ES2880925T3 - Preforma de impresión fotocurable flexográfica y método para producir una plancha de impresión de imágenes en relieve flexográfica a partir de dicha preforma de impresión fotocurable flexográfica - Google Patents

Preforma de impresión fotocurable flexográfica y método para producir una plancha de impresión de imágenes en relieve flexográfica a partir de dicha preforma de impresión fotocurable flexográfica Download PDF

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Abstract

Una preforma de impresión fotocurable flexográfica que comprende: a) una capa de soporte; b) una o más capas fotocurables dispuestas sobre la capa de soporte, en donde la una o más capas fotocurables comprenden: i) un aglutinante; ii) uno o más monómeros; iii) un fotoiniciador; iv) un aditivo seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fosfinas, compuestos de tioéter amina, y combinaciones de uno o más de los anteriores; y v) un componente adicional que comprende restos amina, en donde el componente adicional que comprende restos amina es uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste en estabilizadores frente a la luz de amina impedida seleccionados del grupo que consiste en bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato, derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, derivados de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidina; polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidin etanol, poli[[6-[(1,1,3,3,- tetrametilbutil)amino-s-triazina-2,4-diil][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]hexametilileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]], N,N',N'',N'"-tetraquis(4,6-bis(butil-(N-metil- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4,7-diazadecano-1,10-diamina y combinaciones de uno o más de los anteriores, acrilatos de amina e inhibidores de la polimerización térmica seleccionados de N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de aluminio, una mezcla líquida de N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio y tetraacrilato de di-trimetilol- propano, y combinaciones de los anteriores; c) una capa de enmascaramiento erosionable con láser dispuesta sobre la una o más capas fotocurables, comprendiendo la capa de enmascaramiento erosionable con láser un material opaco a la radiación; y d) opcionalmente, una lámina de cubierta removible.

Description

DESCRIPCIÓN
Preforma de impresión fotocurable flexográfica y método para producir una plancha de impresión de imágenes en relieve flexográfica a partir de dicha preforma de impresión fotocurable flexográfica
Campo de la invención
La presente invención se refiere, generalmente, a elementos de impresión de imágenes en relieve digitales que tienen una estabilidad durante el almacenamiento mejorada.
Antecedentes de la invención
La flexografía es un método de impresión que se utiliza comúnmente para tiradas de alto volumen. La flexografía se emplea para imprimir sobre una diversidad de sustratos, tales como papel, materia prima de cartón, cartón corrugado, películas, hojas y laminados. Los periódicos y las bolsas de supermercado son ejemplos destacados. Las superficies gruesas y las películas estirables solo pueden imprimirse de forma económica mediante flexografía.
Las planchas de impresión flexográfica son planchas en relieve con elementos de imagen elevados por encima de áreas abiertas. En general, la plancha es algo blanda y lo suficientemente flexible como para poder envolverse alrededor de un cilindro de impresión, y lo suficientemente duradera como para imprimir más de un millón de copias. Tales planchas ofrecen una serie de ventajas al impresor, basadas principalmente en su durabilidad y en la facilidad con la que pueden fabricarse. Una plancha de impresión flexográfica típica, tal como la suministrada por su fabricante, es un artículo multicapa que consta, por orden, de una capa de respaldo o soporte; una o más capas fotocurables no expuestas; opcionalmente, una capa protectora o película de deslizamiento; y con frecuencia, una lámina de cubierta protectora.
La capa de soporte (o respaldo) proporciona soporte a la plancha. La capa de soporte puede formarse a partir de un material transparente u opaco, tal como papel, película de celulosa, plástico o metal. Los materiales preferidos incluyen láminas fabricadas a partir de materiales poliméricos sintéticos, tales como poliésteres, poliestireno, poliolefinas, poliamidas y similares. Una capa de soporte ampliamente utilizada es una película flexible de tereftalato de polietileno.
La(s) capa(s) fotocurable(s) puede(n) incluir cualquiera de los polímeros, monómeros, iniciadores, diluyentes reactivos y/o no reactivos, cargas y tintes conocidos. Como se utiliza en la presente memoria, el término “fotocurable” se refiere a una composición que experimenta polimerización, reticulación o cualquier otra reacción de curado o endurecimiento en respuesta a la radiación actínica, con el resultado de que las partes no expuestas del material pueden separarse y eliminarse de forma selectiva de las partes expuestas (curadas) para formar un patrón en relieve tridimensional de material curado. Se describen materiales fotocurables ilustrativos en las solicitudes de patente europea n.° 0456 336 A2 y 0640 878 A1 de Goss, y col., la patente británica n.° 1.366.769, la patente US-5.223.375 de Berrier y col., la patente US-3.867.153 de MacLahan, la patente US-4.264.705 de Allen, las patentes US-4.323.636, 4.323.637, 4.369.246 y 4.423.135, todas ellas de Chen y col., la patente US-3.265.765 de Holden y col., la patente US-4.320.188 de Heinz y col., la patente US-4.427.759 de Gruetzmacher y col., la patente US-4.622.088 de Min, y la patente US-5.135.827 de Bohm, y col. También puede utilizarse más de una capa fotocurable.
Los materiales fotocurables de forma general se reticulan (curan) y endurecen mediante polimerización por radicales en al menos alguna región de longitud de onda actínica. Como se utiliza en la presente memoria, la “ radiación actínica” se refiere a la radiación que es capaz de polimerizar, reticular o curar la capa fotocurable. La radiación actínica incluye, por ejemplo, luz amplificada (p. ej., láser) y no amplificada, especialmente en las regiones de longitud de onda ultravioleta (UV) y violeta.
La película de deslizamiento es una capa delgada, que protege el fotopolímero del polvo y aumenta su facilidad de manipulación. En un proceso convencional de fabricación de planchas (“ analógicas” ), la película de deslizamiento es transparente a la luz UV y la impresora despega la lámina de cubierta de la preforma de plancha de impresión y pone un negativo encima de la capa de película de deslizamiento. La plancha y el negativo se someten, a continuación, a exposición por inundación con luz UV a través del negativo. Las áreas expuestas a la luz se curan, o endurecen, y las áreas no expuestas se retiran (se revelan) para crear la imagen en relieve sobre la plancha de impresión.
En un proceso “digital” o “directo a plancha” , un láser es guiado por una imagen almacenada en un archivo de datos electrónicos y se utiliza para crear un negativo in situ en una capa de enmascaramiento digital (es decir, erosionable con láser), que es, generalmente, una película de deslizamiento que ha sido modificada para incluir un material opaco a la radiación. Las partes de la capa erosionable con láser se erosionan a continuación mediante la exposición de la capa de enmascaramiento a radiación láser a una longitud de onda y potencia seleccionadas del láser. Se describen ejemplos de capas erosionables con láser, por ejemplo, en la patente US-5.925.500 de Yang y col. y las patentes US-5.262.275 y 6.238.837 de Fan.
