ES2895101T3

ES2895101T3 - Composición que comprende ésteres de lignina y aceite o ácidos grasos

Info

Publication number: ES2895101T3
Application number: ES14870806T
Authority: ES
Inventors: Joseph Samec; Joakim Löfstedt; Christian Dahlstrand; Alexander Orebom; Supaporn Sawadjoon
Original assignee: Ren Fuel K2B AB
Current assignee: Ren Fuel K2B AB
Priority date: 2013-12-16
Filing date: 2014-12-16
Publication date: 2022-02-17
Anticipated expiration: 2034-12-16
Also published as: US20180319985A1; EP3083652A1; EP3910029A1; WO2015094099A1; US20160312029A1; US10421861B2; CN110079365A; EP3083653A1; RU2690503C1; JP6525343B2; CA2933848C; BR112016013916B1; RU2016125714A; CN106164084A; SG11201604775TA; EP3910029B1; PT3083652T; CN106132976A; EP3083653A4; PL3083652T3

Abstract

Una composición que comprende un portador líquido y lignina o derivados de la lignina solubilizados en dicho portador líquido; en la que al menos uno de los grupos hidroxilo de la lignina o derivados de la lignina se ha sustituido con grupos éster que forman lignina o derivados de la lignina esterificados, y en la que el portador líquido es una mezcla de un ácido graso y un aceite crudo, o un aceite de hidrocarburo o un aceite mineral, el ácido graso es un ácido graso o un ácido graso esterificado.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición que comprende ésteres de lignina y aceite o ácidos grasos

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición con un alto contenido de lignina en un portador líquido donde la lignina se ha funcionalizado con grupos éster y un procedimiento para preparar dicha composición. La composición puede usarse para producir combustibles.

Antecedentes de la invención

Existe un interés creciente mediante el uso de la biomasa como fuente para la producción de combustible. La biomasa incluye, pero no se limita a, partes de plantas, frutas, verduras, desechos de procesamiento, astillas de madera, paja, granos, hierbas, maíz, cáscaras de maíz, malezas, plantas acuáticas, heno, papel, productos de papel, papel y productos de papel reciclados, material lignocelulósico, lignina y cualquier material biológico que contiene celulosa o material de origen biológico.

Un componente importante de la biomasa es la lignina presente en las porciones sólidas de la biomasa. La lignina comprende cadenas de constituyentes aromáticos y oxigenados que forman moléculas más grandes que no se tratan fácilmente. Una de las principales razones de la dificultad en el tratamiento de la lignina es la incapacidad de dispersar la lignina en contacto con catalizadores que pueden degradar la lignina.

La lignina es uno de los polímeros naturales más abundantes en la tierra. Una forma común para la obtención de lignina es mediante separación de la madera durante los procedimientos de fabricación de pulpa. Solo una pequeña cantidad (1-2 %) se utiliza en productos especiales, mientras que el resto sirve principalmente como combustible. Incluso si la combustión de la lignina es una forma valiosa de reducir el uso de combustibles fósiles, la lignina tiene un potencial significativo como materia prima para la producción sostenible de productos químicos y combustibles líquidos.

Varias ligninas difieren estructuralmente en función de la fuente de la materia prima y el procesamiento subsecuente, pero una característica común es una cadena principal que consiste en varias unidades de fenilpropano sustituidas que se enlazan entre sí mediante enlaces aril éter o carbono-carbono. Típicamente están sustituidos con grupos metoxi y los grupos hidroxilo fenólicos y alifáticos proporcionan sitios para, por ejemplo, una funcionalización adicional. Se conoce que la lignina tiene una baja capacidad para adsorber agua en comparación con, por ejemplo, la celulosa hidrófila.

Hoy en día, la lignina puede usarse como un componente en, por ejemplo, los pellets combustibles como aglutinante, pero también puede usarse como fuente de energía debido a su alto contenido energético. La lignina tiene un contenido energético superior que la celulosa o las hemicelulosas y un gramo de lignina tiene un promedio de 2,27 kJ, que es un 30 % más que el contenido energético de los carbohidratos celulósicos. El contenido energético de la lignina es similar al del carbón. Hoy en día, debido a su valor combustible, la lignina que se ha eliminado mediante el uso del procedimiento Kraft, procedimiento de sulfato, en una fábrica de pulpa o papel, generalmente se quema con el fin de proporcionar energía para ejecutar el procedimiento de producción y recuperar los productos químicos del licor de cocción.

Existen varias formas para separar la lignina del licor negro o rojo obtenido después de separar las fibras celulósicas en el procedimiento Kraft o al sulfito respectivamente, durante los procedimientos de producción. Una de las estrategias más comunes es la ultrafiltración. El Lignoboost® es un procedimiento de separación desarrollado por Innventia AB y se ha demostrado que el procedimiento aumenta el rendimiento de lignina mediante el uso de menos ácido sulfúrico. En el procedimiento Lignoboost®, se toma licor negro de los procedimientos de producción y se precipita la lignina mediante la adición y reacción con el ácido, generalmente dióxido de carbono (CO²), y luego se filtra la lignina. La torta de filtración de lignina se redispersa y acidifica, generalmente mediante el uso de ácido sulfúrico, y la suspensión obtenida se filtra y se lava mediante el uso de lavado por desplazamiento. La lignina generalmente se seca y pulveriza con el fin de hacerla adecuada para quemadores de hornos de cal o antes de peletizarla en pellet combustible.

El biocombustible, tal como la biogasolina y el biodiésel, es un combustible en el que la energía se deriva principalmente de material de biomasa o gases tales como madera, maíz, caña de azúcar, grasas animales, aceites vegetales, entre otros. Sin embargo, las industrias de biocombustibles están luchando con temas como el debate entre alimentos y combustibles, la eficiencia y el suministro general de materias primas. Al mismo tiempo, las industrias de fabricación de pulpa o papel producen grandes cantidades de lignina que a menudo, como se describió anteriormente, solo se queman en la fábrica. Dos estrategias comunes para explorar la biomasa como combustible o componente de combustible son usar aceites de pirólisis o lignina hidrogenada.

Con el fin de hacer que la lignina sea más útil, hay que resolver el problema de la baja solubilidad de la lignina en solventes orgánicos. Un inconveniente mediante el uso de la lignina como fuente para la producción de combustible es la cuestión de proporcionar lignina o derivados de la lignina en una forma adecuada para hidrotratadores o craqueadores. El problema es que la lignina no es soluble en aceites o ácidos grasos, lo que, si no es necesario, es muy buscado.

El estado de la técnica proporciona varias estrategias para degradar la lignina en pequeñas unidades o moléculas con el fin de preparar derivados de la lignina que pueden procesarse. Estas estrategias incluyen la hidrogenación, la desoxigenación y la hidrólisis del catalizador ácido. El documento WO2011003029 se refiere a un procedimiento para la ruptura catalítica de enlaces carbono-carbono y enlaces carbono-oxígeno en la lignina. El documento US20130025191 se refiere a un procedimiento de despolimerización y desoxigenación donde la lignina se trata con hidrógeno junto con un catalizador contenido en un solvente aromático. Todas estas estrategias se refieren a procedimientos donde la degradación se realiza antes de la eventual mezcla en ácidos grasos o aceites. El documento WO2008157164 divulga una estrategia alternativa donde se usa un primer agente de dispersión para formar una suspensión de biomasa para obtener un mejor contacto con el catalizador. Estas estrategias generalmente también requieren el aislamiento de los productos de degradación con el fin de separarlos de los reactivos no buscados, tal como solventes o catalizadores.

Los beneficios económicos de producir combustibles a partir de biomasa dependen, por ejemplo, de un procedimiento eficiente para preparar la lignina y de la preparación de la lignina o derivados de la lignina para que la producción de combustible sea lo más eficiente posible. Por ejemplo, la cantidad de oxígeno debería ser lo más baja posible y el número de etapas de preparación debería ser el menor posible.

Sumario de la invención

El objeto de la presente invención es superar los inconvenientes de solubilidad del estado de la técnica. La presente invención se refiere a una composición que comprende un alto contenido de lignina o derivados de la lignina en un portador líquido en el que el portador líquido es una mezcla de un ácido graso y un aceite crudo, o un aceite de hidrocarburo o un aceite mineral, el ácido graso es un ácido graso o ácido graso esterificado. Con el fin de obtener un alto contenido de lignina se ha funcionalizado o modificado mediante esterificación de los grupos hidroxilo. Una aplicación de la composición puede ser como materia prima para la producción de combustible o para la preparación de aceites lubricantes.

