ES2882809T3 - Dispersiones resinosas acuosas que incluyen un complejo de amidina de zinc (ii) y los métodos para su fabricación - Google Patents

Dispersiones resinosas acuosas que incluyen un complejo de amidina de zinc (ii) y los métodos para su fabricación Download PDF

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Andrea Gray
Jonathan A Love
Kelly Moore
Michael Sandala
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Abstract

Un método para preparar una dispersión resinosa acuosa que comprende combinar una primera dispersión resinosa acuosa con una segunda dispersión resinosa acuosa, en donde: (a) la primera dispersión resinosa acuosa comprende: (i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo; y (ii) un complejo de amidina de zinc (II); y (b) la segunda dispersión resinosa acuosa comprende: (i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo; y (ii) un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado.

Description

DESCRIPCIÓN
Dispersiones resinosas acuosas que incluyen un complejo de amidina de zinc (ii) y los métodos para su fabricación
Campo
La presente invención se refiere a las dispersiones resinosas acuosas, los métodos para preparar tales dispersiones, las composiciones de recubrimiento relacionadas y los sustratos recubiertos.
Información antecedente
La electrodeposición como un método de aplicación de recubrimiento implica la deposición de una composición formadora de película sobre un sustrato conductor bajo la influencia de un potencial eléctrico aplicado. La electrodeposición ha ganado popularidad en la industria de los recubrimientos porque proporciona una mayor utilización de la pintura, excelente resistencia a la corrosión y baja contaminación ambiental en comparación con los métodos de recubrimiento no electroforéticos. La electrodeposición tanto catiónica como aniónica se usa comercialmente, que es la catiónica más prevalente en las aplicaciones que desean un alto nivel de protección contra la corrosión.
Las composiciones catiónicas electrodepositables comprenden a menudo una dispersión resinosa acuosa que comprende (i) una resina formadora de película que contiene grupo salino catiónico con hidrógeno activo y (ii) un agente de reticulación de isocianato al menos parcialmente bloqueado. Tales composiciones también incluyen a menudo un catalizador para la reacción entre la resina y el agente de reticulación, tales como los compuestos orgánicos de estaño, entre otros. Más recientemente, se han introducido los catalizadores alternativos, tales como los complejos de amidina de zinc (II). Se cree que tales catalizadores proporcionan mejores velocidades de curado a temperaturas relativamente bajas (los curados a baja temperatura pueden ser deseables para, por ejemplo, reducir los costos de energía) y pueden ser menos tóxicos y ambientalmente indeseables que, por ejemplo, los compuestos orgánicos de estaño.
Un inconveniente del uso de los complejos de amidina de zinc (II) como catalizador en las composiciones de curado a baja temperatura, sin embargo, ha sido la incapacidad de lograr dispersiones acuosas estables que comprenden tales catalizadores en combinación con una resina formadora de película que contiene un grupo salino catiónico con hidrógeno activo y un isocianato al menos parcialmente bloqueado que se desbloquea a bajas temperaturas. Como resultado, el uso de tales catalizadores en aplicaciones de “curado a baja temperatura” ha sido difícil. Sin embargo, la presente invención proporciona los métodos para usar tales catalizadores en tales aplicaciones.
El documento US 2006/247341 describe las dispersiones que son adecuadas para la electrodeposición que comprenden un complejo de amidina de zinc como catalizador y un isocianato bloqueado como reticulante.
Los documentos US 2004/069637 y US 2004/159584 se refieren a las dispersiones acuosas para el electrorrecubrimiento que comprenden un polímero catiónico reactivo con NCO, un catalizador y un poliisocianato bloqueado.
Resumen de la invención
En determinados aspectos, la presente invención está dirigida a los métodos para preparar una dispersión resinosa acuosa. Estos métodos comprenden combinar una primera dispersión resinosa acuosa con una segunda dispersión resinosa acuosa. La primera dispersión resinosa acuosa comprende (i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo y (ii) un complejo de amidina de zinc (II). La segunda dispersión resinosa acuosa comprende: (i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo y (ii) un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado.
En otros aspectos, la presente invención se dirige a las dispersiones resinosas acuosas obtenibles por dicho proceso.
La presente invención también está dirigida a los métodos para depositar y curar electroforéticamente una dispersión resinosa acuosa sobre un sustrato.
Descripción detallada
Además, debe entenderse que cualquier intervalo numérico enumerado en la presente descripción pretende incluir todos los sub-intervalos incluidos en la misma. Por ejemplo, un intervalo de "1 a 10" pretende incluir todos los sub­ intervalos entre (y que incluyen) el valor mínimo enumerado de 1 y el valor máximo enumerado de 10, es decir, que tiene un valor mínimo igual a o mayor que 1 y un valor máximo de igual a o menor que 10.
En esta solicitud, el uso del singular incluye el plural y el plural abarca el singular, a menos que se indique específicamente de cualquier otra manera. Además, en esta solicitud, el uso de "o" significa "y/o" a menos que se indique específicamente de cualquier otra manera, aunque "y/o" se pueda usar explícitamente en determinados casos.
Como se indicó, determinadas modalidades de la presente invención están dirigidas a los métodos para preparar una dispersión resinosa acuosa. Estos métodos comprenden combinar una primera dispersión resinosa acuosa con una segunda dispersión resinosa acuosa. Como se usa en la presente, el término “dispersión resinosa acuosa” se refiere a un sistema resinoso transparente, translúcido u opaco de dos fases en el que un polímero está en la fase dispersa y el medio dispersante, que incluye agua, está en la fase continua. En la presente invención, estas dispersiones resinosas acuosas son las dispersiones resinosas acuosas electrodepositables. Como se usa en la presente, "dispersión resinosa acuosa electrodepositable" se refiere a una dispersión acuosa que es adecuada para su uso en una composición de recubrimiento electrodepositable, es decir, una composición de recubrimiento que puede depositarse sobre un sustrato conductor bajo la influencia de un potencial eléctrico aplicado. En determinadas modalidades, las dispersiones resinosas acuosas descritas en la presente descripción son dispersiones estables. Como se usa en la presente, el término "dispersión estable" se refiere a una dispersión que no gelifica, flocula ni precipita cuando se mantiene a una temperatura de 25 °C durante al menos 60 días o, si ocurre algo de precipitación, el precipitado puede redispersarse luego de agitación.
