ES2912882T3 - Procedimiento para preparar propilenglicol de origen biológico a partir de ésteres de ácido láctico - Google Patents

Procedimiento para preparar propilenglicol de origen biológico a partir de ésteres de ácido láctico Download PDF

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Abstract

Procedimiento para preparar un producto de propilenglicol de origen biológico al menos en parte a partir de una alimentación derivada de hidratos de carbono, en el que una alimentación compuesta por un éster de ácido láctico se hace reaccionar en una reacción en fase líquida en presencia de un catalizador con hidrógeno, en un disolvente no acuoso en el que la lactida puede solubilizarse esencialmente por completo en las condiciones en las que se lleva a cabo la reacción; en el que (i) la alimentación consiste en uno o más ésteres de ácido láctico y propilenglicol; o (ii) la alimentación comprende tanto glicerol como un éster de ácido láctico, en el que dicho éster de ácido láctico es un éster de ácido láctico y propilenglicol; y en el que dicho disolvente no acuoso es propilenglicol.

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para preparar propilenglicol de origen biológico a partir de ésteres de ácido láctico
Campo técnico
La presente invención se refiere generalmente a procedimientos para preparar propilenglicol de origen biológico a partir de recursos renovables, y más particularmente se refiere a procedimientos para la hidrogenación de ácido láctico y/o ésteres de ácido láctico para proporcionar productos que incluyen propilenglicol de origen biológico.
Parentéticamente, por “de origen biológico” quiere decirse aquellos materiales cuyo contenido en carbono según la norma ASTM D6866 se deriva o se basa en una parte significativa (al menos el 20% o más) en productos biológicos o materiales agrícolas renovables (incluyendo, pero sin limitarse a, materiales vegetales, animales y marinos) o materiales silvícolas. Por tanto, se entenderá que “completamente de origen biológico” se refiere a materiales cuyo contenido en carbono según la norma ASTM D6866 se indica totalmente, o sustancialmente en su totalidad (por ejemplo, el 95% o más), como de origen biológico.
A este respecto, el método de la norma ASTM D6866, similar al análisis con carbono radiactivo, compara la cantidad de un isótopo de carbono en desintegración que permanece en una muestra con la cantidad que habría en la misma muestra si estuviera preparada de materiales cultivados muy recientemente. El porcentaje se denomina contenido de origen biológico del producto. Las muestras se queman en un tubo de cuarzo para muestras y los productos de combustión gaseosos se transfieren a un tubo de borosilicato con sello de ruptura. En un método, se usa centelleo líquido para contar las cantidades relativas de isótopos de carbono en el dióxido de carbono en los productos de combustión gaseosos. En un segundo método, las razones isotópicas 13C/12C y 14C/12C se cuentan (14C) y se miden (13C/12C) usando espectrometría de masas con acelerador. 0% de 14C indica la completa ausencia de átomos de 14C en un material, indicando de ese modo una fuente de carbono fósil (por ejemplo, a base de petróleo). 100% de 14C, después de la corrección de la inyección de 14C a la atmósfera por la bomba posterior a 1950, indica una fuente de carbono moderna. La norma ASTM D6866 distingue eficazmente entre materiales de origen biológico y materiales derivados del petróleo, en parte porque el fraccionamiento isotópico debido a los procedimientos fisiológicos, tales como, por ejemplo, el transporte de dióxido de carbono dentro de las plantas durante la fotosíntesis, conduce a razones isotópicas específicas en compuestos naturales o de origen biológico. En cambio, la razón isotópica de carbono 13C/12C del petróleo y productos derivados del petróleo es diferente de las razones isotópicas en compuestos naturales o de origen biológico debido a los procedimientos químicos y al fraccionamiento isotópico diferentes durante la generación del petróleo. Además, la desintegración radiactiva del radioisótopo inestable del carbono, el 14C, conduce a diferentes razones isotópicas en productos de origen biológico en comparación con productos derivados del petróleo.
Antecedentes de la técnica
Los dihidroxialcanos tales como el etilenglicol y el 1,2-propanodiol (propilenglicol) se usan en una amplia variedad de aplicaciones, incluyendo como monómeros en resinas de poliéster, en líquidos anticongelantes y descongelantes, en la fabricación de productos alimenticios, farmacéuticos y cosméticos, y en detergentes líquidos.