La presente invención facilita la preparación de una composición adecuada para la producción de combustible que no requiere etapas de preparación previa tales como etapas de degradación y aislamiento. En cambio, la funcionalización de la biomasa puede prepararse en el portador líquido in situ. Además, la composición de acuerdo con la presente invención puede usarse tal cual para preparar combustible o puede agregarse a una corriente de producción en una refinería. La composición puede mezclarse con portadores líquidos bien conocidos (aceites, por ejemplo).

En el aspecto más amplio la presente invención se refiere a una composición de acuerdo con la reivindicación 1. Los grupos hidroxilo de la lignina o del derivado de la lignina pueden estar sustituidos con grupos éster de un ácido graso, preferentemente un ácido graso insaturado.

En un segundo aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar la composición de acuerdo con la reivindicación 12.

En un tercer aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de producción de combustible mediante el tratamiento de la composición de acuerdo con la presente invención en un hidrotratador o un craqueador catalítico. Breve descripción de las figuras

La Figura 1, tabla de solubilidad de la lignina esterificada en varios solventes y portadores líquidos (valores dados cómo % en peso de lignina esterificada).

La Figura 2, tabla de solubilidad de la lignina esterificada en varios solventes y portadores líquidos (valores dados cómo % en peso de lignina esterificada).

(EA=acetato de etilo, EtOH=etanol, MeTHF=tetrahidrofurano metilado, CPME=ciclopentilmetiléter, iPrOH=isopropanol, RTD=aceite de resina, LGO = gasóleo ligero,

CF=lignina filtrada por membrana, LGTPA=lignina precipitada con ácido de licor negro secada al 95 % de peso en seco y GM63=lignina reducida químicamente mediante el uso del procedimiento de acuerdo con el documentoWO2012/121659)

La Figura 3, GPC de lignina esterificada de acuerdo con la presente invención.

La Figura 4, GPC de lignina esterificada de acuerdo con la presente invención.

Descripción detallada de la invención

La presente invención presenta una composición para su uso en procedimientos de refinería para la producción de varios combustibles.

En la presente solicitud, el término "lignina" significa un polímero que comprende monómeros de alcohol cumarílico, alcohol de coniferilo y alcohol sinapílico.

En la presente solicitud, el término "derivado de la lignina" significa moléculas o polímeros derivados de la lignina. En la presente solicitud, "derivado de la lignina" y "moléculas o polímeros derivados de la lignina" se usan indistintamente. Estas moléculas o polímeros pueden ser el resultado de una modificación química o degradación de la lignina o una fuente de lignina, por ejemplo, cuando se trata un licor negro o rojo con el fin de precipitar o separar la lignina. El peso molecular promedio en número (Mn) del derivado de la lignina puede ser 500 g/mol o mayor, u 800 g/mol o mayor, por ejemplo, 500-2.000 g/mol, o 700-1.500 g/mol.

En la presente solicitud, el término "portador líquido" significa un líquido seleccionado de ácidos grasos o una mezcla de ácidos grasos, ácidos grasos esterificados, ácido de colofonia, aceite crudo, aceite mineral y aceites de hidrocarbonados o sus mezclas.

En la presente invención, el término "aceite" significa una sustancia química no polar que es un líquido viscoso a temperatura ambiente y que es tanto hidrófoba como lipófila.

En la presente solicitud, los términos "licor rojo" y "licor marrón" denotan el mismo licor.

Al calcular el número de unidades repetidas y equivalentes, se asume que una unidad repetida de lignina es 180 Da. El grado de sustitución se calcula a partir de 1H NMR mediante el uso un estándar interno, y el grado de sustitución 1-eq se define como la presencia de un grupo acilo unido covalentemente por un monómero de lignina. Por ejemplo, para lograr una sustitución casi completa, hemos usado un exceso doble de agente acilante por monómero de lignina, lo que proporcionó grados de sustitución que varían de 0,91 a 1,43 equivalentes.

Para que una sustancia se procese en una refinería, tal como una refinería de petróleo o una refinería de biocombustible, la sustancia necesita estar en fase líquida. O la sustancia está en fase líquida a una temperatura dada (generalmente más abajo de 80 °C) o la sustancia está solvatada en un líquido. En la presente solicitud de patente, tal líquido se le dará el término portador líquido. La presente invención presenta una composición y un procedimiento para preparar dicha composición donde la composición comprende un material de biomasa, en la que la biomasa es lignina o derivados de la lignina, donde el material de biomasa está en fase líquida y puede procesarse en una refinería. La presente invención hace más fácil o facilita la producción de combustible a partir de material de biomasa.

Con el fin de obtener lignina, la biomasa puede tratarse de cualquier forma adecuada conocida por un experto en la técnica. La biomasa puede tratarse con procedimientos de fabricación de pulpa o procedimientos organosolv, por ejemplo. La biomasa incluye, pero no se limita a, madera, frutas, vegetales, desechos de procesamiento, paja, granos, hierbas, maíz, cáscaras de maíz, malezas, plantas acuáticas, heno, papel, productos de papel, papel reciclado, cáscara, lignito, algas, paja, corteza o cáscaras de nueces, material lignocelulósico, lignina y cualquier material biológico que contiene celulosa o material de origen biológico. En una realización, la biomasa es madera, preferentemente madera en partículas tal como serrín o astillas de madera. La madera puede ser cualquier tipo de madera, madera dura o blanda, árbol de coníferas o árbol de hoja ancha. Una lista no limitante de maderas sería pino, abedul, abeto, arce, fresno, fresno de montaña, secoya, aliso, olmo, roble, alerce, tejo, castaño, olivo, ciprés, banyán, sicomoro, cereza, manzana, pera, espino, magnolia, secuoya, nogal, karri, coolabah y haya.

Se prefiere que la biomasa contenga tanta lignina como sea posible. El número Kappa estima la cantidad de productos químicos necesarios durante el blanqueo de la pulpa de madera con el fin de obtener una pulpa con un determinado grado de blancura. Dado que la cantidad de blanqueador necesaria está relacionada con el contenido de lignina de la pulpa, el número Kappa puede usarse para monitorear la efectividad de la fase de extracción de lignina del procedimiento de fabricación de pulpa. Es aproximadamente proporcional al contenido de lignina residual de la pulpa.

K: Número Kappa; c: constante “ 6,57 (en función del procedimiento y de la madera); 1: contenido de lignina en por ciento. El número Kappa está determinado por ISO 302:2004. El número kappa puede ser 20 o mayor, o 40 o mayor, o 60 o mayor. En una realización, el número kappa es 10-100.

Los materiales de biomasa y sus derivados a menudo tienen una fórmula general de CxHyOz donde la relación z/x depende del origen, parte de la planta y también de los procedimientos del material de biomasa, y donde x e y son cada uno >1 y z>0. Preferentemente x es >2, o con mayor preferencia x es >3, o con mayor preferencia x es >6; z es preferentemente >1 o >2. En una realización x es < 20, en otra realización x es < 15, y en aún otra realización x es <11. En una realización, z es <10, y en otra realización z es < 5. El material de biomasa puede comprender otros heteroátomos tales como S o N.

La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender lignina o derivados de la lignina obtenidos de licor negro o rojo.

El licor negro comprende cuatro grupos principales de sustancias orgánicas, alrededor 30-45 % en peso de material leñoso, 25-35 % en peso de ácidos de sacarina, aproximadamente 10 % en peso de ácido fórmico y acético, 3-5 % en peso de extractos, aproximadamente 1 % en peso de metanol, y muchos elementos inorgánicos y azufre. La composición exacta del licor varía y depende de las condiciones de cocción en el procedimiento de producción y la materia prima. El licor rojo comprende los iones del procedimiento de sulfito (calcio, sodio, magnesio o amonio), lignina sulfonada, hemicelulosa y resinas de bajo peso molecular.

