ES2901603T3 - Zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice - Google Patents

Zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice Download PDF

Info

Publication number
ES2901603T3
ES2901603T3 ES17721025T ES17721025T ES2901603T3 ES 2901603 T3 ES2901603 T3 ES 2901603T3 ES 17721025 T ES17721025 T ES 17721025T ES 17721025 T ES17721025 T ES 17721025T ES 2901603 T3 ES2901603 T3 ES 2901603T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
afx
type zeolite
framework
zeolite
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17721025T
Other languages
English (en)
Inventor
Tracy Margaret Davis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2901603T3 publication Critical patent/ES2901603T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2067—Urea
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/208—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92—Dimensions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92—Dimensions
    • B01D2255/9205—Porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Una zeolita tipo marco AFX que tiene, en su forma calcinada, una composición que comprende la proporción molar: AI2O3:(n)SiO2 en donde n tiene un valor de más de 50 a 100.

Description

DESCRIPCIÓN
Zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice
Campo técnico de la invención
Esta descripción se refiere generalmente a una zeolita de tipo marco AFX que tiene una proporción molar SiO2/AhO3 mayor de 50 a 100, su síntesis y su uso como adsorbente y catalizador.
Antecedentes de la invención
Se ha demostrado que tanto los materiales de tamices moleculares naturales como los sintéticos (por ejemplo, zeolitas, aluminofosfatos o materiales mesoporosos) tienen propiedades catalíticas para varios tipos de conversión de hidrocarburos y se utilizan en varios procesos industriales. Estos materiales se caracterizan por estructuras cristalinas porosas ordenadas que pueden determinarse mediante difracción de rayos X (XRD). Debido a que los poros de estos materiales son de dimensiones moleculares, es posible la adsorción selectiva de tamaño exclusivo, de ahí el nombre "tamices moleculares".
Los tamices moleculares están clasificados por la Comisión de Estructura de la Asociación Internacional de Zeolitas de acuerdo con las reglas de la Comisión de Nomenclatura de Zeolitas de la IUPAC. Según esta clasificación, las zeolitas de tipo marco y otros tamices moleculares microporosos cristalinos, para los que se ha establecido una estructura, reciben un código de tres letras y se describen en el Atlas of Zeolite Framework Types, Sexta edición revisada, Elsevier, 2007. Se conocen los tamices moleculares identificados por la Asociación Internacional de Zeolitas por tener el tipo de estructura AFX. Un ejemplo de un material de tipo marco AFX es la zeolita SSZ-16.
La Patente de Estados Unidos No. 4,508,837 describe zeolita SSZ-16 y su preparación en presencia de un compuesto orgánico que contiene nitrógeno derivado de 1,4-di(1-azoniabiciclo [2.2.2] octano) alcanos inferiores, en donde la porción de alcano inferior del compuesto orgánico que contiene nitrógeno tiene de 3 a 5 átomos de carbono.
La Patente de los Estados Unidos No. 5,194,235 describe un método para preparar zeolita SSZ-16 usando un agente director de estructura orgánica DABCO-G-diquat donde n es 3, 4 o 5. Se informa que la zeolita SSZ-16 preparada tiene una proporción molar SiO2/AhO3 que típicamente está en un intervalo de 8 a 15.
R.F. Lobo et ai (Chem. Mater. 1996, 8, 2409-2411) informa que la zeolita SSZ-16 solo se puede sintetizar en un intervalo restringido de proporciones molares SiO2/AhO3.
La patente de Estados Unidos No. 8,562,942 describe la síntesis de una zeolita de tipo marco AFX en presencia de cationes 1,3-bis (1-adamantil)imidazolio en una proporción molar SiO2/AhO3 de 35 y una proporción molar hidróxido/sílice de 0,05 para la mezcla de reacción. A proporciones molares de SiO2/AhO3 más altas (por ejemplo, 50 o 100), se produjeron materiales distintos de las zeolitas del tipo de estructura AFX.
La Publicación de Solicitud de Patente de Estados Unidos No. 2016/0137518 describe una zeolita de aluminosilicato que tiene al menos 90% de estructura AFX pura en fase y una proporción molar SiO2/AhO3 de 12 a 50.
De acuerdo con la presente divulgación, se describe una zeolita de aluminosilicato AFX que tiene una proporción molar SiO2/AI2O3 superior a 50 a 100.
Breve descripción
La presente invención proporciona una zeolita tipo AFX como se establece en la reivindicación 1, un método como se establece en la reivindicación 7 y proceso como se establece en las reivindicaciones 9 y 10.
En un aspecto, se proporciona una zeolita de tipo marco AFX que tiene, en su forma calcinada, una proporción molar SiO2/AI2O3 mayor de 50 a 100.
En otro aspecto, se proporciona una zeolita de tipo marco AFX que tiene, en su forma sintetizada y anhidra, una composición, en términos de proporciones molares, como sigue:
Figure imgf000002_0001
en donde Q comprende cationes de 1,3-bis(1-adamantil)imidazolio y M es un metal seleccionado de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica.