Como se apreciará, además del agua, el medio de dispersión puede, en determinadas modalidades, contener algunos cosolventes orgánicos. En determinadas modalidades, los cosolventes orgánicos pueden ser al menos parcialmente solubles en agua. Los ejemplos de tales solventes incluyen los solventes orgánicos oxigenados, tales como monoalquil éteres de etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol y dipropilenglicol los cuales contienen de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo alquilo, tales como los éteres de monoetilo y monobutilo de estos glicoles. Los ejemplos de otros solventes al menos parcialmente miscibles en agua incluyen los alcoholes, tales como etanol, isopropanol, butanol y alcohol de diacetona. Si se usan, los cosolventes orgánicos, en determinadas modalidades, se usan en cantidades menores al 10 por ciento en peso, tal como menos del 5 por ciento en peso, en base al peso total del medio dispersante.
Como se indica, en los métodos de la presente invención, la primera dispersión resinosa acuosa comprende (i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo y (ii) un complejo de amidina de zinc (II).
Como se usa en la presente, el término “polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene un hidrógeno activo” se refiere a los polímeros que incluyen los grupos funcionales de hidrógeno activos y los grupos catiónicos al menos parcialmente neutralizados, tales como los grupos sulfonio y los grupos amonio, que imparten una carga positiva. Como se usa en la presente, el término “polímero” abarca, pero no se limita a, los oligómeros y tanto los homopolímeros como los copolímeros. Como se usa en la presente, el término “grupos funcionales de hidrógeno activo” se refiere a aquellos grupos que son reactivos con los isocianatos según lo determinado por la prueba de Zerewitinoff descrita en JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol.49, página 3181 (1927) e incluyen, por ejemplo, los grupos hidroxilo, los grupos amino primarios o secundarios y los grupos tiol. En determinadas modalidades, los grupos funcionales de hidrógeno activo son los grupos hidroxilo, los grupos de amina primaria y/o los grupos de amina secundaria.
Los ejemplos de los polímeros que son adecuados para usar como el polímero que contiene grupos salinos catiónicos que contienen hidrógeno activo en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, los polímeros alquídicos, acrílicos, poliepóxidos, poliamidas, poliuretanos, poliureas, poliéteres y poliésteres, entre otros. En determinadas modalidades, tales polímeros comprenden los grupos amina y/o hidroxilo.
Los ejemplos más específicos de los polímeros que contienen grupos salinos catiónicos, que contienen hidrógeno activo adecuados incluyen los aductos de poliepóxido-amina, tales como el aducto de un éter poliglicidílico de un polifenol, tal como Bisfenol A y las aminas primarias y/o secundarias, tales como las descritas en la patente de Estados Unidos núm. 4,031,050 en la col. 3, línea 27 a la col. 5, línea 50, patente de Estados Unidos núm. 4,452,963 en la col.
5, línea 58 a la col. 6, línea 66 y patente de Estados Unidos núm. 6,017,432 en la col. 2, línea 66 a la col. 6, línea 26. En determinadas modalidades, una porción de la amina que reacciona con el poliepóxido es una cetimina de una poliamina, como se describe en la patente de Estados Unidos núm. 4,104,147 en la col. 6, línea 23 a la col. 7, línea 23. También son adecuadas las resinas de poliepóxido-polioxialquilenpoliamina sin gelificar, tales como las descritas en la Patente de Estados Unidos núm.4,432,850 en la col.2, línea 60 a la col. 5, línea 58. Además, las resinas acrílicas catiónicas, tales como las descritas en la patente de Estados Unidos núm. 3,455,806 en la col. 2, línea 18 a la col. 3, línea 61 y 3,928,157 en la col. 2, línea 29 a la col. 3, línea 21.
Además las resinas que contienen un grupo salino de amina, las resinas que contienen un grupo salino de amonio cuaternario también pueden emplearse como el polímero que contienen un grupo salino catiónico en la presente invención. Los ejemplos de estas resinas son aquellas que se forman al hacer reaccionar un poliepóxido orgánico con una sal de ácido de amina terciaria. Tales resinas se describen en la patente de Estados Unidos núm. 3,962,165 en la col. 2, línea 3 a la col. 11, línea 7; 3,975,346 en la col. 1, línea 62 a la col. 17, línea 25 y 4,001,156 en la col. 1, línea 37 a la col. 16, línea 7. Los ejemplos de otras resinas catiónicas adecuadas incluyen las resinas que contienen un grupo salino de sulfonio ternario, tales como las descritas en la patente de Estados Unidos núm. 3,793,278 en la col.
1, línea 32 a la col. 5, línea 20. Además, las resinas catiónicas que se curan mediante un mecanismo de transesterificación, tal como se describió en la solicitud de patente europea núm. 12463B1 en la pág. 2, línea 1 a la pág. 6, línea 25, pueden emplearse adicionalmente.
Otras resinas que contienen grupos salinos catiónicos adecuados incluyen aquellos que pueden formar composiciones de recubrimiento electrodepositables resistentes a la fotodegradación. Tales polímeros incluyen los polímeros que comprenden grupos salinos de amina catiónica que se derivan de los grupos amino colgantes y/o terminales que se describen en la publicación de solicitud de patente de Estados Unidos 2003/0054193 Al en [0064] a [0088]. También son adecuadas las resinas que contienen grupos salinos catiónicos que contienen hidrógeno activo derivadas de un poliglicidiléter de un fenol polihídrico que está esencialmente libre de átomos de carbono alifáticos a los que están unidos más de un grupo aromático, que se describen en la publicación de solicitud de patente de los Estados Unidos US 2003/0054193 Al en [0096] a [0123],
En determinadas modalidades, el polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo, está presente en la primera dispersión resinosa acuosa en una cantidad del 50 al 99 por ciento en peso, tal como del 70 al 95 por ciento en peso, en base al peso total de los sólidos de la primera dispersión resinosa acuosa.
Como se indicó anteriormente, la primera dispersión resinosa acuosa comprende además un complejo de amidina de zinc (II). En determinadas modalidades, el complejo de amidina de zinc (II) contiene ligandos de amidina y carboxilato. Más específicamente, en determinadas modalidades, el complejo de amidina de zinc (II) es como se describió en la Patente de Estados Unidos número 7,485,729 en la col. 7, línea 43 a la col. 8, línea 51 y la col. 10, línea 11 a la col.
