ES2883860T3 - Látex que comprende dispersión alquídica modificada con acrílico soluble en agua y método para producirlo - Google Patents

Látex que comprende dispersión alquídica modificada con acrílico soluble en agua y método para producirlo Download PDF

Info

Publication number
ES2883860T3
ES2883860T3 ES15857787T ES15857787T ES2883860T3 ES 2883860 T3 ES2883860 T3 ES 2883860T3 ES 15857787 T ES15857787 T ES 15857787T ES 15857787 T ES15857787 T ES 15857787T ES 2883860 T3 ES2883860 T3 ES 2883860T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
latex
polymer
alkyd polymer
acrylic
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15857787T
Other languages
English (en)
Inventor
Kyu-Jun Kim
Daniel E Stark
Jeffrey P Arendt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema Inc
Original Assignee
Arkema Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema Inc filed Critical Arkema Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2883860T3 publication Critical patent/ES2883860T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Un látex que tiene partículas que comprenden un núcleo y una envoltura que rodea dicho núcleo, en donde el núcleo comprende un polímero acrílico y/o vinílico y la envoltura comprende un polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo, en donde todo del polímero alquídico está presente en la envoltura de la partícula de látex y en donde, -dicho polímero alquídico soluble en agua es un polímero alquídico soluble en agua modificado con acrílico que tiene un índice de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, dicho polímero alquídico se neutraliza por un compuesto básico. -dicho polímero alquídico se introduce en la envoltura exterior de la partícula de látex manteniendo una presencia del polímero alquídico durante la polimerización de un precursor monomérico del polímero de núcleo. -dicho núcleo comprende de 80 a 99,5 % en peso del peso total de la partícula y dicha envoltura comprende de 0,5 a 20 % en peso del peso total de la partícula.

Description

DESCRIPCIÓN
Látex que comprende dispersión alquídica modificada con acrílico soluble en agua y método para producirlo
Campo de la invención
En la presente descripción se describen partículas de látex tipo de núcleo-envoltura que tienen una envoltura que comprende un polímero alquídico modificado con acrílico soluble en agua y al menos un tensioactivo y métodos para fabricar las mismas.
Antecedentes de la invención
El uso de dispersiones poliméricas de base acuosa en la industria de recubrimientos ha aumentado significativamente debido al esfuerzo realizado por la industria para desarrollar formulaciones de recubrimiento que contengan poco o nada de volatile organic compounds (compuestos orgánicos volátiles - VOC). Pasar de composiciones basadas en disolventes orgánicos a composiciones acuosas aporta beneficios de salud y seguridad. Sin embargo, los fabricantes y clientes de recubrimientos desean composiciones de revestimiento acuosas que logren los mismos estándares de rendimiento o mejores que las composiciones basadas en disolvente anteriores.
Se han preparado dispersiones poliméricas de base acuosa a partir de diversos polímeros que incluyen polímeros de vinilo, polímeros acrílicos y polímeros alquídicos. Durante el uso, los polímeros alquídicos tienden a presentar una capacidad filmógena y adhesión excelentes por su bajo peso molecular, flexibilidad y autorreticulación oxidativa. Como resultado, un recubrimiento de película que comprende una resina alquídica tiene brillo muy alto. Sin embargo, los polímeros alquídicos tienen tiempos de curado relativamente lentos, especialmente a temperaturas ambiente. Por el contrario, los polímeros vinílicos y acrílicos tienen tiempos de curado rápidos, pero tienen brillo y adhesión deficientes. Para los polímeros vinílicos y acrílicos, los intentos de mejorar el brillo y la adhesión disminuyendo la temperatura de transición vítrea de la película polimérica vinílica y acrílica frecuentemente produce películas blandas y propiedades deficientes de captación de suciedad. Por lo tanto, los fabricantes de recubrimientos intentan transmitir atributos alquídicos a los polímeros vinílicos y acrílicos.
Por ejemplo, la publicación de solicitud de patente US-20110144258 describe combinaciones de polímeros de base acuosa que mezclan físicamente polímeros acrílicos con alquidos de base acuosa. Sin embargo, dichas combinaciones típicamente no consiguen proporcionar el rendimiento deseado debido a la incompatibilidad de fases entre los polímeros alquídicos y acrílicos, lo que conduce a una separación de fases a gran escala en el intervalo micrométrico durante la formación de la película. Es deseable evitar una separación de fases a gran escala durante la formación de la película. Además, la patente US-6.333.378 describe el uso de un proceso de miniemulsión para producir emulsiones híbridas alquídicas/acrílicas. El proceso de miniemulsión requiere el uso de equipos especializados, tales como un microfluidificador.
En la patente US-6.333.378, las partículas de látex comprenden una estructura de núcleo/envoltura, en donde el núcleo comprende un polímero de base acrílica y un polímero alquídico y la envoltura comprende un tensioactivo. El polímero alquídico está en el núcleo de la partícula en lugar de en la envoltura.
La publicación de solicitud de patente US-20110144258 enseña la mezcla física de un polímero alquídico con un polímero de base acrílica una vez que el polímero de base acrílica se ha formado (es decir, después de la polimerización).
La solicitud de patente US-2009/0258971 describe resinas híbridas modificadas con acrilato basadas en ácido graso natural y su uso como agentes aglutinantes y compatibilizadores en productos de combinación, tales como compuestos, materiales compuestos resultantes de estos y un método para preparar dichos compuestos. El producto combinado puede comprender de 1 -50 % en peso sobre la base de materia seca de dicha resina híbrida, bien tal cual o bien en forma de una emulsión acuosa y un 99-50 % en peso de celulosa, madera, lino, almidón u otro material de fibra natural o una combinación de los mismos.
La patente US-4.624.973 describe una composición de revestimiento acuosa obtenida al combinar (mezclar) una resina acuosa seleccionada de resinas de poliéster, alquido, acrílico, poliéster modificado con acrilo y alquido modificado con acrilo con al menos una partícula resinosa insoluble en agua obtenida mediante la (co)polimerización de monómeros a,p-etilénicamente insaturados, donde dichas partículas resinosas están compuestas de una mezcla de (A) grupo de partículas con un diámetro medio de grano de 0.3-6 pm y (B) grupo de partículas con un diámetro medio de grano de 0,01-0,1 pm, en una relación en peso (A)/(B) de 99,9/0,1 a 40/60 y una relación en peso sólido entre la resina acuosa y las partículas resinosas insolubles en agua de 99/1 a 15/85.
Los inventores de la presente invención han descubierto que el uso de un polímero alquídico como cotensioactivo durante la polimerización de un monómero acrílico o vinílico da como resultado propiedades filmógenas mejoradas para el látex que se produce.
Los inventores han descubierto sorprendentemente además que la configuración de la partícula de látex y, en especial, la colocación del polímero alquídico en la envoltura de una partícula de núcleo-envoltura afecta favorablemente las propiedades de rendimiento de un látex formado con las partículas de látex.
En las partículas de látex de la presente invención, el polímero alquídico modificado con acrílico se ubica en la envoltura del polímero de núcleo/envoltura y recubre el núcleo de la partícula.
En las partículas de látex de la técnica anterior que se producen mediante el uso de procesos en donde se produce la adición posterior a la polimerización de polímero alquídico, el polímero alquídico no recubre el polímero de base acrílica, dando como resultado de este modo una separación de fases en el intervalo micrométrico a gran escala, por lo tanto, propiedades filmógenas menos deseables.
Sumario de la invención
La presente invención está dirigida a un látex que tiene partículas que comprenden un núcleo y una envoltura que rodea el núcleo, comprendiendo el núcleo un polímero acrílico y/o vinílico y comprendiendo la envoltura un polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo, estando todo del polímero alquídico presente en la envoltura de la partícula de látex y
-dicho polímero alquídico soluble en agua es un polímero alquídico soluble en agua modificado con acrílico que tiene un índice de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, dicho polímero alquídico se ha neutralizado por un compuesto básico,
-dicho polímero alquídico se introduce en la envoltura exterior de la partícula de látex manteniendo una presencia del polímero alquídico durante la polimerización de un precursor monomérico del polímero de núcleo, y
-dicho núcleo comprende de 80 a 99,5 % en peso del peso total de la partícula y dicha envoltura comprende de 0,5 a 20 % en peso del peso total de la partícula.
