ES2906277T3 - Composición fotoestable a base de partículas compuestas de perlita/titanio/sílice - Google Patents

Abstract

Composición que comprende, especialmente en un medio cosméticamente aceptable: a) al menos una fase acuosa; y b) partículas compuestas de tamaño medio elemental en número superior a 0,1 μm que comprenden: (i) una matriz de perlita, (ii) al menos un filtro UV inorgánico, y (iii) un recubrimiento de sílice, representando dicha sílice al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición fotoestable a base de partículas compuestas de perlita/titanio/sílice

[0001] La presente invención se refiere a una composición que comprende, especialmente en un medio cosméticamente aceptable:

a) al menos una fase acuosa; y

b) partículas compuestas de tamaño medio elemental en número superior a 0,1 pm que comprenden:

(i) una matriz de perlita,

(ii) al menos un filtro UV inorgánico, y

iii) un recubrimiento de sílice, representando dicha sílice al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

[0002] Se sabe que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten la pigmentación de la epidermis humana. Sin embargo, los rayos de longitudes de onda comprendidas más en particular entre 280 y 320 nm, conocidos por la denominación UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar el desarrollo del bronceado natural.

[0003] Por estos motivos, así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con el fin de controlar el color de la piel: conviene así filtrar la radiación UV-B.

[0004] Se sabe también que los rayos UV-A, de longitud de onda comprendida entre 320 y 400 nm, y que provocan la pigmentación de la piel, pueden inducir una alteración de la misma, especialmente en el caso de una piel sensible o de una piel expuesta continuamente a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro.

[0005] Así, es deseable filtrar también la radiación UV-A.

[0006] Hasta la fecha se han propuesto numerosas composiciones fotoprotectoras para proteger de los efectos inducidos por los rayos UVA y/o UVB. Estas composiciones contienen en general filtros orgánicos o minerales, más en particular mezclas de filtros liposolubles orgánicos y/o filtros solubles en agua, combinados con pigmentos de óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de zinc. Estas partículas inorgánicas permiten aumentar la protección solar, lo que reduce la cantidad de filtros orgánicos y mejora así la calidad cosmética de las fórmulas.

[0007] Si bien los filtros minerales como el dióxido de titanio o el óxido de zinc se usan ampliamente en cosmética por sus propiedades absorbentes de los UV, provocan sin embargo un blanqueo durante su aplicación sobre la piel, lo cual no resulta estético.

[0008] Además, la absorción en el UV genera fenómenos indeseables de oxidorreducción de estos filtros minerales, que se manifiestan por un cambio de color de la composición. Se observa de hecho un azulado o un amarilleo y una oxidación de los otros componentes. Es lo que se denomina actividad fotocatalítica. Esta actividad fotocatalítica puede inducir reacciones no deseables para la piel y para los componentes presentes en la formulación.

[0009] Con el fin de reducir la actividad fotocatalítica a la vez que se mantiene una absorción eficaz de los UV, se puede usar un recubrimiento orgánico o mineral para estos filtros minerales. Entre los recubrimientos usados normalmente, se encuentran principalmente la sílice o la alúmina, pero también sustancias orgánicas tales como ciclometicona, la dimeticona o el ácido esteárico. Así se describe, por ejemplo, en la patente US5562990, que describe partículas de dióxido de titanio fluoradas que comprenden una capa de alúmina, siendo dichas partículas tratadas con un compuesto organosiliconado. Estos tratamientos tienen un perfil medioambiental no deseable, en particular los tratamientos con ciclometicona, dimeticona y organosiliconas.

[0010] Existe una necesidad constante de composiciones fotoprotectoras eficaces que sean fotoestables, y que presenten un blanqueo reducido con la aplicación.

[0011] Los autores de la invención han descubierto que usando partículas compuestas a base de TiO2 y de perlita y protegidas por un tratamiento de superficie constituido por sílice, era posible obtener composiciones fotoprotectoras particularmente estables a los rayos UV y que no provocan la oxidación de los otros componentes presentes en la composición. Dichas composiciones presentan una protección solar eficaz, y son menos blancas (blanqueo reducido) en la aplicación.

[0012] La presente invención se refiere así a una composición que comprende, especialmente en un medio cosméticamente aceptable:

a) al menos una fase acuosa; y

b) partículas compuestas de tamaño medio elemental en número superior a 0,1 |jm que comprenden:

(i) una matriz de perlita,

(ii) al menos un filtro UV inorgánico, y

iii) un recubrimiento de sílice, representando dicha sílice al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

[0013] Se refiere también a un procedimiento cosmético de cuidados y/o de maquillaje de la materia queratínica humana, especialmente la piel del cuerpo o de la cara o los cabellos, que comprende al menos la aplicación en dicha materia queratínica de una composición tal como se define anteriormente.

[0014] Por «materia queratínica humana» se entiende la piel (cuerpo, cara, contorno de los ojos), los cabellos, las pestañas, las cejas, el vello, las uñas, los labios y/o las mucosas.

[0015] Por «medio cosméticamente aceptable» se entiende cualquier medio compatible con la piel y/o sus faneras, que presenta un color, un olor y un tacto agradables y que no genera molestias inaceptables (comezón, tirantez, enrojecimiento), que pudieran disuadir a las consumidoras de usar esta composición.

[0016] Se entiende por «filtro UV inorgánico» una molécula que no comprende en su estructura átomos de carbono y capaz de filtrar los rayos UV entre 280 y 400 nm.

[0017] Por «tamaño medio» se entiende el tamaño medio en número o el diámetro medio en número de las partículas. Los tamaños medios de las partículas pueden medirse por difusión estática de la luz en el medio de un granulómetro láser, por ejemplo, MasterSizer 2000, de Malvern. Los datos se tratan sobre la base de la teoría de difusión de Mie. Esta teoría, exacta para partículas isótropas, permite determinar en el caso de partículas no esféricas un diámetro «efectivo» de partículas. Esta teoría se describe especialmente en la obra de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles”, capítulos 9 y 10, Wiley, New York, 1957.

[0018] Por «tamaño medio elemental» se entiende el tamaño de partículas no agregadas.

Partículas compuestas

[0019] Las partículas compuestas según la invención comprenden una matriz constituida por partículas de perlita y al menos un filtro UV inorgánico.

[0020] Las partículas compuestas que pueden usarse según la invención pueden ser monocapa o multicapas.

[0021] Las partículas compuestas que pueden usarse según la invención pueden ser esféricas o no esféricas, preferentemente no esféricas.

[0022] Por «no esféricas» se entiende partículas en tres dimensiones (longitud, anchura, espesor o altura) para las cuales la relación entre la dimensión mayor y la dimensión menor es superior a 1,2. Comprenden las partículas de forma paralelepipédica (superficie rectangular o cuadrada), discoidal (superficie circular) o elipsoidal (superficie oval), caracterizadas por tres dimensiones: una longitud, una anchura y una altura. Cuando la forma es circular, la longitud y la anchura son idénticas y corresponden al diámetro de un disco, mientras que la altura corresponde al espesor del disco. Cuando la superficie es oval, la longitud y la anchura corresponden respectivamente al eje mayor y al eje menor de una elipse y la altura corresponde al espesor del disco elíptico formado por la plaqueta. Cuando se trata de un paralelepípedo, la longitud y la anchura pueden ser de dimensiones idénticas o diferentes: cuando son de la misma dimensión, la forma de la superficie del paralelepípedo es cuadrada, en el caso contrario, la forma es rectangular. En cuanto a la altura, corresponde al espesor del paralelepípedo.

[0023] Según una primera variante, las partículas compuestas contienen una matriz constituida por partículas de perlita y en la que se incluyen partículas de filtro UV inorgánico. Según esta realización, la matriz presenta inclusiones y se colocan partículas de filtro UV inorgánico en las inclusiones de la matriz.

[0024] De manera preferente, las partículas compuestas de la invención presentan un tamaño medio elemental en número que varía entre 0,1 y 30 jm, preferentemente entre 1 y 28 jm , mejor entre 3 y 25 jm.

[0025] De manera preferente, cuando las partículas compuestas de la invención son esféricas, su tamaño medio elemental en número varía entre 0,1 y 30 jm.

[0026] De manera preferente, cuando las partículas compuestas de la invención son no esféricas, se caracterizan por un tamaño medio elemental en número de 0,1 a 30 jm.

