ES2852056T3 - Concentrado que comprende un MEL y un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12 - Google Patents

Concentrado que comprende un MEL y un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12 Download PDF

Info

Publication number
ES2852056T3
ES2852056T3 ES17710580T ES17710580T ES2852056T3 ES 2852056 T3 ES2852056 T3 ES 2852056T3 ES 17710580 T ES17710580 T ES 17710580T ES 17710580 T ES17710580 T ES 17710580T ES 2852056 T3 ES2852056 T3 ES 2852056T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
concentrate
weight
mel
fatty acid
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17710580T
Other languages
English (en)
Inventor
Marion Randu
Sylvie Hery
Pierre Ravier
Sophie Deprey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oleon NV
Original Assignee
Oleon NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oleon NV filed Critical Oleon NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2852056T3 publication Critical patent/ES2852056T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Concentrado, que comprende: - al menos un lípido de manosileritritol, y - al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12, en donde la relación en peso de MEL : éster de ácido graso y de polietilenglicol está comprendida entre 0,01 y 5.

Description

DESCRIPCIÓN
Concentrado que comprende un MEL y un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12
La presente invención se refiere a un concentrado, a composiciones que lo contiene, y a una emulsión que lo contiene. La presente invención se refiere también a un procedimiento de preparación del concentrado, de las composición y de la emulsión según la invención, y a la utilización del concentrado, especialmente como agente tensioactivo y, más especialmente, como agente emulsionante.
Los agentes tensioactivos tienen aplicación en numerosos campos. Se sabe especialmente utilizar los agentes tensioactivos, en la industria de la limpieza, por ejemplo en la preparación de productos para el cuidado o limpieza del hogar o también en la industria cosmética. El uso de agentes tensioactivos también tiene un interés especial en la industria agrícola, especialmente para la protección de plantas. En esta, los agentes tensioactivos y, más especialmente, los agentes emulsionantes, se utilizan generalmente en la preparación de productos fitosanitarios, tales como caldos fitosanitarios, como por ejemplo, los herbicidas, fungicidas, insecticidas, algicidas o también de productos que estimulan las defensas de las plantas. Estos productos fitosanitarios se presentan a menudo en forma de emulsión para que puedan coexistir juntos en un disolvente preferido, concretamente, el agua, con las sustancias activas generalmente hidrófobas. En ese caso, el uno o más tensioactivos presentes en dichos productos también presentan una propiedad emulsionante.
Además de sus propiedades tensioactivas y eventualmente emulsionantes, estos agentes pueden tener otras propiedades. Como ejemplo, en el marco de un uso fitosanitario, un agente de ese tipo también puede tener una propiedad de penetración, de humectación y/o hidratación. Un agente tensioactivo y, más especialmente, emulsionante, que tenga una propiedad de hidratación favorece la distribución y la retención de la emulsión que la comprende sobre los cultivos. Esto da como resultado, por una parte, una reducción en la cantidad de emulsión fitosanitaria a pulverizar sobre los cultivos y, por otra parte, una mejora de la eficacia de las emulsiones fitosanitarias. La utilización de agentes tensioactivos que tengan propiedades emulsionantes y de hidratación permite, de esta forma, reducir los esfuerzos y los costes asociados al tratamiento de los cultivos.
Además, independientemente del tipo de industria donde se utilicen, es preferible que los agentes tensioactivos sean respetuosos con el medio ambiente y de la menor toxicidad posibles para los operadores. Esto es especialmente importante cuando se utilizan en la preparación de emulsiones fitosanitarias, ya que estas generalmente se vierten en cantidades no despreciables sobre los cultivos, de forma que es preferible, incluso necesario, que los agentes tensioactivos sean ecológicamente ventajosos y especialmente biodegradables.
Más particularmente, sería interesante desarrollar agente tensioactivos:
- que tengan excelentes propiedades tensioactivas y, más especialmente, emulsionantes,
- que permitan la obtención de emulsiones estables,
- que tengan una buena capacidad para aumentar la capacidad mojante de las emulsiones que las comprenden, tales como las emulsiones fitosanitarias, y
- que además sean respetuosos con el medio ambiente.
El trabajo del inventor ha permitido poner de manifiesto que un concentrado específico que tiene el conjunto de propiedades ventajosas anteriormente descritas.
Las solicitudes EP1964546A1, JP2011026278A, JP2009167158A, JP2009167157A, JP2010018560A y JP2011026276A divulgan productos cosméticos que comprenden un biotensioactivo, pudiendo ser el tensioactivo especialmente un lípido de manosileritritol (MEL).
El artículo de TOKUMA FUKUOKA et al. "Application of yeast glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid as agrospreaders", Journal of oleo science, vol. 64, n.°6, 2015, pp. 689-695, es un estudio de la humectabilidad de las soluciones de MEL para superficies plásticas hidrófobas y de hojas de plantas.
El artículo de KITAMOTO D. et al.,"Microbial conversion of n-alkanes into glycolipid biosurfactants, mannosylerythritol lipids, de Pseudozyma (Candida Antartica)", Biotechnology Letters, vol. 23, n.°20, 2001, pp. 1709-1714, describe dos procedimientos de preparación de ME mediante la conversión de MEL con Pseudozyma antartica.
El artículo de JOSEPH IRUDAYARAJ ARUTCHELVI et al., "Mannosylerythritol lipids: a review", Journal of industrial microbiology & biotechnology, vol. 35, n.° 12, 2008, pp. 1559-1570, es una revisión de los MEL, especialmente en lo que respecta a sus condiciones de producción y sus aplicaciones.
La solicitud US2013/142855A1, el artículo de MNIF INES et al., "Glycolipid biosurfactants: Potential related biomedical and biotechnological applications", Carbohydrate Research, vol. 416, 2015, pp. 59-69, y el artículo de N. LOURITH et al., "Natural surfactants used in cosmetics: glycolipids", International Journal of Cosmestic Science, vol. 31, n.° 4, 2009, pp. 255-261 divulgan los glicolípidos, de los que forman parte los MEL.
Ninguno de estos documentos divulga ni sugiere el objetivo de la presente invención. La solicitud divulga, por tanto, un concentrado que comprende:
- al menos un lípido de manosileritritol, y
al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12.
Según la invención, un "lípido de manosileritritol" (también denominado "MEL") es un tensioactivo que pertenece a la clase de los glicolípidos. Más particularmente, un MEL es una molécula anfífila cuya parte hidrófila está formada por un resto de manosileritritol, y cuya parte hidrófilo está formada por al menos un ácido graso.
Más particularmente, por "MEL", se designa una molécula que muestra la siguiente fórmula general (I):
Figure imgf000003_0001
en donde:
- R1 y R2, iguales o diferentes, representan un ácido graso insaturado o saturado, y
- R3 y R4, iguales o diferentes, representan un grupo acetilo o un átomo de hidrógeno.
Preferentemente, en la presente invención, por "MEL", se designa una molécula que muestra la siguiente fórmula (II):
Figure imgf000003_0002
en donde:
- R1 y R2, iguales o diferentes, representan un ácido graso insaturado o saturado, y
- R3 y R4, iguales o diferentes, representan un grupo acetilo o un átomo de hidrógeno.
Las fórmulas (I) y (II) anteriores pueden representar varias moléculas, siendo por tanto cada molécula un MEL. Por "MEL", se designan al menos dos moléculas de fórmulas (I) y, más especialmente, de fórmula (II), diferentes.
Los MEL se clasifican generalmente en cuatro clases de moléculas, indicadas de A D, según su grado de acetilación en R3 y R4. La clase de los MEL-A incluye moléculas de las fórmulas (I) o (II) que presentan dos grupos acetilo en R3 y R4. La clase de los MEL-B y la clase de los MEL-C incluyen moléculas de las fórmulas (I) o (II) que tienen un solo grupo acetilo en R4 y R3 respectivamente. Por último, la clase de los MEL-D incluye moléculas de las fórmulas (I) o (II) que no tienen ningún grupo acetilo (R3=R4=H).
Además de por su grado de acetilación, los MEL pueden variar en su estructura, dependiendo de la naturaleza de los ácidos grasos que componen su parte hidrófoba. Esta variación es, por lo general, función del procedimiento aplicado para obtener los MEL.
Los MEL se obtienen, de forma general, mediante procedimientos que utilizan el cultivo de hongos y, más especialmente, de levaduras.
Ventajosamente, los MEL que son el objeto de la presente solicitud se obtienen mediante un procedimiento de fermentación, que comprende las siguientes etapas:
- el cultivo de la cepa de hongo y, más especialmente, de una fuente de levadura en presencia de una fuente de carbono para obtener los MEL; y
- la recuperación de los MEL así obtenidos.
Las cepas a partir de las que se pueden obtener los MEL son muy conocidas por el experto en la materia. Como ejemplo, se sabe utilizar cepas de hongos del género Pseudozyma o del género Ustilago, para la obtención de MEL. Ventajosamente, las cepas utilizadas en el procedimiento de fermentación descrito anteriormente, que permite obtener los MEL, son cepas de hongos que pertenecen al género Pseudozyma. Preferentemente, la cepa es Pzeudozyma antartica o Pzeudozyma aphidis.
Dichas cepas se cultivan habitualmente en reactor en un medio que comprende glucosa, agua y/o sales (tales como sulfato de magnesio, fosfato monopotásico y/o nitrato de amonio).
Ventajosamente, los diferentes componentes del medio (glucosa y cepas en particular) se esterilizan independientemente antes de su introducción en el reactor.
La temperatura del medio está comprendida generalmente entre 20 y 35 °C, más preferentemente entre 25 y 30 °C. En la presente solicitud, todos los intervalos de valores se consideran de extremos inclusivos.
Ventajosamente, la fuente de carbono que permite la producción de los MEL según la cepa es un aceite, tal como un aceite vegetal. Preferentemente, la fuente de carbono es un aceite de soja o incluso más preferentemente un aceite de colza. Estos aceites son especialmente ricos en ácidos grasos que contienen una cadena de carbono de 18 átomos de carbono, tales como en ácido oleico, linoleico y/o linolénico, así como, en menor medida, en ácidos grasos que contienen una cadena de carbono de 16 átomos de carbono, tal como en ácido palmítico.