En una característica de la composición de la invención, el polímero acrílico y/o vinílico del núcleo se selecciona del grupo que consiste en uno o más de un monómero de (met)acrilato de alquilo, monómero de vinilo, estireno, estireno sustituido con alquilo, un monómero de ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado, un monómero que contiene fósforo o un monómero que contiene azufre.
En una característica adicional, la partícula de látex es filmógena. En una característica adicional, el polímero alquídico está modificado con acrílico y se ha neutralizado mediante un compuesto de base seleccionado del grupo que consiste en hidróxido de amonio, trietilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetiletanolamina, hidróxido de litio, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
En otra característica más, el tamaño de partícula varía de aproximadamente 5 nm a aproximadamente 700 nm. En una característica adicional, el pH de la partícula varía de aproximadamente 5 a aproximadamente 9. En otra característica adicional, la temperatura de transición vítrea (Tg) de la partícula varía de aproximadamente -70 0C a aproximadamente 100 °C.
En otro aspecto de la invención, un proceso para formar la partícula de látex, que es filmógena, comprende polimerizar un precursor monomérico del polímero de núcleo en presencia del polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo. El polímero alquídico se introduce en un reactor de polimerización como carga inicial antes de la polimerización. En una característica adicional, el polímero alquídico también se introduce en el reactor de polimerización durante la polimerización. En otra característica más, el polímero alquídico se introduce en un reactor de polimerización junto con un precursor monomérico del polímero de núcleo.
En otro aspecto de la invención, una composición de revestimiento comprende la partícula de látex. En una característica de este aspecto, la composición de revestimiento comprende menos de 10 % de disolvente. En otra característica, la composición está sustancialmente exenta de disolventes. En otra característica adicional, el polímero alquídico comprende de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 25 % de la composición de revestimiento, en peso.
En un aspecto adicional de la invención, una película que comprende las partículas de látex coalescentes tiene una temperatura de formación de película de aproximadamente -70 °C a aproximadamente 100 °C. La película tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de aproximadamente -30 °C a aproximadamente 100 0C.
En otro aspecto de la invención, la partícula de látex puede usarse en un recubrimiento, pintura, tinta y/o adhesivo. Los recubrimientos, pintura, tinta o adhesivos pueden aplicarse a superficies interiores o exteriores, en donde las superficies se seleccionan del grupo que consiste en metal, asfalto, hormigón, piedra, cerámica, madera, plástico, polímero y combinaciones de los mismos. Los recubrimientos, pintura, tinta o adhesivos también se pueden aplicar a superficies de vagones, maquinaria agrícola, piezas de automóviles, cabañas de madera y/o cubiertas. La partícula de látex puede usarse en aplicaciones de automoción, industriales, de construcción y/o de alojamiento residencial.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es una fotografía de microscopía electrónica de transmisión que compara una película formada con un látex de la presente invención (lado izquierdo) y una película formada con el látex de la publicación de solicitud de patente US-20110144258 (lado derecho).
La Fig. 2 es una representación de la temperatura mínima de formación de película frente a la concentración de polímero alquídico para los látex ilustrativos formados en el Ejemplo 4.
La Fig. 3 es una representación de exploraciones mediante DSC hechas con películas elaboradas con los diversos látex preparados en el Ejemplo 4 mediante el uso de 0 a 15 % de polímero alquídico modificado con acrílico.
La Fig. 4 es una representación de las temperaturas de transición vítrea medidas para películas preparadas con cantidades variables de polímero alquídico modificado con acrílico en comparación con la concentración del polímero alquídico del Ejemplo 4.
La Fig. 5 es una representación del brillo de las pinturas resultantes en el Ejemplo 5 en función de la cantidad de polímero alquídico usado para preparar el látex usado en las pinturas.
La Fig. 6 es una fotografía de tres sustratos de acero recubiertos con pintura blanca que tienen concentraciones variables de polímero alquídico modificado con acrílico para el análisis de adhesión del Ejemplo 5.
La Fig. 7 es una representación de adhesión al acero de pintura blanca frente a la concentración de polímero alquídico en la pintura del Ejemplo 5.
Descripción detallada
La invención se refiere a látex que tiene partículas que comprenden un núcleo y una envoltura que rodea el núcleo, comprendiendo el núcleo un polímero acrílico o vinílico y comprendiendo la envoltura un polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo estando todo del polímero alquídico presente en la envoltura de la partícula de látex y
-dicho polímero alquídico soluble en agua es un polímero alquídico soluble en agua modificado con acrílico que tiene un índice de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, dicho polímero alquídico se ha neutralizado por una base
-dicho polímero alquídico se introduce en la envoltura exterior de la partícula de látex manteniendo una presencia del polímero alquídico durante la polimerización de un precursor monomérico del polímero de núcleo,
-dicho núcleo comprende de 80 a 99,5 % en peso del peso total de la partícula y dicha envoltura comprende de 0,5 a 20 % en peso del peso total de la partícula.
Las partículas de látex están en un látex de base acuosa.
Las partículas de látex tienen, generalmente, una forma esférica y son partículas núcleo/envoltura. En una realización preferida, en la partícula de látex, el núcleo comprende un polímero acrílico o vinílico y la envoltura comprende un polímero alquídico y un tensioactivo. En otra realización preferida, el núcleo puede consistir esencialmente en o puede consistir en un polímero acrílico o vinílico y la envoltura puede consistir esencialmente en o consistir en un polímero alquídico y un tensioactivo. Todo del polímero alquídico está presente en la envoltura de la partícula de látex (a diferencia del núcleo).
Ninguno de los polímeros alquídicos está en el núcleo.
El polímero alquídico es soluble en agua. Dicho polímero alquídico soluble en agua es un polímero alquídico modificado con acrílico.
El polímero alquídico soluble en agua tiene un índice de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, más preferiblemente de 20-60 mg de KOH/g, aún más preferiblemente de 35 a 55 mg de KOH/g. El núcleo comprende de 80 a 99,5 % en peso del peso total de la partícula y la envoltura comprende de 0,5 a 20 % en peso del peso total de la partícula. Se prefiere más que el núcleo comprenda de 85 a 99 % en peso del peso total de la partícula y la envoltura comprenda de 1 a 15 % en peso del peso total de la partícula.
El tamaño de partícula promedio de la partícula de látex medido por dispersión de luz láser puede variar de aproximadamente 5 nm a aproximadamente 700 nm. Los tamaños de partícula preferidos están comprendidos en un intervalo de aproximadamente 25 nm a aproximadamente 400 nm, más preferiblemente de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 250 nm.
El pH del látex puede estar comprendido en un intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 10, con un pH preferido que varía de aproximadamente 5 a 9, más preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 8.
La temperatura de transición vítrea (Tg) de la partícula de látex está comprendida en un intervalo de aproximadamente -70 0C a aproximadamente 100 0C. En una realización preferida de la invención, donde es deseable la formación de película de un látex que comprende las partículas de látex a temperatura ambiente, la temperatura de transición vítrea puede ser preferiblemente menor de aproximadamente 70 0C y, con la máxima preferencia, entre aproximadamente 0-60 0C. Ventajosamente, en una realización preferida de un látex que comprende las partículas de látex de la presente invención, la temperatura de formación de película del látex disminuye a medida que aumenta la concentración de polímero alquídico modificado con acrílico en la partícula de látex. Además, la temperatura de transición vítrea (Tg) de la partícula de látex disminuye a medida que aumenta la concentración de polímero alquídico modificado con acrílico en la partícula de látex. Además, un látex producido con las partículas de látex de la invención tiene típicamente una concentración de sólidos de aproximadamente 30 a 70 %, preferiblemente de aproximadamente 35 a 60 %, con mayor preferencia de aproximadamente 40 a aproximadamente 55 % y una viscosidad Brookfield de aproximadamente 80 a aproximadamente 2000 centipoises, preferiblemente de aproximadamente 100 a 1000 centipoises, con mayor preferencia de aproximadamente 150 a 500 centipoises.