En la actualidad, el propilenglicol se produce predominantemente mediante la oxigenación de propileno para producir el epóxido, el óxido de propileno. Luego se hace reaccionar normalmente el óxido de propileno con agua para formar el 1,2-propanodiol deseado. Dado que el procedimiento comienza con propileno, el coste para preparar propilenglicol se ha relacionado históricamente con el precio del petróleo y otros recursos no renovables de hidrocarburos.
Por consiguiente, en los últimos años se han dedicado importantes recursos al desarrollo de procedimientos para preparar propilenglicol de origen biológico a partir de recursos renovables, y el propilenglicol de origen biológico se produce comercialmente en la actualidad mediante la hidrogenólisis de glicerol. Un procedimiento para la fabricación de propilenglicol de origen biológico mediante la hidrogenólisis de glicerol se describe, por ejemplo, en la patente US 6.841.085 concedida a Werpy et al., en el que se hacen reaccionar composiciones que contienen un azúcar de 6 carbonos, alcohol de azúcar o glicerol con hidrógeno sobre un catalizador que contiene Re.
El glicerol se produce comercialmente como subproducto del procedimiento del biodiésel, pero requiere una purificación costosa para que sea útil como alimentación para un procedimiento catalítico de este tipo para producir propilenglicol de origen biológico. Además, la producción de biodiésel depende en gran medida de los requisitos regulatorios y de los incentivos gubernamentales, de modo que también se han propuesto rutas a base de hidratos de carbono para dar un propilenglicol de origen biológico.
Por ejemplo, la patente US 6.479.713 también concedida a Werpy et al. (2002) propone un procedimiento para la síntesis de propilenglicol haciendo reaccionar hidrógeno con un azúcar de 5 carbonos, alcohol de azúcar o ácido láctico sobre el mismo catalizador multimetálico que contiene Re. La hidrogenación del ácido láctico se describe como que preferiblemente se lleva a cabo en un intervalo de temperaturas de 110 a 200°C, y más preferiblemente en el intervalo de 140 a 170°C, en condiciones de neutras a ácidas. Se proporcionan ejemplos en los que se hace reaccionar una disolución de aproximadamente el 20% en peso de ácido láctico en agua desionizada con hidrógeno a 17,2 MPa (2500 psi) y a 150°C.
La patente WO 2009/103682 concedida a Simakova et al. (2009) observa, con referencia a la patente WO 2000/030744 (también publicada como US 6.403.844 concedida a Zhang et al.), la patente US 6.455.742 concedida a Cortright et al. (2002) además de la patente US 6.479.713 concedida a Werpy et al. (2002) anteriormente mencionada, que los ácidos hidroxicarboxílicos que pueden obtenerse mediante la fermentación de biomasa en bruto, por ejemplo, ácido láctico, también se han considerado durante mucho tiempo en la técnica como prometedores para la producción de glicoles.
Más particularmente, Simakova notifica que se había reconocido que una hidrogenación en fase líquida de los grupos carboxilo en tales ácidos requiere una alta presión de hidrógeno y altas cargas de catalizador, de modo que diversas patentes y artículos habían propuesto la reducción más fácil de ésteres de ácido hidroxicarboxílico. Todavía, según Simakova, la reducción de ésteres de ácido hidroxicarboxílico en la fase líquida requería el uso de altas presiones de hidrógeno, haciendo referencia, por ejemplo, al trabajo de Adkins et al., en el que se usaron presiones de hidrógeno de desde 20 hasta 30 MPa (véase, por ejemplo, Adkins y Billica, J. Am. Chem. Soc., vol. 70, pág 3118 (1948)), de modo que Simakova propuso un procedimiento en fase gaseosa en el que se hacían reaccionar una mezcla de ésteres de ácido hidroxicarboxílico e hidrógeno en la fase gaseosa en presencia de un catalizador que contenía una “mezcla de cobre y/u óxido de cobre y/o hidróxido de cobre y/o sal o mezcla de sales de cobre y de ácidos inorgánicos de los grupos IVb, Va y Vía de elementos del sistema periódico, y óxido o mezcla de óxidos de los grupos IVb, Va y Vía de elementos del sistema periódico”.