La recuperación de los MEL después de la etapa de cultivo puede incluir una etapa de separación entre los MEL y el resto de los componentes del medio. Esta etapa se puede llevar a cabo por métodos de separación clásicos conocidos del experto en la técnica.
Ventajosamente, la recuperación de los MEL puede incluir uno o varios de los métodos de separación siguientes: - decantación;
- evaporación de agua o secado;
- filtración; y/o
- centrifugación.
El concentrado según la invención también contiene al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un HLB ("Hydrophilic-Lipophilic Balance") superior o igual a 12.
En el marco de la presente solicitud, por "polietilenglicol", también denominado "PEG", se entiende un polímero de óxidos de etileno que tienen una masa molar inferior a 20000 g.mol-1.
Según la invención, un éster de ácido graso y de polietilenglicol ("polyethyleneglycol fatty acid ester") es un tensioactivo no iónico.
El HLB permite definir y, en particular, de calcular, el equilibrio entre la parte hidrófila y la parte lipófila de una molécula de tensioactivo, estando este equilibrio vinculado a la solubilidad del tensioactivo en agua. El valor de1HLB puede estar comprendido de 0 a 20. Cuanto mayor sea el valor del HLB, mayor es la solubilidad del tensioactivo en agua. En el marco de la presente solicitud, el cálculo del HLB se realiza por el método de Griffin:
M a s a m o l e c u l a r d e l a p a r t e h i d r ó f i l a
H L B = 2 0 x — — ----------------¡--------- ^ ------------------------------------M a s a m o l e c u l a r d e l a m o l é c u l a
Preferentemente, el éster de ácido graso y de polietilenglicol comprendido en el concentrado según la invención tiene un valor de HLB comprendido entre 12 y 20, más preferentemente entre 12 y 16 y aún más preferentemente comprendido entre 12 y 14.
Ventajosamente, el polietilenglicol comprendido en el éster de ácido graso y de polietilenglicol tiene una masa molar comprendida entre 200 y 4000 g.mol-1, preferentemente comprendida entre 300 y 1400 g.mol-1, más preferentemente comprendida entre 400 y 800 g.mol-1.
El ácido graso comprendido en el éster de ácido graso y de polietilenglicol tiene ventajosamente una cadena de hidrocarburo que comprende entre 8 y 24 átomos de carbono, preferentemente, entre 16 y 20 átomos de carbono. Un éster de ácido graso y de polietilenglicol especialmente preferido según la invención es el monooleato de polietilenglicol-600, tal como el comercializado por OLEON NV con la marca RADIA® 7404.
En la totalidad de la presente solicitud, cuando se indica un número detrás del término "polietilenglicol-" o "PEG-", este número corresponde a la masa molar de dicho polietilenglicol.
Más particularmente, la invención se refiere a un concentrado que comprende:
- al menos un lípido de manosileritritol, y
- al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12,
en el que la relación MEL:éster de ácido graso y de polietilenglicol está comprendida entre 0,01 y 5.
El concentrado según la invención tiene propiedades tensioactivas y, más especialmente cuando está en presencia de un líquido hidrófobo y agua, el concentrado según la invención permite la formación de una emulsión.
En efecto, el concentrado según la invención tiene excelentes propiedades tensioactivas y/o emulsionantes, ya que cuando se añade a un líquido hidrófobo y a el agua, la composición según la invención permite la formación de una emulsión:
- uniforme, y
- espontáneamente.
Por "espontáneamente", se entiende que basta una agitación débil para obtener una emulsión uniforme. Como ejemplo de agitación débil, el recipiente al que se añaden el concentrado según la invención, el agua y el líquido hidrófobo se puede voltear manualmente para hacerlo girar en un ángulo de 180 °C, y después devolverse a su posición inicial, según lo que se indica en la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAc method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Director: G Menschel").
En el marco de la presente solicitud y salvo indicación en contra, cualquier referencia a una norma es una referencia a la norma en vigor en el momento de la presentación.
Las propiedades tensioactivas y más especialmente emulsionantes del concentrado según la invención se describen más ampliamente en el Ejemplo 2.
Además, cuando se prepara una emulsión a partir del concentrado según la invención, esta es estable en el tiempo. Por otro lado, los inventores han puesto de manifiesto que, de manera sorprendente, una emulsión que comprende el concentrado según la invención tiene un poder mojante elevado, y tiene un color blanco especialmente favorable para su uso en diversos campos, como por ejemplo, en cosmética. Estas características se describen más ampliamente a continuación.
Además, el concentrado según la invención es estable. Por "estable", se entiende que el concentrado no muestra separación, o muy poca separación, de fases después de 1 segundos, preferentemente después de 1 mes, más preferentemente después de 2 meses de almacenamiento.
Por último, el concentrado según la invención tiene buenas propiedades espesantes. Por "propiedades espesantes", se entiende que un concentrado según la invención aumenta la viscosidad del agua. En otras palabras, una composición que comprenda un concentrado según la invención y agua tendrá una viscosidad superior a la del agua sola, ventajosamente de al menos 200 mPa.s, preferentemente de al menos 500 mPa.s, más preferentemente de al menos 800 mPa.s.
Por tanto, el concentrado según la invención se puede utilizar como agente espesante.
La estabilidad y las propiedades espesantes del concentrado según la invención se describen más ampliamente en el Ejemplo 9.
Ventajosamente, el concentrado según la invención comprende al menos un alcohol que tiene un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 16.
Por "alcohol", se piensa más especialmente en un alcohol lineal o ramificado. Por "lineal o ramificado", se excluyen específicamente los alcoholes cíclicos. Más especialmente aún, el alcohol es un alcohol compuesto por una cadena de hidrocarburo, lineal o ramificado, sustituida por uno o varios grupos hidroxilo (OH). Por "cadena de hidrocarburo", se entiende una cadena compuesta únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno, conteniendo entonces la cadena de hidrocarburo entre 1 y 16 átomos de carbono. En otras palabras, el alcohol no incluye heterosustituyentes salvo el uno o más grupos hidroxilo.
El uno o más alcoholes comprendidos en el concentrado según la invención permiten mejorar aún más la estabilidad y el poder mojante de las emulsiones formadas a partir de este concentrado.
Preferentemente, la cantidad total del uno o más alcoholes en el concentrado según la invención está comprendida entre 5 y 80 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Por cantidad total del uno o más alcoholes presentes en el concentrado, se entiende la cantidad de molécula(s) de alcohol presentes en dicho concentrado, siendo las moléculas de alcohol las anteriormente definidas.
Preferentemente, la cantidad total del uno o más alcoholes está comprendida entre 10 y 75% en peso, más preferentemente entre 15 y 50 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Ventajosamente, el alcohol está saturado.
El uno o más alcoholes son por tanto lineales o ramificados. Como alcohol lineal, se pueden citar heptanol (o heptan-1-ol), octanol (también denominado 15 octan-1-ol o alcohol caprílico), alcohol láurico o nonanol (o nonan-1-ol o alcohol pelargónico). Como alcohol ramificado, se pueden citar octan-2-ol, 2-etil-hexanol, 7-metil-octan-1-ol o 6-metil-pentan-1-ol.
Ventajosamente, el uno o más alcoholes comprendidos en el concentrado según la invención tienen una cadena de hidrocarburo que incluye un número de átomos de carbono comprendido entre 4 y 14, preferentemente, entre 6 y 12. Preferentemente, el uno o más alcoholes se seleccionan entre los alcoholes que tienen una cadena de hidrocarburo que incluye de 8 a 10 átomos de carbono o sus mezclas. En particular, se trata de octanol, octan-2-ol, 2-etil-hexanol y/o alcohol láurico, preferentemente octan-2-ol.
Ventajosamente, el alcohol se puede obtener a partir de recursos renovables, tales como a partir de grasas animales o aceites vegetales.
La relación MEL:éster de ácido graso y de polietilenglicol comprendido en el concentrado según la invención tiene un valor de HLB comprendido entre 0,01 y 5.
Preferentemente, la relación MEL:éster de ácido graso y de polietilenglicol está comprendida entre 0,1 y 2, más preferentemente entre 0,5 y 2.
Ventajosamente, en el concentrado, la cantidad total de los MEL(s) está comprendida entre 1 y 90 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Por cantidad total de los MEL(s) presentes en el concentrado, se entiende la cantidad de molécula(s) de MEL(s) de fórmulas (I) o (II) presente en dicho concentrado.
Preferentemente, en el concentrado según la invención, la cantidad total de los MEL(s) está comprendida entre 5 y 75 % en peso, más preferentemente entre 10 y 50 % en peso, aún más preferentemente entre 15 y 45 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Ventajosamente, la cantidad total del uno o varios ésteres de ácido graso y de polietilenglicol en el concentrado según la invención está comprendida entre 1 y 90 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Por cantidad total del uno o varios ésteres de ácido graso y de polietilenglicol presente en el concentrado, se entiende la cantidad de molécula(s) de uno o varios ésteres de ácido graso y de polietilenglicol presente en el concentrado. Preferentemente, la cantidad total de uno o varios ésteres de ácido graso y de polietilenglicol está comprendida entre 5 y 75 % en peso, más preferentemente entre 10 y 65 % en peso, aún más preferentemente entre 20 y 55 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Ventajosamente, el concentrado según la invención comprende al menos dos MEL seleccionados entre el grupo que consiste en MEL-A, MEL-B, MEL-C y MEL-D.
Preferentemente, el concentrado según la invención comprende MEL(s)-A, MEL-B, MEL-C y opcionalmente de los MEL-D, más preferentemente de los MEL-A, MEL-B, MEL-C y los MEL-D.
Ventajosamente, el concentrado según la invención comprende MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 50 y 90 % en peso, preferentemente comprendido entre 60 y 85 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
El concentrado según la invención también puede MEL-C con un contenido superior o igual al 5 % en peso, preferentemente, superior o igual a 10 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Más particularmente, el concentrado según la invención puede comprender MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 60 % et 75 % en peso, y MEL-C con un contenido superior o igual al 20 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
el concentrado según la invención puede comprender, además, al menos un ácido graso libre y/o al menos un triglicérido.
