol-1-ona, puede hacerse mención de compuestos tales como 2,3-diamino-6,7-dihidro,1H-5H-pirazolo[1,2a]pirazol-1-ona.
La composición de tinte que es útil en el contexto de la invención también puede contener uno o más acopladores que se usan convencionalmente para teñir fibras de queratina. Entre estos acopladores, puede hacerse mención en particular de meta-fenilendiaminas, meta-aminofenoles, meta-difenoles, acopladores basados en naftaleno y acopladores heterocíclicos.
Ejemplos que pueden mencionarse incluyen 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(p-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1 -(p-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(p-hidroxietilamino)-1 -metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-1-dimetilaminobenceno, sesamol, 1-p-hidroxietilamino-3,4-metilenodioxibenceno, a-naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1 -N-(p-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno y 2,6-bis(p-hidroxietilamino)tolueno, y las sales de adición de ácido de los mismos.
En general, las sales de adición de ácido que pueden usarse en el contexto de la invención para las bases de oxidación y los acopladores se eligen en particular de los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos.
Si la una o más bases de oxidación están presentes en la composición de tinte de acuerdo con la invención, su cantidad preferiblemente varía de un 0,001 % a un 10 % en peso y más preferentemente de un 0,005 % a un 6 % en peso con respecto al peso total de la composición.
Si están presentes, el uno o más acopladores en general están presentes en una cantidad que varía de un 0,001 % a un 10 % en peso e incluso más preferentemente de un 0,005 % a un 6 % en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de tinte que es útil en el contexto de la invención opcionalmente puede comprender al menos un tinte directo adicional convencionalmente usado para la tinción de fibras de queratina. Pueden elegirse de especies catiónicas y no iónicas.
Ejemplos no limitantes que pueden mencionarse incluyen tintes de nitrobenceno, tintes azo, azometina, metina, tetraazapentametina, antraquinona, naftoquinona, benzoquinona, fenotiazina, indigoide, xanteno, fenantridina y ftalocianina, tintes basados en triarilmetano y tintes naturales, en solitario o como mezclas.
Pueden elegirse, por ejemplo, de los siguientes tintes de nitrobenceno rojos o naranjas: 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(Y-hidroxipropil)aminobenceno, N-(p-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno, 1-amino-3-metil-4-N-(p-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno, 1 -hidroxi-3-nitro-4-N-(p-hidroxietil)aminobenceno, 1,4-diamino-2-nitrobenceno, 1 -amino-2-nitro-4-metilaminobenceno, N-(p-hidroxietil)-2-nitro-para-fenilendiamina, 1-amino-2-nitro-4-(p-hidroxietil)amino-5-clorobenceno, 2-nitro-4-aminodifenilamina, 1 -amino-3-nitro-6-hidroxibenceno, 1 -(p-aminoetil)amino-2-nitro-4-(p-hidroxietiloxi)benceno, 1 -(p,Y-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(p-hidroxietil)aminobenceno, 1 -hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno, 1 -hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno, 1 -metoxi-3-nitro-4-(p-hidroxietil)aminobenceno, 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina y 1 -amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
El tinte directo adicional también puede elegirse de tintes directos de nitrobenceno amarillos y verdes amarillentos. Ejemplos que pueden mencionarse incluyen los compuestos elegidos de: 1-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno, 1 -metilamino-2-nitro-5-(p,Y-dihidroxipropil)oxibenceno, 1 -(p-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno, 1 -(p-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno, 1,3-bis(p-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno, 1 -amino-2-nitro-6-metilbenceno, 1-(p-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno, N-(p-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina, ácido 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno, 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno, 4-(p,Y-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno, 1-(p-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno, 1,3-diamino-4-nitrobenceno, 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno, 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno, 1-(p-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
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Entre los tintes directos azo que pueden usarse de acuerdo con la invención, puede hacerse mención de los tintes azo catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2822696, FR 2 825702, FR 2825625, FR 2822698, FR 2822693, FR 2822694, FR 2829926, FR 2807650, WO 02/078660, WO 02/100 834, WO 02/100369 y FR 2844269.
