ES2877070T3

ES2877070T3 - Elemento de visualización de cristal líquido, película de alineación de cristal líquido y agente de tratamiento de alineación de cristal líquido

Info

Publication number: ES2877070T3
Application number: ES15809640T
Authority: ES
Inventors: Hiroyuki Omura; Noritoshi Miki; Jun Hashimoto; Kazuyoshi Hosaka
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2014-06-17
Filing date: 2015-06-16
Publication date: 2021-11-16
Anticipated expiration: 2035-06-16
Also published as: TWI676846B; KR20170021288A; EP3159737A1; CN106575060A; TW201612602A; WO2015194562A1; JPWO2015194562A1; EP3159737A4; EP3159737B1; KR102411032B1; JP6414215B2; CN106575060B; US20170184923A1

Abstract

Un dispositivo de visualización de cristal líquido, que se encuentra en un estado transparente cuando no se aplica tensión y en un estado de dispersión cuando se aplica una tensión, y que comprende una capa de cristal líquido formada mediante la disposición de una composición de cristal líquido que contiene un compuesto polimerizable que se somete a una reacción de polimerización por rayos ultravioleta, entre un par de sustratos provistos de un electrodo, e irradiar la composición de cristal líquido con rayos ultravioleta y curarla en un estado tal que la composición de cristal líquido muestre parcial o totalmente cristalinidad líquida, y al menos uno de los sustratos esté provisto de una película de alineación de cristal líquido para alinear verticalmente un cristal líquido, en donde la película de alineación de cristal líquido es una película de alineación de cristal líquido obtenida a partir de un agente de alineación de cristal líquido que contiene un disolvente y un polímero que tiene una estructura de cadena lateral (primera estructura de cadena lateral) representada por la siguiente fórmula [1-1] o [1- 2] y una estructura de cadena lateral (segunda estructura de cadena lateral) representada por la siguiente fórmula [2]: **(Ver fórmula)** en donde X1 y X3 son cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -(CH2)a- (en donde a es un número entero de 1 a 15), -O-, -CH2O-, -COO- y -OCO-; X2 es un enlace sencillo o -(CH2)b- (en donde b es un número entero de 1 a 15); X4 es al menos un grupo cíclico bivalente seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, o un grupo orgánico bivalente C17-51 que tiene un esqueleto esteroide, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en el grupo cíclico puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1- 3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; X5 es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en un grupo cíclico de este tipo puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; n es un número entero de 0 a 4; y X6 es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor; -x7-x8 [1-2] en donde X7 es al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- y -OCO-; y X8 es un grupo alquilo C8-22 o un grupo alquilo C6-18 que contiene flúor; -Y1-Y2-Y3-Y4 [2] en donde Y1 e Y3 son cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -O-, -NH-, -N(CH3)-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- y - OCO-; Y2 es un grupo alquileno C1-18 o un grupo orgánico C6-24 que tiene al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclociclohexano y un anillo heterocíclico, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en un grupo cíclico de este tipo puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; e Y4 es al menos un miembro seleccionado del grupo que consta de estructuras representadas por las siguientes fórmulas [2-a] a [2-g]: **(Ver fórmula)** en donde Ya es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno; Yb es un enlace sencillo, o al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico; e Yc es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor, en donde el agente de alineación de cristal líquido es un agente de alineación de cristal líquido que contiene un precursor de poliimida obtenido por una reacción de un componente diamina que contiene una diamina que tiene una estructura de cadena lateral de la fórmula anterior [1-1] o [1-2] y una diamina que tiene la estructura de cadena lateral representada por la fórmula anterior [2], y un componente ácido tetracarboxílico, o una poliimida obtenida por imidización del precursor de poliimida, en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene al menos un agente generador seleccionado del grupo que consiste en un generador de fotorradicales, un generador de fotoácido y un generador de fotobase, en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene un compuesto que tiene al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en estructuras representadas por las siguientes fórmulas [b-1] a [b-8]: **(Ver fórmula)** en donde B1 es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno, B2 es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, y B3 es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-8, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor, y en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene un compuesto que tiene al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste en un grupo epoxi, un grupo isocianato, un grupo oxetano, un grupo ciclocarbonato, un grupo hidroxi, un grupo hidroxialquilo y un grupo alcoxialquilo inferior.

Description

DESCRIPCIÓN

Elemento de visualización de cristal líquido, película de alineación de cristal líquido y agente de tratamiento de alineación de cristal líquido

Campo técnico

La presente invención se refiere a un dispositivo de visualización de cristal líquido de tipo transmisión/dispersión que se encuentra en un estado transparente cuando no se aplica tensión y en un estado de dispersión cuando se aplica una tensión, y se utiliza un agente de alineación de cristal líquido para formar una película de alineación de cristal líquido para el dispositivo.

Antecedentes de la técnica

Un dispositivo de visualización de cristal líquido que emplea un material de cristal líquido, un dispositivo de visualización de cristal líquido en modo TN (nemático trenzado) está en uso práctico. En tal modo, el cambio de luz se realiza empleando la propiedad de rotación óptica de un cristal líquido y un dispositivo de visualización de cristal líquido en este modo requiere el uso de una placa polarizadora. Sin embargo, el uso de una placa polarizadora reduce la eficiencia de la utilización de la luz.

Como un dispositivo de visualización de cristal líquido que logra una alta eficiencia de utilización de la luz sin utilizar una placa polarizadora, se puede mencionar un dispositivo de visualización de cristal líquido en el que se realiza la conmutación entre un estado de transmisión (también llamado estado transparente) y un estado de dispersión de un cristal líquido, y es común un dispositivo de visualización de cristal líquido que emplea un cristal líquido dispersado en polímero (PDLC) o un cristal líquido de red polimérica (PNLC).

Un dispositivo de visualización de cristal líquido que emplea tal cristal líquido es un dispositivo de visualización de cristal líquido que comprende una capa de cristal líquido, es decir, un compuesto de producto curado (por ejemplo, una red polimérica) de un cristal líquido y un compuesto polimerizable formado mediante la disposición de una composición de cristal líquido que contiene un compuesto polimerizable que se somete a polimerización por rayos ultravioleta entre un par de sustrato provisto de un electrodo y el curado de la composición de cristal líquido en un estado tal que la composición de cristal líquido muestra parcial o totalmente cristalinidad líquida. En tal dispositivo de visualización de cristal líquido, el estado de transmisión y el estado de dispersión del cristal líquido se controlan mediante la aplicación de tensión.

Un dispositivo de visualización de cristal líquido convencional que emplea PDLC o PNLC es un dispositivo de visualización de cristal líquido (también llamado dispositivo normal) que se encuentra en un estado turbio (dispersión) cuando no se aplica tensión, ya que las moléculas de cristal líquido están alineadas al azar y se encuentra en un estado de transmisión cuando se aplica una tensión ya que las moléculas de cristal líquido están alineadas en una dirección de campo eléctrico, por el cual se transmite la luz. Sin embargo, en un dispositivo normal, es necesario aplicar siempre una tensión para obtener un estado de transmisión y, en consecuencia, cuando se utiliza para una aplicación que se utiliza principalmente en un estado transparente, por ejemplo, cuando se utiliza para vidrio de ventana, el consumo de energía eléctrica tiende a ser elevado.

Además, se ha notificado un dispositivo de visualización de cristal líquido (también llamado dispositivo inverso), que está en un estado de transmisión cuando no se aplica tensión y está en un estado de dispersión cuando se aplica una tensión (por ejemplo, Documentos de patente 1, 2 y 3).

Documentos de la técnica anterior

Documentos de patente

Documento de patente 1: Patente japonesa n.° 2885116

Documento de patente 2: Patente japonesa n.° 4132424

Documento de patente 3: WO 2012/002513 A1

Divulgación de la invención

Problema técnico

Para un dispositivo de PDLC inverso, se utiliza una película de alineación de cristal líquido para alinear verticalmente un cristal líquido (también llamada película de alineación vertical de cristal líquido) ya que es necesario alinear verticalmente un cristal líquido. Dado que una película de alineación vertical de cristal líquido es una película altamente hidrófoba, la adherencia de la película de alineación de cristal líquido a una capa de cristal líquido tiende a ser baja. Por lo tanto, para una composición de cristal líquido utilizada para el dispositivo de PDLC inverso, debe incorporarse en una gran cantidad un compuesto polimerizable para aumentar la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación de cristal líquido (también llamado agente de curado). Sin embargo, si dicho compuesto polimerizable se incorpora en una gran cantidad, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido tiende a deteriorarse, y la transparencia cuando no se aplica tensión y la propiedad de dispersión cuando se aplica tensión tienden a disminuir significativamente. Por lo tanto, se requiere que una película de alineación de cristal líquido utilizada para un dispositivo de PDLC inverso no solo tenga una alta propiedad de alineación vertical del cristal líquido, sino también una alta adherencia a la capa de cristal líquido.

En estas circunstancias, el objeto de la presente invención es proporcionar un dispositivo de visualización de cristal líquido en el que la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido sea alta, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido es alta y, además, se consiguen propiedades ópticas favorables, es decir, una transparencia favorable cuando no se aplica tensión y una propiedad de dispersión favorable cuando se aplica una tensión. Otro objeto de la presente invención es proporcionar una película de alineación vertical de cristal líquido que tenga una alta adherencia a la capa de cristal líquido y que tenga una alta propiedad de alineación vertical del cristal líquido, para utilizarse para el dispositivo de visualización de cristal líquido, y un agente de alineación de cristal líquido a partir del cual se puede obtener la película de alineación vertical de cristal líquido.

Solución al problema

Los presentes inventores han realizado estudios exhaustivos y, como resultado, encontraron que un dispositivo de visualización de cristal líquido que emplea una película de alineación vertical de cristal líquido obtenida a partir de un agente de alineación de cristal líquido con una cadena lateral que tiene una estructura específica y con una estructura específica, es muy eficaz para lograr el objeto anterior y lograron la presente invención.

Es decir, la presente invención proporciona lo siguiente.

Un dispositivo de visualización de cristal líquido, que se encuentra en un estado transparente cuando no se aplica tensión y en un estado de dispersión cuando se aplica una tensión, y que comprende una capa de cristal líquido formada mediante la disposición de una composición de cristal líquido que contiene un compuesto polimerizable que se somete a una reacción de polimerización por rayos ultravioleta, entre un par de sustratos provistos de un electrodo, y la irradiación de la composición de cristal líquido con rayos ultravioleta y el curado en un estado tal que la composición de cristal líquido muestre parcial o totalmente cristalinidad líquida, y al menos uno de los sustratos esté provisto de una película de alineación de cristal líquido para alinear verticalmente un cristal líquido, en donde la película de alineación de cristal líquido es una película de alineación de cristal líquido obtenida a partir de un agente de alineación de cristal líquido que contiene un disolvente y un polímero que tiene una estructura de cadena lateral (en lo sucesivo denominada una primera estructura de cadena lateral en la presente invención) representada por la siguiente fórmula [1-1] o [1-2] y una estructura de cadena lateral (en lo sucesivo, denominada una segunda estructura de cadena lateral en la presente invención) representada por la siguiente fórmula [2]:

en donde X¹y X³son cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -(CH2)a-(en donde a es un número entero de 1 a 15), -O-, -CH2O-, -COO- y -OCO-; X²es un enlace sencillo o -(CH2)b-(en donde b es un número entero de 1 a 15); X⁴es al menos un grupo cíclico bivalente seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, o un grupo orgánico bivalente C17-51 que tiene un esqueleto esteroide, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en el grupo cíclico puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; X⁵es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en un grupo cíclico de este tipo puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; n es un número entero de 0 a 4; y X⁶es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor;

-X⁷-X⁸[1-2]

en donde X7 es al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH³)-, -N(CH3)CO-, -COO- y -OCO-; y X⁸es un grupo alquilo C8-22 o un grupo alquilo C6-18 que contiene flúor;

-Y¹-Y²-Y³-Y⁴[2]

en donde Y¹e Y³son cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -O-, -NH-, -N(CH)-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH)-, -N(CHs)CO-, -COO- y -OCO-; Y²es un grupo alquileno C-^m8 o un grupo orgánico C^6-24que tiene al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclociclohexano y un anillo heterocíclico, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en un grupo cíclico de este tipo puede estar sustituido con un grupo alquilo Ci ^-3, un grupo alcoxi Ci ^-3, un grupo alquilo Ci ^-3que contiene flúor, un grupo alcoxi Ci ^-3que contiene flúor o un átomo de flúor; e Y⁴es al menos un miembro seleccionado del grupo que consta de estructuras representadas por las siguientes fórmulas [2-a] a [2-g]:

en donde Ya es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno; Yb es un enlace sencillo, o al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico; e Yc es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C-m 8 y un grupo alcoxi C-m 8 que contiene flúor,

en donde el agente de alineación de cristal líquido es un agente de alineación de cristal líquido que contiene un precursor de poliimida obtenido por una reacción de un componente diamina que contiene una diamina que tiene una estructura de cadena lateral de la fórmula anterior [1-1] o [1-2] y una diamina que tiene la estructura de cadena lateral representada por la fórmula anterior [2], y un componente ácido tetracarboxílico, o una poliimida obtenida por imidización del precursor de poliimida,

en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene al menos un generador seleccionado del grupo que consiste en un fotogenerador de radicales, un generador de fotoácido y un generador de fotobase,

en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene un compuesto que tiene al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en estructuras representadas por las siguientes fórmulas [b-1] a [b-8]:

en donde B1 es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno, B2 es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, y B3 es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C-M8 que contiene flúor, y

en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene un compuesto que tiene al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste en un grupo epoxi, un grupo isocianato, un grupo oxetano, un grupo ciclocarbonato, un grupo hidroxi, un grupo hidroxialquilo y un grupo alcoxialquilo inferior.

Efectos ventajosos de la invención

De acuerdo con la presente invención, es posible proporcionar un dispositivo de visualización de cristal líquido en el que la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido sea alta, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido es alta y las propiedades ópticas favorables, es decir, se consigue una transparencia favorable cuando no se aplica tensión y una propiedad de dispersión favorable cuando se aplica una tensión. En consecuencia, el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención es útil, por ejemplo, para una pantalla de cristal líquido utilizada para visualización, una ventana de control de la luz o un obturador óptico que controla la transmisión y que bloquea la luz, que tiene excelentes propiedades.

La película de alineación vertical de cristal líquido utilizada para el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención se obtiene a partir de un agente de alineación de cristal líquido que contiene un polímero que tiene una primera estructura de cadena lateral y una segunda estructura de cadena lateral. Dado que la primera estructura de cadena lateral representada por la fórmula [1-1] es una estructura rígida, en un dispositivo de visualización de cristal líquido que emplea una película de alineación vertical de cristal líquido con tal primera estructura de cadena lateral, se consigue una propiedad de alineación vertical muy estable del cristal líquido. Además, dado que se puede lograr una alta propiedad de alineación vertical mediante la primera estructura de cadena lateral incluso con una pequeña cantidad de incorporación de la estructura de cadena lateral, en un dispositivo de visualización de cristal líquido que emplea una película de alineación vertical de cristal líquido con la primera estructura de cadena lateral representada por la fórmula [1-1], la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido es mayor.

Además, la segunda estructura de cadena lateral y un grupo reactivo del compuesto polimerizable en la composición de cristal líquido experimentan una fotorreacción en una etapa de aplicación de rayos ultravioleta en el proceso para producir el dispositivo de visualización de cristal líquido, y la adherencia entre la película de alineación vertical de cristal líquido y un producto curado de la composición de cristal líquido (capa de cristal líquido) será firme. Particularmente, la segunda estructura de cadena lateral está en el polímero como base, se puede lograr una adherencia más firme en comparación con un método de introducción de un compuesto que tiene un grupo que experimentará dicha fotorreacción en el agente de alineación de cristal líquido.

En consecuencia, el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención que comprende una película de alineación de cristal líquido obtenida a partir de un agente de alineación de cristal líquido que contiene un polímero que tiene una primera estructura de cadena lateral y una segunda estructura de cadena lateral es un dispositivo de visualización de cristal líquido en el que se obtienen propiedades ópticas favorables, es decir, una transparencia favorable cuando no se aplica tensión y una propiedad de dispersión favorable cuando se aplica una tensión, y la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido es alta. Descripción de las realizaciones

< Dispositivo de visualización de cristal líquido>

El dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención es un dispositivo de visualización de cristal líquido que comprende una capa de cristal líquido formada mediante la disposición de una composición de cristal líquido entre un par de sustratos provistos de un electrodo, y la irradiación de la composición de cristal líquido con rayos ultravioleta y el curado en un estado tal que la composición de cristal líquido muestra parcial o totalmente cristalinidad líquida, y al menos uno de los sustratos está provisto de una película de alineación de cristal líquido para alinear verticalmente un cristal líquido, y se usa adecuadamente como un dispositivo inverso que está en un estado de transmisión cuando no se aplica tensión y está en un estado de dispersión cuando se aplica tensión. <Primera estructura de cadena lateral>

La primera estructura de cadena lateral en la presente invención está representada por la siguiente fórmula [1-1] o [1-2]:

En la Fórmula, X1, X2, X3, X4, X5, X6 y n son como se definieron anteriormente, y particularmente, son preferentemente los siguientes.

X¹es, en vista de la disponibilidad del material y la facilidad de preparación, preferentemente un enlace sencillo, -(CH2)a-(en donde a es un número entero de 1 a 15), -O-, -CH2O- o -COO-. Es más preferentemente un enlace sencillo, -(CH2)a-(en donde a es un número entero de 1 a 10), -O-, -CH2O- o -COO-.

X²es, preferentemente, un enlace sencillo o -(CH2)b-(en donde b es un número entero de 1 a 10).

