ES2877234T3

ES2877234T3 - Lente ocular blanda con bajo contenido de humedad y método para su fabricación

Info

Publication number: ES2877234T3
Application number: ES12824340T
Authority: ES
Inventors: Rumiko Kitagawa; Masataka Nakamura; Satoru Ogasahara
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2011-08-17
Filing date: 2012-08-15
Publication date: 2021-11-16
Anticipated expiration: 2032-08-15
Also published as: CN103748504B; WO2013024880A1; JP6236782B2; US9753187B2; CN103748504A; TWI561886B; KR20140048224A; JPWO2013024880A1; EP2746836A4; TW201316081A; US20140333893A1; EP2746836A1; EP2746836B1

Abstract

Una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que comprende: un material base; y una capa formada de un polímero hidrófilo en al menos parte de una superficie del material base, al menos parte del interior de la capa está reticulada; en donde el contenido de agua de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua es 10% en masa o menos; y en donde el módulo de elasticidad a la tracción de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua es de 10 MPa o menos, en donde la capa es formada realizando el tratamiento de la superficie del material base con una solución de polímero ácido una o dos veces y el tratamiento con una solución de polímero básico una o dos veces.

Description

DESCRIPCIÓN

Lente ocular blanda con bajo contenido de humedad y método para su fabricación

Campo

La presente invención se refiere a una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua y un método para su fabricación.

Antecedentes

Las lentes de contacto blandas son un ejemplo representativo de las lentes oftálmicas blandas comerciales. Se usa comúnmente un material de hidrogel que tiene un contenido de agua de aproximadamente 25% a aproximadamente 80% para lentes de contacto blandas comerciales. Sin embargo, debido a que una lente de contacto blanda hídrica formada por el material de hidrogel contiene agua, se produce un fenómeno en el que el agua se evapora de la lente de contacto. Esto hizo que un determinado porcentaje de usuarios de lentes de contacto sintieran una sensación de mayor sequedad que con los ojos sin las lentes y se sintieran incómodos. Algunas personas se quejaron de un síntoma llamado ojo seco relacionado con las lentes de contacto. Es probable que la lente de contacto blanda hídrica formada por el material de hidrogel se contamine con algunos componentes dentro del líquido lagrimal, y que tenga un riesgo de crecimiento de bacterias porque contiene una gran cantidad de agua.

Un ejemplo conocido de lentes de contacto blandas con bajo contenido de agua y altamente permeables al oxígeno es una lente de caucho de silicona obtenida mediante un método que incluye la adición de un catalizador de platino a una mezcla de polidimetilsiloxano con ambos extremos de su cadena molecular bloqueados con grupos vinilmetilsililo y metil hidrógeno polisiloxano y termocurado de la mezcla por moldeado (véase la literatura de patente 1).

En las literaturas de patentes 2 a 6 y similares se describen materiales de lentes de contacto con alta permeabilidad al oxígeno que consisten principalmente en polisiloxano que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables. Entre ellos, en la literatura de patente 6, se describe un material de lente de contacto formado por un polímero obtenido de un macrómero de siloxano orgánico bifuncional solo u obtenido por copolimerización del macrómero con otro monómero. Los monómeros descritos para utilizar en la copolimerización son ésteres fluoroalquílicos del ácido acrílico o ésteres fluoroalquílicos del ácido metacrílico y ésteres alquílicos del ácido acrílico o ésteres alquílicos del ácido metacrílico.

Sin embargo, las lentes de contacto blandas con bajo contenido de agua y altamente permeables al oxígeno convencionales presentan los siguientes problemas. En primer lugar, la lente de caucho de silicona no ha logrado un amplio uso práctico debido a los inconvenientes, entre los que se encuentran el desprendimiento de una capa tratada con hidrofilización formada para mejorar la hidrofobicidad de la superficie de la lente y la aparición de adherencia a la córnea como consecuencia de su excesiva elasticidad.

El material que consiste principalmente en polisiloxano que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables es, con una alta permeabilidad al oxígeno y también flexibilidad, considerado como uno de los materiales adecuados para lentes de contacto. Sin embargo, la adherencia permanece en la superficie de la lente después de la polimerización, lo que puede causar la adherencia de la lente a la córnea, y no es satisfactorio en lo que respecta al equilibrio entre la flexibilidad y las propiedades mecánicas tales como la resistencia a la flexión como lente.

Se conocen diversos métodos para modificar la superficie de las lentes oftálmicas blandas, y entre dichos métodos, se conoce un método que incluye la aplicación de capas de dos o más tipos de materiales poliméricos una capa después de otra y su apilamiento (por ejemplo, véase Literaturas de Patentes 7 a 9). Entre dichos métodos, un método que aplica materiales poliméricos con cargas eléctricas opuestas en forma alternada una capa tras otra se denomina el método LbL o similar, en el que se considera que las capas de un material están unidas no covalentemente a las otras capas del material diferente. Sin embargo, la lente oftálmica blanda altamente permeable al oxígeno que demuestra claramente la utilidad de ese método es solamente aquella que tiene un material de hidrogel de silicona, y no se ha dado a conocer la utilidad con respecto a las lentes oftálmicas blandas con bajo contenido de agua. El recubrimiento LbL convencional se ha realizado con múltiples capas, incluyendo aproximadamente 4 a 20 capas, lo que podría prolongar el proceso de fabricación y provocar un aumento de los costes de fabricación.

Con respecto a otro método para modificar la superficie de las lentes oftálmicas, la literatura de patente 10 describe la irradiación de una lente con un derivado específico de óxido de etileno puesto en contacto con la radiación para fijar el derivado de óxido de etileno a la superficie de la lente. La literatura de patente 11 describe la inmersión de una lente oftálmica en una solución de un compuesto hidrófilo que contiene un peróxido soluble en agua y da lugar a la copolimerización por injerto. La literatura de patente 12 describe la inmersión de un material base de hidrogel en una solución de un compuesto macromolecular e irradiación del material base de hidrogel con rayos gamma.

Sin embargo, ninguna de estas piezas de literatura de patente 10 a 12 describe el tratamiento superficial para reducir o evitar un fenómeno de adherencia de la lente a la córnea cuando se usa.

La literatura de patente 13 describe un método para fabricar una lente oftálmica blanda en el que se forma una capa formada por un polímero ácido y un polímero básico (en adelante, una capa de recubrimiento) sobre al menos una parte de la superficie de un material base para una lente oftálmica blanda, reduciendo o evitando de ese modo notablemente un fenómeno de adherencia de la lente a la córnea cuando se usa y lograr la fabricación de la lente mediante un proceso simple y económico.

Sin embargo, para lentes oftálmicas descartables de dos semanas de uso o de un mes de uso, el rendimiento de la capa de recubrimiento puede disminuir cuando se usa o cuando se frota la lente oftálmica para la limpieza, el método necesita una mejora.

Lista de citas

Literatura de patentes

Literatura de Patente 1 Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 54-81363

Literatura de Patente 2 Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 54-24047

Literatura de Patente 3 Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 56-51715

Literatura de Patente 4 Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 59-229524

Literatura de Patente 5 Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 02-188717

Literatura de Patente 6 Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 05-5861

Literatura de Patente 7 Publicación nacional japonesa de solicitud de patente internacional No. 2002-501211

Literatura de Patente 8 Publicación nacional japonesa de solicitud de patente internacional No. 2005-538418

Literatura de Patente 9 Publicación nacional japonesa de solicitud de patente internacional No. 2009-540369

Literatura de patentes 10: Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 2005-309228

Literatura de Patente 11: Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 2000-10055

Literatura de Patente 12: Publicación de patente japonesa abierta a inspección pública N.° 2008-122937

Literatura de Patente 13: WO 2011/102356

Sumario

Problema técnico

La presente invención se ha logrado en vista de las circunstancias antes mencionadas, y un objetivo de la misma consiste en proporcionar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que puede reducir notablemente o evitar un fenómeno en el que un lente se adhiere a una córnea cuando se usa y puede reducir una disminución en el rendimiento de una capa de recubrimiento cuando se frota para la limpieza y un método para su fabricación. Otro objetivo de la presente invención consiste en fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de ese tipo mediante un proceso simple y económico.

Solución al problema

Para resolver los problemas antes mencionados y lograr los objetivos, la presente invención tiene los siguientes aspectos.

Una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que comprende: un material base; y una capa formada por un polímero hidrófilo en al menos parte de una superficie del material base, estando al menos parte del interior de la capa reticulada; en donde el contenido de agua de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua es del 10% en masa o menos; y en donde el módulo de elasticidad a la tracción de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua es de 10 MPa o menos, en donde la capa se forma realizando el tratamiento con una solución de polímero ácido una o dos veces y el tratamiento con una solución de polímero básico una o dos veces.

Adicionalmente, una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención preferentemente incluye: un material base que contiene silicio con forma de lente; y una capa formada por un polímero hidrófilo sobre al menos una parte de una superficie del material base que contiene silicio aplicando un recubrimiento sobre el material base que contiene silicio, en donde el polímero hidrófilo contiene un átomo de nitrógeno y ningún átomo de silicio, y se cumplen Y-X>0,05 y 2-X>0,04, donde X es una relación de contenido de elementos N/Si que es la relación de un contenido de átomo de nitrógeno con respecto a un contenido de átomo de silicio sobre una superficie de la lente antes del recubrimiento, Y es la relación de un contenido de elementos N/Si sobre la superficie de la lente después del recubrimiento y antes de frotar para la limpieza, y Z es la relación de un contenido de elementos N/Si sobre la superficie de la lente después de frotar para la limpieza.

La X anterior tiene el mismo significado que “una relación de contenido de elementos N/Si que es la relación de un contenido de átomo de nitrógeno con respecto a un contenido de átomo de silicio en parte del material base sobre el que no se aplica ningún recubrimiento”.

Adicionalmente, una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención preferentemente incluye: un material base que contiene silicio con forma de lente; y una capa formada por un polímero hidrófilo sobre al menos una parte de una superficie del material base que contiene silicio, en donde el polímero hidrófilo contiene un átomo de nitrógeno y ningún átomo de silicio, y se cumple YZ<0,05, donde Y es una relación de contenido de elementos N/Si que es la relación de un contenido de átomo de nitrógeno con respecto a un contenido de átomo de silicio sobre una superficie de la lente antes de frotar para la limpieza, y Z es la relación de contenido de elementos N/Si sobre la superficie de la lente después de frotar para la limpieza.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua descrita anteriormente, es preferible que el polímero hidrófilo sea un polímero ácido y/o un polímero básico.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua descrita anteriormente, es preferible que el material base y la capa se reticulen al menos parcialmente.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua descrita anteriormente, es preferible que parte del interior de la capa se reticule mediante irradiación del material base con radiación mientras que el polímero ácido y/o el polímero básico está/están conectados al material base.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua descrita anteriormente, el material base tiene, como componente principal, un polímero de un componente A mencionado a continuación o un copolímero del componente A mencionado a continuación y un componente B mencionado a continuación: el componente A es un compuesto de polisiloxano que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables por molécula y un peso molecular promedio numérico de 6.000 o más; y el componente B es un monómero polimerizable que tiene un grupo fluoroalquilo.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua descrita anteriormente, es preferible que la capa se forme realizando dos veces el tratamiento con dos tipos de soluciones de polímero ácido y una vez el tratamiento con una solución de polímero básico.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua descrita anteriormente, es preferible que al menos un tipo de polímero hidrófilo que forma la capa sea un polímero que tenga un grupo seleccionado de un grupo hidroxi y un grupo amido.

Un método para la fabricación de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención incluye las etapas 1 a 4 en este orden:

la etapa 1 de polimerización de una mezcla de monómeros para obtener un cuerpo moldeado en forma de lente; la etapa 2 de poner el cuerpo moldeado en contacto con una solución de polímero básico y enjuagar un exceso de solución de polímero básico;

la etapa 3 de poner el cuerpo moldeado en contacto con una solución de polímero ácido y enjuagar un exceso de solución de polímero ácido; y

la etapa 4 de irradiar el cuerpo moldeado con radiación.

Un método para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención preferentemente incluye la etapa de formar, en un material base que contiene silicio en forma de lente, una capa formada por un polímero ácido y un polímero básico sobre al menos parte de una superficie del material base que contiene silicio mediante recubrimiento, en donde al menos uno del polímero básico y el polímero ácido contiene un átomo de nitrógeno y ningún átomo de silicio, y se cumplen Y-X>0,05 y Z-X>0,04, donde X es una relación de contenido de elementos N/Si que es la relación de un contenido de átomo de nitrógeno con respecto a un contenido de átomo de silicio sobre una superficie de la lente antes del recubrimiento, Y es la relación de contenido de elementos N/Si sobre la superficie de la lente después del recubrimiento y antes de frotar para la limpieza, y Z es la relación de contenido de elementos N/Si sobre la superficie de la lente después de frotar para la limpieza.

Un método para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención preferentemente incluye la etapa de formar, en un material base que contiene silicio en forma de lente, una capa formada por un polímero ácido y un polímero básico sobre al menos parte de una superficie del material base que contiene silicio en forma de lente mediante recubrimiento. Es preferible que al menos uno del polímero básico y el polímero ácido contenga un átomo de nitrógeno y ningún átomo de silicio y que se cumpla Y-Z<0,05, donde Y es una relación de contenido de elementos N/Si que es la relación de un contenido de átomo de nitrógeno con respecto a un contenido de átomo de silicio en la superficie de la lente después del recubrimiento, y Z es la relación de contenido de elementos N/Si en la superficie de la lente después de frotar para limpiar.

En el método descrito anteriormente para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, es preferible que la mezcla de monómeros sea una mezcla que contenga un componente A que sea un compuesto de polisiloxano que tenga una pluralidad de grupos funcionales polimerizables por molécula y un peso molecular promedio numérico de 6.000 o más y un componente B que sea un monómero polimerizable que tenga un grupo fluoroalquilo.

En el método descrito anteriormente para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, es preferible que la etapa de irradiar la capa con radiación se incluya después de la etapa de recubrimiento.

En el método descrito anteriormente para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, es preferible que la dosis de radiación sea de 1 kGy o más y de 40 kGy o menos.

[0031] En el método descrito anteriormente para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, es preferible que la radiación sea rayos gamma o rayos de electrones.

[0032] En el método descrito anteriormente para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, es preferible que la radiación sea rayos gamma con una dosis de 1 kGy o más y 25 kGy o menos o rayos de electrones con una dosis de 1 kGy o más y 40 kGy o menos.

Efectos ventajosos de la invención

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención puede reducir o evitar notablemente un fenómeno de adherencia a una córnea cuando se usa, que ha sido considerado como un problema en las lentes oftálmicas blandas con bajo contenido de agua convencionales. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención puede reducir el riesgo del crecimiento de bacterias, debido a que tiene un bajo contenido de agua. Un aspecto preferible de la presente invención puede proporcionar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que tiene elevada permeabilidad al oxígeno, excelente humectabilidad, flexibilidad y una excelente sensación con el uso, y además excelentes propiedades mecánicas tales como resistencia a la flexión. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención también tiene la ventaja de poder fabricarse mediante un proceso simple y económico. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención tiene la ventaja de mejorar la durabilidad de una capa de recubrimiento, porque se forma una capa formada de un polímero hidrófilo en al menos parte de la superficie, y al menos parte del interior de la capa está reticulada.

Breve descripción de los dibujos

La FIG. 1 es un diagrama esquemático de un aparato para medir una fuerza de fricción dinámica entre una película de muestra y cuero sintético.

Descripción de las realizaciones

A continuación, se describen realizaciones de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua y un método para la fabricación de la misma de acuerdo con la presente invención. Cabe destacar que la presente invención no está limitada a las realizaciones.

En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención, bajo contenido de agua significa que el contenido de agua es del 10% en masa o menos. Blanda significa que el módulo de elasticidad a la tracción es de 10 MPa o menos.