Un látex que comprende las partículas de látex de la presente invención presenta mejores propiedades filmógenas en comparación con los látex convencionales que contienen partículas de látex que tienen una combinación de polímeros acrílicos o vinílicos y tensioactivo(s). Las partículas de látex de la presente invención tienen una estructura de núcleo/envoltura en donde el núcleo comprende un polímero acrílico o vinílico y la envoltura comprende un polímero alquídico modificado con acrílico y al menos un tensioactivo. Sin desear quedar limitados por la teoría, se cree que la mejora en la formación de la película se puede conseguir porque durante la formación de película de un látex que comprende las partículas de látex, el polímero alquídico de la envoltura del núcleo/envoltura puede actuar al menos en parte como plastificante, fomentando de este modo la coalescencia de las partículas de látex y la formación de película con menos huecos intersticiales. Después de la formación de la película, el polímero alquídico aumenta su peso molecular mediante reticulación oxidativa para eliminar la adherencia de la película y adquirir dureza. Para lograr el máximo beneficio de modificación alquídica en las propiedades de la película de látex, preferiblemente el polímero acrílico o vinílico tiene buena mezcla de fases con el polímero alquídico.
La mejora en la mezcla de fases entre el polímero acrílico y el polímero alquídico puede observarse en la Figura 1, que es una fotografía de microscopía electrónica de transmisión que compara una película formada con un látex de la presente invención (lado izquierdo) y una película formada con el látex de la patente US-20110144258 (lado derecho), en donde el látex se ha formado mediante combinación posterior a la polimerización de un polímero alquídico y un polímero de base acrílica. En las fotografías, las áreas más oscuras representan el polímero alquídico de la película. Como puede observarse en las fotografías, existe una distribución más uniforme del polímero alquídico en la película de la presente invención que en la película producida con el látex de la publicación US-20110144258. La distribución desigual de polímero alquídico y la presencia de una fase de polímero alquídico de tamaño micrométrico grande en el látex de la técnica anterior son indicativas de un mezclado de fases deficiente que, probablemente, lleve a características de rendimiento más deficientes.
Las partículas de látex de la presente invención se preparan mediante la polimerización de al menos un monómero etilénicamente insaturado en presencia de un polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo. Puede usarse cualquier proceso de polimerización conocido en la técnica. La polimerización puede tener lugar con alimentación en una sola etapa o en múltiples etapas. Si se usa una alimentación multietapa, una o más etapas pueden contener un monómero etilénicamente insaturado. Pueden usarse diferentes monómeros etilénicamente insaturados en diferentes etapas. Los copolímeros pueden usarse como la porción de núcleo de la partícula de látex y pueden prepararse mediante la copolimerización de diferentes monómeros etilénicamente insaturados. Preferiblemente, se usa un proceso de polimerización en emulsión.
Envoltura de las partículas de látex
La envoltura de la estructura de partículas de látex comprende un polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo. El polímero alquídico soluble en agua para usar en la formación de la partícula de látex de la presente invención puede ser cualquier polímero alquídico que pueda ser miscible con agua sin separación de fases a 25 0C durante al menos 1 semana. El polímero alquídico se vuelve soluble en agua después de su neutralización con un agente de neutralización tal como, por ejemplo, un agente de neutralización metálico o un compuesto básico. El polímero alquídico también se vuelve soluble en agua después de modificarse covalentemente con restos hidrófilos. Por ejemplo, el polímero alquídico puede modificarse covalentemente con poliol de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno (met)acrílico y/o monómero de acrilamida.
Un polímero alquídico soluble en agua adecuado para usar en la presente invención puede incluir, por ejemplo, Synaqua® 821 -1377 y Synaqua® 821 -2241, comercializados por Arkema Inc.
Una dispersión alquídica de uretano, una dispersión epoxi y/o una dispersión de poliuretano también se pueden usar como cotensioactivo en una reacción de polimerización. Dichos cotensioactivos pueden usarse además de un polímero alquídico soluble en agua durante la polimerización.
Un polímero alquídico es, típicamente, hidrófobo. Se prefiere para esta invención que el polímero alquídico sea más hidrófilo para tener solubilidad en agua suficiente. En consecuencia, el polímero alquídico soluble en agua tiene un índice de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, más preferiblemente de 20 a 60 mg de KOH/g, aún más preferiblemente de 40 a 55, para proporcionar más hidrofilicidad. El polímero alquídico soluble en agua es un polímero alquídico modificado con acrílico soluble en agua.
El polímero alquídico modificado con acrílico puede prepararse en un proceso multietapa de la siguiente manera: preparación de un polímero alquídico, preparación de un ácido graso modificado con acrílico, y reacción del polímero alquídico con el ácido graso modificado con acrílico en condiciones de polimerización. Para preparar el polímero alquídico, se hace reaccionar un poliol, al menos un ácido graso y al menos un ácido o anhídrido policarboxílico a una temperatura entre aproximadamente 180 0C y aproximadamente 250 0C hasta lograr el índice de acidez y la viscosidad deseados. Opcionalmente, puede incluirse un ácido monocarboxílico en la reacción. El índice de acidez del polímero alquídico es de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y la viscosidad del polímero alquídico es de aproximadamente 100 poise a aproximadamente 10.000 poise.
El poliol puede seleccionarse de polioles alifáticos, alicíclicos y de arilalquilo. Los ejemplos adecuados de polioles incluyen, aunque no de forma limitativa, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, heptaetilenglicol, octaetilenglicol, nonaetilenglicol, decaetilenglicol, 1,3-propanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1,3-diol, 2,2-dimetil-1,2-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-tetrametil-1,6-hexanodiol, tiodietanol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 2,2,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, p-xilenodiol, hidroxipivalato de hidroxipivalilo, 1,10-decanodiol, bisfenol A hidrogenado, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, dipentaeritritol, sorbitol, glicerina, ácido dimetilolpropiónico, y similares. Los polioles preferidos incluyen bisfenol A hidrogenado y pentaeritritol.
El ácido graso puede ser cualquier ácido graso o mezcla de ácidos grasos adecuados.
El ácido o anhídrido policarboxílico puede seleccionarse del grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido tereftálico, anhídrido ftálico, ácido adípico, anhídrido tetracloroftálico, anhídrido tetrahidroftálico, ácido dodecanodioico, ácido sebácico, ácido acético, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, anhídrido maleico, ácido fumárico, anhídrido succínico, anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico y ácido glutárico.
Un polímero alquídico modificado con acrílico soluble en agua adecuado puede comprender la siguiente composición:
1) 20-70 % en peso de uno o más ácidos grasos modificados con acrílico, más preferiblemente de 40 a 60 % en peso.
2) 5-60 % en peso de uno o más ácidos grasos insaturados, más preferiblemente de 20 a 40 % en peso.
3) 5-30 % en peso de compuestos de poliol que tienen de 2 a 6 grupos hidroxilo, más preferiblemente de 10 a 20 % en peso.
4) 5-30 % en peso de ácidos o anhídridos aromáticos o alifáticos que tienen de 1 a 3 grupos carboxílicos, más preferiblemente de 10 a 20 % en peso.
5) 0-20 % en peso de compuestos de poli(óxido de alquileno) de poliol que tienen de 1 a 3 grupos hidroxilo, más preferiblemente de 0 a 10 % en peso.
6) 0-5,0 % en peso de compuesto básico, más preferiblemente de 1,0 a 3,0 % en peso.
La reacción se puede llevar a cabo en un disolvente adecuado, tal como metil amil cetona.
Para preparar el ácido graso modificado con acrílico se hace reaccionar, generalmente, al menos un ácido graso y al menos un monómero con funcionalidad (met)acrílico. Opcionalmente, se puede añadir disolvente orgánico a la reacción. La reacción tiene lugar a una temperatura de aproximadamente 140 0C a aproximadamente 180 0C hasta que se logra la viscosidad deseada. La viscosidad del ácido graso modificado con acrílico es de aproximadamente 100 poise a aproximadamente 100.000 poise a 25 0C.
Los ejemplos adecuados de ácidos grasos para la preparación del ácido graso modificado con acrílico incluyen, aunque no de forma limitativa, ácido linoleico, ácido graso de aceite de ricino deshidratado, ácido sebácico, ácido de soja, ácido mirístico, ácido de linaza, ácido crotónico, ácido versático, ácido de coco, ácido graso de resina, ácido de colofonia, ácido neodecanoico, ácido neopentanoico, ácido isoesteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido de semilla de algodón y similares.