Por "ácido graso libre", se entiende cualquier molécula de ácido graso que no está unida a otra molécula. Por "ácido graso", se entiende cualquier molécula de ácido graso unida a otra molécula, por ejemplo, cuando esta molécula de ácido graso está presente en un triglicérido o en un MEL.
El al menos un ácido graso libre y/o al menos un triglicérido se pueden haber introducido en paralelo junto con el al menos un MEL.
En efecto, dependiendo del procedimiento de obtención de los MEL, tal como el procedimiento de fermentación descrito anteriormente y, especialmente, dependiendo del método o métodos de separación aplicados durante la etapa de recuperación, estos pueden incluir uno o varios ácidos grasos libres y/o triglicéridos.
Por ejemplo, la cantidad de ácidos grasos libres y/o de triglicéridos presente en el concentrado según la invención puede estar comprendida entre 0,01 y 50 % en peso, preferentemente entre 0,1 y 40 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Más particularmente, el concentrado incluye al menos un ácido graso libre y al menos un triglicérido. En ese caso, la cantidad de ácidos grasos libres y de triglicéridos presente en el concentrado según la invención puede estar comprendida entre 0,01 y 50 % en peso, preferentemente entre 0,1 y 40 % en peso, más preferentemente entre 1 y 35 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
Ventajosamente, el uno o más ácidos grasos libres incluyen una cadena de hidrocarburo que incluye entre 14 y 24 átomos de carbono, preferentemente 16 o 18 átomos de carbono.
Ventajosamente, el uno o más triglicéridos que incluyen los ácidos grasos incluyen una cadena de hidrocarburo que incluye entre 14 y 24 átomos de carbono, preferentemente 16 o 18 átomos de carbono.
Más particularmente, en la presente solicitud, y especialmente en los ejemplos, cuando los MEL, al finalizar la etapa de recuperación, incluyen al menos un ácido graso libre, al menos un triglicérido, agua y/o cepas, esta mezcla se denomina "mezcla de los MEL".
En ese caso, el uno o más ácidos grasos libres y/o triglicéridos puede(n) proceder de aceite residual presente con el uno o varios MEL al finalizar el procedimiento de fermentación descrito anteriormente, siendo dicho aceite residual el aceite aplicado como fuente de carbono en el procedimiento de fermentación que las cepas no han utilizado. Además, el uno o más ácidos grasos puede(n) proceder del metabolismo, producido por las cepas, de los triglicéridos comprendidos en el aceite aplicado como fuente de carbono en dicho procedimiento.
Además, según el procedimiento de obtención de los MEL, tal como el procedimiento de fermentación descrito anteriormente y, especialmente, según el método o métodos de separación aplicados durante la etapa de recuperación, los MEL también pueden incluir agua y cepas de hongos, más especialmente cepas de levaduras. Según una realización preferida del concentrado según la invención, esta incluye una mezcla de los MEL que presentan las características siguientes:
- un contenido en MEL superior o igual al 40 % en peso, preferentemente, superior o igual a 50 % en peso, más preferentemente superior o igual al 55 % en peso;
- un contenido en otros componentes menor o igual al 60 % en peso, preferentemente menor o igual al 50 % en peso, más preferentemente menor o igual al 45 % en peso (de ellos, ácidos grasos libres, triglicéridos, agua y/o cepas),
proporcionándose los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de los MEL.
Ventajosamente, en esta realización preferida, el contenido en agua y/o cepas es inferior al 3 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla de los MEL.
Esta mezcla de los MEL se puede obtener especialmente de acuerdo con el procedimiento de fermentación descrito anteriormente.
Un ejemplo de mezcla de los MEL y su procedimiento de obtención también se describe en la publicación siguiente: - "Downstream processing of mannosylerythritol lipids produced by Pseudozyma aphidis"; Rau et al.; European Journal of Lipids Science and Technology 107 (2005) 373-380.
Preferentemente, una mezcla de los MEL incluye MEL de diferentes clases, generalmente, al menos de MEL-A, B y C. Preferentemente, esta mezcla de los MEL incluye MEL-A, B, C y D.
Además, una mezcla de los MEL incluye ventajosamente MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 50 y 90 % en peso, preferentemente comprendido entre 60 y 85 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Además, una mezcla de MEL incluye ventajosamente MEL-C con un contenido superior o igual al 5 % en peso, preferentemente, superior o igual a 10 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Más particularmente, una mezcla de MEL puede comprender MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 60 % et 75 % en peso, y MEL-C con un contenido superior o igual al 20 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Dichas mezclas de los MEL se obtienen, por ejemplo, mediante un procedimiento de fermentación tal como se ha descrito anteriormente.
También es posible obtener una mezcla de MEL que presente un contenido en MEL superior o igual al 95%, preferentemente, superior o igual a 98 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla de los MEL. Esta mezcla de MEL puede, por ejemplo, obtenerse mediante el procedimiento de fermentación descrito anteriormente al que se agrega una etapa de purificación, al finalizar la etapa de recuperación. Esta etapa de purificación puede incluir una extracción líquido/líquido y/o un paso sobre sustrato mineral. El paso sobre sustrato mineral puede ser una cromatografía, tal como una cromatografía de adsorción en columna de gel de sílice, realizada mediante disolventes adaptados. Dichos disolventes son conocidos del experto en la técnica.
Según una realización alternativa preferida de la composición según la invención, esta puede incluir también una mezcla de los MEL que presenten las características siguientes:
- un contenido en MEL superior o igual al 95 % en peso, preferentemente, superior o igual a 98 % en peso, proporcionándose los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de los MEL.
Además, la etapa de purificación, posterior a la etapa de recuperación de los MEL, se puede realizar de forma que se obtenga una clase de MEL incluso un MEL, con un contenido superior o igual al 50 %. Como ejemplo, esta etapa de purificación puede incluir una extracción líquido/líquido y/o un paso sobre sustrato mineral (tal como una cromatografía), como se ha definido anteriormente.
La invención se refiere también a un procedimiento de preparación un concentrado según la invención, que comprende una etapa de mezclar al menos un lípido de manosileritritol y al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol. Los concentrados según la invención se preparan con facilidad, por simple mezcla de los componentes.
Ventajosamente, la mezcla se realiza a temperatura ambiente en condiciones normales de temperatura y presión (CNTP).
Preferentemente, durante la mezcla, los componentes se calientan a una temperatura comprendida entre 25 y 55 °C, más preferentemente entre 30 y 50 °C, aún más preferentemente entre 35 y 45 °C.
El calentamiento de los componentes puede permitir una mejor homogeneización del concentrado según la invención. Opcionalmente, antes de la mezcla, el procedimiento de preparación de un concentrado según la invención comprende la obtención de al menos un MEL, tal como se ha descrito anteriormente.
Ventajosamente, el uno o varios MEL son como se han descrito anteriormente y se pueden obtener según el procedimiento de fermentación de los MEL anteriormente descrito, seguido opcionalmente por una etapa de purificación.
Ventajosamente, el uno o varios ésteres de ácido graso y de polietilenglicol utilizados en procedimiento tienen las características que se han descrito anteriormente.
La etapa de mezclado del procedimiento según la invención puede incluir un alcohol que tenga un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 16.
Ventajosamente, el uno o varios alcoholes que tienen un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 16 presentan las características que se han descrito anteriormente.
La invención también se refiere a una composición que comprende un concentrado según la invención y un líquido hidrófobo.
Preferentemente, el líquido hidrófobo se selecciona entre oleato de metilo, oleato de etilo, y los ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos de aceite vegetal, tales como los ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos de aceite de colza, de soja, de oliva, de girasol, de ricino, de palma y/o de lino, o sus mezclas.
Preferentemente, el líquido hidrófobo se selecciona entre los ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos de aceite de colza y/u oliva. Más preferentemente, el líquido hidrófobo se selecciona entre ésteres metílicos de ácidos grasos. Ventajosamente, la cantidad de líquido hidrófobo en la composición según la invención está comprendida entre 50 y 99 % en peso, preferentemente entre 65 y 98 % en peso, más preferentemente aún entre 80 y 96 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
La invención se refiere también a un procedimiento de preparación de una composición de acuerdo con la invención, que comprende una etapa de mezclado de un concentrado según la invención con un líquido hidrófobo.
Ventajosamente, la mezcla se realiza a temperatura ambiente en condiciones normales de temperatura y presión (CNTP).
Preferentemente, durante la mezcla, los componentes se calientan a una temperatura comprendida entre 25 y 55 °C, más preferentemente entre 30 y 50 °C, aún más preferentemente entre 35 y 45 °C.
El calentamiento de los componentes puede permitir una mejor homogeneización de la composición según la invención.
Ventajosamente, el concentrado y el líquido hidrófobo tienen las características preferidas de dichos componentes que se han descrito anteriormente.
La invención también se refiere a una composición fitosanitaria que comprende un concentrado según la invención, o una composición según la invención y un principio activo pesticida.
Ventajosamente, el principio activo pesticida se selecciona entre los principios activos herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, reguladores del crecimiento, insectífugos, agentes de control biológico y/o agentes estimuladores de la defensa de las plantas.
Preferentemente, el principio activo pesticida es un principio activo herbicida, un principio activo fungicida, un principio activo insecticida y/o un principio activo estimulador de la defensa de las plantas.