Las etapas de procesamiento para formar los elementos de impresión de imágenes en relieve incluyen, de forma típica lo siguiente:
1) generación de imágenes, que puede ser la erosión de la máscara para planchas de impresión digitales “de ordenador a plancha” o producción de negativos para planchas analógicas convencionales;
2) exposición posterior para crear una capa de suelo en la capa fotocurable y establecer la profundidad del relieve;
3) exposición de la cara a través de la máscara (o negativo) para reticular y curar selectivamente las partes de la capa fotocurable no cubiertas por la máscara, creando de este modo la imagen en relieve;
4) revelado para eliminar el fotopolímero no expuesto mediante disolvente (incluida agua) o revelado térmico; y
5) si fuera necesario, postexposición y despegado.
También se proporcionan preferiblemente láminas de cubierta removibles para proteger el elemento de impresión fotocurable de los daños que puedan producirse durante el transporte y la manipulación. Antes de procesar los elementos de impresión, se retira la lámina de cubierta y la superficie fotosensible se expone a la radiación actínica por imágenes. Tras la exposición por imágenes a la radiación actínica, se produce la polimerización y, por tanto, la insolubilización de la capa fotopolimerizable en las áreas expuestas. El tratamiento con un disolvente de revelado adecuado (o, de forma alternativa, revelado térmico) elimina las áreas no expuestas de la capa fotopolimerizable, dejando detrás un relieve de impresión que puede utilizarse para la impresión flexográfica.
Como se utiliza en la presente memoria, la “exposición posterior” se refiere a una exposición general a la radiación actínica de la capa fotopolimerizable sobre el lado opuesto al que lleva, o llevará en última instancia, el relieve. Esta etapa se lleva a cabo, de forma típica, a través de una capa de soporte transparente y se utiliza para crear una capa poco profunda de material fotocurado, es decir, el “ suelo” , sobre el lado de soporte de la capa fotocurable. El fin del suelo es, en general, sensibilizar la capa fotocurable y establecer la profundidad del relieve.
Después de la breve etapa de exposición posterior (es decir, breve en comparación con la etapa de exposición por imágenes que sigue), una exposición por imágenes se lleva a cabo utilizando una máscara de imagen digital o una máscara de negativo fotográfico, que está en contacto con la capa fotocurable y a través de la que se dirige la radiación actínica.
El tipo de radiación utilizado depende del tipo de fotoiniciador en la capa fotopolimerizable. La máscara de imagen digital o negativo fotográfico impide que el material que está debajo se exponga a la radiación actínica y, por lo tanto, aquellas áreas cubiertas por la máscara no polimerizan, mientras que las áreas no cubiertas por la máscara se exponen a radiación actínica y polimerizan. Se puede utilizar cualquier fuente convencional de radiación actínica para esta etapa de exposición, incluidos, por ejemplo, arcos de carbono, arcos de vapor de mercurio, lámparas fluorescentes, unidades de destello electrónico, unidades de haz electrónico, LED y lámparas de inundación fotográfica.
Después de la toma de imágenes, el elemento de impresión fotosensible se revela para eliminar las partes no polimerizadas de la capa de material fotocurable, revelando la imagen en relieve reticulada en el elemento de impresión fotosensible curado. Métodos típicos de revelado incluyen lavado con diversos disolventes o agua, a menudo con un cepillo. Otras posibilidades de revelado incluyen el uso de un cuchillo de aire o un revelado térmico, que utiliza, de forma típica, calor más un material secante. La superficie resultante tiene un patrón en relieve que, de forma típica, comprende una pluralidad de puntos que reproduce la imagen que va a imprimirse. Tras el revelado de la imagen en relieve, el elemento de impresión de imágenes en relieve resultante puede montarse en una prensa e iniciarse la impresión. Además, si fuera necesario, después de la etapa de revelado, el elemento de impresión de imágenes en relieve puede postexponerse y/o despegarse como es generalmente bien conocido en la técnica.
La forma de los puntos y la profundidad del relieve, entre otros factores, afectan a la calidad de la imagen impresa. Resulta también muy difícil imprimir elementos gráficos pequeños, tales como puntos finos, líneas e incluso texto utilizando planchas de impresión flexográfica, mientras se mantiene abierto el texto invertido y las sombras al mismo tiempo. En las áreas más claras de la imagen (comúnmente denominadas zonas de máxima iluminación), la densidad de la imagen está representada por el área total de puntos en una representación en pantalla de tono medio de una imagen de tono continuo. Para una exploración de Amplitud Modulada (AM), esto implica contraer una pluralidad de puntos de medio tono ubicados en una cuadrícula periódica fija a un tamaño muy pequeño, estando la densidad de la zona de máxima iluminación representada por el área de los puntos. Para una exploración de Frecuencia Modulada (FM), el tamaño de los puntos de medio tono se mantiene, generalmente, en algún valor fijo y el número de puntos situados de forma aleatoria o pseudoaleatoria representa la densidad de la imagen. En ambos casos, es necesario imprimir tamaños de punto muy pequeños para representar adecuadamente las áreas de máxima iluminación.
Los round top dots (puntos superiores redondos - RTD) con forma de bala se crean en planchas digitales convencionales y se atribuyen a la inhibición por oxígeno que tiene lugar sobre la capa superficial durante el proceso de toma de imágenes. Se ha demostrado que los flat top dots (puntos superiores planos - FTD) tienen un rendimiento de impresión superior con respecto a los RTD. Sin embargo, para obtener FTD, debe suprimirse la inhibición por oxígeno en la capa superficial.
Además, el mantenimiento de los puntos pequeños sobre las planchas flexográficas puede ser muy difícil debido a la naturaleza del proceso de fabricación de planchas. En los procesos de fabricación de planchas digitales que utilizan una capa de máscara opaca a UV, la combinación de la máscara y la exposición a UV produce puntos de relieve que tienen una forma generalmente cónica. Los más pequeños de estos puntos son propensos a su eliminación durante el procesamiento, lo que significa que no se transfiere tinta a estas áreas durante la impresión (es decir, el punto no se “ mantiene” sobre la plancha y/o en la prensa). De forma alternativa, si los puntos sobreviven al procesamiento, estos son susceptibles a daños en la prensa. Por ejemplo, los puntos pequeños pueden doblarse y/o romperse parcialmente durante la impresión, haciendo que se transfiera un exceso de tinta o ninguna tinta.
Como se describe en la patente US-8.158.331 de Recchia y la publicación de patente US-2011/0079158 de Recchia y col., un conjunto particular de características geométricas puede definir una forma de puntos flexográficos que produce un rendimiento de impresión superior, incluidos, aunque no de forma limitativa, (1) la planitud de la superficie de puntos; (2) el ángulo lateral del punto; (3) la profundidad de relieve entre los puntos; y (4) la nitidez del borde en el punto donde la parte superior del punto pasa al lateral del punto.
Para mejorar el curado de la superficie, también se ha descubierto que, de forma general, resulta beneficioso llevar a cabo procedimientos adicionales y/o utilizar equipos adicionales, que incluyen: (1) laminar una membrana sobre la superficie del fotopolímero; (2) purgar el oxígeno del fotopolímero utilizando un gas inerte; y/o (3) tomar la imagen del fotopolímero con una fuente UV de alta intensidad.