X³es, en vista de la facilidad de preparación, preferentemente un enlace sencillo, -(CH2)c-(en donde c es un número entero de 1 a 15), -O-, -CH2O- o -COO-. Es más preferentemente un enlace sencillo, -(CH2)c-(en donde c es un número entero de 1 a 10), -O-, -CH2O- o -COO-.

X⁴es, en vista de la facilidad de preparación, preferentemente un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano o un grupo orgánico C17 -51 que tiene un esqueleto esteroide.

X⁵es, preferentemente, un anillo de benceno o un anillo de ciclohexano.

X⁶es, preferentemente, un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-10 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 o un grupo alcoxi C1-10 que contiene flúor. Es más preferentemente un grupo alquilo C1-12 o un grupo alcoxi C1-12, particularmente preferentemente un grupo alquilo C1-9 o un grupo alcoxi C1-9.

n es, en vista de la disponibilidad del material y la facilidad de preparación, preferentemente de 0 a 3, más preferentemente de 0 a 2.

Como combinaciones preferidas de X¹, X², X³, X⁴, X⁵, X⁶y n, las combinaciones (2-1) a (2-629) divulgadas en el documento WO2011/132751 (publicado el 27 de octubre de 2011), páginas 13 a 34, tablas 6 a 47. En las tablas del documento WO2011/132751, X¹a X⁶en la presente invención se representan como Y1 a Y6, y Y1 a Y6 deben leerse como X¹a X⁶. Además, en (2-605) a (2-629) en las tablas del documento WO2011/132751, el grupo orgánico C17-51 que tiene un esqueleto de esteroides en la presente invención se representa como grupo orgánico C12-25 que tiene un esqueleto de esteroides, y el grupo orgánico C12-25 que tiene un esqueleto de esteroides debe leerse como un grupo orgánico C17-51 que tiene un esqueleto de esteroides.

Entre ellos, se prefieren las combinaciones (2-25) a (2-96), (2-145) a (2-168), (2-217) a (2-240), (2-268) a (2-315), (2 364) a (2-387), (2-436) a (2-483) y (2-603) a (2-615). Se prefieren particularmente las combinaciones (2-49) a (2-96), (2-145) a (2-168), (2-217) a (2-240), (2-603) a (2-606), (2-607) a (2-609), (2-611), (2-612) y (2-624).

-X⁷-X⁸[1-2]

En la Fórmula, X⁷y X⁸son como se han definido anteriormente. Particularmente, X⁷es, preferentemente, un enlace sencillo, -O-, -CH2O-, -CONH-, -CON(CH3)- o -COO-. Es más preferentemente un enlace sencillo, -O-, -CONH- o -COO-.

X⁸es, preferentemente, un grupo alquilo C8-18.

La primera estructura de cadena lateral en la presente invención es preferentemente la primera estructura de cadena lateral representada por la fórmula [1-1], ya que de ese modo se puede lograr una propiedad de alineación vertical altamente estable del cristal líquido, como se ha descrito anteriormente.

La segunda estructura de cadena lateral en la presente invención está representada por la siguiente fórmula [2]:

-Y¹-Y²-Y³-Y⁴[2]

En la Fórmula, Y¹, Y², Y³e Y⁴son como se ha definido anteriormente. Particularmente, son preferentemente los siguientes.

Y¹es, preferentemente, un enlace sencillo, -O-, -CH2O-, -CONH-, -CON(CH3)- o -COO-. Es más preferentemente, en vista de la facilidad de preparación, un enlace sencillo, -O-, -CH2O- o -COO-.

Y²es preferentemente un grupo alquileno C2-12 o un grupo orgánico C6-24 que tiene al menos un grupo ciclo seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno y un anillo de ciclociclohexano. Es más preferentemente un grupo alquileno C2-12 en vista de la facilidad de preparación y adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en el dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Y³es, preferentemente, un enlace sencillo, -O-, -NHCO-, -N(CH3)CO- o -OCO-. Es más preferentemente, en vista de la facilidad de preparación, un enlace sencillo, -O-, -NHCO- o -OCO-.

Y4 es preferentemente la fórmula [2-a] anterior, [2-b], [2-d] o [2-e]. Es más preferentemente la fórmula [2-a], [2-b] o [2-e] en vista de la facilidad de preparación y adherencia de la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en el dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Las combinaciones preferidas de Y1 a Y4 en la fórmula [2] son como se muestran en las siguientes Tablas 1 a 3.

T l 1

T l 2

T l

Las combinaciones más preferidas de Y1 a Y4 son las combinaciones (2-2a) a (2-4a), (2-6a) a (2-8a), (2-10a) a (2-12a), (2-14a) a (2-16a), (2-18a) a (2-20a), (2-22a) a (2-24a), (2-26a) a (2-28a), (2-30a) a (2-32a), (2-34a) a (2-36a), (2-38a) a (2-40a), (2-42a) a (2-44a) y (2-46a) a (2-48a).

Otras combinaciones preferidas de Y de Y son las combinaciones (2-3a), (2-4a), (2-7a), (2-8a), (2-11a), (2-12a), (2-15a), (2-16a), (2-19a) a (2-21a), (2-23a), (2-24a), (2-27a), (2-28a), (2-31a) a (2-33a), (2-35a), (2-36a), (2-39a), (2-40a), (2-43a) a (2-45a), (2-47a) y (2-48a).

Las combinaciones más preferidas son (2-20a), (2-21a), (2-28a), (2-32a), (2-33a), (2-40a), (2-44a) y (2-45a), en vista de la facilidad de preparación y adherencia de la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en el dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

<Polímero específico>

El agente de alineación de cristal líquido de la presente invención contiene un polímero que tiene la primera estructura de cadena lateral y la segunda estructura de cadena lateral. El polímero que tiene la primera estructura de cadena lateral y la segunda estructura de cadena lateral (en lo sucesivo denominado polímero específico en la presente invención) puede estar compuesto por dos polímeros diferentes, es decir, un polímero que tiene la primera estructura de cadena lateral y un polímero que tiene la segunda estructura de cadena lateral, o puede estar compuesto por un solo polímero. Sin embargo, en vista de la facilidad de preparación, preferentemente se compone de dos polímeros diferentes, es decir, un polímero que tiene la primera estructura de cadena lateral y un polímero que tiene la segunda estructura de cadena lateral.

El polímero específico puede ser al menos un polímero seleccionado del grupo que consiste en un polímero acrílico, un polímero metacrílico, una resina de novolaca, un polihidroxiestireno, un precursor de poliimida, una poliimida, una poliamida, un poliéster, una celulosa y un polisiloxano. Entre ellos, se prefiere un precursor de poliimida, una poliimida o un polisiloxano, es más preferido un precursor de poliimida o una poliimida, y lo más preferido es una poliimida. En la presente invención, el agente de alineación de cristal líquido contiene, como se define en la reivindicación 1, un precursor de poliimida o una poliimida obtenida imidizando el precursor de poliimida.

En el caso de que el polímero específico sea un precursor de poliimida o una poliimida (a veces se denominarán generalmente polímero basado en poliimida), preferentemente son un precursor de poliimida o una poliimida obtenida mediante la reacción de un componente diamina y un componente ácido tetracarboxílico.

El precursor de poliimida tiene una estructura representada por la siguiente fórmula [A]:

^{2 1 2}en donde R ¹es un grupo orgánico tetravalente, R es un grupo orgánico bivalente, A y A son, cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-8, A³y A⁴son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-5 o un grupo acetilo, y n es un número entero positivo.

El componente diamina puede ser una diamina que tenga dos grupos amino primarios o secundarios en su molécula. El componente ácido tetracarboxílico puede, por ejemplo, ser un compuesto de ácido tetracarboxílico, un dianhídrido de ácido tetracarboxílico, un compuesto de dihaluro de ácido tetracarboxílico, un compuesto de éster dialquílico del ácido tetracarboxílico o un compuesto de dihaluro de éster dialquílico de ácido tetracarboxílico.

El polímero basado en poliimida es preferentemente un ácido de poliamida que tiene unidades repetidas representadas por la siguiente fórmula [D] o una poliimida obtenida imidizando el ácido de poliamida, que se obtiene con relativa facilidad a partir de un dianhídrido de ácido tetracarboxílico representado por la siguiente fórmula [B] y una diamina representada por la siguiente fórmula [C] como materiales. Particularmente, el polímero basado en poliimida es preferentemente una poliimida en vista de la estabilidad física y química de la película de alineación vertical de cristal líquido obtenible.

en donde R ¹y ²R son los definidos para la fórmula [A];

en donde R1 y R2 son los definidos para la fórmula [A].

Además, es posible introducir, al polímero de fórmula [D] obtenido anteriormente, un grupo alquilo C1-8 como cada uno de A1 y A2 en la fórmula [A], o un grupo alquilo C1-5 o un grupo acetilo como cada uno de A3 y A4 en la fórmula [A].

Como método para introducir la primera estructura de cadena lateral al polímero basado en poliimida, se prefiere utilizar una diamina que tenga la primera estructura de cadena lateral como parte del material. Particularmente, se prefiere utilizar una diamina representada por la siguiente fórmula [1a] (en lo sucesivo, a veces denominada diamina del primer tipo de cadena lateral):

X es una estructura representada por la fórmula [1-1] o [1-2] anterior.

m es un número entero de 1 a 4. Es preferentemente un número entero de 1.

La diamina del primer tipo de cadena lateral en la presente invención es preferentemente una diamina que tiene una estructura representada por la siguiente fórmula [1-1a] con vistas a obtener una propiedad de alineación vertical altamente estable del cristal líquido.

Los detalles y las combinaciones preferidas de X1, X2, X3, X4, X5, X6 y n en la fórmula [1-1 a] son los definidos para la fórmula anterior [1-1 ].

m es un número entero de 1 a 4. Preferentemente es 1.

En concreto, por ejemplo, se pueden mencionar diaminas de estructuras representadas por la siguiente fórmula [1a-1] a [1a-31].

en donde R¹es cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COOCH2- y -CH2OCO- y R²cada uno es independientemente un grupo alquilo C1-22 lineal o ramificado, un grupo alcoxi C1-22 lineal o ramificado, un grupo alquilo C1-22 que contiene flúor lineal o ramificado, o un grupo alcoxi C1-22 que contiene flúor lineal o ramificado;

3

en donde R es cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -COOCH2-, -CH2OCO-, -CH2O-, -OCH2- y -CH2- y R4 cada uno es independientemente un grupo alquilo C1-22 lineal o ramificado, un grupo alcoxi C1-22 lineal o ramificado, un grupo alquilo C1-22 que contiene flúor lineal o ramificado, o un grupo alcoxi C1-22 que contiene flúor lineal o ramificado;

5

en donde R es cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -COOCH2-, -CH2OCO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2-, -O- y -NH- y R6 es cada uno independientemente al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un átomo de flúor, un grupo ciano, un grupo trifluorometano, un grupo nitro, un grupo azo, un grupo formilo, un grupo acetilo, un grupo acetoxi y un grupo hidroxi;

en donde R7 cada uno es independientemente un grupo alquilo C3-12 lineal o ramificado, y con respecto a la isomería cis-trans, 1,4-ciclohexileno es un isómero trans;

en donde R8 cada uno es independientemente un grupo alquilo C3-12 lineal o ramificado, y con respecto a la isomería cis-trans, 1,4-ciclohexileno es un isómero trans;

en donde A4 es un grupo alquilo C3-20 lineal o ramificado que puede estar sustituido con un átomo de flúor, A3 es un grupo 1,4-ciclohexileno o un grupo 1,4-fenileno, A2 es un átomo de oxígeno o -COO-* (en donde el sitio de unión con el símbolo está unido a A3), A1 es un átomo de oxígeno o -COO-* (en donde el sitio de unión con el símbolo "*" está unido a (CH2)a2), a1 es un número entero de 0 o 1, a2 es un número entero de 2 a 10, y a3 es un número entero de 0 o 1 :

Entre las fórmulas anteriores [1a-1] a [1a-31], se prefieren las fórmulas [1a-1] a [1a-6], [1a-9] a [1a-13] y [1a-22] a [1a-31]. Además, las diaminas representadas por las siguientes fórmulas [1a-32] a [1a-36] son las más preferidas en vista de las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

en donde R¹es -CH2O- y R²cada uno es independientemente un grupo alquilo C3-12;

en donde R3 es cada uno independientemente un grupo alquilo C3-12, y con respecto a la isomería cis-trans, 1,4-ciclohexileno es un isómero trans.

Además, como una diamina que tiene la primera estructura de cadena lateral representada por la fórmula [1-2] anterior, se pueden mencionar las diaminas representadas por la siguiente fórmula [1b-1] a [1b-10].

en donde A1 es cada uno independientemente un grupo alquilo C1-22 o grupo alquilo que contiene flúor;

en donde A1 es cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CH2-, -O-, -CO- y -NH- y A2 es cada uno independientemente un grupo alquilo C1-22 lineal o ramificado, o un grupo alquilo C1-22 que contiene flúor lineal o ramificado.

La proporción de la diamina del primer tipo de cadena lateral es preferentemente de 10 a 80% en moles, más preferentemente de 20 a 70 % en moles basado en todo el componente diamina, en vista de la propiedad de alineación vertical del cristal líquido y la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en el dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Además, la diamina del primer tipo de cadena lateral se puede usar sola o en combinación de dos o más dependiendo de la solubilidad del polímero basado en poliimida en un disolvente, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido cuando se forma una película de alineación vertical de cristal líquido, y las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Como método para introducir la segunda estructura de cadena lateral al polímero basado en poliimida, se prefiere usar una diamina que tenga la segunda estructura de cadena lateral como parte del material. Se prefiere particularmente utilizar una diamina representada por la siguiente fórmula [2a] (en lo sucesivo, a veces denominada diamina del segundo tipo de cadena lateral).

Y es la estructura representada por la fórmula [2] anterior, y las definiciones y combinaciones preferidas de Y1, Y2, Y3 y Y4 son los definidos para la fórmula anterior [2].

n es un número entero de 1 a 4. Es preferentemente un número entero de 1.

En concreto, por ejemplo, se pueden mencionar diaminas de estructuras representadas por la siguiente fórmula [2a-1] a [2a-9].

en donde n es cada uno independientemente un número entero de 2 a 12.

Entre las fórmulas anteriores [2a-1] a [2a-9], particularmente preferidas como diamina son las diaminas de las fórmulas [2a-1], [2a-2], [2a-5], [2a-6] y [2a-9] en vista de las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible. En las fórmulas, n es cada uno independientemente preferentemente un número entero de 2 a 10.

La proporción de diamina del segundo tipo de cadena lateral es preferentemente de 1 a 50 % en moles, más preferentemente de 1 a 40 % en moles, con especial preferencia de 5 a 40 % en moles referido a todo el componente diamina, en vista de la propiedad de alineación vertical del cristal líquido y la adherencia de la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en el dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Además, la diamina del segundo tipo de cadena lateral puede usarse sola o en combinación de dos o más dependiendo de la solubilidad del polímero basado en poliimida en un disolvente, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido cuando se forma una película de alineación vertical de cristal líquido, y las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

El componente diamina para preparar el polímero basado en poliimida contiene preferentemente una diamina representada por la siguiente fórmula [4a] (en lo sucesivo, a veces denominada una tercera diamina):

W es al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en las estructuras representadas por la siguiente fórmula [4-1] a fórmula [4-4]. m es un número entero de 1 a 4, preferentemente 1.

-(CH²)a-OH [4-1]

-(CH²)b-COOH [4-2]

-W3 [4-4]

En las fórmulas anteriores, a es un número entero de 0 a 4, y en vista de la disponibilidad del material y la facilidad de preparación, es preferentemente un número entero de 0 o 1. b es un número entero de 0 a 4, y en vista de la disponibilidad del material y la facilidad de preparación, es preferentemente un número entero de 0 o 1. W1 y W2 son cada uno independientemente un grupo hidrocarburo C1-12. W3 es un grupo alquilo C1-5.

Las estructuras específicas de la tercera diamina representada por la fórmula [4a] se mostrarán a continuación, sin embargo, la tercera diamina no se limita a tales ejemplos específicos.

Como la tercera diamina, por ejemplo, se pueden mencionar 2,4-dimetil-m-fenilendiamina, 2,6-diaminotolueno, 2,4-diaminofenol, 3,5-diaminofenol, alcohol 3,5-diaminobencílico, alcohol 2,4-diaminobencílico, 4,6-diaminoresorcinol, ácido 2,4-diaminobenzoico, ácido 2,5-diaminobenzoico, ácido 3,5-diaminobenzoico y diaminas de estructuras representadas por las siguientes fórmulas [4a-1] a [4a-6].

[4a —4] [4a —5] [4a —6]

Entre ellos, se prefiere 2,4-diaminofenol, 3,5-diaminofenol, alcohol 3,5-diaminobencílico, alcohol 2,4-diaminobencílico, 4,6-diaminoresorcinol, ácido 2,4-diaminobenzoico, ácido 2,5-diaminobenzoico, ácido 3,5-diaminobenzoico o una diamina representada por la fórmula [4a-1], [4a-2] o [4a-3]. Se prefiere particularmente 2,4-diaminofenol, 3,5-diaminofenol, alcohol 3,5-diaminobencílico, ácido 3,5-diaminobenzoico o una diamina representada por la fórmula [4a-1] o [4a-2], en vista de la solubilidad del polímero basado en poliimida en un disolvente y las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

La tercera diamina se puede usar sola o en combinación de dos o más dependiendo de la solubilidad del polímero basado en poliimida en un disolvente, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido cuando se forma una película de alineación vertical de cristal líquido, y las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

El componente diamina para preparar el polímero basado en poliimida puede contener, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención, una diamina (en lo sucesivo, a veces denominada otra diamina) distinta de la diamina representada por la fórmula [1a] anterior, [2a] o [4a]. A continuación se describirán ejemplos específicos de dicha otra diamina, sin embargo, otras diaminas no se limitan a tales ejemplos específicos.