Ventajosamente, la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención comprende:
- uno o varios principios activos fungicidas tales como una carboxamida, una estrobilurina, un azol (triazol, imidazol), un compuesto heterocíclico (piridina, pirimidina, piperazina, morfolina), un carbamato, un aceite esencial (cinamaldehído, timol, aceite de té), un microorganismo (hongos tales como Gliodadium catenulatum, levaduras, bacterias tales como Bacillus subtilis) diferente a la que puede estar incluida en la mezcla de los MEL anteriormente descrita, un polisacárido (quitosana) y/o,
- uno o varios principios activos herbicidas tales como un inhibidor de la biosíntesis lipídica, un inhibidor de la acetolactasa sintasa (también denominado "inhibidor de ALS"), un inhibidor de la fotosíntesis, una acetamida, un derivado de aminoácido tal como un derivado organofosforado de aminoácido (glufosinato o glifosato) o sus sales (sales de amonio de glufosinato, sales de monoamonio o diamonio, de potasio, de isopropilamina de glifosato), un ariloxifenoxipropionato, bipiridilo, ciclohexanodiona, una dinitroanilina, difenil éter, hidroxibenzonitrilo, imidazolinona, un ácido fenoxiacético, pirazina, piridina, una sulfonilurea, una triazina, una urea, un carbamato, un ácido graso de origen natural que tenga actividad herbicida (ácido caprílico, ácido pelargónico) o sus derivados (sales, jabones) y/o,
- uno o varios principios activos insecticidas tales como un organo(tio)fosfato, un carbamato, un piretrinoide, un regulador del crecimiento de los insectos, un agonista/antagonista de los receptores nicotínicos, un antagonista de GABA, una lactona macrocíclica, geraniol, eugenol, timol, aceite de neem y/o,
- uno o varios principios activos estimuladores de la defensa de las plantas, tales como Bacillus subtilis, un derivado del ácido jasmónico, un extracto de algas.
La composición fitosanitaria de acuerdo con la invención se puede conservar un largo plazo antes de su uso, sin que su contenido en principio activo pesticida disminuya. En efecto, el contenido de principio activo en la composición fitosanitaria según la invención disminuye muy poco durante el tiempo, y esto mismo después de varios meses de almacenamiento. Este efecto se describe más ampliamente en el Ejemplo 6.
Ventajosamente, el principio activo pesticida es de origen natural. Dichos principios activos pesticidas se denominan generalmente principios activos biopesticidas o principios activos de control biológico.
Además, se destaca que el principio activo comprendido en la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención puede tener al mismo tiempo varias de las propiedades siguientes: herbicida, fungicida, insecticida, acaricida, regulación del crecimiento, insectífugo y/o estimulador de la defensa de las plantas.
Ventajosamente, la cantidad de principio activo pesticida está comprendida entre 0,1 y 30 % en peso, preferentemente entre 1 y 20 % en peso, más preferentemente entre 5 y 15 % en peso con respecto al peso total de la composición fitosanitaria.
La invención también se refiere a una composición cosmética que comprende un concentrado según la invención, o una composición según la invención y un principio activo cosmético.
Ventajosamente, la composición cosmética según la invención comprende uno o varios principios activos cosméticos seleccionados entre:
- un agente hidratante tal como el aceite de yoyoba, aceite de almendras dulces, parafina, aceite de germen de trigo, colágeno, pectina, quitosana, un glicosaminoglicano y/o,
- un filtro UV orgánico tal como PABA, PARA, un salicilato, un cinamato, un antranilato, benzofenona-3, butil metoxidibenzoiletano, etilhexil triazona, dometrizol trisiloxano, dietilhexil butamido triazona, 4-metilbencilidenalcanfor, bemotrizinol, le dietilaminohidroxibenzol hexil benzoato, fenilsalicilato, metilen-bisbenzotriazolil tetrametilbutilfenol, benzofenona-1, benzofenona-2, benzofenona-8, bis-etilhexiloxifenol metoxi-fenil triazina, o un filtro UV mineral y/o,
- un agente antienvejecimiento tal como un retinoide, un a- o p-hidroxiácido, una vitamina hidrosoluble, palmitato de ascorbilo, una ceramida, una pseudoceramida, un fosfolípido, colesterol, un esterol y/o,
- un agente anticelulítico tal como isobutilmetilxantina, teofilina y/o,
- agente antiacneico tal como resorcinol, acetato de resorcinol, peróxido de benzoilo, ácido salicílico, ácido azelaico y/o,
- un agente reafirmante tal como un extracto vegetal (extracto de semillas de lino), agua de rosas y/o,
- una vitamina tal como la vitamina A, sus derivados, la vitamina B2, el ácido pantoténico, la vitamina D, la vitamina E.
Ventajosamente, la cantidad de principio activo cosmético está comprendida entre 0,1 y 30% en peso, preferentemente entre 0,5 y 20 % en peso, más preferentemente entre 1 y 15 % en peso con respecto al peso total de la composición cosmética.
La invención se refiere también a un procedimiento de preparación de una composición fitosanitaria o de una composición cosmética según la invención, que comprende una etapa de mezclado de un concentrado según la invención, o de una composición según la invención, con un principio activo.
Más particularmente:
en el marco de la preparación de una composición fitosanitaria, el procedimiento según la invención comprende una etapa de mezclado de un concentrado según la invención, o de una composición según la invención, con un principio activo pesticida;
en el marco de la preparación de una composición cosmética, el procedimiento según la invención comprende una etapa de mezclado de un concentrado según la invención, o de una composición según la invención, con un principio activo cosmético.
Ventajosamente, los componentes utilizados en estos procedimientos de preparación tienen las características preferidas de estos componentes que se han descrito anteriormente.
La invención se refiere, además, a una emulsión que comprende una composición de la invención, una composición fitosanitaria según la invención o una composición cosmética según la invención, y agua.
Cuando se prepara una emulsión a partir de una composición según la invención, de una composición fitosanitaria según la invención, o de una composición cosmética según la invención, las que comprenden un concentrado según la invención, esta es estable en el tiempo. Por "estable", se entiende que la emulsión no muestra separación, o muy poca separación, de fases después de 30 segundos, preferentemente después de 30 minutos, aún más preferentemente después de 2 horas de almacenamiento, aún más preferentemente después de 24 horas de almacenamiento. Ventajosamente, la estabilidad de una emulsión preparada a partir del concentrado según la invención se caracteriza según la etapa (ii) de la norma CIPAC MT 36.3.
La estabilidad de las emulsiones preparadas a partir de composiciones según la invención que comprenden un concentrado según la invención se describe más ampliamente en el Ejemplo 3.
Además, los inventores han puesto de manifiesto que, de manera sorprendente, una emulsión preparada a partir de una composición que comprende el concentrado según la invención tiene un poder mojante elevado. De este modo, cuando una emulsión preparada a partir de una composición que comprende el concentrado según la invención se aplica sobre una superficie sólida (tal como una superficie plana hidrófoba), el mojado de esta superficie sólida mediante esta emulsión es alto (véase el Ejemplos 4).
En el marco de la presente solicitud:
- por "mojado", se entiende la distribución de un líquido sobre un sólido;
- por "tensión superficial" de un líquido, se entiende la fuerza que se ejerce en la interfase entre dicho líquido y un sólido. Las expresiones "tensión superficial" y "tensión de superficie" son sinónimas en la presente solicitud; - por ángulo de contacto de una gota de líquido 1 depositada sobre una superficie sólida plana 2, se entiende el ángulo 0 formado por la tangente a la gota de líquido 1 en el punto de contacto con la superficie sólida plana 2, como se representa en la Figura 1.
Como ejemplo, cuando un líquido, tal como una gota de solución o de emulsión, y un sólido, tal como una pared o una hoja vegetal, se ponen en contacto, la capacidad del líquido para mojar el sólido, es decir, para extenderse o distribuirse sobre el mismo, dependerá directamente de la fuerza que se ejerce en la interfase entre líquido y sólido, lo que generalmente se define como tensión superficial. La tensión superficial representa, por tanto, la fuerza que permite al líquido adherirse al sólido, o que le impide extenderse sobre el mismo. De esta forma, cuanto mayor es la tensión superficial, menos podrá el líquido mojar el sólido en cuestión.
Por tanto, se pueden representar varios tipos de figuras para ilustrar la noción de mojadura. Las Figuras 2a a 2c representan más especialmente tres casos de figuras.
De este modo, como se ilustra en la Figure 2a, cuando una gota de líquido 1 cae sobre una superficie sólida plana 2, esta puede realizar un mojado total de dicha superficie 2, es decir, expandirse sobre toda la superficie del mismo, formando una película con ángulo de contacto 0 igual a 0 con dicha superficie 2. De forma alternativa, la gota 1 puede realizar un mojado parcial de la superficie 2 (Figura 2b), es decir, no expandirse totalmente sobre esta última, formando una gota de ángulo de contacto 0 comprendido entre 0 y 90° con dicha superficie 2. Por último, la gota 1 puede no mojar del todo la superficie 2 (Figura 2c), es decir, no expandirse sobre esta, formando una gota con ángulo de contacto 0 mayor de 90° con dicha superficie 2.
Por otro lado, una emulsión que comprende la composición de acuerdo con la invención tiene la ventaja de poderse pulverizar en forma de gotículas de diámetro ventajosamente mayor a 100 pm, lo que permite disminuir el fenómeno de deriva durante la pulverización.
Además, una emulsión preparada a partir de una composición según la invención que comprende el concentrado según la invención tiene un color blanco especialmente favorable para su uso en diversos campos, como por ejemplo, en cosmética. Esta característica se pone de manifiesto más especialmente en la Figura 3.
El agua se selecciona dependiendo de la composición a partir de la que se prepara dicha emulsión.
Por ejemplo, en el marco de una emulsión que comprende una composición fitosanitaria según la invención, el agua es del tipo utilizado en la preparación de emulsiones fitosanitarias, tal como agua de sondeo, que puede ser un agua de media a dura. Ventajosamente, el agua media a dura muestra una dureza comprendida entre 300 y 600 ppm, preferentemente entre 450 y 550 ppm. Una solución de ese tipo está destinada por lo general a su pulverización, por ejemplo, por un agricultor, sobre cultivos.
En el marco de una emulsión que comprende una composición cosmética según la invención, el agua es un agua generalmente utilizada en cosmética, tal como agua destilada o agua osmotizada.
Ventajosamente, la cantidad de composición, de composición fitosanitaria o de composición cosmética según la invención en la emulsión según la invención está comprendida entre 0,001 y 20 % en peso, preferentemente entre 0,005 y 15 % en peso, más preferentemente aún entre 0,01 y 10 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión.
Preferentemente, la cantidad de agua en la emulsión de acuerdo con la invención está comprendida entre 50 y 99,99 % en peso, preferentemente entre 80 y 99,9 % en peso, más preferentemente entre 85 y 99,9 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión.
