ES2856849T3 - Composiciones herbicidas protegidas que comprenden un herbicida de ácido piridinacarboxílico - Google Patents

Composiciones herbicidas protegidas que comprenden un herbicida de ácido piridinacarboxílico Download PDF

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Paul R Schmitzer
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Abstract

Una composición herbicida protegida, que comprende: (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido o sal agrícolamente aceptable del mismo; y (b) un protector de quinoliniloxiacetato, o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, en donde la relación ponderal de (a) en g de ea/ha a (b) en g de ia/ha es de 65:1 a 1:5, y en donde el herbicida de ácido piridinacarboxílico comprende un compuesto definido por la Fórmula (III): **(Ver fórmula)** en donde X es CF; R1 es OR1' o NR1" R1"', en donde R1' es hidrógeno, alquilo C1-C8 o arilalquilo C7-C10, y R1" y R1"' son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C12, alquenilo C3-C12 o alquinilo C3-C12; R2 es halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino, formilo, alquil C1- C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, ciano o un grupo de la fórmula -CR17=CR18-SiR19R20R21, en donde R17 es hidrógeno, F o Cl; R18 es hidrógeno, F, Cl, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R19, R20 y R21 son independientemente alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenilo sustituido, alcoxi C1-C10 u OH; R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1- C6sulfonilo, trialquil C1-C6sililo, dialquil C1-C6fosfonilo, o R3 y R4, tomados junto con N, son un anillo de 5 o 6 miembros saturado, o R3 y R4, tomados juntos, representan =CR3'(R4'), en donde R3' y R4' son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6 o alquil C1-C6amino, o, R3' y R4', tomados junto, con =C, representan un anillo de 5 o 6 miembros saturado; R6 y R6' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquil C1-C3tio, haloalquil C1-C3tio, amino, alquil C1-C4amino o haloalquil C2-C4amino, OH, CN o NO2; R7 y R7' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquil C1-C3tio, haloalquil C1-C3tio, amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino o fenilo; y R8 es hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, formilo, alquil C1- C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1- C6sililo o fenilo; o un N-óxido o sal agrícolamente aceptable del mismo.

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones herbicidas protegidas que comprenden un herbicida de ácido piridinacarboxílico
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica el beneficio de la Solicitud de Patente Provisional de EE.UU. N° 62/050.717, presentada el 15 de septiembre de 2014.
Campo de la divulgación
La divulgación se refiere a composiciones herbicidas protegidas que comprenden un herbicida de ácido piridinacarboxílico, así como a métodos para controlar la vegetación indeseable utilizando las mismas.
Antecedentes
Muchos problemas recurrentes en la agricultura Implican el control del crecimiento de vegetación indeseable que puede, por ejemplo, afectar negativamente al crecimiento de vegetación deseable. Para ayudar a controlar la vegetación indeseable, los investigadores han producido una diversidad de productos químicos y formulaciones químicas eficaces para controlar dicho crecimiento indeseable.
En algunos casos, aunque un herbicida puede ser eficaz para controlar la vegetación indeseable, también puede tener un efecto fitotóxico en un cultivo y provocar daño o incluso matar el cultivo. Por consiguiente, se pueden proporcionar protectores con el herbicida para limitar la fitotoxicidad del ingrediente activo herbicida.
Herbicidas de ácido piridina- y pirimidina-carboxílico y el uso potencial de protectores se describen, entre otros, en los documentos WO 2014/151005 A1, CA 2842830 A1, US 2010/0137137 A1, US 2011 /0105325 A1, US 2010/0137136 A1,
US 2014/0031225 A1 y US 2010/013061 A1. V. L. Taylors et al. estudiaron las respuestas protectoras inducidas por los protectores de herbicidas en el trigo (Environmental and Experimental Botany 2013, 8 8 , 93-99).
Sumario de la divulgación
La invención se refiere a composiciones herbicidas protegidas tal como se define en las reivindicaciones. Las composiciones herbicidas protegidas comprenden (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico definido por la Fórmula (III) mostrada más adelante o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo. La relación ponderal de (a) a (b) es de 65:1 a
1:5 (p. ej., de 5:1 a 1:5 o de 2:1 a 1:2).
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”' son independientemente
hidrógeno, alquilo C1-C12, alquenilo C3-C12 o alquinilo C3-C12;
R2 es halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C4 , haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino, formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, ciano o un grupo de la fórmula -CR17=CR18-SiR19R20R21, en donde R17 es hidrógeno,
F o Cl; R18 es hidrógeno, F, Cl, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 ; y R19, R20 y R21 son independientemente alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6 , fenilo, fenilo sustituido, alcoxi C1-C10 u OH;
R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , alquinilo
C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1 -C6sililo, dialquil C1-C6fosfonilo, o R3 y R4, tomados junto con N, son un anillo de 5 o 6 miembros saturado, o R3 y R4, tomados juntos, representan =CR3'(R4'), en donde R3' y R4' son independientemente hidrógeno, alquilo
C1-C6 , alquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , alcoxi C1-C6 o alquil C1-C6amino, o, R3' y R4', tomados junto con =C, representan un anillo de 5 o 6 miembros saturado;
R6 y R6' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, haloalquil C1-C3tio, amino, alquil C1-C4amino o haloalquil C2-C4amino, OH, CN o NO2 ;
R7 y R7' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, haloalquil C1-C3tio, amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino o fenilo; y
R8 es hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1-C6sililo o fenilo;
o un N-óxido o sal agrícolamente aceptable del mismo.
En determinadas realizaciones, R1 es OR1', en donde R1' es hidrógeno, alquilo C1-C8 o aril alquilo C7-C10; R2 es Cl, metoxi, vinilo o 1-propenilo; R3 y R4 son hidrógeno; R6 es hidrógeno o F; y R6' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, alquinilo C2-C4 , CN o NO2.
En determinadas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico puede incluir ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H-indol-6 -il)picolínico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo.
En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato comprende cloquintocet o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo.
En algunas realizaciones, la composición puede comprender, además, un adyuvante o soporte agrícolamente aceptable, un plaguicida adicional o una combinación de los mismos. En determinadas realizaciones, los ingredientes activos de la composición consisten en (a) y (b).
La invención también se refiere a métodos para controlar la vegetación indeseable, que comprenden aplicar a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o aplicar al suelo o al agua para controlar el brote o el crecimiento de la vegetación (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico definido por la Fórmula (III) arriba definida, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo. En algunas realizaciones, (a) y (b) se aplican simultáneamente. En algunas realizaciones, (a) y (b) se aplican después del brote de la vegetación indeseable. En una realización, la vegetación indeseable está en el grano (p. ej., maíz). En otra realización, la vegetación indeseable está en los cereales.
En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato comprende cloquintocet o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo. En algunos casos, (a) se puede aplicar en una cantidad de 0,1 gramos equivalentes de ácido por hectárea (g de ea/ha) a 300 g de ea/ha (p. ej., de 30 g de ea/ha a 40 g de ea/ha) y/o (b) se puede aplicar en una cantidad de 1 gramo de ingrediente activo por hectárea (g de ia/ha) a 300 g de ia/ha (p. ej., de 30 g de ia/ha a 40 g de ia/ha). Los compuestos (a) y (b) se aplican en una relación ponderal de 65:1 a 1:5 (p. ej., de 5:1 a 1:5 o de 2:1 a 1:2).
La descripción que figura a continuación recoge detalles de una o más realizaciones de la presente divulgación. Otras características, objetos y ventajas resultarán evidentes a partir de la descripción y de las reivindicaciones.
Descripción detallada
La presente invención se refiere a composiciones herbicidas protegidas que comprenden una cantidad herbicidamente eficaz de (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico definido por la Fórmula (III) tal como se define en las reivindicaciones, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y (b) un protector de quinoliniloxiacetato. La presente invención también se refiere a métodos para controlar la vegetación indeseable. En una realización, la vegetación indeseable está en el grano (p. ej., maíz). En otra realización, la vegetación indeseable está en los cereales.
I. Definiciones
Los términos y las expresiones utilizados en esta memoria tendrán su significado habitual en la técnica, a menos que se especifique lo contrario. Los restos orgánicos mencionados al definir posiciones variables dentro de las fórmulas generales descritas en esta memoria (p. ej., el término "halógeno") son términos colectivos para los sustituyentes individuales abarcados por el resto orgánico. El prefijo Cn-Cm que sigue a un grupo o resto indica, en cada caso, el número posible de átomos de carbono en el grupo o resto que antecede.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "herbicida" y la expresión "ingrediente activo herbicida" se refieren a un ingrediente activo que mata, controla o modifica adversamente de otro modo el crecimiento de la vegetación, particularmente vegetación indeseable, tales como malas hierbas, cuando se aplica en una cantidad apropiada.
Tal como se utiliza en esta memoria, una "cantidad herbicidamente efectiva" se refiere a una cantidad de un ingrediente activo que provoca un "efecto herbicida", es decir, un efecto modificador adverso que incluye, por ejemplo, una desviación del crecimiento o desarrollo natural, muerte, regulación, desecación, inhibición del crecimiento, reducción y retraso del crecimiento.
Tal como se utiliza en esta memoria, aplicar un herbicida o una composición herbicida se refiere a administrarlo directamente a la vegetación fijada como objetivo o al lugar de la misma o a la zona en donde se desea el control de la vegetación no deseada. Métodos de aplicación incluyen, pero no se limitan al contacto antes del brote con el suelo o agua, al contacto después del brote con la vegetación indeseable o la zona adyacente a la vegetación indeseable.
Tal como se utiliza en esta memoria, los términos "cultivos" y "vegetación" pueden incluir, por ejemplo, semillas latentes, semillas germinantes, plántulas emergentes, plantas que brotan de propágulos vegetativos, vegetación inmadura y vegetación establecida.
Tal como se utiliza en esta memoria, vegetación inmadura se refiere a pequeñas plantas vegetativas antes de la etapa reproductora, y vegetación madura se refiere a plantas vegetativas durante y después de la etapa reproductora.
Tal como se utiliza en esta memoria, a menos que se especifique lo contrario, el término "acilo" se refiere a un grupo de fórmula -C(O)R, en que R es hidrógeno, alquilo (p. ej.,alquilo C1-C10), haloalquilo (haloalquilo C1-C8), alquenilo (alquenilo C2-C8), haloalquenilo (p. ej., haloalquenilo C2-C8), alquinilo (p. ej., alquinilo C2-C8), alcoxi (alcoxi C1-C8), haloalcoxi (alcoxi C1-C8), arilo o heteroarilo, arilalquilo (arilalquilo C7-C10), según se define más adelante, en que "C(O)" o "CO" es la notación abreviada para C=O. En algunas realizaciones, el grupo acilo puede ser un grupo acilo C1-C6 (p. ej., un grupo formilo, un grupo alquil C1-C8carbonilo o un grupo haloalquil C1-C8 carbonilo). En algunas realizaciones, el grupo acilo puede ser un grupo acilo C1-C3 (p. ej., un grupo formilo, un grupo alquil C1-C3carbonilo o un grupo haloalquil C1-C3carbonilo).