12, línea 61. Como se apreciará, la patente anterior describe los compuestos que tienen la fórmula Zn (A)2(C)2 en donde A representa una amidina y C representa un carboxilato. Más específicamente, A puede estar representado por la fórmula (1) o (2):
Figure imgf000004_0001
en el que R1-R8 se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos núm. 7,485,729 en la col. 10, línea 37 a la col. 11, línea 31 y C es un carboxilato alifático, aromático o polimérico con un peso equivalente de 45 a 465.
Tal complejo de amidina de zinc (II) está disponible comercialmente en King Industries de Norwalk Connecticut con el código de producto K-KAT® XK620.
En determinadas modalidades, el complejo de amidina de zinc (II) está presente en la primera dispersión resinosa acuosa en una cantidad del 1 al 40 por ciento en peso, tal como del 10 al 30 por ciento en peso, en base al peso total de los sólidos de la primera dispersión resinosa acuosa.
Como se apreciará, la primera dispersión resinosa acuosa puede incluir cualquiera de una variedad de ingredientes opcionales, tales como colorantes (por ejemplo, dióxido de titanio, negro de carbono), antioxidantes, biocidas, antiespumantes, surfactante, agentes humectantes, coadyuvantes dispersantes, arcillas, estabilizadores de luz de amina impedida, absorbentes y estabilizadores de luz UV o sus combinaciones.
En determinadas modalidades, sin embargo, la primera dispersión resinosa acuosa está sustancialmente o, en algunos casos, completamente libre de cualquier agente reticulante, tal como un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado, tal como cualquiera de los poliisocianatos al menos parcialmente bloqueados descritos más abajo. Como se usa en este párrafo, cuando se establece que una dispersión resinosa acuosa está “sustancialmente libre” de una sustancia particular, significa que la sustancia a la que se hace referencia, tal como un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado, no está presente en la dispersión de la resina acuosa en una cantidad suficiente para volver inestable la dispersión resinosa acuosa; en otras palabras, la dispersión resinosa acuosa permanece como una “dispersión estable” como se definió anteriormente. Como se usa en este párrafo, cuando se indica que una dispersión resinosa acuosa está “completamente libre” de una sustancia particular, tal como un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado, significa que la sustancia no está presente en absoluto en la dispersión resinosa acuosa.
Además, en determinadas modalidades, la primera dispersión resinosa acuosa está sustancialmente o, en algunos casos, completamente libre de los catalizadores metálicos que contienen estaño, perjudiciales para el medio ambiente (tales como dilaurato de dibutilestaño, dióxido de dibutilestaño, dineodecanoato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioleato de dioctilestaño, entre otros). Como se usa en este párrafo, cuando se establece que una dispersión resinosa acuosa está “sustancialmente libre” de los catalizadores metálicos que contienen estaño, significa que tal material está presente en la dispersión resinosa acuosa en una cantidad de manera que cuando la composición de recubrimiento se forma, el material está presente en una cantidad inferior al 0,1 por ciento en peso, en base al peso total de los sólidos de la resina en la composición de recubrimiento.
Los Ejemplos en la presente descripción ilustran los métodos adecuados para preparar la primera dispersión acuosa. En determinadas modalidades, el polímero que contiene el grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo se forma antes de la mezcla con el complejo de amidina de zinc (II), mientras que en determinadas modalidades, un polímero que contiene hidrógeno activo se mezcla con el complejo de amidina de zinc (II) antes de que el material polimérico reaccione con un formador del grupo salino catiónico para formar un polímero que contiene un grupo salino catiónico. En cualquiera de estas modalidades, se puede añadir agua luego a la mezcla. En determinadas modalidades, el complejo de amidina de zinc (II) se mezcla primero con agua o una mezcla de agua y un ácido, antes de su mezcla con el polímero. Los ácidos ilustrativos para este propósito incluyen, pero no se limitan a, ácido láctico, ácido acético, ácido fórmico y/o ácido sulfámico.
Como se indicó anteriormente, en los métodos de la presente invención, la primera dispersión acuosa se combina con una segunda dispersión acuosa. Además, en los métodos de la presente invención, la segunda dispersión acuosa comprende (i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo y (ii) un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado.
El polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo presente en la segunda dispersión acuosa puede comprender cualquiera de los polímeros descritos anteriormente con respecto a la primera dispersión acuosa. En algunas modalidades, la primera dispersión acuosa y la segunda dispersión acuosa comprenden el mismo polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo. En algunas modalidades, la primera dispersión acuosa y la segunda dispersión acuosa comprenden los polímeros que contienen grupos salinos catiónicos que contienen hidrógeno activo que son diferentes entre sí. Por ejemplo, en algunas modalidades, la primera dispersión resinosa acuosa comprende una resina de poliepóxido-polioxialquilenpoliamina no gelificada, como se describió anteriormente y la segunda dispersión resinosa acuosa comprende un aducto de poliepóxido-amina, en donde una porción de la amina que reacciona con el poliepóxido es una cetimina de una poliamina, como se describió anteriormente.
En determinadas modalidades, el polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo, está presente en la segunda dispersión resinosa acuosa en una cantidad del 50 al 90 por ciento en peso, tal como del 60 al 80 por ciento en peso, en base al peso total de los sólidos de la segunda dispersión resinosa acuosa.
Además del polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo, la segunda dispersión acuosa comprende además un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado. Como se usa en la presente, el término “poliisocianato al menos parcialmente bloqueado” significa un poliisocianato en el que al menos una porción de los grupos isocianato ha reaccionado con un compuesto de modo que la porción de isocianato protegida resultante sea estable frente a los grupos hidroxilo o amina a temperatura ambiente pero reactiva con los grupos hidroxilo o amina a temperatura elevada, generalmente 200 °F (93 °C) o más. Un “poliisocianato parcialmente bloqueado” contendrá un promedio de aproximadamente un grupo isocianato reactivo libre, mientras que un “poliisocianato completamente bloqueado” no contendrá grupos isocianato reactivos libres.