En un aspecto adicional, se proporciona un método para sintetizar una zeolita de tipo marco AFX que tiene una proporción molar SiÜ2/AhO3 mayor de 50 a 100, el método comprendiendo: (a) proporcionar una mezcla de reacción que comprende: (1) una fuente de aluminio que comprende una zeolita de tipo marco FAU; (2) una fuente separada de silicio; (3) una fuente de al menos un metal (M) seleccionado de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica; (4) una fuente de cationes 1,3-bis(l-adamantil) imidazolio (Q); (5) iones hidróxido; y (6) agua; y (b) someter la mezcla de reacción a condiciones de cristalización suficientes para formar cristales de zeolita de tipo marco AFX, en donde la mezcla de reacción tiene una composición, en términos de proporciones molares, como sigue:
Figure imgf000003_0002
En otro aspecto más, se proporciona un proceso para convertir una materia prima que comprende un compuesto orgánico en un producto de conversión que comprende la etapa de poner en contacto la materia prima con un catalizador en las condiciones de conversión del compuesto orgánico, el catalizador comprendiendo una forma activa de la presente zeolita de tipo marco AFX.
En otro aspecto más, se proporciona un proceso para reducir selectivamente óxidos de nitrógeno (NOx), el proceso comprendiendo poner en contacto una corriente de gas que contiene NOx con un catalizador que comprende una forma activa de la presente zeolita de tipo marco AFX.
Descripción de las realizaciones ejemplares
Introducción
Los siguientes términos se utilizarán en toda la especificación y tendrán los siguientes significados a menos que se indique lo contrario.
El término "zeolita" se refiere a composiciones cristalinas de aluminosilicato que son microporosas y que se forman a partir de tetraedros AIO2 y SiÜ2 que comparten esquinas.
Los términos "tipo marco" se utilizan en el sentido descrito en el "Atlas de tipos de marco de zeolita", sexta edición revisada, Elsevier, 2007.
El término "tal como se sintetizó" se emplea en este documento para referirse a una zeolita en su forma después de la cristalización, antes de la eliminación del agente director de la estructura orgánica. El término "anhidro" se emplea en este documento para referirse a una zeolita sustancialmente desprovista de agua adsorbida tanto físicamente como químicamente.
Como se usa en este documento, el esquema de numeración para los grupos de la tabla periódica es como se describe en Chem. Eng. News, 63(5), 27 (1985).
Mezcla de reacción
En general, la presente zeolita de tipo marco AFX se prepara mediante: (a) proporcionar una mezcla de reacción que comprende: (1) una fuente de aluminio que comprende una zeolita de tipo marco FAU; (2) una fuente separada de silicio; (3) una fuente de al menos un metal (M) seleccionado de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica; (4) una fuente de cationes 1,3-bis(1-adamantil) imidazolio (Q); (5) iones hidróxido; y (6) agua; y (b) someter la mezcla de reacción a condiciones de cristalización suficientes para formar cristales de zeolita de tipo marco AFX.
La composición de la mezcla de reacción a partir de la cual se forma la zeolita de tipo marco AFX, en términos de relaciones molares, se identifica en la Tabla 1 a continuación:
Figure imgf000003_0001
en donde las variables de composición M y Q son como se describieron anteriormente en este documento. Las zeolitas de tipo marco FAU adecuadas están disponibles, por ejemplo, de Zeolyst International (Conshohocken, PA) y Tosoh Corporation (Tokio, Japón).
La zeolita tipo estructura FAU puede tener una proporción molar SiO2/AhO3 en un intervalo de 5 a 100 (por ejemplo, 5 a 80, 5 a 60, 5 a 30, 10 a 100, 10 a 80, 10 a 60 o 10 a 30).
Las fuentes adecuadas de aluminio además de la zeolita del tipo marco FAU incluyen alúmina hidratada y sales de aluminio solubles en agua (por ejemplo, nitrato de aluminio). Las fuentes adecuadas de silicio incluyen sílice coloidal, sílice de pirólisis, sílice precipitada, silicatos de metales alcalinos y ortosilicatos de tetraalquilo.
Los ejemplos de metales del Grupo 1 o del Grupo 2 (M) adecuados incluyen sodio, potasio y calcio, prefiriéndose el sodio. El metal (M) generalmente está presente en la mezcla de reacción como hidróxido.
La presente zeolita de tipo marco AFX se sintetiza usando un agente director de estructura orgánica que comprende cationes 1,3-bis(1-adamantil)imidazolio (Q), representados por la siguiente estructura 1):
Figure imgf000004_0001
Las fuentes adecuadas de Q son los hidróxidos, cloruros, bromuros y/u otras sales del compuesto de amonio cuaternario. La mezcla de reacción también contiene una fuente de iones hidróxido, por ejemplo, un hidróxido de metal del Grupo 1 tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. El hidróxido también puede estar presente como contraión del agente director de la estructura orgánica.
La mezcla de reacción también puede contener semillas de un material de tamiz molecular, tal como zeolita SSZ-16, de una síntesis previa, deseablemente en una cantidad de 0,01 a 10.000 ppm en peso (por ejemplo, de 100 a 5000 ppm en peso) de la mezcla de reacción.
Para cada realización descrita en este documento, la mezcla de reacción de zeolita puede ser suministrada por más de una fuente. Además, una fuente puede proporcionar dos o más componentes de reacción.
La mezcla de reacción se puede preparar de forma discontinua o continua. El tamaño del cristal, la morfología y el tiempo de cristalización de la zeolita descrita en este documento pueden variar con la naturaleza de la mezcla de reacción y las condiciones de cristalización.