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquilo" se refiere a restos hidrocarbonados saturados, saturados de cadena lineal o ramificados. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos alquilo C1-C20 (p. ej., C1-C12, C1-C10, C1-C8 , C1-C6 , C1-C4). Ejemplos de grupos alquilo incluyen metilo, etilo, propilo, 1 -metil-etilo, butilo, 1 -metil-propilo, 2- metil-propilo, 1,1 -dimetil-etilo, pentilo, 1-metil-butilo, 2-metil-butilo, 3-metil-butilo, 2,2-dimetil-propilo, 1 -etil-propilo, hexilo, 1,1 -dimetil-propilo, 1,2-dimetil-propilo, 1 -metil-pentilo, 2-metil-pentilo, 3-metil-pentilo, 4-metil-pentilo,1,1 -dimetil-butilo, 1,2-dimetil-butilo, 1,3-dimetil-butilo, 2,2-dimetil-butilo, 2,3-dimetil-butilo, 3,3-dimetil-butilo, 1 -etil-butilo, 2-etil-butilo, 1,1,2-trimetil-propilo, 1,2,2-trimetil-propilo, 1 -etil-1 -metil-propilo y 1 -etil-2-metil-propilo. Los sustituyentes de alquilo pueden estar sin sustituir o sustituidos con uno o más restos químicos. Ejemplos de sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, hidroxi, nitro, ciano, formilo, alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , acilo C1-C6, alquil C1-C6tio, haloalquil C1-C6tio, alquil C1-C6sulfinilo, haloalquil C1 -C6sulfinilo, alquil C1-C6sulfonilo, haloalquil C1-C6sulfonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, haloalcoxi C1-C6carbonilo, carbamoílo C1-C6 , halocarbamoílo C1-C6, hidroxicarbonilo, alquil C1-C6carbonilo, haloalquil C1-C6carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, dialquil C1-C6aminocarbonilo y dihaloalquil C1-C6aminocarbonilo, con la condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de enlace químico y energía de deformación. Sustituyentes preferidos incluyen ciano y alcoxi C1-C6.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "haloalquilo" se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificados, en donde en estos grupos, los átomos de hidrógeno pueden estar parcial o totalmente sustituidos con átomos de halógeno. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos alquilo C1-C20 (p. ej., C1-C12, C1-C10, C1-C8 , C1-C6 , C1-C4). Ejemplos incluyen clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1,1,1 -trifluoroprop-2-ilo. Los sustituyentes de haloalquilo pueden estar sin sustituir o sustituidos con uno 0 más restos químicos. Ejemplos de sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, hidroxi, nitro, ciano, formilo, alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , acilo C1-C6 , alquil C1-C6tio, haloalquil C1-C6tio, alquil C1-C6sulfinilo, haloalquil C1-C6sulfinilo, alquil C1-C6sulfonilo, haloalquil C1-C6sulfonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, haloalcoxi C1-C6carbonilo, carbamoílo C1-C6 , halocarbamoílo C1-C6 , hidroxicarbonilo, alquil C1-C6carbonilo, haloalquil C1-C6carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, dialquil C1-C6aminocarbonilo y dihaloalquil C1-C6aminocarbonilo, con la condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de enlace químico y energía de deformación. Sustituyentes preferidos incluyen ciano y alcoxi C1-C6.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquenilo" se refiere a restos hidrocarbonados insaturados, de cadena lineal o ramificados que contienen un doble enlace. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos alquenilo C2-C20 (p. ej., C2-C12, C2-C10, C2-C8 , C2-C6 , C2-C4) Los grupos alquenilo pueden contener más de un enlace insaturado. Ejemplos incluyen etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1 -metil-1 -butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metilo-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3- butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1 -propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1- pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2- pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4- pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1 -dimetil-2-butenilo, 1,1 -dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1 -butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1 -butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1 -etil-2-metil-1 -propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo. El término "vinilo" se refiere a un grupo que tiene la estructura -CH=CH2 ; 1-propenilo se refiere a un grupo con la estructura -CH=CH-CH3; y 2 propenilo se refiere a un grupo con la estructura -CH2-CH=CH2. Los sustituyentes de alquenilo pueden estar sin sustituir o sustituidos con uno o más restos químicos. Ejemplos de sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, hidroxi, nitro, ciano, formilo, alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , acilo C1-C6 , alquil C1-C6tio, haloalquil C1-C6tio, alquil C1-C6sulfinilo, haloalquil C1 -C6sulfinilo, alquil C1-C6sulfonilo, haloalquil C1-C6sulfonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, haloalcoxi C1-C6carbonilo, carbamoílo C1-C6 , halocarbamoílo C1-C6 , hidroxicarbonilo, alquil C1-C6carbonilo, haloalquil C1-C6carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, dialquil C1-C6aminocarbonilo y dihaloalquil C1-C6aminocarbonilo, con la condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de enlace químico y energía de deformación. Sustituyentes preferidos incluyen ciano y alcoxi C1-C6. El término "haloalquenilo", tal como se utiliza en esta memoria, se refiere a un grupo alquenilo, como se definió arriba, que está sustituido con uno o más átomos de halógeno.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquinilo" representa restos hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que contienen un triple enlace. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos alquinilo C2-C20 (p. ej., C2-C12, C2-C10, C2-C8 , C2-C6 , C2-C4). Los grupos alquinilo pueden contener más de un enlace insaturado. Ejemplos incluyen alquinilo C2-C6 , tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo (o propargilo), 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2- propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3- butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 3-metil-1-pentinilo, 4-metil-1 -pentinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 -metil-3-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 1 -metil-4-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 1,1 -dimetil-2-butinilo, 1,1 -dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-buiynilo, 2-etil-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo. Los sustituyentes de alquinilo pueden estar sin sustituir o sustituidos con uno o más restos químicos. Ejemplos de sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, hidroxi, nitro, ciano, formilo, alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , acilo C1-C6 , alquil C1-C6tio, haloalquil C1-C6tio, alquil C1 -C6sulfinilo, haloalquil C1 -C6sulfinilo, alquil C1-C6sulfonilo, haloalquil C1-C6sulfonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, haloalcoxi C1-C6carbonilo, carbamoílo C1-C6 , halocarbamoílo C1-C6 , hidroxicarbonilo, alquil C1-C6carbonilo, haloalquil C1-C6carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, dialquil C1-C6aminocarbonilo y dihaloalquil C1-C6aminocarbonilo, con la condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de enlace químico y energía de deformación. Sustituyentes preferidos incluyen ciano y alcoxi C1-C6.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alcoxi" se refiere a un grupo de fórmula R-O-, en que R es alquilo no sustituido o sustituido tal como se definió arriba. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos alcoxi, en donde R es un grupo alquilo C1-C20 (p. ej., C1-C12, C1-C10, C1-C8 , C1-C6 , C1-C4). Ejemplos incluyen metoxi, etoxi, propoxi, 1-metil-etoxi, butoxi, 1-metil-propoxi, 2-metil-propoxi, 1,1 -dimetil-etoxi, pentoxi, 1-metil-butiloxi, 2-metil-butoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetil-propoxi, 1-etil-propoxi, hexoxi, 1,1-dimetil-propoxi, 1,2-dimetil-propoxi, 1-metil-pentoxi, 2-metil-pentoxi, 3-metil-pentoxi, 4-metil-pentoxi, 1,1 -dimetil-butoxi, 1,2-dimetil-butoxi, 1,3-dimetil-butoxi, 2,2-dimetil-butoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetil-butoxi, 1-etil-butoxi, 2-etilbutoxi, 1, 1,2-trimetil-propoxi, 1,2,2-trimetil-propoxi, 1 -etil-1 -metil-propoxi y 1-etil-2-metil-propoxi.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "haloalcoxi" se refiere a un grupo de la fórmula R-O-, en que R es haloalquilo no sustituido o sustituido tal como se definió arriba. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos haloalcoxi, en donde R es un grupo haloalquilo C1-C20 (p. ej., C1-C12, C1-C10, C1-C8 , C1-C6 , C1-C4). Ejemplos incluyen clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi y 1,1,1 -trifluoroprop-2-oxi.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquiltio" se refiere a un grupo de fórmula R-S-, en que R es alquilo no sustituido o sustituido tal como se definió arriba. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos alquiltio, en donde R es un grupo alquilo C1-C20 (p. ej., C1-C12, C1-C10, C1-C8 , C1-C6 , C1-C4). Ejemplos incluyen metiltio, etiltio, propiltio, 1 -metiletiltio, butiltio, 1 -metilpropiltio, 2-metilpropiltio, 1,1 -dimetiletiltio, pentiltio, 1 -metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1 -metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1 -dimetilbutltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1 -etilbutiltio, 2-etilbutltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -methipropiltio y 1 -etil-2-metilpropiltio.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "haloalquiltio" se refiere a un grupo alquiltio tal como se define arriba, en donde los átomos de carbono están parcial o totalmente sustituidos con átomos de halógeno. A menos que se especifique lo contrario, se pretenden grupos haloalquiltio, en donde R es un grupo alquilo C1-C20 (p. ej., C1-C12, C1-C10, C1-C8 , C1-C6 , C1-C4). Ejemplos incluyen clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluoro-metiltio, clorodifluorometiltio, 1 -cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1 -fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoroetiltio y 1,1,1 -trifluoroprop-2-iltio.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "arilo", así como los términos derivados, tales como ariloxi, se refieren a grupos que incluyen un grupo carbocíclico aromático monovalente de 6 a 14 átomos de carbono. Los grupos arilo pueden incluir un solo anillo o múltiples anillos condensados. En algunas realizaciones, los grupos arilo incluyen grupos arilo C6C10. Ejemplos de grupos arilo incluyen, pero no se limitan a fenilo, bifenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, fenilciclopropilo e indanilo. En algunas realizaciones, el grupo arilo puede ser un grupo fenilo, indanilo o naftilo. El término "heteroarilo", así como los términos derivados, tales como "heteroariloxi", se refieren a un anillo aromático de 5 o 6 miembros que contiene uno o más heteroátomos, a saber, N, O o S; estos anillos heteroaromáticos pueden condensarse con otros sistemas aromáticos. Los sustituyentes arilo o heteroarilo pueden estar sin sustituir o sustituidos con uno o más restos químicos. Ejemplos de sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, hidroxi, halógeno, nitro, ciano, formilo, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , acilo C1-C6 , alquil C1-C6tio, alquil C1 -C6sulfinilo, alquil C1-C6sulfonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, carbamoílo C1-C6 , hidroxicarbonilo, alquil C1-C6carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, dialquil C1-C6 aminocarbonilo, con la condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de enlace químico y energía de deformación. Sustituyentes preferidos incluyen halógeno, alquilo C1-C2 y haloalquilo C1-C2.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquilcarbonilo" se refiere a un grupo alquilo no sustituido o sustituido unido a un grupo carbonilo. Alquil C1-C3carbonilo y haloalquil C1-C3carbonilo se refieren a grupos en los que un grupo alquilo o haloalquilo C1-C3 no sustituido o sustituido está enlazado a un grupo carbonilo (el grupo contiene un total de 2 a 4 átomos de carbono).
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alcoxicarbonilo" se refiere a un grupo de la fórmula
Figure imgf000006_0001
en donde R es alquilo no sustituido o sustituido.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "arilalquilo" se refiere a un grupo alquilo sustituido con un grupo arilo no sustituido o sustituido. Arilalquilo C7-C10 se refiere a un grupo en el que el número total de átomos de carbono en el grupo es de 7 a 10, sin incluir los átomos de carbono presentes en cualquiera de los sustituyentes del grupo arilo.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquilamino" se refiere a un grupo amino sustituido con uno o dos grupos alquilo no sustituidos o sustituidos, que pueden ser iguales o diferentes.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "haloalquilamino" se refiere a un grupo alquilamino, en donde los átomos de carbono del alquilo están parcial o totalmente sustituidos con átomos de halógeno.
Tal como se utiliza en esta memoria, alquil C1-C6aminocarbonilo se refiere a un grupo de la fórmula RNHC(O)-, en donde R es alquilo C1-C6 no sustituido o sustituido, y dialquil C1-C6aminocarbonilo se refiere a un grupo de la fórmula R2NC(O)-, en donde cada uno de los R es independientemente alquilo C1-C6 no sustituido o sustituido.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquilcarbamilo" se refiere a un grupo carbamilo sustituido en el nitrógeno con un grupo alquilo no sustituido o sustituido.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "alquilsulfonilo" se refiere a un grupo de la fórmula
OII
— S 11 - R
O y
en que R es alquilo no sustituido o sustituido.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "carbamilo" (al que también se alude como carbamoílo y aminocarbonilo) se refiere a un grupo de la fórmula
Figure imgf000006_0002
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "dialquilfosfonilo" se refiere a un grupo de la fórmula
0■i
— P 1 - O R
OR
en que R es independientemente alquilo sustituido o no sustituido en cada aparición.
Tal como se utiliza en esta memoria, trialquilsililo C1-C6 se refiere a un grupo de la fórmula -SiR3, en donde cada uno de los R es independientemente un grupo alquilo C1-C6 no sustituido o sustituido (el grupo contiene un total de 3 a 18 átomos de carbono).
Tal como se utiliza en esta memoria, Me se refiere a un grupo metilo; OMe se refiere a un grupo metoxi; e i-Pr se refiere a un grupo isopropilo.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "halógeno" que incluye términos derivados tales como "halo" se refiere a flúor, cloro, bromo y yodo.
Tal como se utiliza en esta memoria, sales y ésteres agrícolamente aceptables se refieren a sales y ésteres que exhiben actividad herbicida, o que son o pueden convertirse en plantas, agua o suelo en el herbicida de referencia. Ésteres agrícolamente aceptables ilustrativos son aquellos que son o pueden hidrolizarse, oxidarse, metabolizarse o convertirse de otro modo, p. ej., en plantas, agua o suelo, en el correspondiente ácido carboxílico que, dependiendo del pH, puede estar en la forma disociada o no disociada.
Compuestos descritos en esta memoria pueden incluir N-óxidos. Los N-óxidos de piridina pueden obtenerse por oxidación de las piridinas correspondientes. Métodos de oxidación adecuados se describen, por ejemplo, en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Métodos en química orgánica], volúmenes expandidos y posteriores a la 4a edición, volumen E 7b, pág. 565 y siguiente.
Herbicidas de Ácido Piridinacarboxílico
Las composiciones y los métodos de la presente invención incluyen un herbicida de ácido piridincarboxílico definido por la Fórmula III :
Figure imgf000007_0001
R1 es OR1' o NR1" R1"', en donde R1' es hidrógeno, alquilo Ci-Cs o arilalquilo C7-C10, y R1" y R1"' son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C12, alquenilo C3-C12 o alquinilo C3-C12;
R2 es halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi haloalcoxi C1-C4 , alquil CrC4tio, haloalquil CrC4tio, amino, alquil CrC4amino, haloalquil C2-C4amino, formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil CrC3carbonilo, ciano o un grupo de la fórmula -CR17=CR1S-SiR19R20R21, en donde R17 es hidrógeno,
F o Cl; R1s es hidrógeno, F, Cl, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 ; y R19, R20 y R21 son independientemente alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6 , fenilo, fenilo sustituido, alcoxi C1-C10 u OH;
R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , alquinilo
C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1 -C6sililo, dialquil C1-C6fosfonilo, o R3 y R4, tomados junto con N, son un anillo de 5 o 6 miembros saturado, o R3 y R4, tomados juntos, representan =CR3'(R4'), en donde R3' y R4' son independientemente hidrógeno, alquilo
C1-C6 , alquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , alcoxi C1-C6 o alquil C1-C6amino, o, R3' y R4', tomados junto, con =C, representan un anillo de 5 o 6 miembros saturado;
R6 y R6' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, haloalquil CrC3tio, amino, alquil C1-C4amino o haloalquil C2-C4amino, OH, CN o NO2 ;
R7 y R7' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, haloalquil C1-C3tio, amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino o fenilo; y
Rs es hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1-C6sililo o fenilo;
o un N-óxido o sal agrícolamente aceptable del mismo.
En algunas realizaciones:
R1 es OR1', en donde R1' es hidrógeno, alquilo C1-C8 o arilalquilo C7-C10;
R2 es halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio o haloalquil CrC4tio;
R3 y R4 son hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , formilo, alquil
C1-C3carbonilo, haloalquil CrC3carbonilo, o R3 y R4, tomados juntos, representan =CR3'(R4'), en donde R3' y R4' son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6 o alquil C1-C6amino;
R6 y R6' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , CN o NO2 ;
R7 y R7' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, ciclopropilo, amino o alquil C1-C4amino; y
R8 es hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , formilo, alquil Ci-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonyl o alquil C1-C6carbamilo.
En algunas realizaciones, R2 es halógeno, alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 o alcoxi C1-C4. En determinadas realizaciones, R2 es Cl, metoxi, vinilo o 1-propenilo. En algunas realizaciones, R3 y R4 son hidrógeno.
En algunas realizaciones, R6 es hidrógeno o F. En determinadas realizaciones, R6 es F. En determinadas realizaciones, R6 es H. En algunas realizaciones, R6' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, alquinilo C2-C4 , CN o NO2. En determinadas realizaciones, R6 y R6' son ambos hidrógeno.
En determinadas realizaciones, R7 y R7' son ambos hidrógeno.
En determinadas realizaciones, R6, R6', R7 y R7' son todos hidrógeno.
En determinadas realizaciones, X es CF, R1 es OR1', en donde R1' es hidrógeno,alquilo C1-C8 o arilalquilo C7-C10; R2 es Cl, metoxi, vinilo o 1-propenilo; R3 y R4 son hidrógeno; R6 es hidrógeno o F; y R6' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, alquinilo C2-C4 , CN o NO2.
En determinadas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico puede comprender uno de los Compuestos 1-16,, cuyas estructuras se muestran en la tabla siguiente.
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
En determinadas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico puede comprender ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H-indol-6 -il)picolínico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo.