En particular, la cantidad de agua puede estar comprendida entre 90,0 y 99,5 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión.
Ventajosamente, la emulsión según la invención es una emulsión de aceite (o líquido hidrófobo) en agua.
La invención se refiere también a un procedimiento de preparación de una emulsión de acuerdo con la invención, que comprende una etapa de mezclado de una composición según la invención, de una composición fitosanitaria según la invención, o de una composición cosmética según la invención, con agua.
La invención se refiere también al uso de un concentrado según la invención, como agente tensioactivo.
En particular, el concentrado según la invención se puede utilizar como emulsionante.
El concentrado según la invención se puede utilizar en todas las aplicaciones conocidas de los agentes tensioactivos y, más especialmente, de los agentes emulsionantes.
El concentrado según la invención se puede utilizar como agente tensioactivo en la preparación de todo tipo de soluciones en las que es habitual utilizar agentes tensioactivos. Por "solución", en la presente solicitud, se entiende cualquier composición que comprende agua tal como, por ejemplo, una emulsión, una dispersión o una suspensión. Como ejemplo, el concentrado según la invención se puede utilizar en soluciones de limpieza, tales como soluciones de cuidado del hogar.
Ventajosamente, el concentrado según la invención se utiliza como agente tensioactivo en una solución fitosanitaria, tal como una solución plaguicida.
Además, el concentrado según la invención se puede utilizar como agente tensioactivo en una solución cosmética.
Además, un concentrado según la invención se puede utilizar en otras aplicaciones diversas, tales como en bombas para extinción de incendios.
La invención se refiere, además, al uso de un concentrado según la invención como agente espesante.
El concentrado según la invención se utiliza ventajosamente como agente espesante en cosmética.
La invención, finalmente, se refiere al uso de un concentrado según la invención como adyuvante.
Preferentemente, el adyuvante tiene una propiedad mojante.
La invención se comprenderá mejor considerando los ejemplos siguientes, que se proporcionan a título ilustrativo, como referencia a las Figuras siguientes:
- La Figura 1, que representa el ángulo de contacto 0 formado por la tangente a una gota de líquido 1 en el punto de contacto con la superficie sólida plana 2;
- La Figura 2, que representa tres casos de figuras que ilustran la noción de mojadura, es decir, el caso de mojadura total de una superficie sólida plana 2 con una gota de líquido 1 (Fig. 2a), el caso de mojadura parcial de una superficie sólida plana 2 con una gota de líquido 1 (Fig. 2b), el caso donde una gota de líquido 1 no moja una superficie sólida plana 2 (Fig. 2c);
- La Figura 3, que es una fotografía de una emulsión que comprende un concentrado según la invención (que tiene el número 1 en la fotografía) y de una emulsión que comprende un concentrado comparativo (que tiene el número 3 en la fotografía);
- La Figura 4, que es un diagrama que representa la disminución del ángulo de contacto obtenida con una emulsión preparada a partir de una composición según la invención (que comprende un concentrado según la invención), y con emulsiones comparativas que comprenden concentrados comparativos);
- La Figura 5, que es un diagrama que representa la evolución del contenido en principio activo pesticida con el tiempo para una composición fitosanitaria según la invención, y
- La Figura 6, que es un diagrama que representa la disminución del ángulo de contacto obtenida con una emulsión preparada a partir de una composición según la invención (que comprende un concentrado según la invención) y con emulsiones comparativas (que comprenden concentrados comparativos).
Ejemplo 1: Preparación de concentrados según la invención
1. Obtención de los MEL
Los MEL se obtuvieron mediante un procedimiento de fermentación que comprende las siguientes etapas:
- cultivo de una cepa de levadura tal como Pseudozyma aphidis en presencia de un aceite vegetal (colza) para obtener los MEL; y
- la recuperación de los MEL así obtenidos.
Al finalizar la etapa de recuperación de los MEL, se obtiene una mezcla de MEL 1A, que tiene las características siguientes:
• Contenido de MEL: 55 % en peso
• Contenido en otros componentes: 45 % en peso (de este, un 42 % en peso de ácidos grasos libres y de triglicéridos y un 3 % en peso de agua y de cepa),
proporcionándose los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de los MEL obtenidos.
En particular, la mezcla de los MEL 1A incluye MEL-A con un contenido del 52 % en peso, MEL-B con un contenido del 12 % en peso, MEL-C con un contenido del 35 % en peso, y MEL-D con un contenido del 1 % en peso, estando dados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
2. Éster de ácido graso y de polietilenglicol
Se ha utilizado monooleato de polietilenglicol-600 ("PEG-600-oleato") comercializado por OLEON NV con la marca RADIA®7404.
3. Alcohol
Se ha utilizado 2-octanol (Sigma-Aldrich).
4. Procedimiento de preparación de los concentrados según la invención
Concentrado 1
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 57 % en peso de la mezcla de los MEL y un 43 % en peso de Radia® 7404, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado 2
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 40 % en peso de la mezcla de los MEL, 30 % en peso de 2-octanol y 30 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Ejemplo 2: Evaluación de las propiedades tensioactivas y más especialmente emulsionantes de los concentrados según la invención y de los concentrados comparativos
1. Materiales y métodos
1.1 Material
Los productos utilizados en este Ejemplo son los siguientes:
- los concentrados 1 y 2 según la invención preparados en el Ejemplo 1
- monooleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7404, OLEON NV, HLB = 13,2)
- la mezcla de los MEL preparada en el Ejemplo 1
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza (Radia® 7955, OLEON NV)
- agua normalizada C (preparada según la norma CIPAC MT 18.1.) También se utilizó en este Ejemplo el siguiente material:
- recipiente de vidrio de 60 ml
- probetas graduadas de 100 ml
- pipetas graduadas de 5 ml.
1.2. Métodos
Concentrados según la invención
Se utilizaron los concentrados 1 y 2 preparados en el Ejemplo 1.
Preparación de los concentrados comparativos
Concentrado 3 comparativo
El concentrado 3 comprende solamente Radia® 7404.
Concentrado 4 comparativo
El concentrado 4 comprende solamente la mezcla de los MEL preparada en el Ejemplo 1.
Evaluación de las propiedades tensioactivas de los concentrados 1 a 4
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir de los concentrados 1 y 2 según la invención y de los concentrados 3 y 4 comparativos, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Director: G Menschel.").
En un primer momento, los concentrados 1 a 4 se ponen en contacto con un líquido hidrófobo según el siguiente protocolo:
Para realizarse:
- en un matraz, 7 % en peso del concentrado 1 y 93 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización,
- en un matraz, 10 % en peso del concentrado 2 y 90 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización,
- en un matraz, 3 % en peso del concentrado 3 y 97 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización,
- en una probeta graduada, 4 % en peso del concentrado 4 y 96 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Se obtienen así las composiciones 1 a 4.
A continuación, estas composiciones 1 a 4 se ponen en contacto con agua según el siguiente protocolo:
En probetas graduadas, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones 1 a 4 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada, estando indicados los % en peso con respecto a la mezcla de agua-preparación. Las probetas graduadas se cerraron con un tapón. A continuación, las probetas graduadas se voltearon una vez. Según la nota 4 de la norma CIPAC MT 36.3, cuando una probeta graduada se "voltea una vez", se entiende que la probeta graduada se voltea manualmente para que pivote en un ángulo de 180 °C, y después se devuelve a su posición inicial, en un tiempo total de aproximadamente dos segundos.
Después de 30 segundos, se observa a simple vista si se ha formado una emulsión o no en cada probeta graduada. Cuando se ha formado una emulsión, se observa si esta es uniforme (completa) o, por el contrario, incompleta. Cuando se ha formado una emulsión uniforme, esto significa que el concentrado tiene excelentes propiedades tensioactivas. Por el contrario, cuando la emulsión es incompleta, esto significa que la concentrado no tiene buenas propiedades tensioactivas.
Los resultados se presentan en la Tabla 1 siguiente.
Ta 4
Figure imgf000015_0002
Los resultados presentados en la Tabla 1 muestran que el concentrado según la invención, cuando se ponga en presencia de agua y un líquido hidrófobo, permite la formación de emulsiones uniformes y de forma espontánea (después de una agitación débil: un único volteo manual). Los concentrados según la invención tienen excelentes propiedades tensioactivas y, más especialmente, emulsionantes.
Las emulsiones 1 a 3 preparadas a partir de los concentrados 1 a 3 se utilizaron en el Ejemplo 3 siguiente.
Ejemplo 3: Evaluación de la estabilidad de emulsiones preparadas a partir de concentrados según la invención y de un concentrado comparativo
Se evaluó la estabilidad de las emulsiones 1 a 3 preparadas en el Ejemplo 2, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3. Cuando una emulsión es estable, esta aparece en una forma monofásica. Por el contrario, cuando una emulsión es inestable, se puede observar a simple vista una separación entre la fase oleosa y la fase acuosa. Esta separación de fases se traduce por la presencia de una nata, que representa la fase acuosa en separación, y aceite libre, que representa la fase oleosa en separación. El nivel de separación entre la fase oleosa y la fase acuosa se puede cuantificar según los volúmenes de nata y de aceite libre presentes en la emulsión. Además, la preparación de la emulsión puede dar como resultado la formación de espuma. A escala industrial, el inconveniente de la formación de espuma durante la preparación de una emulsión fitosanitaria es que el usuario no podrá verter la cantidad de agua necesaria para preparar esta emulsión, lo que puede dar como resultado una concentración de principio activo fitosanitario demasiado alta o, incluso, un desbordamiento del recipiente que contiene la emulsión. La cantidad de espuma se puede cuantificar por el volumen de espuma presente en la emulsión.
Evaluación de la estabilidad de las emulsiones 1 a 3
Después de la observación a 30 segundos de las emulsiones 1 a 3 del Ejemplo 2, las probetas que contenían estas emulsiones se voltearon diez veces y después se depositaron en una sala donde permanecieron durante 24 horas a una temperatura constante de 20+/- 2 °C. A 30 minutos, a 1 hora, a 2 horas y a 24 horas, los volúmenes de aceite libre y/o de nata formados en la parte superior o inferior de las emulsiones, se midieron por lectura del volumen correspondiente en las probetas graduadas. También se midieron de la misma forma los volúmenes de espuma.