El contenido de agua aquí es, por ejemplo, dado, usando la masa de una pieza de prueba en forma de una lente de contacto en estado seco y la masa al eliminar la humedad de la superficie de la pieza de prueba en estado húmedo debido a una solución amortiguada con borato (masa en estado húmedo), por [{(masa en estado húmedo)-(masa en estado seco)} /masa en estado húmedo] (% en masa).

En la presente memoria descriptiva, estado húmedo significa un estado en el que una muestra se ha sumergido en agua pura o en una solución amortiguada con borato a temperatura ambiente (23°C a 25°C) durante 24 horas o más. La medición de los valores de las propiedades físicas en estado húmedo se realiza lo antes posible después de que la muestra se saque del agua pura o de la solución amortiguada con borato.

En la presente memoria descriptiva, estado seco significa un estado en el que una muestra en estado húmedo se ha secado al vacío a 40°C durante 16 horas. El grado de vacío en el secado al vacío es de 2 hPa o menos. La medición de los valores de las propiedades físicas en estado seco se realiza lo antes posible después del secado al vacío. La solución amortiguadora de borato en la presente memoria descriptiva es una "solución salina" descrita en el ejemplo 1 de la publicación nacional japonesa de solicitud de patente internacional No. 2004-517163. Específicamente, se disuelven 8,48 g de cloruro de sodio, 9,26 g de ácido bórico, 1,0 g de borato de sodio (tetraborato de sodio decahidrato) y 0,10 g de ácido etilendiaminatetraacético en agua pura para preparar 1.000 ml de una solución acuosa.

Debido a que tiene bajo contenido de agua, la lente oftálmica blanda de bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención tiene la característica de proporcionar una menor sensación de sequedad en los ojos de la persona que la lleva puesta y comodidad al utilizarla. Debido a que tiene bajo contenido de agua, la lente oftálmica blanda de bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención tiene la ventaja de tener un bajo riesgo de crecimiento de bacterias. El contenido de agua es más preferentemente del 5% en masa o menos, más preferentemente del 2% en masa o menos, y con máxima preferencia es del 1% en masa o menos. Un contenido de agua demasiado alto es desfavorable, ya que aumenta la sensación de sequedad en los ojos de un usuario de la lente oftálmica o aumenta el riesgo de crecimiento de bacterias.

El límite inferior del módulo de elasticidad a la tracción de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención es preferentemente 0,01 MPa o más y más preferentemente 0,1 MPa o más. El límite superior del módulo de elasticidad a la tracción de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención es preferentemente 5 MPa o menos, más preferentemente 3 MPa o menos, más preferentemente 2 MPa o menos, aún más preferentemente 1 MPa o menos, y, con máxima preferencia, 0,6 MPa o menos. Cuando el módulo de elasticidad a la tracción es demasiado bajo, la manipulación tiende a ser difícil debido a que es demasiado blanda. Cuando el módulo de elasticidad a la tracción es demasiado alto, la sensación al tener la lente colocada tiende a empeorar, debido a que es demasiado dura. Es preferible un módulo de elasticidad a la tracción de 2 MPa o menos, ya que se obtiene una sensación de desgaste favorable y un módulo de elasticidad de 1 MPa o menos, ya que se obtiene una sensación con el uso favorable, y un módulo de elasticidad a la tracción de 1 MPa o menos es preferible, ya que se obtiene una sensación más favorable de uso. El módulo de elasticidad a la tracción se mide para una muestra en estado húmedo debido a una solución amortiguadora de borato.

La elongación a la tracción (elongación a la rotura) de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención es preferentemente del 100% al 1.000% y más preferentemente del 200% al 700%. La baja elongación a la tracción es desfavorable, ya que es probable que la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua se rompa. Una elongación a la tracción demasiado alta es desfavorable, ya que la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua tiende a deformarse. La elongación a la tracción se mide para una muestra en estado húmedo debido a una solución amortiguadora de borato.

La lente oftálmica tiene un ángulo de contacto dinámico (al avanzar, velocidad de inmersión: 0,1 mm/seg) de preferentemente 100° o menos, más preferentemente 90° o menos y, más preferentemente, 80° o menos. Para evitar que se pegue a la córnea de un usuario, el ángulo de contacto dinámico es preferentemente más bajo; es preferentemente 65° o menos, más preferentemente 60° o menos, más preferentemente 55° o menos, aún más preferentemente 50° o menos, y con máxima preferencia es de 45° o menos. El ángulo de contacto dinámico se mide para una muestra en estado húmedo debido a una solución amortiguadora de borato con respecto a una solución amortiguadora de borato.

Para evitar que se pegue a la córnea de un usuario, el tiempo de retención de la película líquida de la superficie de la lente oftálmica es preferentemente más largo. El tiempo de retención de la película líquida es un período de tiempo durante el cual, cuando la lente oftálmica sumergida en una solución amortiguadora de borato se extrae del líquido y se sostiene en el aire para que su dirección diametral se dirija verticalmente, una película líquida en la superficie de la lente oftálmica se sostiene sin drenarse. El tiempo de retención de la película líquida es preferentemente de 5 segundos o más, preferentemente de 10 segundos o más y, con máxima preferencia es de 20 segundos o más. El diámetro aquí es el diámetro de un círculo formado por el perímetro de la lente oftálmica.

Para evitar que se pegue a la córnea de un usuario, la superficie de la lente oftálmica tiene excelente capacidad de deslizamiento. Como indicador de la capacidad de deslizamiento, la fricción medida por un método descrito en los ejemplos de la presente memoria descriptiva es preferentemente inferior. La fricción es preferentemente 60 gf (0,59 N) o menos, más preferentemente 50 gf (0,49 N) o menos, más preferentemente 40 gf (0,39 N) o menos, y con máxima preferencia es de 30 gf (0,29 N) o menos. Debido a que la fricción extremadamente baja tiende a dificultar su manipulación al ponerla y quitarla, la fricción es de 5 gf (0,049 N) o más y preferentemente de 10 gf (0,098 N) o más. La fricción se mide para una muestra en estado húmedo debido a una solución amortiguadora de borato.

Se puede evaluar la propiedad antiensuciamiento de la lente oftálmica mediante la adherencia de mucina, la adherencia de lípidos (palmitato de metilo) y una prueba de inmersión en líquido lagrimal artificial. Una menor cantidad de adherencia de estas piezas de evaluación es preferible, ya que otorga una excelente sensación al llevarla puesta y un menor riesgo de crecimiento de bacterias. La cantidad de adherencia de la mucina es preferentemente 5 pg/cm²o menos, más preferentemente 4 pg/cm²o menos, y con máxima preferencia es de 3 pg/cm²o menos.

En cuanto al suministro de oxígeno de una atmósfera a los ojos de un usuario de lente oftálmica, la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua tiene preferentemente una elevada permeabilidad al oxígeno. El coeficiente de permeabilidad al oxígeno [X10^-11(cm²/seg)mLO²/(mLhPa)] es preferentemente de 50 a 2.000, más preferentemente de 100 a 1500, más preferentemente de 200 a 1.000, y con máxima preferencia es de 300 a 700. Un aumento excesivo de la permeabilidad al oxígeno es desfavorable, ya que otras propiedades, como las propiedades mecánicas, pueden verse afectadas. La permeabilidad al oxígeno se mide para una muestra en estado seco.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención es preferentemente una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que incluye un cuerpo moldeado en forma de lente (en adelante, denominado material base), y se forma una capa formada de un polímero hidrófilo sobre al menos parte de la superficie del material base, y al menos parte del interior de la capa está reticulada. El polímero hidrófilo es, por ejemplo, un polímero ácido y/o un polímero básico.

Para tener una elevada permeabilidad al oxígeno y obtener una fuerte adhesividad con un polímero que será aplicado sobre su superficie sin enlace covalente, el material base preferentemente contiene átomos de silicio en una cantidad de 5% en masa o más. El material base que contiene átomos de silicio en una cantidad de 5% en masa o más se llamará a continuación un material base que contiene silicio.

El contenido de átomos de silicio (% en masa) se calcula sobre la base de la masa del material base en estado seco (100% en masa). El contenido de átomos de silicio del material base es preferentemente del 5% en masa al 36% en masa, más preferentemente del 7% en masa al 30% en masa, más preferentemente del 10% en masa al 30% en masa, y con máxima preferencia es del 12% en masa al 26% en masa. Un contenido de átomos de silicio demasiado alto es desfavorable, ya que puede aumentar el módulo de elasticidad a la tracción.

Se puede medir el contenido de átomos de silicio del material base mediante el siguiente método. En un crisol de platino se introduce, de forma dosificada, un material base suficientemente seco y, con ácido sulfúrico añadido, se calienta y se hace cenizas con una placa caliente y un quemador. La ceniza se funde con carbonato de sodio y se calienta y se funde con agua añadida. A continuación, se añade ácido nítrico, y se fija el volumen con agua. Para esta solución, se miden los átomos de silicio mediante espectrometría ICP para determinar el contenido dentro del material base.

El material base tiene preferentemente como componente principal un polímero de un componente A que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables por molécula y es un compuesto de polisiloxano con un peso molecular promedio numérico de 6.000 o más o un copolímero del componente A y un compuesto que tiene un grupo funcional polimerizable y es diferente del componente A. El componente principal aquí significa un componente contenido en una cantidad de 50% en masa o más sobre la base de la masa del material base en estado seco (100% en masa). El compuesto de polisiloxano aquí es un compuesto que tiene un enlace representado por Si-O-Si-O-Si.

En la presente invención, el polímero hidrófilo preferentemente es un polímero que satisface cualquiera de las siguientes condiciones:

(1) Un polímero que se disuelve en agua en una concentración del 0,01% en masa o más a 25°C. Puede calentarse durante el proceso de disolución.

(2) Un polímero cuyo contenido de agua de la capa de recubrimiento, cuando se forma una capa de recubrimiento, es del 10% en masa o más a 25°C, sobre la base de la masa seca de la capa de recubrimiento. El contenido de agua es un valor que excluye la masa de agua adherida a la superficie.

Debido a que el material base que contiene silicio contiene átomos de silicio, carbono, oxígeno y similares, el análisis elemental en la superficie del material base detecta elementos como Si, C, y O. El polímero hidrófilo tal como un polímero ácido y un polímero básico para usar en la formación de la capa de recubrimiento en la presente invención es un compuesto orgánico, y preferentemente al menos un polímero entre los polímeros contiene átomos de nitrógeno y no contiene ningún átomo de silicio. Cuando se utiliza un polímero cuyo contenido en elementos de nitrógeno es superior al contenido en elementos de nitrógeno del material base que contiene silicio, el contenido de átomos de nitrógeno por unidad de área aumenta después de aplicar el recubrimiento. En este caso, la cantidad de adherencia de la capa de recubrimiento puede evaluarse con un aumento en el contenido de átomos de nitrógeno.

El análisis elemental del material base o de la superficie de la lente después del recubrimiento puede realizarse mediante la espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (en adelante, abreviada como XPS). La XPS irradia la superficie de una muestra con rayos X y mide la energía de los fotoelectrones generados, analizando así los elementos constitutivos de la muestra y sus estados electrónicos. Más específicamente, cuando la muestra se irradia con rayos X, los rayos X entran en un área con una profundidad de unos pocos micrómetros de la superficie de la muestra, y sólo cuando la profundidad de la superficie de la muestra está en un intervalo de unos pocos nanómetros a unas pocas decenas de nanómetros, los fotoelectrones pueden escapar. Como resultado, sólo se detectan fotoelectrones generados en las proximidades de la superficie. Con el uso de este fenómeno, se puede analizar el estado químico de orden nanométrico de la superficie de la lente. Un rayo X de excitación es preferentemente Al o Mg, y en la presente invención se utiliza Al. El ángulo de despegue de fotoelectrones (la inclinación de un detector con respecto a la superficie de la muestra) se establece en 90°.

El análisis de XPS puede obtener la relación de un contenido de un elemento específico con respecto al contenido de todos los elementos detectados. Debido a que, como se ha descrito anteriormente, se obtienen datos en el área de una profundidad de unos pocos nanómetros de la superficie de la lente, un contenido de silicio después del recubrimiento detectado generalmente es menor que un contenido de silicio antes del recubrimiento.

En vista de lo anterior, al comparar meramente los aumentos en la capa de un polímero hidrófilo mediante un recubrimiento utilizando un aumento del nitrógeno, con un contenido de elemento de nitrógeno (%) y un contenido de elemento de silicio (%) obtenido por XPS de R(N) y R(Si), respectivamente, un parámetro R(N)/R(Si) (=el contenido del elemento de nitrógeno/el contenido del elemento de silicio) es útil. De aquí en adelante, este parámetro se denominará relación de contenido de elementos N/Si.

Con una relación de contenido de elementos N/Si antes del recubrimiento que es de X y una relación de contenido de elementos N/Si después del recubrimiento que es de Y, la diferencia entre Y y X (Y-X) es un indicador de la cantidad de adherencia del polímero hidrófilo como capa de recubrimiento. Y-X es preferentemente 0,05 o más, más preferentemente 0,07 o más y, con máxima preferencia, es 0,08 o más.

Dado que la relación de contenido de elementos N/Si antes del recubrimiento (X) no se puede medir directamente de la lente después del recubrimiento, se puede utilizar como sustituto un valor medido de la siguiente manera. Específicamente, primero, la lente después del recubrimiento se divide en dos con un cuchillo afilado y limpio para exponer una sección de la lente. Esta sección de la lente tiene forma de arco. A continuación, se realiza la medición de la relación de contenido de elementos N/Si en una posición cercana a la parte superior de la forma de arco de la sección y cerca del centro de la sección en la dirección del espesor, determinando así X.

En vista de las condiciones reales de uso de la lente, siendo Z la relación de contenido de elementos N/Si después de realizar un frotado predeterminado para la limpieza de la lente después del recubrimiento en las condiciones que se describen a continuación, Z-X es un indicador de resistencia al frotado para la limpieza. Z-X es preferentemente 0,04 o más, más preferentemente 0,05 o más y, con máxima preferencia, es 0,06 o más.

En vista de las condiciones reales de uso de la lente, después del recubrimiento, la diferencia entre la relación de contenido de elementos N/Si antes de frotar para limpiar (Y) y una relación de contenido de elementos N/Si después del frotado para limpiar (Z) (Y-Z) es preferentemente 0,05 o menos, más preferentemente 0,04 o menos, más preferentemente 0,03 o menos, y particularmente preferentemente 0,02 o menos.

Los valores límite que indican los respectivos intervalos preferibles de Y-X, Z-X e Y-Z antes mencionados son valores obtenidos midiendo X, Y y Z hasta el tercer decimal y redondeando Y-X, Z-X e Y-Z calculados usando X, Y y Z hasta el segundo decimal.

El contenido de átomos de silicio (% en masa) en la presente invención se calcula sobre la base de la masa del material base en estado seco (100% en masa). El límite inferior del contenido del elemento silicio es, como se ha descrito anteriormente, preferentemente el 5% en masa o más, preferentemente el 7% en masa o más, preferentemente el 10% en masa o más, y con máxima preferencia el 12% en masa o más. Su límite superior es preferentemente del 36% en masa o menos, más preferentemente del 30% en masa o menos, y con máxima preferencia es del 26% en masa o menos. Un contenido demasiado elevado de átomos de silicio es desfavorable, ya que puede aumentar el módulo de elasticidad a la tracción.

El material base que contiene silicio tiene preferentemente como componente principal un polímero de un componente A que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables por molécula y es un compuesto de polisiloxano o un copolímero del componente A y un compuesto que tiene un grupo funcional polimerizable y es diferente del componente A. El compuesto diferente del componente A es preferentemente cualquier combinación de:

Componente B: un monómero polimerizable con un grupo fluoroalquilo;

Compuesto M: un monómero monofuncional que tiene un grupo funcional polimerizable por molécula y un grupo siloxanilo; y

Compuesto C: un componente diferente del componente A, el componente B y el componente M.

El componente principal significa un componente contenido en una cantidad de 50% en masa o más sobre la base de la masa del material base en estado seco (100% en masa).