El purgado del oxígeno del fotopolímero utilizando un gas inerte implica de forma típica poner la plancha de resina fotocurable en una atmósfera de gas inerte, tal como gas de dióxido de carbono o gas nitrógeno, antes de la exposición, para desplazar el oxígeno ambiental. Un inconveniente señalado de este método es que es incómodo y laborioso y requiere un espacio amplio para el aparato.
Otro enfoque implica someter las planchas a una exposición preliminar (es decir, “exposición de choque” ) de radiación actínica. Durante la exposición de choque, se utiliza una dosis de “ preexposición” de baja intensidad de radiación actínica para sensibilizar la resina antes de someter la plancha a la dosis de exposición principal de mayor intensidad de radiación actínica. La exposición de choque se aplica, de forma típica, a toda el área de la plancha y es una exposición de dosis breve y baja de la plancha que reduce la concentración de oxígeno, lo que inhibe la fotopolimerización de la plancha (u otro elemento de impresión) y ayuda a conservar las características finas (es decir, puntos de máxima iluminación, líneas finas, puntos aislados, etc.) sobre la plancha terminada. Sin embargo, la etapa de presensibilización también puede hacer que los tonos de sombra se rellenen, reduciendo de este modo el intervalo de tonos de los medios tonos en la imagen. De forma alternativa, también se ha propuesto una exposición selectiva preliminar, por ejemplo, como se propone en la publicación de patente US-2009/0043138 de Roberts y col.
Otros esfuerzos para reducir los efectos de oxígeno en el proceso de fotopolimerización se han dirigido a la utilización de formulaciones especiales de plancha solas o en combinación con la exposición de choque. Por ejemplo, se han desarrollado planchas de impresión flexográfica para producir FTD de forma inherente sin recurrir a los métodos mencionados anteriormente. Estas planchas de FTD inherentes agilizan en gran medida los procedimientos de fabricación de planchas y ahorran los costes necesarios para respaldar las técnicas y los equipos adicionales, como se describe, por ejemplo, en la patente US-8.808.968 de Choi y col. Estos elementos de impresión de imágenes en relieve fotocurables comprenden: un aditivo seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fosfinas, compuestos de tioéter amina y combinaciones de uno o más de los anteriores en la capa fotocurable.
Sin embargo, las planchas de FTD inherentes totalmente procesadas, tales como las descritas en la patente US-8.808.968, tienden a tener inestabilidad frente a la luz debido a su naturaleza única de sustancias químicas de fotorresina. Como resultado, estas fotorresinas de FTD tienen una tendencia a degradarse si se dejan bajo luces UV ambientales (~ 0,4 pW/cm2) durante un período de tiempo prolongado (es decir, mayor que 2 semanas) incluso en un ambiente controlado por el clima. Las fotorresinas degradadas se vuelven quebradizas y pierden resiliencia, lo que en gran medida comprende el rendimiento de impresión. Si la degradación continúa, se crean fisuras en la fotorresina a granel tras el esfuerzo, como se observa en la Figura 1. Por lo tanto, es necesario mantener estas planchas de FTD inherentes cubiertas o almacenadas en un ambiente oscuro para impedir que la luz UV ambiental degrade las planchas.
Por lo tanto, sería deseable proporcionar una composición fotocurable mejorada para su uso como planchas de FTD inherentes totalmente procesadas y que presente una buena estabilidad frente a la luz y no se degrade, incluso después de almacenarse durante un período de tiempo prolongado.
Sumario de la invención
Un objeto de la presente invención es proporcionar un elemento de impresión de imágenes en relieve que tenga un curado mejorado de la superficie.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un método para adaptar o modificar la forma de los puntos de impresión en relieve en un elemento de impresión de imágenes en relieve para una impresión óptima sobre diversos sustratos y/o en diversas condiciones.
Otro objeto más de la presente invención es proporcionar un método mejorado para producir elementos de impresión de imágenes en relieve que comprendan puntos que tengan características geométricas deseables.
Otro objeto más de la presente invención es agilizar el flujo de trabajo de un proceso de fabricación de planchas digitales.
Otro objeto más de la presente invención es proporcionar un método mejorado para crear un elemento de impresión de imágenes en relieve que tenga puntos de relieve adaptados en términos de definición de borde, ángulo lateral y/o superficie de impresión.
Otro objeto más de la presente invención es proporcionar una composición fotocurable para su uso como plancha de FTD inherente totalmente procesada.
Otro objeto más de la presente invención es proporcionar una composición fotocurable que presente una buena estabilidad frente a la luz.
Otro objeto aún de la presente invención es proporcionar una composición fotocurable que no se degrade, incluso después de almacenarse durante un período de tiempo prolongado.
Para tal fin, en una realización, la presente invención se refiere, generalmente, a un elemento de impresión de imágenes en relieve fotocurable flexográfico, como se cita en la reivindicación 1.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 representa fisuras inducidas por luces ambientales en una plancha de FTD inherente.
La Figura 2 representa imágenes de MEB de puntos de 200 líneas/2,54 cm (200 lpi) en dos formulaciones de plancha diferentes.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
La presente invención se refiere a una composición fotocurable mejorada que mejora la estabilidad frente a la luz de fotorresinas de FTD inherentes totalmente procesadas sin recurrir a antioxidantes convencionales que tienden a comprometer las características de toma de imágenes. El beneficio de la composición fotocurable mejorada de la presente invención es que las características de manipulación de planchas y almacenamiento de las planchas de FTD inherentes son comparables con respecto a aquellas de formulaciones de planchas convencionales sin comprometer la superioridad técnica de las fotorresinas de FTD inherentes.
Debido a la naturaleza única de las fotorresinas de FTD inherentes, las planchas totalmente procesadas tienden a presentar una estabilidad frente a la luz deficiente. Como resultado, las planchas de FTD inherentes requieren, de forma típica, protocolos de manipulación de planchas más estrictos para el almacenamiento para lograr totalmente los beneficios técnicos de las planchas de FTD inherentes. Los inventores de la presente invención han descubierto que el uso de un componente que comprende restos amina en la composición fotocurable puede mejorar la estabilidad frente a la luz de la plancha sin deteriorar las características de toma de imágenes de las fotorresinas de FTD inherentes.
Como se describe en la presente memoria, el fin de la presente invención es mejorar la estabilidad frente a la luz de las planchas de FTD inherentes totalmente procesadas sin recurrir a antioxidantes convencionales que tienden a comprometer las características de toma de imágenes distintivas de las resinas de FTD inherentes, tales como la reproducción 1:1 (tamaño de punto en el archivo = tamaño de punto en la plancha) y puntos superiores planos bien definidos. La presente invención se refiere, generalmente, a una composición de fotopolímero mejorada que contiene un componente adicional que contiene entidades amina en diversos materiales, tales como fotoiniciadores, HAL, sales de metales, acrilatos de amina y aminas.