Los monómeros acrílicos funcionales incluyen, aunque no de forma limitativa, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, metacrilato de isobutilo y similares. Preferiblemente, se usa una mezcla de monómeros con funcionalidad acrílica, opcionalmente, con la mezcla de otros monómeros insaturados, tales como monómeros con funcionalidad vinilo, tales como, por ejemplo, estireno y viniltolueno.
La modificación acrílica del ácido graso puede realizarse con o sin disolvente; sin embargo, puede estar presente un iniciador adecuado. Además, también puede estar presente un agente de transferencia de cadena.
Un ejemplo de un iniciador para la reacción es peróxido de di-t-butilo. Sin embargo, pueden usarse otros iniciadores, conocidos por ser activos para la reacción.
Un agente de transferencia de cadena potencial puede ser n-dodecil mercaptano, aunque también se pueden usar otras sustancias.
Un ácido graso modificado con acrílico adecuado puede comprender la siguiente composición:
1) 20-60 % en peso de uno o más ácidos grasos insaturados, más preferiblemente de 40 a 50 % en peso.
2) 3-20 % en peso de ácido metacrílico, más preferiblemente de 8 a 15 % en peso;
3) 0-20 % en peso de (met)acrilato de polioxialquileno y/o (met)acrilamida, más preferiblemente de 0 a 10 % en peso.
4) 0-35 % en peso de estireno o estireno sustituido con alquilo, más preferiblemente de 10 a 25 % en peso.
5) 10-50 % en peso de otros monómeros de (met)acrilato, más preferiblemente de 10 a 25 % en peso.
En la última etapa de la preparación del polímero alquídico modificado con acrílico, el polímero alquídico y el ácido graso modificado con acrílico se hacen reaccionar para formar el polímero alquídico modificado con acrílico a temperatura elevada en presencia de un disolvente, por ejemplo, metil amil cetona. El polímero alquídico modificado con acrílico puede disolverse en una mezcla de agua y un agente de neutralización tal como un compuesto básico. Los compuestos de neutralización básicos ilustrativos incluyen, aunque no de forma limitativa, hidróxido de amonio, trietilamina, n-metil morfolina, n,n-dimetil etanol amina, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, e hidróxido de potasio. En una realización preferida, el compuesto de neutralización básico es hidróxido de sodio.
Las ventajas de usar hidróxidos metálicos como compuestos de neutralización incluyen la capacidad de preparar la partícula de látex de la presente invención en entornos de pH bajo (por ejemplo, pH menor de 7,0) y menor, olor del polímero alquídico soluble en agua resultante.
El polímero alquídico modificado con acrílico se usa generalmente a una concentración de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 50 % en peso basado en el peso total del látex. Se prefiere que la concentración del polímero alquídico modificado con acrílico sea de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 20 % en peso. Con mayor preferencia, la concentración es de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15 %. El polímero alquídico modificado con acrílico se puede agregar antes de la adición de cualquier carga monomérica, durante la adición de una carga monomérica o una combinación de las mismas.
Durante la polimerización se deben usar uno o más emulsionantes o tensioactivos no iónicos o iónicos (p. ej., catiónicos, aniónicos) como cotensioactivo con el polímero alquídico modificado acrílico soluble en agua. Sustancialmente todo, o la totalidad del al menos un tensioactivo se ubica en la envoltura de las partículas de látex formadas durante la polimerización. Los ejemplos de emulsionantes no iónicos adecuados incluyen tercoctilfenoxietilpoli(39)-etoxietanol, dodeciloxipoli(10)etoxietanol, nonilfenoxietil-poli(40)etoxietanol, monooleato de polietilenglicol 2000, aceite de ricino etoxilado, alquilésteres y alcoxilatos fluorados, monolaurato de sorbitán (20) polioxietilenado, monococoato de sacarosa, di(2-butil)fenoxipoli(20)etoxietanol, copolímero de injerto hidroxietilcelulosapolibutilacrilato, copolímero de injerto de dimetil silicona-óxido de polialquileno, copolímero de bloque de poli(óxido de etileno)poli(acrilato de butilo), copolímeros de bloque de óxido de propileno y óxido de etileno, 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol etoxilado con 30 moles de óxido de etileno, N-polioxietileno(20)lauramida, N-lauril-N-polioxietileno(3)amina y poli(10)etilenglicol dodecil tioéter. Los ejemplos de emulsionantes iónicos adecuados incluyen laurilsulfato sódico, dodecilbencenosulfonato sódico, estearato potásico, dioctilsulfosuccinato sódico, dodecildifenilóxido disulfonato sódico, sal amónica de nonilfenoxietilpoli(1)etoxietil sulfato, sulfonato sódico de estireno, sulfosuccinato de dodecil alilo de sodio, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, mezclas de ácidos grasos (p. ej., ácido graso de aceite de linaza), sales de sodio o amonio de ásteres fosfato de nonilfenol etoxilado, octoxinol-3-sulfonato de sodio, cocoil sarcocinato de sodio, 1 -alcoxi-2-hidroxipropil sulfonato de sodio, a-olefina (C i4-C i6)sulfonato de sodio, sulfatos de hidroxialcanoles, N-(1,2-dicarboxi etil)-N-octadecilsulfosuccinamato tetrasódico, N-octadecilsulfosuccinamato disódico, alquilamido polietoxi sulfosuccinato disódico, semiáster de nonilfenol etoxilado disódico de ácido sulfosuccínico y la sal sódica de terc-octilfenoxietoxipoli(39)etoxietil sulfato.
Por lo general, uno o más emulsionantes o tensioactivos se utilizan en cantidad de hasta 10 por ciento con respecto al peso de los monómeros. El uno o más emulsionantes o tensioactivos se pueden agregar antes de la adición de cualquier carga monomárica, durante la adición de una carga monomárica o una combinación de las mismas.
Núcleo de las partículas de látex
El núcleo de la partícula de látex está ubicado generalmente en o cerca del centro de la partícula. El núcleo comprende polímeros acrílicos o vinílicos. Los polímeros acrílicos o vinílicos adecuados incluyen homopolímeros o copolímeros derivados de uno o más monómeros etilánicamente insaturados. Los monómeros etilánicamente insaturados ilustrativos incluyen monómeros de (met)acrilato, monómeros de vinilo aromáticos (p. ej., estireno), monómeros alifáticos etilánicamente insaturados (p. ej., butadieno), monómeros de áster de vinilo (p. ej., acetato de vinilo), y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, el monómero de (met)acrilato puede incluir ásteres de ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos a,p-monoetilánicamente insaturados que tienen de 3 a 6 átomos de carbono con alcanoles que tienen de 1 a 12 átomos de carbono (p. ej., ásteres de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido itacónico con alcanoles C1-C20, C1-C12 o C1-C4). Los monómeros de acrilato y (met)acrilato ilustrativos incluyen, aunque no de forma limitativa, acrilato de metilo, (met)acrilato de metilo, acrilato de etilo, (met) acrilato de etilo, acrilato de butilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de etilhexilo, (met)acrilato de n- heptilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de 2-metilheptilo, octil (met)acrilato, isooctil (met)acrilato, n-nonil (met)acrilato, isononil (met)acrilato, n-decil (met)acrilato, isodecil (met)acrilato, dodecil (met)acrilato, lauril (met)acrilato, tridecil (met)acrilato, estearil (met)acrilato, glicidil (met)acrilato, alquil crotonatos, vinil acetato, di-n-butil maleato, di-octilmaleato, acetoacetoxietil (met)acrilato, (met)acrilato de acetoacetoxipropilo, (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de alilo, (met) acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met)aery late de ciclohexilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de 2-propilheptilo, (met)acrilato de 2-fenoxietilo, (met)acrilato de isobornilo, (met)acrilato de (met)acrilato de caprilactona, mono(met)acrilato de polipropilenglicol, (met)acrilato de polietilenglicol, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de 2,3-di(acetoacetoxi)propilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de metilpoliglicol, (met)acrilato de 3,4-epoxiciclohexilmetil, di(met)acrilato de 1,6 hexanodiol, di(met)acrilato de 1,4 butanodiol y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, el monómero de vinilo puede incluir un vinilo aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono, un áster de vinilo de un ácido carboxílico que comprende hasta 20 átomos de carbono, un (met)acrilonitrilo, un haluro de vinilo, un áter de vinilo de un alcohol que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y uno o dos enlaces dobles, un monómero que contiene silano, una (met)acrilamida, un derivado de (met)acrilamida, un monómero con base de azufre o una combinación de estos monómeros. Los compuestos de vinilo aromáticos adecuados incluyen estireno, a-metilestireno y p-metilestireno, abutilestireno, 4-n-butilestireno, 4-n-decilestireno, viniltolueno y combinaciones de los mismos. Los ásteres de vinilo de ácidos carboxílicos que comprenden hasta 20 átomos de carbono incluyen, por ejemplo, laurato de vinilo, estearato de vinilo, propionato de vinilo, ásteres de vinilo de ácido versático, acetato de vinilo, y combinaciones de los mismos. Los haluros de vinilo pueden incluir compuestos etilánicamente insaturados sustituidos con cloro, flúor o bromo, tales como cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno. Los áteres vinílicos pueden incluir, por ejemplo, áteres vinílicos de alcoholes que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, tales como áter vinil metílico o áter vinil isobutílico. Los hidrocarburos alifáticos que tienen de 2 a 8 átomos de carbono y uno o dos enlaces dobles pueden incluir, por ejemplo, hidrocarburos que tienen de 4 a 8 átomos de carbono y dos enlaces dobles olefínicos, tales como butadieno, isopreno y cloropreno. Los monómeros que contienen silano pueden incluir, por ejemplo, vinilsilanos, tales como viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, vinil tris(2-metoxietoxisilano), y vinil triisopropoxisilano, y (met)acrilatoalcoxisilanos, tales como (met)acriloiloxipropiltrimetoxisilano, y-(met)acriloxipropiltrimetoxisilano y Y-(met)acriloxipropiltrietoxisilano.