La lignina puede ser lignina Kraft, lignina sulfonada, lignina Lignoboost®, lignina precipitada, lignina filtrada, lignina acetosolv u lignina organosolv. En una realización, la lignina es lignina Kraft, lignina acetosolv u lignina organosolv. En otra realización, la lignina es lignina Kraft. En otra realización, la lignina es lignina organosolv. En otra realización, la lignina o los derivados de la lignina se obtienen como material residual de la producción de etanol. La lignina puede estar en forma de partículas con un tamaño de partícula de 5 mm o menos, o 1 mm o menos.

La lignina no es soluble en la mayoría de los solventes orgánicos, ácidos grasos o aceites. En cambio, el estado de la técnica ha presentado varias técnicas para despolimerizar y convertir la lignina despolimerizada en componentes solubles en el medio deseado.

El peso molecular promedio en número (masa) (Mn) de la lignina puede ser de 30.000 g/mol o menos, tal como no más que 20.000 g/mol, o no más que 10.000 g/mol, o no más que 5.000 g/mol, o no más que 2.000 g/mol, o no más que 1.000 g/mol, o mayor que 800 g/mol, o mayor que 950 g/mol. En una realización, el peso molecular promedio en número de la lignina está entre 150 y 4.000 g/mol, o entre 300 y 1.000 g/mol.

La lignina esterificada o el derivado de la lignina puede tener un peso molecular promedio en número (Mn) de 300 g/mol o más, o 1.000 g/mol o más, o 2.000 g/mol o más, o 5.000 g/mol o más, u 8.000 g/mol o más, pero menos de 10.000 g/mol. En una realización, el peso molecular promedio en número (Mn) es de 1.000 a 6.000 g/mol, o de 2.000 g/mol a 4.000 g/mol.

La finalidad del portador líquido es transportar el sustrato o la solución deseada al reactor sin reaccionar ni afectar de ninguna otra manera al sustrato o la solución. Por lo tanto, en una realización de la presente solicitud, el portador líquido es un hidrocarburo inerte con un alto punto de ebullición, preferentemente al menos 150 °C.

El portador líquido debería ser preferentemente adecuado para un hidrotratador o un craqueador catalítico (unidad de craqueo catalítico), preferentemente un líquido adecuado tanto para hidrotratador como para craqueador catalítico. El hidrotratamiento y el craqueo catalítico son etapas en el procedimiento de refinería donde se reduce el contenido de azufre, oxígeno y nitrógeno del petróleo y donde los hidrocarburos de alto peso molecular y de alto punto de ebullición se convierten en gasolina, diésel y gases. El ácido graso usado en la presente invención (como ácido graso o como ácido graso esterificado) puede ser un ácido graso C4 o más largo, o un ácido graso C8 o más largo, o un ácido graso C14 o más largo. En una realización, el ácido graso o la mezcla de ácidos grasos o el ácido graso esterificado comprende ácidos grasos insaturados, preferentemente a una concentración de más que 25 % en peso o más que 50 % en peso. El portador líquido es una mezcla de un ácido graso y aceite crudo, o un aceite de hidrocarburo o un aceite mineral. La relación en dicha mezcla puede ser 5-90 % en peso (del peso total del portador líquido) de ácido graso o ácido graso esterificado y 10-95 % en peso de aceite de hidrocarburo o aceite mineral, por ejemplo, 10-40 % en peso de ácido graso o ácido graso esterificado y 60-90 % en peso de aceite de hidrocarburo o aceite mineral. El propósito mediante el uso de ácido graso esterificado en lugar de ácido graso es limitar las propiedades corrosivas de los grupos ácidos del ácido graso. En una realización, al menos 80 % de los grupos ácidos del ácido graso están esterificados, preferentemente al menos 95 %.

Cuando el portador líquido comprende aceite crudo, aceite de hidrocarburo o aceite mineral, el aceite necesita estar en fase líquida más abajo de 80 °C y preferentemente tener puntos de ebullición de 177-371 °C. Estos aceites de hidrocarburos incluyen diferentes tipos de gasóleos e igualmente, por ejemplo, Destilados Medios de Destilación Directa de Intervalo Completo, Hidrotratado, Destilado Medio, Destilado Craqueado Catalítico Ligero, Destilados de Destilación Directa de Intervalo Completo de Nafta, destilados de intervalo completo de hidrodesulfurados, destilados de destilación directa de desparafinados con solvente, destilados medios de destilación directa de sulfenilados, destilados de destilación directa de intervalo completo tratados con arcilla de nafta atm de intervalo completo, destilados hidrotratados de intervalo completo, destilados ligeros de destilación directa pesada, destilación media de destilación directa, nafta (aceite de esquisto), hidrocraqueado, destilación directa de intervalo completo (ejemplos no restringido a CAS nr: 68476-30-2, 68814-87-9, 74742-46-7, 64741-59-9, 64741-44-2, 64741-42-0, 101316-57-8, 101316-58-9, 91722-55-3, 91995-58-3, 68527-21-9, 128683-26-1, 91995-46-9, 68410-05-9, 68915-96 8, 128683-27-2, 195459-19-9).

El portador líquido comprende un ácido graso (segundo ácido graso), dicho ácido graso puede ser, pero no se limita a, ácidos grasos C6-C18, saturados o insaturados, o una mezcla de ácidos grasos C2-C18. Además, el ácido graso puede estar metilado o etilado. El segundo ácido graso puede ser un ácido graso vegetal tal como un ácido graso de aceite de resina (TOFA), o aceite de oliva, aceite de soja, aceite de maíz, cáñamo o aceite de coco, pero también puede derivar de grasas animales. En una realización, el primer y el segundo ácido graso son los mismos.

En una realización, el portador líquido comprende un segundo ácido graso o una mezcla de segundos ácidos grasos o una mezcla que comprende un segundo ácido graso y un aceite de hidrocarburo. En una realización, el segundo ácido graso es un ácido graso insaturado o es una mezcla de ácidos grasos en que la mezcla contiene ácidos grasos insaturados. En una realización, el primer y el segundo ácido graso son los mismos, por ejemplo, aceite de resinas.

La composición puede comprender 10-99 % en peso de portador líquido, tal como 20 % en peso o más, o 40 % en peso o más, o 60 % en peso o más, u 80 % en peso o más, o 99 % en peso o menos, u 85 % en peso o menos. En una realización, la cantidad de portador líquido es 60-90 % en peso, tal como 65-85 % en peso.

La composición puede comprender además un solvente orgánico o una mezcla de solventes orgánicos. La composición puede comprender una mezcla de un solvente orgánico y un ácido graso o ácido graso esterificado y/o un aceite. El solvente orgánico puede ser, pero no se limita a, oxigenados tales como un solvente a base de alcohol, éster, cetona, éter, aldehídos, furano o furfural. Los solventes preferidos son alcoholes C1-C10, aldehídos C1-C10, cetonas C2-C15, éteres C2-C10, y ésteres C2-C10. Una lista no limitante de solventes es metanol, etanol, propanol, isopropanol, glicerol, y éter butílico tal como terc-butil metil éter; éter dietílico, diglima, éter diisopropílico, dimetoxietano, dietilenglicol, éter dietílico, polietilenglicol, 1,4-dioxano y tetrahidrofurano, tetrahidrofurano metilado, óxido de mesitilo, furfural, isoforona. Los ésteres C2-C10 preferidos son ésteres orgánicos, ésteres aromáticos o no aromáticos, los ejemplos de ésteres son benzoato de bencilo, varios acetatos tales como acetato de metilo, acetato de etilo, ciclopentilmetiléter y acetato de butilo, varios lactatos tales como lactatos de etilo. Los solventes que son similares o pueden convertirse en combustible o gasolina son interesantes cuando la composición se usa para la preparación de combustible. Tales solventes podrían ser cetonas o aldehídos. En una realización, el solvente es una cetona C2-C15 tal como una cetona C4-C12 o una cetona C6-C8. En una realización, el solvente es un aldehído C1-C10 tal como un aldehído C4-C9 o un aldehído C6-C8. En una realización, el solvente es una mezcla de una cetona C2-C15 y un aldehído C1-C10. En una realización el solvente es óxido de mesitilo. En una realización el solvente es acetona. En una realización el solvente es acetofenona. En una realización el solvente es pentanona. En una realización el solvente es etilisopropilcetona. En una realización el solvente es isoforona. En una realización el solvente orgánico es un aldehído aromático o una mezcla que contiene un aldehído aromático, por ejemplo, furfural. En una realización el solvente comprende furfural o alcohol furfurílico. En una realización el solvente es benzaldehído. En una realización el solvente es acetato de etilo. En una realización el solvente es etanol. En una realización el solvente es metanol. En una realización el solvente es isopropanol. En una realización el solvente es solketal. En una realización el solvente es tetrahidrofurano o tetrahidrofurano metilado. En una realización el solvente es 1,4-dioxano.