Resultados
Los resultados se presentan en la Tabla 2 siguiente.
Figure imgf000015_0001
Los resultados presentados en la Tabla 2 muestran que las emulsiones 1 y 2 según la invención presentan una mejor estabilidad que la emulsión 3 comparativa. En particular, la aparición de nata en las emulsiones 1 y 2 según la invención es menor rápida que la de la emulsión 3 comparativa.
Por otro lado, las emulsiones 1 y 2 según la invención contienen menos nata que la emulsión 3 comparativa.
Además, al comparar las emulsiones 1 y 2, se observa, después de 24 h, que se produce aparición de aceite en la superficie de la emulsión 1 que no comprende alcohol. Este fenómeno no se observa en la emulsión 2, que tiene una composición idéntica a la de la emulsión 1 pero que también comprende un alcohol. Por consiguiente, este último permite estabilizar mejor la emulsión con el tiempo.
Además, una emulsión que comprende un concentrado según la invención tiene un color muy blanco, lo que la convierte en especialmente adecuada para uso cosmético.
Como ejemplo, en la Figura 3 se presentan fotografías de la emulsión 1 que comprende el concentrado 1 según la invención (que tiene el número 1 en la fotografía) y de la emulsión 3 que comprende el concentrado 3 comparativo (que tiene el número 3 en la fotografía). Estas fotografías se tomaron 5 minutos después de realizar diez veces el volteo de las probetas que contenían dichas emulsiones.
Ejemplo 4: Evaluación de la capacidad mojante de las emulsiones preparadas a partir de un concentrado según la invención y de concentrados comparativos
1. Materiales y métodos
1.1. Material
Se utilizaron los siguientes productos:
- la mezcla de los MEL preparada en el Ejemplo 1 ("MEL")
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza ("EMC", Radia® 7955, OLEON NV)
- monooleato de polietilenglicol-600 ("PEG-600-oleato", Radia® 7404, OLEON NV)
- polisorbato 20 (Radia@ 7137, OLEON NV, HLB: 16,5)
- polisorbato 80 (Radia@ 7157, OLEON NV, HLB: 14,9)
- agua normalizada C
Se utilizó el material siguiente:
- recipientes de vidrio,
- una jeringa de 1 ml provista de una aguja de diámetro 0,63 mm
- un parafilm hidrófobo (Parafilm "M", NEENAH, WI 54956)
- el goniómetro DSA10 (KRUSS)
- el programa informático "Drop shape analysis" (KRUSS)
2. Métodos
Preparaciones del concentrado según la invención
Se utilizó el concentrado 1 del Ejemplo 1.
Preparación de los concentrados comparativos
Concentrado 5 comparativo
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 57 % en peso de la mezcla de los MEL y un 43 % en peso de Polisorbato 20, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado 6 comparativo
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 57 % en peso de la mezcla de los MEL y un 43 % en peso de Polisorbato 80, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Preparación de emulsiones a partir de los concentrados 1, 5 y 6
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir del concentrado 1 según la invención y las composiciones 5 y 6 comparativas, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Director: G Menschel.").
Para realizarse, en un primer momento, los concentrados 1,5 y 6 se ponen en contacto con un líquido hidrófobo según el siguiente protocolo:
En matraces, 7 % en peso de los diferentes concentrados 1, 5 y 6 y 93 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de cada composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar las composiciones a 40 °C para facilitar la homogeneización. Se obtienen así las composiciones 1, 5 y 6.
Estas composiciones 1, 5 y 6 se ponen en contacto con agua según el siguiente protocolo:
En matraces, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones obtenidas 1, 5 y 6 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la mezcla de aguacomposición. Los matraces se cerraron con un tapón. A continuación, los matraces se voltearon una vez. Se obtuvieron las emulsiones 1, 5 y 6.
Medida de los ángulos de contacto
Se realizaron mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones 1, 5 y 6 y para la solución del control, mediante el goniómetro.
Para ello, se formó una gota de cada emulsión o de la solución del control (3 pl) mediante la jeringa. A continuación, la jeringa se introdujo a aproximadamente 0,5 cm por encima del parafilm hidrófobo. Debido a su peso, esta gota se separó de la aguja y cayó sobre el parafilm hidrófobo. Se garantizó el seguimiento de la variación del ángulo de contacto desde el momento en que la gota tocó el parafilm, y esto durante 10 minutos, gracias al programa informático de análisis.
A continuación, los resultados se trataron para comparar las variaciones de los ángulos de contacto para cada una de las emulsiones 1, 5 y 6, con respecto a la solución del control.
2. Resultados
Los resultados de las mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones, 1, 5 y 6 y de la solución del control se presentan en la Figura 4.
Los resultados muestran que la disminución del ángulo de contacto obtenida con la emulsión 1 es especialmente mayor a la obtenida con cada una de las emulsiones 5 y 6.
Ejemplo 5: Utilización de un concentrado según la invención en la preparación de una composición fitosanitaria - Preparación de un emulsión que contiene un aceite esencial
El concentrado 2 según la invención preparado en el Ejemplo 1 se ha utilizado en la preparación de una composición fitosanitaria.
El concentrado 2 tiene las características siguientes:
Figure imgf000017_0002
A continuación se preparó la composición fitosanitaria, por mezclado simple del concentrado 2 según la invención con los otros 3 componentes descritos en la tabla siguiente. La composición fitosanitaria según la invención obtenida presenta las características siguientes:
Figure imgf000017_0001
A continuación se preparó una emulsión a partir de la composición fitosanitaria según la invención obtenida, de la siguiente formada:
En un recipiente que se puede volver a cerrar, 50 % en peso de agua, 1 % en peso de la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención, más 49 % en peso de agua se agregaron sucesivamente, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de agua-composición. El recipiente se cerró a continuación y volteado después para obtener la emulsión. De ser necesario, se ajustaron previamente el pH y la salinidad del agua.
La emulsión de acuerdo con la invención obtenida presenta las características siguientes:
Figure imgf000018_0001
Ejemplo 6: Evaluación del contenido en principio activo pesticida con el tiempo para una composición fitosanitaria de acuerdo con la invención
La evolución del contenido en cinamaldehído con el tiempo de la composición fitosanitaria según la invención preparada en el Ejemplo 5 se analizó mediante cromatografía en fase gaseosa (análisis GC).
1. Material
Se utilizó el material siguiente:
- una balanza con precisión de 0,00001 g
- pipetas automáticas de 1 y 5 ml
- pipetas Pasteur
- matraces aforados de 20 y 100 ml
- un cromatógrafo para realizar cromatografía en fase gaseosa (GC 6580 - Agilent Technologies)
- una jeringa de 5 pl
2. Métodos
La composición fitosanitaria según la invención preparada en el Ejemplo 5 se almacenó durante dos meses; en ese tiempo, se realizaron análisis G en diferentes tiempos (fabricación, 0 días, 15 días, 1 mes, 2 mes, 3 meses).
El almacenamiento se realizó:
- a temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C en condiciones normales de temperatura y presión (CNTP)), o - a 54 °C.
Los parámetros del análisis GC son los siguientes:
- inyector: modo división; temperatura: 350 °C; relación de división: 10: 1
- fase móvil: Helio
- caudal gas vector: 2 ml/min
- tiempo de análisis: 36 minutos
- volumen de inyección: 2 pl
- detector: FID; temperatura: 250 °C; aire: 450 ml/min; H2: 40 ml/min; He: 30 ml/min
- columna: DB5 HT 15m*250 pm*0,1 pm
Todos los componentes utilizados en la preparación de la composición fitosanitaria según la invención se analizaron en solitario mediante el GC según los parámetros de GC anteriores. Esto permitió comprobar que ninguno de dichos componentes tenía un tiempo de retención idéntico al del cinamaldehído o al patrón interno (azuleno).
Más particularmente:
- el tiempo de retención del cinamaldehído es de 6 min.
- el tiempo de retención del azuleno es de 6,7 min.
- los componentes tienen tiempos de retención diferentes a los del cinamaldehído y del azuleno.
La selectividad del método es correcta.
Durante una 1a etapa, se realizó la adición de patrón interno con soluciones de cinamaldehído de diferentes concentraciones.
A continuación, se realizó la 2a etapa, que consiste en el análisis GC, seguido del cálculo del índice de cinamaldehído en la composición fitosanitaria, mediante la curva patrón.
Los resultados del análisis GC se presentan en la Tabla 4 siguiente y en la Figura 5.
Figure imgf000019_0001
Los resultados muestran que el contenido en cinamaldehído de la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención disminuye muy poco con el tiempo, y esto independientemente de las condiciones de almacenamiento. Ejemplo 7: Utilización de un concentrado según la invención en la preparación de una composición cosmética - Preparación de un emulsión
El concentrado 1 según la invención preparado en el Ejemplo 1 se ha utilizado en la preparación de una composición cosmética.
El concentrado 1 tiene las características siguientes:
Figure imgf000019_0003
A continuación se preparó la composición cosmética, por mezclado simple del concentrado según la invención con los otros 2 componentes descritos en la tabla siguiente. La composición cosmética según la invención obtenida presenta las características siguientes:
Figure imgf000019_0002
A continuación se preparó una emulsión a partir de la composición cosmética la invención obtenida, de la siguiente formada:
En un matraz, 50 % en peso de agua, 5 % en peso de la composición cosmética según la invención, y un 45 % en peso de agua se agregaron sucesivamente, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de agua-composición. El matraz se cerró a continuación y se volteó después para obtener la emulsión. De ser necesario, se ajustaron previamente el pH y la salinidad del agua.
La emulsión de acuerdo con la invención obtenida presenta las características siguientes:
Figure imgf000019_0004
Se pueden agregar otros componentes a esta emulsión, tales como otros principios activos cosmético y/o agentes de formulación, permitiendo especialmente estos últimos transmitir las propiedades de textura (crema, gel) y/o sensoriales deseadas.