Preferiblemente, las partículas de látex de la invención se preparan en condiciones de polimerización en emulsión. Como se ha mencionado anteriormente, la polimerización puede tener lugar con alimentación en una sola etapa o en múltiples etapas. Si se usa una alimentación multietapa, una o más etapas pueden contener un monómero o monómeros etilánicamente insaturados. Además, el polímero alquídico modificado con acrílico soluble en agua se puede añadir a una alimentación monoetapa o multietapa. Sin embargo, es importante que al menos cierta cantidad de polímero alquídico modificado con acrílico soluble en agua está presente durante la polimerización. Por ejemplo, el polímero alquídico modificado con acrílico soluble en agua se puede añadir a la carga inicial del reactor y/o con el monómero etilánicamente insaturado. Tambián se puede añadir durante la polimerización, tanto en solitario como junto con otra corriente de alimentación.
Tener el polímero alquídico modificado con acrílico presente durante la polimerización permite la formación de las partículas de látex de la presente invención en donde el núcleo de la partícula comprende un polímero acrílico o vinílico y la envoltura de la partícula comprende el polímero alquídico modificado con acrílico y al menos un tensioactivo. Además, la polimerización en emulsión puede realizarse en un proceso discontinuo, semidiscontinuo o continuo. La polimerización en emulsión se puede llevar a cabo a temperaturas comprendidas de aproximadamente 60 0C a aproximadamente 90 °C. El proceso de polimerización en emulsión puede tardar de aproximadamente 120 minutos a aproximadamente 10 horas.
El proceso de polimerización también puede requerir un iniciador, un agente reductor, un catalizador y/u otros componentes. Los iniciadores adecuados incluyen iniciadores convencionales tales como persulfato de amonio, carbonato de amonio, peróxido de hidrógeno, t-butilhidroperóxido, sulfato de amonio o de álcali, peróxido de dibenzoílo, peróxido de laurilo, peróxido de di-terc-butilo, 2,2'-azobisisobuteronitrilo, peróxido de benzoílo y similares.
Los agentes reductores adecuados son aquellos que aumentan la velocidad de polimerización e incluyen, por ejemplo, bisulfito de sodio, hidrosulfito de sodio, formaldehido sulfoxilato de sodio, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, y mezclas de los mismos.
Los catalizadores adecuados son compuestos que fomentan la descomposición del iniciador de polimerización en las condiciones de la reacción de polimerización, aumentando así la velocidad de polimerización. Los catalizadores adecuados incluyen compuestos de metal de transición y secantes. Los ejemplos de dichos catalizadores incluyen, aunque no de forma limitativa, sulfato ferroso heptahidratado, cloruro ferroso, sulfato cúprico, cloruro cúprico, acetato de cobalto, sulfato cobaltoso y mezclas de los mismos.
Como se ha mencionado anteriormente, se requiere un tensioactivo convencional o una combinación de tensioactivos como cotensioactivo durante la polimerización del monómero vinílico o acrílico.
Generalmente, la porción de polímero alquídico modificado con acrílico de un látex que comprende la partícula de látex de la presente invención representa 0,5-20 % en peso, más preferiblemente aproximadamente 1-15 % en peso de los sólidos totales del látex, mientras que la parte de polímero acrílico o vinílico del látex representa 80­ 99,5 % en peso, más preferiblemente aproximadamente 85-99 % en peso de los sólidos totales del látex.
Dichos látex también se puede usar en composiciones de revestimiento. Una composición de revestimiento de la invención contiene un látex que comprende una partícula de látex de la invención y puede prepararse mediante técnicas conocidas en la técnica. Los ejemplos de composiciones de revestimiento incluyen, por ejemplo, recubrimientos arquitectónicos, recubrimientos de mantenimiento, recubrimientos industriales, recubrimientos de automóviles, recubrimientos textiles, tintas, adhesivos y recubrimientos para papel, madera y plásticos. Las composiciones de revestimiento de la invención contienen significativamente menos disolvente, menos de 25 % en peso hasta un contenido tan bajo como 1 % en peso e incluso cero VOC. Las composiciones de revestimiento de la invención producen recubrimientos que tienen alto brillo, curado rápido y buena resistencia a la corrosión.
La composición de revestimiento puede revestirse sobre un sustrato y curarse usando técnicas conocidas en la técnica (p. ej., aplicación mediante pulverización de 3 a 4 milésimas de pulgada de recubrimiento húmedo sobre un panel metálico, y calentar en un horno de aire forzado a 150 °C durante 30 minutos o curar con un secador metálico en condiciones ambientales). El sustrato puede ser cualquier sustrato común tal como papel, polímero, metales, vidrio, elastómeros de uretano y sustratos imprimados (pintados), y similares. La composición de revestimiento de la invención puede curarse a temperatura ambiente (curado ambiental), a temperaturas elevadas (curado térmico) o curarse fotoquímicamente.
Una composición de revestimiento de la invención puede contener además aditivos de recubrimiento. Los ejemplos de dichos aditivos de recubrimiento incluyen, aunque no de forma limitativa, uno o más agentes de nivelación, reología y control de fluidez tales como siliconas, fluorocarbonos o materiales celulósicos; extensores; auxiliares coalescentes reactivos; plastificantes; agentes opacificantes; agentes humectantes y dispersantes de pigmentos y tensioactivos; absorbentes de ultravioleta (UV); estabilizadores de ultravioleta; pigmentos de teñido; colorantes; agentes desespumantes y antiespumantes; agentes antideposición, antiescurrimiento y antiderrame; agentes antideslustrado; agentes antidesinundación y antiflotación; biocidas, fungicidas y antimohos; inhibidores de la corrosión; agentes espesantes; o agentes coalescentes. Los ejemplos específicos de dichos aditivos se pueden encontrar en el Raw Materials Index, publicado por la National Paint & Coatings Association, 1500 Rhode Island Avenue, N.W., Washington, D.C. 20005.
Los ejemplos de agentes opacificantes incluyen, aunque no de forma limitativa, sílice sintética, polipropileno y silicato sintético.
Los ejemplos de agentes dispersantes y tensioactivos incluyen, aunque no de forma limitativa, bis(tridecil) sulfosuccinato de sodio, di(2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio, dihexilsulfosuccinato de sodio, diciclohexilsulfosuccinato de sodio, diciclohexilsulfosuccinato de sodio, diamilsulfosuccinato de sodio, diisobutilsulfosuccinato de sodio, isodecil sulfosuccinato disódico, semiéster de alcohol etoxilado disódico de ácido sulfosuccínico, alquilamido sulfosuccinato disódico polietoxilado, N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecil sulfosuccinato tetrasódico, N-octasulfosuccinato disódico, nonilfenol etoxilado sulfatado, 2-amino-2-metil-1-propanol, y similares.