En una realización el solvente comprende una combinación de alcoholes C1-C10, éteres C1-C10 y ésteres C1-C10. En una realización el solvente comprende dos alcoholes C1-C10, por ejemplo, etanol y glicerol, y en otra realización, el solvente comprende propanol y glicerol. En una realización el solvente comprende polietilenglicol y un alcohol C1-C10. Cuando el solvente es una mezcla de un solvente orgánico y agua, la mezcla puede contener metanol y agua, etanol y agua, isopropanol y agua o acetato de etilo y agua, preferentemente etanol y agua, isopropanol y agua y acetato de etilo y agua.

En una realización la cantidad de solvente orgánico es 70 % en peso o menos, o 40 % en peso o menos, o 20 % en peso o menos, o 10 % en peso o menos, o 5 % en peso o menos o 2 % en peso o menos del peso total de la composición. En una realización la cantidad de solvente es 10-60 % en peso o 20-50 % en peso. En algunas solicitudes, la cantidad de solvente orgánico debería ser lo más baja posible.

Los presentes inventores encontraron que mediante la esterificación de los grupos hidroxilo de la lignina o derivados de la lignina, la solubilidad de la lignina aumentaba drásticamente. La esterificación de la lignina se realiza in situ, es decir, en el portador líquido. Luego la lignina, el agente de esterificación o, el primer ácido graso y un agente de esterificación, y el portador líquido y opcionalmente un catalizador se mezclan para formar una suspensión o mezcla. La suspensión o mezcla se calienta entonces preferentemente entre 50 °C y 350 °C, tal como 50 °C o mayor, u 80 °C o mayor, 100 °C o mayor, o 120 °C o mayor, o 150 °C o mayor, pero no mayor que 350 °C, o 250 °C o menor, o 200 °C o menor, o 180 °C o menor. La esterificación de la lignina ocurre en el portador líquido dejando una composición homogénea de portador líquido y biomasa esterificada, y opcionalmente, catalizador. El catalizador y cualquier otro componente no deseado pueden eliminarse posteriormente. La mezcla puede realizarse mediante agitación o sacudida o de cualquier otra forma adecuada. Cuando la esterificación se realiza en un portador líquido que comprende un primer ácido graso y junto con un agente de esterificación tal como un anhídrido, se cree que la lignina esterificada obtenida comprende grupos éster derivados solo del anhídrido, pero también grupos éster derivados de un enlace anhídrido a un primer ácido graso. Con el fin de eliminar cualquier grupo ácido de los ácidos grasos o ácidos grasos restantes en el portador líquido, puede usarse cualquier procedimiento adecuado. Por ejemplo, puede añadirse un alcohol tal como metanol.

La lignina esterificada puede aislarse mediante precipitación en, por ejemplo, hexano o agua. Cuando el grado de sustitución (esterificación) es alto, por ejemplo 50 % o más, y la lignina está sustituida con grupos éster C2-C4, la lignina esterificada puede tratarse con una base, por ejemplo, NaHCO³(ac) antes de la precipitación con el fin de eliminar el ácido libre. Cuando la lignina está sustituida con grupos éster más largos, puede usarse celite. La lignina esterificada de acuerdo con la presente invención también puede separarse de metales y otros aditivos o catalizadores mediante simplemente el enjuague de la lignina en una solución acuosa o agua. Para muchas industrias, por ejemplo, la industria de la refinería de combustible que procesa lignina, la cantidad de metales debe ser lo más baja posible, ya que los metales pueden dañar la maquinaria o perturbar el procedimiento. Al formar los grupos éster in situ, la biomasa insoluble puede volverse soluble. Por ejemplo, la lignina sustituida con grupos éster acético no se disuelve en aceite de resina. Sin embargo, cuando se forma el éster acético en el aceite de resina, la mezcla homogénea obtenida comprende 32 % en peso del éster de lignina formado, vea el ejemplo 29.

El agente de esterificación puede ser un ácido carboxílico o un anhídrido. Los agentes de esterificación contienen preferentemente un enlace insaturado. Los ejemplos no limitantes de ácidos carboxílicos son ácidos grasos o ésteres carboxílicos C2-C42, preferentemente C4 a C22 tales como C18, y los ejemplos no limitantes de anhídridos son anhídridos C4 a C42. Por lo tanto, los grupos éster pueden ser C2-C42 o C4-C42, preferentemente C4-C22 tal como C18. Los grupos éster con cadenas largas tienden a disolverse con mayor facilidad, especialmente en portadores líquidos, y aumentan la relación C/O. En una realización, los grupos éster son uno o más grupos C2-C42, tales como grupos C6-C18. Aun así, especialmente mediante el uso de solventes orgánicos, los grupos éster pueden ser C2-C18, o C2-C12, C12-C18 o C2-C6, ya que se encontró que la solubilidad aumentaba sustancialmente incluso mediante el uso de grupos éster más cortos, Figura 1 y 2. Otro factor importante es la disponibilidad y el costo del agente de esterificación. El catalizador para la esterificación puede ser un heterociclo aromático que contiene nitrógeno tal como N-metil imidazol o piridina, o el catalizador puede ser un acetilacetonato metálico tal como TiO(acac)²o Fe(acac)³. En las tablas 1 y 2 se presenta el contenido de lignina esterificada en diferentes solventes orgánicos y portadores líquidos.

Los grupos hidroxilo de la lignina pueden dividirse en hidroxilos alifáticos (ROH), fenol condensado (PhOH), fenol y ácidos. El grado de sustitución, es decir, el grado de grupos hidroxilo que se han convertido en grupos éster, puede ser del 10 % a 100 %, por ejemplo, 20 % o más, 30 % o más, o 40 % o más, o 60 % o más u 80 % o más, o 99 % o más, o 100 %. También es posible tener parte de la lignina, o los grupos hidroxilo de la lignina, sustituidos con un tipo de grupo éster (por ejemplo, grupos éster C2-C6) y otra parte sustituida con otro tipo de grupo éster (por ejemplo, grupos éster C8-C18). Por ejemplo, el 10-40 % de los grupos hidroxilo pueden estar sustituidos con grupos acetilo y el 60-90 % de los grupos hidroxilo pueden estar sustituidos con un ácido graso, preferentemente grupos éster C12 o más largos. Cuando la composición comprende un solvente orgánico, el grado de sustitución no tiene que ser tan alto, por ejemplo 10-60 % o 20-40 %, en comparación cuando la composición comprende solo un portador líquido.

La lignina en la que los grupos éster están insaturados es más aceitosa a temperatura ambiente mientras que la lignina sustituida con un grupo éster saturado es un material más sólido o similar a una cera. Al tener la lignina en fase oleosa, no es necesario calentar la lignina con el fin de que se disuelva en el solvente deseado. Con el fin de mantener la lignina similar a la cera en solución, debe mantenerse a una temperatura elevada (por ejemplo, 70 °C), lo que hace que el transporte y el almacenamiento sean más costosos. Este problema se resuelve con la presente invención y, en cambio, la composición puede prepararse a temperatura ambiente.

La sustitución de los grupos hidroxilo de la lignina aumenta la solubilidad en solventes orgánicos. Los inventores encontraron que incluso con un bajo grado de sustitución (0,3 equivalentes, 25 % de grado de sustitución) la lignina se vuelve soluble en acetato de etilo, metil THF, ciclopentilmetiléter e isopropanol. Para que la lignina se disuelva en un aceite tal como gasóleo ligero (LGO), el grado de sustitución debe ser más que 30 % para los grupos éster de C8 y más largos, preferentemente 50 % o más. Si el portador líquido es una mezcla de un ácido graso y un aceite, la lignina esterificada se vuelve más soluble. En una realización la composición es un sistema de una fase.

Los grupos no esterificados pueden cubrirse, por ejemplo, con un anhídrido tal como anhídrido acético bajo condiciones de esterificación comunes.