El peso molecular promedio en número del componente A es preferentemente 6.000 o más. Los inventores han descubierto que al estar el peso molecular promedio en número del componente A dentro de este intervalo se proporciona una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que tiene flexibilidad y una excelente sensación al llevarla puesta y además tiene excelentes propiedades mecánicas tales como la resistencia a la flexión. Al poder obtener una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que tiene más propiedades mecánicas excelentes tales como la resistencia a la flexión, el peso molecular promedio en número del componente A es preferentemente 8.000 o más. El peso molecular promedio en número del componente A está preferentemente en un intervalo de 8.000 a 100.000, más preferentemente en un intervalo de 9.000 a 70.000, y más preferentemente en un intervalo de 10.000 a 50.000. Un peso molecular promedio en número demasiado bajo del componente A es desfavorable, ya que las propiedades mecánicas como la resistencia a la flexión tienden a disminuir y, en particular, cuando es inferior a 6.000, la resistencia a la flexión disminuye. Un peso molecular promedio en número demasiado alto del componente A es desfavorable, ya que la flexibilidad y la transparencia tienden a disminuir.

Debido a que la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de la presente invención es un producto óptico, su transparencia es preferentemente elevada. Como criterio de transparencia, es preferentemente transparente y está libre de opacidad bajo observación visual. Al ser observada por un proyector de lente, es preferible que casi no se observe ninguna opacidad en la lente oftálmica, y es más preferible que no se observe ninguna opacidad.

El grado de dispersión (un valor obtenido dividiendo el peso molecular promedio en masa por el peso molecular promedio en número) del componente A es preferentemente 6 o menos, más preferentemente 3 o menos, más preferentemente 2 o menos, y con máxima preferencia es 1,5 o menos. Cuando el grado de dispersión del componente A es bajo, surgen las siguientes ventajas: aumenta la compatibilidad con otros componentes; aumenta la transparencia de una lente obtenida; disminuye un componente extraíble contenido en una lente obtenida; y disminuye una tasa de contracción involucrada en el moldeado de la lente. Se puede evaluar la tasa de contracción involucrada en el moldeado de la lente mediante una relación de moldeado de lente=[un diámetro de lente]/[el diámetro de una cavidad de un molde]. El diámetro aquí es el diámetro de un círculo formado por el perímetro de una lente. A medida que la relación de moldeado de la lente se acerca a 1, resulta fácil fabricar lentes de alta calidad de forma estable. La relación de moldeado está preferentemente en un intervalo de 0,85 a 2,0, más preferentemente en un intervalo de 0,9 a 1,5 y con máxima preferencia de 0,91 a 1,3.

El peso molecular promedio en número del componente A es un peso molecular promedio en número en términos de poliestireno medido por el método de cromatografía de permeación en gel (método GPC) con cloroformo utilizado como disolvente. El peso molecular promedio en masa y el grado de dispersión (un valor obtenido dividiendo el peso molecular promedio en masa por el peso molecular promedio en número) también se miden por un método similar. Para los otros componentes, el peso molecular promedio en número, el peso molecular promedio en masa y el grado de dispersión se miden por un método similar.

La presente memoria descriptiva puede expresar el peso molecular promedio en masa como Mw y el peso molecular promedio en número como Mn. Un peso molecular de 1.000 puede expresarse como 1 kD. Por ejemplo, la expresión "Mw33kD" expresa "un peso molecular promedio en masa de 33.000".

El componente A es un compuesto de polisiloxano que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables. El número de grupos funcionales polimerizables del componente A puede ser dos o más por molécula, y dado que probablemente se pueda obtener una lente oftálmica más flexible (de módulo bajo), el número es preferentemente dos por molécula. Una estructura particularmente preferible tiene los grupos funcionales polimerizables en ambos extremos de una cadena molecular.

El grupo funcional polimerizable del componente A es preferentemente un grupo funcional polimerizable por radicales y más preferentemente uno que tenga un enlace doble carbono-carbono. Los ejemplos preferibles del grupo funcional polimerizable incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo (met)acriloílo, un grupo a-alcoximetilacriloílo, un residuo de ácido maleico, un residuo de ácido fumárico, un residuo de ácido itacónico, un residuo de ácido crotónico, un residuo de ácido isocrotónico y un residuo de ácido citracónico. Entre éstos, debido a que tiene una mayor polimerizabilidad, el grupo (met)acriloílo es el más preferido.

En la presente memoria descriptiva, el término (met)acriloílo expresa metacriloílo y acriloílo. Lo mismo se aplica a los términos (met)acrilo, (met)acrilato, y similares.

El componente A tiene preferentemente una estructura de Fórmula (A1) que aparece a continuación:

En la Fórmula (A1), X¹y X²cada uno representa independientemente un grupo funcional polimerizable. R¹a R⁸cada uno representa independientemente un sustituyente seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C¹a C²⁰, un grupo fenilo, y un grupo fluoroalquilo C¹a C²⁰. L¹y L²cada uno representa independientemente un grupo divalente. Los símbolos a y b cada uno representa independientemente el número de unidades repetitivas respectivas.

X¹y X²son preferentemente un grupo funcional polimerizable por radicales y son preferentemente uno que tiene un enlace doble carbono-carbono. Los ejemplos preferibles del grupo funcional polimerizable incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo (met)acriloílo, un grupo a-alcoximetilacriloílo, un residuo de ácido maleico, un residuo de ácido fumárico, un residuo de ácido itacónico, un residuo de ácido crotónico, un residuo de ácido isocrotónico y un residuo de ácido citracónico. Entre estos, debido a que tiene una mayor polimerizabilidad, el grupo (met)acriloílo es el más preferido.

Los ejemplos preferibles de R¹a R⁸incluyen: un átomo de hidrógeno; un grupo alquilo Cⁱa C²⁰tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo t-butilo, un grupo decilo, un grupo dodecilo y un grupo octadecilo; un grupo fenilo; y un grupo fluoroalquilo Cⁱa C²⁰tal como un grupo trifluorometilo, un grupo trifluoroetilo, un grupo trifluoropropilo, un grupo tetrafluoropropilo, un grupo hexafluoroisopropilo, un grupo pentafluorobutilo, un grupo heptafluoropentilo, un grupo nonafluorohexilo, un grupo hexafluorobutilo, un grupo heptafluorobutilo, un grupo octafluoropentilo, un grupo nonafluoropentilo, un grupo dodecafluoroheptilo, un grupo tridecafluoroheptilo, un grupo dodecafluorooctilo, un grupo tridecafluorooctilo, un grupo hexadecafluorodecilo, un grupo heptadecafluorodecilo, un grupo pentafluoropropilo, un grupo tetradecafluorooctilo, un grupo pentadecafluorooctilo, un grupo octadecafluorodecilo y grupo nonadecafluorodecilo. Entre estos, para conferir propiedades mecánicas favorables y una elevada permeabilidad al oxígeno a una lente oftálmica, un átomo de hidrógeno y un grupo metilo son más preferibles, y un grupo metilo es el más preferible.

L¹y L²son preferentemente un grupo divalente C¹a C²⁰. Entre estos, debido a tener la ventaja de la posibilidad de obtener el compuesto (A i) con pureza elevada, L¹y L²son preferentemente grupos representados por las fórmulas (LE1) a (LE12) que aparecen a continuación. Entre estos, los grupos representados por las fórmulas (LE1), (LE3), (LE9) y (L11) siguientes son más preferibles, los grupos representados por las fórmulas (LE1) y (LE3) siguientes son más preferibles, y un grupo representado por la fórmula (LE1) siguiente es el más preferible. Las fórmulas (LE1) a (LE12) siguientes son representadas con el lado izquierdo como un extremo unido al grupo funcional polimerizable X¹o X²y con el lado derecho como un extremo unido a un átomo de silicio.

OCH²CH²CH²(LE1)

NHCH²CH²CH²(LE2)

OCH²CH²NHCOOCH²CH²CH²(LE3)

OGH²CH²NHCONHCH²CH²CH²(LE4)

OCH²CH²CH²CH²(LE5)

NHCH²CH²CH²CH²(LE6)

OCH²CH²NHCOOCH²CH²CH²CH²(LE7)

OCH²CH²NHCONHCH²CH²CH²CH²(LE8)

OCH²CH²OCH²CH²CH²(LE9)

NHCH²CH²OCH²CH²CH²(LE10)

OCH²CH²NHCOOCH²CH²OCH²CH²CH²(LE11)

OCH²CH²NHCONHCH²CH²OCH²OH²CH²(LE12)

En la Fórmula (A1), a y b cada uno representa independientemente el número de unidades repetitivas respectivas. Los símbolos a y b están, cada uno independientemente, preferentemente, dentro de un intervalo de 0 a 1.500. La suma de a y b (a+b) es preferentemente 80 o más, más preferentemente 100 o más, más preferentemente 100 a 1.400, más preferentemente 120 a 950, y más preferentemente 130 a 700.

Cuando R¹a R⁸son todos un grupo metilo, b=0, y a es preferentemente de 80 a 1.500, más preferentemente de 100 a 1400, más preferentemente de 120 a 950, y más preferentemente de 130 a 700. En este caso, el valor de a se determina por el peso molecular del compuesto de polisiloxano del componente A.

Sólo se puede utilizar un tipo del componente A de acuerdo con la presente invención, o se pueden utilizar dos o más tipos en combinación.

Como el otro compuesto que será copolimerizado con el componente A, el componente B descrito anteriormente que es un monómero polimerizable que tiene un grupo fluoroalquilo tiene propiedades repelentes del agua y del aceite debido a una disminución de la tensión superficial crítica causada por el grupo fluoroalquilo, de este modo, se produce el efecto de evitar que la superficie de una lente oftálmica se contamine con componentes del líquido lagrimal, tales como proteínas y lípidos. El componente B también produce el efecto de proporcionar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que tiene flexibilidad y una excelente sensación al llevarla puesta y además tiene excelentes propiedades mecánicas tales como la resistencia a la flexión. Los ejemplos preferibles específicos del grupo fluoroalquilo del componente B incluyen un grupo fluoroalquilo C¹a C²⁰tal como un grupo trifluorometilo, un grupo trifluoroetilo, un grupo trifluoropropilo, un grupo tetrafluoropropilo, un grupo hexafluoroisopropilo, un grupo pentafluorobutilo, un grupo heptafluoropentilo, un grupo nonafluorohexilo, un grupo hexafluorobutilo, un grupo heptafluorobutilo, un grupo octafluoropentilo, un grupo nonafluoropentilo, un grupo dodecafluoroheptilo, un grupo tridecafluoroheptilo, un grupo dodecafluorooctilo, un grupo tridecafluorooctilo, un grupo hexadecafluorodecilo, un grupo heptadecafluorodecilo, un grupo pentafluoropropilo, un grupo tetradecafluorooctilo, un grupo pentadecafluorooctilo, un grupo octadecafluorodecilo, y un nonadecafluorodecilo. Un grupo fluoroalquilo C²a C⁸es más preferible tal como un grupo trifluoroetilo, un grupo tetrafluoropropilo, un grupo hexafluoroisopropilo, un grupo octafluoropentilo, y un grupo dodecafluorooctilo. Un grupo trifluoroetilo es el más preferible.

El grupo funcional polimerizable del componente B es preferentemente un grupo funcional polimerizable por radicales y más preferentemente uno que tenga un enlace doble carbono-carbono. Los ejemplos preferibles incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo (met)acriloílo, un grupo a-alcoximetilacriloílo, un residuo de ácido maleico, un residuo de ácido fumárico, un residuo de ácido itacónico, un residuo de ácido crotónico, un residuo de ácido isocrotónico y un residuo de ácido citracónico. Entre estos, debido a que tiene una mayor polimerizabilidad, el grupo (met)acriloílo es el más preferido.

Porque el efecto es grande de proporcionar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que tiene flexibilidad y una excelente sensación de uso y además tiene excelentes propiedades mecánicas tal como resistencia a la flexión, el éster de fluoroalquilo de ácido (met)acrílico es el más preferido como el componente B. Los ejemplos específicos del éster de fluoroalquilo de ácido (met)acrílico incluyen (met)acrilato de trifluoroetilo, (met)acrilato de tetrafluoroetilo, (met)acrilato de trifluoropropilo, (met)acrilato de tetrafluoropropilo, (met)acrilato de pentafluoropropilo, (met)acrilato de hexafluorobutilo, (met)acrilato de hexafluoroisopropilo, (met)acrilato de heptafluorobutilo, (met)acrilato de octafluoropentilo, (met)acrilato de nonafluoropentilo, (met)acrilato de dodecafluoropentilo, (met)acrilato de dodecafluoroheptilo, (met)acrilato de dodecafluorooctilo, y (met)acrilato de tridecafluoroheptilo. Se utilizan preferentemente (met)acrilato de trifluoroetilo, (met)acrilato de tetrafluoroetilo, (met)acrilato de hexafluoroisopropilo, (met)acrilato de octafluoropentilo, y (met)acrilato de dodecafluorooctilo. El (met)acrilato de trifluoroetilo es el más preferido.

Sólo se puede utilizar un tipo del componente B de acuerdo con la presente invención, o se pueden utilizar dos o más tipos en combinación.

El contenido del componente B en el copolímero es, con respecto a 100 partes en masa del componente A, preferentemente de 10 a 500 partes en masa, más preferentemente de 20 a 400 partes en masa, y más preferentemente de 20 a 200 partes en masa. El utilizar una cantidad demasiado pequeña de componente B tiende a producir opacidad en una lente oftálmica obtenida o hacer que las propiedades mecánicas como la resistencia a la flexión sean insatisfactorias.

Como copolímero para su uso en el material base, puede utilizarse un copolímero que copolimerice adicionalmente, además del componente B, el componente M que es un monómero monofuncional que tiene un grupo siloxanilo. En la presente memoria descriptiva, el grupo siloxanilo significa un grupo que tiene un enlace Si-O-Si.

El grupo siloxanilo del componente M es preferentemente lineal. Cuando el grupo siloxanilo es lineal, aumenta la capacidad de recuperación de la forma de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua obtenida. El término "lineal", en la presente, indica una estructura representada por un enlace Si-(O-Si)^{n -i}-O-Si que se extiende en una línea con un átomo de silicio conectado a un grupo que tiene un grupo polimerizable como punto de partida (donde n representa un entero de dos o más). Para que un dispositivo médico obtenido tenga suficiente capacidad de recuperación de la forma, n es preferentemente un entero de 3 o más, preferentemente 4 o más, más preferentemente 5 o más, y lo más preferible es 6 o más. Que "el grupo siloxanilo es lineal" significa que el grupo siloxanilo tiene la estructura lineal antes mencionada y no tiene ningún enlace Si-O-Si que no satisfaga la condición de la estructura lineal.

El material base tiene preferentemente como componente principal un copolímero que contiene el componente M cuyo peso molecular promedio en número es de 300 a 120.000. El componente principal en la presente significa un componente contenido en una cantidad de 50% en masa o más sobre la base de la masa del material base en estado seco (100% en masa).

El peso molecular promedio en número del componente M es preferentemente 300 a 120.000. Cuando el peso molecular promedio en número del componente M se encuentra dentro de este intervalo, se puede obtener un material base flexible (módulo bajo), con una excelente sensación de uso y además con excelentes propiedades mecánicas como la resistencia a la flexión. Al poder obtener un material base que tiene más propiedades mecánicas excelentes tales como la resistencia a la flexión y excelente capacidad de recuperación de la forma, el peso molecular promedio en número del componente M es preferentemente 500 o más. El peso molecular promedio en número del componente M está más preferentemente en un intervalo de 1.000 a 25.000, y más preferentemente en un intervalo de 5.000 a 15.000. Un peso molecular promedio en número demasiado bajo del componente M tiende a disminuir las propiedades mecánicas tal como la resistencia a la flexión y, en particular, cuando es inferior a 500, la resistencia a la flexión y la capacidad de recuperación de la forma pueden disminuir. Un peso molecular promedio en número demasiado alto del componente M es desfavorable, ya que la flexibilidad y la transparencia tienden a disminuir.