[0027] Las partículas compuestas no esféricas que pueden usarse según la invención serán preferentemente plaquetarias. Por «plaquetaria» se entiende una forma paralelepipédica.

[0028] Las partículas compuestas plaquetarias presentan preferentemente un tamaño medio elemental en número de 0,1 a 30 pm.

[0029] Las partículas compuestas según la invención están presentes, preferentemente, en las composiciones de la invención en concentraciones comprendidas entre el 1 y el 70%, preferentemente entre el 1,5 y el 50%, de manera preferida entre el 2 y el 40% en peso con respecto al peso total de la composición.

Filtros UV inorgánicos

[0030] Las partículas compuestas según la invención comprenden al menos un filtro UV inorgánico.

[0031] Los filtros UV inorgánicos son preferentemente pigmentos de óxido metálico. Más preferentemente, los filtros UV inorgánicos de la invención son partículas de óxido metálico que tienen un tamaño medio de partícula elemental inferior a 0,1 pm.

[0032] El filtro UV inorgánico se elige generalmente entre óxidos metálicos, preferentemente óxidos de titanio, de zinc, de hierro o mezclas de los mismos, y más en particular entre dióxido de titanio, óxido de zinc y mezclas de los mismos. De manera preferida especialmente, el filtro UV inorgánico es dióxido de titanio (TiO2).

[0033] En particular, el dióxido de titanio (TiO2) puede presentarse en forma de rutilo y/o anatasa y/o en una forma amorfa.

[0034] El contenido en masa en filtro UV inorgánico en las partículas compuestas de la invención es preferentemente del 1% al 70% en peso, mejor del 1,2% al 65% en peso, y mejor todavía del 1,5% al 60% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

Partículas de perlita

[0035] Las partículas compuestas según la invención comprenden una matriz constituida por partículas de perlita.

[0036] La perlita es un vidrio natural de origen volcánico, de color gris-claro o negro brillante, resultante del enfriamiento rápido de la lava y que se presenta en forma de pequeñas partículas que se asemejan a la perla.

[0037] Las perlitas que pueden usarse según la invención son generalmente aluminosilicatos de origen volcánico y tienen como composición:

70.0- 75,0% en peso de sílice SiO2

12.0- 15,0% en peso de óxido de aluminio Al2O3

3.0- 5,0% de óxido de sodio Na2O

3.0- 5,0% de óxido de potasio K2O

0,5-2% de óxido de hierro Fe2O3

0,2-0,7% de óxido de magnesio MgO

0,5-1,5% de óxido de calcio CaO, y

0,05-0,15% de óxido de titanio TiO2.

[0038] De manera preferente, las partículas de perlita usadas según la invención estarán en forma expandida porosa.

[0039] La perlita se pulveriza, se seca y después se calibra en una primera etapa. El producto obtenido denominado mena de perlita es de color gris y de tamaño del orden de 100 pm. La mena de perlita se expande a continuación (1.000°C/2 segundos) para dar partículas más o menos blancas. Cuando la temperatura alcanza 850-900°C, el agua aprisionada en la estructura del material se vaporiza y conlleva la expansión del material con respecto a su volumen de origen. Las partículas de perlita expandidas según la invención pueden obtenerse por el procedimiento de expansión descrito en la patente US 5,002,698.

[0040] Preferentemente, las partículas de perlita usadas serán pulverizadas; en este caso se llaman Expanded Milled Perlite (EMP).

[0041] Tienen preferentemente un tamaño de partícula definido por un diámetro medio D50 comprendido entre 0,5 y 50 pm y preferentemente entre 0,5 y 40 pm.

[0042] Preferentemente, las partículas de perlita según la invención tienen una distribución de tamaños de partículas tal que al menos el 50% de las partículas tienen un tamaño inferior a 20 |jm. Además, tienen preferentemente una distribución de tamaños de partículas tal que el 90% en peso de las partículas tienen un tamaño inferior a 55 jm y preferentemente un tamaño inferior a 40 jm. Se prefiere además que el 90% en peso de las partículas tengan un tamaño superior a 5 jm.

[0043] Preferentemente, las partículas de perlita usadas presentan una densidad aparente no comprimida a 25°C comprendida entre 10 y 400 kg/m3 (Norma DIN 53468) y preferentemente entre 10 y 300 kg/m3.

[0044] Se usarán en particular las partículas de perlita expandida comercializadas con los nombres comerciales OPTIMAT 1430 OR® u OpT iMAT 2550® por la empresa Wo RlD MINERALS o los productos comerciales GK-110 THIN® y GK-110 EXTRA THIN® por la empresa LANGFANG XINDAZHONG FILTER y la empresa HENAN ZHONGNAN FILTER AID.

[0045] El contenido en masa en perlita en las partículas compuestas de la invención es preferentemente del 10 al 99% en peso, más preferentemente del 20 al 98% en peso y más preferentemente todavía del 30 al 97% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

Preparación de partículas compuestas

[0046] Las partículas compuestas de acuerdo con la presente invención pueden obtenerse según el procedimiento descrito en la patente FR2882371B1 que consiste en impregnar partículas de perlita por una suspensión acuosa de partículas de óxido metálico tales como dióxido de titanio que tiene un tamaño medio de partícula elemental en número inferior a 0,1 jm, y después en reducir los precursores dentro de dicho material que forman la matriz; la impregnación se efectúa a presión de vapor de saturación y en reflujo de la solución de uno o varios precursores de óxido metálico (por ejemplo, dióxido de titanio) y la reducción se efectúa por vía radiolítica.

[0047] Los precursores de óxido metálico pueden elegirse entre sales minerales (por ejemplo, sulfatos, percloratos), sales orgánicas (por ejemplo, formiatos, neodecanoatos) o compuestos organometálicos.

[0048] La solución de precursor o precursores puede contener además un agente de interceptación de radicales oxidantes, que intercepta los radicales oxidantes formados en la solución durante la irradiación, lo que evita la oxidación de las partículas coloidales producidas. El agente de interceptación de radicales oxidantes se elige preferentemente entre alcoholes primarios, alcoholes secundarios y formiatos.

[0049] Las partículas compuestas a base de perlita y de filtro inorgánico pueden obtenerse también según el procedimiento descrito en la solicitud WO 2006/083326 que consiste en generar una dispersión gaseosa en flujo que comprende gotitas de un soporte precursor dispersado en fase gaseosa. El soporte precursor contiene un vehículo líquido y al menos un precursor de óxido metálico de tamaño elemental inferior a 0,1 jm y una matriz a base de perlita. Las partículas compuestas se forman a partir de la dispersión gaseosa eliminando una parte del vehículo líquido de gotitas del medio precursor.

[0050] Según una forma especialmente preferida de la invención, las partículas compuestas pueden prepararse también según el procedimiento descrito en la solicitud KR1020000069638 que consiste, según un procedimiento de sol-gel, en mezclar en agua una suspensión acuosa de alcóxido metálico (especialmente de alcóxido de titanio tal como el tetra-n-butilóxido de titanio también denominado tetra-n-butil-titanato (TNBT)) con una matriz de perlita y en hacer reaccionar por hidrólisis el alcóxido metálico durante un tiempo comprendido preferentemente entre 1 y 8 horas a una temperatura comprendida preferentemente entre 30 y 78°C. A continuación, la suspensión así obtenida es filtrada, lavada y secada para producir un polvo compuesto de perlita revestida de óxido metálico. Para mejorar la uniformidad del revestimiento de filtro inorgánico en las partículas de perlita, se puede hacer reaccionar según el mismo procedimiento las partículas compuestas obtenidas con la suspensión de alcóxido metálico.

[0051] Según otra forma particular de la invención, las partículas compuestas pueden prepararse también según el procedimiento descrito en la patente U56447759, que consiste en preparar una suspensión de partículas de perlita, añadiendo un agente de formación de complejo en la suspensión, añadiendo una sal de óxido metálico precursor del filtro inorgánico y un agente alcalino del tipo carbonato para formar partículas de carbonato de óxido metálico básico en la matriz de perlita y calcinando las partículas compuestas.