Una ventaja de la presente invención es que puede disolverse una mayor cantidad de lignina en un portador líquido. La cantidad de lignina esterificada o derivados de la lignina en la composición de acuerdo con la presente invención puede ser 1 % en peso o más, o 2 % en peso o más, 4 % en peso o más, o 5 % en peso o más, o 7 % en peso o más, o 10 % en peso o más, o 12 % en peso o más, o 15 % en peso o más, o 20 % en peso o más, o 25 % en peso o más, o 30 % en peso o más, o 40 % en peso o más, o 50 % en peso o más, o 60 % en peso o más, o 70 % en peso o más, o 75 % en peso o más en base al peso total de la composición.

En una realización la lignina o los derivados de la lignina están desaromatizados. Por ejemplo, la lignina o los derivados de la lignina se desaromatizan al menos 40 %, o al menos 50 %, o al menos 60 %, o al menos 70 %, o al menos 80 %, o al menos 90 %, o al menos 95 %, o al menos 99 %.

Las composiciones pueden comprender además al menos un aditivo. El aditivo puede ser cualquier aditivo conocido por un experto en la técnica. En una realización el aditivo puede mejorar además la disolución de la lignina o los derivados de la lignina. El aditivo puede tener la función de disolver o romper enlaces intermoleculares entre las cadenas de lignina o los derivados de la lignina. En una realización el aditivo es un compuesto polar o una sal. La biomasa, o la lignina o los derivados de la lignina en la composición pueden haber sido tratados con el procedimiento descrito en el documento WO2012/121659 que se incorpora aquí como referencia. El procedimiento se refiere a la reducción de un sustrato en el que dicho sustrato puede ser, pero no se limita a, alcohol bencílico o alílico primario, secundario y terciario, éter bencílico o alílico, carbonilo bencílico o alílico, y éster bencílico o alílico, u olefinas del hidrocarburo correspondiente. El sustrato puede ser lignina o cualquier otro compuesto o polímero que comprende dicho grupo funcional, o licor negro o rojo. Un procedimiento general comprende agregar un catalizador, un catalizador de metal de transición, a un matraz o recipiente de reacción. Agregar una mezcla de solventes de al menos dos solventes donde uno de los solventes es agua y una base. A continuación, la mezcla se calienta seguido de la adición de un donante de hidrógeno y el sustrato que se va a reducir. Con el fin de inhibir la desproporción, debe agregarse una base o dióxido de carbono a la mezcla de solvente y catalizador antes de la adición de un donante de hidrógeno y el sustrato. El donante de hidrógeno puede ser, por ejemplo, ácido fórmico o un alcohol, incluso puede ser hidrógeno gaseoso. La reducción se realiza a una temperatura de 40-100 °C. En una realización, la cantidad de base no es estequiométrica a la cantidad de sustrato. La lignina y los derivados de la lignina separados obtenidos a partir del procedimiento de reducción pueden usarse luego en la composición de acuerdo con la presente invención. En una realización la lignina o los derivados de la lignina de la reducción química se tratan adicionalmente con filtración, ultrafiltración o ultrafiltración de flujo cruzado; o tratados con acidificación y separación tal como la técnica Lignoboost®.

En otra realización la composición de la presente invención puede comprender lignina o derivados de la lignina obtenidos mediante precipitación y separación de lignina y derivados de la lignina, por ejemplo, mediante acidificación y separación, tal como filtración. La técnica Lignoboost® o cualquier otra técnica de separación similar son ejemplos de tal técnica y pueden usarse. La lignina y los derivados de la lignina separados pueden usarse luego como material de biomasa en la composición de acuerdo con la presente invención. En otra realización la lignina y el derivado de la lignina separados pueden reducirse químicamente mediante el uso del procedimiento descrito anteriormente y en el documento WO2012/121659.

Otro procedimiento o procedimiento complementario para purificar o separar la lignina es mediante filtración, filtración por membrana, ultrafiltración o ultrafiltración de flujo cruzado. La lignina puede separarse con respecto al tamaño a través de cualquiera de dichas técnicas de filtración. La lignina o los derivados de la lignina también pueden separarse con respecto al tamaño mediante una técnica de despolimerización; esta separación puede realizarse en combinación con filtración, ultrafiltración o ultrafiltración de flujo cruzado. Mediante el uso de filtración, ultrafiltración o ultrafiltración de flujo cruzado en licor negro o rojo, pueden separarse la lignina o los derivados de la lignina con pesos moleculares de 10.000 g/mol o menos, preferentemente la lignina o los derivados de la lignina separados tienen un peso molecular de 2.000 g/mol o menos, tal como 1.000 g/mol o menos. La lignina y los derivados de la lignina separados pueden usarse luego como material de biomasa en la composición de acuerdo con la presente invención. En una realización la lignina y los derivados de la lignina obtenidos de dicha filtración pueden reducirse químicamente adicionalmente mediante el uso del procedimiento descrito anteriormente y en el documento WO2012/121659.

La composición de acuerdo con la presente invención puede usarse en un procedimiento de refinería o como una etapa previa a un procedimiento de refinería para preparar combustible tal como diésel y gasolina, o diésel y análogos de gasolina; o biogasolina o biodiésel; o aditivos de combustible. La composición puede usarse además para preparar lubricantes, aceites. Por ejemplo, aceites sintéticos con un punto de ebullición de al menos 359 °C. La composición de acuerdo con la presente invención también puede usase como un aditivo, por ejemplo como coadyuvante de molienda de hormigón, retardador de fraguado para cemento, reforzador de cemento, antioxidante, potenciador de la protección térmica, estabilizador en asfalto, agente emulsionante, aditivo reforzante de fibras, agente de reticulación, aglutinante de cartón, aditivo de anticorrosión, aditivo resistente al desgaste, aditivo de antifricción, aglutinante, emulsionante o agente dispersante.

La composición puede usarse además para preparar espumas, plásticos, cauchos o pintura. La lignina esterificada puede usarse como agente de reticulación o curado, o como inhibidor de la absorción de agua o como agente de fluidización. Las propiedades mecánicas también pueden mejorarse con el uso de la composición. La composición puede usarse además como materia prima para preparar productos químicos finos tales como compuestos aromáticos mediante el uso de técnicas convencionales.

La composición puede agregarse a las superficies para obtener el control del polvo, o la composición puede usarse para preparar baterías.

Ejemplos

En algunos de los ejemplos más abajo se han usado los siguientes tipos de lignina.

Lignina tipo A1: lignina precipitada con ácido del licor negro

Lignina tipo A2: lignina precipitada con ácido del licor negro secada al 95 % de peso en seco

Lignina tipo A3: lignina precipitada con ácido de éster hexílico del licor negro

Lignina tipo B: licor negro filtrado

Lignina tipo C: lignina reducida químicamente mediante el uso del procedimiento de acuerdo con el documento WO2012/121659

En los ejemplos más abajo, el símbolo "<" significa que no se disolvió todo el sustrato, por ejemplo, la lignina.

Ejemplo 1 Ejemplo comparativo

A una solución de acetato de etilo (0,1044 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1046 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 50 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 2 Ejemplo comparativo

A una solución de etanol (0,0858 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1086 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 56 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 3 Ejemplo comparativo

A una solución de acetona (0,0592 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1012 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 63 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 4 Ejemplo comparativo

A una solución de polietilenglicol (0,1372 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,0986 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 42 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 5 Ejemplo comparativo

A una solución de glicerol (1,1634 g) se añadió éster Ac de lignina tipo A2 (0,1032 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución que comprende <8 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 6 Ejemplo comparativo

A una solución de 2-metiltetrahidrofurano (0,0865 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,0981 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 53 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 7 Ejemplo comparativo

A una solución de ciclopentilmetiléter (0,7775 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1027 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución que comprende <12 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 8 Ejemplo comparativo

A una solución de 1,3-propanodiol (1,5005 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1063 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución que comprende <7 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 9 Ejemplo comparativo

A una solución de 1,3-dioxolano (0,0905 g) se añadió éster Ac de lignina tipo A2 (0,1043 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 54 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 10 Ejemplo comparativo

A una solución de dipropilenglicol (0,1142 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1038 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 48 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 11 Ejemplo comparativo

A una solución de dipropilenglicol (0,1631 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1057 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 39 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 12 Ejemplo comparativo

A una solución de 1,4-dioxano (0,0772 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,0987 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 56 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 13 Ejemplo comparativo

A una solución de metanol (0,0693 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,0986 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 59 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 14 Ejemplo comparativo

A una solución de isopropanol (0,9031 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1064 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución que comprende <11 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2. Ejemplo 15 Ejemplo comparativo

A una solución de dimetilsulfóxido (0,0995 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1034 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 51 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 16 Ejemplo comparativo

A una solución de tetrahidrofurano (0,0856 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1063 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 55 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 17 Ejemplo comparativo

A una solución de piridina (0,1008 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1080 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 52 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 18 Ejemplo comparativo

A una solución de ácido acético (0,0887 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,0986 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 53 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 19 Ejemplo comparativo

A una solución de ácido hexanoico (1,1881 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1080 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución que comprende <8 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 20 Ejemplo comparativo

A una solución de isoforona (0,0835 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1021 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 55 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 21 Ejemplo comparativo

A una solución de óxido de mesitilo (0,0670 g) se añadió éster Ac de Lignina tipo A2 (0,1025 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 60 % en peso de éster Ac de Lignina tipo A2.