El grupo funcional polimerizable del componente M es preferentemente un grupo funcional polimerizable por radicales y más preferentemente uno que tiene un enlace doble carbono-carbono. Los ejemplos preferibles del grupo funcional polimerizable incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo (met)acriloílo, un grupo a-alcoximetilacriloílo, un residuo de ácido maleico, un residuo de ácido fumárico, un residuo de ácido itacónico, un residuo de ácido crotónico, un residuo de ácido isocrotónico y un residuo de ácido citracónico. Entre estos, debido a que tiene una mayor polimerizabilidad, el grupo (met)acriloílo es el más preferido.

El componente M tiene preferentemente una estructura de Fórmula (ML1) que aparece a continuación:

En la Fórmula (ML1), X³representa un grupo funcional polimerizable. R¹¹a R¹⁹cada uno representa independientemente un sustituyente seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C¹a C²⁰, un grupo fenilo, y un grupo fluoroalquilo C¹a C²⁰. L3 representa un grupo divalente. Los símbolos c y d cada uno representa independientemente un entero de 0 a 700, donde c y d no son simultáneamente cero.

X3 es preferentemente un grupo funcional polimerizable por radicales y es preferentemente uno que tiene un enlace doble carbono-carbono. Los ejemplos preferibles del grupo funcional polimerizable incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo (met)acriloílo, un grupo a-alcoximetilacriloílo, un residuo de ácido maleico, un residuo de ácido fumárico, un residuo de ácido itacónico, un residuo de ácido crotónico, un residuo de ácido isocrotónico y un residuo de ácido citracónico. Entre estos, debido a que tiene una mayor polimerizabilidad, el grupo (met)acriloílo es el más preferido.

Debido a la probabilidad de obtener una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua con propiedades mecánicas favorables, el grupo funcional polimerizable del componente M es preferentemente copolimerizable con el grupo funcional polimerizable del componente A, y debido a la probabilidad de obtener una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua con características de superficie favorables debido al componente M y al componente A uniformemente copolimerizados, el grupo funcional polimerizable del componente M es preferentemente el mismo que el grupo funcional polimerizable del componente A.

Los ejemplos preferibles específicos de R¹¹a R¹⁹incluyen: un átomo de hidrógeno; un grupo alquilo Cⁱa C²⁰tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo t-butilo, un grupo decilo, un grupo dodecilo y un grupo octadecilo; y un grupo fluoroalquilo C¹a C²⁰tal como un grupo fenilo, un grupo trifluorometilo, un grupo trifluoroetilo, un grupo trifluoropropilo, un grupo tetrafluoropropilo, un grupo hexafluoroisopropilo, un grupo pentafluorobutilo, un grupo heptafluoropentilo, un grupo nonafluorohexilo, un grupo hexafluorobutilo, un grupo heptafluorobutilo, un grupo octafluoropentilo, un grupo nonafluoropentilo, un grupo dodecafluoroheptilo, un grupo tridecafluoroheptilo, un grupo dodecafluorooctilo, un grupo tridecafluorooctilo, un grupo hexadecafluorodecilo, un grupo heptadecafluorodecilo, un grupo pentafluoropropilo, un grupo tetradecafluorooctilo, un grupo pentadecafluorooctilo, un grupo octadecafluorodecilo y grupo nonadecafluorodecilo. Entre estos, para conferir propiedades mecánicas favorables y una elevada permeabilidad al oxígeno a una lente oftálmica blanda de bajo contenido de agua, un átomo de hidrógeno y un grupo metilo son más preferibles, y un grupo metilo es el más preferible.

L³es preferentemente un grupo divalente C¹a C²⁰. Entre estos, debido a tener la ventaja de la posibilidad de obtener el compuesto (ML1) con pureza elevada, L³es preferentemente grupos representados por las fórmulas (LE1) a (LE12) que aparecen a continuación. Entre estos, los grupos representados por las fórmulas (LE1), (LE3), (LE9) y (L1¹) siguientes son más preferibles, los grupos representados por las fórmulas (LE1) y (LE3) siguientes son más preferibles, y un grupo representado por la fórmula (LE1) siguiente es el más preferible. Las fórmulas (LE1) a (LE12) siguientes son representadas con el lado izquierdo como un extremo unido al grupo funcional polimerizable X³y con el lado derecho como un extremo unido a un átomo de silicio.

OCH²CH²CH²(LE1)

NHCH²CH²CH²(LE2)

OCH²CH²NHCOOCH²CH²CH²(LE3)

OCH²CH²NHCONHCH²CH²CH²(LE4)

OCH²CH²CH²CH²(LE5)

NHCH²CH²CH²CH²(LE6)

OCH²CH²NHCOOCH²CH²CH²CH²(LE7)

OCH²CH²NHCONHCH²CH²CH²CH²(LE8)

OCH²CH²OCH²CH²CH²(LE9)

NHCH²CH²OCH²CH²CH²(LE10)

OCH²CH²NHOOOCH²CH²OCH²CH²CH²(LE11)

OCH²CH²NHCONHCH²CH²OCH²CH²CH²(LE12)

En la Fórmula (ML1), la suma de c y d (c+d) es preferentemente 3 o más, más preferentemente 10 o más, más preferentemente 10 a 500, más preferentemente 30 a 300, y más preferentemente 50 a 200.

Cuando R¹¹a R¹⁸son todos un grupo metilo, d=0, y c es preferentemente de 3 a 700, más preferentemente de 10 a 500, más preferentemente de 30 a 300, y más preferentemente de 50 a 200. En este caso, el valor de c se determina por el peso molecular del componente M.

En el material base de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención, se puede utilizar un tipo del componente M, o se pueden utilizar dos o más tipos del mismo en combinación.

El material base de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención contiene el componente M en una cantidad apropiada, lo que conduce a una densidad de reticulación reducida y a un mayor grado de libertad del polímero, consiguiendo así un material base de módulo bajo y apropiadamente blando. Por el contrario, un contenido demasiado bajo del componente M aumenta la densidad de reticulación, lo que hace que el material base sea duro. Un contenido demasiado alto del componente M es desfavorable, porque el material base se vuelve demasiado blando para poder romperse.

En el material base de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención, es preferible que la relación de masas entre el componente M y el componente A que el componente M sea, con respecto a 100 partes en masa del componente A, de 5 a 200 partes en masa, más preferentemente de 7 a 150 partes en masa y con máxima preferencia de 10 a 100 partes en masa. Un contenido del componente M inferior a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A aumenta la densidad de reticulación, lo que hace que el material base sea duro. Un contenido del componente M superior a 200 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A es desfavorable, porque el material base se vuelve demasiado blando para poder romperse.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención forma una capa (en adelante, denominada una capa de recubrimiento) formada de un polímero hidrófilo al menos en la superficie del material base, y al menos parte del interior de la capa está reticulada, y las reticulaciones son preferentemente formadas por la irradiación con radiación. En la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención, el material base y la capa pueden reticularse entre sí, al menos parcialmente. Esto puede proporcionar a la superficie de la lente una humectabilidad y una capacidad de deslizamiento favorables y proporcionar una excelente sensación de uso. Sin embargo, la irradiación con radiación puede producir reticulaciones también en parte del interior del material base al mismo tiempo. Las reticulaciones excesivas producidas en el material base son desfavorables, ya que el módulo de elasticidad del material base aumenta y la flexibilidad se ve afectada. Sin embargo, debido a que el material del material base de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención contiene una cantidad apropiada del componente M, proporcionando así las ventajas del aumento del grado de libertad del polímero junto con una reducción de la densidad de reticulación, reducción de un aumento excesivo en el módulo de elasticidad del material base cuando se irradia con radiación y obtención de un material base moderadamente blando y de bajo módulo.

Cuando el componente C, que es un componente diferente del componente A, el componente B, y el componente M, se utiliza como copolímero para su uso en el material base como se ha descrito anteriormente, el componente C es preferentemente uno que reduce el punto de transición de vidrio del copolímero a temperatura ambiente o 0°C o menos. Reducen la energía cohesiva, produciendo así el efecto de proporcionar al copolímero la elasticidad y la blandura del caucho.

El grupo funcional polimerizable del componente C es preferentemente un grupo funcional polimerizable por radicales y más preferentemente uno que tiene un enlace doble carbono-carbono. Los ejemplos preferibles del grupo funcional polimerizable incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo (met)acriloílo, un grupo a-alcoximetilacriloílo, un residuo de ácido maleico, un residuo de ácido fumárico, un residuo de ácido itacónico, un residuo de ácido crotónico, un residuo de ácido isocrotónico y un residuo de ácido citracónico. Entre ellos, debido a que tiene una mayor polimerizabilidad, el grupo (met)acriloílo es el más preferido.

Para mejorar la flexibilidad y las propiedades mecánicas tales como la resistencia a la flexión, ejemplos preferibles del componente C es éster alquílico del ácido (met)acrílico y preferentemente éster alquílico del ácido (met)acrílico que tiene un grupo alquilo C¹a C²⁰. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-heptilo, (met)acrilato de n-nonilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de isodecilo, (met)acrilato de n-laurilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de ciclohexilo, y (met)acrilato de n-estearilo. Más preferibles son (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-laurilo y (met)acrilato de n-estearilo. Entre éstos, más preferible es el éster alquílico del ácido (met)acrílico que tiene un grupo alquilo C¹a C¹⁰. Un número demasiado grande de carbonos del grupo alquilo es desfavorable, porque la transparencia de una lente obtenida puede disminuir.

Con el fin de mejorar las propiedades mecánicas, la humectabilidad de la superficie y la estabilidad dimensional de una lente, un monómero descrito a continuación puede copolimerizarse como el componente C según sea necesario. Los ejemplos de un monómero para mejorar las propiedades mecánicas incluyen compuestos aromáticos de vinilo como el estireno, el terc-butilestireno y el a-metil estireno.

Los ejemplos de un monómero para mejorar la humectabilidad superficial incluyen ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido itacónico, 2-hidroxietilmetacrilato, 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxipropilmetacrilato, 2-hidroxipropilacrilato, metacrilato de glicerol, metacrilato de polietilenglicol, N,N-dimetilacrilamida, N-metilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metilenbisacrilamida, acrilamida de diacetona, N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilacetamida y N-vinil-N-metilacetamida. Entre ellos, es preferible un monómero que tenga un grupo amido, como N, N-dimetil acrilamida, N-metilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metilenibisacrilamida, diacetona acrilamida, N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilacetamida y N-vinil-N-metilacetamida.

Los ejemplos de un monómero para mejorar la estabilidad dimensional de una lente incluyen dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, bisfenol A dimetacrilato, metacrilato de vinilo, acrilmetacrilato, acrilatos correspondientes a estos metacrilatos, divinilbenceno y triarilisocianurato.

Se puede utilizar un tipo del componente C, o se pueden utilizar dos o más tipos del mismo en combinación.

La cantidad de uso del componente C es, con respecto a 100 partes en masa del componente A, preferentemente O, 001 a 400 partes en masa, más preferentemente 0,01 a 300 partes en masa, más preferentemente 0,01 a 200 partes en masa, y con máxima preferencia 0,01 a 30 partes en masa. Una cantidad demasiado pequeña de uso del componente C hace difícil obtener los efectos esperados por el componente C. Una cantidad demasiado grande de uso del componente C tiende a producir opacidad en una lente oftálmica obtenida o a que las propiedades mecánicas tales como la resistencia a la flexión sean insatisfactorias.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención puede contener además componentes tales como absorbentes de radiación ultravioleta, tintes, colorantes, humectantes, deslizantes, medicamentos y suplementos dietarios, compatibilizadores, componentes antibacterianos y agentes de liberación del molde. Cualquiera de los componentes anteriores puede estar contenido de manera no reactiva o de manera copolimerizante.

Cuando contiene un absorbente de radiación ultravioleta, los ojos de un usuario de una lente oftálmica pueden estar protegidos de los rayos ultravioleta dañinos. Cuando contiene un tinte, una lente oftálmica tiene color, lo que facilita la identificación, mejorando así la comodidad en la manipulación.

Cualquiera de los componentes anteriores puede estar contenido de manera no reactiva o de manera copolimerizante. Cuando cualquiera de los componentes antes mencionados está copolimerizado, es decir, cuando se utiliza un absorbente de radiación ultravioleta que tiene un grupo polimerizable, un agente colorante que tiene un grupo polimerizable y similares, el componente es copolimerizado con el material base y se fija al mismo, y se reduce la posibilidad de elución, lo que es favorable.

El material base está formado, preferentemente, de un componente seleccionado entre absorbentes de radiación ultravioleta y colorantes y dos o más tipos de componentes C (en lo sucesivo, componentes Ck) distintos de éstos. En este caso, es preferible que, componentes Ck, se seleccione al menos uno entre éster alquílico del ácido (met)acrílico C¹a C¹⁰y al menos uno se seleccione entre los monómeros descritos anteriormente para mejorar la humectabilidad superficial. El uso de dos o más tipos de componentes Ck aumenta la afinidad con un absorbente de radiación ultravioleta y un agente colorante y facilita la obtención de un material base transparente.

Cuando se utiliza un absorbente de radiación ultravioleta, su cantidad de uso es, con respecto a 100 partes en masa del componente A, preferentemente de 0,01 a 20 partes en masa, más preferentemente de 0,05 a 10 partes en masa, y más preferentemente de 0,1 a 2 partes en masa. Cuando se utiliza un absorbente de radiación ultravioleta, su cantidad de uso es, con respecto a 100 partes en masa del componente A, preferentemente de 0,00001 a 5 partes en masa, más preferentemente de 0,0001 a 1 parte en masa, y más preferentemente de 0,0001 a 0,5 partes en masa. Un contenido demasiado bajo del absorbente de radiación ultravioleta y del colorante dificulta la obtención de un efecto de absorción de la radiación ultravioleta y un efecto de coloración. Por el contrario, un contenido demasiado alto del mismo hace difícil disolver estos componentes en el material base. La cantidad de uso de cada uno de los componentes Ck es, con respecto a 100 partes en masa del componente A, preferentemente de 0,1 a 100 partes en masa, más preferentemente de 1 a 80 partes en masa, y más preferentemente de 2 a 50 partes en masa. Una cantidad demasiado pequeña de uso de los componentes Ck tiende a dificultar la obtención de un material base transparente, debido a la falta de afinidad con el absorbente de radiación ultravioleta y el agente colorante. Una cantidad demasiado grande de uso de los componentes Ck tiende a producir opacidad en una lente oftálmica obtenida o hacer que las propiedades mecánicas como la resistencia a la flexión sean insatisfactorias, lo que es desfavorable.

El grado de reticulación del material base de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención está preferentemente en un intervalo de 2,0 a 18,3. El grado de reticulación está representado por la Fórmula (Q1) a continuación:

En la Fórmula (Q1), Qn representa la cantidad total milimolar de un monómero que tiene n grupos polimerizables por molécula, y Wn representa la masa total (kg) del monómero que tiene n grupos polimerizables por molécula. Cuando la cantidad molecular del monómero tiene distribución, la cantidad milimolar se calcula utilizando el peso molecular promedio en número.

El grado de reticulación del material base de acuerdo con la presente invención que es inferior a 2,0 hace la manipulación difícil, debido a que es demasiado blando. El grado de reticulación que excede 18,3 es desfavorable, porque la sensación de uso tiende a empeorar, debido a que es demasiado duro. El grado de reticulación está más preferentemente en un intervalo de 3,5 a 16,0, más preferentemente en un intervalo de 8,0 a 15,0 y con máxima preferencia en un intervalo de 9,0 a 14,0.

Se puede utilizar cualquier método conocido para un método de fabricación del material base de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, es decir, un cuerpo moldeado en forma de lente. Los ejemplos del método incluyen un método en el que se forma temporalmente un polímero redondo en forma de barra o de placa, y se corta en la forma deseada por mecanizado o similar, polimerización en molde y polimerización por centrifugación (spin casting). Cuando una lente se forma por mecanizado, se prefiere el mecanizado refrigerado a baja temperatura.