[0052] Según una forma particular de la invención, las partículas compuestas pueden prepararse también según el procedimiento descrito en la solicitud JP2008115161, consistente en preparar una suspensión de partículas de perlita a pH ácido en presencia de ácido clorhídrico. Se añaden a continuación las partículas de óxido metálico que constituyen el filtro inorgánico. A pH ácido, se añade un agente floculante como cloruro de calcio para obtener las partículas compuestas.

[0053] Según otra forma particular de la invención, las partículas compuestas de la invención pueden prepararse sometiendo las partículas de perlita y el o los filtros inorgánicos tal como se definen anteriormente a un procedimiento de fusión mecanoquímica.

[0054] Un procedimiento de fusión mecanoquímica significa un procedimiento en el que se ejerce en una pluralidad de compuestos una fuerza mecánica tal como un choque, una fuerza de rozamiento, una fuerza de cizalla, para producir una fusión parcial de los diferentes compuestos.

[0055] El procedimiento de fusión mecanoquímica puede implementarse, por ejemplo, con un aparato que comprende una cámara giratoria y una pieza fijada interna con un raspador, tal como el dispositivo de mecanofusión de la marca comercial 20 Hosokawa Micron Corporation® de Japón.

[0056] Es preferible usar un procedimiento llamado de hibridación (para hibridar) como procedimiento de fusión mecanoquímica.

[0057] El procedimiento de hibridación se desarrolló en los años 1980. El procedimiento de hibridación es una categoría de procedimientos de fusión mecanoquímica en el que se aplica una fuerza mecánica elevada sobre una pluralidad de partículas para producir una reacción mecanoquímica y formar una partícula compuesta.

[0058] Según el procedimiento de hibridación, la fuerza mecánica es ejercida por un rotor de alta velocidad que puede tener un diámetro de 10 cm a 1 m, y puede girar a una velocidad de 1.000 revoluciones/minuto a 100.000 revoluciones/minuto. Así, el procedimiento de hibridación puede definirse como un procedimiento de fusión mecanoquímica que usa un rotor de alta velocidad. El procedimiento de hibridación se efectúa en presencia de aire o en condiciones secas. De hecho, debido a la velocidad elevada del rotor, puede producirse un flujo de aire de alta velocidad cerca del rotor. Algunos materiales líquidos pueden someterse al procedimiento de hibridación con materiales sólidos. El término «procedimiento de hibridación» se ha usado como término técnico en la presente descripción.

[0059] El procedimiento de hibridación puede efectuarse usando un sistema de hibridación de marca Nara Machinery® de Japón, en el que las partículas de perlita y las de filtro inorgánico se introducen en un sistema de hibridación equipado con un rotor de alta velocidad provisto de una pluralidad de láminas en una cámara en condiciones secas. Las partículas son dispersadas en la cámara y se ejerce una energía mecánica y térmica (p. ej., compresión, rozamiento, restricción de cizalla) sobre las partículas durante un corto periodo de tiempo, por ejemplo, de 1 a 10 minutos, preferentemente de 1 a 5 minutos. Se obtiene un tipo de partículas (p. ej., de partículas finas) integradas o fijadas en otro tipo de partículas (partículas de núcleo) para formar las partículas compuestas según la invención. Es preferible que las partículas se hayan sometido a uno o varios tratamientos electrostáticos como un temblor para formar una «mezcla ordenada» en la que un tipo de partículas se dispone para recubrir el otro tipo de partículas.

[0060] El procedimiento de hibridación puede ser implementado también usando un componedor theta de marca Tokuju Corporation@ de Japón. El procedimiento de hibridación puede efectuarse con un dispositivo Composi Hybrid o Mechano Hybrid comercializados por la empresa Nippon Coke.

[0061] Según la presente invención, las partículas de perlita, el o los filtros inorgánicos pueden ser introducidos en un aparato de hibridación para formar un pigmento compuesto. El procedimiento de hibridación puede implementarse usando un rotor que gira a 8.000 revoluciones/minuto (100 m/s) durante aproximadamente 3 minutos.

[0062] Además, el procedimiento de hibridación puede crear un conjunto ordenado (revestimiento uniforme) del o de los filtros UV inorgánicos en la partícula de perlita y producir fuertes uniones en la superficie de la partícula de perlita y la capa de revestimiento que comprende el o los filtros UV inorgánicos.

[0063] Debe observarse que el procedimiento de hibridación es muy diferente de los otros procedimientos que usan, por ejemplo, un molino de bolas y un pulverizador de chorro. De hecho, los molinos de bolas provocan una pulverización o una aglomeración de las partículas que forman el núcleo del material compuesto y los pulverizadores de chorro provocan una pulverización de dichas partículas que hace difícil el revestimiento de las partículas finas de manera uniforme en las partículas que forman el núcleo del material compuesto.

Recubrimiento de sílice

[0064] Las partículas compuestas según la invención comprenden también un recubrimiento de sílice, que representa al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta. Esta sílice constituye el recubrimiento de las partículas compuestas. Por tanto, es distinta de la sílice comprendida en la matriz de perlita.

[0065] De hecho, las partículas compuestas según la invención se han sometido normalmente a uno o varios tratamientos de superficie de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos a base de sílice (SiO2).

[0066] Así, las partículas compuestas según la invención comprenden normalmente una matriz de perlita, al menos un filtro UV inorgánico, y se han sometido a un tratamiento de superficie (o recubrimiento) con sílice, representando esta sílice al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

[0067] El contenido en masa de sílice (p. ej., el recubrimiento) en las partículas compuestas de la invención es preferentemente de al menos el 2% en peso, preferentemente comprendido entre el 1 y el 10% en peso, más preferentemente entre el 2 y el 8% en peso y más preferentemente todavía entre el 2,5 y el 6% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

[0068] Según una realización, una vez que se obtienen las partículas compuestas que comprenden la matriz de perlita y el filtro UV inorgánico, especialmente por uno de los procedimientos descritos anteriormente, se someten a un tratamiento de superficie con sílice, representando esta sílice al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta. A continuación, las partículas así tratadas son lavadas, secadas y filtradas.

[0069] Preferentemente, las partículas compuestas según la invención pueden prepararse según uno de los ejemplos A o B:

Ejemplo de Preparación A

[0070] Se colocaron 100 g de polvo de perlita comercializados con la denominación comercial GK-110 Thin® por la empresa Langfang Xindazhong Filter y la empresa Henan Zhongnan Filter Aid en un matraz de fondo redondo equipado con un agitador y se añadieron 150 g de tetra-n-butóxido de titanio (Super Urecoat Industries) en forma de una suspensión. La perlita se ideó para absorber el precursor de titanio. A continuación se añadió una cantidad de 0,2 a 1 litro de agua para permitir una reacción de 1 a 8 horas a 30-100°C. A continuación, la suspensión así obtenida se filtró, se lavó y se secó para producir un polvo compuesto de perlita revestida de dióxido de titanio.

[0071] En una segunda etapa, se colocaron 100 g de este polvo compuesto en un matraz de fondo redondo y se añadieron 150 g de tetra-n-butóxido de titanio en forma de suspensión. A continuación se preparó el material compuesto para absorber el precursor de titanio. A continuación se añadió una cantidad de 0,2 a 1 litro de agua para permitir una reacción de 1 a 8 horas a 30-100°C. A continuación, la suspensión así obtenida se filtró, se lavó y se secó para producir un polvo compuesto de perlita revestida de dióxido de titanio. Finalmente, se obtuvo un polvo compuesto que contenía el 40% en peso de dióxido de titanio.

[0072] Este polvo compuesto se recubrió a continuación con al menos el 1% de sílice en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

Ejemplo de preparación B

[0073] Se preparó un polvo compuesto a base de perlita y de dióxido de titanio en las mismas condiciones que en el ejemplo A, usando un polvo de perlita comercializado con la denominación comercial GK-110 Extra Thin por la empresa Langfang Xindazhong Filter y la empresa Henan Zhongnan Filter Aid.

[0074] Este polvo compuesto se recubrió a continuación con al menos el 1% de sílice en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

Fase acuosa

[0075] Las composiciones según la invención comprenden al menos una fase acuosa.

[0076] La fase acuosa contiene agua, y opcionalmente al menos un disolvente orgánico soluble o miscible en agua.

[0077] Una fase acuosa adecuada para la invención puede comprender, por ejemplo, un agua elegida entre un agua de fuente natural, tal como agua de La Roche-Posay, agua de Vittel o aguas de Vichy, o un agua floral.