En una realización, la presente invención se refiere, generalmente, a un elemento de impresión de imágenes en relieve fotocurable flexográfico que comprende:
a) una capa de soporte;
b) una o más capas fotocurables dispuestas sobre la capa de soporte, en donde la una o más capas fotocurables comprenden:
i) un aglutinante;
ii) uno o más monómeros;
iii) un fotoiniciador;
iv) un aditivo seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fosfinas, compuestos de tioéter amina y combinaciones de uno o más de los anteriores; y
v) un componente adicional que comprende restos amina, en donde el componente adicional que comprende restos amina es uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste en estabilizadores frente a la luz de amina impedida seleccionados del grupo que consiste en bis(2.2.6.6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato. derivados de 2.2.6.6- tetrametilpiperidina. derivados de 1.2.2.6.6-pentametilpiperidina: polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidin etanol, poli[[6-[(1.1,3,3,-tetrametilbutil)amino-s-triazina-2,4-diil1[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidi0imino11hexametil-ileno[(2.2.6.6-tetrametil-4-piperidil)imino11.____ N.N'.N''.N'''-tetraquis(4.6-bis(butil-(N-metil-2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4.7-diazadecano-1.10-diamina y combinaciones de uno o más de los anteriores. acrilatos de amina e inhibidores de la polimerización térmica seleccionados de N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de aluminio. una mezcla líquida de N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio y tetraacrilato de ditrimetilol-propano y combinaciones de los anteriores:
c) una capa de enmascaramiento erosionable con láser dispuesta sobre la una o más capas fotocurables, comprendiendo la capa de enmascaramiento erosionable con láser un material opaco a la radiación; y
d) opcionalmente, una lámina de cubierta removible.
La composición fotopolimerizable comprende generalmente uno o más aglutinantes, monómeros y plastificantes en combinación con uno o más fotoiniciadores y los aditivos descritos anteriormente.
El tipo de aglutinante no es crítico para la composición de fotopolímero y son utilizables la mayoría, si no la totalidad, de los cauchos de copolímeros estirénicos en las composiciones de la invención. Los aglutinantes adecuados incluyen polímeros naturales o sintéticos de hidrocarburos de diolefina conjugados, incluidos 1,2-polibutadieno, 1,4-polibutadieno, butadieno/acrilonitrilo, butadieno/estireno, copolímeros de bloques elastoméricos-termoplásticos, p. ej., copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno, copolímero de bloque estireno-isopreno-estireno, etc. y copolímeros de los aglutinantes. En general, se prefiere que el aglutinante esté presente en al menos una cantidad del 60 % en peso de la capa fotosensible. El término aglutinante, como se utiliza en la presente memoria, también abarca los microgeles de núcleo-cubierta o mezclas de microgeles y polímeros macromoleculares preformados.
Los ejemplos no limitativos de aglutinantes que son utilizables en las composiciones de la presente invención incluyen estireno isopreno estireno (SIS), del que Kraton Polymers, LLC comercializa un producto comercial bajo la marca Kraton® D1161; estireno isopreno butadieno estireno (SIBS), del que Kraton Polymers, LLC comercializa un producto comercial bajo la marca Kraton® D1171; y estireno butadieno estireno (SBS), del que Kraton Polymers, LLC comercializa un producto comercial bajo la marca Kraton® DX405.
Monómeros adecuados para su uso en la presente invención son los compuestos etilénicamente insaturados polimerizables por adición. La composición fotocurable puede contener un solo monómero o una mezcla de monómeros que forman mezclas compatibles con el o los aglutinantes para producir capas fotosensibles transparentes (es decir, no turbias). Los monómeros son de forma típica monómeros reactivos, especialmente acrilatos y metacrilatos. Tales monómeros reactivos incluyen, aunque no de forma limitativa, triacrilato de trimetilolpropano, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de polietilenglicol-200, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de trietilenglicol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de bisfenol-A etoxilado, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de dimetilolpropano, triacrilato de tris(hidroxietil) isocianurato, hidroxipentaacrilato de dipentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol-200, dimetacrilato de 1.6- hexanodiol, dimetacrilato de neopentil glicol, dimetacrilato de polietilenglicol-600, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado, trimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de dietilenglicol; diacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de dietilenglicol, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de glicerina, dimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de pentaeritritol, diacrilato de pentaeritritol, oligómeros de uretanometacrilato o acrilato y similares, que pueden añadirse a la composición fotopolimerizable para modificar el producto curado. También son utilizables en la práctica de la invención monoacrilatos que incluyen, por ejemplo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, acrilato de laurilo y acrilato de tetrahidrofurfurilo y los metacrilatos correspondientes. Los monómeros de acrilato especialmente preferidos incluyen diacrilato de hexanodiol (HDDA) y triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). Monómeros de metacrilato especialmente preferidos incluyen dimetacrilato de hexanodiol (HDDMA) y trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). De forma general se prefiere que el uno o más monómeros estén presentes en al menos una cantidad del 5 % en peso de la capa fotosensible.
La capa de fotopolímero también contiene opcionalmente, pero preferiblemente, un plastificante compatible, que sirve para reducir la temperatura de transición vítrea del aglutinante y facilitar el revelado selectivo. Los plastificantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, ftalatos de dialquilo, fosfatos de alquilo, polietilenglicol, ésteres de polietilenglicol, éteres de polietilenglicol, polibutadieno, copolímeros de polibutadieno y estireno, aceites nafténicos pesados hidrogenados, aceites parafínicos pesados hidrogenados y poliisoprenos. Otros plastificantes útiles incluyen ácido oleico, ácido láurico, etc. Si se utiliza, el plastificante está generalmente presente en una cantidad de al menos 10 % en peso, con respecto al peso de sólidos totales de la composición de fotopolímero. Los plastificantes comercialmente disponibles para su uso en las composiciones de la invención incluyen 1,2-polibutadieno, comercializado por Nippon Soda Co. bajo la marca Nisso PB B-1000; Ricon 183, que es un copolímero de polibutadieno y estireno, comercializado por Cray valley; Nyflex 222B, que es un aceite nafténico pesado hidrogenado, comercializado por Nynas AB; ParaLux 2401, que es un aceite parafínico pesado hidrogenado, comercializado por Chevron U.S.A., Inc.; e Isolene 40-S, que es un poliisopreno comercializado por Royal Elastomers.
Los fotoiniciadores para la composición fotocurable incluyen alquil éteres de benzoína, tales como metil éter de benzoína, etil éter de benzoína, isopropil éter de benzoína e isobutil éter de benzoína. Otra clase de fotoiniciadores son las dialcoxiacetofenonas, tales como 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona y 2,2-dietoxi-2-fenilacetofenona. Otra clase más de fotoiniciadores son los compuestos de aldehído y cetona carbonilo que tienen al menos un núcleo aromático unido directamente al grupo carboxilo. Estos fotoiniciadores incluyen, aunque no de forma limitativa, benzofenona, acetofenona, o-metoxibenzofenona, acenaftenoquinona, metil etil cetona, valerofenona, hexanofenona, alfafenilbutirofenona, p-morfolinopropiofenona, dibenzosuberona, 4-morfolinobenzofenona, 4'-morfolinodesoxibenzoína, p-diacetilbenceno, 4-aminobenzofenona, 4'-metoxiacetofenona, benzaldehído, alfa-tetralona, 9-acetilfenantreno, 2-acetilfenantreno, 10-tioxantenona, 3-acetilfenantreno, 3-acetilindona, 9-fluorenona, 1-indanona, 1,3,5-triacetilbenceno, tioxanteno-9-ona, xanteno-9-ona, 7-H-benz[de]-antraceno-7-ona, 1-naftaldehído, 4,4'-bis(dimetilamino)-benzofenona, fluoreno-9-ona, 1'-acetonaftona, 2'-acetonaftona, 2,3-butanodiona, acetonafteno, benz[a]antraceno 7.12 diona, etc. Las fosfinas, tales como trifenilfosfina y tri-otolilfosfina, también pueden utilizarse como fotoiniciadores.