A continuación, se describe como ejemplo un método para fabricar una lente oftálmica mediante la polimerización de una composición en bruto que contiene el componente A mediante polimerización por molde. En primer lugar, se carga una cavidad entre dos miembros del molde que tienen una forma definida con la composición en bruto. Algunos ejemplos del material de los miembros del molde son resina, vidrio, cerámica y metal. Cuando se realiza fotopolimerización, se utiliza preferentemente resina o vidrio, ya que se prefieren materiales ópticamente transparentes. Para algunas formas de los miembros del molde y características de la composición en bruto, se puede utilizar una junta para proporcionar a una lente oftálmica cierto espesor y evitar que la composición en bruto rellena en la cavidad gotee. El molde cuya cavidad se ha llenado con la composición en bruto es irradiado con rayos activos tales como rayos ultravioleta, rayos visibles, o una combinación de los mismos o es calentado en un horno o tanque de líquidos, polimerizando así la composición en bruto cargada. Se pueden utilizar dos métodos de polimerización en combinación. En otras palabras, puede realizarse polimerización térmica después de la fotopolimerización, o puede realizarse la fotopolimerización después de la polimerización térmica. Un aspecto específico de la fotopolimerización incluye la irradiación con luz que contiene rayos ultravioletas, como la luz de una lámpara de mercurio y una lámpara UV (por ejemplo, FL15BL, Toshiba) durante un corto período de tiempo (generalmente menos de una hora). Al realizar la polimerización térmica, las condiciones preferibles incluyen calentar una composición desde alrededor de una temperatura ambiente gradualmente hasta una temperatura en un intervalo entre 60°C y 200°C durante unas pocas horas hasta unas pocas decenas de horas, para mantener la uniformidad óptica y la calidad de la lente oftálmica y aumentar la reproducibilidad.

Durante la polimerización, es preferible añadir un iniciador de polimerización térmica o un iniciador de fotopolimerización representado por peróxidos y compuestos azoicos para facilitar la polimerización. Al realizar la polimerización térmica, se selecciona una que tenga características de descomposición óptimas a la temperatura de reacción deseada. En general, los ejemplos de preferencia incluyen un iniciador azoico o un iniciador basado en peróxido que tiene una temperatura de semivida de 10 horas de 40 a 120°C. Los ejemplos de fotoiniciador al realizar la fotopolimerización incluyen compuestos carbonilados, peróxidos, compuestos azoicos, compuestos de azufre, compuestos de halógeno, y sus sales metálicas. Estos iniciadores de la polimerización se pueden utilizar individualmente o en combinación. La cantidad de fotopolimerización es preferentemente del 5% en masa como máximo con respecto a una mezcla de polimerización.

Al polimerizar, se puede utilizar un disolvente de polimerización. Como disolvente, se pueden utilizar diversos disolventes, incluyendo disolventes orgánicos e inorgánicos. Los ejemplos del disolvente incluyen: agua; disolventes de alcohol tales como alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol n-propílico, alcohol isopropílico, alcohol n-butílico, alcohol isobutílico, alcohol de t-butilo, alcohol de t-amilo, tetrahidrolinalool, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, y polietilenglicol; disolventes de glicol éter tales como metil cellosolve, etil cellosolve, isopropil cellosolve, butil cellosolve, éter monometílico de propilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monometílico de trietilenglicol, éter monometílico de polietilenglicol, éter dimetílico de etilenglicol, éter dimetílico de dietilenglicol, éter dimetílico de trietilenglicol, y éter dimetílico de polietilenglicol; disolventes de éster tales como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de amilo, lactato de etilo, y benzoato de metilo; disolventes de hidrocarburos alifáticos tales como nhexano, n-heptano, y n-octano; disolventes de hidrocarburos alicíclicos tales como ciclohexano, y ciclohexano de etilo; disolventes de cetona tales como acetona, metil etil cetona, y metil isobutil cetona; disolventes de hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; y disolventes de petróleo. Se puede utilizar un tipo solamente de estos disolventes, o se pueden utilizar dos o más tipos de disolventes en combinación.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención forma una capa (en adelante, denominada una capa de recubrimiento) formada de un polímero hidrófilo tal como un polímero ácido y un polímero básico en al menos parte de la superficie del material base. Al menos un tipo de estos polímeros hidrófilos contiene preferentemente átomos de nitrógeno y ningún átomo de silicio.

En vista de la humectabilidad y la deslizabilidad de la superficie, los ejemplos preferibles del polímero hidrófilo incluyen la polivinilpirrolidona, poliacrilamida, polidimetilacrilamida, poli(N-metilvinilacetamida), polialquilenglicol, alcohol de polivinilo, acetato de polivinilo, polivinilcaprolactama, derivados de celulosa y polisacáridos. Aunque los ejemplos anteriores son principalmente homopolímeros, también son preferibles los copolímeros de los mismos.

Entre los polímeros hidrófilos, los polímeros ácidos y los polímeros básicos son especialmente preferibles.

Como ejemplo preferible, cuando se utilizan polímeros ácidos y polímeros básicos, es preferible que al menos un polímero ácido y al menos un polímero básico contengan átomos de nitrógeno y que no contengan ningún átomo de silicio. Es más preferible que todos los polímeros ácidos y los polímeros básicos no contengan ningún átomo de silicio. El término "contener', en la presente invención, se refiere a contener o no contener como un átomo que constituye los polímeros y no tiene el propósito de referirse a ningún átomo contenido en un compuesto que se mezcla simplemente con estos polímeros o átomo contenido en disolventes de estos polímeros. En cualquier caso, se utiliza uno cuyo contenido de elemento nitrógeno en la capa de recubrimiento es superior al contenido de elemento nitrógeno del material base que contiene silicio. La "capa" en la presente invención significa un agregado molecular formado en la superficie del material base. La "capa" en la presente invención no tiene necesariamente una estructura uniforme en la dirección del plano y en la dirección de la profundidad microscópicamente y no tiene necesariamente una estructura en la cual los polímeros son apilados en una manera plana. Por ejemplo, la capa en la presente invención puede tener una parte en la cual el polímero ácido y/o el polímero básico no están presentes. Dos o más entre el polímero ácido, el polímero básico y el material base pueden estar presentes de forma mixta o puede no haber un límite claro entre capas.

El espesor de la capa formada del polímero hidrófilo es preferentemente 100 jm o menos, más preferentemente 10 |jm o menos, más preferentemente 1 jm o menos, y particularmente preferentemente 0,5 jm o menos, porque al ser demasiado gruesa es probable que se produzcan irregularidades ópticas. El espesor de la capa formada por el polímero hidrófilo es preferentemente de 0,1 nm o más, más preferentemente de 1 nm o más, más preferentemente de 10 nm o más, y especialmente preferentemente es de 50 nm o más, porque al ser demasiado delgada es probable que se produzca una falta de hidrofilicidad de la superficie. El espesor de la capa formada por el polímero hidrófilo significa espesor en el estado seco y puede determinarse mediante un método tal como microscopía electrónica. La capa de recubrimiento está reticulada al menos en parte del interior de la capa. El material base y la capa de recubrimiento pueden estar reticulados entre sí al menos parcialmente. La reticulación se refiere en la presente invención a la unión de polímeros con una estructura de puente a través de sus propios grupos funcionales o agentes de reticulación.

La presente invención puede adoptar cualquiera de los siguientes (1) y (2) o una combinación de los mismos como un método para determinar que la capa de recubrimiento sea reticulada.

(1) El hecho de que al menos parte del interior de la capa esté reticulada se determina por un método analítico instrumental.

(2) El polímero contenido en la capa de recubrimiento se disuelve en un disolvente o solución que puede disolver el polímero solo, y se observan insolubles que contienen productos reticulados del polímero.

Un cuerpo moldeado modelo de la capa de recubrimiento puede ser expuesto a las mismas condiciones (o sustancialmente a las mismas condiciones) que el proceso en el que se forman reticulaciones en la capa de recubrimiento, y posteriormente, se puede determinar la presencia o ausencia de reticulaciones por el método anterior (1) o (2). Los ejemplos del cuerpo moldeado modelo de la capa de recubrimiento incluyen un cuerpo moldeado en forma de película (un cuerpo moldeado I) del polímero contenido en la capa de recubrimiento. Como otro ejemplo, el cuerpo moldeado I puede formarse sobre un cuerpo moldeado en forma de película (un cuerpo moldeado II) del mismo (o sustancialmente el mismo) material que el material base. El último cuerpo moldeado modelo es útil para determinar que el material base y la capa de recubrimiento se reticulan entre sí.

Las reticulaciones se producen preferentemente irradiando el material base con al menos el polímero hidrófilo unido con radiación. La radiación es preferentemente diversos tipos de rayos iónicos, rayos de electrones, rayos de positrones, rayos X, rayos gamma, o rayos de neutrones, más preferentemente rayos de electrones o rayos gamma, y más preferentemente rayos gamma.

Las reticulaciones se producen en el interior de la capa de recubrimiento o entre la capa de recubrimiento y el material base como se ha descrito anteriormente, proporcionando así la resistencia descrita anteriormente al frotado para la limpieza, y además, proporcionando a la superficie de una lente una humectabilidad y deslizabilidad favorables, y proporcionando una excelente sensación de uso.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención tiene extremadamente excelente capacidad de deslizamiento o excelente capacidad de deslizamiento (aproximadamente intermedia entre capacidad de deslizamiento media y capacidad de deslizamiento extremadamente excelente) en una evaluación de sensibilidad en la que una pieza de prueba con forma de lente de contacto se sumerge en una solución amortiguadora de borato y, a continuación, se extrae de la solución amortiguadora de borato y se frota con un índice un número predeterminado de veces.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención tiene humectabilidad al menos en la medida en que en la observación visual, cuando una pieza de prueba formada en una forma de lente de contacto se sumerge en una solución amortiguadora de borato, se extrae de la solución amortiguadora de borato, y se sostiene en el aire para que su dirección de diámetro se dirija verticalmente, al aparecer en la superficie, una película líquida en la superficie se mantiene durante 5 segundos o más y luego drena. El diámetro aquí es el diámetro de un círculo formado por el perímetro de la lente oftálmica.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención puede proporcionar a la superficie de la lente suficiente humectabilidad, capacidad de deslizamiento, y propiedad antiensuciamiento formando la capa de recubrimiento formada del polímero hidrófilo en la superficie, a pesar de ser de bajo contenido de agua y blanda, e incluso cuando el material base es neutro. Esto puede reducir notablemente o evitar un fenómeno en el cual una lente se adhiere a una córnea cuando se usa.

La capa de recubrimiento de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención no necesita tener un enlace covalente con el material base. Debido a que es posible la fabricación mediante un proceso simple, la capa de recubrimiento no tiene preferentemente unión covalente con el material base. Incluso cuando la capa de recubrimiento no tiene unión covalente con el material base, tiene una durabilidad práctica.

La durabilidad de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua se evalúa, por ejemplo, de la siguiente manera: Se coloca una muestra (en forma de lente de contacto) en un hueco formado en una palma de un hombre adulto, y se le añade líquido de limpieza según sea necesario. Se frotan 10 veces cada uno ambos lados de la muestra con la la punta del dedo índice de la otra mano. Después, con la muestra sumergida en una solución amortiguadora de borato, se determina la humectabilidad, la capacidad de deslizamiento y la cantidad de recubrimiento. Cuando se forma la capa de recubrimiento irradiada con radiación en la superficie de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, se proporcionan una humectabilidad y una capacidad de deslizamiento favorables incluso después de realizar el tratamiento de frotación descrito anteriormente. Se establece el método de frotación antes mencionado considerando un método de uso estimado de una lente de contacto.

La capa de recubrimiento de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención se forma tratando la superficie del material base con una solución de polímero hidrófilo (“solución” significa una solución acuosa) descrita más adelante en detalle. La solución acuosa es, en la presente invención, una solución con agua como componente principal.

La solución de polímero hidrófilo de acuerdo con la presente invención generalmente significa una solución que contiene un tipo de polímero. (Un tipo significa un grupo de polímeros fabricado por una reacción de síntesis. Incluso con un tipo de (el mismo) polímero, las soluciones que difieren en concentración no se consideran como un tipo. Incluso con la misma especie de monómero constituyente, los polímeros sintetizados con diferentes relaciones de mezcla no son un tipo).

La capa de recubrimiento se forma preferentemente de uno o más tipos de polímeros ácidos y uno o más tipos de polímeros básicos. Es más preferible que se utilicen dos o más tipos de polímeros ácidos o dos o más tipos de polímeros básicos, porque es probable que se produzcan características como la capacidad de deslizamiento y la propiedad antiensuciamiento en la superficie de la lente oftálmica. Además, es preferible que se utilicen en particular dos o más tipos de polímeros ácidos y uno o más tipos de polímeros básicos, porque se refuerza la tendencia antes mencionada.

La capa de recubrimiento se forma mediante la realización de un tratamiento con uno o más tipos de soluciones poliméricas ácidas una o más veces y el tratamiento con uno o más tipos de soluciones poliméricas básicas una o más veces.

La capa de recubrimiento es formada sobre la superficie del material base realizando el tratamiento con uno o más tipos de soluciones poliméricas ácidas y el tratamiento con uno o más tipos de soluciones poliméricas básicas preferentemente una a cinco veces cada uno, preferentemente una a tres veces cada uno, y más preferentemente una a dos veces cada uno. El número de veces del tratamiento con las soluciones poliméricas ácidas y el número de veces del tratamiento con las soluciones poliméricas básicas pueden ser diferentes entre sí.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención puede proporcionar excelente humectabilidad y capacidad de deslizamiento por un número extremadamente pequeño de veces, o un total de dos o tres veces, del tratamiento con uno o más tipos de soluciones poliméricas ácidas y del tratamiento con uno o más tipos de soluciones poliméricas básicas. Esto es de gran importancia técnica en vista del acortamiento del proceso de fabricación. En ese sentido, en la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención, el número total de veces del tratamiento con las soluciones poliméricas ácidas y el tratamiento con las soluciones poliméricas básicas es preferentemente dos o tres veces.

Es preferible realizar el tratamiento con dos tipos de soluciones poliméricas ácidas una vez cada uno y el tratamiento con la solución polimérica básica una vez en la capa de recubrimiento de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención.

Los inventores han confirmado que la realización de un único tratamiento con una de las dos soluciones, la solución polimérica ácida y la solución polimérica básica, sobre la capa de recubrimiento no produce casi ninguna humectabilidad ni capacidad de deslizamiento.

Como el polímero básico, se puede utilizar un homopolímero o un copolímero que tiene una pluralidad de grupos básicos a lo largo de una cadena polimérica. El grupo básico es preferentemente un grupo amino o su sal. Los ejemplos preferibles de tal polímero básico incluyen poli(alilamina), poli(vinilamina), poli(etilenimina), poli(vinilbenciltrimetilamina), polianilina, poli(aminostireno), un polímero de (met)acrilato que contiene un grupo amino, tal como poli(N,N-dialquilaminoetilmetacrilato), un polímero de (met)acrilamida que contiene un grupo amino tal como poli(N,N-dimetilaminopropilacrilamida), y sus sales. Aunque los ejemplos antes mencionados son homopolímeros, también se pueden utilizar preferentemente copolímeros de los mismos (es decir, un copolímero de monómeros básicos que constituyen los polímeros básicos antes mencionados o un copolímero de un monómero básico y otro monómero).

Cuando el polímero básico es un copolímero, en vista de un alto grado de polimerización, el monómero básico que constituye el copolímero es preferentemente un monómero que tiene un grupo alilo, un grupo vinilo o un grupo (met)acriloílo y, con máxima preferencia, un monómero que tiene un grupo (met)acriloílo. Los ejemplos preferibles del monómero básico que constituye el copolímero incluyen alilamina, vinilamina (amida de ácido N-vinilcarboxílico como precursor), vinilbencil trimetilamina, estireno que contiene grupo amino, (met)acrilato que contiene grupo amino, (met)acrilamida que contiene grupo amino, y sus sales. Entre estos, en vista de un alto grado de polimerización, son más preferibles el (met)acrilato que contiene grupo amino, (met)acrilamida que contiene grupo amino y sus sales, y los más preferibles son el metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N,N-dimetilaminopropilacrilamida y sus sales.