Ejemplo 8: Evaluación de la estabilidad y de la capacidad mojante de las emulsiones preparadas a partir de un concentrado según la invención y de composiciones comparativas
1. Materiales y métodos
1.1. Material
Se utilizaron los siguientes productos:
- el concentrado 2 según la invención preparado en el Ejemplo 1
- caprilato/caprato de poliglicerol-3 (PG-3-C8/C10, C094, OLEON)
- Simulsol® SL11W (SEPPIC)
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza ("EMC", Radia® 7955, OLEON NV)
- 2-octanol (Sigma-Aldrich)
- monooleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7404, OLEON)
- agua normalizada D (preparada según la norma CIPAC MT 18.1.4)
Se utilizó el material siguiente:
- recipientes de vidrio,
- probetas graduadas,
- pipetas graduadas
- una jeringa de 1 ml provista de una aguja de diámetro 0,63 mm
- un parafilm hidrófobo (Parafilm "M", NEENAH, WI 54956)
- el goniómetro DSA10 (KRUSS)
- el programa informático "Drop shape analysis" (KRUSS)
1.2. Métodos
Preparación del concentrado según la invención
Se utilizó el concentrado 2 del Ejemplo 1.
Preparación de los concentrados comparativos
Concentrado comparativo 7:
En un recipiente de vidrio de 120 ml, 40 % en peso de caprilato/caprato de poliglicerol-3, 30 % en peso de 2-octanol y 30 % en peso de monooleato de polietilenglicol-600 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, el concentrado se calentó a aproximadamente 50 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado comparativo 8:
En un recipiente de vidrio de 120 ml, 40 % en peso de Simulsol® SL11W, 30 % en peso de 2-octanol y 30 % en peso de monooleato de polietilenglicol-600 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, el concentrado se calentó a aproximadamente 50 °C para facilitar la homogeneización.
Preparación de emulsiones a partir de los concentrados 2, 7 y 8
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir del concentrado 2 según la invención y las composiciones 7 y 8 comparativas, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Director: G Menschel.").
Para realizarse, en un primer momento, los concentrados 2, 7 y 8 se ponen en contacto con un líquido hidrófobo según el siguiente protocolo:
En las probetas, 10 % en peso de los diferentes concentrados 2, 7 y 8 y 90 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de cada composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar las composiciones a 40 °C para facilitar la homogeneización. Se obtienen así las composiciones 2, 7 y 8.
Se ha observado que las composiciones comparativas 7 y 8 son turbias a temperatura ambiente, así como después del calentamiento a 50 °C. Además, para ambas composiciones, se observó un depósito en al fondo del matraz 24 horas después de la agitación. Por el contrario, la composición 2 de acuerdo con la invención es homogénea a temperatura ambiente, así como después del calentamiento a 50 °C. No se observó ningún depósito en al fondo del matraz 24 horas después de la agitación.
Estas composiciones 2, 7 y 8 se ponen en contacto con agua según el siguiente protocolo:
En las probetas, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones obtenidas 2, 7 y 8 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la mezcla de aguacomposición. Los matraces se cerraron con un tapón. A continuación, los matraces se voltearon una vez.
Después de 30 segundos, se pudo observar a simple vista que se había formado una emulsión en cada probeta graduada. Se formaron emulsiones no uniformes (incompletas) a partir de las composiciones comparativas 7 y 8. Evaluación de la estabilidad de las emulsiones 2, 7 y 8
Se evaluó la estabilidad de las emulsiones 2, 7 y 8 preparadas, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3. Después de la observación a 30 segundos de las emulsiones 2, 7 y 8, las probetas que contenían estas emulsiones se voltearon diez veces y después se depositaron en una sala donde permanecieron durante 24 horas a una temperatura constante de 20+/- 2 °C. A 30 minutos, a 1 hora, a 2 horas y a 24 horas, los volúmenes de aceite libre y/o de nata formados en la parte superior o inferior de las emulsiones, se midieron por lectura del volumen correspondiente en las probetas graduadas. También se midieron de la misma forma los volúmenes de espuma.
Resultados
Los resultados se presentan en la Tabla 5 siguiente.
T l : E ili l m l i n 2 7
Figure imgf000021_0001
Los resultados presentados en la Tabla 5 muestran que la emulsión 2 según la invención presentan una mejor estabilidad que las emulsiones 7 y 8 comparativas. En particular, la aparición de nata en la emulsión 2 según la invención es menos rápida que en las emulsiones 7 y 8 comparativas, y se ha podido observar que la nata ya no estaba presente en la emulsión 2 a las 24 horas.
2. Evaluación de la capacidad mojante de las emulsiones 2, 7 y 8
Medida de los ángulos de contacto
Se realizaron mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones 2, 7 y 8 y para una solución del control con agua normalizada D, mediante el goniómetro.
Para ello, se formó una gota de cada emulsión o de la solución del control (3 pl) mediante la jeringa. A continuación, la jeringa se introdujo a aproximadamente 0,5 cm por encima del parafilm hidrófobo. Debido a su peso, esta gota se separó de la aguja y cayó sobre el parafilm hidrófobo. Se garantizó el seguimiento de la variación del ángulo de contacto desde el momento en que la gota tocó el parafilm, y esto durante 10 minutos, gracias al programa informático de análisis.
A continuación, los resultados se trataron para comparar las variaciones de los ángulos de contacto para cada una de las emulsiones 2, 7 y 8, con respecto a la solución del control.
Resultados
Los resultados de las mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones, 2, 7 y 8 y de la solución del control se presentan en la Figura 6.
Los resultados muestran especialmente que la disminución del ángulo de contacto obtenida con la emulsión 2 es especialmente mayor a la obtenida con cada una de las emulsiones 7 y 8.
Ejemplo 9: Evaluación de la estabilidad y de la propiedad espesante de concentrados según la invención y de concentrados comparativos
1. Obtención de los MEL
Se obtuvo una mezcla de los MELS 1A mediante el procedimiento descrito en el Ejemplo 1.
A continuación se realizó una etapa de purificación de las mezclas de MEL 1A mediante cromatografía de adsorción en columna de gel de sílice, mediante el uso de una mezcla de disolventes con un gradiente de polaridad creciente. De esta forma se obtuvo una segunda mezcla de los MEL (mezcla de los MEL 1B), que tiene las características siguientes:
• Contenido en MEL: al menos un 98 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla de los MEL obtenida. En particular, la mezcla de los MEL 1B incluye los MEL-A con un contenido del 52 % en peso, MEL-B con un contenido del 12 % en peso, MEL-C con un contenido del 35 % en peso, y MEL-D con un contenido del 1 % en peso, estando dados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
2. Éster de ácido graso y de polietilenglicol
Se ha utilizado monooleato de polietilenglicol-600 ("PEG-600-oleato") comercializado por OLEON NV con la marca RADIA®7404.
3. Preparación de concentrados según la invención y de concentrados comparativos
Concentrado 9 según la invención
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 10 % en peso de la mezcla de los MEL 1B y un 90 % en peso de Radia® 7404, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado 10 según la invención
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 50 % en peso de la mezcla de los MEL 1B y un 50 % en peso de Radia® 7404, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado 11 según la invención
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 67 % en peso de la mezcla de los MEL 1B y un 33 % en peso de Radia® 7404, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar el concentrado a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado 12 comparativo
El concentrado 12 comprende solamente Radia® 7404.
Concentrado 13 comparativo
El concentrado 13 solamente comprende la mezcla de los MEL 1B.
4. Evaluación de la estabilidad de los concentrados 9 a 13
La estabilidad de los concentrados 9 a 13 se evaluó después de 1 día y 2 meses de almacenamiento.
Cuando un concentrado es estable, este aparece en una forma monofásica. Por el contrario, cuando el concentrado es inestable, se puede observar a simple vista una separación de fases entre los diferentes componentes de este concentrado.
La estabilidad se evaluó mediante una inspección a simple vista.
Los resultados se presentan en la Tabla 6 siguiente.
Tabla 6: Estabilidad de los concentrados 9 a 13 preparados en el Ejemplo 9 después de 1 día y 2 meses de almacenamiento
Figure imgf000022_0001
Los resultados muestran que los concentrados 9 a 11 que comprenden un concentrado según la invención son estables después de 2 meses de almacenamiento.
5. Evaluación de para propiedad espesante de los concentrados 9 a 13
En recipientes de vidrio, 10 % en peso de los concentrados 9 a 11 según la invención y de los concentrados 12 y 13 comparativos después un 90 % en peso de agua se agregaron, respectivamente, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de cada mezcla de concentrado/agua. La adición de agua en recipientes que comprenden los diferentes concentrados se realiza con agitación manual con una espátula.
Se evaluó la viscosidad dinámica de las mezclas 9 a 13 obtenidas.
La viscosidad se evaluó mediante un reómetro (TA instruments AR 2000) a 25 °C, a una velocidad 10 rpm.
La viscosidad dinámica del agua (control) es de 1 mPA.s.
Los resultados se presentan en la Tabla 7 siguiente.
Figure imgf000023_0001
Los resultados muestran que las mezclas 9 a 11 que comprenden un concentrado según la invención y agua tienen una viscosidad dinámica claramente superior a las del agua pura. Por el contrario, las mezclas 12 y 13 que comprenden concentrados comparativos tienen una viscosidad cercana a la del agua.
Un concentrado según la invención tiene buenas propiedades espesantes y, por lo tanto, se puede utilizar como agente espesante.