Los fotoiniciadores preferidos para su uso en las composiciones de fotopolímero de la invención incluyen 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, de la que BASF comercializa un producto comercial bajo la marca Irgacure® 651; a-hidroxicetona, de la que BASF comercializa un producto comercial bajo la marca Irgacure® 184; y acil fosfina, de la que Ciba Specialty Chemicals comercializa un producto comercial bajo la marca Darocur® TPO. En una realización, se determinó que Irgacure® 651 era el fotoiniciador más eficaz para la luz UV con la longitud de onda de ~365 nm para obtener los beneficios descritos en la presente memoria. Sin embargo, también pueden utilizarse otros fotoiniciadores, solos o en combinación con Irgacure® 651.
Como se describe en la presente memoria, los aditivos pueden comprender fosfitos, que tienen la estructura general P(OR)3 o P(OAr)3, fosfinas, que tienen la estructura general PR3 o PAr3, compuestos de tioéter amina o combinaciones de uno o más de los anteriores. El o los aditivos pueden utilizarse en la composición de fotopolímero en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 % en peso, más preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2 % en peso.
Los fosfitos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tris(nonilfenil)fosfito (TNPP) (n.° CAS 26523-78­ 4), trifenil fosfito, difenil fosfito, tridecil fosfito, triisodecil fosfito, tris(tridecil)fosfito, trilauril fosfito, diesteraril pentaeritritol difosfito, diisodecil fenil fosfito, difenil isodecil fosfito, difenil octil fosfito, difenil isooctil fosfito, difenil tri isodecil monofenil dipropilenglicol difosfito, alquil bisfenol A fosfito, tetrafenil dipropilenglicol difosfito, poli(dipropilenglicol) fenil fosfito, tris(dipropilenglicol) fosfito y dioleil hidrógeno fosfato. En una realización, el fosfito comprende TNPP.
Las fosfinas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, trifenil fosfina, tri-p-tolilfosfina, difenilmetilfosfina, difeniletilfosfina, difenilpropilfosfina, dimetilfenilfosfina, dietilfenilfosfina, dipropilfenilfosfina, divinilfenilfosfina, divinil-p-metoxifenilfosfina, divinil-p-bromofenilfosfina, divinil-p-tolilfosfina, dialilfenilfosfina, divinil-pbromofenilfosfina y dialil-p-tolilfosfina.
Los compuestos de tioéter amina adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, 2,6-di-terc-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol (n.° CAS 991-84-4), 4-[[4,6-bis(nonilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octadecilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-octilsulfanil)-1,3,5triazin-2-il]amino]-2,6-bis(2-metilnonan-2-il)fenol, 4-[[4,6-bis(hexilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(heptilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-y]amino]-2-terc-butil-6-metilfenol, 4-[[4,6-bis(etil-sulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(2,4,4-trimetilpentan-2-ilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(2-octilsulfaniletil-sulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-dibutilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-dimetil-fenol, 2,6-diterc-butil-4-[[4-(3,5-diterc-butil-4-hydroxyanilino)-6-octilsulfanil-1,3,5-triazin-2-il]amino]fenol, 4-[[4,6-bis(pentilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino-2,6-dimetilfenol, 4-[[4,6-bis(hexilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2-terc-butilfenol, 2,6-d iterc-butil-4-[(4-octil-sulfanil-1,3,5-triazin-2-il)amino]fenol, 4-[[4,6-bis(etilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-dimetilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]-butilamino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]-ciclohexilamino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-6-terc-butilfenol, 2-terc-butil-6-metil-4-[[4-octil-sulfanil-6-[(2,2,6,6,-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-1,3,5-triazin-2-il]amino]fenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanilmetil)-1,3,5-triazin-2-y]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octil-sulfanil)-1,3,5-triazin-2-il)metilamino]-2,6-di-terc-butilfenol, 4-[(4-amino-6-chloro-1.3.5- triazin-2-il)amino]-2,6-diterc-butilfenol y 4-[(4-ciclohexil-6-ciclohexilsulfanil-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2,6-di(propan-2-il)fenol. En una realización, el compuesto de tioéter amina comprende 2,6-di-terc-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1.3.5- triazin-2-ilamino)fenol (también denominado fenol, 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1-dimetiletilo).
Pueden utilizarse también opcionalmente diversos tintes y/o colorantes en la práctica de la invención, aunque la inclusión de un tinte y/o colorante no es necesaria para obtener los beneficios de la presente invención. Los colorantes adecuados se denominan “tintes ventana” , que no absorben la radiación actínica en la región del espectro en la que es activable el iniciador presente en la composición. Los colorantes incluyen, por ejemplo, tinte CI 109 Red, Methylene Violet (CI Basic Violet 5), “ Luxol” ; Fast Blue MBSN (CI Solvent Blue 38), “ Pontacyl” Wool Blue BL (CI Acid Blue 59 o CI 50315), “ Pontacyl” Wool Blue GL (CI Acid Blue 102 o CI 50320), Victoria Pure Blue BO (CI Basic Blue 7 o CI 42595), Rhodamine 3 GO (CI Basic Red 4), Rhodamine 6 GDN (CI Basic Red I o CI 45160) yoduro de 1,1'-dietil-2,2'-cianina, tinte Fuchsine (CI 42510), Calcocid Green S (CI 44090), Anthraquinone Blue 2 GA (Ci Acid Blue 58), Solvaperm Red BB (Solvent Red 195), etc. Los tintes y/o colorantes no deben interferir en la exposición por imágenes.
También pueden incluirse en la composición fotopolimerizable otros aditivos que incluyen antiozonantes, cargas o agentes de refuerzo, inhibidores de la polimerización térmica, absorbentes de UV, etc., dependiendo de las propiedades finales deseadas. Estos aditivos son generalmente bien conocidos en la técnica. Sin embargo, se debe tener cuidado de garantizar que la utilización de estos otros aditivos no comprometa las propiedades de toma de imágenes de la composición fotopolimerizable.