El polímero básico puede ser un polímero que tenga una estructura de amonio cuaternario. Un compuesto de polímero que tiene la estructura de amonio cuaternario, cuando se utiliza en el recubrimiento de una lente oftálmica blanda, puede proporcionar a la lente oftálmica blanda una propiedad antimicrobiana.

Como el polímero ácido, se puede utilizar un homopolímero o un copolímero que tiene una pluralidad de grupos ácidos a lo largo de una cadena polimérica. El grupo ácido es preferentemente un grupo carboxi, un grupo sulfona, o sales de los mismos y más preferentemente un grupo carboxi y sus sales. Los ejemplos preferibles de tal polímero ácido incluyen ácido polimetacrílico, ácido poliacrílico, ácido poli(vinilbenzoico), ácido poli(tiofen-3-acético), ácido poli(4-estirensulfónico), ácido polivinilsulfónico, ácido poli(2- acrilamida-2-metilpropansulfónico) y sus sales. Aunque los ejemplos antes mencionados son homopolímeros, también se pueden utilizar preferentemente copolímeros de los mismos (es decir, un copolímero de monómeros ácidos que constituyen los polímeros ácidos antes mencionados o un copolímero de un monómero ácido y otro monómero).

Cuando el polímero ácido es un copolímero, el monómero ácido que constituye el copolímero es preferentemente un monómero que tiene un grupo alilo, un grupo vinilo o un grupo (met)acriloílo y, con máxima preferencia, un monómero que tiene un grupo (met)acriloílo en vista de un alto grado de polimerización. Los ejemplos preferibles del monómero ácido que constituye el copolímero incluyen ácido (met)acrílico, ácido vinilbenzoico, ácido estirensulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico, y sus sales. Entre los mismos, más preferibles son ácido (met)acrílico, ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico, y sus sales, y los más preferibles son el ácido (met)acrílico y sus sales.

Al menos un tipo de polímeros básicos y de polímeros ácidos es preferentemente un polímero que tiene un grupo seleccionado de un grupo amido y un grupo hidroxi. Es preferible que los polímeros básicos y/o los polímeros ácidos tengan un grupo amido, porque se puede formar una superficie que no sólo tenga humectabilidad sino también capacidad de deslizamiento. Es preferible que los polímeros básicos y/o los polímeros ácidos tengan un grupo hidroxi, porque se puede formar una superficie que no sólo tenga humectabilidad, sino también una propiedad antiensuciamiento contra el líquido lagrimal.

Es más preferible que dos o más tipos de polímeros ácidos y polímeros básicos sean polímeros que tengan un grupo seleccionado de un grupo hidroxi y de un grupo amido. En otras palabras, es preferible que la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua contenga dos o más tipos de polímeros seleccionados del polímero ácido que tiene un grupo hidroxi, el polímero básico que tiene un grupo hidroxi, el polímero ácido que tiene un grupo amido, y el polímero básico que tiene el grupo amido. Este caso es preferible, porque el efecto de formación de una superficie con capacidad de deslizamiento o el efecto de formación de una superficie con una excelente propiedad antiensuciamiento contra el líquido lagrimal puede ser producido más notablemente.

Además, es preferible que la capa de recubrimiento contenga al menos un tipo de polímero seleccionado del polímero ácido que tiene un grupo hidroxi y el polímero básico que tiene un grupo hidroxi y al menos un tipo de polímero seleccionado del polímero ácido que tiene un grupo amido y el polímero básico con un grupo amido. Este caso es preferible, porque puede producirse más notablemente tanto el efecto de formación de una superficie con capacidad de deslizamiento como el efecto de formación de una superficie con una excelente propiedad antiensuciamiento contra el líquido lagrimal.

Los ejemplos del polímero básico que tiene un grupo amido incluyen las poliamidas que tienen un grupo amino, el quitosán parcialmente hidrolizado, un copolímero de un monómero básico y un monómero que tiene un grupo amido. Los ejemplos del polímero ácido que tiene un grupo amido incluyen las poliamidas que tienen un grupo carboxi y un copolímero de un monómero ácido y un monómero que tiene un grupo amido.

Los ejemplos del polímero básico que tiene un grupo hidroxi incluyen los amino-polisacáridos tal como quitina y un copolímero de un monómero básico y un monómero que tiene un grupo hidroxi.

Los ejemplos del polímero ácido que tiene un grupo hidroxi incluyen: polisacáridos que tienen un grupo ácido tales como ácido hialurónico, ácido sulfúrico de condroitina, carboximetilcelulosa y carboxipropilcelulosa; y un copolímero de un monómero ácido y un monómero que tiene un grupo amido.

El monómero que tiene un grupo amido es preferentemente un monómero que tiene un grupo (met)acrilamida o amida del ácido N-vinilcarboxílico (incluyendo uno cíclico) por su fácil polimerización. Los ejemplos preferibles del monómero incluyen N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilacetamida, N-metil-N-vinilacetamida, N-vinilformamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-(2-hidroxietil) acrilamida, acriloilmorfolina, y acrilamida. Entre ellos, en vista de la capacidad de deslizamiento, más preferibles son N-vinilpirrolidona o N,N-dimetilacrilamida y con máxima preferencia es N,N-dimetilacrilamida.

Los ejemplos preferibles del monómero que tiene un grupo hidroxi incluyen (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de hidroxibutilo, (met)acrilamida de hidroxietilo, (met)acrilato de glicerol, metacrilato de 2-hidroxietilo modificado con caprolactona, N-(4-hidroxifenil)maleimida, hidroxiestireno y alcohol de vinilo (carboxilato de vinilo como precursor). En vista de la facilidad de polimerización, el monómero que tiene un grupo hidroxi es preferentemente un monómero que tiene un grupo (met)acriloílo y más preferentemente un monómero de (met)acrilato. Entre ellos, en vista de la propiedad antiensuciamiento contra el líquido lagrimal, se prefieren (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo y (met)acrilato de glicerol, y el más preferible es (met)acrilato de hidroxietilo.

Los ejemplos preferibles específicos del copolímero del monómero básico y del monómero que tiene un grupo amido incluyen copolímero de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo/N-vinilpirrolidona, copolímero de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo/N,N-dimetilacrilamida, copolímero de N,N-dimetilaminopropil acrilamida/N-vinilpirrolidona, y copolímero de N,N-dimetilaminopropil acrilamida/N,N-dimetilacrilamida. El más preferido es el copolímero de N,N-dimetilaminopropilacrilamida/N,N-dimetil acrilamida

Los ejemplos preferibles específicos del copolímero del monómero ácido y del monómero que tiene un grupo amido se incluyen copolímero de ácido (met)acrílico/N-vinilpirrolidona, copolímero de ácido (met)acrílico/N,N-dimetilacrilamida, copolímero de ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico/N-vinilpirrolidona, y copolímero de ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico/N,N-dimetilacrilamida. El más preferido es el copolímero del ácido (met)acrílico/N,N-dimetilacrilamida.

Los ejemplos preferibles específicos del copolímero del monómero básico y del monómero que tiene un grupo hidroxi incluyen copolímero de N,N-dimetilaminoetilmetacrilato/(met)acrilato de hidroxietilo, copolímero de N,N-dimetilaminoetilmetacrilato/(met)acrilato de hidroxietilo, copolímero de N,N-dimetilaminopropilacrilamida/(met)acrilato de hidroxietilo, y copolímero de N,N-dimetilaminopropilacrilamida/(met)acrilato de glicerol. El más preferido es el copolímero de N,N-dimetilaminoetilmetacrilato/(met)acrilato de hidroxietilo.

Los ejemplos del copolímero del monómero ácido y del monómero que tiene un grupo amido incluyen copolímero de ácido (met)acrílico/(met)acrilato de hidroxietilo, copolímero de ácido (met)acrílico/(met)acrilato de glicerol, copolímero de ácido 2-acrilamida-2- metilpropansulfónico/(met)acrilato de hidroxietilo, y copolímero de ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico/(met)acrilato de glicerol. El más preferido es el copolímero del ácido (met)acrílico/(met)acrilato de hidroxietilo.

Cuando se utiliza el copolímero del monómero básico o del monómero ácido y del otro monómero, la relación de copolimerización, es decir, [la masa del monómero básico o del monómero ácido]/[la masa del otro monómero] es preferentemente de 1/99 a 99/1, más preferentemente de 2/98 a 90/10, y más preferiblemente de 10/90 a 80/20. Cuando la relación de copolimerización se encuentra en este intervalo, es probable que se produzcan funciones como la capacidad de deslizamiento y la propiedad antiensuciamiento contra el líquido lagrimal.

Para cambiar las diversas características de la capa de recubrimiento, por ejemplo, el espesor, se puede cambiar el peso molecular del polímero ácido y del polímero básico. Específicamente, cuando se aumenta el peso molecular, aumenta generalmente el espesor de la capa de recubrimiento. Sin embargo, un peso molecular demasiado alto puede aumentar la dificultad de manipulación debido al aumento de la viscosidad. Teniendo en cuenta esto, el polímero ácido y el polímero básico usados en la presente invención tienen preferentemente un peso molecular de 2.000 a 150.000. El peso molecular es más preferentemente de 5.000 a 100.000 y más preferentemente de 75.000 a 100.000. El peso molecular del polímero ácido y del polímero básico es un peso molecular promedio en masa en términos de polietilenglicol medido por la cromatografía de permeación en gel (un disolvente basado en agua).

Se puede lograr la aplicación de la capa de recubrimiento mediante muchos métodos, tal como aquel descrito en, por ejemplo, WO 1999/35520, WO 2001/57118, o la publicación de solicitud de patente estadounidense Número 2001 0045676.

Se describe a continuación un método para la fabricación de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención se obtiene formando una capa de recubrimiento aplicando uno o más tipos de soluciones poliméricas ácidas y uno o más tipos de soluciones poliméricas básicas sobre la superficie de un cuerpo moldeado en forma de lente (material base) de una a cinco veces cada una, más preferentemente una a tres veces cada una, y más preferentemente una a dos veces cada una e irradiando la capa de recubrimiento con radiación (preferentemente rayos gamma). El número de veces del proceso de aplicación de la solución de polímero ácido y del proceso de aplicación de la solución de polímero básico pueden ser diferentes entre sí.

Los inventores han descubierto que el método para la fabricación de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención puede proporcionar excelente humectabilidad y capacidad de deslizamiento con dicho número extremadamente pequeño de veces como un total de dos o tres veces del proceso de aplicación de uno o más tipos de soluciones poliméricas ácidas y del proceso de aplicación de uno o más tipos de soluciones poliméricas básicas. Esto es de gran importancia técnica en vista del acortamiento del proceso de fabricación. En ese sentido, en la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención, el número total de veces del proceso de aplicación de las soluciones poliméricas ácidas y del proceso de aplicación de las soluciones poliméricas básicas es preferentemente dos o tres veces.

En vista de la humectabilidad, la capacidad de deslizamiento y el acortamiento del proceso de fabricación, la aplicación de la capa de recubrimiento se realiza preferentemente con cualquier combinación seleccionada entre las combinaciones 1 a 4 siguientes. Cada expresión que aparece a continuación representa que los procesos de aplicación se realizan en orden desde la izquierda en la superficie del cuerpo moldeado.

Combinación 1: Aplicación de una solución polimérica básica/aplicación de una solución polimérica ácida Combinación 2: Aplicación de una solución polimérica ácida/aplicación de una solución polimérica básica Combinación 3: Aplicación de una solución polimérica básica/aplicación de una solución polimérica ácida/aplicación de una solución polimérica básica

Combinación 4: Aplicación de una solución polimérica ácida/aplicación de una solución polimérica básica/aplicación de una solución polimérica ácida

Entre estas combinaciones, la combinación 1 y la combinación 4 son preferibles, ya que una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua obtenida presenta particularmente una excelente humectabilidad.

Al aplicar la solución de polímeros ácidos y la solución de polímeros básicos, la superficie del material base puede no tratarse o tratarse. El tratamiento de la superficie del material base significa que la superficie del material base es sometida a un tratamiento de superficie o a una modificación de superficie por un método conocido. Los ejemplos preferibles del tratamiento de la superficie o de la modificación de la superficie incluyen el tratamiento con plasma, la modificación química, la funcionalización química y el recubrimiento de plasma.

Un aspecto preferible del método para la fabricación de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención incluye un proceso 1 a un proceso 4 a continuación en este orden.

<Proceso 1> Un proceso de polimerización de una mezcla de monómeros para obtener un cuerpo moldeado en forma de lente, blando y con bajo contenido de agua.

<Proceso 2> Un proceso para poner el cuerpo moldeado en contacto con una solución de polímero básico y enjuagar un exceso de solución de polímero básico.

<Proceso 3> Un proceso para poner el cuerpo moldeado en contacto con una solución de polímero ácida y enjuagar el exceso de solución de polímero ácido.

<Proceso 4> Un proceso para irradiar el cuerpo moldeado con radiación.

Como se ha descrito anteriormente, el cuerpo moldeado en forma de lente se pone en contacto con la solución de polímero ácido y la solución de polímero básico en orden, formando así una capa formada por un polímero ácido y un polímero básico en el cuerpo moldeado. A continuación, se enjuaga preferentemente el exceso de polímeros en forma suficiente.

Como método para poner el cuerpo moldeado en contacto con la solución de polímero ácido o con la solución de polímero básico, se pueden adoptar diversos métodos de recubrimiento tal como inmersión (remojo), aplicación por cepillo, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por centrifugado, recubrimiento con película de troqueles, y compresión.

Cuando el contacto con la solución se realiza por inmersión, se puede cambiar el tiempo de inmersión de acuerdo con muchos factores. La inmersión del cuerpo moldeado en la solución de polímero ácido o en la solución de polímero básico se realiza de preferencia durante 1 a 30 minutos, más preferentemente de 2 a 20 minutos, y con máxima preferencia de 1 a 5 minutos.

Se puede cambiar la concentración de la solución polimérica ácida o de la solución polimérica básica de acuerdo con la propiedad del polímero ácido o del polímero básico, un espesor deseado de la capa de recubrimiento, y muchos otros factores. La concentración de la solución de polímero ácido o de la solución de polímero básico es preferentemente de 0,001 a 10% en masa, más preferentemente de 0,005 a 5% en masa, más preferentemente de 0,01 a 3% en masa, y con máxima preferencia de 0,7 a 1,3% en masa.

El pH de la solución de polímero ácido o de la solución de polímero básico puede mantenerse preferentemente de 2 a 5 y, más preferentemente, de 2,5 a 4,5.

El enjuague del exceso de solución de polímero ácido y de la solución de polímero básico se realiza generalmente enjuagando un cuerpo moldeado después del recubrimiento con agua limpia o con un disolvente orgánico. El enjuague se realiza preferentemente sumergiendo el cuerpo moldeado en agua o en un disolvente orgánico o exponiendo el cuerpo moldeado a un flujo de agua o a un flujo de disolvente orgánico. Aunque se puede completar el enjuague con un proceso, se ha confirmado que resulta eficaz que se realice el proceso de enjuague varias veces. El enjuague se realiza en dos a cinco procesos. Es preferible tomar de uno a tres minutos para cada pieza de inmersión en las respectivas soluciones de enjuague.

La solución de enjuague es preferentemente agua pura, y para mejorar la adherencia a la capa de recubrimiento, preferentemente se utiliza una solución acuosa con un ajuste de pH de preferentemente 2 a 7, más preferentemente 2 a 5, y más preferentemente 2,5 a 4,5.

Se puede incluir un proceso de secado o eliminación de una solución en exceso de enjuague. Si bien el cuerpo moldeado se seca hasta cierto punto simplemente dejándolo en el ambiente atmosférico, el secado se acelera preferentemente enviando un flujo de aire suave a la superficie. El caudal del flujo de aire puede ajustarse en función de la resistencia de un material que se va a secar y de la fijación mecánica del material. El cuerpo moldeado no necesita necesariamente estar completamente seco. Es de suma importancia eliminar las gotas íntimamente adheridas a la superficie del cuerpo moldeado en lugar de secar el cuerpo moldeado. Por lo tanto, el cuerpo moldeado sólo tiene que secarse hasta tal punto que se elimina una película de agua o solución en la superficie del cuerpo moldeado, lo que es preferible debido a que conduce a la reducción del tiempo de proceso.