Entre estos compuestos, puede hacerse mención muy particularmente de los siguientes tintes: haluros de 1,3-dimetil-2- [[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1H-imidazolio, haluros de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)azo]-1H-imidazolio, haluros de 1-metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]piridinio o alquilsulfatos.
Entre los tintes directos azo, también puede hacerse mención de los siguientes tintes, descritos en el Color Index International 3.s edición: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9.
También puede hacerse mención de 1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(P-hidroxietil)aminobenceno y ácido 4-hidroxi-3- (2-metoxifenilazo)-1-naftalenosulfónico.
Entre los tintes directos de quinona, puede hacerse mención de los siguientes tintes: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, y también los siguientes compuestos: 1 -N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona, 1 -aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona, 1 -aminopropilaminoantraquinona, 5-p-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona, 2-aminoetilaminoantraquinona, 1,4-bis(P,Y-dihidroxipropilamino)antraquinona.
Entre los tintes de azina que pueden mencionarse están los siguientes compuestos: Basic Blue 17, Basic Red 2.
Entre los tintes de triarilmetano que pueden usarse de acuerdo con la invención, puede hacerse mención de los siguientes compuestos: Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7.
Entre los tintes de indoamina que pueden usarse de acuerdo con la invención, puede hacerse mención de los siguientes compuestos: 2 p-hidroxietilamino-5-[bis(P-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona, 2p-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona, 3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonaimina, 3-N(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina y 3-[4'-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina.
Entre los tintes de tipo tetraazapentametina que pueden usarse de acuerdo con la invención, puede hacerse mención de los siguientes compuestos: cloruro de 2-((E)-{(E)-[(1,3-dimetil-1,3-dihidro-2H-imidazol-2-iliden)hidrazono]metil}diazenil)-1,3-dimetil-1 H-imidazol-3-io; cloruro de 2-{(E)-[(1Z)-N-(1,3-dimetil-1,3-dihidro-2H-imidazol-2-iliden)etanohidrazonoil]diazenil}-1,3-dimetil-1 H-imidazol-3-io; cloruro de 4-metoxi-2-((E)-{(1 E)-1 -[(2E)-(4-metoxi-1 -metilpiridin-2(1 H)-iliden)hidrazono]etil}diazenil)-1 -metilpiridinio; cloruro de 1 -metil-2-((E)-{(1 E)-1 -[(2E)-(1 -metilpiridin-2(1 H)-iliden)hidrazono]etil}diazenil)piridinio; cloruro de 1 -(2-hidroxietil)-2-[(E)-((1 E)-1 -{(2E)-[1 -(2-hidroxietil)piridin-2(1 H)-iliden]hidrazono}etil)diazenil]piridinio; cloruro de 1 -metil-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(1 -metilpiridin-2(1 H)-iliden)hidrazono]metil}diazenil)piridinio; acetato de 1 -(2-hidroxietil)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1 -(2-hidroxietil)piridin-2(1 H)-iliden]hidrazono}metil)diazenil]piridinio.
Entre los tintes directos naturales adicionales que pueden usarse de acuerdo con la invención, puede hacerse mención de lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido quermésico, purpurogalina, protocatecaldehído, índigo, isatina, curcumina, espinulosina y apigenidina. También puede hacerse uso de extractos o decocciones que comprenden estos tintes naturales y en particular cataplasmas o extractos basados en alheña.
Cuando están presentes, el contenido de tintes directos adicionales en la composición en general varía de un 0,00 1 % a un 20 % y preferiblemente de un 0,01 % a un 10 % en peso con respecto al peso de la composición.
El medio que es adecuado para la tinción, también conocido como soporte de tinte, en general comprende agua o una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para disolver los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua.
Más particularmente, los disolventes orgánicos se eligen de monoalcoholes y dioles lineales o ramificados y preferiblemente saturados, que contienen de 2 a 10 átomos de carbono, tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol), neopentilglicol y 3-metil-1,5-pentanodiol; alcoholes aromáticos tales como alcohol bencílico y alcohol feniletílico; glicoles o éteres de glicol, por ejemplo, éteres monometílicos, monoetílicos y monobutílicos de etilenglicol, propilenglicol o éteres del mismo, por ejemplo, éter monometílico de propilenglicol, butilenglicol o dipropilenglicol; y también éteres alquílicos de dietilenglicol, en particular de C1-C4 , por ejemplo, éter monoetílico o éter monobutílico de dietilenglicol, en solitario o como una mezcla.