Otra diamina puede, por ejemplo, ser m-fenilendiamina, p-fenilendiamina, 4,4'-diaminobifenilo, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminobifenilo, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diaminobifenilo, 3,3'-dihidroxi-4,4'-diaminobifenilo, 3,3'-dicarboxi-4,4'-diaminobifenilo, 3,3'-difluoro-4,4'-diaminobifenilo, 3,3'-trifluorometil-4,4'-diaminobifenilo, 3,4'-diaminobifenilo, 3,3'-diaminobifenilo, 2,2'-diaminobifenilo, 2,3'-diaminobifenilo, 4,4'-diaminodifenilmetano, 3,3'-diaminodifenilmetano, 3,4'-diaminodifenilmetano, 2,2'-diaminodifenilmetano, 2,3'-diaminodifenilmetano, éter de 4,4'-diaminodifenilo, éter de 3,3'-diaminodifenilo, éter de 3,4'-diaminodifenilo, éter de 2,2'-diaminodifenilo, éter de 2,3'-diaminodifenilo, 4,4'-sulfonildianilina, 3,3'-sulfonildianilina, bis(4-aminofenil)silano, bis(3-aminofenil)silano, dimetil-bis(4-aminofenil)silano, dimetil-bis(3-aminofenil)silano, 4,4'-tiodianilina, 3,3'-tiodianilina, 4,4'-diaminodifenilamina, 3,3'-diaminodifenilamina, 3,4'-diaminodifenilamina, 2,2'-diaminodifenilamina, 2,3'-diaminodifenilamina, N-metil(4,4'-diaminodifenil)amina, N-metil(3,3'-diaminodifenil)amina, N-metil(3,4'-diaminodifenil)amina, N-metil(2,2'-diaminodifenil)amina, N-metil(2,3'-diaminodifenil)amina, 4,4'-diaminobenzofenona, 3,3'-diaminobenzofenona, 3,4'-diaminobenzofenona, 1,4-diaminonaftaleno, 2,2'-diaminobenzofenona, 2,3'-diaminobenzofenona, 1,5-diaminonaftaleno, 1,6-diaminonaftaleno, 1.7- diaminonaftaleno, 1,8-diaminonaftaleno, 2,5-diaminonaftaleno, 2,6-diaminonaftaleno, 2,7-diaminonaftaleno, 2,8-diaminonaftaleno, 1,2-bis(4-aminofenil)etano, 1,2-bis(3-aminofenil)etano, 1,3-bis(4-aminofenil)propano, 1,3-bis(3-aminofenil)propano, 1,4-bis(4-aminofenil)butano, 1,4-bis(3-aminofenil)butano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)metano, 1,4-bis(4-aminofenoxi)benceno, 1,3-bis(4-aminofenoxi)benceno, 1,4-bis(4-aminofenil)benceno, 1,3-bis(4-aminofenil)benceno, 1,4-bis(4-aminobencil)benceno, 1,3-bis(4-aminofenoxi)benceno, 4,4'-[1,4-fenilenbis(metilen)]dianilina, 4,4'-[1,3-fenilenbis(metilen)]dianilina, 3,4'-[1,4-fenilenbis(metilen)]dianilina, 3,4'-[1,3-fenilenbis(metilen)]dianilina, 3,3'-[1,4-fenilenbis(metilen)]dianilina, 3,3'-[1,3-fenilenbis(metilen)]dianilina, 1,4-fenilenbis[(4-aminofenil)metanona], 1,4-fenilenbis[(3-aminofenil)metanona], 1,3-fenilenbis[(4-aminofenil)metanona], 1.3- fenilenbis[(3-aminofenil)metanona], 1,4-fenilenbis(4-aminobenzoato), 1,4-fenilenbis(3-aminobenzoato), 1,3-fenilenbis(4-aminobenzoato), 1,3-fenilenbis(3-aminobenzoato), bis(4-aminofenil)tereftalato, bis(3-aminofenil)tereftalato, bis(4-aminofenil)isoftalato, bis(3-aminofenil)isoftalato, N,N'-(1,4-fenileno)bis(4-aminobenzamida), N,N'-(1,3-fenileno)bis(4-aminobenzamida), N,N'-(1,4-fenileno)bis(3-aminobenzamida), N,N'-(1,3-fenileno)bis(3-aminobenzamida), N,N'-bis(4-aminofenil)tereftalamida, N,N'-bis(3-aminofenil)tereftalamida, N,N'-bis(4-aminofenil)isoftalamida, N,N'-bis(3-aminofenil)isoftalamida, 9,10-bis(4-aminofenil)antraceno, 4,4'-bis(4-aminofenoxi)difenilsulfona, 2,2'-bis[4-(4-aminofenoxi)fenil]propano, 2,2'-bis[4-(4-aminofenoxi)fenil]hexafluoropropano, 2,2'-bis(4-aminofenil)hexafluoropropano, 2,2'-bis(3-aminofenil)hexafluoropropano, 2,2'-bis(3-amino-4-metilfenil)hexafluoropropano, 2,2'-bis(4-aminofenil)propano, 2,2'-bis(3-aminofenil)propano, 2,2'-bis(3-amino-4-metilfenil)propano, 1,3-bis(4-aminofenoxi)propano, 1,3-bis(3-aminofenoxi)propano, 1,4-bis(4-aminofenoxi)butano, 1.4- bis(3-aminofenoxi)butano, 1,5-bis(4-aminofenoxi)pentano, 1,5-bis(3-aminofenoxi)pentano, 1,6-bis(4-aminofenoxi)hexano, 1,6-bis(3-aminofenoxi)hexano, 1,7-bis(4-aminofenoxi)heptano, 1,7-(3-aminofenoxi)heptano, 1.8- bis(4-aminofenoxi)octano, 1,8-bis(3-aminofenoxi)octano, 1,9-bis(4-aminofenoxi)nonano, 1,9-bis(3-aminofenoxi)nonano, 1,10-bis(4-aminofenoxi)decano, 1,10-bis(3-aminofenoxi)decano, 1,11 -bis(4-aminofenoxi)undecano, 1,11-bis(3-aminofenoxi)undecano, 1,12-bis(4-aminofenoxi)dodecano, 1,12-bis(3-aminofenoxi)dodecano, bis(4-aminociclohexil)metano, bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano, 1,3-diaminopropano, 1.4- diaminobutano, 1,5-diaminopentano, 1,6-diaminohexano, 1,7-diaminoheptano, 1,8-diaminooctano, 1,9-diaminononano, 1,10-diaminodecano, 1,11 -diaminoundecano o 1,12-diaminododecano.

Además, como otras diaminas, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención, puede usarse una diamina representada por cualquiera de las siguientes fórmulas [DA1] a [DA11].

en donde p es un número entero de 1 a 10;

en donde m es un número entero de 0 a 3;

en donde A¹es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -CH2-, -C2H4-, -C(CHa)2-, -CF2-, -C(CFa)2-, -O-, -CO-, -NH-, -N(CHa)-, -CONH-, -NHCO-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OCO-, -CON(CH3)- y -N(CH3)CO-, m¹y m²son cada uno independientemente un número entero de 0 a 4, con la condición de que i r r m²sea un número entero de 1 a 4, m³y m⁴son cada uno independientemente un número entero de 1 a 5, A²es un grupo alquilo C1-5 lineal o ramificado, m⁵es un número entero de 1 a 5, A³es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -CH2-, -C2H4-, -C(CH3)2-, -CF2-, -C(CF3)2-, -O-, -CO-, -NH-, -N(CH3)-, -CONH-, -NHCO-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OCO-, -CON(CH3)- y -N(CH3)CO-, y m⁶es un número entero de 1 a 4.

Además, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención, puede usarse una diamina representada por la siguiente fórmula [DA12] o [DA13].

Dicha otra diamina puede usarse sola o en combinación de dos o más dependiendo de la solubilidad del polímero basado en poliimida en un disolvente, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido cuando se forma una película de alineación vertical de cristal líquido, y las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Como componente ácido tetracarboxílico para preparar el polímero basado en poliimida, se prefiere utilizar un dianhídrido de ácido tetracarboxílico representado por la siguiente fórmula [3] o su derivado de ácido tetracarboxílico, es decir, ácido tetracarboxílico, un dihaluro de ácido tetracarboxílico, un éster dialquílico del ácido tetracarboxílico o un dihaluro de éster dialquílico del ácido tetracarboxílico (a veces se denominarán generalmente como un componente ácido tetracarboxílico específico).

Z es al menos una estructura seleccionada del grupo que consiste en estructuras representadas por las siguientes fórmulas [3a] a [3k]:

Z1 a Z4 son cada uno independientemente al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un átomo de cloro y un anillo de benceno.

Z5 y Z6 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

Z en la estructura representada por la fórmula [3] es preferentemente una estructura representada por la fórmula [3a], [3c], [3d], [3e], [3f], [3g] o [3k] en vista de la facilidad de preparación y polimerización cuando se produce un polímero. Es más preferentemente una estructura representada por la fórmula [3a], [3e], [3f], [3g] o [3k], particularmente preferentemente una estructura representada por la fórmula [3e], [3f], [3g] o [3k].

La proporción del componente ácido tetracarboxílico específico es preferentemente de al menos 1 % en moles basado en el componente ácido tetracarboxílico completo. Es más preferentemente al menos 5 % en moles, más preferentemente al menos 10 % en moles. Es particularmente preferentemente de 10 a 90 % en moles en vista de las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

Además, en un caso en el que el componente ácido tetracarboxílico específico de la estructura representada por la fórmula [3e] anterior, [3f], [3g] o [3k] anterior, los efectos deseados se obtendrán cuando su cantidad sea de al menos 20 % en moles basado en el componente ácido tetracarboxílico completo. Preferentemente es al menos 30 % en moles. Además, el componente ácido tetracarboxílico puede estar compuesto en su totalidad por el componente ácido tetracarboxílico de la estructura representada por la fórmula [3e], [3f], [3g] o [3k].

Para el polímero basado en poliimida, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención, se puede usar otro componente ácido tetracarboxílico distinto del componente ácido tetracarboxílico específico. Como tal otro componente ácido tetracarboxílico, se pueden mencionar los siguientes ácido tetracarboxílico, dianhídrido de ácido tetracarboxílico, dihaluro de ácido dicarboxílico, éster dialquílico o dihaluro de éster dialquílico del ácido dicarboxílico.

Por ejemplo, ácido piromelítico, ácido 2,3,6,7-naftalenotetracarboxílico, ácido 1,2,5,6-naftalenotetracarboxílico, ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico, ácido 2,3,6,7-antraceno tetracarboxílico, ácido 1,2,5,6-antraceno tetracarboxílico, ácido 3,3', 4,4'-bifeniltetracarboxílico, ácido 2,3,3',4'-bifeniltetracarboxílico, bis(3,4-dicarboxilfenil)éter, ácido 3,3',4,4'-benzofenonatetracarboxílico, bis(3,4-dicarboxifenil)sulfona, bis(3,4-dicarboxifenil)metano, 2,2-bis(3,4-dicarboxilfenil)propano, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)propano, bis(3,4-dicarboxifenil)dimetilsilano, bis(3,4-dicarboxifenil)difenilsilano, ácido 2,3,4,5-piridinatetracarboxílico, 2,6-bis(3,4-dicarboxifenil)piridina, ácido 3,3',4,4'-difenilsulfonatetracarboxílico, ácido 3,4,9,10-perilentetracarboxílico o ácido 1,3-difenil-1,2,3,4-ciclobutanotetracarboxílico pueden mencionarse.

Cada uno del componente ácido tetracarboxílico específico y otro componente ácido tetracarboxílico se puede usar solo o en combinación de dos o más dependiendo de la solubilidad del polímero basado en poliimida en un disolvente, la propiedad de alineación vertical del cristal líquido cuando se forma una película de alineación vertical de cristal líquido, y las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

En el caso de que el polímero basado en poliimida se utilice como polímero específico, como método para introducir la primera estructura de cadena lateral y la segunda estructura de cadena lateral en el polímero basado en poliimida, se prefiere usar la diamina del primer tipo de cadena lateral representada por la fórmula [1a] anterior y la diamina del segundo tipo de cadena lateral representada por la fórmula [2a]. En esa ocasión, como se ha descrito anteriormente, estas dos diaminas pueden usarse como parte del material para preparar el polímero basado en poliimida, que se usa como polímero específico, o polímeros basados en poliimida obtenidos usando las diaminas respectivas como material se puede mezclar para obtener el polímero específico.

En el caso de que los polímeros basados en poliimida se mezclen para obtener el polímero específico, la proporción del polímero basado en poliimida que usa la diamina del segundo tipo de cadena lateral como parte del material es preferentemente de 1 a 100 partes en masa por 100 partes en masa del polímero basado en poliimida que usa la diamina del primer tipo de cadena lateral como una parte del material. La proporción es más preferentemente de 3 a 100 partes en masa, particularmente preferentemente de 5 a 70 partes en masa.

El método para preparar el polímero basado en poliimida no está particularmente limitado. Normalmente, el polímero basado en poliimida se obtiene haciendo reaccionar el componente diamina y el componente ácido tetracarboxílico. Normalmente, al menos un componente ácido tetracarboxílico seleccionado del grupo que consiste en un ácido tetracarboxílico y su derivado y un componente diamina que consiste en uno o más tipos de diamina se hacen reaccionar para obtener un ácido de poliamida. En concreto, se pueden emplear un método para someter un dianhídrido de ácido tetracarboxílico y una diamina primaria o secundaria a policondensación para obtener una poliamida ácida, un método para someter un ácido tetracarboxílico y una diamina primaria o secundaria a policondensación por deshidratación para obtener un ácido de poliamida, o un método para someter un dihaluro de ácido dicarboxílico y una diamina primaria o secundaria a policondensación para obtener un ácido de poliamida. Para obtener un éster alquílico del ácido de poliamida, pueden emplearse un método para someter un ácido tetracarboxílico que tiene un grupo ácido carboxílico dialquil-esterificado y una diamina primaria o secundaria a policondensación, un método para someter un dihaluro de ácido dicarboxílico que tiene un grupo ácido carboxílico dialquil-esterificado y una diamina primaria o secundaria a policondensación, o un método para convertir un grupo carboxi de un ácido de poliamida en un éster.

Para obtener una poliimida, se puede emplear un método para ciclar el ácido de poliamida o el éster alquílico del ácido de poliamida anterior para obtener una poliimida.

La reacción del componente diamina y el componente ácido tetracarboxílico se lleva a cabo habitualmente en un disolvente. El disolvente utilizado no está particularmente limitado siempre que el precursor de poliimida producido sea soluble en él. A continuación, se describirán ejemplos específicos del disolvente utilizado para la reacción, sin embargo, el disolvente no se limita a tales ejemplos específicos.

Por ejemplo, se pueden mencionar N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona o Y-butirolactona, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, dimetilsulfóxido o 1,3-dimetilimidazolidinona. En un caso donde la solubilidad del disolvente del precursor de poliimida es alta, se pueden utilizar metiletilcetona, ciclohexanona, ciclopentanona, 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona o un disolvente representado por la siguiente fórmula [D-1] a [D-3].

en donde D1 es un grupo alquilo C1-3, D2 es un grupo alquilo C1-3 y D3 es un grupo alquilo C1-4.

Dicho disolvente se puede utilizar solo o mezclado. Además, se puede usar un disolvente en el que el precursor de poliimida no es soluble mezclado con el disolvente anterior dentro de un intervalo en el que el precursor de poliimida formado no precipita. Además, dado que la humedad en el disolvente inhibirá la reacción de polimerización y puede provocar la hidrólisis del precursor de poliimida formado, el disolvente es preferentemente uno que está deshidratado y secado.

Cuando el componente diamina y el componente ácido tetracarboxílico reaccionan en el disolvente, un método para añadir el componente ácido tetracarboxílico tal como está o dispersado o disuelto en un disolvente, a un líquido que tiene el componente diamina disperso o disuelto en un disolvente con agitación, o por el contrario, un método para añadir el componente diamina a un líquido que tiene el componente ácido tetracarboxílico disperso o disuelto en un disolvente, o un método para añadir alternativamente el componente diamina y el componente ácido tetracarboxílico puede, por ejemplo, mencionarse, y puede emplearse cualquiera de estos métodos. Además, en el caso de que cada componente diamina y ácido tetracarboxílico comprenda una pluralidad de compuestos, pueden reaccionar como están mezclados, los compuestos respectivos se pueden hacer reaccionar secuencialmente por separado, o los compuestos se pueden hacer reaccionar por separado para formar productos de bajo peso molecular, que se mezclan y reaccionan para obtener un polímero.

En esa ocasión, la temperatura de polimerización se selecciona opcionalmente de -20 a 150 °C, y preferentemente de -5 a 100 °C. Además, la reacción se puede llevar a cabo a una concentración opcional. Si la concentración de oxígeno es demasiado baja, difícilmente se obtendrá un polímero de alto peso molecular, y si la concentración es demasiado alta, la viscosidad del líquido de reacción será demasiado alta, de modo que la mezcla uniforme será difícil. En consecuencia, la concentración es preferentemente de 1 a 50 % en masa, más preferentemente de 5 a 30 % en masa. La reacción se puede llevar a cabo a una alta concentración en la etapa inicial de la reacción y luego se puede añadir un disolvente.

En la reacción de polimerización del precursor de poliimida, la relación entre el número total de moles del componente diamina y el número total de moles del componente ácido tetracarboxílico es preferentemente de 0,8 a 1,2. Como reacción de policondensación habitual, cuanto más cerca de 1,0 esté la relación molar, mayor será el peso molecular del precursor de poliimida que se debe formar.