Tratamiento de cristalización y post-síntesis
La cristalización de la zeolita a partir de la mezcla de reacción anterior se puede llevar a cabo en condiciones estáticas, de tambor o de agitación en una vasija de reactor adecuada, como por ejemplo frascos de polipropileno o autoclaves revestidos con teflón o de acero inoxidable, a una temperatura de 125 °C. a 200 °C durante un tiempo suficiente para que se produzca la cristalización a la temperatura utilizada, por ejemplo, de 5 a 30 días. La cristalización se realiza habitualmente bajo presión autógena.
Una vez que se han formado los cristales de zeolita, el producto sólido se recupera de la mezcla de reacción mediante técnicas de separación mecánica estándar, tales como centrifugación o filtración. Los cristales se lavan con agua y luego se secan para obtener los cristales de zeolita sintetizados. La etapa de secado se realiza típicamente a una temperatura de menos de 200 °C.
Como resultado del proceso de cristalización, el producto de zeolita cristalina recuperado contiene dentro de su estructura de poros al menos una porción del agente director de la estructura orgánica usado en la síntesis.
La zeolita tal como se sintetiza puede someterse a un tratamiento para eliminar parte o todo el agente director de la estructura orgánica usado en su síntesis. Esto puede realizarse convenientemente mediante tratamiento térmico (calcinación) en el que el material sintetizado se calienta a una temperatura de al menos aproximadamente 370°C durante al menos 1 minuto y generalmente no más de 20 horas. El tratamiento térmico se puede realizar a una temperatura de hasta 925 °C. Aunque se puede emplear presión subatmosférica para el tratamiento térmico, se desea la presión atmosférica por razones de conveniencia. Adicional o alternativamente, el agente director de la estructura orgánica puede eliminarse mediante tratamiento con ozono (ver, por ejemplo, A.N. Parikh et ai, Micropor. Mesopor. Mater. 2004, 76, 17­ 22). El producto libre de orgánicos, especialmente en sus formas de metal, hidrógeno y amonio, es particularmente útil en la catálisis de ciertas reacciones de conversión orgánicas (por ejemplo, hidrocarburos). En la presente divulgación, la zeolita exenta de materia orgánica en su forma de hidrógeno se denomina "forma activa" de la zeolita, con o sin función metálica presente, tal como Pt o Pd.
En la medida deseada, los cationes metálicos del Grupo 1 o 2 extra-marco en la presente zeolita de tipo marco AFX pueden reemplazarse de acuerdo con métodos bien conocidos en la técnica por intercambio iónico con otros cationes. Los cationes de sustitución adecuados incluyen iones metálicos, iones hidrógeno, iones precursores de hidrógeno (por ejemplo, iones amonio) y combinaciones de los mismos. Los cationes de sustitución preferidos son aquellos que adaptan la actividad catalítica para ciertas reacciones de conversión química.
Los cationes de sustitución particularmente preferidos incluyen hidrógeno, metales de tierras raras y metales de los Grupos 2 a 15 de la Tabla Periódica.
Cuando se usa como catalizador, puede ser deseable incorporar la presente zeolita de tipo marco AFX con otro material resistente a las temperaturas y otras condiciones empleadas en los procesos de conversión química. Dichos materiales incluyen materiales activos e inactivos y zeolitas sintéticas o de origen natural, así como materiales inorgánicos como arcillas, sílice y/u óxidos metálicos como alúmina. Estos últimos pueden ser de origen natural o en forma de precipitados gelatinosos o geles que incluyen mezclas de sílice y óxidos metálicos. El uso de un material junto con la presente zeolita de tipo marco AFX (es decir, combinada con ella o presente durante la síntesis del nuevo cristal), que es activa, tiende a cambiar la conversión y/o selectividad del catalizador en ciertos procesos de conversión orgánica. Los materiales inactivos sirven adecuadamente como diluyentes para controlar la cantidad de conversión en un proceso dado de modo que los productos se puedan obtener de una manera económica y ordenada sin emplear otros medios para controlar la tasa de reacción. Estos materiales se pueden incorporar en arcillas de origen natural (por ejemplo, bentonita y caolín) para mejorar la resistencia al aplastamiento del catalizador en condiciones operativas comerciales. Estos materiales (es decir, arcillas, óxidos, etc.) funcionan como aglutinantes para el catalizador. Es deseable proporcionar un catalizador que tenga una buena resistencia al aplastamiento porque en el uso comercial es deseable evitar que el catalizador se descomponga en materiales en forma de polvo. Estos aglutinantes de arcilla y/u óxido se han empleado normalmente sólo con el fin de mejorar la resistencia al aplastamiento del catalizador.
Las arcillas naturales que pueden combinarse con la zeolita del tipo de marco AFX actual incluyen la familia de la montmorillonita y el caolín, cuyas familias incluyen las subbentonitas, y los caolines comúnmente conocidos como Dixie, McNamee, Georgia y las arcillas de Florida u otras en las que el mineral principal constituyente es halloysita, caolinita, dickita, nacrita o anauxita. Tales arcillas se pueden usar en estado bruto tal como se extrajeron originalmente o se sometieron inicialmente a calcinación, tratamiento con ácido o modificación química. Los aglutinantes útiles para la composición con la presente zeolita de tipo marco AFX también incluyen óxidos inorgánicos, tales como sílice, zirconia, titania, magnesia, berilio, alúmina y mezclas de los mismos.