Los disolventes comunes descritos anteriormente, si están presentes, habitualmente representan de un 1 % a un 40 % en peso y más preferentemente de un 5 % a un 30 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición de tinte que es útil en el contexto de la invención también puede contener diversos adyuvantes convencionalmente usados en composiciones de tinte del cabello, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o zwiteriónicos o mezclas de los mismos, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o zwiteriónicos o mezclas de los mismos, espesantes minerales u orgánicos y, en particular, espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, antioxidantes, penetrantes, secuestrantes, fragancias, tampones, dispersantes, agentes acondicionadores, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o sin modificar, agentes formadoras de película, ceramidas, agentes conservantes y opacificantes.
Estos adyuvantes anteriores están presentes en general en una cantidad, para cada uno de ellos, entre un 0,01 % y un 20 % en peso con respecto al peso de la composición.
Obviamente, los expertos en la materia tendrán cuidado de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente asociadas con la composición de tinte que es útil en el contexto de la invención no se vean afectadas de forma adversa, o no sustancialmente, por la una o más adiciones previstas.
El pH de la composición de tinte que es útil en el contexto de la invención es en general entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidificantes o basificantes usados normalmente en la tinción de fibras de queratina o, como alternativa, usando sistemas tamponantes convencionales. Modificar el pH dentro de estos intervalos promoverá la formación de los compuestos (I).
Entre los agentes acidificantes, ejemplos que pueden mencionarse incluyen ácidos minerales, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nítrico o ácido sulfúrico, o ácidos orgánicos, por ejemplo, compuestos que comprenden al menos una función ácido carboxílico tal como ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido láctico, una función ácido sulfónico, una función ácido fosfónico o una función ácido fosfórico.
Entre los agentes basificantes, ejemplos que pueden mencionarse incluyen amoniaco acuoso, carbonatos de metales alcalinos, alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y también derivados de los mismos, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y los compuestos de fórmula (IV) a continuación:
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en la que W es un residuo de propileno opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C4 ; y Ra, Rb, Rc y Rd, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4.
El agente oxidante también será necesario para obtener aclaramiento simultáneo de las fibras de queratina (tinción aclarante) y/o cuando la composición contiene bases de oxidación o acopladores.
La composición de acuerdo con la invención también puede contener uno o más agentes oxidantes.
El agente oxidante puede elegirse de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos, y también enzimas, entre las que puede hacerse mención de peroxidasas, oxidorreductasas de 2 electrones tales como uricasas y oxigenasas de 4 electrones tales como lacasas. El agente oxidante será preferiblemente peróxido de hidrógeno.
En el caso donde el uno o más agentes oxidantes están presentes en la composición de tinte de acuerdo con la invención, su cantidad variará preferiblemente de un 5 % a un 100 % en peso y, mejor aún de un 50 % a un 100 % en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de tinte que es útil en el contexto de la invención puede estar en diversas formas, tal como en forma de líquidos, cremas o geles, o en cualquier otra forma que sea adecuada para teñir fibras de queratina y, en particular, cabello humano.
Un objeto de la presente invención es también el uso de los compuestos de fórmula (I) como se define previamente y también los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y las sales de adición de los mismos con un ácido o una base y los solvatos de los mismos, para teñir fibras de queratina, en particular, fibras de queratina humanas tales como el cabello.
El proceso de tinción de la invención comprende la aplicación a las fibras de queratina de al menos una composición de tinte como se define anteriormente.
Cuando se usa un agente oxidante, puede estar presente en la composición de la invención. También puede aplicarse por separado, como un pretratamiento o postratamiento.
La aplicación de la composición de la invención puede estar seguida opcionalmente de aclarado.
El tiempo de reposo para la composición de tinte es en general entre 3 y 60 minutos, preferiblemente entre 5 y 40 minutos e incluso más preferentemente entre 10 y 30 minutos.