En algunas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico se puede proporcionar en forma de una sal agrícolamente aceptable. Sales agrícolamente aceptables ilustrativas de los herbicidas de ácido piridinacarboxílico de Fórmula (I) incluyen, pero no se limitan a sales de sodio, sales de potasio, sales de amonio o sales de amonio sustituidas, en particular sales de mono-, di- y tri-alquil C1-C8amonio, tales como metilamonio, dimetilamonio e isopropilamonio, sales de mono-, di- y tri-hidroxi-alquil C2-C8amonio, tales como sales de hidroxietilamonio, di(hidroxietil)amonio, tri(hidroxietil)amonio, hidroxipropilamonio, di(hidroxipropil)amonio y tri(hidroxipropil)amonio, sales de olamina, sales de diglicolamina, sales de colina y sales de amonio cuaternario, tales como las representadas por la fórmula R5 *9R10R11R12 *1520N+ y en donde R9, R10, R11 y R12 (p. ej., R9-R12), cada uno independientemente, puede representar hidrógeno, alquilo C1-C10, alquenilo C2-C8 , alquinilo C2-C8 , alcoxi C1-C8 , alquil C1 -Cstio, o grupos arilo, con la condición de que R9-R12 sean estéricamente compatibles.
En algunas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico se puede proporcionar en forma de un éster agrícolamente aceptable. Ésteres adecuados incluyen, pero no se limitan a ésteres alquílicos C1-C8 y ésteres alcoxi C1-C4-alquílicos C2-C4 , tales como ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres isopropílico, butílico, hexílico, heptílico, isoheptílico, isooctílico, 2 -etilhexílico, butoxietílico, ésteres arílicos sustituidos o no sustituidos, ortoésteres, ésteres alquilarílicos sustituidos o no sustituidos y ésteres arilalquílicos sustituidos o no sustituidos. En algunas realizaciones, el éster puede comprender un éster alquílico Ci-Cs, en donde el grupo alquilo Ci-Cs está opcionalmente sustituido con uno
o más restos seleccionados del grupo que consiste en ciano, alcoxi C2-C8 y alquil C2-Cssulfonilo. Por ejemplo, el éster
puede comprender un éster metílico, -CH2CN, -CH2OCH3 , -CH2OCH2CH2OCH3 o -CH2CH2SO2CH3.
En lugar del éster, se puede utilizar un acetal (p. ej., un acetal cíclico) formado por protección del grupo carbonilo en los
herbicidas de ácido piridinacarboxílico arriba descritos. Por ejemplo, los herbicidas de ácido piridinacarboxílico arriba
descritos se pueden hacer reaccionar con un diol adecuado (p. ej., un diol tal como etano-1,2-diol o butano-2,3-diol, por
ejemplo, utilizando la química estándar del grupo protector tal como como se enseña en Greene, et al., Protective Groups
in Organic Synthesis, John Wiley and Sons, Cuarta Edición, 2007) para formar un acetal cíclico. En una realización, el
éster se puede reemplazar por un acetal cíclico definido por la estructura siguiente, en que R2, R3, R4, X y A son como se
describieron arriba.
Figure imgf000011_0001
En algunas realizaciones, el éster puede comprender un éster bencílico sustituido o no sustituido. En algunas
realizaciones, el éster puede comprender un éster bencílico opcionalmente sustituido con uno o más restos seleccionados
del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C2 , haloalquilo C1-C2 , y combinaciones de los mismos. En algunas
realizaciones, el éster puede comprender un éster metílico.
El herbicida de ácido piridinacarboxílico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se puede aplicar a
la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se puede aplicar al suelo o al agua para evitar el brote o el
crecimiento de la vegetación en una cantidad suficiente para inducir un efecto herbicida. En algunas realizaciones, el
herbicida de ácido piridinacarboxílico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se aplica a la
vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se aplica al suelo o al agua para evitar el brote o el crecimiento de
vegetación en una cantidad de 0 , 1 gramos de equivalente de ácido por hectárea (g de ea/ha) o mayor (p. ej.,0 , 2 g de
ea/ha o mayor, 0,3 g de ea/ha o mayor, 0,4 g de ea/ha o mayor, 0,5 g de ea/ha o mayor, 0,6 g de ea/ha o mayor, 0,7 g de
ea/ha o mayor, 0,8 g de ea/ha o mayor, 0,9 g de ea/ha o mayor, 1 g de ea/ha o mayor, 1,1 g de ea/ha o mayor, 1,2 g de
ea/ha o mayor, 1,3 g de ea/ha o mayor, 1,4 g de ea/ha o mayor, 1,5 g de ea/ha o mayor, 1,6 g de ea/ha o mayor, 1,7 g de
ea/ha o mayor, 1,8 g de ea/ha o mayor, 1,9 g de ea/ha o mayor, 2 g de ea/ha o mayor, 2,25 g de ea/ha o mayor, 2,5 g de
ea/ha o mayor, 2,75 g de ea/ha o mayor, 3 g de ea/ha o mayor, 4 g de ea/ha o mayor, 5 g de ea/ha o mayor, 6 g de ea/ha
o mayor, 7 g de ea/ha o mayor, 8 g de ea/ha o mayor, 9 g de ea/ha o mayor, 10 g de ea/ha o mayor, 11 g de ea/ha o
ma or, 12 de ea/ha o ma or, 13 de ea/ha o ma or, 14 de ea/ha o ma or, 15 de ea/ha o ma or, 16 g de ea/ , 21 g de ea/ , 26 g de ea/ , 31 g de ea/ , 36 g de ea/ , 41 g de ea/ , 46 g de ea/ , 55 g de ea/
Figure imgf000011_0002
, 80 g de ea/
g de ea/ha o mayor, 270 g de ea/ha o mayor, 280 g de ea/ha o mayor o 290 g de ea/ha o mayor). En algunas realizaciones,
el herbicida de ácido piridinacarboxílico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se aplica a la
vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se aplica al suelo o al agua para evitar el brote o el crecimiento de
/ha o meno /ha o meno /ha o meno /ha o meno /ha o meno /ha o meno /ha o meno
Figure imgf000011_0003
/ha o meno de ea/ha o menor, 17 g de ea/ha o menor, 16 g de ea/ha o menor, 15 g de ea/ha o menor, 14 g de ea/ha o menor, 13 g de ea/ha o menor, 12 g de ea/ha o menor, 11 g de ea/ha o menor, 10 g de ea/ha o menor, 9 g de ea/ha o menor, 8 g de ea/ha o menor, 7 g de ea/ha o menor, 6 g de ea/ha o menor, 5 g de ea/ha o menor, 4 g de ea/ha o menor, 3 g de ea/ha o menor, 2,75 g de ea/ha o menor, 2,5 g de ea/ha o menor, 2,25 g de ea/ha o menor, 2 g de ea/ha o menor, 1,9 g de ea/ha o menor, 1,8 g de ea/ha o menor, 1,7 g de ea/ha o menor, 1,6 g de ea/ha o menor, 1,5 g de ea/ha o menor, 1,4 g de ea/ha o menor, 1,3 g de ea/ha o menor, 1,2 g de ea/ha o menor, 1,1 g de ea/ha o menor, 1 g de ea/ha o menor, 0,9 g de ea/ha o menor, 0,8 g de ea/ha o menor, 0,7 g de ea/ha o menor, 0,6 g de ea/ha o menor, 0,5 g de ea/ha o menor, 0,4 g de ea/ha o menor, 0,3 g de ea/ha o menor o 0,2 g de ea/ha o menor).
El herbicida de ácido piridinacarboxílico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se puede aplicar a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se puede aplicar al suelo o al agua para evitar el brote o el crecimiento de la vegetación en una cantidad que varía de cualquiera de los valores mínimos arriba descritos a cualquiera de los valores máximos arriba descritos. En algunas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico, o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se aplica a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se aplica al suelo o al agua para evitar el brote o el crecimiento de vegetación en una cantidad de 0,1-300 g de ea/ha (p. ej., de 0,1-5 g de ea/ha, de 2,5-40 g de ea/ha, de 0,1-40 g de ea/ha, de 0,1-2,5 g de ea/ha, de 2-150 g de ea/ha, de 5-75 g de ea/ha, de 5-40 g de ea/ha, de 30-40 g de ea/ha o de 5-15 g de ea/ha). En algunas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico, o un N-óxido, sal o éster del mismo agrícolamente aceptable, se aplica en una cantidad de 30-40 g de ea/ha.
Protector de Quinoliniloxiacetato
Además del herbicida de ácido piridinacarboxílico, las composiciones y los métodos de la presente invención incluyen un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo. Los protectores de herbicidas son moléculas que se utilizan en combinación con herbicidas para hacerlos "más seguros", es decir, para reducir el efecto del herbicida en las plantas de cultivo y para mejorar la selectividad entre las plantas de cultivo y las especies de malas hierbas que son fijadas como objetivo por el herbicida. Los protectores de herbicidas pueden utilizarse para pretratar semillas de cultivos antes de la plantación o pueden rociarse sobre las plantas como una mezcla con el herbicida.
Protectores de quinoliniloxiacetato son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la Patente de EE.UU. N° 4.902.340 y en la Publicación de Solicitud de Patente de EE.UU. N° 2014/0031224. Los protectores de quinoliniloxiacetato incluyen, por ejemplo, cloquintocet y sus derivados.
En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato puede comprender cloquintocet o una sal o éster
Figure imgf000012_0001
Cloquintocet puede ser un protector cuando se aplica en combinación con herbicidas y se puede utilizar para reducir la fitotoxicidad en cultivos tales como trigo, cebada, triticale, centeno, teff, avena, grano/maíz, sorgo, arroz, caña de azúcar y hierbas de pastos.
En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato puede comprender un éster de cloquintocet agrícolamente
Figure imgf000012_0002
En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato puede comprender una sal de cloquintocet agrícolamente aceptable. Sales agrícolamente aceptables de cloquintocet incluyen, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, monoetanolamonio, dietanolamonio, trietanolamonio, monoisopropanolamonio, diisopropanolamonio, triisopropanolamonio, colina, W,W-dimetiletanolamonio, dietilamonio, trietilamonio, trietilamonio, trietilamonio, trietilamonio, trietilamonio y trietilamonio de cloquintocet.
El protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo puede utilizarse en una cantidad suficiente para inducir un efecto protector. En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo se aplica a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se aplica al suelo o al agua en una cantidad de 1 gramo de ingrediente activo por hectárea (g de ia/ha) o mayor (p. e j. , 2 g de ia/ha o mayor,
3 g de ia/ha o mayor, 4 g de ia/ha o mayor, 5 g de ia/ha o mayor, 6 g de ia/ha o mayor, 7 g de ia/ha o mayor, 8 g de ia/ha o mayor, 9 g de ea/ha o mayor, 10 g de ia/ha o mayor, 11 g de ia/ha o mayor, 12 g de ia/ha o mayor, 13 g de ia/ha o mayor, 14 g de ia/ha o mayor, 15 g de ia/ha o mayor, 16 g de ia/ha o mayor, 17 g de ia/ha o mayor, 18 g de ia/ha o mayor,
19 g de ia/ha o mayor, 20 g de ia/ha o mayor, 21 g de ia/ha o mayor, 22 g de ia/ha o mayor, 23 g de ia/ha o mayor, 24 g de ia/ha o mayor, 25 g de ia/ha o mayor, 26 g de ia/ha o mayor, 27 g de ia/ha o mayor, 28 g de ia/ha o mayor, 29 g de ia/ha o mayor, 30 g de ia/ha o mayor, 31 g de ia/ha o mayor, 32 g de ia/ha o mayor, 33 g de ia/ha o mayor, 34 g de ia/ha o mayor, 35 g de ia/ha o mayor, 36 g de ia/ha o mayor, 37 g de ia/ha o mayor, 38 g de ia/ha o mayor, 39 g de ia/ha o mayor, 40 g de ia/ha o mayor, 41 g de ia/ha o mayor, 42 g de ia/ha o mayor, 43 g de ia/ha o mayor, 44 g de ia/ha o mayor,
45 g de ia/ha o mayor, 46 g de ia/ha o mayor, 47 g de ia/ha o mayor, 48 g de ia/ha o mayor, 49 g de ia/ha o mayor, 50 g de ia/ha o mayor, 55 g de ia/ha o mayor, 60 g de ia/ha o mayor, 65 g de ia/ha o mayor, 70 g de ia/ha o mayor, 75 g de ia/ha o mayor, 80 g de ia/ha o mayor, 85 g de ia/ha o mayor, 90 g de ia/ha o mayor, 95 g de ia/ha o mayor, 100 g de ia/ha o mayor, 110 g de ia/ha o mayor, 120 g de ia/ha o mayor, 130 g de ia/ha o mayor, 140 g de ia/ha o mayor, 150 g de ia/ha o mayor, 160 g de ia/ha o mayor, 170 g de ia/ha o mayor, 180 g de ia/ha o mayor, 190 g de ia/ha o mayor, 200 g de ia/ha o mayor, 210 g de ia/ha o mayor, 220 g de ia/ha o mayor, 230 g de ia/ha o mayor, 240 g de ia/ha o mayor, 250 g de ia/ha o mayor, 260 g de ia/ha o mayor, 270 g de ia/ha o mayor, 280 g de ia/ha o mayor o 290 g de ia/ha o mayor).
En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se aplica a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se aplica al suelo o al agua en una cantidad de 300 g de ia/ha o menor (p. ej., 290 g de ia/ha o menor, 280 g de ia/ha o menor, 270 g de ia/ha o menor, 260 g de ia/ha o menor,
250 g de ia/ha o menor, 240 g de ia/ha o menor, 230 g de ia/ha o menor, 220 g de ia/ha o menor, 210 g de ia/ha o menor, 200 g de ia/ha o menor, 190 g de ia/ha o menor, 180 g de ia/ha o menor, 170 g de ia/ha o menor, 160 g de ia/ha o menor, 150 g de ia/ha o menor, 140 g de ia/ha o menor, 130 g de ia/ha o menor, 120 g de ia/ha o menor, 110 g de ia/ha o menor, 100 g de ia/ha o menor, 95 g de ia/ha o menor, 90 g de ia/ha o menor, 85 g de ia/ha o menor, 80 g de ia/ha o menor, 7 g de ia/ha o menor, 70 g de ia/ha o menor, 65 g de ia/ha o menor, 60 g de ia/ha o menor, 55 g de ia/ha o menor, 50 g de ia/ha o menor, 49 g de ia/ha o menor, 48 g de ia/ha o menor, 47 g de ia/ha o menor, 46 g de ia/ha o menor, 45 g de ia/ha o menor, 44 g de ia/ha o menor, 43 g de ia/ha o menor, 42 g de ia/ha o menor, 41 g de ia/ha o menor, 40 g de ia/ha o menor, 39 g de ia/ha o menor, 38 g de ia/ha o menor, 37 g de ia/ha o menor, 36 g de ia/ha o menor, 35 g de ia/ha o menor,
34 g de ia/ha o menor, 33 g de ia/ha o menor, 32 g de ia/ha o menor, 31 g de ia/ha o menor, 30 g de ia/ha o menor, 29 g de ia/ha o menor, 28 g de ia/ha o menor, 27 g de ia/ha o menor, 26 g de ia/ha o menor, 25 g de ia/ha o menor, 24 g de ia/ha o menor, 23 g de ia/ha o menor, 22 g de ia/ha o menor, 21 g de ia/ha o menor, 20 g de ia/ha o menor, 19 g de ia/ha o menor, 18 g de ia/ha o menor, 17 g de ia/ha o menor, 16 g de ia/ha o menor, 15 g de ia/ha o menor, 14 g de ia/ha o menor, 13 g de ia/ha o menor, 12 g de ia/ha o menor, 11 g de ia/ha o menor, 10 g de ia/ha o menor, 9 g de ia/ha o menor,
8 g de ia/ha o menor, 7 g de ia/ha o menor, 6 g de ia/ha o menor, 5 g de ia/ha o menor, 4 g de ia/ha o menor, 3 g de ia/ha o menor o 2 g de ia/ha o menor).
El protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se puede aplicar a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se puede aplicar al suelo o al agua en una cantidad que varía de cualquiera de los valores mínimos arriba descritos a cualquiera de los valores máximos arriba descritos. En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, se aplica a la vegetación o a una zona adyacente a la vegetación o se aplica al suelo o al agua en una cantidad de 1-300 g de ia/ha (p. ej., de 2-150 g de ia/ha, de 5-75 g de ia/ha, de 5-40 g de ia/ha, de 30-40 g de ia/ha o de 5-15 g de ia/ha). En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster del mismo agrícolamente aceptable, se aplica en una cantidad de 30­
40 g de ia/ha.
II. Composiciones
A. Mezclas o Combinaciones de Herbicidas
El (a) herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo se mezcla con o se aplica en combinación con (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo.
En algunas realizaciones, el (a) herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo se mezcla con o se aplica en combinación con (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo en una cantidad suficiente para inducir un efecto sinérgico. En algunas realizaciones,
(a) y (b) se utilizan en una cantidad suficiente para inducir un efecto herbicida sinérgico mientras siguen mostrando una buena compatibilidad de cultivos (es decir, su uso en cultivos no da como resultado un mayor daño a los cultivos o reduce el daño a los cultivos en comparación a la aplicación individual de los compuestos herbicidas (a) o (b)).
Como se describe en el Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America,, Décima Edición, 2014, p. 487, "el 'sinergismo' [es] una interacción de dos o más factores de manera que el efecto cuando se combina es mayor que el efecto predicho basado en la respuesta a cada uno de los factores aplicado por separado". Sinérgico en el contexto de los herbicidas puede significar que el uso de (a) y (b) tal como se define arriba da como resultado un efecto de control de
las malas hierbas incrementado en comparación con los efectos de control de las malas hierbas que son posibles con el uso de (a) o (b) solo. En algunas realizaciones, el daño o la lesión a la vegetación no deseada o al cultivo provocado por las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se evalúa utilizando una escala de 0% a 100%, cuando se compara con la vegetación de control no tratada, en donde 0% indica que no hay daño a la vegetación no deseada y el 100% indica la destrucción completa de la vegetación no deseada. En algunas realizaciones, se aplica la fórmula de Colby para determinar si el uso de (a) y (b) en combinación muestra un efecto sinérgico: S. R. Colby, Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, WEEDS 15, pág. 22 (1967)
X * Y
E = X Y - 100
en donde
X = efecto en porcentaje utilizando (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo en una tasa de aplicación a;
Y = efecto en porcentaje utilizando (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo a una tasa de aplicación b;
E = efecto esperado (en %) de (a) (b) en tasas de aplicación a y b.
En la ecuación de Colby, el valor E corresponde al efecto (daño o lesión de la planta) que es de esperar si la actividad de los compuestos individuales es aditiva. Si el efecto observado es mayor que el valor E calculado de acuerdo con la ecuación de Colby, entonces está presente un efecto sinérgico de acuerdo con la ecuación de Colby. Asimismo, con respecto al cultivo deseado, si el efecto observado es menor que el valor E calculado de acuerdo con la ecuación de Colby, entonces está presente un efecto sinérgico de acuerdo con la ecuación de Colby con respecto a la protección del cultivo.
En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria son sinérgicos tal como se define por la ecuación de Colby. En algunas realizaciones, la acción conjunta de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo da como resultado una actividad potenciada contra la vegetación no deseada. (a través del sinergismo), incluso a tasas de aplicación inferiores a las que se utilizan típicamente para que el plaguicida tenga un efecto herbicida por sí solo. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria pueden, basándose en los componentes individuales, utilizarse a tasas de aplicación más bajas para lograr un efecto herbicida equiparable al efecto producido por los componentes individuales a tasas de aplicación normales. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria proporcionan una acción acelerada sobre la vegetación no deseada (es decir, efectúan el daño de la vegetación no deseada más rápidamente en comparación con la aplicación de los herbicidas individuales). En algunas realizaciones, la acción conjunta de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo da como resultado una actividad reducida contra la vegetación/los cultivos deseados (a través del sinergismo).
En algunas realizaciones, el efecto observado para la vegetación no deseada es al menos 1%, al menos 2%, al menos 3%, al menos 4%, al menos 5%, al menos 10%, al menos 15%, al menos 20% o al menos 25% mayor que el efecto (E) calculado de acuerdo con la ecuación de Colby (p. ej., un efecto observado de 96% sería 4% mayor que un efecto calculado (E) de 92%). En algunas realizaciones, para la vegetación no deseada, la diferencia (Do) entre 100% y el efecto observado es al menos 5%, al menos 10%, al menos 15%, al menos 20%, al menos 25%, al menos 30%, al menos 35%, al menos 40%, al menos 45% o al menos 50% menos que la diferencia (De) entre 100% y el efecto (E) calculado de acuerdo con la ecuación de Colby (p. ej., un efecto observado de 96% produciría una Do de 4%, un efecto calculado (E) de 92% produciría una DEde 8%, y la Do sería 50% menor que o la mitad de De). En algunas realizaciones, el efecto observado para la vegetación/los cultivos deseados es al menos 1%, al menos 2%, al menos 3%, al menos 4%, al menos 5%, al menos 6%, al menos 7%, al menos 8%, al menos 9%, o al menos 10% menos que el efecto (E) calculado de acuerdo con la ecuación de Colby.. En algunas realizaciones, para la vegetación/los cultivos deseados, la diferencia (Do) entre 100% y el efecto observado es de al menos 2%, al menos 5%, al menos 10%, al menos 15%, al menos 20% o al menos al menos 25% mayor que la diferencia (De ) entre 100% y el efecto (E) calculado de acuerdo con la ecuación de Colby.
En algunas realizaciones, la relación ponderal de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo (en g de ea/ha) y (b) el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo (en g de ia/ha) es 1:5 o más (p. ej., 1:4,75 o más, 1:4,5 o más, 1:4,25 o más, 1:4 o más, 1:3,75 o más, 1:3,5 o más, 1:3,25 o más, 1:3 o más, 1:2,75 o más, 1:2,5 o más, 1:2,25 o más, 1:2 o más, 1:1,9 o más, 1:1,8 o más, 1:1,7 o más, 1:1,6 o más, 1:1,5 o más, 1:1,4 o más, 1:1,3 o más, 1:1,2 o más, 1:1,1 o más, 1:1 o más, 1.1,1 o más, 1,2:1 o más, 1,3:1 o más, 1,4:1 o más, 1,5:1 o más, 1,6:1 o más, 1,7:1 o más, 1,8:1 o más, 1,9:1 o más, 2,1 o más, 2,25:1 o más, 2,5:1 o más, 2,75:1 o más, 3:1 o más, 3,25:1 o más, 3,5:1 o más, 3,75:1 o más, 4:1 o más, 4,25:1 o más, 4,5:1 o más, 4,75:1 o más, 5:1 o más, 6:1 o más, 7:1 o más, 8:1 o más, 9:1 o más, 10:1 o más, 11:1 o más, 12:1 o más, 13:1 o más, 14:1 o más, 15:1 o más, 16:1 o más, 17:1 o más, 18:1 o más, 19:1 o más, 20:1 o más, 25:1 o más, 30:1 o más, 35:1 o más, 40:1 o más, 45:1 o más, 50:1 o más, 55:1 o más o 60:1 o más). En algunas realizaciones, la relación ponderal de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo (en g de ea/ha) y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo (en g de ia/ha) es 65:1 o menos (p. ej., 60:1 o menos, 55:1 o menos, 50:1 o menos, 45:1 o menos, 40:1 o menos, 35:1 o menos, 30:1 o menos, 25:1 o menos, 20:1 o menos, 19:1 o menos, 18:1 o menos, 17:1 o menos, 16:1 o menos, 15:1 o menos, 14:1 o menos, 13:1 o menos, 12:1 o menos, 11:1 o menos, 10:1 o menos, 9:1 o menos, 8:1 o menos, 7:1 o menos, 6:1 o menos, 5:1 o menos, 4,75:1 o menos, 4,5:1 o menos, 4,25:1 o menos, 4:1 o menos, 3,75:1 o menos, 3,5:1 o menos, 3,25:1 o menos, 3:1 o menos, 2,75:1 o menos, 2,5:1 o menos, 2,25:1 o menos, 2:1 o menos, 1,9:1 o menos, 1,8:1 o menos, 1,7:1 o menos, 1,6:1 o menos, 1,5:1 o menos, 1,4:1 o menos, 1,3:1 o menos, 1,2:1 o menos, 1,1:1 o menos, 1:1 o menos, 1:1,1 o menos, 1: 1,2 o menos, 1:1,3 o menos, 1:1,4 o menos, 1:1,5 o menos, 1:1,6 o menos, 1:1,7 o menos, 1:1,8 o menos, 1:1,9 o menos, 1:2 o menos, 1:2,25 o menos, 1:2,5 o menos, 1:2,75 o menos, 1:3 o menos, 1:3,25 o menos, 1:3,5 o menos, 1:3,75 o menos, 1:4 o menos, 1:4,25 o menos, 1:4,5 o menos o 1:4,75 o menos).
La relación ponderal de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster del mismo agrícolamente aceptable (en g de ea/ha) y (b) un protector de quinoliniloxiacetato, o una sal o éster del mismo aceptable para la agricultura (en g de ia/ha) puede variar desde cualquiera de las relaciones mínimas arriba descritas hasta cualquiera de los valores máximos arriba descritos. En algunas realizaciones, la relación ponderal de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo a (b) un protector de quinoliniloxiacetato, o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo es de 65:1 a 1:5 (p. ej., de 60:1 a 1:5, de 55:1 a 1:5, de 50:1 a 1:5, de 45:1 a 1:5, de 40:1 a 1:5, de 35:1 a 1:5, de 30:1 a 1:5, de 25:1 a 1:5, de 20:1 a 1:5, de 15:1 a 1:5, de 10:1 a 1:5, de 1:1 a 1:4, de 5:1 a 1:5, de 4,5:1 a 1:4,5, de 4:1 a 1:4, de 3,5:1 a 1:3,5, de 3:1 a 1:3, de 2,5:1 a 1:2,5, de 2:1 a 1:2, de 1,9:1 a 1:1,9, de 1,8:1 a 1:1,8, de 1,7:1 a 1:1,7, de 1,6:1 a 1:1,6, de 1,5:1 a 1:1,5, de 1,4:1 a 1:1,4, de 1,3:1 a 1:1,3, de 1,2:1 a 1:1,2, de 1,1:1 a 1:1,1). En algunas realizaciones, la acción ponderal de (a) el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo es 1 :1.
En algunos ejemplos, los ingredientes activos en las composiciones descritas en esta memoria consisten en (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo.
B. Formulaciones
La presente invención también se refiere a formulaciones de las composiciones y los métodos descritos en esta memoria. En algunas realizaciones, la formulación puede estar en forma de una formulación de envase único que incluye tanto (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo como (b) un protector de quinoliniloxiacetato o un protector, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo. En algunas realizaciones, la formulación puede estar en forma de una formulación de envase único que incluye tanto (a) como (b) y incluyendo, además, al menos un aditivo. En algunas realizaciones, la formulación puede estar en forma de una formulación de dos envases, en donde un envase contiene (a) y opcionalmente al menos un aditivo mientras que el otro envase contiene (b) y opcionalmente al menos un aditivo. En algunas realizaciones de la formulación de dos envases, la formulación que incluye (a) y opcionalmente al menos un aditivo y la formulación que incluye (b) y opcionalmente al menos un aditivo se mezclan antes de la aplicación y luego se aplican simultáneamente. En algunas realizaciones, la mezcladura se realiza como una mezcla de tanque (es decir, las formulaciones se mezclan inmediatamente antes o después de la dilución con agua). En algunas realizaciones, la formulación que incluye (a) y la formulación que incluye (b) no se mezclan, sino que se aplican secuencialmente (en sucesión), por ejemplo, inmediatamente o en el espacio de 1 hora, en el espacio de 2 horas, en el espacio de 4 horas, en el espacio de 8 horas, en el espacio de 16 horas, en el espacio de 24 horas, en el espacio de 2 días o en el espacio de 3 días entre sí.
En algunas realizaciones, la formulación de (a) y (b) está presente en forma suspendida, emulsionada o disuelta. Formulaciones ilustrativas incluyen, pero no se limitan a soluciones acuosas, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones acuosas, oleosas u otras altamente concentradas, emulsiones acuosas, microemulsiones acuosas, suspoemulsiones acuosas, dispersiones de aceite, formulaciones auto-emulsionantes, pastas, polvos y materiales para esparcir o gránulos.
En algunas realizaciones, (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo y/o (b) un protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo es una solución acuosa que puede diluirse antes de usar. En algunas realizaciones, (a) y/o (b) se proporciona en forma de una formulación de alta concentración, tal como un concentrado. En algunas realizaciones, el concentrado es estable y conserva la potencia durante el almacenamiento y transporte. En algunas realizaciones, el concentrado es un líquido transparente y homogéneo que es estable a temperaturas de 54 °C o mayores. En algunas realizaciones, el concentrado no exhibe precipitación alguna de sólidos a temperaturas de -10 °C o superiores. En algunas realizaciones, el concentrado no exhibe separación, precipitación o cristalización de componente alguno a bajas temperaturas. Por ejemplo, el concentrado permanece en forma de una solución transparente a temperaturas por debajo de 0 °C (p. ej., por debajo de -5 °C, por debajo de -10 °C, por debajo de -15 °C). En algunas realizaciones, el concentrado exhibe una viscosidad de menos de 50 centipoises (50 megapascales), incluso a temperaturas tan bajas como 5 °C.