Cargas y/o agentes de refuerzo adecuados incluyen cargas o agentes de refuerzo orgánicos o inorgánicos, poliméricos o no poliméricos, inmiscibles, que son prácticamente transparentes a las longitudes de onda usadas para la exposición del material de fotopolímero y que no dispersan la radiación actínica, por ejemplo, el poliestireno, las sílices organofílicas, las bentonitas, la sílice, el vidrio en polvo, el carbón coloidal, así como diversos tipos de tintes y pigmentos. Tales materiales se utilizan en cantidades que varían con las propiedades deseadas de las composiciones elastoméricas. Las cargas son útiles para mejorar la resistencia de la capa elastomérica, reducir la adherencia y, además, como agentes colorantes.
Los inhibidores de la polimerización térmica incluyen, por ejemplo, p-metoxifenol, hidroquinona, e hidroquinonas y quinonas sustituidas con alquilo y arilo, terc-butil catecol, pirogalol, resinato de cobre, naftalaminas, beta naftol, cloruro cuproso, 2,6-di-terc-butil-p-cresol, hidroxitolueno butilado (BHT), ácido oxálico, fenotiazina, piridina, nitrobenceno y dinitrobenceno, p-toluquinona y cloranilo. Aunque en algunos casos puede ser deseable incluir un inhibidor de la polimerización térmica, tal como BHT, o inhibidores de la polimerización térmica similares en la composición fotopolimerizable, se debe tener cuidado de usar BHT y otros inhibidores de la polimerización térmica similares solo en una cantidad y con una combinación de otros aditivos, de manera que no comprenda las propiedades de toma de imágenes de la resina fotopolimerizable, especialmente después de almacenarse durante un período de tiempo prolongado. Por lo tanto, en algunos casos, es deseable que la composición fotopolimerizable no contenga nada de BHT y, por lo tanto, esté libre de, o esencialmente libre de, b Ht y otros inhibidores de la polimerización térmica similares. En otros casos, y dependiendo del componente adicional particular que contiene restos amina que se añada, la composición fotopolimerizable contiene menos de aproximadamente 0,5 por ciento en peso, más preferiblemente menos de 0,1 por ciento en peso de BHT o inhibidor de la polimerización térmica similar.
Como se describe en la presente memoria, para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de la resina fotopolimerizable, la resina fotopolimerizable descrita en la presente memoria contiene además uno o más componentes adicionales que comprenden restos amina o sinérgicos de amina. Estos uno o más componentes adicionales que contienen restos amina o sinérgicos de amina pueden seleccionarse de diversos materiales que incluyen restos amina, incluidos, por ejemplo, hindered amine light stabilizers (estabilizadores frente a la luz de amina impedida - HALS), inhibidores de la polimerización térmica, acrilatos de amina y combinaciones de uno o más de los anteriores. Estos uno o más componentes adicionales que comprenden restos amina se utilizan en la composición fotopolimerizable a una concentración de entre aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 por ciento en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5,0 por ciento en peso, con respecto al peso total de la composición.
En un aspecto que no se reivindica, los fotoiniciadores adecuados que contienen restos amina incluyen iniciadores de aminoacetofenona, de los que BASF comercializa productos comerciales bajo las marcas IRGACURE® 907, IRGACURE® 369 e Irgacure® 379. Otros iniciadores de aminoacetofenona que pueden utilizarse incluyen los compuestos descritos en P2009-191179 de Toyo Ink Manufacturing. Un fotoiniciador preferido es 2-dimetilamina-2-(4-metil-bencil)-1 -(4-morfolin-4-il-fenil)-butan-1 -ona (n. ° CAS: 119344-86-4), comercializado por BASF, bajo la marca Irgacure® 379.
Los hindered amine light stabilizers (estabilizadores frente a la luz de amina impedida - HALS) adecuados incluyen, por ejemplo, materiales que contienen grupos 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo, incluidos materiales tales como los descritos en la publicación de patente US-20150252202 de Nerad. Los materiales preferidos que contienen grupos 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo incluyen, por ejemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato (n.° CAS: 52829-07-9), del que BASF comercializa un producto comercial, bajo la marca Tinuvin 770, y del que Mayzo, Inc. comercializa un producto comercial bajo la marca BLS 1770, así como otros derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y derivados de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidina; polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2.2.6.6- tetrametil-1 -piperidin etanol (n.° CAS: 65447-77-0), comercializado por Mayzo, Inc., bajo la marca BLS 1622; poli[[6-[(1,1,3,3,-tetrametilbutil)amino-s-triazina-2,4-diil][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]hexametilileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]] (n.° CAS: 70624-18-9), comercializado por Mayzo, Inc., bajo la marca BLS 1944; y N,N',N",Nm-tetraquis(4,6-bis(butil-(N-metil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4,7-diazadecano-1,10-diamina (n.° CAS: 106990-43-6), comercializada por Mayzo, Inc., bajo la marca BLS 119.
Los inhibidores de la polimerización térmica adecuados que contienen restos amina incluyen N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de aluminio (n.° CAS: 15305-07-4), comercializado por Shanghai Boer Chemical Reagent Co., Ltd. bajo la marca de BR510 y por Wako Pure Chemical Industries y una mezcla líquida de N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio (n.° CAS 15305-07-4) y tetraacrilato de di-trimetilol-propano (n.° CAS 94108­ 97-1), comercializada por IGM Resins bajo la marca Omnistab EN 522.
Los acrilatos de amina adecuados incluyen, por ejemplo, hexano-1,6-diil bisprop-2-enoato-2-aminoetanol (n.° CAS: 67906-98-3), del que IGM Resins comercializa productos comerciales bajo las marcas Photomer 4771 y Photomer 4775; ácido 2-propenoico y productos de reacción de éster (1 -metil-1,2-etanodiil)bisoxi(metil-2,1 -etanodiílico) con dietilamina (n.° CAS: 111497-86-0), del que IGM Resins comercializa un producto comercial bajo la marca Photomer 4967.
En un aspecto que no se reivindica, los aceleradores de reacción de amina adecuados incluyen aminas alifáticas, aromáticas, alifáticas o heterocíclicas primarias, secundarias y terciarias. Los ejemplos de estas aminas incluyen butilamina, dibutilamina, tributilamina, ciclohexilamina, bencildimetilamina, diciclohexilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, fenildietanolamina, piperidina, piperazina, morfolina, piridina, quinolina, p-dimetilaminobenzoato de etilo, p-dimetilamino benzoato de butilo, 4,4'-bis(dimetilamino)-benzofenona (cetona de Michler) y 4,4'-bis(dietilamino)-benzofenona. Los aceleradores de reacción de amina particularmente preferidos incluyen dibutilamina y trietanolamina.