La temperatura de aplicación usada en general es temperatura ambiente, preferiblemente entre 25 y 55 °C.
También se describe un dispositivo de múltiples compartimentos o kit para realizar el proceso para teñir fibras de queratina, descrito anteriormente.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención, sin embargo, sin limitar su naturaleza.
EJEMPLOS
Ejemplo 1: Síntesis de clorhidrato de 6-[(Z)-4-amino-2,3-dimetNfeniNmino]-2,3,4,6-tetrahidroquinolin-7-Namina (1)
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Compuesto 1
En un matraz de fondo redondo de 500 ml, se añaden 9,91 g de diclorhidrato de 2,3-dimetilbenceno-1,4-diamina (comercial) (a) y 10,48 g de diclorhidrato de 1,2,3,4-tetrahidroquinolin-7-ilamina (comercial) (b) a 250 ml de agua y el pH se ajusta a 9,5 con amoniaco acuoso al 20 %. Después de 72 horas de agitación, la goma formada se purifica por cromatografía en columna de sílice.
Se recuperan 2,98 g de producto con una pureza de un 92 %. Después de lavar el polvo con acetonitrilo, se obtienen 2,35 g de 6-[(Z)-4-amino-2,3-dimetilfenilimino]-2,3,4,6-tetrahidroquinolin-7-ilamina (1) con una pureza de un 95 %. Los análisis de RMN y de masas son de acuerdo con la estructura esperada (1).
Ejemplo 2 : Síntesis de cloruro de 4-{3-[7-amino-3,4-dihidro-2H-quinolin-(6E)-Nidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io (2)
Figure imgf000016_0001
Compuesto 2
Se añaden 0,722 g de clorhidrato de cloruro de 4-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-il)-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io (descrito en el documento FR3022454) (c) y 0,502 g de diclorhidrato de 1,2,3,4-tetrahidroquinolin-7-ilamina (comercial) (b) a 15 ml de agua y después el pH se ajusta a 9,5 con amoniaco acuoso al 20 %. Después de 24 horas de agitación, se añaden 100 ml de isopropanol y el medio de reacción se evapora a sequedad. Se añaden 20 ml de metanol al polvo resultante y, después de haber retirado por filtración el material insoluble (cloruro de amonio), se concentra el filtrado. Por tanto, se obtienen 788 mg de compuesto (2) en forma de un polvo azul negruzco.
Los análisis de RMN y de masas son de acuerdo con la estructura esperada (2).
Ejemplo 3: Síntesis de cloruro de 3-amino-2-[7-amino-3,4-dihidro-2H-quinolin-(6E)-ilidenamino]-6,7-dihidro-5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona (3)
Figure imgf000016_0002
Compuesto 3
Se introducen 0,288 mmol de dimetanosulfonato de 2,3-diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona (100 mg, 1 equivalente) (comercial) (d) y 0,288 mmol de diclorhidrato de 1,2,3,4-tetrahidroquinolin-7-amina (63,8 mg, 1 equivalente) (comercial) (b) en un matraz de fondo redondo de 25 ml que contiene 5 ml de agua, 1 ml de amoniaco acuoso al 20 % y 0,5 ml de peróxido de hidrógeno acuoso al 6 %. El medio de reacción se agita a temperatura ambiente durante 2 horas y después se concentra en un evaporador giratorio para dar 170 mg de un sólido negro.
La cromatografía en fase normal del sólido negro sobre sílice, realizada con un eluyente constituido de diclorometano y metanol, hace posible obtener 14,5 mg de cloruro de (6E)-7-amino-6-[(3-amino-1 -oxo-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-2-il)imino]-2,3,4,6-tetrahidroquinolinio (3) en forma de un polvo negro con un rendimiento del 16 %.
Los análisis de RMN y de masas son de acuerdo con la estructura esperada (3).
Ejemplo 4 : composiciones de tinción
Las siguientes composiciones de tinte se preparan a partir de los ingredientes indicados en la tabla a continuación:
Figure imgf000016_0003
Figure imgf000017_0002
Se aplican 1,25 g de cada composición 1 y 2 a un mechón de 0,25 g de cabello cano que contiene un 90 % de canas. Después de un tiempo de reposo de 30 minutos a temperatura ambiente, el mechón se aclara, se lava con un champú convencional y después se seca.