Las composiciones y los métodos descritos en esta memoria también se pueden mezclar o aplicar con un aditivo. En algunas realizaciones, el aditivo se puede diluir en agua o se puede concentrar. En algunas realizaciones, el aditivo se añade secuencialmente. En algunas realizaciones, el aditivo se añade simultáneamente. En algunas realizaciones, el aditivo se premezcla con el herbicida de ácido piridinacarboxílico o con el N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo. En algunas realizaciones, el aditivo se premezcla con el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo.
C. Otros Agentes Activos
En algunas realizaciones, el aditivo es un plaguicida adicional. Por ejemplo, las composiciones descritas en esta memoria se pueden aplicar junto con uno o más herbicidas adicionales para controlar la vegetación indeseable. La composición puede formularse con uno o más herbicidas adicionales, mezclarse en el tanque con uno o más herbicidas adicionales o aplicarse secuencialmente con uno o más herbicidas adicionales. Herbicidas adicionales ilustrativos incluyen, pero no se limitan a: 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 2,4-D, sal colina de 2,4-D, ésteres y aminas de 2,4-D, 2,4-DB, 3,4-DA, 3,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DP, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, acetocloro, acifluorfen, aclonifen, acroleína, alacloro, alidocloro, aloxidim, alcohol alílico, alorac, ametridiona, ametrina, amibuzina, amicarbazona, amidosulfuron, aminociclopiracloro, herbicidas basados en ácido 4-aminopicolínico, tales como halauxifen, halauxifen-metilo, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinacarboxílico, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinacarboxilato de bencilo y los descritos en las Patentes de EE.UU. N°s 7.314.849 y 7.432.227 expedidas a Balko, et al., aminopiralid, amiprofos-metilo, amitrol, sulfamato de amonio, anilofos, anisurona, asulam, atratona atrazina, azafenidina, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamida, benazolin, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bentiocarb, bentazon-sodio, benzadox, benzfendizona, benzipram, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, benztiazurona, biciclopirona, bifenox, bilanafos, borax, bromacil, bromobonil, bromobutida, bromofenoxim, brompirazon, butacloro, butafenacilo, butamifos, butenacloro, butidazol, butiuron, butralina, butroxidim, buturon, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de calcio, cianamida cálcica, cambendicloro, carbasulam, carbetamida, carboxazol, cloroprocarb, carfentrazona-etilo, CDEA, CEPC, clometoxifeno, clorambeno, cloranocrilo, clorazifop, clorazina, clorbromuron, clorbufam, cloreturon, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cloridazona, clorimuron, clornitrofen, cloropon, clorotoluron, cloroxuron, cloroxinilo, clorprofam, clorsulfuron, clortal, clortiamida, cinidon-etilo, cinmetilin, cisanilida, clacifos, cletodim, cliodinato, clodinafop-propargilo, clofop, clomazona, clomeprop, cloprop, cloproxidim, clopiralid, cloransulam-metilo, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumiluron, cianatrin, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cihalofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazol, cipromid, daimuron, dalapon, dazomet, delacloro, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, diclobenil, dicloralurea, diclormato, diclorprop, diclorprop-P, diclofop-metilo, diclosulam, dietamquat, dietatilo, difenopenten, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimexano, dimidazon, dinitramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, disul, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazina, endotal, epronaz, EPTC, erbon, esprocarb, etalfluralina, etbenzamida, etametsulfurona, etidimurona, etiolato, etobenzamida, etobenzamida, etofumesato, etoxifeno, etinofeno, etnipromid, etobenzanida, EXD, fenasulam, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P-etilo, fenoxaprop-P-etilo isoxadifenetilo, fenoxasulfona, fenquinotriona, fenteracol, fentiaprop, fentrazamida, fenurona, sulfato ferroso, flamprop, flamprop-M, fluazifop, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfuron, flucloralin, flufenacet, flufenican, flufenpir-etilo, flumetsulam, flumezin, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, flumipropina, fluometurona, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoromidina, fluoronitrofeno, fluotiurona, flupoxam, flupropacilo, flupropanato, flupirsulfurona, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-metilo, flurtamona, flutiacet, fomesafen, foramsulfurona, fosamina, fumiclorac, furiloxifen, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P-amonio, sales y ésteres de glifosato, halosafeno, haloxidina, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenz, imazapic, imazapir, imazaquin, indanofan, indaziflam, yodobonil, yodometano, yodosulfurona, yodosulfurona-etil-sodio, iofensulfurona, ioxinil, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamida, isocil, isometiozina, isonorurona, isopolinato, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxaclorotol, isoxaflutol, isoxapirifop, karbutilato, ketospiradox, lactofeno, lenacil, linuron, MAA, MAMA, MCPA ésteres y aminas, MCPA-tioetilo, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mefenacet, mefluidida, mesoprazina, mesosulfurona, mesotriona, metam, metamifop, metamitron, metazacloro, metflurazon, metabenztiazuron, metalpropalin, metazol, metiobencarb, metiozolin, metiuron, metometon, metoprotrina, bromuro de metilo, isotiocianato de metilo, metildimron, metobenzurona, metobromurona, metolacloro, metosulam, metoxuron, metribuzina, molinato, monalida, monisouron, ácido monocloroacético, monolinuron, monuron, morfamquat, MSMA, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburón, nicosulfurona, nipiraclofen, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, norflurazona, norurona, OCH, orbencarb, orto-diclorobenceno, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxapirazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraflufen-etilo, paraflurona, paraquat, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalina, pentaclorofenol, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, fenobenzurona, acetato fenmercúrico, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, arsenito potásico, azida potásica, cianato potásico, pretilacloro, primisulfuron-metilo, prociazina, prodiamina, profluazol, profluralina, profoxidim, proglinazina prohexadiona-cálcica, prometon, prometrina, pronamida, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfurona, proxan, prinacloro, pidanon, piraclonilo, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifen, piributicarb, piriclor, piridafol, pridato, pritiobac-sodio, piroxasulfona, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quinonamida, quizalofop, quizalofop-P-etilo, rodetanil, rimsulfuron, saflufenacil, S-metolacloro, sebutilazina, secbumeton, setoxidim, sidurona, simazina, simeton, simetrina, SMA, arsenito sódico, azida sódica, clorato sódico, sulcotriona, sulfallato, sulfentrazona, sulfometuron, sulfosato, sulfosulfuron, ácido sulfúrico, sulglicapin, swep, TCA, tebutam, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbucloro, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tetrafluron, tenilcloro, tiameturon, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona-metilo, tifensulfuron, tifensulfurn-metilo, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, tioclorim, tolpiralato, topramezona, tralkoxidim, tri-alato, triafamona, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-metilo, tricamba, sal colina de triclopir, ésteres y aminas de triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfuron, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, trifop, trifopsima, trihidroxitriazina, trimeturon, tripropindan, tritac, tritosulfuron, vernolato, xilacloro, y sales, ésteres, isómeros ópticamente activos y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, el plaguicida adicional o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo se proporciona en una formulación premezclada con (a), (b) o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido, sal o éster agrícolamente aceptable del mismo se proporciona en una formulación premezclada con un plaguicida adicional. En algunas realizaciones, el protector de quinoliniloxiacetato o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo se proporciona en una formulación premezclada con un plaguicida adicional.
D. Adyuvantes/Soportes/Colorantes/Adhesivos
En algunas realizaciones, el aditivo incluye un adyuvante agrícolamente aceptable. Adyuvantes agrícolamente aceptables ilustrativos incluyen, pero no se limitan a agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, agentes compatibilizantes, agentes secuestrantes, agentes neutralizantes y tampones, inhibidores de la corrosión, colorantes, odorantes, coadyuvantes de penetración, agentes humectantes, agentes de extensión, agentes dispersantes, agentes espesantes, depresores del punto de congelación, agentes antimicrobianos, aceite de cultivo, protectores de herbicidas, adhesivos (por ejemplo, para uso en formulaciones de semillas), tensioactivos, coloides protectores, emulsionantes, agentes de pegajosidad y mezclas de los mismos.
Adyuvantes agrícolamente aceptables ilustrativos incluyen, pero no se limitan a concentrado de aceite de cultivo (aceite mineral (85%) emulsionantes (15%)); etoxilato de nonilfenol; sal de bencilcocoalquildimetil amonio cuaternario; mezcla de hidrocarburos del petróleo, ésteres alquílicos, ácido orgánico y tensioactivo aniónico; alquil C9-Cnpoliglicósido; etoxilato de alcohol fosfato; etoxilato de alcohol natural primario (C12-C16); copolímero de bloques de EO-PO de di-secbutilfenol; casquete de polisiloxano-metilo; etoxilato de nonilfenol nitrato de amonio de urea; aceite de semilla metilado emulsionado; etoxilato de alcohol tridecílico (sintético) ( 8 EO); etoxilato de amina de sebo (15 EO); y dioleato-99 de PEG (400).
En algunas realizaciones, el aditivo puede ser un protector adicional.
Tensioactivos ilustrativos (p. ej., agentes humectantes, agentes de pegajosidad, dispersantes, emulsionantes) incluyen, pero no se limitan a las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos y sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácidos lignosulfónicos, ácidos fenolsulfónicos, ácidos naftalenosulfónicos y ácido dibutilnaftalenosulfónico, y de ácidos grasos, alquil- y alquilaril-sulfonatos, alquil-sulfatos, lauril-éter-sulfatos y alcoholes grasos-sulfatos, y sales de hexa-, hepta- y octa-decanoles sulfatados, y también de éteres de glicol de alcoholes grasos, condensados de naftaleno sulfatado y sus derivados con formaldehído, condensados de naftaleno o de los ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilen octilfenol éter, isooctil-, octil- o nonil-fenol etoxilado, alquilfenil o tributilfenil poliglicol éter, alcoholes de alquil aril poliéter, alcohol isotridecílico, condensados de alcoholes grasos/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres de polioxietilenalquilo o polioxpropileno alquil éteres, acetato de éter de poliglicol de alcohol laurílico, ésteres de sorbitol, líquidos residuales de lignosulfito y proteínas, proteínas desnaturalizadas, polisacáridos (p. ej., metilcelulosa), almidones modificados hidrofóbicamente, poli(alcohol vinílico), policarboxilatos, polialcoxilatos, polivinilamina, polietilenimina, polivinilpirrolidona y copolímeros de los mismos.
Espesantes ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, polisacáridos, tales como goma de xantano, y minerales laminares orgánicos e inorgánicos, y mezclas de los mismos.
Agentes antiespumantes ilustrativos incluyen, pero no se limitan a emulsiones de silicona, alcoholes de cadena larga, ácidos grasos, sales de ácidos grasos, compuestos organofluorados y mezclas de los mismos.
Agentes antimicrobianos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a bactericidas basados en diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal, y derivados de isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas, y mezclas de los mismos.
Agentes anticongelantes ilustrativos incluyen, pero no se limitan a etilenglicol, propilenglicol, urea, glicerol y mezclas de los mismos.
Colorantes ilustrativos incluyen, pero no se limitan a los tintes conocidos con los nombres de rodamina B, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6 , pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 1 0 , rojo básico 108 y mezclas de los mismos.
Adhesivos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico), tilosa y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, el aditivo incluye un soporte. En algunas realizaciones, el aditivo incluye un soporte líquido o sólido. En algunas realizaciones, el aditivo incluye un soporte orgánico o inorgánico. Soportes líquidos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a fracciones del petróleo o hidrocarburos, tales como aceite mineral, disolventes aromáticos, aceites parafínicos y similares o menos, aceites vegetales, tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de tung y similares o menos, ésteres de los aceites vegetales anteriores o menos, ésteres de monoalcoholes o polialcoholes dihídricos, trihídricos u otros polialcoholes inferiores (que contienen 4-6 hidroxi), tales como estearato de 2-etilhexilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, dioleato de propilenglicol, succinato de di-octilo, adipato de di-butilo, ftalato de di-octilo y similares o menos, ésteres de ácidos mono-, di- y poli-carboxílicos y similares, tolueno, xileno, nafta de petróleo, aceite de cultivo, acetona, metiletilcetona, ciclohexanona, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, propilenglicol monometiléter y dietilenglicol monometiléter, alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol amílico, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, W-metil-2 -pirrolidinona, W,W-dimetil alquilamidas, dimetilsulfóxido, fertilizantes líquidos y similares, y agua, así como mezclas de los mismos. Soportes sólidos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, sílices, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, greda, tronco, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales molidos sintéticos, arcilla pirofilita, arcilla atapulgita, tierra de diatomeas, carbonato de calcio, arcilla de bentonita, tierra de batán, cáscaras de semillas de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, harina de cáscara de nuez, lignina, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, se pueden preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite homogeneizando (a) y (b) en agua por medio de un agente humectante, agente de pegajosidad, dispersante o emulsionante. En algunas realizaciones, se preparan concentrados adecuados para dilución con agua, que comprenden (a), (b), un agente humectante, un agente de pegajosidad y un dispersante o emulsionante.
En algunas realizaciones, los polvos o materiales para esparcir y los polvos espolvoreables se pueden preparar mezclando o triturando concomitantemente (a) y (b) y, opcionalmente, un protector adicional con un soporte sólido.
En algunas realizaciones, los gránulos (p. ej., gránulos revestidos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos) se pueden preparar uniendo (a) y (b) a soportes sólidos.
Las formulaciones descritas en esta memoria pueden comprender una cantidad sinérgica y herbicidamente eficaz de (a) y (b). En algunas realizaciones, se pueden variar las concentraciones de (a) y (b) en las formulaciones. En algunas realizaciones, las formulaciones comprenden de 1% a 95% (p. ej., de 5% a 95%, de 10% a 80%, de 20% a 70%, de 30% a 50%) en peso total de (a) y (b). En formulaciones diseñadas para ser empleadas como concentrados, (a) y (b) pueden estar presentes en una concentración de 0,1 a 98 por ciento en peso (0,5 a 90 por ciento en peso), basado en el peso total de la formulación. Los concentrados se pueden diluir con un soporte inerte, tal como agua, antes de la aplicación. Las formulaciones diluidas aplicadas a vegetación no deseada o al lugar de vegetación no deseada pueden contener de 0,0006 a 8,0 por ciento en peso de (a) y (b) (p. ej., de 0,001 a 5,0 por ciento en peso), basado en el peso total de la formulación diluida.
En algunas realizaciones, (a) y (b), independientemente, pueden emplearse con una pureza de 90% a 100% (p. ej., de 95% a 100%) de acuerdo con la espectrometría de resonancia magnética nuclear (RMN). En algunas realizaciones, se pueden variar las concentraciones de (a), (b) y plaguicidas adicionales en las formulaciones. En algunas realizaciones, las formulaciones comprenden de 1% a 95% (p. ej., de 5% a 95%, de 10% a 80%, de 20% a 70%, de 30% a 50%) en peso total de (a), (b) y plaguicidas adicionales. En algunas realizaciones, (a), (b) y plaguicidas adicionales, independientemente, pueden emplearse con una pureza de 90% a 100% (p. ej., de 95% a 100%) de acuerdo con la espectrometría de RMN.