Más específicamente, en determinadas modalidades de la presente invención, la segunda dispersión acuosa comprende un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado que se selecciona para proporcionar, cuando se combina con la primera dispersión resinosa acuosa, una dispersión resinosa acuosa que se cura a una temperatura de 320 °F (160 °C) o menor, tal como 250 °F (121 °C) a 320 °F (160 °C), 275 °F (135 °C) a 320 °F (160 °C) o en algunos casos, 275 °F (135 °C) a 300 °F (149 °C). En algunas modalidades, el poliisocianato al menos parcialmente bloqueado se desbloquea una temperatura de manera que se pueden lograr curados excelentes de la composición de recubrimiento resultante a 121 °C (275 °F). Como se usa en la presente, el término "curado" se refiere a un proceso en donde los componentes reticulables de un recubrimiento están al menos parcialmente reticulados. En determinadas modalidades, la densidad de reticulación de los componentes reticulables (es decir, el grado de reticulación) está en los intervalos del 5 % al 100 %, tal como del 35 % al 85 % o, en algunos casos, del 50 % al 85 % de reticulación completa. Un experto en la técnica comprenderá que la presencia y el grado de reticulación, es decir, la densidad de reticulación puede determinarse mediante una variedad de métodos, tal como el análisis térmico mecánico dinámico (DMTA) mediante el uso de un analizador de Polymer Laboratories MK HI DMTA realizado bajo nitrógeno.
Los poliisocianatos que pueden usarse en la preparación de un poliisocianato al menos parcialmente
bloqueado adecuado para su uso en la presente invención incluye los poliisocianatos alifáticos y aromáticos. Los ejemplos representativos de los poliisocianatos alifáticos son (i) isocianatos de alquileno, tales como diisocianatos de trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, 2,3-butileno, 1,3-butileno, etilideno y butilideno y (ii) isocianatos de cicloalquileno, tales como diisocianatos de 1,3-ciclopentano, 1,4-ciclohexano, 1,2-ciclohexano y diisocianatos de isoforona. Los ejemplos representativos de los poliisocianatos aromáticos adecuados son (i) isocianatos de arileno, tales como los diisocianatos de m-fenileno, p-fenileno, 4,4'-difenil, 1,5-naftaleno y 1,4-naftaleno y (ii) isocianatos de alcarileno, tales como 4,4'-difenilenmetano, 2,4- o 2,6-tolileno o las mezclas de los mismos, diisocianatos de 4,4'-toluidina y 1,4-xilileno. Pueden usarse además los triisocianatos, tales como 4,4',4"-triisocianato de trifenil metano, 1,3,5-triisocianato benceno y 2,4,6-triisocianato tolueno, tetraisocianatos, tales como 2,2',5,5'-tetraisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano, y poliisocianatos polimerizados, tales como dímeros y trímeros de diisocianato de tolileno y similares.
En determinadas modalidades, el poliisocianato al menos parcialmente bloqueado presente en la segunda dispersión acuosa de los métodos de la presente invención comprende un material que contiene uretano que tiene un resto de la estructura (3):
Figure imgf000006_0001
en el que R es H, un grupo alquilo, alquenilo o arilo y X es H, un grupo alquilo, alquenilo, un arilo o -N(R1)(R2), en el que R1 y R2 son, cada uno independientemente, H, un grupo alquilo, un alquenilo o un arilo.
Tales materiales que contienen uretano y los métodos para su producción, se describen en la Patente de Estados Unidos núm. 4,452,963 en la col. 1, línea 47 a la col. 5, línea 13. En determinadas modalidades, tal material que contiene uretano se prepara al hacer reaccionar un isocianato con un compuesto de la estructura (4):
Figure imgf000006_0002
en el que R puede ser H o un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo hidrocarbilo saturado o insaturado, tal como un grupo alquilo, alquenilo o arilo y X puede ser H o un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, un grupo hidrocarbilo saturado o insaturado, tales como un grupo alquilo, alquenilo o arilo.
Otros polisicianatos al menos parcialmente bloqueados, que son adecuados para su uso en la presente invención, incluyen: (i) aquellos poliisocianatos bloqueados al menos parcialmente con un material que tiene la estructura (5):
Figure imgf000006_0003
en el que n es un número del 1 al 10; m es un número del 1 al 10; y R es H o un grupo alquilo o arilo o un grupo alquilo o arilo sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, que se describen en la Patente de Estados Unidos núm.
6,017,432 en la col. 2, línea 43-64 y la col. 6, línea 33 a la col. 8, línea 38; (ii) poliisocianatos bloqueados con cetoxima, que se describen en la patente de Estados Unidos núm. 3,694,389 en col. 2, línea 24 a la col. 6, línea 29 y (iii) poliisocianatos bloqueados con 3,5-dimetilpirazol, tales como los disponibles comercialmente de Baxenden Chemicals, Ltd., Lancashire, Inglaterra.
En determinadas modalidades, el poliisocianato al menos parcialmente bloqueado está presente en la segunda dispersión resinosa acuosa en una cantidad del 10 al 50 por ciento en peso, tal como del 30 al 45 por ciento en peso, en base al peso total de los sólidos de la segunda dispersión resinosa acuosa.
Como se apreciará, la segunda dispersión resinosa acuosa puede, si se desea, incluir cualquiera de una variedad de los ingredientes opcionales, tales como colorantes (por ejemplo, dióxido de titanio, negro de carbón), antioxidantes, biocidas, antiespumantes, surfactantes, agentes humectantes, coadyuvantes de dispersión, arcillas, estabilizadores de luz de amina impedida, absorbentes y estabilizadores de luz UV o sus combinaciones.
Los Ejemplos en la presente descripción ilustran los métodos adecuados para preparar la segunda dispersión acuosa.
En los métodos de la presente invención, la primera dispersión acuosa se combina con la segunda dispersión acuosa. Tal combinación puede ocurrir en cualquier contenedor adecuado, que incluye, pero sin limitarse a, un baño de electrodeposición, bajo agitación adecuada. Además, como se apreciará, además de la primera dispersión resinosa acuosa y la segunda dispersión resinosa acuosa, se pueden combinar otros componentes de la composición de recubrimiento, tales como, por ejemplo, una dispersión del pigmento que comprende un pigmento disperso en un material resinoso, a menudo denominado vehículo de molienda de pigmentos. El contenido del pigmento de la dispersión generalmente se expresa como una relación en peso del pigmento respecto a la resina. En la práctica de la presente invención, la relación en peso del pigmento a la resina está a veces dentro del intervalo de 0,03 a 0,35, cuando se usa el pigmento. Los otros aditivos mencionados anteriormente generalmente están en la composición en cantidades de 0,01 a 3 por ciento en peso en base al peso total de los sólidos de la resina.