El polímero ácido y el polímero básico se aplican preferentemente alternadamente. Se aplican alternadamente, obteniendo así una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que tiene excelente humectabilidad y capacidad de deslizamiento y además una sensación de uso excelente que no puede ser obtenida solamente por cualquiera de ellos.

La capa de recubrimiento puede ser asimétrica. El término "asimétrica" en la presente invención se refiere a tener diferentes capas de recubrimiento en un primer lado de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua y un segundo lado de la misma opuesto al primer lado. Las "diferentes capas de recubrimiento", en la presente invención, se refieren a la capa de recubrimiento formada en el primer lado y a la capa de recubrimiento formada en el segundo lado con diferentes características y funcionalidades de superficie.

El espesor de la capa de recubrimiento se puede ajustar añadiendo una o más sales, tal como cloruro sódico, a la solución de polímero ácido o a la solución de polímero básico. Una concentración de sal preferible es de 0,1 a 2,0% en masa. A medida que aumenta la concentración de la sal, un polielectrolito adopta una estructura estereoscópica más cercana a una esfera. Sin embargo, cuando su concentración es demasiado alta, el polielectrolito, incluso si se deposita en la superficie del cuerpo moldeado, no se deposita favorablemente. Una concentración de sal más preferible es de 0,7 a 1,3% en masa.

La irradiación de la radiación se puede realizar con el cuerpo moldeado sumergido en la solución de recubrimiento o se puede realizar después de que el cuerpo moldeado se extraiga de la solución de recubrimiento y se enjuague. La irradiación de la radiación también se realiza preferentemente con el cuerpo moldeado sumergido en líquido que no es la solución de recubrimiento. Este caso es preferible, porque la radiación aplicada actúa más eficazmente. En este caso, se pueden adoptar disolventes orgánicos e inorgánicos, sin limitación específica, como un disolvente para el líquido para sumergir el cuerpo moldeado recubierto. Los ejemplos del disolvente incluyen: agua; disolventes de alcohol tales como metanol, etanol, propanol, 2-propanol, butanol, terc-butanol, alcohol terc-amílico y 3,7-dimetil-3-octanol; disolventes de hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; disolventes de hidrocarburos alifáticos tales como hexano, heptano, octano, decano, éter de petróleo, queroseno, ligroína y parafina; disolventes de cetona tales como acetona, metil etil cetona y metil isobutil cetona; disolventes de éster tales como acetato de etilo, acetato de butilo, benzoato de metilo, ftalato de dioctilo y diacetato de etilenglicol; disolventes de éter tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, dioxano; y disolventes de glicol éter tales como dialquiléter de etilenglicol, dialquiléter de dietilenglicol, dialquiléter de trietilenglicol, dialquiléter de tetraetilenglicol, dialquiléter de polietilenglicol, copolímero de bloques de polietilenglicol-polipropilenglicol y copolímero al azar de polietilenglicol-polipropilenglicol. Estos disolventes se pueden utilizar individualmente o en combinación. Entre dichos disolventes, el más preferido es el agua. Cuando la irradiación de radiación se realiza con el cuerpo moldeado sumergido en líquido acuoso, los ejemplos preferibles del líquido acuoso incluyen, además del agua pura, solución salina fisiológica, solución amortiguadora de ácido fosfórico (preferentemente con un pH de 7,1 a 7,3) y una solución amortiguadora de ácido bórico (preferentemente con un pH de 7,1 a 7,3).

La irradiación de radiación con el cuerpo moldeado herméticamente sellado en un recipiente tiene la ventaja de ser capaz de esterilizar el cuerpo moldeado al mismo tiempo.

La radiación es preferentemente diversos tipos de rayos iónicos, rayos de electrones, rayos de positrones, rayos X, rayos gamma, y rayos de neutrones, más preferentemente rayos de electrones y rayos gamma, y con máxima preferencia rayos gamma. Debido a que una dosis demasiado baja de la radiación aplicada no puede lograr una unión suficiente entre el cuerpo moldeado y la capa de recubrimiento, la dosis es preferentemente de 1 kGy o más y más preferentemente de 5 kGy o más. Debido a que una dosis demasiado alta de la radiación aplicada da lugar al deterioro de las propiedades físicas del cuerpo moldeado, la dosis es preferentemente 40 kGy o menos, preferentemente 25 kGy o menos, y más preferentemente 15 kGy o menos. Cuando se utilizan rayos gamma en particular, la dosis es preferentemente 25 kGy o menos. Esto hace que al menos parte del interior de la capa de recubrimiento se reticule y hace que la capa de recubrimiento y el cuerpo moldeado se reticulen entre sí al menos parcialmente, mejorando así la durabilidad (por ejemplo, la resistencia al frote para la limpieza) de la capa de recubrimiento.

La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la presente invención es adecuada para las lentes oftálmicas tales como lentes de contacto blandas de bajo contenido de agua, lentes intraoculares, córneas artificiales, implantes intracorneales ("inlays"), contactos implantables (“onlays”), y lentes de gafas. Entre estos, es especialmente adecuado para lentes de contacto blandas de bajo contenido de agua.

Ejemplos

La presente invención será descrita específicamente a continuación mediante ejemplos, pero la presente invención no está limitada a estos ejemplos.

Métodos de análisis y métodos de evaluación

(1) Contenido de agua

Se utilizó una pieza de prueba con forma de lente de contacto. Se sumergió la pieza de prueba en una solución amortiguadora de borato y se dejó a temperatura ambiente durante 24 horas o más. A continuación, se eliminó el agua en su superficie con un paño de limpieza ("Kimwipe (marca registrada)" fabricado por Nippon Paper Crecia Co., Ltd.), y se midió su masa (Ww). Luego, se secó la pieza de prueba en un secador al vacío a 40°C durante 16 horas, y se midió su masa (Wd). Se determinó un contenido de agua mediante la siguiente fórmula. Cuando el valor obtenido fue inferior al 1%, se determinó el caso como límite de medición o inferior y se expresó como “inferior al 1%”.

Contenido de agua f %) =100x (Ww-ííd) /Ww

(2) humectabilidad

Se sumergió la pieza de prueba con forma de lente de contacto en una solución amortiguadora de borato en un vaso y se dejó a temperatura ambiente durante 24 horas o más. Se hizo pasar el vaso que contenía la pieza de prueba y la solución amortiguadora de borato a través de un limpiador ultrasónico (durante 30 segundos). Se sacó la pieza de prueba de la solución amortiguadora de borato y se observó visualmente la apariencia de su superficie cuando se sujetó de modo de dirigir su dirección de diámetro para que sea vertical. Se midió el tiempo de retención de la película líquida de la superficie y se determinó basándose en los criterios siguientes. El diámetro aquí es el diámetro de un círculo formado por el perímetro de la lente de contacto.

A: La película líquida de la superficie se retiene durante 20 segundos o más.

B: La película líquida de la superficie drena en un tiempo de 10 segundos o más y menos de 20 segundos.

C: La película líquida de la superficie drena en un tiempo de 5 segundos o más y menos de 10 segundos.

D: La película líquida de la superficie drena en un tiempo de 1 segundo o más y menos de 5 segundos.

E: La película líquida de la superficie drena instantáneamente (menos de 1 segundo).

(3) Capacidad de deslizamiento

Se sumergió una pieza de prueba con forma de lente de contacto en una solución amortiguadora de borato en un vaso y se dejó a temperatura ambiente durante 24 horas o más. Se hizo pasar el vaso que contenía la pieza de prueba y la solución amortiguadora de borato a través de un limpiador ultrasónico (durante 30 segundos). Se sacó la pieza de prueba de la solución amortiguadora de borato, y se realizó una evaluación de sensibilidad al frotarla con un índice cinco veces.

A: Se detecta una capacidad de deslizamiento extremadamente excelente.

B: Se detecta una capacidad de deslizamiento aproximadamente intermedia entre A y C.

C: Se detecta una capacidad de deslizamiento media.

D: Casi no se detecta ninguna capacidad de deslizamiento (aproximadamente intermedia entre C y E.

E: No se detecta ninguna capacidad de deslizamiento.

(4) Resistencia al frote para la limpieza (ejemplos 1 a 4)

Se colocó una muestra (en forma de lente de contacto) en estado húmedo debido a una solución amortiguadora de borato en un hueco formado en una palma, y se añadió líquido limpiador ("Renu (marca registrada)", Bausch & Lomb Incorporated). Se frotaron 10 veces cada uno ambos lados de la muestra con la la punta del dedo índice de la otra mano. Después de eso, la muestra se mantuvo entre un pulgar y un dedo índice y se frotaron ambos lados de la misma 20 veces mientras se vertía el líquido de limpieza sobre la muestra. Se sumergió la muestra después del frotado para su limpieza en una solución amortiguadora de borato. Después de eso, se realizó la evaluación de la capacidad de deslizamiento (3).

(5) Evaluación de la cantidad de recubrimiento

Se evaluó una cantidad de recubrimiento utilizando la espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS). Se realizó la medición en las siguientes condiciones:

Aparato: ESCALAB220iXL

Rayos X de excitación: Ka1 de Al monocromática, 2 rayos (1486,6 eV)

Diámetro de rayos X: 1 mm

Ángulo de despegue de fotoelectrones: 90° (la inclinación del detector con respecto a la superficie de la muestra) Posición de la muestra medida: La proximidad del centro de una lente de contacto

Se obtuvo información sobre los elementos de la superficie de una sustancia (unos pocos nanómetros) a partir de los valores de energía de enlace de los electrones enlazados dentro de la sustancia para determinar la relación del contenido del elemento silicio con respecto al contenido del elemento nitrógeno (una relación de contenido de elementos N/Si).

(6) Evaluación del ángulo de contacto estático

La evaluación de un ángulo de contacto estático se realizó utilizando un MEDIDOR DE ÁNGULO DE CONTACTO (modelo CA-D fabricado por Kyowa Interface Science Co., Ltd).

Se describen ejemplos de síntesis de copolímeros sometidos a recubrimiento en los ejemplos. Los pesos moleculares de los copolímeros se midieron en las siguientes condiciones:

(Condiciones de medición de GPC)

Aparato: Prominence GPC System fabricado por Shimadzu Corporation)

Bomba: LC-20AD

Automuestreador: SIL-20AHT

Horno de columna: CTO-20A

Detector: RID-10A

Columna: GMPWXL (ID 7,8 mm330 cm, tamaño de partícula 13 mm) fabricada por Tosoh Corporation Disolvente: Agua/metanol = 1/1 (con nitrato de litio 0,1 N añadido)

Caudal: 0,5 mL/min

Tiempo de medición: 30 minutos

Concentración de la muestra: 0,1% en masa

Cantidad de inyección: 100 pL

Muestra estándar: Muestra estándar de óxido de polietileno (0,1 kD a 1258 kD) fabricada por Agilent Technologies (Ejemplo de síntesis 1)

Agua pura en lo que sigue indica agua purificada mediante filtración con una membrana osmótica inversa.

<p(DMAA/AA): N,N-dimetilacrilamida/Ácido acrílico (relación molar 2/1)>

A un matraz de tres cuellos de 500 ml se añadieron N,N-dimetilacrilamida (59,50 g, 0,600 mol), ácido acrílico (21,62 g, 0,300 mol), agua pura (325,20 g), un iniciador de la polimerización VA-061 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0,1408 g, 0,562 mmol) y 2-mercaptoetanol (43,8 ml, 0,63 mmol), y al matraz se le adjuntó una llave de paso de tres vías, un condensador de reflujo, un termómetro y un agitador mecánico. La concentración de monómero fue del 20% en masa. El interior del matraz de tres cuellos se desaireó con una bomba de vacío y se sustituyó por argón tres veces. Después de eso, se agitó la mezcla a 50°C durante 0,5 horas, se calentó hasta 70°C, y se agitó durante 6,5 horas. Tras la finalización de la polimerización, se condensó la solución de reacción de polimerización a 400 g con un evaporador y se vertió en 2-propanol/nhexano=500 ml/500 ml para dejar en reposo, y se retiró el sobrenadante mediante decantación. El contenido de sólidos resultante se lavó tres veces con 2-propanol/n-hexano=250 ml/250 ml. Se secó el contenido de sólidos con un secador de vacío a 60°C durante la noche. Al contenido de sólidos se le añadió nitrógeno líquido, luego se trituró con una espátula y se secó con un secador de vacío a 60°C durante 3 horas. El peso molecular del copolímero obtenido de ese modo fue Mn: 55 kD, Mw: 192 kD (Mw/Mn=3,5).

(Ejemplo de referencia 1)

Preparación de colorante

Se pusieron veinte gramos de agua pura en un frasco con tapón de rosca de 50 ml. Se añadió medio gramo de Uniblue A (número de producto 298409, Sigma-Aldrich) y se disolvió en una incubadora a 37°C. Tras la disolución, se añadieron 4 g de ácido clorhídrico 1 N y se determinó un pH de 1 a 2 con papel de prueba de pH. Se añadieron veinticuatro gramos de acetato de etilo y se agitó la mezcla ligeramente. Se transfirió la mezcla a un frasco de berenjenas de 100 ml para dejarla en reposo. Uniblue A se trasladó al lado del acetato de etilo, y se desechó la capa acuosa como la capa inferior. Se transfirió la capa de acetato de etilo a un frasco de berenjenas de 100 ml, se evaporó con un evaporador a 20 °C, y luego se secó con un secador de vacío a 40 °C durante 16 horas para obtener un ácido de tipo Uniblue A [fórmula estructural estimada (M1).

Preparación de la solución de recubrimiento

<solución de PAA>

Se disolvió ácido poliacrílico (169-18591, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., peso molecular 250.000) en agua pura para obtener una solución acuosa al 1,2% en masa.

<solución de PEI>

Se disolvió polietilenimina (P3143, Sigma-Aldrich, peso molecular 750.000) en agua pura para obtener una solución acuosa al 1% en masa.

<solución p(DMA/AA)>

Se disolvió la N,N-dimetilacrilamida del Ejemplo de síntesis 1 sintetizada por los inventores en el laboratorio en agua pura para obtener una solución acuosa al 1% en masa.

(Ejemplo de referencia 3)

Se mezclaron polidimetilsiloxano con grupos metacriloílo en ambos extremos (FM7726, JNC, el compuesto de Fórmula (M2), peso molecular promedio en masa 29 kD, peso molecular promedio en número 26 kD) (50 partes en masa) como componente A, acrilato de trifluoroetilo (Viscoat 3F, Osaka Organic Chemical Industry Ltd.) (45 partes en masa) como componente B, acrilato de 2-etilhexilo (3 partes en masa) como componente C, acrilato de dimetilaminoetilo (1 parte en masa) como componente C, un absorbente de radiación ultravioleta con un grupo polimerizable (RUVA-93, Otsuka Chemical Co., Ltd.) (1 parte en masa) como componente C, el tipo de ácido Uniblue A del ejemplo de referencia 1 (0,04 partes en masa) como componente C, un iniciador de polimerización "Irgacure (marca registrada)" 819 (Ciba Specialty Chemicals, 0,75 partes en masa) y alcohol t-amílico (10 partes en masa). Se agitó la mezcla y se filtró con un filtro de membrana (0,45 mm) para eliminar los insolubles y obtener una mezcla monomérica. Esta mezcla monomérica se colocó en un tubo de ensayo, que se desaireó con su presión reducida a 20 Torr (27 hPa) mientras que se agitaba con un mezclador táctil y luego regresó a la presión atmosférica con gas argón. Esta operación se repitió tres veces. Dentro de un compartimento de almacenamiento en una atmósfera de nitrógeno, se inyectó la mezcla monomérica en un molde de lentes de contacto formado por resina transparente (propileno en el lado curvo base y Zeonor en el lado curvo frontal) y se irradió con luz (1,01 mW/cm2 durante 20 minutos) utilizando una lámpara fluorescente (Toshiba, FL-6D, luz natural, 6 W, un conjunto de cuatro) para su polimerización. Después de ser polimerizado y sumergido en una solución acuosa de alcohol isopropílico al 60% en masa junto con el molde, se desprendió del molde un cuerpo moldeado en forma de lente de contacto. El cuerpo moldeado así obtenido se sumergió en una cantidad excesiva de solución acuosa de alcohol isopropílico 80% en masa a 60°C durante dos horas. Luego, se sumergió el cuerpo moldeado en una cantidad excesiva de solución acuosa de alcohol isopropílico al 50% en masa a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos, se sumergió en una cantidad excesiva de solución acuosa de alcohol isopropílico al 25% en masa a temperatura ambiente (igual que la anterior) durante 30 minutos, y se sumergió en una cantidad excesiva de agua pura a temperatura ambiente (igual que la anterior) durante dos horas o más. El diámetro del perímetro de la lente obtenida era de aproximadamente 14 mm, y el espesor en el centro de la misma era de aproximadamente 0,07 mm.