Ejemplo 22 Ejemplo comparativo

A un vial que contiene Lignina tipo A2 (0,2079 g) se añadió 1-metilimidazol (0,020 g), anhídrido acético (0,2046 g), y una mezcla que comprende ácidos grasos libres (0,2977 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (100 °C, 24 h). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 28 % en peso de Lignina tipo A2.

Ejemplo 23 Ejemplo comparativo

A un vial que contiene Lignina tipo A2 (0,1932 g) se añadió 1-metilimidazol (0,020 g), anhídrido acético (0,2028 g), y una mezcla que comprende ácidos grasos libres (0,4341 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (100 °C, 24 h). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 23 % en peso de Lignina tipo A2.

Ejemplo 24 Ejemplo comparativo

A una suspensión que comprende ácidos grasos libres y Lignina tipo C, se añadió lignina (0,1084 g), anhídrido acético, así como también 1-metilimidazol (2 gotas). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C, 1 h). Se obtuvo una solución que comprende 10 % en peso de Lignina tipo C.

Ejemplo 25

A una suspensión de gasóleo y Lignina tipo C, se añadió lignina (0,0995 g), anhídrido acético, una mezcla que comprende ácidos grasos libres, así como también 1-metilimidazol (2 gotas). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C, 1 h). Se obtuvo una solución que comprende 9 % en peso de Lignina tipo C.

Ejemplo 26 Ejemplo comparativo

A una solución de gasóleo (0,0584 g) se añadió éster Myr de Lignina tipo A2 (0,0195 g) (Myr es un ácido graso C14). La suspensión se agitó bajo calentamiento (70 °C). Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 25 % en peso de éster Myr de Lignina tipo A2.

Ejemplo 27 Ejemplo comparativo

A una solución de anhídrido hexanoico (0,9108 g) y 1-metilimidazol (0,0160 g), se añadió Lignina tipo A1 (0,407 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento (120 °C) durante 2 h formando una lignina esterificada. Después de enfriar, se obtuvo una solución que comprende 30,9 % en peso de Lignina tipo A1. A continuación, la solución se disolvió en una mezcla de ácido graso derivado de la biomasa en una relación 1:1, que produce una solución que comprende 15 % en peso de Lignina tipo A1.

Ejemplo 28 Ejemplo comparativo

A una solución de anhídrido hexanoico (0,4 g) y una mezcla que comprende ácidos grasos (0,4 g) derivados de biomasa, se añadió Lignina tipo A2 (0,4 g), así como también dos gotas de 1-metilimidazol. La suspensión se agitó bajo calentamiento (120 °C) durante 2 h formando una lignina esterificada. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 33 % en peso de Lignina tipo A2.

Ejemplo 29 Ejemplo comparativo

A una solución de anhídrido acético (0,2060 g) y una mezcla que comprende ácidos grasos (0,2278 g) derivados de biomasa, se añadió Lignina tipo A2 (0,2034 g), así como también dos gotas de 1-metilimidazol. La suspensión se agitó bajo calentamiento (100 °C) durante 24 h. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 32 % en peso de Lignina tipo A2.

Ejemplo 30 Ejemplo comparativo

A una solución de anhídrido hexanoico (0,2040 g) y una mezcla que comprende ácidos grasos (0,2189 g) derivados de biomasa, se añadió Lignina tipo A2 (0,2007 g), así como también dos gotas de 1-metilimidazol. La suspensión se agitó bajo calentamiento (100 °C) durante 24 h. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 32 % en peso de Lignina tipo A2.

Ejemplo 31 Ejemplo comparativo

A una solución de acetato de etilo (0,1398 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,0961 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 41 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 32 (Ejemplo comparativo)

A una solución de acetona (0,0885 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1038 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 54 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 33

A una solución de polietilenglicol (1,3309 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1021 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende <7 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 34 Ejemplo comparativo

A una solución de 2-metiltetrahidrofurano (0,1085 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1013 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 48 % en peso de Lignina tipo A3. Ejemplo 34 Ejemplo comparativo

A una solución de ciclopentilmetiléter (0,1124 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,0996 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 47 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 35 Ejemplo comparativo

A una solución de 1,3-dioxolano (0,0967 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1006 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 51 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 36 Ejemplo comparativo

A una solución de furfural (0,1727 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1040 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 38 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 37 Ejemplo comparativo

A una solución de dipropilenglicol (0,2092 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1032 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 33 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 38 Ejemplo comparativo

A una solución de 1,4-dioxano (0,1260 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,0969 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 43 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 39 Ejemplo comparativo

A una solución de metanol (0,1022 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1044 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 51 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 40 Ejemplo comparativo

A una solución de isopropanol (0,0775 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,0955 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 55 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 41 Ejemplo comparativo

A una solución de dimetilsulfóxido (0,2907 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1037 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 26 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 42 Ejemplo comparativo

A una solución de tetrahidrofurano (0,1065 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,0974 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 48 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 43 Ejemplo comparativo

A una solución de piridina (0,1183 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,0993 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 46 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 44 Ejemplo comparativo

A una solución de ácido acético (0,1460 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1014 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 41 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 45 Ejemplo comparativo

A una solución de ácido hexanoico (0,1527 g) se añadió Lignina tipo A3 (0,1040 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 41 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 46 Ejemplo comparativo

A una mezcla (0,2077 g) que comprende principalmente ácido graso derivado de biomasa, se añadió Lignina tipo A3 (0,0927 g). La suspensión se agitó bajo calentamiento. Se obtuvo una solución vertible a 70 °C que comprende 31 % en peso de Lignina tipo A3.

Ejemplo 47 Ejemplo comparativo

Anhídrido de ácidos grasos de aceite de resina.

A los ácidos grasos de aceite de resina (10,00 g, 1 eq) en diclorometano (20 ml) se añadió diciclohexilcarbodiimida (4,13 g, ca 0,5 eq) en una porción. La reacción se agitó bajo argón a temperatura ambiente durante 6 h, seguido de la adición de pentano (20 mL), filtrando y lavando los sólidos con pentano (15 mL). Los líquidos transparentes se combinaron y el solvente se evaporó para obtener 10,66 g de anhídrido bruto de ácidos grasos de aceite de resina como un aceite espeso de color ligeramente amarillo.

Ejemplo 48 Ejemplo comparativo

Éster de ácido acético.

A una suspensión agitada de Lignina tipo A2 (5,00 g) y anhídrido acético (50 mL) se añadió piridina (50 mL) en dos porciones. La atmósfera se reemplazó con argón y se continuó la agitación durante toda la noche a temperatura ambiente. La solución se enfrió en un baño de hielo y se añadió metanol frío (150 mL). Después de evaporar el solvente, el residuo se coevaporó varias veces con tolueno hasta que se obtuvo un material sólido. El residuo se disolvió en diclorometano y se precipitó con heptano. Se decantó la solución transparente, se pulverizaron los sólidos y se secaron minuciosamente en un desecador a alto vacío sobre KOH para obtener 6,89 g del éster acetílico en forma de un polvo marrón.

Ejemplo 49 Ejemplo comparativo

Éster de ácido láurico.