El contenido de los sólidos de la resina de las composiciones producidas de acuerdo con los métodos de la presente invención depende del uso final particular de las mismas y, a menudo, no es crítico. Son comunes las composiciones que contienen al menos un 1 por ciento en peso, tal como del 5 al 40 por ciento en peso o del 5 al 20 por ciento en peso de los sólidos de la resina. Por sólidos de la resina se entiende el contenido orgánico no volátil de la composición, es decir, los materiales orgánicos que no se volatilizarán cuando se calientan a 110 °C durante 15 minutos y excluirían los solventes orgánicos.
Se ha descubierto sorprendentemente que los métodos de la presente invención proporcionan características mejoradas de la dispersión resultante. Más particularmente, se descubrió sorprendentemente que la adición de un complejo de amidina de zinc (II) directamente en una dispersión resinosa acuosa que comprende un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo y un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado que se desbloquea a bajas temperaturas, tales como los descrito anteriormente, dio como resultado una dispersión que no es una dispersión estable. Por otro lado, cuando se prepara una composición de recubrimiento de acuerdo con los métodos descritos en la presente descripción, se produce una dispersión resinosa acuosa estable.
Como resultado, la presente invención también se dirige a las dispersiones resinosas acuosas que son las dispersiones estables y que comprenden: (a) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo; (b) un complejo de amidina de zinc (II) y (c) un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado que se selecciona para proporcionar una dispersión resinosa acuosa que se cura a una temperatura de 320 °F (160 °C) o menor.
En determinadas modalidades, las composiciones de recubrimiento producidas por los métodos de la presente invención se depositan sobre un sustrato eléctricamente conductor al colocar la composición en contacto con un ánodo eléctricamente conductor y un cátodo eléctricamente conductor, con la superficie a recubrir que es el cátodo. Después del contacto con la composición, se deposita una película adherente de la composición de recubrimiento sobre el cátodo y se imprime una tensión suficiente entre los electrodos. Las condiciones bajo las cuales se lleva a cabo la electrodeposición son, en general, similares a las usadas en la electrodeposición de otros tipos de recubrimientos. La tensión aplicada puede variar y puede ser, por ejemplo, tan baja como un voltio hasta tan alta como varios miles de voltios, pero a menudo está entre 50 y 500 voltios. La densidad de corriente está a menudo entre 0,5 amperios y 15 amperios por pie cuadrado y tiende a disminuir durante la electrodeposición, lo que indica la formación de una película aislante.
Una vez que la composición de recubrimiento electrodepositable se electrodeposita sobre al menos una porción del sustrato electroconductor, el sustrato recubierto se calienta a una temperatura y por un tiempo suficiente para curar el recubrimiento electrodepositado sobre el sustrato. En determinadas modalidades, el sustrato recubierto se calienta a una temperatura que varía de 250 °F a 360 °F (121,1 °C a 180 °C), tal como de 250 °F a 300 °F (135 °C a 149 °C). El tiempo de curado puede ser dependiente de la temperatura de curado, así como también de otras variables, por ejemplo, el grosor de la película del recubrimiento electrodepositado. Para los propósitos de la presente invención, todo lo que se necesita es que el tiempo sea suficiente para efectuar el curado del recubrimiento sobre el sustrato. Por ejemplo, el tiempo de curado puede estar en el intervalo de 10 minutos a 60 minutos, tal como de 20 a 40 minutos.
En determinadas modalidades, el sustrato recubierto se calienta a una temperatura de 300 °F (149 °C) o menos durante un tiempo suficiente para efectuar el curado del recubrimiento electrodepositado sobre el sustrato. El grosor del recubrimiento curado resultante a menudo está en el intervalo de 15 a 50 micras.
Las composiciones de recubrimiento producidas por los métodos de la presente invención también pueden aplicarse, si se desea, a un sustrato mediante el uso de las técnicas no electroforéticas de aplicación de recubrimiento, tales como las aplicaciones de recubrimiento por flujo, inmersión, pulverización y rodillo. Para las aplicaciones de recubrimiento por electrodeposición y no electroforético, las composiciones de recubrimiento se pueden aplicar a una variedad de sustratos electroconductores, especialmente metales, tales como acero, aluminio, cobre, magnesio y similares, pero también incluyen plástico metalizado y los materiales recubiertos de carbono conductor. Para las aplicaciones de recubrimiento no electroforético, las composiciones pueden aplicarse a los sustratos no metálicos, tales como vidrio, madera y plástico. Además, en algunas modalidades, el sustrato puede comprender una porción de un vehículo, tal como una carrocería de vehículo (por ejemplo, sin limitación, puerta, panel de carrocería, tapa de la cubierta del maletero, panel de techo, capó y/o techo) y/o un bastidor del vehículo. Como se usa en la presente, “vehículo” o las variaciones de este incluyen, pero no se limita a, los vehículos terrestres civiles, comerciales y militares, tal como automóviles, motocicletas y/o camiones. También se entenderá que en algunas modalidades el sustrato puede pretratarse con una solución de pretratamiento, tal como una solución de fosfato de zinc como se describió en las patentes de Estados Unidos Números 4,793,867 y 5,588,989 o una solución que contiene zirconio, tal como la descrita en la patente de Estados Unidos Solicitudes Núm. 11/610,073 y 11/833,525.