En otra realización, la presente invención se refiere, generalmente, a un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve flexográfico a partir de una preforma de impresión fotocurable flexográfica, comprendiendo el método las etapas de:
a) proporcionar una preforma de impresión fotocurable, comprendiendo la preforma de impresión fotocurable:
i) una capa de respaldo o soporte;
ii) una o más capas fotocurables dispuestas sobre la capa de respaldo o soporte, en donde la una o más capas fotocurables comprenden:
1) un aglutinante;
2) uno o más monómeros;
3) un fotoiniciador;
4) un aditivo seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fosfinas, compuestos de tioéter amina y combinaciones de uno o más de los anteriores; y
5) un componente adicional que comprende restos amina, en donde el componente adicional que comprende restos amina es uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste en estabilizadores frente a la luz de amina impedida seleccionados del grupo que consiste en bis(2.2.6.6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato. derivados de 2.2.6.6- tetrametilpiperidina. derivados de 1.2.2.6.6-pentametilpiperidina: polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidin etanol, poli[[6-[(1,1,3,3,-tetrametilbutil)amino-s-triazina-2,4-diil1[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino11hexametil-ileno[(2.2.6.6-tetrametil-4-piperidil)imino11._____N.N'.N''.N'''-tetraquis(4.6-bis(butil-(N-metil-2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il) amino)triazin-2-il)-4.7-diazadecano-1.10-diamina y combinaciones de uno o más de los anteriores, acrilatos de amina e inhibidores de la polimerización térmica seleccionados de N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de aluminio, una mezcla líquida de N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio y tetraacrilato de ditrimetilol-propano y combinaciones de los anteriores;
iii) una capa de enmascaramiento erosionable con láser dispuesta sobre la al menos una capa fotocurable, comprendiendo la capa de enmascaramiento erosionable con láser un material opaco a la radiación;
b) erosionar selectivamente el láser de enmascaramiento erosionable con láser para crear un negativo in situ de una imagen deseada en la capa de enmascaramiento erosionable con láser;
c) exponer la al menos una capa fotocurable a radiación actínica a través del negativo in situ para reticular y curar selectivamente partes de la al menos una capa fotocurable; y
d) revelar la al menos una capa fotocurable expuesta de la preforma de impresión fotocurable para que aparezca la imagen en relieve en la misma, comprendiendo dicha imagen en relieve una pluralidad de puntos de impresión en relieve. Las composiciones fotocurables pueden revelarse utilizando un disolvente para disolver las partes no curadas y no reticuladas de la composición fotocurable o pueden revelarse utilizando el revelado térmico, en el que las partes no curadas y no reticuladas se ablandaron y/o se fundieron y, a continuación, se borraron. También son conocidos por los expertos en la técnica otros medios para revelar la composición fotocurable.
El elemento de impresión de imágenes en relieve fotocurado resultante tiene preferiblemente una dureza Shore A de entre aproximadamente 45 y aproximadamente 70, más preferiblemente de entre aproximadamente 50 y aproximadamente 65. La Tabla 1 y la Tabla 2 resumen diversos ejemplos de diversas fórmulas de composiciones fotocurables preparadas de conformidad con la presente invención. Estas composiciones fotocurables se expusieron por imágenes a radiación actínica y se revelaron para que apareciera la imagen en relieve en las mismas, que comprendía una pluralidad de puntos de impresión en relieve. A continuación se examinaron las composiciones fotocuradas resultantes que comprendían la pluralidad de puntos de impresión en relieve.
Tabla 1. Diversas fórmulas preparadas de conformidad con la presente invención (% en peso)
(Los Ejemplos 1 y 3 son Ejemplos comparativos)
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Tabla 2: Diversas fórmulas preparadas de conformidad con la presente invención (% en peso)
(Los Ejemplos 13 y 14 no son según la presente invención)
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Los puntos de retención al 1 %-200 líneas/2,54 cm (200 Ipi) se determinaron mediante la revisón de las imágenes de MEB de cada Ejemplo.
La estabilidad frente a la luz de cada formulación se determinó mediante la ensayos de exposición a la luz acelerada a 12 pW/cm2 durante siete días. La estabilidad frente a la luz se cuantificó en una escala de 1 a 5, siendo 1 la mejor y siendo 5 la peor.
El Ejemplo 1 es un Ejemplo comparativo que contiene un aditivo de fosfito, pero que no contiene un componente adicional que contiene restos amina. Como se observa en la Tabla 1, aunque este Ejemplo retiene puntos al 1 % a 200 líneas/2,54 cm (200 lpi), la estabilidad frente a la luz es muy deficiente, como se observa en la Figura 2, en forma de la formulación SPF841.
El Ejemplo 3 es otro Ejemplo comparativo que contiene BHT como inhibidor de la polimerización térmica. Como se observa en la Tabla 1, aunque la estabilidad frente a la luz es buena en este ejemplo, la composición no fue capaz de retener puntos al 1 % a 200 líneas/2,54 cm (200 lpi), como se observa en la Figura 2, en forma de la formulación SPF889.
El Ejemplo 4 describe una composición en la que se añadió el 0,1 por ciento en peso de BHT para determinar la estabilidad térmica durante la extrusión de la composición fotocurable en combinación con Irgacure® 379 como componente adicional que contiene restos amina. Como se observa a partir de este Ejemplo, tanto la estabilidad frente a la luz como la capacidad de retener puntos al 1 % a 200 líneas/2,54 cm (200 lpi) fueron buenas.
Los resultados muestran que la estabilidad frente a la luz de la composición fotocurable puede mejorarse mediante la adición de un componente que contiene restos amina a la composición.
Como se describe en la patente US-8.808.968, el curado mejorado de la superficie en los elementos de impresión de imágenes en relieve puede revelarse por la forma de los puntos y es deseable que la forma de punto presente una parte superior plana.
La planitud de la parte superior de un punto puede medirse como el radio de curvatura a través de la superficie superior del punto, re. Se observa que una superficie de punto redondeada no es ideal desde una perspectiva de impresión, debido a que el tamaño del parche de contacto entre la superficie de impresión y el punto varía de forma exponencial con la fuerza de estampado. Por lo tanto, la parte superior del punto tiene preferiblemente una planitud donde el radio de curvatura de la parte superior del punto es mayor que el espesor de la capa de fotopolímero, más preferiblemente dos veces el espesor de la capa de fotopolímero y con máxima preferencia más de tres veces el espesor total de la capa de fotopolímero.
La nitidez del borde se refiere a la presencia de un límite bien definido entre la parte superior plana del punto y el lateral y, generalmente, se prefiere que los bordes del punto sean nítidos y definidos. Estos bordes de punto bien definidos separan mejor la parte de “ impresión” de la parte de “ soporte” del punto, permitiendo un área de contacto más consistente entre el punto y sustrato durante la impresión,
La nitidez del borde puede definirse como la relación de re, el radio de curvatura (en la intersección del lateral y la parte superior del punto) con respecto a p, el ancho de la superficie superior o de impresión del punto. En un punto de punta verdaderamente redonda, resulta difícil definir la superficie de impresión exacta porque no hay realmente un borde en el sentido comúnmente entendido y la relación de re:p puede acercarse al 50 %. Por el contrario, un punto de borde nítido tendría un valor muy pequeño de re y re:P se acercaría a cero. En la práctica, se prefiere una re:p inferior al 5 %, siendo lo más preferido una r e:p inferior al 2 %.