III. Métodos de Uso
Las composiciones descritas en esta memoria se pueden aplicar en cualquier técnica conocida para aplicar herbicidas. Técnicas de aplicación ilustrativas incluyen, pero no se limitan a pulverizar, atomizar, espolvorear, esparcir o aplicar directamente en agua (en el agua). El método de aplicación puede variar dependiendo del propósito previsto. En algunas realizaciones, el método de aplicación puede elegirse para asegurar la distribución más fina posible de las composiciones descritas en esta memoria.
En algunas realizaciones, en esta memoria se describe un método para controlar la vegetación indeseable, que comprende poner en contacto la vegetación o el lugar de la misma con o aplicar al suelo o al agua para evitar el brote o el crecimiento de la vegetación, cualquiera de las composiciones.
Las composiciones descritas en esta memoria se pueden aplicar antes del brote (antes del brote de la vegetación indeseable) o posterior al brote (es decir, durante y/o después del brote de la vegetación indeseable). En algunas realizaciones, la composición se aplica después del brote a la vegetación indeseable. En algunas realizaciones, el herbicida de ácido piridinacarboxílico y el protector de quinoliniloxiacetato se aplican simultáneamente.
Cuando las composiciones se utilizan en cultivos, las composiciones se pueden aplicar después de la siembra y antes o después del brote de las plantas de cultivo. En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria muestran una buena tolerancia al cultivo incluso cuando el cultivo ya ha brotado y se pueden aplicar durante o después del brote de las plantas de cultivo. En algunas realizaciones, cuando las composiciones se utilizan en cultivos, las composiciones se pueden aplicar antes de sembrar las plantas de cultivo.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria se aplican a la vegetación o una zona adyacente a la vegetación o se aplican al suelo o al agua para evitar el brote o el crecimiento de la vegetación mediante pulverización (p. ej., pulverización foliar). En algunas realizaciones, las técnicas de pulverización utilizan, por ejemplo, agua como soporte y tasas de volumen de pulverización de 2 litros por hectárea (L/ha) a 2000 L/ha (p. ej., de 10 a 1000 L/ha o de 50­ 500 L/ha). En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria se aplican mediante el método de volumen bajo o de volumen ultrabajo, en el que la aplicación es en forma de microgránulos. En algunas realizaciones en las que las composiciones descritas en esta memoria son menos bien toleradas por determinadas plantas de cultivo, las composiciones se pueden aplicar con la ayuda del aparato de pulverización de tal manera que entren en poco contacto, en todo caso, con las hojas de las plantas sensibles. plantas de cultivo mientras alcanzan las hojas de la vegetación indeseable que crece debajo o en el suelo desnudo (p. ej., post-dirigido o en reposo). En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria pueden aplicarse como formulaciones secas (p. ej., gránulos, WDG, etc.) en agua.
En algunas realizaciones, en las que la vegetación indeseable se trata después del brote, las composiciones descritas en esta memoria se aplican por aplicación foliar. En algunas realizaciones, la actividad herbicida exhibida por los compuestos de la mezcla cuando se aplican directamente a la planta o al lugar de la planta en cualquier fase de crecimiento o antes de plantar o brotar. El efecto observado puede depender del tipo de vegetación indeseable a controlar, de la fase de crecimiento de la vegetación indeseable, de los parámetros de aplicación de dilución y del tamaño de la gota de aspersión, del tamaño de partícula de los componentes sólidos, de las condiciones ambientales en el momento de su uso, del compuesto específico empleado, de los adyuvantes y soporte específicos empleados, del tipo de suelo y similares, así como de la cantidad de producto químico aplicado. En algunas realizaciones, estos y otros factores pueden ajustarse para fomentar una acción herbicida no selectiva o selectiva.
Las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar para controlar la vegetación no deseada en una diversidad de aplicaciones agrícolas y no agrícolas. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar para controlar la vegetación no deseada en cultivos. En algunas realizaciones, la vegetación indeseable se controla en un cultivo en hileras. Cultivos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a trigo, cebada, triticale, centeno, teff, avena, grano/maíz, algodón, soja, sorgo, arroz, caña de azúcar y tierras de pastoreo (p. ej., pastos). En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar para controlar la vegetación no deseada en grano/maíz, trigo, cebada o una combinación de los mismos.
Las composiciones y los métodos descritos en esta memoria pueden utilizarse para controlar la vegetación no deseada en zonas no cultivadas. Zonas no cultivadas ilustrativas incluyen, pero no se limitan a césped, pastos, praderas, pastizales, tierras en barbecho, derechos de paso, entornos acuáticos, árboles y enredaderas, áreas de gestión de vida salvaje o pastizales. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar en la gestión de la vegetación industrial (IVM) o para aplicaciones de servicios públicos, tuberías, carreteras y derechos de paso. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria también se pueden utilizar en la silvicultura (p. ej., para la preparación del sitio o para combatir la vegetación no deseada en bosques de plantaciones). En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar para controlar la vegetación no deseada en las tierras del programa de reserva de conservación (CRP), árboles, enredaderas, pastizales y pastos cultivados para semillas. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar en céspedes (p. ej., residenciales, industriales e institucionales), campos de golf, parques, cementerios, campos deportivos y granjas de césped.
Las composiciones y los métodos descritos en esta memoria también se pueden utilizar en plantas de cultivo que son resistentes, por ejemplo, a herbicidas, patógenos y/o insectos. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar en plantas de cultivo que son resistentes a uno o más herbicidas debido a la ingeniería o a la mejora genética. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar en plantas de cultivo que son resistentes a uno o más patógenos tales como hongos patógenos de plantas debido a la ingeniería o a la mejora genética. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar en plantas de cultivo que son resistentes al ataque de insectos debido a la ingeniería o a la mejora genética. Cultivos resistentes ilustrativos incluyen, pero no se limitan a cultivos que son resistentes a los inhibidores del fotosistema II, o plantas de cultivo que, debido a la introducción del gen de la toxina de Bacillus thuringiensis (o Bt) por modificación genética, son resistentes al ataque de determinados insectos. En algunas realizaciones, las composiciones y los métodos descritos en esta memoria se pueden utilizar junto con glifosato, glufosinato, dicamba, fenoxi auxinas, piridiloxi auxinas, ariloxifenoxipropionatos, inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa), imidazolinonas, inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), inhibidores de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenasa (HPPD), inhibidores de protoporfirinógeno oxidasa (PPO), triazinas y bromoxinilo para controlar la vegetación en cultivos tolerantes a glifosato, glufosinato, dicamba, fenoxi auxinas, piridiloxi auxinas, ariloxifenoxipropionatos, inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa), imidazolinonas, inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), inhibidores de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD), inhibidores de protoporfirinógeno oxidasa (PPO), triazinas, bromoxinilo o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, la vegetación indeseable se controla en glifosato, glufosinato, dicamba, fenoxi auxinas, piridiloxi auxinas, ariloxifenoxipropionatos, inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa), imidazolinonas, inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), inhibidores de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenasa (HPPD), inhibidores de protoporfirinógeno oxidasa (PPO), triazinas y cultivos tolerantes a bromoxinilo que poseen rasgos únicos, múltiples o apilados que confieren tolerancia a químicas únicas o múltiples y/o múltiples modos de acción. En algunas realizaciones, la vegetación indeseable se puede controlar en un cultivo que sea tolerante a ACCasa, tolerante a ALS o a una combinación de los mismos. La combinación de (a), (b) y un herbicida complementario o sal o éster del mismo se puede utilizar en combinación con herbicidas que son selectivos para el cultivo que se está tratando y que complementan el espectro de malas hierbas controladas por estos compuestos a la tasa de aplicación.empleada. En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria y otros herbicidas complementarios se aplican al mismo tiempo, ya sea como una formulación combinada o como una mezcla en tanque, o en forma de aplicaciones secuenciales. Las composiciones y los métodos pueden utilizarse para controlar la vegetación indeseable en cultivos que poseen tolerancia al estrés agronómico (que incluye, pero no se limita a sequía, frío, calor, sal, agua, nutrientes, fertilidad, pH), tolerancia a plagas (que incluyen, pero no se limitan a insectos, hongos y patógenos) y características de mejora de cultivos (que incluyen, pero no se limitan a rendimiento; contenido de proteínas, hidratos de carbono o aceite; composición de proteínas, hidratos de carbono o aceite; altura y arquitectura de la planta).
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria se pueden utilizar para controlar la vegetación indeseable que incluye pastos, malas hierbas de hoja ancha, malas hierbas de juncia y combinaciones de las mismas. En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria se pueden utilizar para controlar la vegetación indeseable que incluye, pero no se limita a especies de Polygonum, tales como alforfón silvestre (Polygonum convolvulus), especies de Amaranthus, tales como bledo (Amaranthus retroflexus), especies de Chenopodium, tales como cenizo (Chenopodium album L.), especies de Sida, tales como escubilla (Sida spinosa L.), especies de Ambrosia, tales como ambrosia común (Ambrosia artemisiifolia), especies de Cyperus, tales como juncia real (Cyperus esculentus), especies de Setaria, tales como cola de zorra china (Setariafaberi), especies de Sorghum, especies de Acanthospermum, especies de Anthemis, especies deAtriplex, especies de Brassica, especies de Cirsium, especies de Convolvulus, especies de Conyza, tales como erígero del Canadá (Conyza canadensis), especies de Cassia, especies de Commelina, especies de Datura, especies de Euphorbia, especies de Geranium, especies de Galinsoga, especies de Ipomea, tales como gloria de la mañana, especies de Lamium, especies de Lactuca, especies de Malva, especies deMatricaria, especies deProsopis, especies de Rumex, especies deSisymbrium, especies deSolanum, especies deTrifolium, especies de Xanthium, especies de Veronica, especies de Viola, tales como pensamiento salvaje (Viola tricolor), pamplina (Stellaria media), abutilón (Abutilon theophrasti), cáñamo del río colorado (Sesbania exaltata Cory), Anoda cristata, Bidens pilosa, Brassica kaber, bolsa de pastor (Capsella bursa-pastoris), aciano (Centaurea cyanus o Cyanus segetum), cáñamo ortiga común (Galeopsis tetrahit), amor del hortelano (Galium aparine), Helianthus annuus, Desmodium tortuosum, morenita (Kochia scoparia), Medicago arabica, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, amapola silvestre (Papaver rhoeas), Raphanus raphanistrum, barrilla borde (Salsola kali), mostaza silvestre (Sinapis arvensis), Sonchus arvensis, Thlaspi arvense, Tagetes minuta, Richardia brasiliensis, Plantago major, Plantago lanceolata, verónica (Veronica persica) y verónica americana.
En algunas realizaciones, la vegetación indeseable incluye hojas de terciopelo (ABUTH, Abutilon theophrasti), bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus), canola (BRSNW, Brassica napus), bolsa de pastor (CAPBP, Capsella bursa-pastoris), aciano (CENCY, Centaurea cyanus o Cyanus segetum), cenizo (CHEAL, Chenopodium album), cardo (CIRAR, Cirsium arvense), juncia real (CYPES, Cyperus esculentus), flor de Navidad (EPHHL, Euphorbia heterophylla), amor del hortelano (GALAP, Galium aparine), girasol común (HELAN, Helianthus annuus), morenita (KCHSC, Kochia scoparia), lechuga silvestre (LACSE, Lactuca serriola), ortiga muerta purpúrea (LAMPU, Laprickly lettucemium purpureum), camomila silvestre (MATCH, Matricaria chamomilla), amapola común (PAPRH, Papaver rhoeas), alforfón silvestre (POLCO, Polygonum convolvulus), barrilla borde (SASKR, Salsola kali), cola de zorra china (SETFA, Setaria faberi), cola de zorra verde (SETVI, Setaria viridis), mostaza silvestre (SINAR, Sinapis arvensis), sorgo común (SORVU, Sorghum vulgare), pamplina (STEME, Stellaria media), verónica (VERPE, Veronica persica), pensamiento salvaje (VIOTR, Viola tricolor), o una combinación de los mismos.
En algunas realizaciones, la vegetación indeseable incluye hojas de terciopelo (ABUTH, Abutilon theophrasti), bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus), canola (BRSNW, Brassica napus), cenizo (CHEAL, Chenopodium album), cardo (CIRAR, Cirsium arvense), juncia real (CYPES, Cyperus esculentus), flor de Navidad (EPHHL, Euphorbia heterophylla), alforfón silvestre (POLCO, Polygonum convolvulus), cola de zorra china (SETFA, Setaria faberi), pamplina (STEME, Stellaria media), o una combinación de los mismos.
Las composiciones herbicidas descritas en esta memoria se pueden utilizar para controlar malas hierbas resistentes o tolerantes a herbicidas. Los métodos que emplean las composiciones descritas en esta memoria también se pueden emplear para controlar las malas hierbas resistentes o tolerantes a herbicidas. Malas hierbas resistentes o tolerantes incluyen, pero no se limitan a biotipos resistentes o tolerantes a acetolactato sintasa (ALS) o inhibidores de acetohidroxiácido sintasa (AHAS) (p. ej., imidazolinonas, sulfonilureas, pirimidiniltiobenzoatos, triazolopirimidinas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas), inhibidores del fotosisitema II (p. ej., fenilcarbamatos, piridazinonas, triazinas, triazinonas, uracilos, amidas, ureas, benzotiadiazinonas, nitrilos, fenilpiridazinas), inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa) (p. ej., ariloxifenoxipropionatos, ciclohexanodinas, fenilpirazinas), auxinas sintéticas (p. ej., ácidos benzoicos, ácidos fenoxicarboxílicos, ácidos piridinacarboxílicos, ácidos quinolinacarboxílicos), inhibidores del transporte de auxinas (p. ej., ftalamatos, semicarbazonas), inhibidores del fotosistema I (p. ej., bipiridilios), inhibidores de la sintasa de 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSP) (p. ej., glifosato), inhibidores de la glutamina sintetasa (p. ej., glufosinato, bialafos), inhibidores del ensamblaje de microtúbulos (p. ej., benzamidas, ácidos benzoicos, dinitroanilinas, fosforamidatos, piridinas), inhibidores de la mitosis (p. ej., carbamatos), inhibidores de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA) (p. ej., acetamidas, cloroacetamidas, oxiacetamidas, tetrazolinonas), inhibidores de la síntesis de ácidos grasos y lípidos (p. ej., fosforoditioatos, tiocarbamatos, benzofuranos, ácidos clorocarbónicos), inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO) (p. ej., difeniléteres, N-fenilftalimidas, oxadiazoles, oxazolidindionas, fenilpirazoles, pirimidinadionas, tiadiazoles, triazolinonas), inhibidores de la biosíntesis de carotenoides (p. ej., domazona, amitrol, aclonifen), inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS) (p. ej., amidas, anilidas, furanonas, fenoxibutan-amidas, piridiazinonas, piridinas), inhibidores de 4-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa (HPPD) (p. ej., calistemonas, isoxazoles, pirazoles, tricetonas), inhibidores de la biosíntesis de celulosa (p. ej., nitrilos, benzamidas, quinclorac, triazolocarboxamidas), herbicidas con múltiples modos de acción, tales como quinclorac, y herbicidas no clasificados, tales como ácidos arilaminopropiónicos, difenzoquat, endotal y organoarsénicos. Malas hierbas resistentes o tolerantes ilustrativas incluyen, pero no se limitan a biotipos con resistencia o tolerancia a múltiples herbicidas, biotipos con resistencia o tolerancia a múltiples clases químicas, biotipos con resistencia o tolerancia a múltiples modos de acción herbicida y biotipos con mecanismos de resistencia o tolerancia múltiples (p. ej., resistencia al sitio diana o resistencia metabólica).