En determinadas modalidades, por lo tanto, la presente invención también se dirige a los métodos para recubrir un sustrato electroconductor. En determinadas modalidades, tales métodos comprenden (a) depositar electroforéticamente sobre el sustrato una dispersión resinosa acuosa de la presente invención y (b) calentar el sustrato recubierto a una temperatura y durante un tiempo suficientes para curar el recubrimiento electrodepositado sobre el sustrato. En determinadas modalidades, tales métodos comprenden (a) depositar electroforéticamente sobre el sustrato una dispersión resinosa acuosa de la presente invención para formar un recubrimiento electrodepositado sobre al menos una porción del sustrato, (b) calentar el sustrato recubierto a una temperatura y durante un tiempo suficiente para curar el recubrimiento electrodepositado sobre el sustrato, (c) aplicar al recubrimiento electrodepositado curado una o más composiciones de recubrimiento que contienen pigmentos y/o una o más composiciones de recubrimiento libres de pigmentos para formar una capa superior sobre al menos una porción del recubrimiento curado electrodepositado y (d) calentar el sustrato recubierto de la etapa (c) a una temperatura y durante un tiempo suficientes para curar la capa superior.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención, que, sin embargo, no deben considerarse como limitantes de la invención a sus detalles. A menos que se indique de otra forma, todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos, así como también en toda la descripción, son en peso.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparación del poliisocianato bloqueado
Tabla 1
Figure imgf000008_0001
1 Formado como el producto de reacción de la dibutilamina y del ácido glicólico.
2 Un aducto de bisfenol A/6-óxido de etileno
En un reactor, se cargaron los materiales 1 y 2 y se calentaron a 32 °C. Luego, se añadió el material 3 en tres porciones al reactor a 32 °C. En este punto, la reacción fue exotérmica. El lote se mantuvo durante 1 hora a 65 °C, momento en el que el lote se enfrió a 60 °C y se añadió el material 4. Las líneas que conducen al reactor se enjuagaron con el material 5. A continuación, se añadió el material 6 al reactor durante 45 minutos, en donde la reacción produjo exotermia. La exotermia se mantuvo más abajo de 100 °C. A continuación, las líneas que conducen al reactor se enjuagaron con el material 7. Luego se añadió el material 8 al reactor y el lote se mantuvo a 90 °C durante dos horas. Luego, se cargaron los materiales 9 y 10 en el reactor y se mantuvo la composición durante 30 minutos, momento en el que se añadió el material 11 al reactor y se mantuvo la composición durante 45 minutos, que forma allí el reticulante de dibutilglicolamida.
Ejemplo 2: Preparación de una dispersión resinosa acuosa que contiene un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo y un isocianato bloqueado
Tabla 2
Figure imgf000009_0001
3 Resina epoxi disponible en Hexion Specialty Chemicals
4 Formado como el producto de reacción de la dietilentriamina y la metil isobutil cetona
En un reactor, se cargaron los materiales 1,2, 3 y 4 y se calentaron a 130 °C, momento en el que la reacción produce exotermia. Luego, se ajustó la temperatura dentro del reactor a 160 °C y se mantuvo la composición durante 1 hora. Luego, se añadieron los materiales 5 y 6 al reactor y el reactor se enfrió a 105 °C, momento en el que se añadieron los materiales 7 y 8. La temperatura dentro del reactor se ajustó luego a 120 °C y se mantuvo durante dos horas. En este punto, se añadieron los materiales 9 y 10 y el reactor se mantuvo durante 20 minutos a 95 °C. El contenido del reactor se vertió luego en otro contenedor que incluía los materiales 11 y 12. El nuevo contenedor se mantuvo durante 1 hora y se añadió el material 13. El solvente se eliminó del contenido del nuevo reactor al vacío para formar una resina catiónica que tiene un contenido de sólidos de 36,7 % de los sólidos. La dispersión resultante fue un material de una sola fase y no mostró sedimentación con el tiempo (más de 60 días).
Ejemplo 3: Preparación de una dispersión resinosa acuosa que contiene un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo, un poliisocianato bloqueado y un complejo de amidina de zinc (II)
Tabla 3
Figure imgf000009_0002
5 Catalizador de amidina de zinc disponible comercialmente en King Industries.
En este ejemplo, se cargó un reactor con los materiales 1, 2, 3 y 4 y se calentó a 130 °C, momento en el que la reacción produjo exotermia. Luego, se ajustó la temperatura dentro del reactor a 160 °C y se mantuvo la composición durante 1 hora. Luego, se añadieron los materiales 5 y 6 al reactor y el reactor se enfrió a 105 °C, momento en el que se añadieron los materiales 7 y 8. La temperatura dentro del reactor se ajustó luego a 120 °C y se mantuvo durante dos horas. En este punto, se añadieron los materiales 9 y 10 y el reactor se mantuvo durante 20 minutos a 95 °C. Luego, se añadió el material 11 al reactor a 90 °C y se dejó que se mezclara durante 15 minutos. El contenido del reactor se vertió luego en otro contenedor que incluía los materiales 12 y 13. El nuevo contenedor se mantuvo durante 1 hora y se añadió el material 14. El solvente se eliminó del contenido del nuevo reactor al vacío. La dispersión resultante era inestable y mostró separación de fases y precipitó en 2 días. La inestabilidad de la dispersión la hacía inadecuada para la introducción en una composición de recubrimiento electrodepositable catiónica.
Ejemplo 4: Preparación de una “primera dispersión acuosa” De acuerdo con una modalidad de los métodos de la presente invención
Tabla 4
Figure imgf000010_0001
6 Una resina de óxido de polipropileno terminada con aminas primarias disponible de Huntsman Chemical 7 Un surfactante disponible en Rhodia Chemicals
Los materiales 1, 2 y 3 se cargaron secuencialmente en un reactor y se calentaron a 125 °C. Luego, se añadió el elemento 4 al reactor y se dejó que liberara calor, al ajustar la temperatura a 160 °C y al mantener la mezcla a 160 °C durante una hora, momento en el que se añadió el Material 5 al reactor. Luego, se añadió el material 6 al reactor, mientras se agitaba, durante 10 minutos y se dejó que la composición liberara calor. Las líneas al reactor se enjuagaron luego con el material 7, en cuyo punto la temperatura del reactor se ajustó a 125-130 °C y se mantuvo durante 3 horas. En este punto, se añadieron los materiales 8 y 10 al reactor y las líneas al reactor se enjuagaron con el material 9. La composición se agitó durante 10 minutos. Luego, se añadió la composición resultante (2380,3 partes) a los materiales 11 y 12 en un segundo reactor y se agitó durante 30 minutos. Luego, se añadió el material 13. La composición de la resina resultante tenía un contenido de sólidos del 35,80 %. La composición de la resina resultante era un material de una sola fase y no mostró sedimentación con el tiempo (más de 60 días).