Los colores de los mechones obtenidos de este modo se evaluaron en el sistema de L* a* b* CIE, por medio de un colorímetro Minolta CM-3610d, y los valores se explotaron con el programa informático Spectra Magix NX.
En este sistema de L* a* b*, los tres parámetros indican, respectivamente, L*: la intensidad de color, a*: el eje de color verde/rojo, y b*: el eje de color azul/amarillo. Para la intensidad, cuando menor sea el valor, más oscuro y más intenso será el color.
La variación en la coloración o aumento en la acumulación de color es la diferencia en el color entre los mechones de cabello tratados con la composición de acuerdo con la invención y los mechones sin tratar, y se mide por (AE) de acuerdo con la siguiente ecuación:
Figure imgf000017_0001
En esta ecuación, L*, a* y b* representan los valores medidos en el cabello teñido con NG de acuerdo con la invención, y L0*, a0* y b0* representan los valores medidos en los mechones sin tratar.
Cuanto mayor sea el valor de AE, mayor será el aumento en la acumulación de color.
Los resultados se indican en la tabla a continuación.
Figure imgf000017_0003

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmula (I) a continuación, los isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y también las sales de adición de los mismos con un ácido o una base, y los solvatos de los mismos:
Figure imgf000018_0001
en la que:
• n representa un número entero igual a 0, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R3 portan un átomo de hidrógeno,
• Ri y R2 representan un átomo de hidrógeno,
• R3 representa:
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; •
Figure imgf000018_0002
• m representa un número entero igual a 0, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente igual a 0, 1 o 2, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R4 portan un átomo de hidrógeno,
• m' representa un número entero igual a 0, 1,2, 3 o 4, preferiblemente igual a 0, entendiéndose que las posiciones no sustituidas con un radical R'4 portan un átomo de hidrógeno,
• p representa un número entero igual a 0, 1,2, 3 o 4, preferiblemente igual a 1 o 2,
• R 4 representa:
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
- un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un haluro,
• R' 4 representa:
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
- un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un haluro,
• R 5 representa:
- un átomo de hidrógeno
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
- un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-, - un haluro,
- un radical hidroxilo,
- un radical -NR7 R8 ,
en el que R7 y R8 representan independientemente
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-;
R7 y R8 pueden formar, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado,
• R6 representa:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-,
- un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-, - un haluro,
- un radical hidroxilo,
- un radical -NR9 R10,
en el que R9 y R10 representan independientemente
- un átomo de hidrógeno
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An-, alquilpiperidinio C1-C6 An- y alquilo C1-C6 lineal o ramificado
R9 y R10 pueden formar, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado,
• X representa:
- un radical hidroxilo,
- un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-; - un radical -NR11R12,
en el que R11 y R12 representan independientemente
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilo C1-C6 lineal o ramificado, alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-,
R11 y R12 pueden formar, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado, entendiéndose que cuando el compuesto de fórmula (I) está cargado positivamente, entonces comprende tantos contraiones aniónicos An- como cargas catiónicas para conseguir la neutralidad eléctrica de la molécula.
2. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que R4 representa un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An- y alquilpiperidinio C1-C6 An-, siendo An- como se define en la reivindicación 1.
3. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que R4 representa un radical alquilo C1-C6 , preferentemente C1-C4 , lineal o ramificado que está opcionalmente sustituido con uno o más radicales hidroxilo, en particular sin sustituir, preferiblemente R4 indica un radical metilo.
4. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que R'4 indica: - un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , preferiblemente opcionalmente sustituido con uno o más radicales diferentes elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C 1-C6 ,
- un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6, preferiblemente opcionalmente sustituido con uno o más radicales diferentes elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 ;
- un haluro.
5. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que R5 representa un radical -NR7 R8 en el que R7 y R8 indican independientemente:
- un átomo de hidrógeno
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An-, alquilpiperidinio C1-C6 An-, preferiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , siendo An- como se define en la reivindicación 1.
6. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que R5 representa un radical -NR7 R8 en el que R7 y R8 indican un átomo de hidrógeno.
7. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que R6 representa un radical -NR9 R10 en el que R9 y R10 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y que en sí mismo puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6, alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado, preferiblemente R9 y R10 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un anillo piperazinio sustituido con uno o más radicales alquilo C1-C6 lineales o ramificados e incluso más preferentemente un anillo N-dimetilpiperazinio.
8. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que R6 representa un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilimidazol C1-C6, tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 An-, alquilimidazolio C1-C6 An-, alquilpiridinio C1-C6 An-, alquilpiperidinio C1-C6 An-, preferiblemente R6 representa un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , más preferiblemente R6 representa un radical alcoxi C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con un radical elegido de hidroxilo, amino y mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , tal como el radical -O-(CH2)2-OH, siendo An- como se define en la reivindicación 1.
9. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 indican:
- un átomo de hidrógeno,
- un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos, amino, mono(hidroxi)alquilamino o di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alquilo C1-C6 lineal o ramificado, alquilimidazol C1-C6 y alquilimidazolio C1-C6 An-, preferiblemente que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilos y alquilimidazolio C1-C6 An-.
10. El compuesto de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado por que, R11 y R12 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un radical hidroxietilo, un radical etilo, un radical isopropilo y un radical propilimidazolio, An-, sustituido con un radical metilo.
11. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, preferiblemente de 5 a 6 miembros, que puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, preferiblemente uno o más átomos de nitrógeno, y que en sí mismos pueden estar sustituidos con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6 , di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 , alquilimidazolio C1-C6 , alquilpiridinio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado.
12. El compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 y 11, caracterizado por que X indica un radical -NR11R12 en el que R11 y R12 forman, junto con el nitrógeno al que están unidos, un heterociclo no aromático catiónico o no catiónico, preferiblemente catiónico, de 5 o 6 miembros, preferiblemente de 5 miembros, que puede contener uno o dos átomos de nitrógeno y que en sí mismo puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, elegidos de hidroxilo, amino, mono(hidroxi)alquilamino C1-C6, di(hidroxi)alquilamino C1-C6 , alcoxi C1-C6 , tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6 o alquilo C1-C6 lineal o ramificado, preferiblemente tri(hidroxi)alquilamonio C1-C6, más preferentemente trialquilamonio C1-C6.
13. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que X indica un radical hidroxilo.
14. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que se elige de los de fórmula a continuación:
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
y también las sales, isómeros, tautómeros y solvatos de los mismos.
15. Una composición para teñir fibras de queratina que comprende, en un medio que es adecuado para teñir fibras de queratina, uno o más compuestos como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
16. La composición de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizada por que también comprende uno o más agentes oxidantes.
17. El uso de uno o más compuestos como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, para teñir fibras de queratina.
18. Un proceso para teñir fibras de queratina, caracterizado por que se aplica al menos una composición de tinte de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16 a estas fibras.
ES17730817T 2016-06-23 2017-06-21 Un compuesto de tipo azometina que porta una unidad derivada de quinolina y su uso para teñir fibras de queratina Active ES2848558T3 (es)

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024191833A2 (en) * 2023-03-10 2024-09-19 Flexsys America L.P. Quinolineimine antidegradant compounds and uses thereof

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3072937A (en) * 1958-05-26 1963-01-15 Arthur M Dyer Paint machine
BE626050A (es) 1962-03-30
DE1492175A1 (de) 1965-07-07 1970-02-12 Schwarzkopf Gmbh Hans Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren
US3853464A (en) * 1969-08-11 1974-12-10 Oreal Human hair dyeing compositions containing diphenylamines
US3972937A (en) * 1969-08-11 1976-08-03 L'oreal Diphenylamines for dyeing keratinous fibers
DE2359399C3 (de) 1973-11-29 1979-01-25 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Haarfärbemittel
US4003699A (en) 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
USRE30199E (en) 1973-11-29 1980-01-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
JP2526099B2 (ja) 1988-07-07 1996-08-21 花王株式会社 角質繊維染色組成物
DE3843892A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
DE4031255A1 (de) * 1990-10-04 1992-04-09 Basf Ag Verfahren zur uebertragung von indoanilinfarbstoffen
DE4133957A1 (de) 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
JP3053939B2 (ja) 1991-12-17 2000-06-19 花王株式会社 角質繊維染色組成物
US5792221A (en) 1992-06-19 1998-08-11 L'oreal Hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines, and compositions for dyeing keratinous fibers which contain hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines
FR2692572B1 (fr) 1992-06-19 2001-08-31 Oreal 2-nitro p-phénylènediamines hydroxypropylées, leur procédé de préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques.