Se agitaron bajo argón Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 equivalente), anhídrido láurico (4,25 g, 2 eq) y dioxano (10 mL), y se añadió 1-metilimidazol (0,1 mL). La reacción continuó a 80 °C durante toda la noche. Después de enfriar a temperatura ambiente, el líquido se vertió en agua vigorosamente agitada (130 mL). El líquido se decantó y el residuo se redisolvió en tetrahidrofurano y el producto se precipitó con agua. Se repitió una vez más la decantación y la precipitación. El producto bruto se secó, se redisolvió en cloroformo y se adsorbió sobre celite (32 g). Después de secar a fondo, los sólidos se agitaron con una solución acuosa de NaHCO³0,5 M (400 mL) durante toda la noche bajo argón. Este tratamiento transformó el ácido carboxílico libre en su correspondiente sal sódica que tiene mayor afinidad por la celite que el éster de lignina. En algunos casos, se requirió agregar tetrahidrofurano hasta que los sólidos se humedecieron para asegurar una neutralización más rápida del ácido libre.

La celite con producto adsorbido se filtró, se lavó con agua y se secó bajo vacío. El éster se lavó con hexano para obtener 1,32 g del éster de ácido láurico como un residuo marrón después de la evaporación del solvente.

Ejemplo 50 Ejemplo comparativo

Éster de ácido caproico.

De acuerdo con el procedimiento general de esterificación (vea Ejemplo 49), con modificaciones, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq.), Anhídrido caproico (12,8 mL, 2 eq.), 1-metilimidazol (0,44 mL, 0,2 eq.) y dioxano (30 mL). Se precipitó una parte del producto vertiendo en hexano (500 mL) bajo tratamiento con ultrasonidos. Los sólidos se filtraron, se redisolvieron en dioxano (10 mL) y se vertieron en hexano (200 mL). La precipitación se repitió una vez más para obtener 4,41 g de éster de anhídrido hexanoico como un polvo amarillento. Los sobrenadantes de color marrón oscuro después de la precipitación se combinaron, se suspendieron con celite (100 g) y el solvente se evaporó completamente. Al polvo obtenido se le añadió una solución acuosa de NaHCO³0,5 M (800 mL) y la suspensión resultante se agitó bajo argón durante toda la noche. Después de filtrar los sólidos, lavar con agua y secar bajo vacío, el éster restante se lavó con tetrahidrofurano: hexano 1:1 para obtener 3,26 g de residuo marrón después de la evaporación de los solventes. Este producto se combinó con el éster aislado después de la precipitación con hexano, se disolvió en 20 mL de dioxano y se liofilizó para obtener 7,24 g de éster de ácido hexanoico como una esponja de color marrón claro.

Ejemplo 51 Ejemplo comparativo

Éster de ácido cis-3-hexenoico.

El mismo procedimiento para el éster de ácido caproico, excepto que se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq.), anhídrido del ácido cis-3-hexenoico (2,34 g, 2 eq.), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). La precipitación proporcionó 1,22 g del éster. La purificación subsecuente de los sobrenadantes de precipitación por celite (20 g) y una solución de NaHCO³(200 mL) como se describió en la síntesis de éster de ácido caproico proporcionó 0,2 g de residuo marrón. La combinación de estas dos fracciones de productos y la liofilización de 10 mL de dioxano proporcionó 1,4 g de éster de ácido cis-3-hexanoico como un sólido marrón.

Ejemplo 52 Ejemplo comparativo

Ésteres de ácido mirístico.

Sustituciones parciales: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq), anhídrido mirístico (0,24 o 0,73 g, 0,1 o 0,3 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (5 mL). Después de la reacción, los ésteres se purificaron de acuerdo con los procedimientos más abajo. Ejemplo 53 Ejemplo comparativo

Procedimiento de purificación de ésteres parcialmente sustituidos:

Se vertió una reacción de 0,1 eq en hexano (50 mL) bajo tratamiento con ultrasonidos. Después de filtrar, los sólidos se redisolvieron en dioxano (5 mL) y se repitió la precipitación una vez más para obtener 1,12 g del éster como un polvo marrón. Se trató una reacción de 0,3 eq del mismo modo para obtener 1,23 g del éster como un polvo marrón. Generalmente, 1-3 precipitaciones son suficientes para obtener de todos los ésteres parcialmente sustituidos un producto libre del ácido carboxílico. La presencia de ácido carboxílico libre se monitoreó mediante el uso de TLC en placas recubiertas de sílice mediante el uso de hexano: acetato de etilo: ácido acético como eluyente.

En algunos casos, se usó una centrífuga para separar el producto sólido.

Ejemplo 54 Ejemplo comparativo

Ésteres de ácido esteárico.

Sustitución completa: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq), anhídrido esteárico (6,12 g, 2 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (15 mL). Para la purificación, se usó celite (50 g) con una solución de NaHCO³0,5 M (400 mL). Se añadió algo de tetrahidrofurano para humedecer la celite. El éster se lavó con hexano puro para obtener 1,97 g de éster de ácido esteárico como un sólido marrón.

Sustituciones parciales: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq), anhídrido esteárico (0,31 o 0,92 g, 0,1 o 0,3 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). Después de la reacción, los ésteres se purificaron de acuerdo con la purificación general de ésteres parcialmente sustituidos. Las reacciones de 0,1 y 0,3 eq produjeron 1,12 g y 1,01 g, respectivamente, de los ésteres correspondientes como polvos marrones.

Ejemplo 55 Ejemplo comparativo

Ésteres de ácido oleico.

Sustitución completa: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq), anhídrido oleico (6,08 g, 2 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). El producto se purificó disolviendo en cloroformo y lavando con agua seguido de purificación con celite. Para una purificación adicional, se usó celite (50 g) con una solución de NaHCO³0,5 M (400 mL). El éster se lavó con hexano puro para obtener 2,49 g de éster de ácido oleico como un aceite espeso marrón.

Sustituciones parciales: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq), anhídrido oleico (0,30 o 0,91 g, 0,1 o 0,3 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). Después de la reacción, los ésteres se purificaron de acuerdo con la purificación general de ésteres parcialmente sustituidos. Las reacciones de 0,1 y 0,3 eq produjeron 1,13 g y 1,18 g, respectivamente, de los ésteres correspondientes como polvos marrones.

Ejemplo 56 Ejemplo comparativo

Ésteres de ácido behénico.

Sustitución completa: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq.), anhídrido behénico (7,37 g, 2 eq.), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (20 mL). El producto se purificó disolviendo en cloroformo y lavando con agua seguido de purificación con celite. Para una purificación adicional, se usó celite (50 g) con una solución de NaHCO³0,5 M (400 mL). Se añadió algo de tetrahidrofurano para humedecer la celite. El éster se lavó con hexano: tetrahidrofurano 1:1 para obtener 2,62 g de éster de ácido behénico como un sólido marrón. Sustituciones parciales: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina (1,00 g, 1 eq), anhídrido behénico (0,37 o 1,11 g, 0,1 o 0,3 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). Después de la reacción, los ésteres se purificaron de acuerdo con la purificación general de ésteres parcialmente sustituidos. Las reacciones de 0,1 y 0,3 eq produjeron 1,15 g y 1,20 g, respectivamente, de los ésteres correspondientes como polvos marrones.

Ejemplo 57 Ejemplo comparativo

Ésteres de ácido erúcico.

Sustitución completa: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq.), anhídrido erúcico (5,49 g, 1,5 eq.), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (15 mL). El producto se purificó disolviendo en cloroformo y lavando con agua, seguido de purificación con celite. Para una purificación adicional, se usó celite (50 g) con una solución de NaHCO³0,5 M (400 mL). Se añadió algo de tetrahidrofurano para humedecer la celite. El éster se lavó con hexano para obtener 2,57 g de éster de ácido erúcico como un aceite espeso marrón.

Sustituciones parciales: De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq), anhídrido erúcico (0,37 o 1,10 g, 0,1 o 0,3 eq), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). Después de la reacción, los ésteres se purificaron de acuerdo con la purificación general de ésteres parcialmente sustituidos. Las reacciones de 0,1 y 0,3 eq produjeron 1,13 g y 1,17 g, respectivamente, de los ésteres correspondientes como polvos marrones.

Ejemplo 58 Ejemplo comparativo

Éster de ácido graso de aceite de resina.