Ejemplo 5: Preparación de una “primera dispersión acuosa” de acuerdo con una modalidad de los métodos de la presente invención
Tabla 5
Figure imgf000011_0003
Los materiales 1,2 y 3 se cargaron secuencialmente en un reactor y se calentaron a 125 °C. Se añadió el elemento 4 y se dejó que liberara calor, al ajustar la temperatura a 160 °C y al mantener la mezcla a 160 °C durante una hora, punto en el cual se añadió luego el Material 5 al reactor. Luego, se añadió el material 6 al reactor, mientras se agitaba, durante 10 minutos y se dejó que la composición liberara calor. Las líneas al reactor se enjuagaron luego con el material 7, punto en el cual la temperatura del reactor se ajustó a 125-130 °C y se mantuvo durante 3 horas. En este punto, se añadieron los materiales 8 y 10 al reactor y las líneas al reactor se enjuagaron con el material 9. La composición se agitó durante 10 minutos. Luego, se añadió la composición resultante (973,8 partes) a los materiales 10, 11 y 12 en un reactor separado y se agitó durante 30 minutos. Luego, se añadió el material 13 al reactor para dar una solución con un contenido de sólidos del 32,4 %. La dispersión resultante fue un material de una sola fase y no mostró sedimentación con el tiempo (más de 60 días).
Ejemplo 6: Combinación de las dispersiones resinosas acuosas
Tabla 6
Figure imgf000011_0002
8 Microbiocida disponible de ROHM y HAAS Company.
Los materiales se mezclaron para dar un contenido de sólidos final para el Ejemplo 6 del 36 %. La mezcla de la resina era un material de una sola fase y no mostró sedimentación con el tiempo (más de 60 días).
Ejemplo 7: Combinación de las dispersiones resinosas acuosas
Tabla 7
Figure imgf000011_0001
Los materiales se mezclaron para dar un contenido de sólidos final para el Ejemplo 7 del 36 %. La mezcla de la resina era un material de una sola fase y no mostró sedimentación con el tiempo (más de 60 días).
Ejemplo 8: Composición de recubrimiento electrodepositable del Ejemplo 6
Este ejemplo describe una composición de baño de electrorrecubrimiento preparada mediante el uso del producto del Ejemplo 6 y una pasta del pigmento libre de estaño con una relación de pigmento/aglutinante de 0,1 con un 15 % de sólidos.
Tabla 8
Figure imgf000012_0004
9 Pasta negra POWERCRON® disponible comercialmente de PPG Industries, Inc.
Ejemplo 9: Composición de recubrimiento electrodepositable del Ejemplo 7
Este ejemplo describe una composición de baño de electrorrecubrimiento preparada mediante el uso del producto del Ejemplo 7 y una pasta libre de estaño CP549 en una relación de pigmento/aglutinante de 0,1 a un 15 % de sólidos.
Tabla 9
Figure imgf000012_0003
Ejemplo 10: Preparación de la mezcla de la resina de control
Este ejemplo describe la preparación de una mezcla de la resina de control al 36 % de sólidos. Esta mezcla de la resina era un material de una sola fase y no mostró sedimentación con el tiempo (más de 60 días).
Tabla 10
Figure imgf000012_0002
10 Como se describió en la patente US 4432850A
Ejemplo 11: Preparación de la composición de recubrimiento electrodepositable de control
Este ejemplo describe una composición de baño de electrorrecubrimiento de control preparada mediante el uso del producto del Ejemplo 10 y la pasta que contiene DBTO CP 524 (disponible de PPG industries) a 0,1 p/b con 15 % de sólidos.
Tabla 11
Figure imgf000012_0001
11 Resina catiónica POWERCRON disponible comercialmente de PPG Industries, Inc.
12 Pasta del pigmento que contiene la resina catiónica disponible comercialmente de PPG Industries, Inc.
Ejemplo 12: Comparación de las composiciones de recubrimiento electrodepositables
Las composiciones de los Ejemplos 8, 9 y 11 se recubrieron con un espesor de película deseado de 20,32 pm (0,8 milésimas de pulgada) en condiciones de recubrimiento (32 °C (90 °F)/120”/225V) y (32 °C (90 °F)/1207250V) respectivamente y se examinaron para curar en un intervalo de temperaturas (20 minutos a la temperatura máxima del metal en un horno de gas). Los resultados se muestran más abajo en la Tabla 12 más abajo.
Tabla 12
Figure imgf000013_0001
Mientras que las modalidades particulares de la invención se han descrito anteriormente para propósitos de ilustración, será evidente para los expertos en la técnica que se pueden hacer numerosas variaciones de los detalles de la presente invención sin apartarse de la invención como se define en las reivindicaciones que se anexan.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Un método para preparar una dispersión resinosa acuosa que comprende combinar una primera dispersión resinosa acuosa con una segunda dispersión resinosa acuosa, en donde:
(a) la primera dispersión resinosa acuosa comprende:
(i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo; y
(ii) un complejo de amidina de zinc (II); y
(b) la segunda dispersión resinosa acuosa comprende:
(i) un polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo; y
(ii) un poliisocianato al menos parcialmente bloqueado.
2. El método de la reivindicación 1, en donde la primera dispersión resinosa acuosa y la segunda dispersión resinosa acuosa son ambas una dispersión estable.
3. El método de la reivindicación 1, en donde el polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo presente en la primera dispersión resinosa acuosa comprende una resina de poliepóxidopolioxialquilenpoliamina no gelificada.
4. El método de la reivindicación 3, en donde el polímero que contiene un grupo salino catiónico que contiene hidrógeno activo presente en la segunda dispersión acuosa comprende un aducto de poliepóxido-amina, en donde una porción de la amina que reacciona con el poliepóxido es una cetimina de una poliamina.
5. El método de la reivindicación 1, en donde el complejo de amidina de zinc (II) comprende los ligandos de amidina y carboxilato.
6. El método de la reivindicación 1, en donde el complejo de amidina de zinc (II) está presente en la primera dispersión resinosa acuosa en una cantidad del 10 al 30 por ciento en peso, en base al peso total de los sólidos de la primera dispersión resinosa acuosa.
7. El método de la reivindicación 1, en donde la primera dispersión resinosa acuosa está libre de cualquier poliisocianato al menos parcialmente bloqueado.
8. El método de la reivindicación 1, en donde la primera dispersión resinosa acuosa está sustancialmente libre de un catalizador metálico que contiene estaño.
9. El método de la reivindicación 1, en donde el poliisocianato al menos parcialmente bloqueado se selecciona para proporcionar una dispersión resinosa acuosa que se cura a una temperatura de 160 °C (320 °F) o menor cuando se combina con la primera dispersión acuosa.