Además de los materiales anteriores, la presente zeolita de tipo marco AFX se puede componer con un material de matriz porosa tal como sílice-alúmina, sílice-magnesia, sílice-zirconia, sílice-toria, sílice-berilio, sílice-titania así como composiciones ternarias tales como sílice-alúmina-toria, sílice-alúmina-zirconia, sílice-alúmina-magnesia y sílicemagnesia-zirconia.
Las proporciones relativas de la presente zeolita de tipo marco AFX y de la matriz de óxido inorgánico pueden variar ampliamente, con el contenido de zeolita de tipo marco AFX que varía de 1 a 90% en % en peso (por ejemplo, 2 a 80% en peso) del material compuesto.
Caracterización de la zeolita
En su forma anhidra y sintetizada, la presente zeolita de tipo marco AFX tiene una composición química, en términos de proporciones molares, como se describe en la Tabla 2 a continuación.
TABLA 2
Figure imgf000005_0001
en donde Q comprende cationes de 1,3-bis(1-adamantil)imidazolio y M es un metal seleccionado de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica.
En algunas realizaciones, la presente zeolita de tipo marco AFX tiene, en su forma anhidra y sintetizada, una proporción molar SiO2/AhO3 en un intervalo de más de 50 a 90 (por ejemplo, >50 a 70, 52 a 90, 52 a 80, 52 a 70, 53 a 90, 53 a 80, 53 a 70, 55 a 90, 55 a 80 o 55 a 70).
Cabe señalar que la forma tal como se sintetiza de la presente zeolita de tipo marco AFX puede tener relaciones molares diferentes de las relaciones molares de los reactivos de la mezcla de reacción usada para preparar la forma tal como se sintetiza. Este resultado puede ocurrir debido a la incorporación incompleta del 100% de los reactivos de la mezcla de reacción en los cristales formados (a partir de la mezcla de reacción).
En su calcinación, la presente zeolita de tipo marco AFX tiene una composición química que comprende la siguiente proporción molar:
AI2O3 :(n)SiO2
en donde n tiene un valor de más de 50 a 100 (por ejemplo,> 50 a 90,> 50 a 80,> 50 a 70, 52 a 100, 52 a 90, 52 a 80, 52 a 70, 53 a 100, 53 a 90, 53 a 80, 53 a 70, 55 a 100, 55 a 90, 55 a 80 o 55 a 70).
La presente zeolita de tipo marco AFX con alto contenido de sílice se caracteriza por difracción de rayos X en polvo. Los patrones de XRD en polvo representativos de las zeolitas de tipo marco AFX se pueden referenciar en la "Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Molecular Sieves," Quinta edición revisada, Elsevier, 2007. Las variaciones menores en el patrón de difracción pueden resultar de variaciones en las proporciones molares de las especies marco de la muestra particular debido a cambios en las constantes de la red. Además, los cristales suficientemente pequeños afectarán la forma y la intensidad de los picos, lo que conducirá a un ensanchamiento significativo de los picos. Las variaciones menores en el patrón de difracción pueden resultar de variaciones en el compuesto orgánico usado en la preparación. La calcinación también puede causar cambios menores en el patrón de difracción de rayos X. A pesar de estas perturbaciones menores, la estructura cristalina básica permanece sin cambios.
Usando los métodos descritos en este documento, es posible sintetizar zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice sustancialmente libres de material que no sea AFX. El término "sustancialmente libre de material que no es AFX" utilizado en este documento significa que la presente zeolita de tipo marco AFX contiene menos del 5% en peso (por ejemplo, menos del 2,5% en peso, menos del 1% en peso o cantidad no medible) de material no AFX, según se determina mediante técnicas XRD convencionales. Ejemplos de tales materiales que no son AFX incluyen material amorfo, zeolita tipo de marco FAU sin reaccionar y zeolita tipo de marco CHA. El material que no es AFX puede cocristalizar con el material AFX o mezclarse con el material AFX.
Adsorción y Catálisis
La presente zeolita de tipo marco AFX puede usarse como adsorbente. Por ejemplo, puede usarse como adsorbente selectivo para separar un primer componente (por ejemplo, CO2) de una mezcla gaseosa que comprende el primer componente y un segundo componente adicional (por ejemplo, metano).
La presente zeolita de tipo marco AFX puede usarse para catalizar una amplia variedad de procesos de conversión química, particularmente procesos de conversión de compuestos orgánicos (por ejemplo, hidrocarburos). Ejemplos de procesos de conversión química que son catalizados eficazmente por este material, solo o en combinación con una o más de otras sustancias catalíticamente activas que incluyen otros catalizadores cristalinos, incluyen aquellos que requieren un catalizador con actividad ácida.
La presente zeolita de tipo marco AFX puede ser adecuada para su uso como catalizador en la conversión de compuestos oxigenados en una o más olefinas, particularmente etileno y propileno. El término "oxigenados" se emplea en este documento para incluir alcoholes alifáticos, éteres, compuestos carbonílicos (aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, carbonatos y similares), y también compuestos que contienen heteroátomos, tales como haluros, mercaptanos, sulfuros, aminas y combinaciones de las mismas. El resto alifático contendrá normalmente de 1 a 10 átomos de carbono (por ejemplo, de 1 a 4 átomos de carbono).