La poliimida es una poliimida obtenida por ciclación del precursor de poliimida y en esta poliimida, la relación de ciclación (también denominada grado de imidización) de los grupos ácido de amida no es necesariamente del 100 % y, opcionalmente, se puede ajustar dependiendo de la aplicación y el propósito de uso. En la presente invención, es preferentemente de 30 a 80 %, más preferentemente del 40 al 70 %.

Como método para imidizar el precursor de poliimida, se puede mencionar la imidización térmica de calentar una solución del precursor de poliimida tal como está, o la imidización catalítica de añadir un catalizador a una solución del precursor de poliimida.

En el caso de imidización térmica del precursor de poliimida en una solución, la temperatura es preferentemente de 100 a 400 °C, más preferentemente de 120 a 250 °C, y preferentemente se lleva a cabo mientras se descarga del sistema el agua formada por la reacción de imidización.

La imidización catalítica del precursor de poliimida se puede llevar a cabo añadiendo un catalizador básico y un anhídrido de ácido a una solución del precursor de poliimida, seguido de agitación a de -20 a 250 °C, preferentemente de 0 a 180 °C. La cantidad de catalizador básico es de 0,5 a 30 veces molares, preferentemente de 2 a 20 veces molares los grupos ácido de amida, y la cantidad de anhídrido de ácido es de 1 a 50 veces molares, preferentemente de 3 a 30 veces molares los grupos ácido de amida.

El catalizador básico puede ser piridina, trietilamina, trimetilamina, tributilamina o trioctilamina. Entre ellos, se prefiere la poliimida, que tiene la basicidad apropiada para permitir que la reacción prosiga. El anhídrido de ácido puede ser anhídrido acético, anhídrido trimelítico o anhídrido piromelítico. Entre ellos, se prefiere usar anhídrido acético, por lo que la purificación una vez completada la reacción se llevará a cabo fácilmente. El grado de imidización por imidización catalítica puede controlarse ajustando la cantidad de catalizador, la temperatura de reacción y el tiempo de reacción.

Para recuperar el precursor de poliimida o poliimida formado de la solución de reacción del precursor de poliimida o la poliimida, la solución de reacción se vierte en un disolvente para precipitar el producto. El disolvente que se utilizará para la precipitación puede, por ejemplo, ser metanol, etanol, alcohol isopropílico, acetona, hexano, butil Cellosolve, heptano, metiletilcetona, metilisobutilcetona, tolueno, benceno o agua. La solución de reacción se vierte en el disolvente y el polímero precipitado se recupera por filtración y se seca bajo presión normal o bajo presión reducida a temperatura ambiente o con calentamiento. Además, realizando una operación de disolución del polímero precipitado y recuperado nuevamente en un disolvente orgánico y precipitándolo y recuperándolo nuevamente de 2 a 10 veces, se pueden reducir las impurezas en el polímero. El disolvente en tal caso puede, por ejemplo, ser un alcohol, una cetona o un hidrocarburo, y se prefiere utilizar tres o más tipos de disolventes seleccionados entre ellos, por lo que se mejorará aún más la eficacia de la purificación.

El peso molecular del polímero basado en poliimida es preferentemente de 5.000 a 1.000.000, más preferentemente de 10.000 a 150.000, como el peso molecular promedio en peso medido por un método de GPC (cromatografía de permeabilidad en gel), considerando la resistencia de la película de alineación de cristal líquido obtenible, la trabajabilidad en el momento de formar la película de alineación de cristal líquido y la propiedad de recubrimiento. <Agente de alineación de cristal líquido>

El agente de alineación de cristal líquido de la presente invención es una solución para formar una película de alineación vertical de cristal líquido y es una solución que contiene el polímero específico que tiene la primera estructura de cadena lateral y la segunda estructura de cadena lateral, y un disolvente.

Todos los componentes poliméricos del agente de alineación de cristal líquido pueden ser los polímeros específicos, o puede mezclarse otro polímero. En un caso como este, el contenido de otro polímero es de 0,5 a 15 partes en masa, preferentemente de 1 a 10 partes en masa por 100 partes en masa del polímero específico. Como tal otro polímero, se puede mencionar el polímero anterior que no tiene segunda estructura de cadena lateral.

El contenido de disolvente en el agente de alineación de cristal líquido puede seleccionarse adecuadamente en vista del método de aplicación del agente de alineación de cristal líquido y con vistas a obtener un espesor de película deseado. Particularmente, con el fin de formar una película de alineación vertical de cristal líquido más uniforme mediante recubrimiento, el contenido de disolvente en el agente de alineación de cristal líquido es, preferentemente, de 50 a 99,9 % en masa, más preferentemente de 60 a 99 % en masa, particularmente preferentemente de 65 a 99 % en masa.

El disolvente utilizado para el agente de alineación de cristal líquido no está particularmente limitado siempre que un polímero específico sea soluble en él. Particularmente en un caso en el que el polímero específico es el precursor de poliimida, la poliimida, una poliamida o un poliéster, o en un caso en el que la solubilidad de un polímero acrílico, polímero metacrílico, resina de novolaca, polihidroxiestireno, celulosa o polisiloxano en un disolvente es baja, se prefiere utilizar el siguiente disolvente (también llamado disolvente de clase A).

Por ejemplo, se pueden mencionar N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, sulfóxido de dimetilo, Y-butirolactona, 1,3-dimetilimidazolidinona, metiletilcetona, ciclohexanona, ciclopentanona o 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona. Entre ellos, se prefiere usar N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona o Y-butirolactona. Pueden usarse solos o en combinación como una mezcla.

En el caso de que el polímero específico sea un polímero acrílico, un polímero metacrílico, una resina de novolaca, un polihidroxiestireno, una celulosa o un polisiloxano, o además en un caso en el que el polímero específico es el precursor de poliimida, la poliimida, una poliamida o un poliéster y la solubilidad de dicho polímero específico en un disolvente es alta, puede emplearse el siguiente disolvente (también llamado disolvente de clase B).

Por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico, 1-butanol, 2-butanol, alcohol isobutílico, alcohol ferc-butílico, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1- butanol, alcohol isopentílico, alcohol ferc-pentílico, 3-metil-2- butanol, alcohol neopentílico, 1-hexanol, 2-metil-1-pentanol, 2-metil-2-pentanol, 2-etil-1 -butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-etil-l-hexanol, ciclohexanol, 1-metilciclohexanol, 2-metilciclohexanol, 3-metilciclohexanol, 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2-metil-2,4-pentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, éter dipropílico, éter dibutíco, éter dihexílico, dioxano, éter dimetílico de etilenglicol, éter dietílico de etilenglicol, éter dibutílico de etilenglicol, 1,2-butoxietano, éter dimetílico de trietilenglicol, éter dietílico de dietilenglicol, éter metiletílico de dietilenglicol, éter dibutílico de dietilenglicol, 2-pentanona, 3-pentanona, 2-hexanona, 2-heptanona, 4-heptanona, acetato de 3-etoxibutilo, acetato de 1-metilpentilo, acetato de 2-etilbutilo, acetato de 2-etilhexilo, monoacetato de etilenglicol, diacetato de etilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de etileno, 2-(metoximetoxi)etanol, éter monobutílico de etilenglicol, éter monoisoamílico de etilenglicol, éter monohexílico de etilenglicol, 2-(hexiloxi)etanol, alcohol furfurílico, dietilenglicol, propilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, 1-(butoxietoxi)propanol, acetato de éter monometílico de propilenglicol, dipropilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, éter monoetílico de dipropilenglicol, éter monometílico de tripropilenglicol, acetato de éter monometílico de etilenglicol, acetato de éter monoetílico de etilenglicol, acetato de éter monobutílico de etilenglicol, monoacetato de etilenglicol, diacetato de etilenglicol, acetato de éter monoetílico de dietilenglicol, acetato de éter monobutílico de dietilenglicol, acetato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, acetato de dietilenglicol, trietilenglicol, éter monometílico de trietilenglicol, éter monoetílico de trietilenglicol, lactato de metilo, lactato de etilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-butilo, éter monoetílico de propilenglicol ácido acético, piruvato de metilo, piruvato de etilo, 3-metoxipropionato de metilo, 3-etoxipropionato de metil etilo, 3-metoxipropionato de etilo, ácido 3-etoxipropiónico, ácido 3-metoxipropiónico, propil 3-metoxipropionato, 3-metoxipropionato de butilo, éster metílico del ácido láctico, éster etílico del ácido láctico, éster n-propílico del ácido láctico, éster n-butílico del ácido láctico, éster isoamílico del ácido láctico, o un disolvente representado por cualquiera de las fórmulas anteriores [D-1] a [D-3] puede, por ejemplo, mencionarse.

Entre ellos, se prefiere usar 1-hexanol, ciclohexanol, 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter dimetílico de dipropilenglicol, ciclohexanona, ciclopentanona o un disolvente representado por cualquiera de las fórmulas [D1] a [D3] anteriores se usa preferentemente.

Además, cuando se usa tal disolvente, con el fin de mejorar la propiedad de recubrimiento del agente de alineación de cristal líquido, se prefiere usar N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona o Y-butirolactona que es el disolvente de clase A anterior en combinación. Es más preferido usar Y-butirolactona en combinación.

Dado que dicho disolvente de clase B puede mejorar la propiedad del recubrimiento y la suavidad de la superficie cuando se aplica el agente de alineación de cristal líquido para formar una película de alineación vertical de cristal líquido, en un caso en el que el precursor de poliimida, la poliimida, una poliamida o un poliéster se use como polímero específico, tal disolvente de clase B se usa preferentemente en combinación con el disolvente de clase A anterior. En un caso como este, la proporción de disolvente de clase B es preferentemente de 1 a 99 % en masa basado en todo el disolvente contenido en el agente de alineación de cristal líquido. Es más preferentemente de 10 a 99 % en masa, más preferentemente de 20 a 95 % en masa.

En la presente invención, al menos un generador (en lo sucesivo, a veces denominado un generador específico) seleccionado del grupo que consiste en un generador de fotorradicales, un generador de fotoácido y un generador de fotobase se incorporan en el agente de alineación de cristal líquido.

El generador de fotorradicales no está particularmente limitado siempre que los radicales sean generados por rayos ultravioleta, y puede, por ejemplo, ser un peróxido orgánico como peroxi-iso-butirato de tere-butilo, 2,5-dimetil-2,5-bis(benzoildioxi)hexano, 1,4-bis[a-(terc-butildioxi)-iso-propoxi]benceno, peróxido de di-tere-butilo, hidroperóxido de 2,5-dimetil-2,5-bis(tere-butildioxi) hexeno, hidroperóxido de a-(iso-propilfenil)-isopropilo, 2,5-dimetilhexano, hidroperóxido de tere-butilo, 1,1-bis(tere-butildioxi)-3,3,5-trimetil ciclohexano, butil-4,4-bis(tere-butildioxi)valerato, peróxido de ciclohexanona, 2,2',5,5'-tetra(tere-butilperoxicarbonil)benzofenona, 3,3',4,4'-tetra(terebutilperoxicarbonil)benzofenona, 3,3',4,4'-tetra(tere-amilperoxicarbonil)benzofenona, 3,3',4,4'-tetra(terehexilperoxicarbonil)benzofenona, 3,3'-bis( tere -butilp-eroxicarbonil)-4,4'-dicarboxibenzofenona, tere -butil peroxibenzoato o di-tere-butildiperoxi isoftalato, una quinona como 9,10-antraquinona, 1-cloroantraquinona, 2-cloroantraquinona, octametilantraquinona o 1,2-benzan-traquinona, o un derivado de benzoin como benzoin metilo, éter de benzoinetilo, a-metil benzoin o a-fenil benzoin.

Además, el generador de fotoácido y el generador de fotobase no están particularmente limitados siempre que se genere un ácido o una base por rayos ultravioleta y pueda, por ejemplo, ser un compuesto de triazina, un compuesto derivado de acetofenona, un compuesto de disulfona, un compuesto de diazometano, un compuesto derivado del ácido sulfónico, una sal de diarilyodonio, una sal de triarilsulfonio, una sal de triarilfosfonio o un complejo de hierroareno. Más concretamente, por ejemplo, cloruro de difenilyodonio, trifluorometanosulfonato de difenilyodonio, mesilato de difenilyodonio, tosilato de difenilyodonio, bromuro de difenilyodonio, tetrafluoroborato de difenilyodonio, hexafluoroantimonato de difenilyodonio, hexafluoroarsenato de difenilyodonio, hexafluorofosfato de bis(p-terebutilfenil)yodonio, mesilato de bis(p-tere-butilfenil)yodonio, tosilato de bis(p-tere-butilfenil)yodonio, trifluorometanosulfonato de bis(p-terc-butilfenil)yodonio, tetrafluoroborato de bis(p-terc-butilfenil)yodonio, cloruro de bis(p-tere-butilfenil)yodonio, cloruro de bis(p-clorofenil)yodonio, tetrafluoroborato de bis(p-clorofenil)yodonio, cloruro de trifenilsulfonio, bromuro de trifenilsulfonio, tetrafluoroborato de tri(p-metoxifenil)sulfonio, hexafluorofosfonato de tri(p-metoxifenil)sulfonio, tetrafluoroborato de tri(p-etoxifenil)sulfonio, cloruro de trifenilfosfonio, bromuro de trifenilfosfonio, tetrafluoroborato de tri(p-metoxifenil)fosfonio, hexafluorofosfonato de tri(p-metoxifenil)fosfonio, tetrafluoroborato de tri(p-etoxifenil)fosfonio, bis[[(2-nitrobencil)oxi]carbonilhexano-1 ,6-diamina], carbamato de nitrobencilciclohexilo, dicarbamato de di(metoxibencil)hexametileno, bis[[(2-nitrobencil)oxi]carbonilhexano-1 ,6-diamina], carbamato de nitrobencil ciclohexilo o dicarbamato de di(metoxibencil)hexametileno.

Entre ellos, se prefiere utilizar como generador específico, un generador de fotorradicales, con el fin de mejorar la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido.

En el agente de alineación de cristal líquido, un compuesto (en lo sucesivo, a veces denominado compuesto adhesivo específico) que tiene al menos una estructura seleccionada del grupo que consiste en estructuras representadas por las siguientes fórmulas [b-1] a [b-8], se incorpora con el fin de mejorar la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido.

en donde B1 es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno, B2 es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, y B3 es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C-^m8, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor.

Más concretamente, se prefiere utilizar como compuesto adhesivo específico un compuesto representado por la siguiente fórmula [6]:

En la fórmula [6], M1 es al menos una estructura seleccionada del grupo que consiste en las estructuras representadas por las fórmulas [a-1] a [a-7] anteriores. Entre ellos, en vista de la facilidad de preparación, se prefiere la estructura representada por la fórmula [a-1], [a-2], [a-3], [a-5] o [a-6]. Se prefiere más la estructura representada por la fórmula [a-1], [a-3], [a-5] o [a-6].

A¹es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-5. En vista de la facilidad de preparación, se prefiere un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2. Se prefiere más un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

A²es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-3. En vista de la facilidad de preparación, se prefiere un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2. Se prefiere más un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

A³, A⁵, A⁶y A⁹son, cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-3. En vista de la facilidad de preparación, se prefiere un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2. Se prefiere más un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

A⁴, A⁷y A⁸son, cada uno independientemente, un grupo alquileno C1-3. En vista de la facilidad de preparación, se prefiere un grupo alquileno C1-2.

En la fórmula [6], M²es al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -CH2-, -O-, -NH-, -N(CH3)-, -CONH-, -NHCO-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OCO-, -CON(CH3)- y -N(CH3)CO-. Entre ellos, en vista de la facilidad de preparación, es preferentemente un enlace sencillo, -CH2-, -O-, -NH-, -CONH-, -NHCO-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -o Co -, -CON(CH3)- o -N(CH3)CO-. Es más preferentemente un enlace sencillo, -CH2-, -O-, -NH-, -CONH-, -CH2O-, -OCH2-, -CoO- o -OCO-, particularmente preferentemente un enlace sencillo, -O-, -CONH-, -OCH2-, -COO- o -OCO-.

En la fórmula [6], M³es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquileno C1-20, -(CH2-CH2-O)p-(en donde p es un número entero de 1 a 10), -(CH2-O-)q-(en donde q es un número entero de 1 a 10) y un grupo orgánico C6-20 que tiene un anillo de benceno o un anillo de ciclohexano. En el grupo alquileno anterior, un grupo -CH2- opcional puede ser reemplazado por -COO-, -OCO-, -CONH-, NHCO-, -CO-, -S-, -SO2-, -CF2-, -C(CF3)2-, -Si(CH3)2-, -OSi(CH3)2- o -Si(CH3)2O-, y un átomo de hidrógeno unido a un átomo de carbono opcional puede ser reemplazado por un grupo hidroxi (grupo OH), un grupo carboxi (grupo COOH) o un átomo de halógeno. Entre ellos, en vista de la facilidad de preparación, se prefiere un grupo alquileno C1-20, -(CH2-CH2-O)p-(en donde p es un número entero de 1 a 10), -(CH2-O-)q-(en donde q es un número entero de 1 a 10) o una estructura representada por cualquiera de las siguientes fórmulas [c-1] a [c-5]. Más preferente es un grupo alquileno C1-15, -(CH2-CH2-O)p-(en donde p es un número entero de 1 a 10), -(CH2-O-)q-(en donde q es un número entero de 1 a 10), o una estructura representada por la siguiente fórmula [c-1], [c-3], [c-4] o [c-5]. Particularmente preferente es un grupo alquileno C1-15, -(CH2-CH2-O)p-(en donde p es un número entero de 1 a 10) o una estructura representada por la fórmula [c-1], [c-4] o [c-5].

En la fórmula [6], M⁴es al menos un grupo de enlace seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -CH2-, -OCH2- y O-CH2-CH2-. Entre ellos, en vista de la facilidad de preparación, es preferentemente un enlace sencillo o una estructura representada por -CH2- o -OCH2-.