10. El método de la reivindicación 1, en donde el poliisocianato al menos parcialmente bloqueado comprende un material que contiene uretano que tiene un resto de la estructura (3):
Figure imgf000014_0001
en el que R es H, un grupo alquilo, alquenilo o arilo y X es H, un grupo alquilo, alquenilo, un arilo o -N(R1)(R2), en el que R1 y R2 son, cada uno independientemente, H, un grupo alquilo, un alquenilo o un arilo.
11. Una composición obtenible por el proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 -9.
12. Un método para recubrir un sustrato, que comprende colocar la composición de acuerdo con la reivindicación 10 en contacto con un ánodo eléctricamente conductor y un cátodo eléctricamente conductor, con una superficie a recubrir que es el cátodo.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3225412A1 (en) 2007-10-11 2019-12-26 Implantica Patent Ltd. Implantable device for external urinary control
AU2012228643A1 (en) * 2011-03-14 2013-06-13 Basf Coatings Gmbh Polyurethane coating material composition, multistage coating methods using these coating material compositions, and also the use of the coating material composition as clearcoat material and pigmented coating material, and application of the coating method for automotive refinish and/or for the coating of plastics substrates and/or of utility vehicles
EP2757123A3 (en) * 2013-01-18 2017-11-01 PPG Industries Ohio Inc. Clear electrodepositable primers for radiator coatings
CA3052049C (en) 2017-02-07 2021-08-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Low-temperature curing coating compositions

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1546840C3 (de) 1965-02-27 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Herstellen von Überzügen
US3975346A (en) 1968-10-31 1976-08-17 Ppg Industries, Inc. Boron-containing, quaternary ammonium salt-containing resin compositions
US3799854A (en) 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
US3694389A (en) 1970-08-06 1972-09-26 Rohm & Haas Thermosetting coatings based on oxime-blocked isocyanates
US3962165A (en) 1971-06-29 1976-06-08 Ppg Industries, Inc. Quaternary ammonium salt-containing resin compositions
US3793278A (en) 1972-03-10 1974-02-19 Ppg Industries Inc Method of preparing sulfonium group containing compositions
US3928157A (en) 1972-05-15 1975-12-23 Shinto Paint Co Ltd Cathodic treatment of chromium-plated surfaces
US4001156A (en) 1972-08-03 1977-01-04 Ppg Industries, Inc. Method of producing epoxy group-containing, quaternary ammonium salt-containing resins
US3964389A (en) 1974-01-17 1976-06-22 Scott Paper Company Printing plate by laser transfer
CA1111598A (en) 1976-01-14 1981-10-27 Joseph R. Marchetti Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition
SU1079178A3 (ru) * 1976-07-19 1984-03-07 Вианова Кунстхарц Аг (Фирма) Способ получени водорастворимого св зующего дл электрофоретически осаждающегос на катоде лака гор чей сушки
EP0012463B1 (en) 1978-12-11 1982-06-30 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Thermosetting resinous binder compositions, their preparation, and use as coating materials
US4432850A (en) 1981-07-20 1984-02-21 Ppg Industries, Inc. Ungelled polyepoxide-polyoxyalkylenepolyamine resins, aqueous dispersions thereof, and their use in cationic electrodeposition
US4452963A (en) 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Low temperature urethane curing agents
DE3422473A1 (de) 1984-06-16 1985-12-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Hitzehaertbares ueberzugsmittel und seine verwendung
GB8530645D0 (en) 1985-12-12 1986-01-22 Ici Plc Coating compositions
US4793867A (en) 1986-09-26 1988-12-27 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel phosphate coating
DE3640804A1 (de) 1986-11-28 1988-06-09 Basf Lacke & Farben Durch protonierung mit saeure wasserverduennbare bindemittel
US5588989A (en) 1994-11-23 1996-12-31 Ppg Industries, Inc. Zinc phosphate coating compositions containing oxime accelerators
DE19626886A1 (de) * 1996-07-04 1998-01-08 Huels Chemische Werke Ag Blockierte Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
US6017432A (en) * 1997-07-03 2000-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions and their use in a method of cationic electrodeposition
US6033545A (en) 1997-12-08 2000-03-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrocoating processes and compositions containing polysiloxane crater control agents
US6165338A (en) 1998-12-21 2000-12-26 Basf Corporation Cathodic electrocoat having a carbamate functional resin
US6093298A (en) 1999-02-22 2000-07-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrocoating compositions containing high aspect ratio clays as crater control agents
US6132581A (en) 1999-04-22 2000-10-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrocoating compositions containing polyvinylpyrrolidone crater control agents
US6190523B1 (en) 1999-07-20 2001-02-20 Basf Corporation Electrocoat coating composition and process for electrocoating a substrate
US20030054193A1 (en) 2001-02-05 2003-03-20 Mccollum Gregory J. Photodegradation-resistant electrodepositable coating compositions and processes related thereto
BR0315006B1 (pt) * 2002-10-01 2014-06-17 Ppg Ind Ohio Inc Composição de revestimento capaz de ser eletrodepositada e método para preparar a composição de revestimento capaz de ser eletrodepositada
US7070683B2 (en) 2003-02-13 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions and processes related thereto
US7485729B2 (en) 2004-08-12 2009-02-03 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
US20060228556A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Fenn David R Electrodepositable coating compositions and methods for their production
JP4736523B2 (ja) * 2005-04-28 2011-07-27 ソニー株式会社 樹脂組成物、及びこれより作製された成形物
US20070015873A1 (en) 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
US7749368B2 (en) 2006-12-13 2010-07-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for coating a metal substrate and related coated substrates
KR100804416B1 (ko) * 2006-12-31 2008-02-20 주식회사 케이씨씨 방청성, 경화성이 우수한 고기능성 양이온 전착수지 조성물
US8673091B2 (en) 2007-08-03 2014-03-18 Ppg Industries Ohio, Inc Pretreatment compositions and methods for coating a metal substrate
US7842762B2 (en) 2007-08-08 2010-11-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine
US8361301B2 (en) 2009-03-31 2013-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrocoating composition comprising a crater control additive
US8912113B2 (en) * 2011-03-06 2014-12-16 King Industries, Inc. Compositions of a metal amidine complex and second compound, coating compositions comprising same
US20120298930A1 (en) * 2011-05-23 2012-11-29 Chaofeng Zou Nanostructure compositions, coatings, and films

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