Los compuestos oxigenados representativos incluyen alcoholes alifáticos inferiores de cadena lineal o ramificada, sus homólogos insaturados y sus análogos de nitrógeno, halógeno y azufre. Los compuestos oxigenados particularmente adecuados son metanol, dimetiléter o combinaciones de los mismos, especialmente metanol. En el presente proceso de conversión de oxigenados, una materia prima que comprende un oxigenado orgánico, opcionalmente con uno o más diluyentes, se pone en contacto en fase de vapor en una zona de reacción con un catalizador que comprende la presente zeolita en condiciones de proceso efectivas para producir las olefinas deseadas. Alternativamente, el proceso se puede llevar a cabo en un líquido o en una fase mixta de vapor/líquido. Cuando el proceso se lleva a cabo en la fase líquida o en una fase mixta de vapor/líquido, pueden resultar diferentes tasas de conversión y selectividades de materia prima a producto dependiendo del catalizador y las condiciones de reacción.
Cuando está presente, el o los diluyentes generalmente no son reactivos con la materia prima o la composición del catalizador de zeolita y se usa típicamente para reducir la concentración del oxigenado en la materia prima. Los diluyentes adecuados incluyen helio, argón, nitrógeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono, agua, parafinas esencialmente no reactivas (especialmente alcanos tales como metano, etano y propano), compuestos aromáticos esencialmente no reactivos y mezclas de los mismos. Los diluyentes particularmente adecuados son agua y nitrógeno, prefiriéndose especialmente el agua. Los diluyentes pueden comprender de 1 a 99% en moles de la mezcla de alimentación total.
La temperatura empleada en el proceso de conversión de compuestos oxigenados puede variar en un amplio intervalo, como de 200 °C a 1000 °C (por ejemplo, 250 °C a 800 °C, 300 °C a 650 °C o 400 °C a 600 °C).
Los productos de olefinas ligeras se formarán, aunque no necesariamente en cantidades óptimas, en un amplio intervalo de presiones, incluidas presiones autógenas y presiones en el intervalo de 0,1 kPa a 10 MPa (por ejemplo, 7 kPa a 5 MPa, o 50 kPa a 1 MPa). Las presiones anteriores son exclusivas del diluyente, si está presente, y se refieren a la presión parcial de la materia prima en lo que se refiere a compuestos oxigenados y/o mezclas de los mismos. Los extremos superior e inferior de la presión pueden afectar negativamente a la selectividad, conversión, tasade coquización y / o tasa de reacción; sin embargo, todavía se pueden formar olefinas ligeras como el etileno.
El proceso debe continuarse durante un período de tiempo suficiente para producir los productos olefínicos deseados. El tiempo de reacción puede variar desde décimas de segundo hasta varias horas. El tiempo de reacción está determinado en gran medida por la temperatura de reacción, la presión, el catalizador seleccionado, la velocidad espacial horaria en peso, la fase (líquida o vapor) y las características de diseño del proceso seleccionado.
En el presente proceso funcionará una amplia gama de velocidades espaciales horarias en peso (WHSV) para la materia prima. WHSV se define como el peso de la alimentación (excluyendo el diluyente) por hora por peso de un volumen de reacción total de catalizador de zeolita (excluidos los inertes y/o las cargas). El WHSV generalmente debe estar en el intervalo de 0,01 a 500 h-1 (por ejemplo, 0,5 a 300 h-1, o 1 a 200 h-1).
Una realización práctica de un sistema de reactor para el proceso de conversión de compuestos oxigenados es un reactor de lecho fluido circulante con regeneración continua, similar a un craqueador catalítico fluido moderno. Generalmente, no se prefieren los lechos fijos para el proceso porque la conversión de oxigenados en olefinas es un proceso altamente exotérmico que requiere varias etapas con intercambiadores térmicos u otros dispositivos de enfriamiento. La reacción también da como resultado una caída de presión alta debido a la producción de gas de baja presión y baja densidad.
La presente zeolita de tipo marco AFX puede usarse en un proceso catalítico que implica la conversión de al menos un compuesto que comprende al menos un enlace nitrógeno-oxígeno. Son particularmente adecuados los procesos en donde la presente zeolita se usa como catalizador y/o soporte de catalizador en un proceso de reducción catalítica selectiva (SCR). En este proceso, una corriente gaseosa que comprende óxidos de nitrógeno (NOx) se reduce selectivamente en presencia de un reductor y un catalizador que comprende la presente zeolita de tipo marco AFX. Los óxidos de nitrógeno (principalmente NO y NO2) se reducen a N2 mientras que el reductor se oxida. Cuando el amoníaco es el reductor, el N2 también es un producto de oxidación. Idealmente, los únicos productos de reacción son agua y N2, aunque algo de NH3 generalmente se oxida con aire a NO o N2O.
Para promover la actividad catalítica, se pueden incorporar uno más metales de transición en el soporte de zeolita. Puede seleccionarse cualquier metal de transición adecuado. Los metales de transición particularmente eficaces para su uso durante la reducción catalítica selectiva incluyen uno o más de Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Re, Ir y Pt. En una realización, el metal de transición se selecciona de Fe y Cu. En una realización ejemplar, el metal de transición es Cu. Puede usarse en el catalizador cualquier cantidad adecuada y eficaz de metal de transición. La cantidad total de metal(es) de transición que puede incluirse en la zeolita puede ser de 0,01 a 10% en peso. % (por ejemplo, 0,5 a 5% en peso, o 1 a 2,5% en peso) basado en el peso total del soporte de zeolita.