A modo de ilustración no limitativa, a continuación se dan ejemplos de determinadas realizaciones de la presente divulgación. Las partes y los porcentajes se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplos
Ejemplo 1: Actividad herbicida y efecto sobre la lesión a los cultivos en grano/maíz y trigo de primavera (TRZAS) de cloquintocet-mexil en combinación con compuestos de Fórmula (I) en ensayos de invernadero.
Metodología - Evaluación de la Protección de Herbicidas Posterior al Brote en Cultivos: Ensayos en Invernadero
Se plantaron semillas de las especies de plantas de prueba deseadas en la mezcla de siembra Sun Gro MetroMix® 306, que típicamente tiene un pH de 6,0 a 6 , 8 y un contenido de materia orgánica de aproximadamente 30 por ciento, en macetas de plástico con una superficie de 103,2 centímetros cuadrados (cm2). Cuando se requirió para asegurar una buena germinación y plantas sanas, se aplicó un tratamiento fungicida y/u otro tratamiento químico o físico. Las plantas se cultivaron durante 7-36 días (d) en un invernadero con un fotoperiodo de aproximadamente 14 horas (h) que se mantuvo a aproximadamente 23 °C durante el día y 22 °C durante la noche. Se añadieron nutrientes y agua de forma regular y se proporcionó iluminación suplementaria con lámparas de haluro metálico de 1 00 0 vatios en el techo según fuera necesario. Las plantas se utilizaron para las pruebas cuando alcanzaron la segunda o tercera fase de hoja verdadera.
Se disolvieron cantidades pesadas de material técnico en un volumen de 97:3 volumen por volumen (v/v) de acetona/dimetilsulfóxido (DMSO) para dar soluciones de partida Si el compuesto experimental no se disolvió fácilmente, la mezcla se calentó y/o se trató con ultrasonidos. Las soluciones de partida concentradas se diluyeron con una mezcla acuosa de 1,5% v/v de concentrado de aceite de cultivo Agri-dex para proporcionar las tasas de aplicación adecuadas. Los requisitos del compuesto se basan en un volumen de aplicación de 12 mililitros (mL) a una tasa de 187 litros por hectárea (L/ha). Las soluciones de partida de los protectores se prepararon siguiendo el mismo procedimiento. Las soluciones de pulverización de los protectores y las mezclas de compuestos experimentales se prepararon añadiendo las soluciones de partida a la cantidad apropiada de solución de dilución para formar una solución de pulverización de 12 mL en combinaciones de dos vías. Los compuestos formulados se aplicaron al material vegetal con un pulverizador de pista Mandel elevado equipado con boquillas 8002E calibradas para suministrar 187 L/ha en un área de aplicación de 0,503 metros cuadrados (m2) a una altura de pulverización de 18 pulgadas (43 centímetros (cm)) por encima del dosel de la planta promedio. Las plantas de control se pulverizaron de la misma manera con el disolvente en blanco. Todas las tasas de aplicación de herbicidas (componente a) están en g de ea/ha y todas las tasas de protectores (componente b) están en g de ia/ha.
Las plantas tratadas y las plantas de control se colocaron en un invernadero como se describió arriba y se regaron mediante subirrigación para evitar la separación por lavado de los compuestos de prueba. Después de 20-22 d, se determinó visualmente el estado de las plantas de prueba en comparación con el de las plantas de control y se puntuó en una escala de 0 a 100 por ciento, en que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a exterminio completo. La condición de las plantas de prueba se comparó con la de las plantas de control según se determinó visualmente y se puntuó en una escala de 0 a 10 0 por ciento, en que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a exterminio completo. Se utilizó la ecuación de Colby para determinar los efectos herbicidas esperados de las mezclas.
El protector cloquintocet-mexil se combinó con compuesto 1, compuesto 2, compuesto 4, compuesto 5 y compuesto 6 , y se aplicó a grano/maíz (ZEAMX) y trigo de primavera (TRZAS) y se midió la fitotoxicidad de las composiciones herbicidas. Además, se evaluó la eficacia de la composición herbicida en hojas de terciopelo (ABUTH, Abutilón theophrastí), bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus), canola (BRSNW, Brassica napus), cenizo (CHEAL, Chenopodium album), cardo (CIRAR, Cirsium arvense), juncia real (CYPES, Cyperus esculentus), flor de Navidad (EPHHL, Euphorbia heterophylla), alforfón silvestre (POLCO, Polygonum convolvulus), cola de zorra china (SETFA, Setaria faberi) y pamplina (STEME, Stellaria media). Los resultados se resumen en las Tablas 1-5.
Tabla 1 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 1 sobre grano/maíz (ZEAMX).
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Tabla 2 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 2 sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de primavera (TRZAS).
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Tabla 3 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 4 sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de primavera (TRZAS).
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g/ha = gramos por hectárea; CQC-m = Cloquintocet-mexil
ZEAMX = Zea mays (grano/maíz)
TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera)
ABUTH = Abutilón theophrasti (hojas de terciopelo)
AMARE = Amaranthus retroflexus (bledo)
BRSNW = Brassica napus (canola)
CHEAL = Chenopodium album (cenizo)
CIRAR = Cirsium arvense (cardo)
CYPES = Cyperus esculentus (juncia real)
EPHHL = Euphorbia heterophylla (flor de Navidad)
POLCO = Polygonum convolvulus (alforfón silvestre)
STEME = Stellaria media (pamplina)
Tabla 4 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 5 sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de primavera (TRZAS).
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Tabla 5 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 6 sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de primavera (TRZAS).
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gha = gramos por hectárea CQC-m = Cloquintocet-mexil ZEAMX = Zea mays (grano/maíz) TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera) ABUTH = Abutilón theophrasti (hojas de terciopelo) AMARE = Amaranthus retroflexus (bledo) BRSNW = Brassica napus (canola) CHEAL = Chenopodium album (cenizo) CIRAR = Cirsium arvense (cardo) CYPES = Cyperus esculentus (juncia real) EPHHL = Euphorbia heterophylla (flor de Navidad)
POLCO = Polygonum convolvulus (alforfón silvestre)
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SETFA = Setaria faberi (cola de zorra china)
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Ejemplo 2: Actividad herbicida y efecto sobre la lesión a los cultivos en trigo y cebada de cloquintocet-mexil en combinación con compuestos de Fórmula (I) en ensayos de invernadero.
Metodología - Evaluación de la Protección de Herbicidas Posterior al Brote en Cultivos de Cereales: Ensayos en Invernadero
Se plantaron semillas de las especies de plantas de prueba deseadas en la mezcla de siembra Sun Gro MetroMix® 306, que típicamente tiene un pH de 6,0 a 6 , 8 y un contenido de materia orgánica de aproximadamente 30 por ciento, en macetas de plástico con una superficie de 103,2 centímetros cuadrados (cm2). Cuando se requirió para asegurar una buena germinación y plantas sanas, se aplicó un tratamiento fungicida y/u otro tratamiento químico o físico. Las plantas se cultivaron durante 7-36 días (d) en un invernadero con un fotoperiodo de aproximadamente 14 horas (h) que se mantuvo a aproximadamente 23 °C durante el día y 22 °C durante la noche. Se añadieron nutrientes y agua de forma regular y se proporcionó iluminación suplementaria con lámparas de haluro metálico de 1 00 0 vatios en el techo según fuera necesario. Las plantas se utilizaron para las pruebas cuando alcanzaron la segunda o tercera fase de hoja verdadera.
Se disolvieron cantidades pesadas de material técnico en un volumen de 97:3 volumen por volumen (v/v) de acetona/dimetilsulfóxido (DMSO) para dar soluciones de partida Si el compuesto experimental no se disolvió fácilmente, la mezcla se calentó y/o se trató con ultrasonidos. Las soluciones de partida concentradas se diluyeron con una mezcla acuosa de 1,5% v/v de concentrado de aceite de cultivo Agri-dex para proporcionar las tasas de aplicación adecuadas. Los requisitos del compuesto se basan en un volumen de aplicación de 12 mililitros (mL) a una tasa de 187 litros por hectárea (L/ha). Las soluciones de partida de los protectores se prepararon siguiendo el mismo procedimiento. Las soluciones de pulverización de los protectores y las mezclas de compuestos experimentales se prepararon añadiendo las soluciones de partida a la cantidad apropiada de solución de dilución para formar una solución de pulverización de 12 mL en combinaciones de dos vías. Los compuestos formulados se aplicaron al material vegetal con un pulverizador de pista Mandel elevado equipado con boquillas 8002E calibradas para suministrar 187 L/ha en un área de aplicación de 0,503 metros cuadrados (m2) a una altura de pulverización de 18 pulgadas (43 centímetros (cm)) por encima del dosel de la planta promedio. Las plantas de control se pulverizaron de la misma manera con el disolvente en blanco. Todas las tasas de aplicación de herbicidas (componente a) están en g de ea/ha y todas las tasas de protectores (componente b) están en g de ia/ha.
Las plantas tratadas y las plantas de control se colocaron en un invernadero como se describió arriba y se regaron mediante subirrigación para evitar la separación por lavado de los compuestos de prueba. Después de 20-22 d, se determinó visualmente el estado de las plantas de prueba en comparación con el de las plantas de control y se puntuó en una escala de 0 a 100 por ciento, en que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a exterminio completo. La condición de las plantas de prueba se comparó con la de las plantas de control según se determinó visualmente y se puntuó en una escala de 0 a 10 0 por ciento, en que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a exterminio completo. Se utilizó la ecuación de Colby para determinar los efectos herbicidas esperados de las mezclas.
El protector cloquintocet-mexil se combinó con compuesto 1, compuesto 2, compuesto 3, compuesto 7, compuesto 8, compuesto 9, compuesto 10, compuesto 11, compuesto 12, compuesto 13, compuesto 14 y compuesto 15, y se aplicó al trigo de primavera. (TRZAS), trigo de invierno (TRZAW) y cebada de primavera (HORVS) y se midió la fitotoxicidad de las composiciones herbicidas. Además, se evaluó la eficacia de la composición herbicida en hojas de terciopelo (ABUTH, Abutilon theophrasti), bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus), canola (BRSNW, Brassica napus), bolsa de pastor (CAPBP, Capsella bursa-pastoris), aciano (CENCY, Centaurea cyanus o Cyanus segetum), cenizo (CHEAL, Chenopodium album), cardo (CIRAR, Cirsium arvense), juncia real (CYPES, Cyperus esculentus), flor de Navidad (EPHHL, Euphorbia heterophylla), amor del hortelano (GALAP, Galium aparine), morenita (KCHSC, Kochia scoparia), lechuga silvestre (LACSE, Lactuca serriola), ortiga muerta purpúrea (LAMPU, Lamium purpureum), camomila silvestre (MATCH, Matricaria chamomilla), amapola común (PAPRH, Papaver rhoeas), alforfón silvestre (POLCO, Polygonum convolvulus), barrilla borde (SASKR, Salsola kali), cola de zorra china (SETFA, Setaria faberi), cola de zorra verde (SETVI, Setaria viridis), mostaza silvestre(SINAR, Sinapis arvensis), sorgo común (SORVU, Sorghum vulgare), pamplina (STEME, Stellaria media), verónica (VERPE, Verónica persica), pensamiento salvaje (VIOTR, Viola tricolor). Los resultados se resumen en las Tablas 6-17.
Tabla 6 Efecto (% de daño visual) del compuesto 1 sobre la cebada (HORVS), el trigo de primavera (TRZAS) y el trigo de invierno (TRZAW).
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Tabla 7 Efecto (% de daño visual) del compuesto 2 sobre la cebada (HORVS), el trigo de primavera (TRZAS) y el trigo de invierno (TRZAW).
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Figure imgf000030_0001
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Tabla 8 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 3 sobre trigo de primavera (TRZAS).
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g/ha = gramos por hectárea; CQC-m = Cloquintocet-mexIl; TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera); ABUTH = Abutilón theophrasti (hojas de terciopelo); AMARE = Amaranthus retroflexus (bledo); BRSNW = Brassica napus (canola); CHEAL = Chenopodium album (cenizo); CIRAR = Cirsium arvense (cardo); CYPES = Cyperus esculentus (juncia real); EPHHL = Euphorbia heterophylla (flor de Navidad); POLCO = Polygonum convolvulus (alforfón silvestre); SETFA = Setaria faberi (cola de zorra china); SORVU = Sorghum vulgare (sorgo común); STEME = Stellaria media (pamplina); VIOTR = Viola tricolor (pensamiento silvestre); ZEAMX = Zea mays (grano/maíz);
Tabla 9 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 7 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS).
Figure imgf000032_0002
Figure imgf000033_0002
Tabla 10 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 8 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS).
compuesto
Tasa de aplicación 8 4,380 8,75 17,5 35 70 0 0 0 0 0 4,375 8,75 17,5 35 70
Figure imgf000033_0001
Tabla 11 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 9 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS). compuesto
Tasa de aplicación 9 4,380 8,75 17,5 35 70 0 0 0 0 0 4,375 8,75 17,5 35 70
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Tabla 12 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 10 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera 2(TRZAS).
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Figure imgf000036_0001
Tabla 13 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 11 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS).
Figure imgf000036_0002
Tabla 14 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 12 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS). compuesto
Tasa de aplicación 12 4,380 8,75 17,5 35 70 0 0 0 0 0 4,375 8,75 17,5 35 70
Figure imgf000037_0001
Tabla 15 Efecto (% de daño visual) del compuesto 13 sobre la cebada (HORVS), el trigo de primavera (TRZAS) y el trigo de invierno (TRZAW).