[0078] Los disolventes solubles o miscibles en agua adecuados para la invención comprenden monoalcoholes de cadena corta, por ejemplo, de C1-C4, como etanol, isopropanol; dioles o polioles como etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-butilenglicol, hexilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2-etoxietanol, dietilenglicol monometiléter, trietilenglicol monometiléter, glicerol, sorbitol, y mezclas de los mismos.

[0079] Según un modo preferido, se podrá usar más en particular etanol, propilenglicol, glicerina o una de las mezclas de los mismos.

[0080] Según una forma particular de la invención, la fase acuosa representa del 15 al 95% en peso, preferentemente del 30 al 80% en peso, mejor todavía del 40 al 70% en peso con respecto al peso total de la composición.

Fase oleosa

[0081] Las composiciones según la invención comprenden preferentemente al menos una fase oleosa.

[0082] En el sentido de la invención se entiende por «fase oleosa» una fase que comprende al menos un aceite y el conjunto de ingredientes liposolubles y lipófilos y cuerpos grasos usados para la formulación de las composiciones de la invención.

[0083] Se entiende por aceite cualquier cuerpo graso en forma líquida a temperatura ambiente (20-25°C) y a presión atmosférica (760 mm Hg). Un aceite adecuado para la invención puede ser volátil o no volátil.

[0084] El aceite puede elegirse entre aceites de hidrocarburos, aceites de silicona, aceites fluorados y mezclas de los mismos. Un aceite de hidrocarburos adecuado para la invención puede ser un aceite de hidrocarburos animal, un aceite de hidrocarburos vegetal, un aceite de hidrocarburos mineral o un aceite de hidrocarburos sintético. Un aceite adecuado para la invención puede elegirse ventajosamente entre aceites de hidrocarburos minerales, aceites de hidrocarburos vegetales, aceites de hidrocarburos sintéticos, aceites de silicona y mezclas de los mismos.

[0085] En el sentido de la presente invención se entiende por «aceite siliconado» un aceite que comprende al menos un átomo de silicio, y especialmente al menos un grupo Si-O.

[0086] Se entiende por «aceite de hidrocarburos» un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono.

[0087] Se entiende por «aceite fluorado», un aceite que comprende al menos un átomo de flúor.

[0088] Un aceite de hidrocarburos adecuado para la invención puede comprender además opcionalmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre y/o de fósforo, por ejemplo, en forma de grupos hidroxilo, amina, amida, éster, éter o ácido, y en particular en forma de grupos hidroxilo, éster, éter o ácido.

[0089] La fase oleosa comprende en general, además del o los filtros UV lipófilos, al menos un aceite de hidrocarburos volátil o no volátil y/o un aceite siliconado volátil y o no volátil.

[0090] Por "aceite volátil" se entiende en el sentido de la invención un aceite que puede evaporarse al contacto con la piel o con la fibra queratínica en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El o los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles, líquidos a temperatura ambiente, que tienen una presión de vapor no nula, a temperatura ambiente y presión atmosférica, comprendida en particular entre 0,13 Pa y 40.000 Pa (de 10-3 a 300 mm de Hg), en particular comprendida entre 1,3 Pa y 13 .00 Pa (de 0,01 a 100 mm de Hg), y más en particular comprendida entre 1,3 Pa y 1.300 Pa (de 0,01 a 10 mm de Hg).

[0091] Por "aceite no volátil" se entiende un aceite que permanece en la piel o en la fibra queratínica a temperatura ambiente y presión atmosférica al menos varias horas y que tiene especialmente una presión de vapor inferior a 10-3mm de Hg (0,13 Pa).

Aceites de hidrocarburos

[0092] Como aceites de hidrocarburos no volátiles que pueden usarse según la invención se pueden citar en particular:

(i) aceites de hidrocarburos de origen vegetal tales como los triésteres de glicéridos que son en general triésteres de ácidos grasos y de glicerol en los que los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadenas variadas de C4 a C24, pudiendo estas últimas ser lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente los aceites de germen de trigo, girasol, semilla de uva, sésamo, maíz, albaricoque, ricino, karité, aguacate, oliva, soja, almendra dulce, palma, colza, algodón, avellana, macadamia, jojoba, alfalfa, amapola, calabaza china, sésamo, calabaza, colza, grosella, onagra, mijo, cebada, quinoa, centeno, cártamo, nuez de la India, pasiflora, rosa mosqueta; o triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico como los comercializados por la empresa Stéarineries Dubois o los comercializados con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la empresa Dynamit Nobel, (ii) éteres de síntesis que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;

(iii) hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como parleam, escualano y mezclas de los mismos;

(iv) ésteres de síntesis como los aceites de fórmula RCOOR' en la que R representa el residuo de un ácido graso lineal o ramificado que incluye de 1 a 40 átomos de carbono y R' representa una cadena de hidrocarburos especialmente ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono con la condición de que R R' sea > 10, como por ejemplo, aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alcoholes C12-C15 como el producto comercializado con la denominación comercial «Finsolv TN» o «Witconol TN» por la empresa WITCO o «TEGOSOFT TN» por la empresa EVONIK GOLDSCHMIDT, benzoato de 2-etilfenilo como el producto comercial comercializado con el nombre «X-TEND 226» por la empresa ISP, lanolato de isopropilo, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, erucato de oleílo, palmitato de 2-etil-hexilo, isoestearato de isoestearilo, sebacato de diisopropilo como el producto comercializado con la denominación de «Dub Dis» por la empresa Stearinerie Dubois, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes como dioctanoato de propilenglicol; los ésteres hidroxilos como lactato de isoestearilo, malato de di-isoestearilo; y los ésteres del pentaeritritol; los citratos o tartratos como los tartratos de di-alquilo lineal en C12-C13 tales como los comercializados con el nombre COSMACOL ETI por la Empresa ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE así como los tartratos de di-alquilo lineal en C14-C15 tales como los comercializados con el nombre COSMACOL ETL por la misma empresa; acetatos;

(v) alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tienen de 12 a 26 átomos de carbono como octildodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleico, 2-hexildecanol, 2­ butiloctanol, 2-undecilpentadecanol;

(vi) ácidos grasos superiores tales como ácido oleico, ácido linoleico y ácido linolénico;

(vii) carbonatos como carbonato de dicaprililo como el producto comercializado con la denominación «Cetiol CC» por la empresa Cognis;

(viii) amidas grasas como isopropil-N-lauroil sarcosinato como el producto comercializado con el nombre comercial Eldew SL 205 de Ajinomoto y mezclas de los mismos.

[0093] Entre los aceites de hidrocarburos no volátiles que pueden usarse según la invención, se preferirán más en particular los triésteres de glicérido y especialmente los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, los ésteres de síntesis y especialmente el isononanoato de isononilo, el sebacato de diisopropilo, el benzoato de alcoholes en C12-C15, el benzoato de 2-etilfenilo y los alcoholes grasos especialmente el octildodecanol.

[0094] Como aceites de hidrocarburos volátiles que pueden usarse según la invención, se puede citar especialmente los aceites de hidrocarburos que tienen de 8 a 16 átomos de carbonos, y especialmente los alcanos ramificados en C8-C16 como los isoalcanos en C8-C16 de origen petrolero (denominados también isoparafinas) como isododecano (también denominado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano, isohexadecano, los aceites comercializados con los nombres comerciales de Isopars o de Permetils, los ésteres ramificados en C8-C16, el neopentanoato de isohexilo y las mezclas de los mismos.

[0095] Se puede citar también los alcanos descritos en las solicitudes de patentes de la empresa Cognis WO2007/068371 o WO2008/155059 (mezclas de alcanos distintos y que difieren en al menos un carbono). Estos alcanos se obtienen a partir de alcoholes grasos, a su vez obtenidos a partir de aceite de copra o de palma. Se pueden citar las mezclas de nundecano (C11) y de n-tridecano (C13) obtenidas en los ejemplos 1 y 2 de la solicitud WO2008/155059 de la Société Cognis.

[0096] Se puede también citar el n-dodecano (C12) y el n-tetradecano (C14) comercializados por Sasol respectivamente con las referencias PARAFOL 12-97 y PARAFOL 14-97, así como las mezclas de los mismos.