De acuerdo con el procedimiento general de esterificación, se usaron las siguientes cantidades: Lignina tipo A2 (1,00 g, 1 eq.), Anhídrido de ácidos grasos de aceite de resina (5,36 g, ca 2 eq.), 1-metilimidazol (0,1 mL) y dioxano (10 mL). El producto se purificó mediante disolución en cloroformo y lavado con agua. Para una purificación adicional, se usó celite (50 g) con una solución de NaHCO³0,5 M (400 mL). El éster se lavó con hexano para obtener 3,91 g de éster de ácido graso de aceite de resina en forma de un aceite espeso marrón.

Ejemplo 59 Ejemplo comparativo

Solubilidad de los ésteres de lignina en diferentes portadores líquidos.

La solubilidad se evaluó al agregar ~100 mg de lignina o lignina esterificada en un vial de HPLC seguido de la adición de una pequeña cantidad de solvente o líquido portador (~3 gotas o menos). Luego, se puso el vial en un agitador a 70 °C y 900 rpm durante aproximadamente 1 hora. Si la lignina no se disolvió y no se vertió a 70 °C, se añadió más solvente o portador líquido (3 gotas o menos) y se puso en un agitador durante 30 minutos más. Se repitió la etapa final hasta que la mezcla pudo verterse a 70 °C o el vial estuvo lleno. Los resultados se presentan en la Figura 1 y 2. Las ligninas esterificadas de la Figura 1 no se han purificado mientras que las ligninas esterificadas de la Figura 2 se han precipitado en hexano o se han purificado mediante el uso de Celite.

(EA = acetato de etilo, EtOH=etanol, MeTHF=tetrahidrofurano metilado, CPME=ciclopentilmetiléter, iPrOH = isopropanol, RTD = aceite de resina, LGO=gasóleo ligero, CF = lignina filtrada por membrana, LGTPA = lignina precipitada con ácido de licor negro secado al 95 % peso en seco y GM63 = lignina reducida químicamente mediante el uso del procedimiento de acuerdo con el documento WO2012/121659)

Ejemplo 60 Ejemplo comparativo

Esterificación con TiO(acac)²

Se añadió a un matraz de fondo redondo en una configuración de destilación Lignina tipo A2 (0,5 g), ácido oleico (1,5 g) y TiO (acac)²(50 mg, 10 % en peso). La mezcla se calentó inicialmente bajo agitación a 140 °C durante toda la noche. La noche siguiente se continuó la reacción, pero con aplicación de vacío (> 50 mbar) y 140 °C. La noche siguiente se continuó la reacción con vacío, pero a 180 °C. La reacción fue seguida porGPC, Figura 3.

Ejemplo 61 Ejemplo comparativo

Esterificación con Fe(acac)³

Se añadió a un matraz de fondo redondo en una configuración de destilación Lignina tipo A2 (180 mg, 1,00 mmol), ácido oleico (894 mg, 3,17 mmol) y Fe(acac)³(35 mg, 0,10 mmol). La mezcla se calentó bajo agitación y vacío a 180 °C durante 30 h. El experimento se repitió y se calentó bajo vacío durante 3 días. Vea la Figura 4.

Ejemplo 62

Conversión de la composición en combustible diésel.

Una composición de acuerdo con la presente invención que comprende 100 % de lignina esterificada en RTD y LGO se trató en un hidrotratador. El producto obtenido se mantuvo dentro de las especificaciones EN590 para diésel de carretera.

Ejemplo 63 Ejemplo comparativo

Preparación a escala

La Lignina tipo A2 se extrajo mediante el uso de isopropanol. La lignina extraída aislada (15 kg) se esterificó mediante el uso de ácido oleico (64 kg), Ac²O (anhídrido acético) (48 kg) y 1-metilimidazol (2,6 kg) de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente. Se eliminaron por destilación el Ac²O y el imidazol, y se obtuvo una composición de lignina al 19 % en ácido oleico.

Ejemplo 64 Ejemplo comparativo

Se mezclaron 300 g de la lignina esterificada del Ejemplo 63 con 200 mL de metanol caliente y 300 mg de Dowex 2X y se calentó durante toda la noche a 80 °C. El exceso de MeOH se evaporó y el resto se disolvió en 300 mL de hexano y se filtró. Se evaporó el hexano y se analizó la formulación de acuerdo con el resto de ácidos carboxílicos (HMBC).

La esterificación del ácido graso se confirmó mediante el uso de GPC y NMR.

Ejemplo 65 Ejemplo comparativo

Se mezclaron 300 g de Lignina tipo A2 con 200 mL de metanol caliente y 300 mg de Dowex 2X y se calentó durante toda la noche a 80 °C. El exceso de MeOH se evaporó y el resto se disolvió en 300 mL de hexano y se filtró. Se evaporó el hexano y se analizó la formulación de acuerdo con el resto de ácidos carboxílicos (HMBC).

La esterificación del ácido graso se confirmó mediante el uso de GPC y NMR.

Ejemplo 66 Ejemplo comparativo

Una mezcla de lignina organosolv (28 mg, 1 eq, 0,156 mmol), anhídrido oleico (170 mg, 2 eq, 0,311 mmol), dioxano (1 mL) y 1-metilimidazol (1 gota) se calentó con agitación a 80 °C bajo argón durante 22 h. La reacción se enfrió y el solvente se eliminó bajo vacío para obtener 202 mg de éster organosolv en forma de un aceite transparente de color amarillo anaranjado. El producto era miscible con hexano, LGO y RTD.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende un portador líquido y lignina o derivados de la lignina solubilizados en dicho portador líquido; en la que al menos uno de los grupos hidroxilo de la lignina o derivados de la lignina se ha sustituido con grupos éster que forman lignina o derivados de la lignina esterificados, y en la que el portador líquido es una mezcla de un ácido graso y un aceite crudo, o un aceite de hidrocarburo o un aceite mineral, el ácido graso es un ácido graso o un ácido graso esterificado.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la concentración de la lignina o derivados de la lignina en la composición es 2 % en peso o más, o 10 % en peso o más, o 20 % en peso o más, o 30 % en peso o más, o 40 % en peso o más.

3. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en la que los grupos hidroxilo de la lignina se han sustituido en un grado de sustitución de 20 % o más, o 30 % o más, o 40 % o más, o 60 % o más u 80 % o más, o 99 % o más, o 100 %.

4. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la lignina o derivado de la lignina tiene un peso molecular promedio en peso de no más de 2.000 g/mol.

5. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el portador líquido es un ácido graso y un aceite de hidrocarburo.

6. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que los grupos hidroxilo de la lignina o derivados de la lignina se han sustituido con grupos éster de un ácido graso.

7. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, en la que la composición comprende 10 % en peso o más, 20 % en peso o más, 40 % en peso o más, 60 % en peso o más, u 80 % en peso o más del portador líquido.

8. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el portador líquido es una mezcla de un ácido graso y un aceite de hidrocarburo o aceite mineral y en la que la relación en dicha mezcla es 10-40 % en peso de ácido graso o ácido graso esterificado y 60-90 % en peso de aceite de hidrocarburo o aceite mineral.

9. Un procedimiento para fabricar combustible mediante el tratamiento de la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en un hidrotratador o un craqueador catalítico.

10. Un combustible obtenido por el procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9.

11. Un lubricante obtenido a partir de la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

12. Un procedimiento para preparar la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el procedimiento comprende las etapas

a. Proporcionar un portador líquido, y biomasa en la que, la biomasa es lignina o derivados de la lignina y en el que el portador líquido es una mezcla de un ácido graso y un aceite crudo, o un aceite de hidrocarburo o un aceite mineral, el ácido graso es un ácido graso o un ácido graso esterificado;

b. Proporcionar un agente de esterificación o, un segundo ácido graso y un agente de esterificación, y opcionalmente un catalizador;

c. Mezclar los componentes de las etapas a y b para formar una suspensión;

d. Calentar la mezcla; y

e. Dejar reaccionar los componentes con el fin de formar una composición homogénea de lignina esterificada o derivados de la lignina en el portador líquido.

13. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el agente de esterificación es un anhídrido.

14. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 12 o 13, en el que se añade un imidazol o un ácido como un catalizador.

15. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en el que la mezcla se calienta hasta al menos 80 °C, o preferentemente al menos 120 °C.