Ejemplo 10: Evaluación de la emulsionabilidad de las composiciones comparativas que comprenden un tensioactivo no iónico con un valor de HLB inferior a 12
1. Materiales y métodos
1.1 Material
Los productos utilizados en este Ejemplo son los siguientes:
- la mezcla de los MEL 1A preparada en el Ejemplo 1
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza (Radia® 7955, OLEON NV)
- dioleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7444, OLEON NV, HLB: 10)
- monooleato de polietilenglicol-200 (Radia® 7402, HLB: 7)
- 2-octanol (Sigma-Aldrich)
- agua normalizada D (preparada según la norma CIPAC MT 18.1.4)
En este Ejemplo también se utilizó en este Ejemplo:
- recipiente de vidrio de 60 ml
- probetas graduadas de 100 ml
- pipetas graduadas de 5 ml
1.2. Métodos
Preparación de concentrados comparativos
Concentrado 14 comparativo
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 40 % en peso de la mezcla de los MEL, 30 % en peso de 2-octanol y 30 % en peso de Radia® 7444 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Concentrado 15 comparativo
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 40 % en peso de la mezcla de los MEL, 30 % en peso de 2-octanol y 30 % en peso de Radia® 7402 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total del concentrado obtenido, después se agitaron manualmente hasta homogeneización del concentrado. Durante la agitación, es posible calentar a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Evaluación de las propiedades tensioactivas de los concentrados 14 y 15
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir de los concentrados 14 y 15, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("C ipAc method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Director: G Menschel.").
En un primer momento, los concentrados 14 y 15 se ponen en contacto con un líquido hidrófobo según el siguiente protocolo:
- en un matraz, 10 % en peso del concentrado 14 o 15 y un 90 % en peso de Radia® 7955 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización,
Se obtienen así las composiciones 14 y 15 comparativas.
Estas composiciones 14 y 15 se ponen seguidamente en contacto con agua según el siguiente protocolo:
En probetas graduadas, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones 14 y 15 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada.
Las probetas graduadas se cerraron con un tapón. A continuación, las probetas graduadas se voltearon una vez. Después de 30 segundos, se pudo observar a simple vista que se habían formado emulsiones no uniformes (incompletas) en las probetas: había gotículas en cada probeta.
Estos ensayos se pueden comparar con el ensayo del Ejemplo 2 realizado con el concentrado 2 según la invención, que incluye un 40 % en peso de la mezcla de los MEL, 30 % en peso de 2-octanol y 30 % en peso de monooleato de polietilenglicol-600 con un valor de HLB de 13,2.

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Concentrado, que comprende:
- al menos un lípido de manosileritritol, y
- al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12,
en donde la relación en peso de MEL : éster de ácido graso y de polietilenglicol está comprendida entre 0,01 y 5.
2. Concentrado según la reivindicación 1, que comprende al menos un alcohol, que tiene un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 16.
3. Concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que el éster de ácido graso y de polietilenglicol tiene un valor de HLB comprendido entre 12 y 20.
4. Concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la cantidad total de los MEL(s) está comprendida entre el 5 y el 75 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
5. Concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la cantidad total de uno o varios ésteres de ácido graso y de polietilenglicol está comprendida entre el 1 y el 90 % en peso, con respecto al peso total del concentrado.
6. Concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende al menos dos MEL, seleccionados entre el grupo que consiste en Me L-A, MEL-B, MEL-C y MEL-D.
7. Concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende además al menos un ácido graso libre y/o al menos un triglicérido.
8. Procedimiento de preparación de un concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende una etapa de mezclar al menos un lípido de manosileritritol y al menos un éster de ácido graso y de polietilenglicol.
9. Composición, que comprende un concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, y un líquido hidrófobo.
10. Procedimiento de preparación de una composición según la reivindicación 9, que comprende una etapa de mezclado de un concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 con un líquido hidrófobo.
11. Composición fitosanitaria, que comprende un concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 7, o una composición según la reivindicación 9, y un principio activo pesticida.
12. Composición cosmética, que comprende un concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 7, o una composición según la reivindicación 9, y un principio activo cosmético.
13. Emulsión, que comprende una composición según la reivindicación 9, una composición fitosanitaria según la reivindicación 11, o una composición cosmética según la reivindicación 12, y agua.
14. Procedimiento de preparación de una emulsión según la reivindicación 13, que comprende una etapa de mezclado de una composición según la reivindicación 9, de una composición fitosanitaria según la reivindicación 11, o de una composición cosmética según la reivindicación 12, con agua.
15. Uso de un concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, como agente tensioactivo.
16. Uso de un concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, como agente espesante.
17. Uso de un concentrado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, o de una composición según la reivindicación 9, como adyuvante.
18. Uso según la reivindicación 17, en el que el adyuvante tiene una propiedad mojante.
ES17710580T 2016-03-17 2017-03-17 Concentrado que comprende un MEL y un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12 Active ES2852056T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1652288A FR3048852B1 (fr) 2016-03-17 2016-03-17 Concentre comprenant un mel et un ester d'acide gras et de polyethylene glycol de hlb superieur ou egal a 12
PCT/EP2017/056465 WO2017158194A1 (fr) 2016-03-17 2017-03-17 Concentre comprenant un mel et un ester d'acide gras et de polyethylene glycol de hlb superieur ou egal a 12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2852056T3 true ES2852056T3 (es) 2021-09-10

Family

ID=56322066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES17710580T Active ES2852056T3 (es) 2016-03-17 2017-03-17 Concentrado que comprende un MEL y un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10888088B2 (es)
EP (1) EP3429349B1 (es)
AU (1) AU2017232395B2 (es)
ES (1) ES2852056T3 (es)
FR (1) FR3048852B1 (es)
WO (1) WO2017158194A1 (es)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20250207014A1 (en) * 2023-12-26 2025-06-26 Oleon Nv Composition comprising polyglycerol-10 fatty acid ester for recovering oil in tight oil reservoirs

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3063894B1 (fr) * 2017-03-17 2021-06-18 Oleon Nv Concentre comprenant au moins un lipide de mannosylerythritol et au moins un ester d'acide gras et de polyglycerol

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1210877A1 (en) * 2000-12-01 2002-06-05 Aventis CropScience GmbH Oil-in-water emulsion formulation of insecticides
US20130142855A1 (en) * 2004-12-22 2013-06-06 Polytechnic Institute Of New York University Modified sophorolipids combinations as antimicrobial agents
WO2007060956A1 (ja) * 2005-11-25 2007-05-31 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha バイオサーファクタントを含有するスキンケア化粧料および肌荒れ改善剤
JP2009167158A (ja) * 2007-12-21 2009-07-30 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを含有する化粧品組成物
JP2009167157A (ja) * 2007-12-21 2009-07-30 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを含有する化粧品組成物
JP2010018560A (ja) * 2008-07-11 2010-01-28 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタント含有油中水型乳化化粧品組成物
JP2011026276A (ja) * 2009-07-29 2011-02-10 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを用いた毛髪化粧料
JP2011026278A (ja) * 2009-07-29 2011-02-10 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを用いた毛髪化粧料
JP2015168649A (ja) * 2014-03-07 2015-09-28 東洋紡株式会社 浸透促進剤および浸透感を改善する方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20250207014A1 (en) * 2023-12-26 2025-06-26 Oleon Nv Composition comprising polyglycerol-10 fatty acid ester for recovering oil in tight oil reservoirs
US12359114B2 (en) * 2023-12-26 2025-07-15 Oleon Nv Composition comprising polyglycerol-10 fatty acid ester for recovering oil in tight oil reservoirs

Also Published As

Publication number Publication date
US10888088B2 (en) 2021-01-12
WO2017158194A1 (fr) 2017-09-21
AU2017232395A1 (en) 2018-10-11
US20190082683A1 (en) 2019-03-21
EP3429349B1 (fr) 2020-11-25
FR3048852A1 (fr) 2017-09-22
AU2017232395B2 (en) 2021-04-01
EP3429349A1 (fr) 2019-01-23
FR3048852B1 (fr) 2019-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Amin et al. Phase separation and thermodynamic behavior of triton X-100 in the occurrence of levofloxacin hemihydrates: Influence of additives
ES2544266T3 (es) Uso de soforolípidos y sus derivados en combinación con plaguicidas como adyuvante/aditivo para la fitoprotección y el sector industrial de no cultivos
ES2803374T3 (es) Composición que comprende un MEL, un éster metílico de ácido graso y un tensioactivo no iónico con un valor HLB superior o igual a 12
ES2835063T3 (es) Microcápsula que comprende una concha de poliéster-uretano y un material de núcleo hidrófobo
Kumar et al. Development of Phosphatidylcholine/Tween 80 based biocompatible clove oil-in-water nanoemulsion as a green nanocarrier for controlled herbicide delivery
Safta et al. SLNs and NLCs for skin applications: enhancing the bioavailability of natural bioactives
JP2010047569A (ja) ナノエマルジョンおよびその調製方法、ならびに植物保護剤および／または農薬および／または化粧品の配合物としてのその使用
SE504664C2 (sv) Sätt att framställa fraktionerad olja, oljan, dess användning samt emulsionskomposition innehållande oljan
US20130203599A1 (en) Agricultural chemical-spreading agent composition
WO2008032671A1 (fr) Agent antiparasitaire sous forme de suspension stable
CN107308018A (zh) 一种用于乳化体制备的防腐剂组合物及其在相应护肤品中的应用
US20130196854A1 (en) Method for producing an agricultural product
ES2852056T3 (es) Concentrado que comprende un MEL y un éster de ácido graso y de polietilenglicol con un valor de HLB mayor o igual a 12
CN110742064B (zh) 一种改性脂质体及其组合物、制备方法与应用
EP2470006A2 (fr) Utilisation d'une microemulsion pour lutter contre les poux
US20190098896A1 (en) Concentrate comprising a mel, an alkyl polyglucoside and monopropylene glycol
US10299481B2 (en) Methods for treating arthropods
EP4133939A1 (en) Evaporation retardant for plant treatment agent
US20200289382A1 (en) Emulsifying combination for obtaining low viscosity water-in-oil emulsions
Dong et al. Ginkgolic acids-enriched Nanoemulsions: A green strategy for broad-Spectrum antimicrobial delivery
CN109498508A (zh) 一种可控释的富勒烯微囊包合体系及方法
KR20240047861A (ko) 마이크로바이옴을 포함하고 흡착현상을 개선한 화장료 조성물
JP6957141B2 (ja) 害虫防除用の液体ベイト剤
JPWO2017159296A1 (ja) 省力化薬剤散布方法
WO2025210211A1 (en) Oil-in-water emulsion comprising a semiochemical composition, suitable for administration in the form of a mist