[0097] También pueden usarse otros aceites de hidrocarburos volátiles como los destilados de petróleo, especialmente los comercializados con la denominación Shell Sea por la empresa SNELL.

[0098] Según una realización, el disolvente volátil se elige entre los aceites volátiles de hidrocarburos que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y las mezclas de los mismos.

Aceites de siliconas

[0099] Los aceites de siliconas no volátiles pueden elegirse especialmente entre polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, polidimetilsiloxanos que incluyen grupos alquilo o alcoxi, durante y/o al final de la cadena de siliconas grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono, siliconas feniladas como feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxi difenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos.

[0100] Como aceites volátiles de siliconas, se pueden citar, por ejemplo, los aceites de siliconas lineales o cíclicos volátiles, especialmente los que tienen una viscosidad de 8 centistokes (8.10-6 m2/s), y que tienen especialmente de 2 a 7 átomos de silicio, incluyendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil que puede usarse en la invención se pueden citar especialmente octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano y mezclas de los mismos.

[0101] Se pueden también citar los aceites lineales alquiltrisiloxanos volátiles de fórmula general (I):

(I) en la que R representa un grupo alquilo que comprende de 2 a 4 átomos de carbono y de los que uno o varios átomos de hidrógeno pueden estar sustituidos por un átomo de flúor o de cloro.

[0102] Entre los aceites de fórmula general (I) se pueden citar: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano y 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, que corresponden a los aceites de fórmula (I) para los cuales R es respectivamente un grupo butilo, un grupo propilo o un grupo etilo.

Aceites fluorados

[0103] Se pueden también usar aceites volátiles fluorados, tales como nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluorohexano, dodecafluoropentano y mezclas de los mismos.

[0104] La fase oleosa puede comprender también otros cuerpos grasos. Otros cuerpos grasos que pueden estar presentes en la fase oleosa son, por ejemplo:

- un ácido graso elegido entre los ácidos grasos que incluyen de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el ácido láurico, el ácido palmítico y el ácido oleico;

- una cera elegida entre ceras como la lanolina, la cera de abeja, la cera de Carnauba o de Candellila, ceras de parafina, de lignito o ceras microcristalinas, la ceresina o la ozoquerita, ceras sintéticas como las ceras de polietileno, ceras de Fischer-Tropsch;

- una goma elegida entre las gomas de silicona (dimeticonol),

- un compuesto pastoso, como compuestos de siliconas poliméricos o no, ésteres de un glicerol oligomérico, propionato de araquidilo, triglicéridos de ácidos grasos y sus derivados,

- y mezclas de los mismos.

[0105] De forma preferente, la fase oleosa representa del 5 al 95% en peso, y preferentemente del 10 al 80% en peso con respecto al peso total de la composición.

[0106] Las composiciones según la invención también pueden comprender además al menos un filtro UV orgánico.

Filtros UV orgánicos

[0107] Los filtros UV orgánicos se eligen especialmente entre compuestos cinámicos; compuestos antranilatos; compuestos salicílicos, compuestos de dibenzoilmetano, compuestos de bencilideno de alcanfor; compuestos de benzofenona; compuestos de difenilacrilato; compuestos de triacina; compuestos de benzotriazol; compuestos de benzalmalonato especialmente los citados en la patente US 5624663; derivados de bencimidazol; compuestos de imidazolinas; compuestos de bis-benzoazolilo tal como se describen en las patentes EP669323 y US 2,463,264; compuestos p-aminobenzoicos (PABA); compuestos de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) tal como se describen en las solicitudes US 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 19726184 y EP893119; compuestos de benzoxazol tal como se describen en las solicitudes de patente EP0832642, EP1027883, EP1300137 y DE10162844; polímeros de filtros y siliconas de filtros tales como los descritos especialmente en la solicitud WO93/04665; dímeros derivados de a-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud de patente DE19855649; compuestos de 4,4-diarilbutadieno tal como se describen en las solicitudes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A1008586, EP1133980 y EP133981 y mezclas de los mismos.

[0108] Como ejemplos de agentes fotoprotectores orgánicos se pueden citar los designados a continuación por su nombre INCI:

Compuestos cinámicos:

[0109]

Metoxicinamato de etilhexilo comercializado especialmente con el nombre comercial PARSOL MCX por DSM Nutritial Products Metoxicinamato de isopropilo

p-Metoxicinamato de isoamilo comercializado con el nombre comercial NEO HELIOPAN E 1000 por Symrise Metoxicinamato DEA

Metilcinamato de diisopropilo

Dimetoxicinamato de etihexanoato de glicerilo

Compuestos para-aminobenzoicos:

[0110]

PABA,

Etil PABA,

Etil Dihidroxipropil PABA,

Etilhexil Dimetil PABA comercializado especialmente con el nombre «ESCALOL 507®» por ISP,

Gliceril PABA,

PEG-25 PABA comercializado con el nombre «UVINUL P 25®» por BASF.

Compuestos salicílicos:

[0111]

Homosalato comercializado con el nombre «Eusolex HMS» por Rona/EM Industries,

Salicilato de etilhexilo comercializado con el nombre «NEO HELIOPAN OS®» por Symrise,

Salicilato de etilhexilo comercializado con el nombre «NEO HELIOPAN OS®» por Symrise,

Salicilato TEA, comercializado con el nombre «NEO HELIOPAN TS®» por Symrise.

Compuestos de dibenzoilmetano

[0112] Butilmetoxidibenzoilmetano o Avobenzona comercializado especialmente con el nombre comercial PARSOL 1789 por DSM Nutritial Products

Compuestos de difenilacrilato:

[0113]

Octocrileno comercializado especialmente con el nombre comercial «UVINUL N 539» por 40 BASF, Etocrileno, comercializado especialmente con el nombre comercial «UVINUL N 35» por BASF.

Compuestos de benzofenona:

[0114]

Benzofenona-1 comercializada con el nombre comercial «UVINUL 400» por BASF,

Benzofenona-2 comercializada con el nombre comercial «UVINUL D 50» por BASF

Benzofenona-3 u Oxibenzona, comercializada con el nombre comercial «UVINUL M 540» por BASF, Benzofenona-4 comercializada con el nombre comercial «UVINUL MS 40» por BASF,

Benzofenona-5 Benzofenona-6 comercializada con el nombre comercial «Helisorb 11®» por Norquay Benzofenona-8 comercializada con el nombre comercial «Spectra-Sorb UV-24®» por 10 American Cyanamid Benzofenona-9 comercializada con el nombre comercial «UVINUL DS 49®» por BASF,

Benzofenona-122-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo comercializado con el nombre comercial «UVINUL A Más C», o en mezcla con octilmetoxicinamato 15 con el nombre comercial «UVINUL A Plus B®» por la empresa BASF,

1,1'-(1,4-piperacinadil)bis[14244-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]-metanona (CAS 919803-06-8) tal como se describe en la solicitud WO2007/071584; de manera que este compuesto se usa ventajosamente en forma micronizada (tamaño medio de 0,02 a 2 pm) que puede obtenerse, por ejemplo, según el procedimiento de micronización descrito en las solicitudes g B-A-2303549 y EP-A-893119 y especialmente en forma de dispersión acuosa.

Compuestos de bencilideno alcanfor:

[0115]

3- bencilideno alcanfor fabricado con el nombre «MEXORIL SDC» por CHIMEX,

4- metilbencilideno alcanfor comercializado con el nombre «EUSOLEX 6300®» por MERCK,

Ácido bencilideno alcanfor sulfónico fabricado con el nombre «MEXORIL SLC» por CHIMEX,

Metosulfato de alcanfor Benzalconio fabricado con el nombre «MEXORIL SO®» por CHIMEX,

Ácido tereftalilideno dialcanfor sulfónico fabricado con el nombre «MEXORIL SX®» por CHIMEX, Poliacrilamidometil bencilideno alcanfor fabricado con el nombre «MEXORIL SW®» por CHIMEX.

Compuestos de fenil-bencimidazol:

[0116] Ácido fenilbencimidazol sulfónico comercializado especialmente con el nombre comercial «EUSOLEX 232®» por MERCK.

Compuestos de bis-benzoazolilo

[0117] Fenil-dibencimidazol-tetrasulfonato de disodio comercializado con el nombre comercial «NEO HELIOPAN AP®» por HAARMANN y REIMER.