Los ejemplos de agentes de control de viscosidad, suspensión y fluidez incluyen, aunque no de forma limitativa, fosfato de poliaminoamida, sales ácidas carboxílicas de alto peso molecular de amidas de poliamina y sales alquilenamina de un ácido graso insaturado. Otros ejemplos incluyen copolímeros de polisiloxano, solución de poliacrilato, ésteres de celulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa modificada hidrofóbicamente, hidroxipropilcelulosa, cera de poliamida, cera de poliolefina, carboximetilcelulosa, poliacrilato de amonio, poliacrilato de sodio, hidroxipropilmetilcelulosa, etil hidroxietilcelulosa, óxido de polietileno, goma guar y similares. Otros ejemplos de espesantes incluyen espesantes asociativos de óxido de metileno/etileno y espesantes carboxilados solubles en agua.
Se comercializan diversos agentes antiespumantes entre los que se incluyen, por ejemplo, BUBREAK® de Buckman Laboratories Inc., BYK® de BYK Chemie, U.S.A., FOa Ma STER® de bASf Corporation, DREWPLUS® de Ashland Chemical Company, TRYSOL® y TRo Yk YD® de Troy Chemical Corporation y SAG® de Momentive Performance Materials, Inc.
Los ejemplos de fungicidas, antimohos y biocidas incluyen, aunque no de forma limitativa, 4,4-dimetiloxazolidina, 3,4,4-trimetiloxazolidina, metaborato de bario modificado, N-hidroxi-metil-N-metilditiocarbamato de potasio, 2-(tiociano-metiltio)benzotiazol, dimetil ditiocarbamato de potasio, adamantano, N-(triclorometiltio)ftalimida, 2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrilo, ortofenil fenol, 2,4,5-triclorofenol, ácido deshidroacético, naftenato de cobre, octoato de cobre, arsénico orgánico, óxido de tributil estaño, naftenato de zinc y 8-quinolinato de cobre.
Los ejemplos de absorbentes de UV y estabilizantes de UV incluyen, entre otros, benzofenona sustituida, benzotriazoles sustituidos, aminas impedidas y benzoatos impedidos y dietil-3-acetil-4-hidroxi-bencil-fosfonato, 4-dodeciloxi-2-hidroxi benzofenona y monobenzoato de resorcinol.
Los ejemplos de disolventes y agentes coalescentes son muy conocidos e incluyen, aunque no de forma limitativa, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, éter monobutílico de etilenglicol, éter n-butílico de propilenglicol, éter metílico de propilenglicol, propilenglicol monopropil éter, dipropilenglicol metil éter, dietilenglicol monobutil éter, trimetilpentanodiol mono-isobutirato, etilenglicol mono-octil éter, alcohol diacetona, TEXANOL® éster alcohol (Eastman Chemical Company), y similares.
Los pigmentos adecuados para usar en las composiciones de revestimiento son los pigmentos orgánicos e inorgánicos típicos, bien conocidos para el experto en la técnica de los recubrimientos superficiales, en especial los incluidos en el Colour Index 3a Ed., 2a Revisión, 1982, publicado por la Society of Dyers and Colourists en asociación con la American Association of Textile Chemists and Colorists. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa, los siguientes: dióxido de titanio, baritas, arcilla, o carbonato de calcio, CI Pigment White 6 (dióxido de titanio); CI Pigment Red 101 (óxido de hierro rojo); CI Pigment Yellow 42; CI Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4 (ftalocianinas de cobre); CI Pigment Red 49:1 y CI Pigment Red 57:1. Los colorantes tales como azul de ftalocianina, anaranjado de molibdato o negro de carbón también son adecuados para las composiciones de revestimiento de la invención.
Un proceso ilustrativo para producir las partículas de látex de la presente invención se describe en los siguientes ejemplos no limitativos.
Ejemplos
Ejemplo 1. El Ejemplo 1 proporciona un proceso ilustrativo para producir un polímero alquídico modificado con acrílico. La primera etapa para producir el polímero alquídico modificado con acrílico fue producir un polímero alquídico.
Figure imgf000010_0001
El polímero alquídico se produjo de la siguiente manera. La carga A se añadió a un matraz provisto de un manta de nitrógeno y un condensador de reflujo. La temperatura se aumentó hasta 225° C recogiendo el agua de formación en una trampa Dean-Stark. La temperatura se mantuvo hasta que el índice de acidez fue 5,64 y la viscosidad fue Z2- a 80 NVM en metil amil cetona.
La siguiente etapa fue producir ácidos grasos modificados con acrílico. Los ácidos grasos modificados con acrílico se produjeron de la siguiente manera.
Figure imgf000011_0001
La carga (A) se añadió a un matraz provisto de un manta de nitrógeno. La temperatura se elevó hasta 160 0C. Se añadió carga (B) a un matraz durante un período de 5,5 horas mientras se mantenía la temperatura a 160 0C. La reacción se mantuvo durante 2,5 horas después de completar la adición de la carga (B) y, después se enfrió. La viscosidad fue de Z1+ a 80 NVM en metil amil cetona.
El polímero alquídico y los ácidos grasos modificados con acrílico producidos anteriormente se combinaron y a continuación se neutralizaron para formar un polímero alquídico modificado con acrílico neutralizado de la siguiente manera.
Figure imgf000011_0002
Se añadió carga (A) a un matraz provisto de un manto de nitrógeno y una trampa de agua. La temperatura se elevó hasta 210 0C mientras se recogía el agua de formación y la metil amil cetona. La temperatura se mantuvo hasta que el índice de acidez fue 38,4 y la viscosidad fue Z-Z1 a 70 NVM en metil amil cetona. La temperatura se redujo por debajo de 100 0C y a continuación se añadió la carga (B). La dispersión resultante tenía un valor NVM de 41,0, una viscosidad de 1750 cps, un valor de pH de 8,19 y un tamaño de partícula de 133 nm.
Ejemplo 2. Los látex que comprenden partículas de látex de la presente invención se prepararon en el Ejemplo 2 usando el polímero alquídico modificado con acrílico producido en el Ejemplo 1 anterior durante la polimerización en emulsión. En este ejemplo, el polímero alquídico modificado con acrílico se añadió al reactor de polimerización como carga inicial.
Se añadieron cantidades variables del polímero alquídico modificado con acrílico del Ejemplo 1 como carga inicial. En particular, el polímero alquídico modificado con acrílico se añadió en cantidades de 2 y 5 partes por cien partes de monómeros acrílicos como carga inicial.
El polímero alquídico modificado con acrílico se añadió al reactor como parte de la carga inicial del reactor, que contenía la cantidad prescrita de polímero alquídico inicial, tampón inicial y agua. La carga inicial se calentó hasta 80 Una vez a la temperatura, se añadió un oxidante inicial, seguido de un tiempo de retención de 5 minutos. Después del tiempo de retención, se alimentó un alimento de preemulsión que contenía una mezcla de monómeros, tensioactivo y agua al reactor durante tres horas. Se alimentó simultáneamente un oxidante al reactor durante el mismo tiempo que la alimentación del monómero. Inmediatamente después de concluir las alimentaciones de monómero y oxidante, el monómero residual se redujo a niveles aceptables con un par redox que se alimentó al reactor durante 30 minutos. Después de introducir el par redox, se añadió amoníaco al reactor durante 15 minutos. El reactor se enfrió hasta 40 °C y se agregó agua para ajustar los sólidos de los látex resultantes. El contenido de sólidos objetivo de los látex resultantes fue de 48-50 % en peso de sólidos.
Ejemplo 3. Los látex que comprenden partículas de látex de la presente invención se prepararon en el Ejemplo 3 usando el polímero alquídico modificado con acrílico producido en el Ejemplo 1 durante la polimerización en emulsión. A diferencia del Ejemplo 2, en este ejemplo, el polímero alquídico modificado con acrílico se añadió al reactor de polimerización mediante la preemulsión de monómero.