(Ejemplo de referencia 4)

Se mezclaron polidimetilsiloxano con grupos metacriloílo en ambos extremos (FM7726, JNC, el compuesto de Fórmula (M2), peso molecular promedio en masa 29 kD, peso molecular promedio en número 26 kD) (50 partes en masa) como componente A, acrilato de trifluoroetilo (Viscoat 3F, Osaka Organic Chemical Industry Ltd.) (48,5 partes en masa) como componente B, metacrilato de metilo (0,5 partes en masa) como componente C, un absorbente de radiación ultravioleta con un grupo polimerizable (RUVA-93, Otsuka Chemical Co., Ltd.) (1 parte en masa) como componente C, un iniciador de polimerización "Irgacure (marca registrada)" 819 (Ciba Specialty Chemicals, 0,75 partes en masa) y alcohol t-amílico (10 partes en masa). Se agitó la mezcla. A continuación, se realizaron las mismas operaciones que en el ejemplo de referencia 3 para fabricar una lente. El diámetro del perímetro de la lente obtenida era de aproximadamente 14 mm, y el espesor en el centro de la misma era de aproximadamente 0,07 mm.

(Ejemplo de referencia 5)

Se mezclaron metacrilato de 2-hidroxietilo (98 partes en masa), dimetacrilato de trietilenglicol (1,0 parte en masa) y un fotoiniciador Irgacure 1850 (1,0 parte en masa). Se agitó la mezcla. A continuación, se realizaron las mismas operaciones que en el ejemplo de referencia 3 para fabricar una lente. El diámetro del perímetro de la lente obtenida era de aproximadamente 14 mm, y el espesor en el centro de la misma era de aproximadamente 0,07 mm.

(Ejemplo de referencia 6)

Se mezclaron un monómero de silicona representado por la Fórmula (M3) (13,4 partes en masa), N,N-dimetilacrilamida (37,0 partes en masa), un monómero de silicio representado por la Fórmula (M4) (36,6 partes en masa), un fotoiniciador Irgacure 1850 (1,26 partes en masa), un absorbente de radiación ultravioleta (RUVA-93, Otsuka Chemical Co., Ltd.) (1,26 partes en masa), metacrilato de 2-hidroxietilo (9,2 partes en masa), dimetacrilato de trietilenglicol (1,26 partes en masa), Uniblue A representado por la Fórmula (M5) (0,02 partes en masa) y tetrahidrolinalool (23,9 partes en masa). Se agitó la mezcla. A continuación, se realizaron las mismas operaciones que en el ejemplo de referencia 3 para fabricar una lente. El diámetro del perímetro de la lente obtenida era de aproximadamente 14 mm, y el espesor en el centro de la misma era de aproximadamente 0,07 mm.

(Ejemplo de referencia 7)

Se mezclaron polidimetilsiloxano con grupos metacriloílo en ambos extremos (FM7726, JNC, el compuesto de Fórmula (M2), peso molecular promedio en masa 29 kD, peso molecular promedio en número 26 kD) (40 partes en masa) como componente A, acrilato de trifluoroetilo (Viscoat 3F, Osaka Organic Chemical Industry Ltd.) (45 partes en masa) como componente B, acrilato de 2-etilhexilo (3 partes en masa) como componente C, acrilato de dimetilaminoetilo (1 parte en masa) como componente C, un absorbente de radiación ultravioleta con un grupo polimerizable (RUVA-93, Otsuka Chemical Co., Ltd.) (1 parte en masa) como componente C, el tipo de ácido Uniblue A del ejemplo de referencia 1 (0,04 partes en masa) como componente C, un iniciador de polimerización "Irgacure (marca registrada)" 819 (Ciba Specialty Chemicals, 0,75 partes en masa), alcohol t-amílico (10 partes en masa), y polidimetilsiloxano con un grupo metacriloílo en su extremo (FM0721, JNC, el compuesto de Fórmula (M6), peso molecular promedio en masa 6,8 kD, peso molecular promedio en número 6,5 kD) (10 partes en masa) como componente M. Se agitó la mezcla y se filtró con un filtro de membrana (0,45 mm) para eliminar los insolubles y obtener una mezcla monomérica. Esta mezcla monomérica se colocó en un tubo de ensayo, que se desaireó con su presión reducida a 20 Torr (27 hPa) mientras que se agitaba con un mezclador táctil y luego regresó a la presión atmosférica con gas argón. Esta operación se repitió tres veces. Dentro de un compartimento de almacenamiento en una atmósfera de nitrógeno, se inyectó la mezcla monomérica en un molde de lentes de contacto formado por resina transparente (propileno en el lado curvo base y Zeonor en el lado curvo frontal) y se irradió con luz (1,01 mW/cm2 durante 20 minutos) utilizando una lámpara fluorescente (Toshiba, FL-6D, luz natural, 6 W, un conjunto de cuatro) para su polimerización. Después de ser polimerizado y sumergido en una solución acuosa de alcohol isopropílico al 60% en masa junto con el molde, se desprendió del molde un cuerpo moldeado en forma de lente de contacto. El cuerpo moldeado así obtenido se sumergió en una cantidad excesiva de solución acuosa de alcohol isopropílico 80% en masa a 60°C durante dos horas. Luego, se sumergió el cuerpo moldeado en una cantidad excesiva de solución acuosa de alcohol isopropílico al 50% en masa a temperatura ambiente (23°C) durante 30 minutos, se sumergió en una cantidad excesiva de solución acuosa de alcohol isopropílico al 25% en masa a temperatura ambiente (igual que la anterior) durante 30 minutos, y se sumergió en una cantidad excesiva de agua pura a temperatura ambiente (igual que la anterior) durante dos horas o más. El diámetro del perímetro de la lente obtenida era de aproximadamente 14 mm, y el espesor en el centro de la misma era de aproximadamente 0,07 mm.

(Ejemplo 1)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 3 en la solución de PAA a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAA/AA) en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento, se sumergió el cuerpo moldeado recubierto en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma en el mismo. La dosis de rayos gamma fue de 35 kGy. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo 2)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 3 en la solución de PAA a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de PAA en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento, se sumergió el cuerpo moldeado recubierto en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma en el mismo. La dosis de rayos gamma fue de 35 kGy. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo 3)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 4 en la solución de PAA a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAA/AA) en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento, se sumergió el cuerpo moldeado recubierto en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma en el mismo. La dosis de rayos gamma fue de 35 kGy. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo 4)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 4 en la solución de PAA a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de PAA en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento, se sumergió el cuerpo moldeado recubierto en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma en el mismo. La dosis de rayos gamma fue de 35 kGy. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 1)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 3 en la solución de PAA a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAA/AA) en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento se sumergió el cuerpo moldeado recubierto en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se sometió a esterilización por autoclave a 121°C durante 30 minutos. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 2)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo de referencia 3 en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma al mismo. La dosis de rayos gamma fue de 35 kGy. Luego de irradiar el cuerpo moldeado con rayos gamma, se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Luego, se sumergió el cuerpo moldeado en la solución de PAA a temperatura ambiente (25°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAA/AA) en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento se sumergió el cuerpo moldeado recubierto en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se sometió a esterilización en autoclave a 121°C durante 30 minutos. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 3)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo de referencia 4 en una solución amortiguadora de borato en un vial sellado y se sometió a esterilización en autoclave a 121°C durante 30 minutos. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 4)

Se enjuagó ligeramente una lente de contacto comercial "O2 OPTIX (marca registrada) (fabricada por Ciba Vision K.K.) con agua pura en un vaso de precipitados. Luego, se transfirió a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Además, se enjuagó ligeramente en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 5)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo de Referencia 5 en una solución acuosa al 0,8% en masa de Alkox L-6 (óxido de etileno, Mw 60.000, fabricado por Meisei Chemical Works, Ltd.) y se sometió a esterilización en autoclave a 121°C durante 30 minutos. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 6)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo de Referencia 5 en una solución acuosa al 0,8% en masa de Alkox L-11 (óxido de etileno, Mw 110.000, fabricado por Meisei Chemical Works, Ltd.) y se sometió a esterilización en autoclave a 121°C durante 30 minutos. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo comparativo 7)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo de Referencia 5 en una solución acuosa al 0,8% en masa de Alkox EP-20 (copolímero, óxido de etileno/óxido de propileno=80/20 (en una relación porcentaje en masa), Mw 800.000, fabricado por Meisei Chemical Works, Ltd.) y se sometió a esterilización en autoclave a 121°C durante 30 minutos. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 1.

(Ejemplo 5)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 7 en la solución de PAA a temperatura ambiente (23°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAAAA) en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento, se introdujo el cuerpo moldeado recubierto en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma de 25 kGy al mismo. En este cuerpo moldeado se evaluaron la cantidad de recubrimiento, el contenido de agua, el ángulo de contacto, la humectabilidad y la capacidad de deslizamiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

El símbolo X de la tabla 2 representa la relación de contenido de elementos N/Si en una superficie de la lente antes del recubrimiento, el símbolo Y representa la relación de contenido de elementos N/Si en la superficie de la lente antes de frotar un producto después del recubrimiento para su limpieza, y el símbolo Z representa la relación de contenido de elementos N/Si en la superficie de la lente después de frotar el producto después del recubrimiento para su limpieza. (Ejemplo 6)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 7 en la solución de PAA a temperatura ambiente (23°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAAAA) en este orden. Tras la finalización de la operación de recubrimiento, se introdujo el cuerpo moldeado recubierto en un vial sellado y se aplicaron rayos gamma de 10 kGy al mismo.

Después de la irradiación con rayos gamma, se colocó el cuerpo moldeado en un hueco formado en una palma, y se frotaron ambos lados del mismo 100 veces cada uno con la punta del dedo índice de la otra mano mientras fluía agua. En este cuerpo moldeado se evaluaron la cantidad de recubrimiento, el contenido de agua, el ángulo de contacto, la humectabilidad y la capacidad de deslizamiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo 7)

El cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo 5 se colocó en un hueco formado en una palma, y se frotaron ambos lados del mismo 100 veces cada uno con la punta del dedo índice de la otra mano mientras fluía agua. En este cuerpo moldeado se evaluaron la cantidad de recubrimiento, el contenido de agua, el ángulo de contacto, la humectabilidad y la capacidad de deslizamiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo 8)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos gamma de 1 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7, y se evaluó la cantidad de recubrimiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo 9)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos de electrones de 1 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7, y se evaluó la cantidad de recubrimiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo 10)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos de electrones de 10 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7, y se evaluó la cantidad de recubrimiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo 11)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos de electrones de 40 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7, y se evaluó la cantidad de recubrimiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo comparativo 8)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos gamma de 0,3 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7, y se evaluó la cantidad de recubrimiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo comparativo 9)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos gamma de 40 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7, y se evaluó la cantidad de recubrimiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo comparativo 10)

Se formó un cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 5, excepto que la radiación que se aplicó al cuerpo moldeado después del recubrimiento era rayos gamma de 50 kGy. El frotado para el tratamiento de limpieza se realizó sobre el cuerpo moldeado de la misma manera que en el ejemplo 7. Se evaluó la cantidad de recubrimiento, el contenido de agua, el ángulo de contacto, la humectabilidad y la capacidad de deslizamiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo comparativo 11)

Se sumergió el cuerpo moldeado obtenido en el ejemplo de referencia 7 en la solución de PAA a temperatura ambiente (23°C) durante 30 minutos y luego se enjuagó ligeramente con agua pura en un vaso de precipitados. Se transfirió el cuerpo moldeado a otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca y el vaso se colocó a través de un limpiador ultrasónico (30 segundos). Se enjuagó ligeramente el cuerpo moldeado en otro vaso de precipitados que contenía agua pura fresca. Posteriormente, se repitieron las mismas operaciones con la solución de PEI y la solución de p(DMAA/AA) en este orden. A continuación, se realizó el frotado para el tratamiento de limpieza de la misma manera que en el ejemplo 7. Se evaluó la cantidad de recubrimiento, el contenido de agua, el ángulo de contacto, la humectabilidad y la capacidad de deslizamiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

(Ejemplo comparativo 12)

En este cuerpo moldeado obtenido en el Ejemplo de referencia 7 se evaluaron la cantidad de recubrimiento, el contenido de agua, el ángulo de contacto, la humectabilidad y la capacidad de deslizamiento. Los resultados de la evaluación se enumeran en la Tabla 2.

Lista de signos de referencia

1 Cuero sintético

2 Película de muestra

3 Placa de goma

4 Recipiente de plástico que contiene una bola de hierro

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua que comprende:

un material base;

y una capa formada de un polímero hidrófilo en al menos parte de una superficie del material base, al menos parte del interior de la capa está reticulada;

en donde el contenido de agua de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua es 10% en masa o menos; y en donde el módulo de elasticidad a la tracción de la lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua es de 10 MPa o menos, en donde la capa es formada realizando el tratamiento de la superficie del material base con una solución de polímero ácido una o dos veces y el tratamiento con una solución de polímero básico una o dos veces.

2. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el polímero hidrófilo es un polímero ácido y/o un polímero básico.

3. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde el material base y la capa se reticulan entre sí al menos parcialmente.

4. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde parte del interior de la capa es reticulada por irradiación del material base con radiación mientras que el polímero hidrófilo está unido al material base.

5. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el material base tiene, como componente principal, un polímero de un componente A que aparece a continuación o un copolímero del componente A que aparece a continuación y un componente B que aparece a continuación:

el componente A es un compuesto de polisiloxano que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables por molécula y un peso molecular promedio en número de 6.000 o más; y

el componente B es un monómero polimerizable que tiene un grupo fluoroalquilo.

6. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la capa es formada realizando dos veces el tratamiento con dos tipos de soluciones de polímero ácido y una vez el tratamiento con una solución de polímero básico.

7. La lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 1, en donde al menos un tipo de polímero hidrófilo que forma la capa es un polímero que tiene un grupo seleccionado de un grupo hidroxi y un grupo amido.

8. Un método para la fabricación de una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua, comprendiendo el método las etapas 1 a 4 en este orden:

la etapa 4 de irradiar el cuerpo moldeado con radiación.

9. El método para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la mezcla de monómeros es una mezcla que contiene un componente A que es un compuesto de polisiloxano que tiene una pluralidad de grupos funcionales polimerizables por molécula y un peso molecular promedio en número de 6.000 o más y un componente B que es un monómero polimerizable que tiene un grupo fluoroalquilo.

10. El método para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la dosis de radiación es de 1 kGy o más y de 40 kGy o menos.

11. El método para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 8 o 10, en donde la radiación es rayos gamma o rayos de electrones.

12. El método para fabricar una lente oftálmica blanda con bajo contenido de agua de acuerdo con la reivindicación 10 u 11, en donde la radiación es rayos gamma con una dosis de 1 kGy o más y 25 kGy o menos o rayos de electrones con una dosis de 1 kGy o más y 40 kGy o menos.