Compuestos de fenilbenzotriazol:

[0118] Drometrizoltrisiloxano comercializado con el nombre «Silatrizole®» por RHODIA CHIMIE.

Compuestos de metileno bis-(hidroxifenilbenzotriazol)

[0119] Metileno bis-bsenzotriazolil-tetrametilbutilfenol especialmente en forma sólida como el producto comercializado con el nombre comercial «MIXXIM BB/100 C» por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma de dispersión acuosa de partículas micronizadas que tienen un tamaño medio de las partículas que varía de 0,01 a 5 pm y más preferentemente de 0,01 a 2 pm y más en particular de 0,020 a 2 pm con al menos un tensioactivo de alquilpoliglucósido de estructura CnH(2n+1)O(C6H10O5)xH en la que n es un número entero de 8 a 16 y x es el grado medio de polimerización de la unidad (C8H10O5) y varía de 1,4 a 1,6 tal como se describe en la patente GB-A-2303 549 especialmente comercializada con el nombre comercial «TINOSORB M®» por la empresa BASF o en forma de una dispersión acuosa de partículas micronizadas que tienen un tamaño medio de partículas que varía de 0,02 a 2 pm y más preferentemente de 0,01 a 1,5 pm y más en particular de 0,02 a 1 pm en presencia de al menos un mono-(C8-C20)alquiléster de poliglicerol que tiene un grado de polimerización de glicerol de al menos como las dispersiones acuosas descritas en la solicitud WO2009/063392.

Compuestos de triacina:

[0120]

- Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triacina comercializado con el nombre comercial «TINOSORB S®» por BASF, - Etilhexil Triazona comercializado especialmente con el nombre comercial «UVINUL 25 T150®» por BASF, - Dietilhexil Butamido Triazona comercializado con el nombre comercial «UVASORB HEB C», por SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentilo)-s-triacina,

- 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonato de diisobutilo)-s-triacina,

- 2,4-bis (4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triacina,

- 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triacina,

- los filtros de triacinas simétricas sustituidas por grupos naftalenilos o grupos polifenilos descritos en la patente US 6,225,467, la solicitud WO2004/085412 (véanse los compuestos 6 y 9) o el documento «Symetrical Triazine Derivatives» IP.COM IPC0M000031257 Journal, INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 de septiembre de 2004) especialmente la 2,4,6-tris(di-fenil)-triacina y la 2,4,6-tris(terc-fenil)-triacina que se retoma en las solicitudes de patente WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, 40 WO2006/034985, de manera que estos compuestos se usan ventajosamente en forma micronizada (tamaño medio de partícula de 0,02 a 3 pm) que puede obtenerse, por ejemplo, según el procedimiento de micronización descrito en las solicitudes GB-A-2303549 y EP-A-893119 y especialmente en dispersión acuosa;

- las siliconas de triacinas sustituidas por dos grupos aminobenzoatos tal como se describen en la patente EP0841341 en particular 2,4-bis-(n-butil-4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsililoxi]-disiloxanillpropil)amino]-s-triacina.

Compuestos antranílicos:

[0121] Antranilato de mentilo comercializado con el nombre comercial «NEO HELIOPAN MA®» por Symrise. Compuestos de imidazolinas:

[0122] Propionato de etilhexil dimetoxibencilideno dioxoimidazolina,

Compuestos de benzalmalonato:

[0123] Poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato como Polisilicona-15 comercializada con la denominación comercial «PARSOL SLX» por HOFFMANN LA ROCHE.

Compuestos de 4,4-diarilbutadieno:

[0124] -1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno.

Compuestos de benzoxazol:

[0125] 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilhexil)-imino-1,3,5-triacina comercializado con el nombre de Uvasorb K2A® por Sigma 3V.

[0126] Los filtros orgánicos preferentes se eligen entre:

Metoxicinamato de etilhexilo

Butilmetoxidibenzoilmetano

Salicilato de etilhexilo,

Homosalato,

Octocrileno,

Ácido fenilbencimidazolsulfónico,

Benzofenona-3,

Benzofenona-4,

Benzofenona-5,

2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo

4-metilbencilideno alcanfor,

Ácido tereftalilideno Dialcanfor Sulfónico,

Fenil-dibencimidazol-tetra-sulfonato de disodio,

Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol

Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triacina Etilhexil Triazona,

Dietilhexil Butamido Triazona,

2.4.6- tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentilo)-s-triacina

2.4.6- tris-(4'-amino benzalmalonato de diisobutilo)-s-triacina

2.4- bis-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triacina,

2.4- bis-(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triacina,

2.4- bis-(n-butil-4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsililoxi]disiloxanillpropil)amino]-striacina,

2.4.6- tris-(di-fenil)-triacina, 2,4,6-tris-(terc-fenil)-triacina,

Drometrizol Trisiloxano

Polisilicona-15

1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno

2.4- bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilhexil)-imino-1,3,5-triacina

y mezclas de los mismos.

[0127] Los filtros orgánicos preferidos en particular se eligen entre

Butilmetoxidibenzoilmetano

Salicilato de etilhexilo,

Homosalato,

Octocrileno,

2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo

Ácido tereftalilideno Dialcanfor Sulfónico,

Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triacina

Etilhexil triazona,

Dietilhexil Butamido Triazona,

2.4- bis-(n-butil-4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetil-sililoxi]disiloxanillpropil)amino]-striacina,

Drometrizol Trisiloxano

y mezclas de los mismos.

[0128] Los filtros orgánicos, cuando están presentes, están presentes en contenidos comprendidos entre el 0,01 y el 30% en peso y preferentemente entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición de la invención.

[0129] Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además adyuvantes cosméticos clásicos elegidos especialmente entre espesantes iónicos o no iónicos, humectantes, agentes antiespumantes, aromas, conservantes, tensioactivos, activos, cargas, propulsores, agentes alcalinizantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente usado habitualmente en el campo de la cosmética y/o la dermatología.

[0130] Como espesantes, se puede citar los polímeros carboxivinílicos tales como Carbopoles® (Carbómeros) y Pemulenos como Pemuleno TR1® y Pemuleno TR2® (polímero reticulado de acrilato/alquilacrilato C10-C30); las poliacrilamidas como, por ejemplo, los copolímeros reticulados comercializados con los nombres Sepigel 305® (nombre C.T.F.A.: poliacrilamida/C13-14 isoparafina/Laureth 7) o Simulgel 600 (nombre C.T.F.A.: copolímero de acrilamida / de acriloildimetiltaurato de sodio / isohexadecano / polisorbato 80) por la empresa Seppic; los polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados, como poli(ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico) comercializado por la empresa Hoechst con la denominación comercial «Hostacerin AMPS®» (nombre CTFA: poliacriloildimetiltaurato de amonio) o el SIMULGEL 800® comercializado por la empresa SEPPIC (nombre CTFA: poliacrilolildimetiltaurato de sodio / polisorbato 80 / oleato de sorbitano); los copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropanosulfónico y de hidroxietilacrilato como SIMULGEL NS® y SEPINOV EMT 10® comercializados por la empresa SEPPIC; los derivados celulósicos tales como la hidroxietilcelulosa; los polisacáridos y especialmente las gomas tales como la goma de xantano; los derivados de siliconas hidrosolubles o hidrodispersables como siliconas acrílicas, siliconas poliéteres y siliconas catiónicas y mezclas de los mismos.