La carga inicial del reactor que contenía la cantidad prescrita de tensioactivo inicial, tampón inicial y agua se añadió al reactor y se calentó a 80 °C. Alcanzada la temperatura, se añadió el oxidante inicial, seguido de un tiempo de retención de 5 minutos. Después del tiempo de retención, la alimentación de preemulsión que contenía la mezcla monomérica, tensioactivo, cantidades variables del polímero alquídico modificado con acrílico y agua se alimentó durante tres horas. Se añadió polímero alquídico modificado con acrílico en cantidades de 2, 5, 10 y 15 partes por cien partes de monómeros acrílicos. Se alimentó simultáneamente un oxidante al reactor durante el mismo tiempo que la alimentación del monómero. Inmediatamente después de concluir las alimentaciones de monómero y oxidante, el monómero residual se redujo a niveles aceptables con un par redox alimentado al reactor durante 30 minutos. Después de introducir el par redox, se añadió amoníaco al reactor durante 15 minutos. El reactor se enfrió hasta 40 °C y se agregó agua para ajustar los sólidos de los látex resultantes. El contenido de sólidos objetivo de los látex resultantes fue de 48­ 50 % en peso de sólidos.
Las propiedades de los látex resultantes de los Ejemplos 2 y 3 se muestran en la Tabla 4.
Tabla 4. Propiedades del látex
Figure imgf000012_0001
Alimentación = tensioactivo alquídico en preemulsión de monómero
IC = tensioactivo alquídico en la carga inicial
FS-250 M = sólidos filtrables a través de un tamiz de malla 250 en ppm.
pph = partes por 100 partes de sólidos de emulsión acrílica
Ejemplo 4. En el Ejemplo 4, los látex que se produjeron usando el polímero alquídico modificado con acrílico del Ejemplo 1, en donde el polímero alquídico se añadió mediante la mezcla de monómeros se sometieron a ensayo para determinar la temperatura de formación de película y la temperatura de transición vítrea.
Figure imgf000012_0002
La temperatura mínima de formación de película del látex se midió según la norma ASTM D 2354. En este método, se cuela una película sobre una placa que tiene un gradiente de temperatura y se observa para determinar la temperatura mínima de formación de película de la emulsión. La Figura 2 es una representación de la temperatura mínima de formación de película frente a la concentración de polímero alquídico. La Figura 2 muestra las temperaturas mínimas de formación de película de los látex preparados usando de 0 a 15 % de polímero alquídico modificado con acrílico durante la polimerización en emulsión. Como se observa en la Figura 2, la temperatura de formación de película disminuye al aumentar la concentración de polímero alquídico.
La temperatura de transición vítrea se midió usando differential scanning calorimetry (calorimetría diferencial de barrido -DSC). La Figura 3 muestra exploraciones mediante DSC hechas con películas elaboradas con los diversos látex preparados mediante el uso de 0 a 15 % de polímero alquídico modificado con acrílico. Como se puede observar en la Figura 3, la temperatura de transición vítrea disminuye al aumentar la concentración de polímero alquídico modificado con acrílico.
La Figura 4 es una representación de las temperaturas de transición vítrea medidas para películas preparadas con cantidades variables de polímero alquídico modificado con acrílico en comparación con la concentración del polímero alquídico. Como se puede observar en la Figura 4, la temperatura de transición vítrea disminuye continuamente al aumentar la concentración de polímero alquídico modificado con acrílico. La disminución en la temperatura de transición vítrea al aumentar la concentración de polímero alquídico confirma que los polímeros alquídicos modificados con acrílico tienen un buen mezclado de fases con polímeros a base de acrílico y pueden funcionar como plastificantes eficaces para disminuir la temperatura de transición vítrea de los látex resultantes.
Si no hubiera suficiente mezclado de fases entre el polímero alquídico modificado con acrílico y el polímero de base acrílica, la temperatura de transición vítrea no se vería afectada linealmente por la adición de polímero alquídico.
Ejemplo 5. Las pinturas blancas se prepararon usando los látex preparados en el Ejemplo 3 usando de 0 a 15 % de polímero alquídico modificado con acrílico como cotensioactivo. La formulación siguiente se usó para producir la pintura.
Figure imgf000013_0001
Se realizó un análisis para determinar el brillo de las pinturas ilustrativas producidas. Las propiedades de brillo se evaluaron usando el método ASTM D 523. Este método mide el brillo especular de la superficie de un recubrimiento a una geometría fija, tal como 20°, 60° u 85°. La Figura 5 es una representación del brillo de las pinturas resultantes en función de la cantidad de polímero alquídico usado para preparar el látex. Como se observa en la Figura 5, el brillo de la pintura blanca resultante aumenta al aumentar la concentración de polímero alquídico. Además, incluso una concentración tan baja como el 2 % de polímero alquídico modificado con acrílico mejora el brillo de la pintura blanca resultante.
También se analizaron las propiedades de adhesión de las pinturas blancas resultantes. Para analizar las propiedades de adhesión de las pinturas blancas, el análisis según la norma ASTM D 3359-08 mostró que usar un polímero alquídico modificado con acrílico para producir látex mediante polimerización en emulsión proporciona propiedades de adhesión mejoradas a pinturas producidas usando el látex resultante. Es decir, las pinturas que tienen concentraciones tan bajas como 2 % de polímero alquídico modificado con acrílico mostraron una adhesión al acero mejorada en comparación con la pintura preparada con látex que no tienen polímero alquídico modificado con acrílico. Estos resultados pueden observarse en las Figuras 6 y 7.
Las Figuras 6 y 7 demuestran que las propiedades filmógenas mejoradas proporcionadas por un polímero alquídico flexible también mejoran la adhesión a un sustrato de acero. La Figura 6 es una fotografía de los tres sustratos que se han recubierto con pintura blanca que tienen concentraciones variables de polímero alquídico modificado con acrílico para el análisis de adhesión. En la fotografía, los sustratos se recubrieron con pintura de la siguiente manera: 0 % (izquierda), 2 % (centro) y 5 % (derecha) de polímero alquídico, respectivamente.
La Figura 7 es una representación de la adhesión al acero de pintura blanca frente a la concentración de polímero alquídico usado para preparar los látex usados en la elaboración de la pintura a analizar. Como puede observarse en las Figuras 6 y 7, la incorporación de un polímero alquídico de base acrílica en la polimerización en emulsión mejora las propiedades filmógenas de los látex formados de este modo y también mejora el brillo y la adhesión al acero de los productos de pintura producidos mediante el uso de dichos látex.

Claims (18)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Un látex que tiene partículas que comprenden un núcleo y una envoltura que rodea dicho núcleo, en donde el núcleo comprende un polímero acrílico y/o vinílico y la envoltura comprende un polímero alquídico soluble en agua y al menos un tensioactivo, en donde todo del polímero alquídico está presente en la envoltura de la partícula de látex y en donde,
    -dicho polímero alquídico soluble en agua es un polímero alquídico soluble en agua modificado con acrílico que tiene un índice de acidez de 5 a 100 mg de KOH/g, dicho polímero alquídico se neutraliza por un compuesto básico.
    -dicho polímero alquídico se introduce en la envoltura exterior de la partícula de látex manteniendo una presencia del polímero alquídico durante la polimerización de un precursor monomérico del polímero de núcleo.
    -dicho núcleo comprende de 80 a 99,5 % en peso del peso total de la partícula y dicha envoltura comprende de 0,5 a 20 % en peso del peso total de la partícula.
  2. 2. El látex de la reivindicación 1, en donde el polímero acrílico y/o vinílico en el núcleo se selecciona del grupo que consiste en uno o más de un monómero de (met)acrilato de alquilo, monómero de vinilo, estireno, estireno sustituido con alquilo, un monómero de ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado, un monómero que contiene fósforo, o un monómero que contiene azufre.
  3. 3. El látex de la reivindicación 1, en donde el compuesto básico se selecciona del grupo que consiste en hidróxido de amonio, trietilamina, n-metilmorfolina, n,n-dimetiletanolamina, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, e hidróxido de potasio.
  4. 4. El látex de la reivindicación 1, en donde el tamaño de partícula varía de 5 nm a 700 nm medido por el método de dispersión de luz láser.
  5. 5. El látex de la reivindicación 1, en donde el pH de la partícula en el látex varía de 5 a 9.
  6. 6. El látex de la reivindicación 1, en donde la temperatura de transición vítrea (Tg) de la partícula varía de -70 0C a 100 0C media por el método DSC.
  7. 7. Un proceso para formar el látex de la reivindicación 1, que es filmógeno, que comprende polimerizar un precursor monomérico del polímero de núcleo en presencia del polímero alquídico soluble en agua y el al menos un tensioactivo.