El catalizador de zeolita para su uso en la reducción de óxidos de nitrógeno puede recubrirse sobre un monolito de sustrato adecuado o puede formarse como catalizadores de tipo extruido, pero se usa preferiblemente en un recubrimiento de catalizador. En una realización, el catalizador de zeolita se recubre sobre un sustrato de monolito de flujo continuo (es decir, una estructura de soporte de catalizador monolítico de panal con muchos canales paralelos pequeños que corren axialmente a través de toda la pieza) o sustrato de monolito de filtro, como un filtro de flujo de pared, etc. El catalizador de zeolita para su uso en este documento puede revestirse (por ejemplo, como un componente de revestimiento de lavado) sobre un sustrato monolítico adecuado, tal como un sustrato monolítico de flujo de metal o cerámica o un sustrato filtrante, tal como un filtro de flujo de pared o un filtro parcial o de metal sinterizado
Alternativamente, la zeolita puede sintetizarse directamente sobre el sustrato y/o puede formarse en un catalizador de flujo a través de tipo extruido.
La corriente gaseosa que comprende óxidos de nitrógeno puede contener uno o más de NO, NO2 y N2O además de otros gases distintos de NOx tales como N2, O2, CO, CO2, SO2, HCI y H2O. La corriente gaseosa puede contener de 1 a 10,000 ppm (por ejemplo, de 10 a 1,000 ppm o de 50 a 500 ppm) de NO.
Los óxidos de nitrógeno que se reducen usando un catalizador que contiene la presente zeolita de tipo marco AFX pueden obtenerse mediante cualquier proceso (por ejemplo, como una corriente de gas residual). En una realización, la corriente gaseosa que contiene NOx es un gas de escape de un motor de combustión interna.
El reductor puede ser un compuesto de nitrógeno o un hidrocarburo de cadena corta (C1 a Cs). Preferiblemente, el reductor es un compuesto de nitrógeno. Los compuestos nitrogenados adecuados incluyen amoniaco, hidrazina y precursores de amoniaco (por ejemplo, urea, carbonato de amonio, carbamato de amonio, hidrogenocarbonato de amonio y formiato de amonio). La corriente gaseosa que comprende óxidos de nitrógeno puede entrar en contacto con el catalizador a una velocidad espacial horaria del gas de 5000 a 500000 h-1 (por ejemplo, de 10000 a 200000 h-1).
La reducción de óxidos de nitrógeno se puede llevar a cabo a una temperatura dentro del intervalo de 100 °C a 650 °C (por ejemplo, 250 °C a 600 °C).
La reducción de óxidos de nitrógeno puede realizarse en presencia de oxígeno o en ausencia de oxígeno.
Ejemplos
Se pretende que los siguientes ejemplos ilustrativos no sean limitativos.
Ejemplo 1
La zeolita SSZ-16 se preparó de acuerdo con el procedimiento descrito en la patente de los Estados Unidos No. 4,508, 837. La fuente de silicio fue silicato de sodio, la fuente de aluminio fue sulfato de aluminio y el agente director de estructura fue 1,4-di(1-azoniabiciclo [2.2.2] octano)butil dibromuro.
El polvo XRD del producto resultante fue característico de SSZ-16.
El producto tal como se sintetizó tenía una proporción molar SiO2/AhO3 de 12, determinada por análisis elemental ICP.
Ejemplo comparativo 2
La zeolita SSZ-16 se preparó de acuerdo con el procedimiento descrito en la patente de los Estados Unidos No. 5,194,235. Se cargó una copa de PTFE con 1,75 g de una solución de silicato de sodio, 0,18 g de zeolita LZ-210 (proporción molar NH4 -USY, SiO2/AI2O3= 15), 3,77 g de NaOH IN, 1,56 g de agua desionizada y 0,49 g de l,l'- (butano-1,4-diil)bis[4-aza-1-azoniabiciclo [2.2.2] octano] dibromuro (dibromuro de DABCO-C4-DABCO). La mezcla se agitó con una espátula para homogeneizar. La composición final de la mezcla de reacción, en términos de proporciones molares, fue la siguiente:
Figure imgf000008_0001
La copa de PTFE se tapó y selló en una autoclave de acero inoxidable. A continuación, se fijó la autoclave en un asador giratorio (43 rpm) dentro de un horno calentado a 140 °C durante 14 días. Los productos sólidos se recuperaron del reactor enfriado por filtración y se lavaron con agua desionizada. A continuación, los sólidos recuperados se dejaron secar en un horno durante la noche a 95°C.
El polvo XRD del producto resultante fue característico de SSZ-16.
El producto tal como se sintetizó tenía una proporción molar SiO2/AhO3 de 9,5, determinada por análisis elemental ICP.
Ejemplo comparativo 3
Se repitió el ejemplo 2 excepto que la composición final de la mezcla de reacción, en términos de proporciones molares, fue la siguiente:
Figure imgf000008_0002
El patrón de XRD en polvo del producto resultante fue característico de SSZ-16.
El producto tal como se sintetizó tenía una proporción molar SÍO2/AI2O3 de 7,1, determinada por análisis elemental ICP.
Ejemplo comparativo 4
Se preparó una zeolita de tipo marco AFX según el procedimiento descrito en la patente de los Estados Unidos No.