[0131] Los tensioactivos se eligen preferentemente entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos y anfóteros. Preferentemente, se eligen entre:

a) tensioactivos no iónicos, en particular de HLB superior o igual a 8 a 25°C, usados solos o en mezcla. Se puede citar especialmente:

ésteres y éteres de osas tales como la mezcla de cetilestearilglucósido y alcoholes cetílico y estearílico como Montanov 68 de Seppic;

éteres de oxietilenos y/u oxipropilenos (que pueden incluir de 1 a 150 grupos oxietilenos y/u oxipropilenos) de glicerol;

éteres oxietilenos y/u oxipropilenos (que pueden incluir de 1 a 150 grupos oxietilenos y/u oxipropilenos) de alcoholes grasos (especialmente de alcohol en C8-C24, y preferentemente en C12-C18) tales como éter oxietilénico del alcohol cetearílico de 30 grupos oxietilenos (nombre CTFA «Ceteareth-30»), éter oxietilénico del alcohol estearílico de 20 grupos oxietilenos (nombre CTFA «Stéareth-20»), éter oxietilénico de la mezcla de alcoholes grasos en C12-C15 que incluyen 7 grupos oxietilenos (nombre CTFA «C12-15 Pareth-7») especialmente comercializado con la denominación NeOdOL 25-7® por SHELL CHEMICALS;

ésteres de ácidos grasos polioxialquilonas (en particular polioxietilenos y/o polioxipropilenos) opcionalmente en asociación con un éster de ácido graso y de glicerol como la mezcla PEG-100 Stearate/Gliceryl Stearate comercializado, por ejemplo, por la empresa ICI con la denominación Arlacel 165;

ésteres de ácido graso (especialmente de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y éteres de glicerol oxietilénicos y/u oxipropilénicos (que pueden incluir de 1 a 150 grupos oxietilenos y/u oxipropilenos), como monoestearato de PEG-200 glicerilo especialmente comercializado con la denominación Simulsol 220 TM® por la empresa SEPPIC; el estearato de PEG-50 y el monoestearato de PEG-40 especialmente, comercializado con el nombre MYRJ 52P® por la empresa ICI UNIQUEMA; el estearato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de óxido de etileno como el producto TAGAT S® comercializado por la empresa Evonik GOLDSCHMIDT, oleato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de óxido de etileno como el producto TAGAT O® comercializado por la empresa Evonik GOLDSCHMIDT, cocoato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de óxido de etileno como el producto VARIONIC LI 13® comercializado por la empresa SHEREX, isoestearato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de óxido de etileno como el producto TAGAT L® comercializado por la empresa Evonik GOLDSCHMIDT y laurato de glicerilo polietoxilado de 30 grupos de óxido de etileno como el producto TAGAT I® de la empresa Evonik GOLDSCHMIDT,

ésteres de ácido graso (especialmente de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y éteres de sorbitol oxietilénicos y/u oxipropilénicos (que pueden incluir de 1 a 150 grupos oxietilenos y/u oxipropilenos), como polisorbato 20 especialmente comercializado con la denominación Tween 20® por la empresa CRODA, polisorbato 60 especialmente comercializado con la denominación Tween 60® por la empresa CRODA, dimeticona copoliol, tal como se comercializa con la denominación Q2-5220® por la empresa DOW CORNING, dimeticona copoliol benzoato (FINSOLV SLB 101® y 201® de la empresa FINTEX),

copolímeros de óxido de propileno y de óxido de etileno, también denominados policondensados OE/OP, y mezclas de los mismos.

b) tensioactivos no iónicos de HLB inferior a 8 a 25°C, especialmente:

ésteres y éteres de osas tales como estearato de sacarosa, cocoato de sacarosa, estearato de sorbitano y mezclas de los mismos como Arlatone 2121® comercializado por la empresa ICI;

éteres oxietilénicos y/u oxipropilénicos (que pueden incluir de 1 a 150 grupos oxietilenos y/u oxipropilenos) de alcoholes grasos (especialmente de alcohol en C8-C24, y preferentemente en C12-C18) tales como éter oxietilénico del alcohol estearílico de 2 grupos oxietilenos (nombre CTFA «Stéareth-2»);

ésteres de ácidos grasos (especialmente de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y de poliol, especialmente de glicerol o de sorbitol, tales como estearato de glicerilo, tal como el producto comercializado con la denominación TEGIN M® por la empresa Evonik GOLDSCHMIDT, laurato de glicerilo tal como el producto comercializado con la denominación IMWITOR 312® por la empresa HULS, estearato de poliglicerilo2, triestearato de sorbitano, ricinoleato de glicerilo;

lecitinas, tales como las lecitinas de soja (como Emulmetik 100 J de Cargill, o Biophilic H de Lucas Meyer); mezcla de ciclometicona/dimeticona copoliol comercializado con la denominación Q2-3225C® por la empresa DOW CORNING.

c) tensioactivos aniónicos tales como:

sales de ácidos grasos polioxietilenos especialmente los que proceden de aminas o sales alcalinas, y mezclas de los mismos;

ésteres fosfóricos y sus sales tales como «DEA oleth-10 phosphate» (Crodafos N 10N de la empresa CRODA) o fosfato de monocetilo monopotásico o cetilfosfato de potasio (Amphisol K de Givaudan); sulfosuccinatos tales como «Disodium PEG-5 citrato lauryl sulfosuccinate» y «Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate»;

alquileteresulfatos tales como lauriletersulfato de sodio;

isetionatos; acilglutamatos tales como «Disodium hidrogenated tallow glutamate» (AMISOFT HS-21 R® comercializado por la empresa AJINOMOTO) y el estearoil-glutamato de sodio (Am ISOFT HS-11 PF® comercializado por la empresa AJINOMOTO) y mezclas de los mismos;

derivados de soja como el soyato de potasio;

citratos, como el Glicerilo estearato citrato (Axol C 62 Pellets de Degussa);

derivados de prolina, como palmitoilprolina sódica (Sepicalm VG de Seppic), o la mezcla de palmitoilsarcosinato de sodio, palmitoilglutamato de magnesio, ácido palmítico y palmitoilprolina (Sepifeel One de Seppic); lactilatos, como el estearoil-lactilato de sodio (Akoline SL de Karlshamns AB);

sarcosinatos, como el palmitoilsarcosinato de sodio (Nikkol sarcosinate PN) o la mezcla de estearoil sarcosina y miristoil sarcosina 75/25 (Crodasin SM de Croda);

sulfonatos, como C14-17 alquil-sec-sulfonato de sodio (Hostapur SAS 60 de Clariant);

glicinatos, como el cocoilglicinato de sodio (Amilite GCS-12 de Ajinomoto).

[0132] Entre los agentes acidificantes se pueden citar los ácidos minerales u orgánicos como ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos como ácido acético, ácido tártrico, ácido cítrico, ácido láctico, ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio.

[0133] Entre los activos para los cuidados de la materia queratínica tales como la piel, los labios, el cuero cabelludo, los cabellos, las pestañas o las uñas, se puede citar por ejemplo:

- vitaminas y sus derivados o precursores, solos o en mezclas,

- agentes antioxidantes;

- agentes antirradicales libres;

- agentes anticontaminantes,

- agentes autobronceadores,

- agentes antiglicación;

- agentes calmantes,

- agentes desodorantes,

- inhibidores de la NO-sintasa;

- agentes que estimulan la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas y/o impiden su degradación; - agentes que estimulan la proliferación de fibroblastos;

- agentes que estimulan la proliferación de queratinocitos;

- agentes miorrelajantes,

- agentes refrescantes,

- agentes tensores,

- agentes matificantes,

- agentes hidratantes,

- agentes antiinflamatorios;

- agentes antimicrobianos,

- agentes adelgazantes,

- agentes que actúan sobre el metabolismo energético de las células,

- agentes repelentes de insectos,

- antagonistas de las sustancias P o de CRGP

- agentes contra la caída del cabello

- agentes antiarrugas,

- agentes antienvejecimiento.

[0134] El experto en la materia elegirá el o los activos en función del efecto buscado en la piel, los cabellos, las pestañas, las cejas o las uñas.

[0135] Naturalmente, el experto en la materia se ocupará de elegir el o los posibles compuestos complementarios citados anteriormente y/o sus cantidades de manera que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a las composiciones según la invención no estén alteradas, o no lo estén sustancialmente, por el o los añadidos contemplados.

[0136] Las composiciones según la invención pueden prepararse según las técnicas bien conocidas por el experto en la materia. Pueden presentarse en particular en forma de gel o de emulsión, simple o compleja (aceite/agua, agua/aceite, aceite/agua/aceite o agua/aceite/agua) tal como una crema, una leche o de un gel cremoso. Opcionalmente pueden acondicionarse en forma de aerosol y presentarse en forma de espuma o de espray.

[0137] Las composiciones cosméticas según la invención pueden usarse, por ejemplo, como producto de cuidados y/o de protección solar para la cara y/o el cuerpo de consistencia líquida a semilíquida, tales como leches, cremas más o menos untuosas, geles-cremas o pastas.