Por último, también debería entenderse que las siguientes reivindicaciones tienen el objetivo de cubrir todas las características genéricas y específicas de la invención descrita en la presente memoria.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Una preforma de impresión fotocurable flexográfica que comprende:
a) una capa de soporte;
b) una o más capas fotocurables dispuestas sobre la capa de soporte, en donde la una o más capas fotocurables comprenden:
i) un aglutinante;
ii) uno o más monómeros;
iii) un fotoiniciador;
iv) un aditivo seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fosfinas, compuestos de tioéter amina, y combinaciones de uno o más de los anteriores; y v) un componente adicional que comprende restos amina, en donde el componente adicional que comprende restos amina es uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste en estabilizadores frente a la luz de amina impedida seleccionados del grupo que consiste en bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato, derivados de 2.2.6.6- tetrametilpiperidina, derivados de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidina; polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1 -piperidin etanol, poli[[6-[(1,1,3,3,-tetrametilbutil)amino-s-triazina-2,4-diil][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]hexametilileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]], N,N',N'',N'"-tetraquis(4,6-bis(butil-(N-metil-2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4,7-diazadecano-1,10-diamina y combinaciones de uno o más de los anteriores, acrilatos de amina e inhibidores de la polimerización térmica seleccionados de N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de aluminio, una mezcla líquida de N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio y tetraacrilato de di-trimetilolpropano, y combinaciones de los anteriores;
c) una capa de enmascaramiento erosionable con láser dispuesta sobre la una o más capas fotocurables, comprendiendo la capa de enmascaramiento erosionable con láser un material opaco a la radiación; y
d) opcionalmente, una lámina de cubierta removible.
2. La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde el aditivo comprende tris(nonilfenil)fosfito.
3. La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde el aditivo es un compuesto de tioéter amina seleccionado del grupo que consiste en 2,6-di-terc-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol, 4-[[4,6-bis(nonilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octadecilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(2-metilnonan-2-il)fenol, 4-[[4,6-bis(hexilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(heptilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2-terc-butil-6-metilfenol, 4-[[4,6-bis(etilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(2,4,4-trimetilpentan-2-ilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(2-octilsulfaniletilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-dibutilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-dimetilfenol, 2,6-diterc-butil-4-[[4-(3,5-diterc-butil-4-hidroxianilino)-6-octilsulfanil-1,3,5-triazin-2-il]amino]fenol, 4-[[4,6-bis(pentilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino-2,6-dimetilfenol, 4-[[4,6-bis(hexilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2-terc-butilfenol, 2,6-diterc-butil-4-[(4-octilsulfanil-1,3,5-triazin-2-il)amino]fenol, 4-[[4,6-bis(etilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-dimetilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]-butilamino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]-ciclohexilamino]-2,6-diterc-butilfenol, 2-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-6-terc-butilfenol, 2-terc-butil-6-metil-4-[[4-octilsulfanil-6-[(2,2,6,6,-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-1,3,5-triazin-2-il]amino]fenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanilmetil)-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2-il)metilamino]-2,6-diterc-butilfenol, 4-[(4-amino-6-cloro-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2,6-diterc-butilfenol y 4-[(4-ciclohexil-6-ciclohexilsulfanil-1,3,5-triazin-2-il)amino]-2,6-di(propan-2-il)fenol.
4. La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 3, en donde el aditivo comprende 2,6-di-terc-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol.
5. La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde el aditivo es una fosfina seleccionada del grupo que consiste en trifenilfosfina, tri-p-tolilfosfina, difenilmetilfosfina, difeniletilfosfina, difenilpropilfosfina, dimetilfenilfosfina, dietilfenilfosfina, dipropilfenilfosfina, divinilfenilfosfina, divinil-p-metoxifenilfosfina, divinil-p-bromofenilfosfina, divinil-p-tolilfosfina, dialilfenilfosfina, divinil-pbromofenilfosfina y dialil-p-tolilfosfina y combinaciones de una o más de las anteriores.
6. La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde el componente adicional que contiene restos amina comprende un acrilato de amina seleccionado del grupo que consiste en hexano-1,6-diil bisprop-2-enoato-2-aminoetanol, ácido 2-propenoico, productos de reacción de éster (1-metil-1,2-etanodiil)bisoxi(metil-2,1-etanodiílico) con dietilamina, y combinaciones de los anteriores.
La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde el componente adicional que contiene restos amina está presente en la al menos una capa fotocurable en una cantidad de entre 0,1 y 10 por ciento en peso, con respecto al peso total de la composición fotocurable.
La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde la al menos una capa fotocurable comprende además uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste en plastificantes, antiozonantes, cargas, agentes de refuerzo, inhibidores de la polimerización térmica, absorbentes de UV y combinaciones de uno o más de los anteriores, opcionalmente en donde el uno o más materiales comprenden un plastificante.
La preforma de impresión fotocurable flexográfica según la reivindicación 1, en donde la al menos una capa fotocurable no contiene hidroxitolueno butilado, 2,4-bis(octiltio)-6-(4-hidroxi-3,5-di-terc-butilanilino)-1,3,5-triazina o 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno.
Un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve flexográfico a partir de una preforma de impresión fotocurable flexográfica, comprendiendo el método las etapas de:
a) proporcionar una preforma de impresión fotocurable, comprendiendo la preforma de impresión fotocurable:
i) una capa de respaldo o soporte;
ii) una o más capas fotocurables dispuestas sobre la capa de respaldo o soporte, en donde la una o más capas fotocurables comprenden:
1) un aglutinante;
2) uno o más monómeros;
3) un fotoiniciador;
4) un aditivo seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fosfinas, compuestos de tioéter amina y combinaciones de uno o más de los anteriores; y
5) un componente adicional que comprende restos amina, en donde el componente adicional que comprende restos amina es uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste en estabilizadores frente a la luz de amina impedida seleccionados del grupo que consiste en bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato, derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, derivados de 1.2.2.6.6- pentametilpiperidina; polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2.2.6.6- tetrametil-1 -piperidinetanol, poli[[6-[(1,1,3,3,-tetrametilbutil)amino-striazina-2,4-diil] [2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]hexametil-ileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]], N,N',N",N'"-tetraquis(4,6-bis(butil-(N-metil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4,7-diazadecano-1,10-diamina, y combinaciones de uno o más de los anteriores, acrilatos de amina e inhibidores de la polimerización térmica seleccionados de N-nitroso-N-fenilhidroxilamina de aluminio, una mezcla líquida de N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio y tetraacrilato de di-trimetilol-propano y combinaciones de los anteriores;
iii) una capa de enmascaramiento erosionable con láser dispuesta sobre la al menos una capa fotocurable, comprendiendo la capa de enmascaramiento erosionable con láser un material opaco a la radiación;
b) erosionar selectivamente el láser de enmascaramiento erosionable con láser para crear un negativo in situ de una imagen deseada en la capa de enmascaramiento erosionable con láser; c) exponer la al menos una capa fotocurable a radiación actínica a través del negativo in situ para reticular y curar selectivamente partes de la al menos una capa fotocurable; y
d) revelar la al menos una capa fotocurable expuesta de la preforma de impresión fotocurable para que aparezca la imagen en relieve en la misma, comprendiendo dicha imagen en relieve una pluralidad de puntos de impresión en relieve.
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