8,562,942. Se cargó una copa de PTFE con 0,19 g de zeolita CBVIOO Na-Y (Zeolyst International, proporción molar SiO2/AI2O3 = 5,1), 1 g de NaOH IN, 3,47 g de una solución acuosa de 1,3-bis(1-adamantil)hidróxido de imidazolio (solución de 0,58 mmoles de OH/g) y 1,61 g de agua. A continuación, se añadieron 0,62 g de sílice pirogénica CAB-O-SIL® M-5 (Cabot Corporation). La mezcla se agitó con una espátula para homogeneizar. La composición final de la mezcla de reacción, en términos de proporciones molares, fue la siguiente
Figure imgf000009_0001
La copa de PTFE se tapó y selló en una autoclave de acero inoxidable. A continuación, se fijó la autoclave en un asador giratorio (43 rpm) dentro de un horno calentado a 150 °C durante 21 días. Los productos sólidos se recuperaron del reactor enfriado por filtración y se lavaron con agua desionizada. A continuación, los sólidos recuperados se dejaron secar en un horno durante la noche a 95°C.
El polvo XRD del producto resultante fue característico de los materiales de tipo de estructura AFX.
El producto tal como se sintetizó tenía una proporción molar SiO2/AhO3 de 28, determinada por análisis elemental ICP.
Ejemplo 5
Se cargó una copa de PTFE con 0,62 g de sílice pirogénica CAB-O-SIL® M-5 (Cabot Corporation), 0,18 g de zeolita LZ-210, 1,0 g de NaOH IN y 3,47 g de una solución acuosa de 1, 3 -hidróxido de bis(1-adamantil)imidazolio (solución de 0,58 mmol de OH/g). La mezcla se agitó con una espátula para homogeneizar. La composición final de la mezcla de reacción, en términos de proporciones molares, fue la siguiente:
Figure imgf000009_0002
La copa de PTFE se tapó y selló en una autoclave de acero inoxidable. A continuación, se fijó la autoclave en un asador giratorio (43 rpm) dentro de un horno calentado a 150 °C durante 21 días. Los productos sólidos se recuperaron del reactor enfriado por filtración y se lavaron con agua desionizada. A continuación, los sólidos recuperados se dejaron secar en un horno durante la noche a 95°C.
El polvo XRD del producto resultante fue característico de los materiales de tipo de estructura AFX.
El producto tal como se sintetizó tenía una proporción molar SiO2/AhO3 de 66, determinada por análisis elemental ICP.
Ejemplo 6
Se cargó una copa de PTFE con 0,62 g de sílice pirogénica CAB-O-SIL® M-5 (Cabot Corporation), 0,25 g de zeolita LZ-210, 1,2 g de NaOH IN y 3,47 g de una solución acuosa de 1, 3 -hidróxido de bis(1-adamantil)imidazolio (solución de 0,58 mmol de OH/g). La mezcla se agitó con una espátula para homogeneizar. La composición final de la mezcla de reacción, en términos de proporciones molares, fue la siguiente:
Figure imgf000009_0003
La copa de PTFE se tapó y selló en una autoclave de acero inoxidable. A continuación, se fijó la autoclave en un asador giratorio (43 rpm) dentro de un horno calentado a 150 °C durante 21 días. Los productos sólidos se recuperaron del reactor enfriado por filtración y se lavaron con agua desionizada. A continuación, los sólidos recuperados se dejaron secar en un horno durante la noche a 95°C.
El polvo XRD del producto resultante fue característico de los materiales de tipo de estructura AFX.
El producto tal como se sintetizó tenía una proporción molar SÍO2/AI2O3 de 53, determinada por análisis elemental ICP.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Una zeolita tipo marco AFX que tiene, en su forma calcinada, una composición que comprende la proporción molar: AhO3:(n)SiO2
en donde n tiene un valor de más de 50 a 100.
2. La zeolita de tipo marco AFX de conformidad con la reivindicación 1, en donde n tiene un valor de más de 50 a 80.
3. La zeolita de tipo marco AFX de conformidad con la reivindicación 1, en donde n tiene un valor de 52 a 70.
4. Una zeolita de tipo marco AFX que tiene, en su forma sintetizada y anhidra, una composición, en términos de proporciones molares, como sigue:
Figure imgf000011_0002
en donde Q comprende cationes de 1,3-bis(1-adamantil)imidazolio y M es un metal seleccionado de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica.
5. La zeolita de tipo marco AFX de conformidad con la reivindicación 4, en donde la proporción molar SiO2/AhO3 está en un intervalo de más de 50 a 80.
6. La zeolita de tipo marco AFX de conformidad con la reivindicación 4, en donde la proporción molar SiO2/AhO3 está en un intervalo de 52 a 70.
7. Un método para sintetizar la zeolita de tipo marco AFX de conformidad con la reivindicación 4, el método comprende:
(a) proporcionar una mezcla de reacción que comprende:
(1) una fuente de aluminio que comprende una zeolita de tipo marco FAU;
(2) una fuente separada de silicio; (3) una fuente de al menos un metal (M) seleccionado de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica;
(4) una fuente de cationes 1,3-bis(1-adamantil)imidazolio (Q);
(5) iones hidróxido; y
(6) agua; y
(b) someter la mezcla de reacción a condiciones de cristalización suficientes para formar cristales de zeolita de tipo marco AFX,
en donde la mezcla de reacción tiene una composición, en términos de proporciones molares, como sigue:
Figure imgf000011_0001
8. El método de conformidad con la reivindicación 7, en donde la cristalización condiciona una temperatura de 125 °C a 200 °C.
9. Un proceso para convertir una materia prima que comprende un compuesto orgánico en un producto de conversión que comprende la etapa de poner en contacto la materia prima con un catalizador en las condiciones de conversión del compuesto orgánico, el catalizador comprendiendo una forma activa de la zeolita de tipo marco AFX de acuerdo con la reivindicación 1.