En la fórmula [6], M⁵es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en las estructuras representadas por las fórmulas [b-1] a [b-8] anteriores. Entre ellos, en vista de la facilidad de preparación, se prefiere una estructura representada por la fórmula [b-1], [b-2] o [b-6]. Es más preferida una estructura representada por la fórmula [b-1] o [b-2]. En la fórmula [6], n es un número entero de 1 a 3. Entre ellos, en vista de la facilidad de preparación, preferentemente es 1 o 2. Es más preferentemente 1.

En la fórmula [6], m es un número entero de 1 a 3. En vista de la facilidad de preparación, preferentemente es 1 o 2. Es preferente utilizar, como el compuesto de adhesivo específico, al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en compuestos representados por las siguientes fórmulas [6-1] a [6-5].

(en donde n es un número entero de 1 a 10 y m es un número entero de 1 a 10.)

Como el compuesto de adhesivo específico, además, se puede mencionar lo siguiente. Por ejemplo, un compuesto que tiene tres grupos insaturados polimerizables en su molécula, tales como tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met)acrilato de pentaeritritol, penta(met)acrilato de dipentaeritritol, tri(met)acriloiloxietoxi trimetilolpropano o poli(met)acrilato de éter poliglicidílico de glicerina, se puede mencionar un compuesto que tiene dos grupos insaturados polimerizables en su molécula, tal como di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de tetraetilenglicol, di(met)acrilato de polietilenglicol, di(met)acrilato de propilenglicol, di(met)acrilato de polipropilenglicol, di(met)acrilato de butilenglicol, di(met)acrilato de neopentilglicol, di(met)acrilato bisfenol A de óxido de etileno, di(met)acrilato bisfenol de óxido de propileno, di(met)acrilato de 1 ,6-hexanodiol, di(met)acrilato de glicerina, di(met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de éter diglicidílico de etilenglicol, éter diglicidílico de dietilenglicol, di(met)acrilato, di(met)acrilato de éster diglicidílico del ácido ftálico o di(met)acrilato de neopentilglicol del ácido hidroxipiválico, o un compuesto que tenga un grupo insaturado polimerizable en su molécula, tal como (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 2-fenoxi-2-hidroxipropilo, ftalato de 2-(met)acriloiloxi-2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-cloro-2-hidroxipropilo, mono(met)acrilato de glicerina, fosfato de 2-(met)acriloiloxietilo o (met)acrilamida de N-metilol.

El contenido del compuesto de adhesivo específico en el agente de alineación de cristal líquido es preferentemente de 0,1 a 150 partes en masa por 100 partes en masa de todos los componentes poliméricos. Para que prosiga la reacción de reticulación y se obtengan los efectos deseados, es más preferentemente de 0,1 a 100 partes en masa, lo más preferentemente de 1 a 50 partes en masa por 100 partes en masa de todos los componentes poliméricos. Además, el compuesto adhesivo específico puede usarse solo o en combinación de dos o más, dependiendo de la propiedad de alineación vertical de cristal líquido cuando se forma una película de alineación vertical de cristal líquido y de las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible.

En el agente de alineación de cristal líquido, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención, se incorpora un compuesto que tiene al menos un tipo de grupo seleccionado del grupo que consiste en un grupo epoxi, un grupo isocianato, un grupo oxetano, un grupo ciclocarbonato, un grupo hidroxi, un grupo hidroxialquilo y un grupo alcoxialquilo inferior (tales compuestos a veces se denominarán generalmente compuestos reticulables específicos). En un caso como este, el compuesto debe tener al menos dos de estos grupos.

El compuesto reticulable que tiene un grupo epoxi o un grupo isocianato puede, por ejemplo, ser éter glicidílico de bisfenol acetona, una resina epoxi de fenol novolaca, una resina epoxi de cresol novolaca, isocianurato de triglicidilo, tetraglicidilaminodifenileno, tetraglicidil-m-xilendiamina, tetraglicidil-1,3-bis(aminoetil)ciclohexano, etano éter tetrafenilglicidílico, etano éter trifenilglicidílico, éter hexafluoroacetodiglicidílico de bisfenol, 1,3-bis(1-(2,3-epoxipropoxi)-1-trifluorometil-2,2,2-trifluorometil)benceno, 4,4-bis(2,3-epoxipropoxi)octafluorobifenilo, triglicidil-paminofenol, tetraglicidil metaxilendiamina, 2-(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)-2-(4- (1,1-bis(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)etil)fenil)propano o 1,3-bis(4-(1-(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)-1-(4-(1-(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)-1-metiletil)fenil)etil)fenoxi)-2-propanol.

El compuesto reticulable que tiene un grupo oxetano es un compuesto reticulable que tiene al menos dos grupos oxetano representados por la siguiente fórmula [4]:

En concreto, se pueden mencionar los compuestos reticulables representados por las fórmulas [4a] a [4k] desveladas en el documento WO2011/132751 (publicado el 27 de octubre de 2011), páginas 58 a 59.

El compuesto reticulable que tiene un grupo ciclocarbonato es un compuesto reticulable que tiene al menos dos grupos ciclocarbonato representados por la siguiente fórmula [5]:

En concreto, se pueden mencionar los compuestos reticulables representados por las fórmulas [5-1] a [5-42] descritas en el documento WO2012/014898 (publicado el 2 de febrero de 2012), páginas 76 a 82.

El compuesto reticulable que tiene al menos un tipo de grupo seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxi y un grupo alcoxi puede, por ejemplo, ser una resina de amino que tiene grupos hidroxi o grupos alcoxi, como una resina de melamina, una resina de urea, una resina de guanamina, una resina de glicoluril-formaldehído, una resina de succinilamida-formaldehído o una resina de etilenurea-formaldehído. En concreto, se puede usar un derivado de melamina o un derivado de benzoguanamina que tiene uno o varios átomos de hidrógeno de un grupo amino sustituido con un grupo metilol o un grupo alcoximetilo o ambos, o glicolurilo. Tal derivado de melamina o derivado de benzoguanamina puede estar presente como un dímero o un trímero. Tal derivado es preferentemente uno que tiene al menos 3 y como máximo 6 grupos metilol o grupos alcoximetilo en promedio por un anillo de triazina.

Como ejemplos de un derivado de melamina o un derivado de benzoguanamina, se pueden mencionar productos comerciales melamina metoximetilada como MX-750 que tiene 3,7 grupos metoximetilo en promedio por un anillo de triazina y MW-30 que tiene 5,8 grupos metoximetilo en promedio por un anillo de triazina (cada uno fabricado por Sanwa Chemical Co., Ltd ), CYMEL 300, 301, 303, 350, 370, 771, 325, 327, 703 y 712, melamina butoximetilada metoximetilada como CYMEL 235, 236, 238, 212, 253 y 254, melamina butoximetilada como CYMEL 506 y 508, melamina isobutoximetilada metoximetilada que contiene grupos carboxi como CYMEL 1141, benzoguanamina etoximetilada metoximetilada como CYMEL 1123, benzoguanamina butoximetilada metoximetilada como CYMEL 1123-10, benzoguanamina butoximetilada como CYMEL 1128, y benzoguanamina etoximetilada metoximetilada que contiene grupos carboxi como CYMEL 1125-80 (cada una fabricada por Mitsui Cyanamid). Además, como ejemplos de glicolurilo, se pueden mencionar glicolurilo butoximetilado como CYMEL 1170, glicolurilo metilolado tal como CYMEL 1172 y glicolurilo metoximetilolado tal como Powderlink 1174.

Como compuesto bencénico o fenólico que tiene un grupo hidroxi o un grupo alcoxi, por ejemplo, se pueden mencionar 1,3,5-tris(metoximetil)benceno, 1,2,4-tris(isopropoximetil)benceno, 1,4-bis(sec-butoximetil)benceno o 2 ,6-dihidroximetilp-ferc-butilfenol. Más concretamente, se pueden mencionar los compuestos reticulables representados por las fórmulas [6-1] a [6-48] descritas en el documento WO2011/132751 (publicado el 27 de octubre de 2011), páginas 62 a 66.

El contenido del compuesto reticulable específico en el agente de alineación de cristal líquido es preferentemente de 0,1 a 100 partes en masa a 100 partes en masa de todos los componentes poliméricos. Para que prosiga la reacción de reticulación y se logren los efectos deseados, es más preferentemente de 0,1 a 50 partes en masa, lo más preferentemente de 1 a 30 partes en masa por 100 partes en masa de todos los componentes poliméricos.

Es posible incorporar en el agente de alineación de cristal líquido una amina heterocíclica que contiene nitrógeno representada por cualquiera de las fórmulas [M1] a [M156] descritas en el documento WO2011/132751 (publicado el 27 de octubre de 2011), páginas 69 a 73, con el fin de promover la transferencia de carga en la película de alineación de cristal líquido y promover la pérdida de carga del dispositivo. Dicha amina se puede añadir directamente al agente de alineación de cristal líquido, pero preferentemente se añade en forma de una solución en un disolvente apropiado en una concentración de 0,1 a 10 % en masa, preferentemente de 1 a 7 % en masa. El disolvente no está particularmente limitado siempre que sea un disolvente orgánico en el que se disuelva el polímero específico.

Además, para el agente de alineación de cristal líquido, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención, se puede usar un compuesto que mejore la uniformidad del espesor de la película o la suavidad de la superficie de una película de alineación vertical de cristal líquido obtenible cuando se aplica el agente de alineación de cristal líquido. Además, se puede usar un compuesto que mejora la adherencia entre la película de alineación vertical de cristal líquido y el sustrato.

El compuesto que mejora la uniformidad del espesor de la película o la suavidad de la superficie de la película de alineación vertical de cristal líquido puede, por ejemplo, ser un tensioactivo fluorado, un tensioactivo de silicona o un tensioactivo no iónico. Más concretamente, por ejemplo, se pueden mencionar Eftop EF301, EF303 o EF352 (cada uno fabricado por TOHKEM PRODUCTS CORPORATION), MEGAFAC F171, F173 o R-30 (cada uno fabricado por DIC Corporation), Fluorad FC430 o FC431 (cada uno fabricado por Sumitomo 3M Limited) o AsahiGuard AG710, SURFLON S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105 o SC106 (cada uno fabricado por Asahi Glass Company, Limited). La proporción de tal tensioactivo es preferentemente de 0,01 a 2 partes en masa, más preferentemente de 0,01 a 1 parte en masa por 100 partes en masa de todos los componentes poliméricos contenidos en el agente de alineación de cristal líquido.

Como ejemplos específicos del compuesto que mejoran la adherencia entre la película de alineación vertical de cristal líquido y el sustrato, se puede mencionar, por ejemplo, un compuesto funcional que contiene silano o un compuesto que contiene un grupo epoxi. Por ejemplo, se pueden mencionar 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 2-aminopropiltrimetoxisilano, 2-aminopropiltrietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano, 3-ureidopropiltrimetoxisilano, 3-ureidopropiltrietoxisilano, N-etoxicarbonil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-etoxicarbonil-3-aminopropiltrietoxisilano, N-trietoxisililpropiltrietilentriamina, N-trimetoxisililpropiltrietilentriamina, 10-trimetoxisilil-1,4,7-triazadecano, 10-trietoxisilil-1,4,7-triazadecano, acetato de 9-trimetoxisilil-3,6-diazanonilo, acetato de 9-trietoxisilil-3,6-diazanonilo, N-bencil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-bencil-3-aminopropiltrietoxisilano, N-fenil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-fenil-3-aminopropiltrietoxisilano, N-bis (oxietileno) -3-aminopropiltrimetoxisilano, N-bis (oxietileno) -3-aminopropiltrietoxisilano, éter diglicidílico de etilenglicol, éter diglicidílico de polietilenglicol, éter diglicidílico de propilenglicol, éter diglicidílico de tripropilenglicol, éter diglicidílico de polipropilenglicol, éter diglicidílico de neopentilglicol, éter diglicidílico de 1,6-hexanodiol, éter diglicidílico de glicerina, éter diglicidílico de 2 ,2-dibromoneopentilglicol, 1,3,5,6-tetraglicidil-2,4-hexanodiol, N,N,N',N'-tetraglicidil-m-xilendiamina, 1,3-bis(N,N-diglicidilaminometil)ciclohexano o N,N,N',N'-tetraglicidil-4,4'-diaminodifenilmetano. La proporción de tal compuesto que mejora la adherencia al sustrato es preferentemente de 0,1 a 30 partes en masa, más preferentemente de 1 a 20 partes en masa por 100 partes en masa de todos los componentes poliméricos contenidos en el agente de alineación de cristal líquido. Si la proporción es inferior a 0,1 partes en masa, no se podrá esperar el efecto de mejorar la adherencia y, si es mayor que 30 partes en masa, la estabilidad de almacenamiento del agente de alineación de cristal líquido puede deteriorarse en algunos casos.

En el agente de alineación de cristal líquido, además de los compuestos anteriores, se puede incorporar una sustancia dieléctrica o eléctricamente conductora con el fin de cambiar las propiedades eléctricas de la película de alineación vertical de cristal líquido obtenible, como la constante dieléctrica o la conductividad eléctrica, en un intervalo que no afecte negativamente de forma sustancial el objeto de la presente invención.

<Composición de cristal líquido>

La composición de cristal líquido de la presente invención es una composición de cristal líquido que contiene al menos un cristal líquido y un compuesto polimerizable que experimenta una reacción de polimerización por rayos ultravioleta.

Como el cristal líquido, se puede utilizar un cristal líquido nemático, un cristal líquido esméctico o un cristal líquido colestérico. Entre ellos, se prefiere uno que tenga una anisotropía dieléctrica negativa. Además, en vista de la propiedad de dispersión y transmisión de baja tensión, se prefiere uno que tenga una gran anisotropía dieléctrica y una gran anisotropía de índice de difracción. Además, es posible utilizar una mezcla de dos o más tipos de cristal líquido dependiendo de los valores de las propiedades físicas de la temperatura de transferencia de fase, la anisotropía dieléctrica y la anisotropía de índice de difracción.

Para que el dispositivo de visualización de cristal líquido funcione como un dispositivo activo, como un transistor de película fina (TFT), se requiere que el cristal líquido tenga una alta resistencia eléctrica y una alta relación de retención de tensión (en lo sucesivo a veces conocida como VHR). En consecuencia, se prefiere usar como cristal líquido un cristal líquido de tipo flúor o de tipo cloro que tenga una alta resistencia eléctrica y cuya VHR no disminuya por rayos de energía activa tales como rayos ultravioleta.

Además, para el dispositivo de visualización de cristal líquido, se puede disolver un tinte dicroico en la composición de cristal líquido para constituir un dispositivo anfitrión-huésped. En un caso como este, se obtiene un dispositivo que está en estado transparente cuando no se aplica tensión y que está en estado de absorción (dispersión) cuando se aplica tensión. Además, en tal dispositivo de visualización de cristal líquido, el director (dirección de alineación) del cristal líquido cambia 90 grados dependiendo de la aplicación/no aplicación de una tensión. En consecuencia, con tal dispositivo de visualización de cristal líquido, se puede obtener un alto contraste utilizando las diferencias de las propiedades de absorción de la luz del tinte dicroico, en comparación con un dispositivo anfitrión invitado convencional en el que la conmutación se realiza entre alineación aleatoria y alineación vertical. Además, con respecto a un dispositivo anfitrión invitado en el que se disuelve un tinte dicroico, el dispositivo está coloreado cuando el cristal líquido está alineado en una dirección horizontal y es opaco solo en un estado de dispersión. En consecuencia, es posible obtener un dispositivo que cambia de un estado incoloro y transparente cuando no se aplica tensión a un estado opaco coloreado y un estado transparente coloreado junto con la aplicación de una tensión.

El compuesto polimerizable no está limitado siempre que sufra una reacción de polimerización por rayos ultravioleta para formar un producto curado de la composición de cristal líquido (por ejemplo, una estructura como una red polimérica). En esa ocasión, se puede introducir un monómero de un compuesto polimerizable en la composición de cristal líquido, o se puede introducir un polímero obtenido preliminarmente mediante la polimerización del monómero en la composición de cristal líquido. Sin embargo, en el caso del polímero, se requiere que el polímero tenga un resto que sufra una reacción de polimerización por rayos ultravioleta. Se prefiere más un método para introducir un monómero en la composición líquida y someter el monómero a una reacción de polimerización mediante irradiación con rayos ultravioleta para formar un producto curado en el momento de la preparación del dispositivo de visualización de cristal líquido, en vista de la eficiencia de manipulación de la composición de cristal líquido, es decir, con el fin de suprimir un aumento de la viscosidad de la composición de cristal líquido y en vista de la solubilidad en el cristal líquido.

Además, el compuesto polimerizable no está particularmente limitado siempre que sea soluble en el cristal líquido, pero se requiere que cuando el compuesto polimerizable se disuelva en el cristal líquido, haya una temperatura a la que la composición de cristal líquido muestre parcial o totalmente una fase cristalina líquida. En el caso de que la composición de cristal líquido muestre parcialmente una fase cristalina líquida, todo el dispositivo de visualización de cristal líquido debe mostrar una transparencia sustancialmente uniforme y una propiedad de dispersión cuando se observa visualmente.

El compuesto polimerizable no está limitado siempre que sea un compuesto que sufra una reacción de polimerización por rayos ultravioleta, y en esa ocasión, el modo de reacción de la polimerización no está limitado siempre que se forme un producto curado de la composición de cristal líquido. Como modo de reacción específico, se puede mencionar la polimerización por radicales, la polimerización catiónica, la polimerización aniónica o la polimerización por adición.

Entre ellos, el modo de reacción de la polimerización del compuesto polimerizable es preferentemente polimerización por radicales. En esa ocasión, como el compuesto polimerizable, se puede utilizar el siguiente compuesto polimerizable de tipo radical (monómero) o su oligómero. Además, como se ha descrito anteriormente, también se puede utilizar un polímero obtenido polimerizando tal monómero.