US5663366A (en) 1992-10-16 1997-09-02 Wella Aktiengesellschat Process for the synthesis of 4,5-diaminopyrazole derivatives useful for dyeing hair
DE4234887A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4234885A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Verfahren zur Herstellung von 4,5-Diaminopyrazol-Derivaten, deren Verwendung zum Färben von Haaren sowie neue Pyrazol-Derivate
TW311089B (es) 1993-07-05 1997-07-21 Ciba Sc Holding Ag
TW325998B (en) 1993-11-30 1998-02-01 Ciba Sc Holding Ag Dyeing keratin-containing fibers
DE59510392D1 (de) 1994-11-03 2002-10-31 Ciba Sc Holding Ag Kationische Imidazolazofarbstoffe
DE4440957A1 (de) 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2733749B1 (fr) 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19539264C2 (de) 1995-10-21 1998-04-09 Goldwell Gmbh Haarfärbemittel
DE19543988A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
FR2750048B1 (fr) 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation
FR2807650B1 (fr) 2000-04-18 2002-05-24 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant 1-(4-aminophenyl)-pyrrolidine et un colorant direct particulier
FR2822693B1 (fr) 2001-04-02 2003-06-27 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
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FR2822698B1 (fr) 2001-04-03 2006-04-21 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant monoazoique dicationique
FR2825702B1 (fr) 2001-06-11 2003-08-08 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique diazoique dicationique particulier
FR2825622B1 (fr) 2001-06-11 2007-06-29 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2825703B1 (fr) 2001-06-11 2008-04-04 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2825625B1 (fr) 2001-06-12 2005-06-17 Oreal Utilisation de composes dicationiques en teinture des fibres keratiniques humaines et compositions les contenant
FR2829926B1 (fr) 2001-09-26 2004-10-01 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2838338B1 (fr) * 2002-04-11 2004-05-28 Oreal Kit pour la teinture des fibres keratiniques
US7077873B2 (en) 2002-09-10 2006-07-18 L'Oréal, SA Composition for the dyeing of human keratinous fibres comprising a monocationic monoazo dye
FR2844269B1 (fr) 2002-09-10 2004-10-15 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques humaines comprenant un colorant monoazoique monocationique
FR2872163B1 (fr) * 2004-06-23 2006-08-04 Oreal Composes diazoiques cationiques particuliers, compositions les comprenant a titre de colorant direct, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif
US7635394B2 (en) 2005-11-09 2009-12-22 L'oreal S.A. Composition for the dyeing of keratin fibers comprising at least one 3-amino-pyrazolopyridine derivatives
US7578855B2 (en) 2005-11-09 2009-08-25 L'ORéAL S.A. Composition for dyeing keratin fibers comprising at least one cationic 3-amino-pyrazolopyridine derivative, and methods of use thereof
FR2893027B1 (fr) 2005-11-09 2010-12-17 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un derive 3-amino pyazolopyridine cationique
FR2892924B1 (fr) 2005-11-09 2008-01-18 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un derive 3-amino pyrazolopyridine
FR2920778B1 (fr) 2007-09-11 2009-10-30 Oreal Composes quinoliniums azoiques a motif disulfure/thiol, compositions les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif.
FR2945041B1 (fr) * 2009-04-30 2011-04-08 Oreal Composes de type azomethinique a motif pyrazolopyridine cationique pour la coloration des fibres keratiniques
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FR3006181B1 (fr) * 2013-05-29 2015-05-15 Oreal Colorants directs iminoazomethiniques a un groupe aniline encombre, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en œuvre et utilisation
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