10. Un proceso para reducir selectivamente óxidos de nitrógeno (NO x), el proceso comprende poner en contacto una corriente de gas que contiene NOx con un catalizador que comprende la zeolita de acuerdo con la reivindicación 1.
ES17721025T 2016-06-07 2017-04-25 Zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice Active ES2901603T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662346633P 2016-06-07 2016-06-07
PCT/US2017/029286 WO2017213762A1 (en) 2016-06-07 2017-04-25 High-silica afx framework type zeolites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2901603T3 true ES2901603T3 (es) 2022-03-23

Family

ID=58664887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES17721025T Active ES2901603T3 (es) 2016-06-07 2017-04-25 Zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3464180B1 (es)
JP (1) JP6835873B2 (es)
KR (1) KR102275364B1 (es)
CN (1) CN109153578A (es)
ES (1) ES2901603T3 (es)
WO (1) WO2017213762A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3081347B1 (fr) 2018-05-24 2023-07-28 Ifp Energies Now Procede de preparation d'une zeolithe de type structural afx de haute purete avec un structurant organique azote
FR3081342B1 (fr) * 2018-05-24 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede de synthese d'un materiau composite compose d'un melange de zeolithes de type structural afx et de type structural bea en presence d'un structurant organique azote
FR3095199B1 (fr) 2019-04-19 2021-10-29 Ifp Energies Now Procédé de synthèse rapide d'une zeolithe de type structural AFX avec une source de faujasite
CN110961145A (zh) * 2019-12-14 2020-04-07 中触媒新材料股份有限公司 一种具有cha/afx结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用
US11161750B1 (en) * 2020-05-28 2021-11-02 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-121, its synthesis and use
WO2022018526A1 (en) * 2020-07-21 2022-01-27 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve ssz-122, its synthesis and use
WO2022056185A1 (en) * 2020-09-11 2022-03-17 Basf Corporation Process for preparing zeolite material having an afx framework structure and zeolite material as prepared
CN114180595B (zh) * 2020-09-14 2023-09-29 中国石油化工股份有限公司 Itq-26分子筛及其制备方法
CN112591760B (zh) * 2020-12-03 2022-06-17 金华职业技术学院 一种y分子筛转晶合成新形貌的ssz-16分子筛及其方法
CN115321555B (zh) * 2022-07-25 2024-03-15 上海科技大学 一种小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4589976A (en) * 1982-09-28 1986-05-20 Chevron Research Company Hydrocracking process employing a new zeolite, SSZ-16
US4508837A (en) 1982-09-28 1985-04-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-16
US5194235A (en) 1992-08-27 1993-03-16 Chevron Research And Technology Company Synthesis of SSZ-16 zeolite catalyst
PL1988996T3 (pl) * 2006-02-28 2018-01-31 Univ Michigan Regents Otrzymywanie szkieletów zeolitu z grupami funkcyjnymi
CN101121522A (zh) * 2006-08-08 2008-02-13 中国科学院大连化学物理研究所 磷硅铝分子筛合成母液利用方法
KR20120000577A (ko) * 2009-04-09 2012-01-02 캘리포니아 인스티튜트 오브 테크놀로지 분자체, 이의 제조 방법 및 구조지향제
GB2475740B (en) * 2009-11-30 2017-06-07 Johnson Matthey Plc Catalysts for treating transient NOx emissions
ES2697129T3 (es) * 2012-10-18 2019-01-22 Basf Se Postratamiento de un material zeolítico
GB2522435B (en) * 2014-01-23 2018-10-03 Johnson Matthey Plc Catalytic extruded solid honeycomb body
US10850265B2 (en) * 2014-06-18 2020-12-01 Basf Corporation Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods
CN107107043A (zh) * 2014-10-07 2017-08-29 庄信万丰股份有限公司 用于处理废气的分子筛催化剂
JP2018503578A (ja) * 2014-11-14 2018-02-08 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ Ａｆｘゼオライト

Also Published As

Publication number Publication date
JP6835873B2 (ja) 2021-02-24
KR20190017891A (ko) 2019-02-20
EP3464180A1 (en) 2019-04-10
JP2019525877A (ja) 2019-09-12
EP3464180B1 (en) 2021-09-29
CN109153578A (zh) 2019-01-04
KR102275364B1 (ko) 2021-07-12
WO2017213762A1 (en) 2017-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2901603T3 (es) Zeolitas de tipo marco AFX con alto contenido de sílice
US9908108B2 (en) High-silica AFX framework type zeolites
US20100092362A1 (en) High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
CN108473327B (zh) 分子筛ssz-106、其合成及用途
KR102456780B1 (ko) 분자체 ssz-108, 이의 합성 및 용도
JP4957176B2 (ja) 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法
Lisi et al. Evaluating the catalytic performances of SAPO-34 catalysts for the oxidative dehydrogenation of ethane
KR102391078B1 (ko) 분자체 ssz-107, 이의 합성 및 용도
US11400439B2 (en) JMZ-1S, a CHA-containing molecular sieve and methods of preparation
EP0083160B1 (en) Catalyst and process for light olefin production
ES2794847T3 (es) Tamiz molecular SSZ-104, su síntesis y uso
JP6633440B2 (ja) アルカン脱水素用触媒及びこれを用いたアルケンの製造方法