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Figure imgf000039_0001
g/ha = gramos por hectárea; CQC-m = Cloquintocet-mexil; HORVS = Hordeum
vulgare (cebada de primavera); TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera);
TRZAW = Triticum aestivum (trigo de invierno); BRSNW = Brassica napus
(canola); CAPBP = Capsella bursa-pastoris (bolsa del pastor); CENCY =
Centaurea cyanus o Cyanus segetum (aciano); GALAP = Galium aparine (amor
del hortelano); KCHSC = Kochia scoparia (morenita); LACSE = Lactuca serriola
(lechuga silvestre); PAPRH = Papaver rhoeas (amapola común); SASKR =
Salsola kali (barrilla borde); SINAR = Sinapis arvensis (mostaza silvestre);
VERPE = Veronica persica (verónica)
Tabla 16 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 14 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS).
compuesto
Tasa de aplicación 14 4,380 8,75 17,5 35 70 0 0 0 0 0 4,375 8,75 17,5 35 70
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Tabla 17 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 15 sobre cebada (HORVS) y trigo de primavera (TRZAS).
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Figure imgf000040_0001
g/ha = gramos por hectárea; CQC-m = Cloquintocet-mexil; HORVS = Hordeum
vulgare (cebada de primavera); TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera);
AMARE = Amaranthus retroflexus (bledo); BRSNW = Brassica napus (canola);
GALAP = Galium aparine (amor del hortelano); KCHSC = Kochia scoparia
(morenita); LAMPU = Lamium purpureum (LAMPU); PAPRH = Papaver rhoeas
(amapola común); SASKR = Salsola kali (barrilla borde); SINAR = Sinapis
arvensis (mostaza silvestre); VERPE = Veronica persica (verónica); VIOTR =
Viola tricolor (pensamiento silvestre)
Ejemplo 3 Actividad herbicida y efecto sobre la lesión a los cultivos en trigo y cebada de cloquintocet-ácido, -mexil, sal de dimetilamonio y - sal de trietilamonio en combinación con compuestos de Fórmula (I) en ensayos de invernadero.
Metodología - Evaluación de la Protección de Herbicidas Posterior al Brote en Cultivos de Cereales: Ensayos en Invernadero
Se plantaron semillas de las especies de plantas de prueba deseadas en la mezcla de siembra Sun Gro MetroMix® 306, que típicamente tiene un pH de 6,0 a 6,8 y un contenido de materia orgánica de aproximadamente 30 por ciento, en macetas de plástico con una superficie de 103,2 centímetros cuadrados (cm2). Cuando se requirió para asegurar una buena germinación y plantas sanas, se aplicó un tratamiento fungicida y/u otro tratamiento químico o físico. Las plantas se cultivaron durante 7-36 días (d) en un invernadero con un fotoperiodo de aproximadamente 14 horas (h) que se mantuvo a aproximadamente 23 °C durante el día y 22 °C durante la noche. Se añadieron nutrientes y agua de forma regular y se proporcionó iluminación suplementaria con lámparas de haluro metálico de 1000 vatios en el techo según fuera necesario. Las plantas se utilizaron para las pruebas cuando alcanzaron la segunda o tercera fase de hoja verdadera.
Se disolvieron cantidades pesadas de material técnico en un volumen de 97:3 volumen por volumen (v/v) de acetona/dimetilsulfóxido (DMSO) para dar soluciones de partida Si el compuesto experimental no se disolvió fácilmente, la mezcla se calentó y/o se trató con ultrasonidos. Las soluciones de partida concentradas se diluyeron con una mezcla acuosa de 1,5% v/v de concentrado de aceite de cultivo Agri-dex para proporcionar las tasas de aplicación adecuadas. Los requisitos del compuesto se basan en un volumen de aplicación de 12 mililitros (mL) a una tasa de 187 litros por hectárea (L/ha). Las soluciones de partida de los protectores se prepararon siguiendo el mismo procedimiento. Las soluciones de pulverización de los protectores y las mezclas de compuestos experimentales se prepararon añadiendo las soluciones de partida a la cantidad apropiada de solución de dilución para formar una solución de pulverización de 12 mL en combinaciones de dos vías. Los compuestos formulados se aplicaron al material vegetal con un pulverizador de pista Mandel elevado equipado con boquillas 8002E calibradas para suministrar 187 L/ha en un área de aplicación de 0,503 metros cuadrados (m2) a una altura de pulverización de 18 pulgadas (43 centímetros (cm)) por encima del dosel de la planta promedio. Las plantas de control se pulverizaron de la misma manera con el disolvente en blanco. Todas las tasas de aplicación de herbicidas (componente a) están en g de ea/ha y todas las tasas de protectores (componente b) están en g de ia/ha.
Las plantas tratadas y las plantas de control se colocaron en un invernadero como se describió arriba y se regaron mediante subirrigación para evitar la separación por lavado de los compuestos de prueba. Después de 20-22 d, se determinó visualmente el estado de las plantas de prueba en comparación con el de las plantas de control y se puntuó en una escala de 0 a 100 por ciento, en que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a exterminio completo. La condición de las plantas de prueba se comparó con la de las plantas de control según se determinó visualmente y se puntuó en una escala de 0 a 100 por ciento, en que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a exterminio completo. Se utilizó la ecuación de Colby para determinar los efectos herbicidas esperados de las mezclas.
El protector cloquintocet-ácido y un cierto número de ésteres y sales agrícolamente aceptables (-mexil, -sal de dimetilamonio y sal de -trietilamonio) se combinaron en diversas relaciones con compuesto 1 y se aplicaron al trigo de primavera (TRZAS), trigo de invierno (TRZAW) y cebada de primavera (HORVS) y se midió la fitotoxicidad de las composiciones herbicidas. Además, la eficacia de la composición herbicida sobre el bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus) , juncia real (CYPES, Cyperus esculentus) , girasol común (HELAN, Helianthus annuus) , y sorgo común (SORVU, Sorghum vulgare) . Los resultados se resumen en las Tablas 18-21.
Tabla 18 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 1 y cloquintocet-ácido sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de invierno (TRZAW).
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Figure imgf000042_0002
Tabla 19 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 1 y cloquintocet-dimetilamonio (DMA) sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de invierno (TRZAW).
Compuesto 1 20 40 40 40 Tasa de Aplicación (g/ha) 0 1 0 1 0 1 20 20 20 40 01 01 01
CQC-DMA 0 51 10 20 5 10 20 0 2,5 5 1 10 2,5 5 10 Relación (H: S) - - - - 4:1 2:1 1:1 - - - - 16:1 8:1 4:1
Figure imgf000042_0003
Figure imgf000042_0004
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Tabla 20 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 1 y cloquintocet-mexil sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de invierno (TRZAW).
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Tabla 21 Efecto (% de lesión visual) de compuesto 1 y cloquintocet-trietilamonio (TEA) sobre grano/maíz (ZEAMX) y trigo de invierno (TRZAW).
Figure imgf000043_0003
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000044_0002
La expresión "que comprende" y variaciones de la misma tal como se utiliza en esta memoria se utiliza como sinónimo de la expresión "que incluye" y variaciones de la misma y son expresiones abiertas, no limitativas. Aunque las expresiones "que comprende" y "que incluye" se han utilizado en esta memoria para describir diversas realizaciones, las expresiones "que consiste esencialmente en" y "que consiste en" se pueden utilizar en lugar de "que comprende" y "que incluye" para proporcionar realizaciones más específicas de la invención y también se describen. Aparte de los ejemplos, o cuando se indique lo contrario, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc., utilizados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones deben entenderse como mínimo, y no como un intento de limitar la solicitud de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, que se interpretará a la vista del número de dígitos significativos y los enfoques de redondeo ordinario.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición herbicida protegida, que comprende:
    (a) un herbicida de ácido piridinacarboxílico o un N-óxido o sal agrícolamente aceptable del mismo;
    y
    (b) un protector de quinoliniloxiacetato, o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, en donde la relación ponderal
    Figure imgf000045_0001
    pendientemente
    hidrógeno, alquilo C1-C12, alquenilo C3-C12 o alquinilo C3-C12;
    R2 es halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio, haloalquil C1-C4tio, amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino, formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, ciano o un grupo de la fórmula -CR17=CR18-SiR19R20R21, en donde R17 es hidrógeno,
    F o Cl; R18 es hidrógeno, F, Cl, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 ; y R19, R20 y R21 son independientemente alquilo C1-C10,
    cicloalquilo C3-C6 , fenilo, fenilo sustituido, alcoxi C1-C10 u OH;
    R3 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6 , alquinilo
    C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil C1-C6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1 -C6sililo, dialquil C1-C6fosfonilo, o R3 y R4, tomados junto con N, son un anillo de 5 o 6 miembros
    saturado, o R3 y R4, tomados juntos, representan =CR3'(R4'), en donde R3' y R4' son independientemente hidrógeno, alquilo
    C1-C6 , alquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , alcoxi C1-C6 o alquil CrC6amino, o, R3' y R4', tomados junto, con =C, representan
    un anillo de 5 o 6 miembros saturado;
    R6 y R6' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo,
    alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, haloalq amino, alquil CrC4amino o haloalquil C2-C4amino, OH, CN o NO2 ;
    R7 y R7' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo,
    alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , alquil C1-C3tio, haloalq amino, alquil C1-C4amino, haloalquil C2-C4amino o fenilo; y
    R8 es hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo, haloalquil CrC3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonilo, alquil CrC6carbamilo, alquil C1-C6sulfonilo, trialquil C1-C6sililo o fenilo;
    o un N-óxido o sal agrícolamente aceptable del mismo.
    2. La composición de la reivindicación 1, en donde
    R1 es OR1', en donde R1' es hidrógeno, alquilo C1-C8 o arilalquilo C7-C10;
    R2 es halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C haloalcoxi C1-C4 , alquil C1-C4tio o haloalquil C1-C4tio;
    R3 y R4 son hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 , formilo, alquil
    C1-C3carbonilo, haloalquil C1-C3carbonilo, o R3 y R4, tomados juntos, representan =CR3'(R4'), en donde R3' y R4' son
    independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 , alquenilo C3-C6 , alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6 o alquil CrC6amino;
    R6, R6' y R6” son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclopropilo, halociclopropilo,
    alquenilo C2-C4 , haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 , CN o NO2 ;
    R7 y R7' son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C3 , haloalcoxi C1-C3 ,
    alquil C1-C3tio, ciclopropilo, amino o alquil CrC4amino; y
    R8 es hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C4 , alquenilo C3-C6 , haloalquenilo C3-C6 , formilo, alquil C1-C3carbonilo,
    haloalquil C1-C3carbonilo, alcoxi C1-C6carbonyl o alquil C1-C6carbamilo.3*
    3. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en donde el herbicida de ácido piridinacarboxílico
    comprende uno de los siguientes:
    Figure imgf000046_0001
    preferiblemente en donde el herbicida de ácido piridinacarboxílico comprende
    Figure imgf000046_0002
    4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el protector de quinoliniloxiacetato comprende cloquintocet o una sal o éster agrícolamente aceptable del mismo, preferiblemente cloquintocet-mexil. 5. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la relación ponderal de (a) en g de ea/ha a (b) en g de ia/ha es de 20:1 a 5:1, de 5:1 a 1:5, o de 2:1 a 1:2.
    6. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que comprende, además, un adyuvante o soporte agrícolamente aceptable, un plaguicida adicional o una combinación de los mismos.
    7. Un método para controlar la vegetación indeseable, que comprende aplicar a la vegetación o una zona adyacente a la vegetación o aplicar al suelo o al agua para controlar el brote o el crecimiento de la vegetación, la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 -6.
    8. El método de la reivindicación 7, en el que (a) y (b) se aplican después del brote de la vegetación indeseable.
    9. El método de cualquiera de las reivindicaciones 7-8, en donde (a) se aplica en una cantidad de 0,1 g de ea/ha a 300 g de ea/ha, de 4 g de ea/ha a 140 g de ea/ha, o de 30 g de ea/ha a 40 g de ea/ha.
    10. El método de cualquiera de las reivindicaciones 7-9, en el que (b) se aplica en una cantidad de 1 g de ia/ha a 300 g de ia/ha, de 4 g de ia/ha a 140 g de ia/ha, o de 30 g de ia/ha a 40 g de ia/ha.
    11. El método de cualquiera de las reivindicaciones 7-10, en el que la vegetación indeseable se controla en trigo, cebada, triticale, centeno, teff, avena, grano/maíz, sorgo, arroz, caña de azúcar, viñedos, huertos, cultivos de plantaciones perennes, soja, algodón, girasol, colza/canola, remolacha azucarera, césped, pastizales y pastos, gestión de la vegetación industrial (IVM), derechos de paso o combinaciones de los mismos.
    12. El método de cualquiera de las reivindicaciones 7-11, en el que la vegetación indeseable comprende una mala hierba resistente o tolerante a herbicidas.
    13. El método de cualquiera de las reivindicaciones 7-12, en el que la vegetación indeseable incluye hojas de terciopelo ABUTH, Abutilón theophrasti) , bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus) , canola (BRSNW, Brassica napus) , bolsa de pastor (CAPBP, Capsella bursa-pastoris) , aciano (CENCY, Centaurea cyanus o Cyanus segetum) , cenizo (CHEAL, Chenopodium album) , cardo (CIRAR, Cirsium arvense) , juncia real (CYPES, Cyperus esculentus) , flor de Navidad (EPHHL, Euphorbia heterophylla) , amor del hortelano (GALAP, Galium aparine) , morenita (KCHSC, Kochia scoparia) , Helianthus annuus (HELAN, girasol común), lechuga silvestre (LACSE, Lactuca serriola) , ortiga muerta purpúrea (LAMPU, Laprickly lettucemium purpureum ) , camomila silvestre (MATCH, Matricaria chamomilla) , amapola común (PAPRH, Papaver rhoeas) , alforfón silvestre (POLCO, Polygonum convolvulus) , barrilla borde (SASKR, Salsola kali) , cola de zorra china (SETFA, Setaria faberi) , cola de zorra verde (SETVI, Setaria viridis) , mostaza silvestre (SINAR, Sinapis arvensis) , sorgo común (SORVU, Sorghum vulgare) , pamplina (STEME, Stellaria media) , verónica (VERPE, Veronica persica) , pensamiento salvaje (VIOTR, Viola tricolor) , o una combinación de los mismos, preferiblemente, en el que la vegetación indeseable incluye hojas de terciopelo ABUTH, Abutilon theophrasti) , bledo (AMARE, Amaranthus retroflexus) , canola (BRSNW, Brassica napus) , cenizo (CHEAL, Chenopodium album) , cardo (CIRAR, Cirsium arvense) , juncia real (CYPES, Cyperus esculentus) , flor de Navidad (EPHHL, Euphorbia heterophylla) , alforfón silvestre (POLCO, Polygonum convolvulus) , cola de zorra china (SETFA, Setaria faberi) , pamplina (STEME, Stellaria media) , o una combinación de los mismos,
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