[0138] Las composiciones según la invención en forma de lociones fluidas vaporizables según la invención se aplican sobre la piel o los cabellos en forma de finas partículas por medio de dispositivos de presurización. Los dispositivos según la invención son bien conocidos para el experto en la materia y comprenden bombas no de aerosoles o "atomizadores", recipientes de aerosoles que comprenden un propulsor así como bombas de aerosoles que usan aire comprimido como propulsor. Estos últimos se describen en las patentes US 4,077,441 y US 4,850,517.

[0139] Las composiciones acondicionadas en aerosol según la invención contienen en general agentes propulsores convencionales tales como, por ejemplo, compuestos hidrofluorados, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetiléter, isobutano, n-butano, propano o triclorofluorometano. Están presentes preferentemente en cantidades comprendidas entre el 15 y el 50% en peso con respecto al peso total de la composición.

[0140] Otro objeto de la presente invención está constituido por un procedimiento cosmético no terapéutico de cuidados y/o de maquillaje de una materia queratínica consistente en aplicar en la superficie de dicha materia queratínica al menos una composición según la invención tal como se define anteriormente.

[0141] Los ejemplos que se ofrecen a continuación sirven para ilustrar la invención sin presentar, no obstante, un carácter limitativo. En estos ejemplos, las cantidades de los ingredientes de las composiciones se proporcionan en % en peso con respecto al peso total de la composición.

EJEMPLOS

Ejemplo 1: preparación de fórmulas y evaluación de su fotoinestabilidad

[0142] Las fórmulas siguientes 1 a 4 se preparan según el protocolo siguiente:

Las fases acuosas y oleosas se preparan por mezcla de materias primas en agitación mecánica a 80°C; las soluciones obtenidas son macroscópicamente homogéneas.

La emulsión se prepara por introducción lenta de la fase oleosa en la fase acuosa en agitación con ayuda de un homogeneizador de tipo Moritz bajo una velocidad de agitación de 4.000 RPM durante 15 minutos.

La emulsión obtenida se enfría a la temperatura ambiente, y después las fases restantes y se añaden en agitación lenta. La emulsión se caracteriza por gotas de tamaño comprendida entre 1 pm y 10 pm.

Las partículas de TiO2 del ejemplo 4 fuera de la invención se introducen en la fase grasa, mientras que las partículas a base de perlita según la invención y presentes en las fórmulas 1 a 3 según la invención se introducen en la emulsión a temperatura ambiente, y por tanto después de la formación de la emulsión.

[0143] La fotoinestabilidad de las fórmulas 1 a 4 preparadas se evalúa del modo siguiente:

El efecto fotocatalítico del TiO2 en presencia de vitamina F en el medio se detecta por un aumento de la formación del pentano. De hecho, la vitamina F se oxida con irradiación UV para dar pentano.

Se prepararon mezclas que contenían vitamina F y partículas a base de TiO2; el control es la mezcla con solo vitamina F, sin TiO2.

La muestra se expone a los UV con la dosis de 60 J UVA/cm2. Se dosifica la cantidad de pentano en el matraz con y sin irradiación. La fotoinestabilidad se representa por la relación siguiente:

Fotoinestabilidad = (% pentano en presencia de la partícula/% pentano sin la partícula) * 100

[0144] La partícula se considera muy fotoinestable cuando el porcentaje es cercano al 100%. El procedimiento de preparación de las fórmulas que permite medir la fotoestabilidad de las partículas es el siguiente.

La fase acuosa se calienta a 65°C, la emulsión se prepara por introducción lenta de la fase oleosa en la fase acuosa en agitación con ayuda de un homogeneizador de tipo Moritz con una velocidad de agitación de 4.000 RPM durante 15 minutos. La emulsión obtenida se enfría en agitación a 40°C. La emulsión obtenida se enfría a la temperatura ambiente, y después se le añaden las fases restantes en agitación lenta. La vitamina F y las partículas se introducen una por una.

[0145] A continuación se presenta la composición de las fórmulas 1 a 4 y los resultados de la fotoinestabilidad: La composición 4 comprende el 2% de materia activa de TiO2.

[0146] Los resultados obtenidos muestran así que el TiO2 contenido en una matriz de perlita y recubierta con sílice según la invención es más fotoestable, y que esta fotoestabilidad es creciente en función de la tasa de recubrimiento de sílice.

Ejemplo 2: preparación de fórmulas y evaluación de su estabilidad y del blanqueo a la aplicación

[0147] Se prepararon las fórmulas 5 a 8 siguientes como se describe en el ejemplo 1.

La estabilidad de las fórmulas 5 a 8 se evalúa del modo siguiente:

[0148] La estabilidad de las composiciones de la invención se evalúa por observaciones microscópicas de su aspecto, específicamente el estado de dispersión de las partículas. Una composición se considera estable cuando su aspecto microscópico y su viscosidad son estables en t 0 y durante 1 mes a temperatura ambiente (25°C).

El blanqueo de las fórmulas 5 a 8 se evalúa del modo siguiente:

[0149] La evaluación del blanqueo de las fórmulas se realiza según el procedimiento siguiente:

se depositan 2 mg de la fórmula en una superficie de tejido negro con una rugosidad cercana a la de la piel. El producto se extiende aplicando un movimiento circular de 10 vueltas. El producto se seca durante 5 min y se evalúa el blanqueo, con una notación de ++ para el más blanqueante y de para el menos blanqueante.

[0150] A continuación se presenta la composición de las fórmulas 5 a 8 y los resultados de estabilidad y blanqueo:

(continuación)

[0151] Los resultados muestran las medidas del blanqueo in vitro de fórmulas que comprenden el 2,5% en peso de TiO2 de materia activa.

Por el contrario, el blanqueo es mucho menos importante con las partículas de la invención (fórmulas 6 a 8).

[0152] Además, las composiciones según la invención presentan un fuerte SPF y una fuerte pigmentación inmediata persistente (o «persistent pigmentation darkening», o PPD, como objeto en los UVA).

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Composición que comprende, especialmente en un medio cosméticamente aceptable:

a) al menos una fase acuosa; y

b) partículas compuestas de tamaño medio elemental en número superior a 0,1 pm que comprenden:

(i) una matriz de perlita,

(ii) al menos un filtro UV inorgánico, y

iii) un recubrimiento de sílice, representando dicha sílice al menos el 1% en peso con respecto al peso total de la partícula compuesta.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque las partículas compuestas presentan un tamaño medio elemental en número que varía entre 0,1 y 30 pm, preferentemente entre 1 y 28 pm, mejor entre 3 y 25 pm.

3. Composición según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque las partículas compuestas están presentes en concentraciones comprendidas entre el 1 y el 70%, preferentemente entre el 1,5 y el 50%, de manera preferida entre el 2 y el 40% en peso con respecto al peso total de la composición.

4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el filtro UV inorgánico se elige entre óxidos metálicos, preferentemente óxidos de titanio, de zinc, de hierro o mezclas de los mismos, y más en particular entre dióxido de titanio, óxido de zinc y mezclas de los mismos.

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el filtro UV inorgánico está presente en las partículas compuestas en un contenido comprendido entre el 1% y el 70% en peso, mejor entre el 1,2% y el 65% en peso, y mejor todavía entre el 1,5% y el 60% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la perlita está presente en las partículas compuestas en un contenido comprendido entre el 10 y el 99% en peso, más preferentemente entre el 20 y el 98% en peso y más preferentemente todavía entre el 30 y el 97% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el recubrimiento de sílice representa al menos el 2% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el recubrimiento de sílice representa del 1 al 10% en peso, más preferentemente del 2 al 8% en peso y más preferentemente todavía del 2,5 al 6% en peso con respecto al peso total de una partícula compuesta.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase acuosa representa del 15 al 95% en peso, preferentemente del 30 al 80% en peso, mejor todavía del 40 al 70% en peso con respecto al peso total de la composición.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende al menos una fase oleosa, preferentemente al menos un aceite volátil o no volátil.

11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende al menos un filtro UV orgánico, preferentemente en un contenido comprendido entre el 0,01 y el 30% en peso y preferentemente entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición.

12. Procedimiento cosmético no terapéutico de cuidados y/o de maquillaje de materia queratínica humana, especialmente la piel del cuerpo o de la cara o los cabellos, que comprende al menos la aplicación en dicha materia queratínica de una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.