Como compuesto polimerizable monofuncional (también llamado monómero monofuncional), por ejemplo, se pueden mencionar acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de butiletilo, acrilato de butoxietilo, acrilato de 2-cianoetilo, acrilato de bencilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 2-etoxietilo, acrilato de N,N-dietilaminoetilo, acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, acrilato de diciclopentanilo, acrilato de diciclopentenilo, acrilato de diglicidilo, acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de isoboronilo, acrilato de isodecilo, acrilato de laurilo, acrilato de morfolina, acrilato de fenoxietilo, acrilato de fenoxidietilenglicol, acrilato de 2,2,2-trifluoroetilo, acrilato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, acrilato de 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, acrilato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de butiletilo, metacrilato de butoxietilo, metacrilato de 2-cianoetilo, metacrilato de bencilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 2-etoxietilo, metacrilato de N,N-dietilaminoetilo, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, metacrilato de diciclopentanilo, metacrilato de diciclopentenilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de morfolina, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxidietilenglicol, metacrilato de 2,2,2-trifluoroetilo, metacrilato de 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, metacrilato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutilo o un oligómero del mismo.

Como compuesto polimerizable bifuncional (también llamado monómero bifuncional), por ejemplo, se puede mencionar diacrilato de 4,4'-bifenilo, diacrilato de dietilestilbestrol, 1,4-bisacriloiloxibenceno, éter de 4,4'-bisacriloiloxidifenilo, 4,4'-bisacriloiloxidifenilmetano, 3,9-[1,1-dimetil-2-acriloiloxietil]-2,4,8,10-tetraspiro[5,5]undecano, a,a'-bis[4-acriloiloxifenil]-1,4-diisopropilbenceno, 1,4-bisacriloiloxitetrafluorobenceno, 4,4'-bisacriloiloxioctafluorobifenilo, acrilato de dietilenglicol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, diacrilato de diciclopentanilo, diacrilato de glicerol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de 1,9-nonanodiol, diacrilato de polietilenglicol, diacrilato de polipropilenglicol, dimetacrilato de 1,9-nonanodiol, dimetacrilato de polietilenglicol, dimetacrilato de polipropilenglicol o un oligómero del mismo.

Como compuesto polimerizable multifuncional (también llamado monómero multifuncional), por ejemplo, se pueden mencionar triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, hexacrilato de dipentaeritritol, monohidroxipentaacrilato de dipentaeritritol, 4,4'-diacriloiloxiestilbeno, 4,4'-diacriloiloxidimetilestilbeno, 4,4-diacriloiloxidietilestilbeno, 4,4'-diacriloiloxidipropilstilbeno, 4,4'-diacriloiloxidibutilstilbeno, 4,4'-diacriloiloxidipentilstilbeno, 4,4'-diacriloiloxidihexilestilbeno, 4,4'-diacriloiloxidifluoroestilbeno, 2,2,3,3,4,4-hexafluoropentanodiol-1,5-diacrilato, 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropil-1,3-diacrilato, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de 1,4 butanodiol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de ditrimetilolpropano, hexametacrilato de dipentaeritritol, monohidroxipentametacrilato de dipentaeritritol, 2,2,3,3,4,4-hexafluoropentanodiol-1,5-dimetacrilato o un oligómero del mismo.

Tal compuesto polimerizable de tipo radicales puede usarse solo o en combinación de dos o más dependiendo de las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible y la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido.

Para promover la formación de un producto curado de la composición de cristal líquido, se prefiere incorporar un iniciador de radicales (en lo sucesivo, a veces denominado iniciador de fotopolimerización) que genera radicales por rayos ultravioleta, en la composición de cristal líquido, con el fin de promover la polimerización por radicales del compuesto polimerizable. En concreto, se puede mencionar el mismo compuesto que el "generador de fotorradicales" anterior.

Tal iniciador de radicales puede usarse solo o en combinación de dos o más dependiendo de las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido obtenible y la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido.

Como el compuesto polimerizable anterior, también se puede usar el siguiente compuesto polimerizable iónico. En concreto, es un compuesto que tiene al menos un grupo de reticulación seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxi, un grupo hidroxialquilo y un grupo alcoxialquilo inferior.

Más concretamente, se puede mencionar el anterior "compuesto que tiene al menos un tipo de grupo formador de reticulación seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxi, un grupo hidroxialquilo y un grupo alcoxialquilo inferior".

Además, como el compuesto polimerizable de tipo iónico, también se puede emplear un compuesto que tenga un grupo formador de reticulación y que contenga un grupo epoxi o un grupo isocianato. En concreto, por ejemplo, éter glicidílico de bisfenol acetona, una resina epoxi de fenol novolaca, una resina epoxi de cresol novolaca, isocianurato de triglicidilo, tetraglicidilaminodifenileno, tetraglicidil-m-xilendiamina, tetraglicidil-1,3-bis(aminoetil)ciclohexano, etano éter tetrafenilglicidílico, etano éter trifenilglicidílico, éter hexafluoroacetodiglicidílico de bisfenol, 1,3-bis(1-(2,3-epoxipropoxi)-1-trifluorometil-2,2,2-trifluorometil)benceno, 4,4-bis(2,3-epoxipropoxi)octafluorobifenilo, triglicidil-paminofenol, tetraglicidil metaxilendiamina, 2-(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)-2-(4-(1,1-bis(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)etil)fenil)propano o 1,3-bis(4-(1-(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)-1-(4-(1-(4-(2,3-epoxipropoxi)fenil)-1-metiletil)fenil)etil)fenoxi)-2-propanol.

En el caso de que se utilice el compuesto polimerizable de tipo iónico, con el fin de promover su reacción de polimerización, se puede incorporar el siguiente iniciador iónico que genera un ácido o una base por rayos ultravioleta. En concreto, por ejemplo, se puede utilizar un compuesto de triazina, un compuesto derivado de acetofenona, un compuesto de disulfona, un compuesto de diazometano, un compuesto derivado del ácido sulfónico, una sal de diarilyodonio, una sal de triarilsulfonio, una sal de triarilfosfonio o un complejo de hierro-areno, pero el iniciador iónico no está limitado a los mismos. Más concretamente, por ejemplo, se pueden mencionar cloruro de difenilyodonio, trifluorometanosulfonato de difenilyodonio, mesilato de difenilyodonio, tosilato de difenilyodonio, bromuro de difenilyodonio, tetrafluoroborato de difenilyodonio, hexafluoroantimonato de difenilyodonio, hexafluoroarsenato de difenilyodonio, hexafluorofosfato de bis(p-ferc-butilfenil)yodonio, mesilato de bis(p-fercbutilfenil)yodonio, tosilato de bis(p-ferc-butilfenil)yodonio, trifluorometanosulfonato de bis(p-terc-butilfenil)yodonio, tetrafluoroborato de bis(p-terc-butilfenil)yodonio, cloruro de bis(p-ferc-butilfenil)yodonio, cloruro de bis(pclorofenil)yodonio, tetrafluoroborato de bis(p-clorofenil)yodonio, cloruro de trifenilsulfonio, bromuro de trifenilsulfonio, tetrafluoroborato de tri(p-metoxifenil)sulfonio, hexafluorofosfonato de tri(p-metoxifenil)sulfonio, tetrafluoroborato de tri(p-etoxifenil)sulfonio, cloruro de trifenilfosfonio, bromuro de trifenilfosfonio, tetrafluoroborato de tri(pmetoxifenil)fosfonio, hexafluorofosfonato de tri(p-metoxifenil)fosfonio, tetrafluoroborato de tri(p-etoxifenil)fosfonio, bis[[(2-nitrobencil)oxi]carbonilhexano-1,6-diamina], carbamato de nitrobencilciclohexilo, dicarbamato de di(metoxibencil)hexametileno, bis[[(2-nitrobencil)oxi]carbonilhexano-1,6-diamina], carbamato de nitrobencil ciclohexilo o dicarbamato de di(metoxibencil)hexametileno.

<Método para preparar una película de alineación vertical de cristal líquido y dispositivo de visualización de cristal líquido>

El sustrato utilizado para el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención no está particularmente limitado siempre que sea un sustrato muy transparente, y no solo se puede utilizar un sustrato de vidrio, sino también un sustrato plástico como un sustrato acrílico, un sustrato de policarbonato o un sustrato de PET (tereftalato de polietileno) y, además, una película de plástico. En un caso en el que el dispositivo de visualización de cristal líquido se utilice como dispositivo inverso para una ventana de control de luz, el sustrato es, preferentemente, un sustrato o película plástica. Además, desde el punto de vista de la simplificación del proceso, se prefiere utilizar un sustrato que tenga un electrodo de ITO (óxido de indio y estaño), un electrodo IZO (óxido de indio y cinc), un electrodo IGZO (óxido de cinc galio-indio), una película conductora orgánica para accionar el cristal líquido formado sobre la misma. Además, en el caso de que el dispositivo sea un dispositivo inverso de tipo reflexión, un sustrato que tiene una oblea de silicio, un metal tal como aluminio o una película dieléctrica multicapa formada sobre el mismo puede usarse solo para uno de los sustratos.

En este dispositivo de visualización de cristal líquido, al menos uno de los sustratos tiene una película de alineación vertical de cristal líquido para alinear verticalmente las moléculas de cristal líquido. Esta película de alineación vertical de cristal líquido se puede obtener aplicando el agente de alineación de cristal líquido al sustrato, seguido de horneado y tratamiento de alineación, por ejemplo, mediante tratamiento de frotamiento o irradiación de luz. Sin embargo, en el caso de una película de alineación vertical de cristal líquido en la presente invención, la película horneada se puede utilizar como película de alineación vertical de cristal líquido incluso sin dicho tratamiento de alineación.

El método de aplicación del agente de alineación de cristal líquido no está particularmente limitado, e industrialmente, se puede mencionar, por ejemplo, serigrafiado, impresión offset, impresión flexográfica, un método de inyección de tinta, un método de inmersión, un método de recubrimiento por rodillo, un método de recubrimiento de hendidura, un método giratorio o un método de pulverización, y el método puede seleccionarse apropiadamente dependiendo del tipo de sustrato y el espesor de película de la película de alineación vertical de cristal líquido deseada.

Después de aplicar el agente de alineación de cristal líquido al sustrato, el disolvente se evapora a una temperatura de 30 a 300 °C, preferentemente de 30 a 250 °C, dependiendo del tipo de sustrato y el disolvente utilizado para el agente de alineación de cristal líquido, por un medio de calentamiento como una placa calefactora, un horno de aire caliente circulante o un horno IR (infrarrojo) para formar la película de alineación vertical de cristal líquido. Particularmente cuando se utiliza un sustrato plástico como sustrato, el tratamiento se lleva a cabo preferentemente a una temperatura de 30 a 150 °C.

Si el espesor de la película de alineación vertical de cristal líquido después de hornear es demasiado grueso, esto es desventajoso en vista del consumo de energía eléctrica del dispositivo de visualización de cristal líquido, y si es demasiado delgado, la fiabilidad del dispositivo puede reducirse y, en consecuencia, es preferentemente de 5 a 500 nm. Es más preferentemente de 10 a 300 nm, particularmente preferentemente de 10 a 250 nm.

La composición de cristal líquido utilizada para el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención es la composición de cristal líquido descrita anteriormente, y es posible incorporar espaciadores para controlar el espacio entre electrodos (también llamado hueco) del dispositivo de visualización de cristal líquido, en la composición de cristal líquido.

El método de inyección de la composición de cristal líquido no está particularmente limitado y, por ejemplo, se puede mencionar el siguiente método. Es decir, en el caso de que se use un sustrato de vidrio como sustrato, se preparó un par de sustratos que tenían la película de alineación vertical de cristal líquido formada sobre ellos, se aplica un agente sellador a cuatro lados de uno de los sustratos excepto en una parte, y el otro sustrato se une de manera que la película de alineación vertical de cristal líquido mire hacia adentro, para preparar una celda vacía. Y, la composición de cristal líquido se inyecta al vacío desde una parte no recubierta con el agente de sellado, para obtener una celda que contiene la composición de cristal líquido.

En el caso de que se utilice un sustrato plástico o película como sustrato, se puede mencionar un método en el que se prepara un par de sustratos que tienen una película de alineación vertical de cristal líquido formada sobre ellos, la composición de cristal líquido se deja caer sobre uno de los sustratos mediante un método ODF (llenado de una gota) o un método de chorro de tinta, y después, el otro sustrato se une para obtener una celda que contiene la composición de cristal líquido. En el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención, dado que la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido es alta, no es necesario aplicar un agente sellador a cuatro lados del sustrato.

El hueco del dispositivo de visualización de cristal líquido puede controlarse, por ejemplo, mediante los espaciadores mencionados anteriormente. Como el método, se puede mencionar, por ejemplo, un método para introducir espaciadores que tienen el tamaño deseado en la composición de cristal líquido, o un método para usar un sustrato que tiene un espaciador de columna que tiene el tamaño deseado. Además, en el caso de que se utilice un sustrato plástico o película como sustrato y los sustratos se unan mediante laminación, la separación se puede controlar sin introducir espaciadores.

El hueco del dispositivo de visualización de cristal líquido es preferentemente de 1 a 100 pm, más preferentemente de 2 a 50 pm, de forma particularmente preferentemente de 5 a 20 pm. Si la separación es demasiado pequeña, el contraste del dispositivo de visualización de cristal líquido tiende a disminuir y si es demasiado grande, la tensión de accionamiento del dispositivo tiende a ser alta.

El dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención se obtiene mediante el curado de la composición de cristal líquido en un estado tal que la composición de cristal líquido muestra parcial o totalmente cristalinidad líquida para formar un material compuesto de producto curado del cristal líquido y el compuesto polimerizable. El curado de la composición de cristal líquido se lleva a cabo irradiando la celda anterior que contiene la composición de cristal líquido con rayos ultravioleta. Como fuente de luz de un aparato de irradiación ultravioleta utilizada, por ejemplo, se puede mencionar una lámpara de haluro metálico o una lámpara de mercurio de alta presión. La longitud de onda de los rayos ultravioleta es, preferentemente, de 250 a 400 nm. Es más preferentemente de 310 a 370 nm. Se puede realizar un tratamiento térmico después de la irradiación con rayos ultravioleta. En un caso como este, la temperatura es de 40 a 120 °C, preferentemente de 40 a 80 °C.

Como se ha descrito anteriormente, utilizando la película de alineación vertical de cristal líquido obtenida del agente de alineación de cristal líquido que contiene el polímero específico que tiene la primera estructura de cadena lateral y la segunda estructura de cadena lateral, se puede obtener un dispositivo de visualización de cristal líquido en el que se pueden obtener propiedades ópticas favorables, es decir, una transparencia favorable cuando no se aplica tensión y una propiedad de dispersión favorable cuando se aplica una tensión, y la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido es alta.

El dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención se puede utilizar de forma adecuada, por ejemplo, para una pantalla de cristal líquido utilizada para visualización, una ventana de control de luz o un obturador óptico que controla la transmisión y que bloquea la luz. En un caso como este, como sustrato del dispositivo de visualización de cristal líquido, se puede utilizar un sustrato o película de plástico.

Además, el dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención (en lo sucesivo, a veces denominado el presente dispositivo) se puede utilizar de forma adecuada para un dispositivo de visualización de cristal líquido utilizado para equipos de transporte o maquinaria de transporte, como automóviles, trenes y aviones, en concreto, una ventana de control de luz o un obturador óptico utilizado para un espejo de habitación, que controla la transmisión y que bloquea la luz. Particularmente, como se ha descrito anteriormente, dado que el presente dispositivo proporciona una transparencia favorable cuando no se aplica tensión y una propiedad de dispersión favorable cuando se aplica tensión, cuando el presente dispositivo se utiliza para una ventana de vidrio de un vehículo, la eficiencia de entrada de luz es alta por la noche, y se logrará un mayor efecto antideslumbrante contra la luz externa en comparación con un dispositivo inverso convencional. En consecuencia, la seguridad a la hora de conducir un vehículo y la comodidad se pueden mejorar aún más. Además, en el caso de que el presente dispositivo se prepare en forma de película y se adhiera a una ventana de vidrio de un vehículo, la fiabilidad del dispositivo tiende a ser alta en comparación con un dispositivo inverso convencional. Es decir, es menos probable que ocurra un fallo o deterioro debido a una baja adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido.

Además, el presente dispositivo puede usarse también como una placa de guía de luz de un dispositivo de visualización tal como una pantalla LCD (pantalla de cristal líquido) o una pantalla OLED (diodo emisor de luz orgánica) o una placa trasera de una pantalla transparente que emplee dicha pantalla. En concreto, en el caso de que el presente dispositivo se utilice para una placa trasera de una pantalla transparente, por ejemplo, en el caso de que una imagen se muestre en una pantalla transparente utilizada en combinación con el presente dispositivo, el presente dispositivo suprime la entrada de luz desde el lado trasero. En esa ocasión, el presente dispositivo está en un estado de dispersión con una tensión aplicada cuando una imagen se va a mostrar en la pantalla transparente, por lo que la imagen se puede mostrar claramente, y una vez completada la visualización de la pantalla, el dispositivo está en un estado transparente sin tensión aplicada.

Ejemplos

Ahora, la presente invención se describirá con mayor detalle con referencia a los Ejemplos. Las abreviaturas utilizadas en los ejemplos son las siguientes.