  8. 8. El proceso de la reivindicación 7, en donde el polímero alquídico se introduce en un reactor de polimerización como una carga inicial antes de la polimerización.
  9. 9. El proceso de la reivindicación 8, en donde el polímero alquídico también se introduce en el reactor de polimerización durante la polimerización.
  10. 10. El proceso de la reivindicación 7, en donde el polímero alquídico se introduce en un reactor de polimerización junto con un precursor monomérico del polímero de núcleo y al menos un tensioactivo.
  11. 11. Una composición de revestimiento que comprende el látex de la reivindicación 1.
  12. 12. La composición de revestimiento de la reivindicación 11, en donde la composición de revestimiento tiene un contenido cero de VOC.
  13. 13. Una película que comprende partículas de látex coalescentes de la reivindicación 1, en donde la película tiene una temperatura de formación de película de -70 0C a 100 0C medida según la norma ASTM D2354.
  14. 14. La película de la reivindicación 13, en donde la película tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de -30 0C a 100 0C, medida por el método DSC.
  15. 15. Uso del látex de la reivindicación 1 en un recubrimiento, pintura, tinta y/o adhesivo.
  16. 16. Uso del látex de la reivindicación 1 en recubrimientos, pintura, tinta o adhesivos aplicados a superficies interiores o exteriores, en donde las superficies se seleccionan del grupo que consiste en metal, asfalto, hormigón, piedra, cerámica, madera, plástico, polímero y combinaciones de los mismos.
  17. 17. Uso del látex de la reivindicación 1 en recubrimientos, pintura, tinta o adhesivos aplicados a superficies de vagones, maquinaria agrícola, piezas de automóviles, cabañas de madera y/o cubiertas.
  18. 18. Uso del látex de la reivindicación 1 en aplicaciones de automoción, industriales, de construcción y/o de alojamiento residencial.
ES15857787T 2014-11-03 2015-10-29 Látex que comprende dispersión alquídica modificada con acrílico soluble en agua y método para producirlo Active ES2883860T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462074117P 2014-11-03 2014-11-03
PCT/US2015/057929 WO2016073260A1 (en) 2014-11-03 2015-10-29 Latex comprising water-soluble acrylic modified alkyd dispersion and method of production thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2883860T3 true ES2883860T3 (es) 2021-12-09

Family

ID=55909636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15857787T Active ES2883860T3 (es) 2014-11-03 2015-10-29 Látex que comprende dispersión alquídica modificada con acrílico soluble en agua y método para producirlo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10294320B2 (es)
EP (1) EP3215546B1 (es)
CN (1) CN107108817B (es)
CA (1) CA2966787A1 (es)
ES (1) ES2883860T3 (es)
MX (1) MX392375B (es)
WO (1) WO2016073260A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018200488A1 (en) * 2017-04-26 2018-11-01 Arkema Inc. Thermal insulating coating with low thermal conductivity
CA3135154A1 (en) * 2019-04-04 2020-10-08 Arkema Inc. Acrylic modified polymeric opacifiers for use in organic media
CN112708334A (zh) * 2020-12-27 2021-04-27 山东齐鲁漆业有限公司 一种适用于钢结构表面的高张力水性漆及其制备方法
JP7706912B2 (ja) * 2021-03-30 2025-07-14 大日本塗料株式会社 塗膜及び塗料組成物

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4116903A (en) 1977-03-02 1978-09-26 P.R.A. Laboratories Incorporated Alkyd-supported emulsion interpolymers and methods for preparation
JPS6028463A (ja) * 1983-07-26 1985-02-13 Nippon Paint Co Ltd 水性塗料組成物
AT387971B (de) 1986-11-14 1989-04-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer lufttrocknender lackbindemittel und deren verwendung
US5306793A (en) 1992-09-23 1994-04-26 Westvaco Corporation Emulsion polymerization method utilizing maleic anhydride propylene sulfonate adducts as polymerizable emulsifiers
US6369135B1 (en) 1995-08-15 2002-04-09 Georgia Tech Research Corporation Water-borne alkyd coatings by miniemulsion polymerization
JP2000505830A (ja) * 1996-01-31 2000-05-16 イーストマン ケミカル カンパニー 粒子径の小さいポリエステル／アクリル複合ラテックス
US6174948B1 (en) 1996-12-24 2001-01-16 The University Of Southern Mississippi Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of fatty compounds and applications thereof
US6624223B1 (en) 1996-12-24 2003-09-23 University Of Southern Mississippi Internally plasticized and low VOC latex compositions and applications thereof
US6333378B1 (en) * 1997-08-12 2001-12-25 Eastman Chemical Company Acrylic modified waterborne alkyd or uralkyd dispersions
WO1999007799A1 (en) 1997-08-12 1999-02-18 Eastman Chemical Company Acrylic modified waterborne alkyd dispersions
WO2002010297A2 (en) * 2000-08-02 2002-02-07 Eastman Chemical Company Stable aqueous polymer dispersions and formulations with latex polymers to form waterborne coatings
EP1461392B2 (en) 2002-01-03 2013-08-07 Archer-Daniels-Midland Company Polyunsaturated fatty acids as part of reactive structures for latex paints: thickeners, surfactants and dispersants
US20060270769A1 (en) 2005-05-24 2006-11-30 Shoaf Glenn L Acrylic-modified alkyd hybrid latexes and their use as viscosity modifiers
FI120695B (fi) * 2006-03-06 2010-01-29 Upm Kymmene Oyj Luonnonrasvahappopohjaista akrylaattihybridihartsia sisältävät komposiitit
WO2008072976A2 (en) 2006-12-13 2008-06-19 Ge Healthcare As Synthesis of a radiofluorinated peptide using microwave activation technology
CN101679801A (zh) 2007-06-15 2010-03-24 巴斯夫欧洲公司 低voc水性杂化粘合剂
AU2009301032B2 (en) 2008-10-09 2014-07-31 Allnex Netherlands B.V. Aqueous hybrid dispersions
US7906571B2 (en) 2008-10-28 2011-03-15 Archer Daniels Midland Company Waterborne film-forming compositions containing reactive surfactants and/or humectants
US8785557B2 (en) * 2009-12-16 2014-07-22 Basf Se Use of aqueous hybrid binders for gloss paints
PL2513154T3 (pl) 2009-12-16 2015-08-31 Basf Se Sposób wytwarzania wodnych hybrydowych środków błonotwórczych o małej zawartości monomerów resztkowych oraz zastosowanie tych środków błonotwórczych w farbach o wysokim połysku
SG184275A1 (en) 2010-03-31 2012-11-29 Nuplex Resins Bv Waterborne hybrid polymer dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016073260A1 (en) 2016-05-12
EP3215546A4 (en) 2018-04-25
EP3215546B1 (en) 2021-06-16
MX2017005616A (es) 2017-12-07
CN107108817B (zh) 2020-03-10
EP3215546A1 (en) 2017-09-13
CA2966787A1 (en) 2016-05-12
MX392375B (es) 2025-03-24
CN107108817A (zh) 2017-08-29
US10294320B2 (en) 2019-05-21
US20170313803A1 (en) 2017-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2218848T3 (es) Dispersiones de resinas alquidicas en medio acuoso modificadas con un compuesto acrilico.
ES2231205T3 (es) Dispersiones alquidicas o uralquidicas acuosas modificadas acrilicamente.
CN107428889B (zh) 含水分散体
CN103517928B (zh) 水性多段聚合物分散体、其制备方法及其作为用于涂覆基材的粘合剂的用途
CA2957896C (en) Water-based coating compositions that resist dirt pickup
ES2558605T3 (es) Uso de dispersiones poliméricas acuosas para mejorar la resistencia frente al ataque de productos químicos
CN107108817B (zh) 包含水溶性丙烯酸改性的醇酸分散体的胶乳及其生产方法
US9169380B2 (en) Use of aqueous polymer dispersions for improving resistance to chemical influences
ES3057768T3 (en) Crosslinkable acrylic-modified epoxy coating composition
EP1726604B1 (en) Acrylic modified alkyl hybrid latexes, coating composition, method of increasing and adjusting the viscosity and substrate coated
CN1474838A (zh) 水性丙烯酸改性醇酸树脂
JPS58104912A (ja) 水性樹脂組成物