(Cristal líquido)

L1: MLC-6608 (fabricado por Merck Japan Limited)

(Compuesto polimerizable)

(Iniciador de fotopolimerización)

(Diamina de primer tipo de cadena lateral)

A1: 1,3-Diamino-4-[4-(trans-4-n-heptilciclohexil)fenoxi]benceno

A2: 1,3-Diamino-4-[4-(trans-4-n-heptilciclohexil) fenoximetil]benceno

A3: 1,3-Diamino-4-{4-[trans-4-(trans-4-n-pentilcidohexil)cidohexil]fenoxi}benceno

A4: Diamina representada por la siguiente fórmula [A4]

A5: 1,3-Diamino-4-octadeciloxibenceno

(Diamina de segundo tipo de cadena lateral)

(Otra diamina)

C1: m-fenilendiamina

C2: ácido 3,5-diaminobenzoico

(Ácido tetracarboxílico)

D1: Dianhídrido de ácido 1,2,3,4-ciclobutanotetracarboxílico

D2: Dianhídrido de ácido biciclo [3,3,0] octano-2,4,6,8-tetracarboxílico

D3: Dianhídrido de ácido tetracarboxílico representado por la siguiente fórmula [D3]

D4: Dianhídrido de ácido tetracarboxílico representado por la siguiente fórmula [D4]

(Generador específico)

(Compuesto de adhesivo específico)

NMP: N-metil-2-pirrolidona

NEP: N-etil-2-pirrolidona

Y-BL: Y-butirolactona

BCS: Éter monobutílico de etilenglicol

PB: Éter monobutílico de propilenglicol

PGME: Éter monometílico de propilenglicol

[Medición del peso molecular del polímero basado en poliimida]

El peso molecular se midió usando un aparato de cromatografía de permeación en gel (GPC) a temperatura ambiente (GPC-101, fabricado por SHOWA DENKO KK) y columnas (KD-803, KD-805, Shodex) como sigue.

Temperatura de la columna: 50 °C

Eluyente: N,N'-dimetilformamida (como aditivos, 30 mmol/l (litro) de bromuro de litio monohidrato (LiBr-H2O), 30 mmol/l de cristales de anhídrido de ácido fosfórico (ácido o-fosfórico) y 10 ml/l de tetrahidrofurano (THF)) Caudal: 1,0 ml/min

Muestra estándar para la preparación de la curva de calibración: TSK óxido de polietileno estándar (peso molecular: aproximadamente 900.000, 150.000, 100.000 y 30.000) (fabricado por TOSOH CORPORATION) y polietilenglicol (peso molecular: aproximadamente 12.000, 4.000 y 1.000) (fabricado por Polymer Laboratories Ltd.).

[Medición del grado de imidización del polímero basado en poliimida]

Se añadieron 20 mg de un polvo de poliimida en un tubo de muestra de RMN (resonancia magnética nuclear) (tubo de muestreo de RMN estándar, 05 (fabricado por KUSANO SCIENTIFIC CORPORATION)) y dimetilsulfóxido deuterado (DM-SO-d6, 0,05 % en masa de mezcla de TMS (tetrametilsilano) (0,53 ml) y se aplicaron ondas ultrasónicas para una disolución completa. La solución se sometió a una medición de RMN de protón de 500 MHz mediante un aparato de medición de RMN (JNW-ECA500, fabricado por JEOL Ltd. DATUM Solution Business Operations). El grado de imidización se obtuvo de acuerdo con la siguiente fórmula a partir del valor pico integrado del protón derivado de una estructura que no cambiaría antes y después de la imidización como protón estándar, y el valor pico integrado del protón derivado de un grupo NH del ácido amídico que apareció en la proximidad de 9,5 a 10,0 ppm.

Grado de imidización (%) = (1-ax/y) x 100

en donde x es el valor pico integrado del protón derivado del grupo NH del aminoácido, y es el valor pico integrado del protón estándar, y a es la proporción del número de protón estándar por un protón del grupo ⁿH del ácido de amida en el caso de un ácido de poliamida (grado de imidización del 0 %).

[Preparación de polímero basado en poliimida]

D2 (5,74 g, 23,0 mmol), A1 (7,08 g, 18,6 mmol), B1 (2,46 g, 9,30 mmol) y C2 (0,47 g, 3,10 mmol) se mezclaron en NMP (34,5 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,50 g, 7,65 mmol) y NMP (17,3 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida (1) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa. Del ácido de poliamida, el peso molecular promedio en número fue 21.600 y el peso molecular promedio en peso fue 67.800.

La solución de ácido de poliamida (1) (30,0 g) obtenida en el Ejemplo de preparación 1 se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (3,15 g) y piridina (2,40 g) como catalizadores de imidización, seguido de reacción a 50 °C durante 3 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (2). De la poliimida, el grado de imidización fue del 55 %, el peso molecular promedio en número fue 17.800 y el peso molecular promedio en peso fue 49.100.

D2 (1,19 g, 7,65 mmol), A2 (3,60 g, 7,75 mmol), B1 (0,82 g, 3,10 mmol) y C2 (0,71 g, 4,65 mmol) se mezclaron en NMP (16,0 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,50 g, 7,65 mmol) y NMP (8,00 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,52 g) y piridina (2,43 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 2,5 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (3). De la poliimida, el grado de imidización fue del 50 %, el peso molecular promedio en número fue 16.500 y el peso molecular promedio en peso fue 48.200.

D2 (2,11 g, 8,41 mmol), A2 (3,36 g, 8,52 mmol), B1 (0,90 g, 3,41 mmol), C2 (0,52 g, 3,41 mmol) y C3 (0,35 g, 1,70 mmol) se mezclaron en NMP (17,8 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,65 g, 8,41 mmol) y NMP (8,88 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,85 g) y piridina (2,50 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 3 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (4). De la poliimida, el grado de imidización fue del 61 %, el peso molecular promedio en número fue 15.500 y el peso molecular promedio en peso fue 45.900.

D2 (3,32 g, 13,3 mmol), A4 (2,48 g, 5,04 mmol), B1 (0,44 g, 1,68 mmol), C2 (1,28 g, 8,39 mmol) y C3 (0,34 g, 1,68 mmol) se mezclaron en NMP (17,5 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (0,65 g, 3,31 mmol) y NMP (8,77 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida que tiene un contenido de resina sólida del 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,25 g) y piridina (2,35 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 3 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (5). De la poliimida, el grado de imidización fue del 45 %, el peso molecular promedio en número fue 16.200 y el peso molecular promedio en peso fue 48.400.

D2 (1,75 g, 7,01 mmol), A3 (6,15 g, 14,2 mmol), B1 (1,88 g, 7,10 mmol), C1 (0,38 g, 3,55 mmol), C2 (1,08 g, 7,10 mmol) y C3 (0,72 g, 3,55 mmol) se mezclaron en NEP (34,9 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (5,50 g, 28,1 mmol) y NEP (17,5 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida (6) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa. Del ácido de poliamida, el peso molecular promedio en número fue 22.100 y el peso molecular promedio en peso fue 69.400.

La solución de ácido de poliamida (6) (30,0 g) obtenida en el Ejemplo de preparación 6 se diluyó al 6 % en masa con NMP, y luego se añadieron anhídrido acético (2,20 g) y piridina (2,35 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 2,5 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (7). De la poliimida, el grado de imidización fue del 42 %, el peso molecular promedio en número fue 18.800 y el peso molecular promedio en peso fue 51.200.

D2 (2,68 g, 10,7 mmol), A5 (3,27 g, 8,68 mmol), B1 (1,15 g, 4,34 mmol) y C2 (0,22 g, 1,45 mmol) se mezclaron en NMP (16,0 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (0,70 g, 3,57 mmol) y NMP (8,01 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,55 g) y piridina (2,45 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 3 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (8). De la poliimida, el grado de imidización fue del 56 %, el peso molecular promedio en número fue 16.800 y el peso molecular promedio en peso fue 47.200.

D3 (3,40 g, 15,2 mmol), A2 (3,03 g, 7,68 mmol), B1 (0,81 g, 3,07 mmol) y C2 (0,70 g, 4,61 mmol) se mezclaron en NMP (23,8 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida con una concentración de contenido de resina sólida de 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (3,15 g) y piridina (2,65 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 3,5 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (9). De la poliimida, el grado de imidización fue del 65 %, el peso molecular promedio en número fue 15.300 y el peso molecular promedio en peso fue 44.900.

D3 (3,55 g, 15,8 mmol), A4 (2,37 g, 4,81 mmol), B1 (0,85 g, 3,21 mmol) y C2 (1,22 g, 8,02 mmol) se mezclaron en NMP (24,0 g), seguido de reacción a 50 °C durante 12 horas para obtener una solución de ácido de poliamida con una concentración de contenido de resina sólida de 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,55 g) y piridina (2,60 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 3 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (10). De la poliimida, el grado de imidización fue del 41 %, el peso molecular promedio en número fue 14.900 y el peso molecular promedio en peso fue 45.100.

D4 (4,29 g, 14,3 mmol), A3 (3,13 g, 7,23 mmol), B1 (0,96 g, 3,62 mmol), C2 (0,55 g, 3,62 mmol) y C3 (0,74 g, 3,62 mmol) se mezclaron en NMP (20,7 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (0,70 g, 3,57 mmol) y NMP (10,4 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,55 g) y piridina (2,40 g) como catalizadores de imidización, seguido de reacción a 50 °C durante 3,5 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (11). De la poliimida, el grado de imidización fue del 55%, el peso molecular promedio en número fue 18.800 y el peso molecular promedio en peso fue 52.700.

D2 (6,89 g, 27,5 mmol), A1 (8,49 g, 22,3 mmol) y C2 (2,26 g, 14,9 mmol) se mezclaron en NMP (38,9 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,80 g, 9,18 mmol) y NMP (19,5 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida (12) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa. Del ácido de poliamida, el peso molecular promedio en número fue 23.500 y el peso molecular promedio en peso fue 70.400.

La solución de ácido de poliamida (12) (30,0 g) obtenida en el Ejemplo de preparación 12 se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (3,15 g) y piridina (2,40 g) como catalizadores de imidización, seguido de reacción a 50 °C durante 3 horas. La solución de reacción se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado obtenido se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (13). De la poliimida, el grado de imidización fue del 55 %, el peso molecular promedio en número fue 19.600 y el peso molecular promedio en peso fue 52.300.

D2 (1,98 g, 7,90 mmol), A2 (3,16 g, 8,01 mmol) y C2 (1,22 g, 8,01 mmol) se mezclaron en NMP (15,8 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,55 g, 7,90 mmol) y NMP (7,90 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa.

La solución obtenida de ácido de poliamida (30,0 g) se diluyó al 6 % en masa con NMP y se añadieron anhídrido acético (2,50 g) y piridina (2,43 g) como catalizadores imidizantes, seguido de reacción a 50 °C durante 2,5 horas. La solución de reacción obtenida se vertió en metanol (460 ml) y el precipitado resultante se recogió por filtración. El precipitado se lavó con metanol y se secó al vacío a 60 °C para obtener un polvo de poliimida (14). De la poliimida, el grado de imidización fue del 51 %, el peso molecular promedio en número fue 17.800 y el peso molecular promedio en peso fue 49.900.

D2 (4,21 g, 16,8 mmol), C1 (1,47 g, 13,6 mmol) y C2 (1,38 g, 9,09 mmol) se mezclaron en NMP (16,3 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,10 g, 5,61 mmol) y NMP (8,17 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida (15) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa. Del ácido de poliamida, el peso molecular promedio en número fue 25.500 y el peso molecular promedio en peso fue 78.500.

D2 (3,83 g, 15,3 mmol), B1 (1,64 g, 6,20 mmol), C1 (1,34 g, 12,4 mmol) y C2 (0,31 g, 2,07 mmol) se mezclaron en NMP (16,2 g), seguido de reacción a 50 °C durante 8 horas, y luego se añadieron D1 (1,00 g, 5,10 mmol) y NMP (8,12 g), seguido de la reacción a 40 °C durante 8 horas para obtener una solución de ácido de poliamida (16) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa. Del ácido de poliamida, el peso molecular promedio en número fue 23.500 y el peso molecular promedio en peso fue 74.900.

Los polímeros basados en poliimida obtenidos en los Ejemplos de preparación se muestran en las Tablas 4 y 5. En las Tablas, *1 representa un ácido de poliamida.

T l 4

continuación

T l 1

[Preparación de la composición de cristal líquido]

Se mezclaron L1 (2.40 g), R1 (1.20 g), R2 (1,20 g) y P1 (0,012 g) para obtener una composición de cristal líquido (1).

[Preparación de agente de alineación de cristal líquido]

En los ejemplos 1 a 13 descritos a continuación y los ejemplos comparativos 1 a 5, se describen ejemplos para la preparación de un agente de alineación de cristal líquido. El agente de alineación de cristal líquido se utiliza para la preparación de un dispositivo de visualización de cristal líquido y su evaluación. Los respectivos agentes de alineación de cristal líquido obtenidos en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se muestran en las Tablas 6 y 7. En las Tablas 6 y 7, los valores numéricos entre paréntesis con respecto al generador específico, el compuesto adhesivo específico y el compuesto reticulable específico, representan su contenido por 100 partes en masa del polímero específico.

[Preparación del dispositivo de visualización de cristal líquido y evaluación de la propiedad de alineación del cristal líquido (sustrato de vidrio)]

El agente de alineación de cristal líquido en el Ejemplo o Ejemplo Comparativo descrito posteriormente se sometió a filtración a presión a través de un filtro de membrana que tenía un tamaño de poro de 1 pm, y se preparó un dispositivo de visualización de cristal líquido. En concreto, el agente de alineación de cristal líquido se aplicó mediante revestimiento por rotación sobre una superficie ITO de un sustrato de vidrio provisto de un electrodo ITO de 100x100 mm (100 mm x 100 mm x 0,7 mm de espesor) lavado con agua pura e IPA (alcohol isopropílico) y un tratamiento térmico en una placa calefactora a 100 °C durante 5 minutos y en un horno limpio de aire caliente circulante a 210 °C durante 30 minutos para obtener un sustrato ITO provisto de una película de alineación vertical de cristal líquido con un espesor de película de 100 nm. Se prepararon dos de tales sustratos ITO provistos de una película de alineación vertical de cristal líquido, y se aplicaron espaciadores que tenían un espesor de 6 pm a la película de alineación vertical de cristal líquido de uno de los sustratos. A continuación, en la película de alineación vertical de cristal líquido a la que se aplicaron los espaciadores, se dejó caer la composición de cristal líquido (1 ) anterior mediante un método ODF, y el otro sustrato se unió de modo que las películas de alineación vertical de cristal líquido se enfrentaran entre sí para preparar un dispositivo de visualización de cristal líquido no tratado.

El dispositivo de visualización de cristal líquido no tratado se irradió con rayos ultravioleta durante un tiempo de irradiación de 30 segundos utilizando una lámpara de haluro metálico con una iluminancia de 20 mW mientras que se cortaron longitudes de onda de 350 nm como máximo. En esa ocasión, la temperatura en el aparato de irradiación en el que se irradió la celda de cristal líquido con rayos ultravioleta se controló a 25 °C. Mediante tal operación, se obtuvo un dispositivo de visualización de cristal líquido (dispositivo inverso).

Usando el dispositivo de visualización de cristal líquido, se evaluó la propiedad de alineación del cristal líquido, mediante la observación del dispositivo con un microscopio polarizador (Ec LiPSE E600WPOL, fabricado por NIKON CORPORATION) para confirmar si el cristal líquido estaba alineado verticalmente o no. En concreto, un dispositivo en el que el cristal líquido estaba alineado verticalmente se evaluó como excelente (representado por "buena" en las Tablas 8 y 9).

Además, el dispositivo de visualización de cristal líquido después de completar la evaluación anterior de la propiedad de alineación del cristal líquido, se almacenó en una cámara de alta temperatura a una temperatura de 90 °C durante 240 horas. A continuación, la propiedad de alineación del cristal líquido se evaluó en las mismas condiciones que anteriormente. En concreto, un dispositivo en el que la propiedad de alineación del cristal líquido no se alteró y el cristal líquido se alineó uniformemente, se evaluó como excelente (representado por "buena" en las Tablas 8 y 9).

[Preparación del dispositivo de visualización de cristal líquido y evaluación de la propiedad de alineación del cristal líquido (sustrato plástico)]

El agente de alineación de cristal líquido en el Ejemplo o Ejemplo Comparativo descrito posteriormente se sometió a filtración a presión a través de un filtro de membrana que tenía un tamaño de poro de 1 pm, y se preparó un dispositivo de visualización de cristal líquido. En concreto, el agente de alineación de cristal líquido se aplicó mediante un recubridor de barra sobre una superficie ITO de un sustrato de 150x150 mm de sustrato de PET (tereftalato de polietileno) provisto de electrodo ⁱT^o(150 mm x 150 mm x 0,2 mm de espesor) lavado con agua pura y sometido a un tratamiento térmico en una placa calefactora a 100 °C durante 5 minutos y en un horno limpio con aire caliente que circula a 120 °C durante 2 minutos para obtener un sustrato ITO provisto de una película de alineación vertical de cristal líquido que tiene un espesor de película de 100 nm. Se prepararon dos de tales sustratos ITO provistos de una película de alineación vertical de cristal líquido, y se aplicaron espaciadores que tenían un espesor de 6 pm a la película de alineación vertical de cristal líquido de uno de los sustratos. A continuación, en la película de alineación vertical de cristal líquido a la que se aplicaron los espaciadores, se dejó caer la composición de cristal líquido (1 ) anterior mediante un método ^oD^f, y el otro sustrato se unió de modo que las películas de alineación vertical de cristal líquido se enfrentaran entre sí para preparar un dispositivo de visualización de cristal líquido no tratado.

A continuación, se preparó un dispositivo inverso de la misma manera que en el caso del sustrato de vidrio anterior, y además, se evaluó la propiedad de alineación del cristal líquido del dispositivo y la propiedad de alineación del cristal líquido después del almacenamiento en una cámara de temperatura constante (representada por "buena" en las Tablas 8 y 9).

[Evaluación de propiedades ópticas (transparencia y propiedad de dispersión) (sustrato de vidrio)] La transparencia cuando no se aplicó tensión se evaluó midiendo la transmitancia del dispositivo de visualización de cristal líquido (sustrato de vidrio) en un estado en el que no se aplicó tensión. En concreto, la transmitancia se midió usando UV-3600 (fabricado por Shimadzu Corporation) como aparato de medición, a una temperatura de 25 °C usando el sustrato de vidrio provisto con electrodo ITO mencionado anteriormente como referencia a una longitud de onda de exploración de 300 a 800 nm. La transparencia se evaluó mediante la transmitancia a una longitud de onda de 450 nm, y un dispositivo con una transmitancia más alta se evaluó como excelente en la transparencia (la transmitancia (%) se muestra en las Tablas 8 y 9).

La propiedad de dispersión cuando se aplicó una tensión se evaluó aplicando una tensión alterna de 30 V al dispositivo de visualización de cristal líquido (sustrato de vidrio) y observando visualmente el estado de alineación del cristal líquido. En concreto, un dispositivo que estaba turbio, es decir, un dispositivo cuya propiedad de dispersión se observó se evaluó como excelente (representado por "buena" en las Tablas 8 y 9).

[Evaluación de propiedades ópticas (transparencia y propiedad de dispersión) (sustrato plástico)]

La transparencia cuando no se aplicó tensión se realizó midiendo la transmitancia en las mismas condiciones que anteriormente (evaluación de las propiedades ópticas (transparencia y propiedad de dispersión) (sustrato de vidrio)) (el sustrato de PET provisto por el electrodo ITO anterior se usó como referencia), y un dispositivo con una transmitancia más alta se evaluó como excelente (la transmitancia (%) se muestra en las Tablas 8 y 9).

La propiedad de dispersión cuando se aplicó una tensión se evaluó aplicando una tensión alterna de 30 V en las mismas condiciones anteriores (evaluación de las propiedades ópticas (transparencia y propiedad de dispersión (sustrato de vidrio)) y observando visualmente el estado de alineación del cristal líquido, y el dispositivo que estaba turbio se evaluó como excelente (representado por "buena" en las Tablas 8 y 9).

[Evaluación de la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido (sustrato de vidrio)]

El dispositivo de visualización de cristal líquido (sustrato de vidrio) obtenido anteriormente se almacenó en una cámara de alta temperatura y alta humedad a una temperatura de 80 °C bajo una humedad del 90 % durante 48 horas, y se confirmó la presencia o ausencia de burbujas en el dispositivo de visualización de cristal líquido (sustrato de vidrio) y la separación del dispositivo. Un dispositivo en el que no se observaron burbujas y la separación del dispositivo (separación de la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido) no ocurrió se evaluó como excelente (representado por "buena" en las Tablas 8 y 9).

[Evaluación de la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido (sustrato plástico)]

El dispositivo de visualización de cristal líquido (sustrato plástico) obtenido anteriormente se almacenó en una cámara de alta temperatura y alta humedad a una temperatura de 80 °C bajo una humedad del 90 % durante 48 horas, y la presencia o ausencia de burbujas en el dispositivo de visualización de cristal líquido (sustrato plástico) y se confirmó la separación del dispositivo. Un dispositivo en el que no se observaron burbujas y la separación del dispositivo (separación de la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido) no ocurrió se evaluó como excelente (representado por "buena" en las Tablas 8 y 9).

A la solución de ácido de poliamida (1) (5,50 g) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa obtenida en el Ejemplo de preparación 1, se añadieron NMP (10,5 g) y BCS (14,6 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (1). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (2) (1,40 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 2, se añadió NEP (14,9 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para disolver el polvo de poliimida (2). A continuación, se añadió PB (14,9 g), seguido de agitación a 25 °C durante 2 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (2). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación. <Ejemplo 3 (ejemplo de referencia)>

Al polvo de poliimida (3) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 3, se añadieron y-BL (3,08 g) y PGME (27,7 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (3). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (3) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 3, se añadieron y-BL (3,08 g) y PGME (27,7 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas. A continuación, se añadieron N1 (0,073 g), M1 (0,29 g) y K1 (0,102 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (4). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (4) (1,40 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 4, se añadieron y-BL (4,46 g) y PGME (25,3 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas. A continuación, se añadieron N1 (0,028 g), M1 (0,42 g) y K1 (0,098 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (5). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (5) (1,40 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 5, se añadieron y-BL (5,94 g) y PGME (23,8 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas. A continuación, se añadieron N1 (0,07 g), M2 (0,07 g) y K1 (0,07 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (6). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

A la solución de ácido de poliamida (6) (5,50 g) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa obtenida en el Ejemplo de preparación 6, se añadieron NEP (10,5 g) y PB (14,6 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas. A continuación, se añadieron N1 (0,069 g), M1 (0,276 g) y K1 (0,138 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (7). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (7) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 7, se añadió NEP (15,4 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para disolver el polvo de poliimida (7). A continuación, se añadieron BCS (6,15 g) y PB (9,23 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (8). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías tales como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (7) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 7, se añadió NEP (15,4 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para disolver el polvo de poliimida (7). A continuación, se añadieron BCS (6,15 g), PB (9,23 g), N1 (0,145 g), ^m2 (0,145 g) y K1 (0,073 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (9). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías tales como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (8) (1,50 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 8, se añadió NEP (15,9 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para disolver el polvo de poliimida (8). A continuación, se añadió PB (15,9 g), seguido de agitación a 25 °C durante 2 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (10). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (9) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 9, se añadieron y-BL (4,62 g), PGME (23,1 g) y PB (3,08 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas. A continuación, se añadieron N1 (0,102 g), M2 (0,363 g) y K1 (0,073 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (11). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (10) (1,40 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 10, se añadió NEP (17,8 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para disolver el polvo de poliimida (10). A continuación, se añadieron BCS (5,94 g), PB (5,94 g), N1 (0,07 g), m 1 (0,49 g) y K1 (0,14 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (12). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías tales como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (11) (1,40 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 11, se añadieron ^y-BL (2,97 g) y PGME (26,7 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas. A continuación, se añadieron N1 (0,07 g), M2 (0,42 g) y K1 (0,042 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (13). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

A la solución de ácido de poliamida (12) (5,45 g) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa obtenida en el Ejemplo de preparación 12, se añadieron NMP (10,4 g) y BCS (14,5 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (14). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (13) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 13, se añadió NEP (15,4 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para disolver el polvo de poliimida (13). A continuación, se añadió PB (15,4 g), seguido de agitación a 25 °C durante 2 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (15). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

Al polvo de poliimida (14) (1,45 g) obtenido en el Ejemplo de preparación 14, se añadieron ^y-BL (3,08 g) y PGME (27,7 g), seguido de agitación a 60 °C durante 24 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (16). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

A la solución de ácido de poliamida (15) (5,50 g) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa obtenida en el Ejemplo de preparación 15, se añadieron NMP (10,5 g) y BCS (14,6 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (17). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

A la solución de ácido de poliamida (1) (5,50 g) que tiene una concentración de contenido de resina sólida del 25 % en masa obtenida en el Ejemplo de preparación 16, se añadieron NMP (10,5 g) y BCS (14,6 g), seguido de agitación a 25 °C durante 4 horas para obtener un agente de alineación de cristal líquido (18). Se confirmó que el agente de alineación de cristal líquido era una solución uniforme sin anomalías como turbidez o precipitación.

[Resultados de la evaluación]

Usando los agentes de alineación de cristal líquido (1) a (13) obtenidos en los Ejemplos 1 a 13, los agentes de alineación de cristal líquido (14) a (18) obtenidos en los ejemplos comparativos 1 a 5 y la composición de cristal líquido (1 ) anterior, se preparó el dispositivo de visualización de cristal líquido y la propiedad de alineación de cristal líquido, se evaluaron las propiedades ópticas (transparencia y propiedad de dispersión) y la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido.

La evaluación con los agentes de alineación de cristal líquido (1), (2), (7) a (10), (12), (14), (15), (17) y (18) se llevó a cabo con el dispositivo usando el sustrato de vidrio, y la evaluación utilizando los agentes de alineación de cristal líquido (3) a (6), (11), (13) y (16) se realizó con el dispositivo utilizando el sustrato plástico. Las Tablas 8 y 9 resumen los resultados de la evaluación.

Con respecto a la evaluación de la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en dispositivos que utilizan los agentes de alineación de cristal líquido (2), (3), (4), (8), (9) y (10), además de la prueba estándar anterior, como una prueba enfatizada, también se evaluó la adherencia después del almacenamiento en una cámara de alta temperatura y alta humedad a una temperatura de 80 °C bajo una humedad del 90 % durante 144 horas (las otras condiciones fueron las mismas que las condiciones anteriores). Como resultado, en los dispositivos que utilizan los agentes de alineación de cristal líquido (2), (4) y (9), no se observaron burbujas, sin embargo, en los dispositivos que utilizan los agentes de alineación de cristal líquido (3), (8) y (10), se confirmaron burbujas en una pequeña cantidad.

T l 1

T l 71

T l 1

T l

Como es evidente de lo anterior, los dispositivos de visualización de cristal líquido en los ejemplos son dispositivos ópticos de cristal líquido que tienen propiedades ópticas favorables, es decir, en los que la propiedad de alineación del cristal líquido después del almacenamiento en una cámara de alta temperatura, la transparencia cuando no se aplicó tensión y la propiedad de dispersión cuando se aplicó una tensión fueron favorables, en comparación con los ejemplos comparativos. Además, en los dispositivos de visualización de cristal líquido, la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido fue alta. Incluso cuando se emplea un sustrato plástico como sustrato del dispositivo de visualización de cristal líquido, tales propiedades eran favorables.

Particularmente en los ejemplos en los que se usó la diamina del segundo tipo de cadena lateral representada por la fórmula [2a] anterior que tiene la segunda estructura de cadena lateral, la propiedad de alineación del cristal líquido no se alteró incluso cuando el dispositivo de visualización de cristal líquido se almacenó en una cámara de alta temperatura durante mucho tiempo, y además, no se observaron burbujas en el dispositivo incluso después de que el dispositivo de visualización de cristal líquido se almacenó en una cámara de alta temperatura y alta humedad, en comparación con los ejemplos comparativos en los que no se usó la diamina del segundo tipo de cadena lateral anterior. Esto se confirma especialmente por comparación entre el Ejemplo 1 y el Ejemplo comparativo 1, entre el ejemplo 2 y el ejemplo comparativo 2, y entre el ejemplo 3 y el ejemplo comparativo 3, en las mismas condiciones. Además, en un caso en el que se empleó la fórmula anterior [1-1] entre las primeras estructuras de cadena lateral, las propiedades ópticas del dispositivo de visualización de cristal líquido, particularmente la transparencia cuando no se aplicó tensión, fueron más excelentes en comparación con el caso de la fórmula [1-2]. Además, la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido también fue excelente. Esto se confirma específicamente por comparación entre el Ejemplo 2 y el Ejemplo 10 en las mismas condiciones (la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido se comparó mediante la prueba enfatizada).

Además, se confirmó que la adherencia entre la capa de cristal líquido y la película de alineación vertical de cristal líquido en el dispositivo de visualización de cristal líquido se mejoró aún más incorporando el generador específico, el compuesto adhesivo específico y el compuesto reticulable específico en el agente de alineación de cristal líquido, en comparación con un caso en el que no fueron incorporados. Estos se confirman específicamente mediante la comparación entre el Ejemplo 3 y el Ejemplo 4, y entre el Ejemplo 8 y el Ejemplo 9, en las mismas condiciones en la prueba enfatizada.

Aplicabilidad industrial

El dispositivo de visualización de cristal líquido de la presente invención se puede utilizar de forma adecuada como dispositivo inverso. El presente dispositivo es útil, por ejemplo, para una pantalla de cristal líquido utilizada para visualización y además una ventana de control de luz o un dispositivo de obturador óptico que controla la transmisión y que bloquea la luz, y como sustrato de dicho dispositivo inverso, se puede utilizar un sustrato plástico.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un dispositivo de visualización de cristal líquido, que se encuentra en un estado transparente cuando no se aplica tensión y en un estado de dispersión cuando se aplica una tensión, y que comprende una capa de cristal líquido formada mediante la disposición de una composición de cristal líquido que contiene un compuesto polimerizable que se somete a una reacción de polimerización por rayos ultravioleta, entre un par de sustratos provistos de un electrodo, e irradiar la composición de cristal líquido con rayos ultravioleta y curarla en un estado tal que la composición de cristal líquido muestre parcial o totalmente cristalinidad líquida, y al menos uno de los sustratos esté provisto de una película de alineación de cristal líquido para alinear verticalmente un cristal líquido, en donde la película de alineación de cristal líquido es una película de alineación de cristal líquido obtenida a partir de un agente de alineación de cristal líquido que contiene un disolvente y un polímero que tiene una estructura de cadena lateral (primera estructura de cadena lateral) representada por la siguiente fórmula [1-1 ] o [1- 2] y una estructura de cadena lateral (segunda estructura de cadena lateral) representada por la siguiente fórmula [2]:

en donde X1 y X3 son cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -(CH2)a-(en donde a es un número entero de 1 a 15), -O-, -CH2O-, -COO- y -OCO-; X2 es un enlace sencillo o -(CH2)b-(en donde b es un número entero de 1 a 15); X4 es al menos un grupo cíclico bivalente seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, o un grupo orgánico bivalente C17-51 que tiene un esqueleto esteroide, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en el grupo cíclico puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; X5 es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en un grupo cíclico de este tipo puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; n es un número entero de 0 a 4; y X6 es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor;

-x7-x8 [1-2]

en donde X7 es al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- y -OCO-; y X8 es un grupo alquilo C8-22 o un grupo alquilo C6-18 que contiene flúor;

-Y1-Y2-Y3-Y4 [2]

en donde Y1 e Y3 son cada uno independientemente al menos un grupo de unión seleccionado del grupo que consiste en un enlace sencillo, -O-, -NH-, -N(CH3)-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- y -OCO-; Y2 es un grupo alquileno C1-18 o un grupo orgánico C6-24 que tiene al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclociclohexano y un anillo heterocíclico, con la condición de que un átomo de hidrógeno opcional en un grupo cíclico de este tipo puede estar sustituido con un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo alquilo C1-3 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-3 que contiene flúor o un átomo de flúor; e Y4 es al menos un miembro seleccionado del grupo que consta de estructuras representadas por las siguientes fórmulas [2-a] a [2-g]:

en donde Ya es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno; Yb es un enlace sencillo, o al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico; e Yc es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-18, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor, en donde el agente de alineación de cristal líquido es un agente de alineación de cristal líquido que contiene un precursor de poliimida obtenido por una reacción de un componente diamina que contiene una diamina que tiene una estructura de cadena lateral de la fórmula anterior [1-1] o [1-2] y una diamina que tiene la estructura de cadena lateral representada por la fórmula anterior [2], y un componente ácido tetracarboxílico, o una poliimida obtenida por imidización del precursor de poliimida, en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene al menos un agente generador seleccionado del grupo que consiste en un generador de fotorradicales, un generador de fotoácido y un generador de fotobase, en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene un compuesto que tiene al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en estructuras representadas por las siguientes fórmulas [b-1] a [b-8]:

en donde B1 es un átomo de hidrógeno o un anillo de benceno, B2 es al menos un grupo cíclico seleccionado del grupo que consiste en un anillo de benceno, un anillo de ciclohexano y un anillo heterocíclico, y B3 es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquilo C1-8, un grupo alquilo C1-18 que contiene flúor, un grupo alcoxi C1-18 y un grupo alcoxi C1-18 que contiene flúor, y

2. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la proporción de la diamina que tiene la estructura de cadena lateral representada por la fórmula [1-1] o [1-2] anterior es de 10 a 80 % en moles basado en el componente diamina.

3. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde la proporción de la diamina que tiene la estructura de cadena lateral representada por la fórmula [2] anterior es de 1 a 50 % en moles basado en el componente diamina.

4. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la diamina que tiene una estructura de cadena lateral representada por la fórmula [1-1] o [1-2] anterior es una diamina representada por la siguiente fórmula [Ia]:

en donde X es una estructura representada por la fórmula [1-1] o [1-2] anterior y m es un número entero de 1 a 4.

5. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con la reivindicación 4, en donde la diamina es una diamina representada por la siguiente fórmula [la-1]:

en donde X1, X2, X3, X4, X5, X6 y n son como se definen para la fórmula [1-1] en la reivindicación 1, y m es un número entero de 1 a 4.

6. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la diamina que tiene la estructura de cadena lateral representada por la fórmula [2 ] anterior es una diamina representada por la siguiente fórmula [2a]:

en donde Y es la estructura representada por la fórmula [2] anterior y n es un número entero de 1 a 4.

7. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el componente ácido tetracarboxílico es un dianhídrido de ácido tetracarboxílico representado por la siguiente fórmula [3]:

en donde Z es al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en estructuras representadas por las siguientes fórmulas [3a] a [3k]:

en donde Z1 a Z4 son cada uno independientemente al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un átomo de cloro y un anillo de benceno, y Z5 y Z6 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

8. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene al menos un disolvente seleccionado del grupo que consiste en 1-hexanol, ciclohexanol, 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter dimetílico de dipropilenglicol, ciclohexanona, ciclopentanona y disolventes representados por las siguientes fórmulas [D1] a [D3]:

9. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el agente de alineación de cristal líquido contiene al menos un disolvente seleccionado del grupo que consiste en N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona y Y-butirolactona.

10. El dispositivo de visualización de cristal líquido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el sustrato es un sustrato de vidrio o un sustrato plástico.

11. Una película de alineación de cristal líquido para ser utilizada para el dispositivo de visualización de cristal líquido como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

12. Un agente de alineación de cristal líquido para formar la película de alineación de cristal líquido como se define en la reivindicación 11.