La patente US 6.455.742 concedida a Cortright et al. propone un procedimiento para la reducción catalítica del grupo ácido carboxílico de ácidos hidroxicarboxílicos para dar un grupo hidroxilo, usando presiones de hidrógeno de menos de 5,1 MPa (50 atmósferas) y un catalizador de cobre con valencia cero. El catalizador puede estar soportado sobre sílice, y los grupos hidroxilo sobre la sílice pueden ocuparse con grupos hidrófobos y silanos, tales como trialquilsilanos. En una realización se contempla un procedimiento en fase de vapor, mientras que en otras realizaciones el ácido láctico entra en contacto con el catalizador y el hidrógeno en presencia de agua. La última publicación de patente a la que hace referencia Simakova, concretamente, la patente US 6.403.844 concedida a Zhang et al., proporciona un procedimiento para la producción de propilenglicol en una mezcla de reacción acuosa de ácido láctico e hidrógeno con “un catalizador de rutenio esencialmente puro sobre un soporte inerte a presión y temperatura elevadas”. Zhang et al. indican que un aspecto importante de su invención es la capacidad de convertir ácido láctico sin refinar o en bruto en forma de un fermentado bacteriano o en forma de ácido láctico que contiene sales de lactato (por ejemplo, sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio del ácido láctico) en propilenglicol, mientras que se describe que los procedimientos de conversión de la técnica anterior requieren preparaciones puras de ácido láctico o sus ésteres.
Finalmente, Luo et al., “Effect of promoters on the structures and properties of the RuB/y-A1203 catalyst”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, vol. 230, págs. 69-77 (2005) se refiere, de manera similar, a la revisión del efecto de diversos promotores (Co, Fe, Sn, Zn) sobre el rendimiento de un catalizador monometálico de rutenio/boro sobre alúmina en la hidrogenación en fase líquida de lactato de etilo para dar propilenglicol. La patente US 2013/0281664 A1 se refiere a novedosos catalizadores de rutenio y a su uso en la hidrogenación de una lactida derivada de la fermentación de la glucosa, entre otros.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere, en un aspecto, a un procedimiento mejorado para obtener un producto de propilenglicol de origen biológico al menos en parte a partir de una alimentación renovable derivada de hidratos de carbono, en el que una alimentación compuesta por un éster de ácido láctico se hace reaccionar en una reacción en fase líquida en presencia de un catalizador con hidrógeno a partir de una fuente de hidrógeno, en un disolvente no acuoso en el que la lactida puede solubilizarse esencialmente por completo en las condiciones en las que se realiza la reacción, de modo que la lactida no se elimina por precipitación hasta el punto de que se observa taponamiento del reactor u obstrucción del catalizador de hidrogenación. Específicamente, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar un producto de propilenglicol de origen biológico al menos en parte a partir de una alimentación derivada de hidratos de carbono, en el que una alimentación compuesta por un éster de ácido láctico se hace reaccionar en una reacción en fase líquida en presencia de un catalizador con hidrógeno, en un disolvente no acuoso en el que la lactida puede solubilizarse esencialmente por completo en las condiciones en las que se lleva a cabo la reacción; en el que
(i) la alimentación consiste en uno o más ésteres de ácido láctico y propilenglicol; o
(ii) la alimentación comprende tanto glicerol como un éster de ácido láctico, en el que dicho éster de ácido láctico es un éster de ácido láctico y propilenglicol; y
en el que dicho disolvente no acuoso es propilenglicol.
En determinadas realizaciones, la lactida se solubiliza por completo en las condiciones en las que se realiza la reacción y no se observa que se elimine por precipitación en las condiciones de reacción.
En determinadas realizaciones, se usa una alimentación mixta compuesta por glicerol y uno o más ésteres de ácido láctico.
El disolvente no acuoso es propilenglicol.
En determinadas realizaciones, el catalizador es un catalizador que contiene cobre.
En determinadas realizaciones, el catalizador es un catalizador metálico de tipo esponja a base de aleación de cobre.
En determinadas realizaciones, el catalizador es un catalizador de cobre Raney.
Resultan evidentes realizaciones preferidas a partir del contenido de las reivindicaciones dependientes.
Descripción de las realizaciones
En una realización preferida, un procedimiento para obtener un producto de propilenglicol de origen biológico al menos en parte a partir de una alimentación renovable derivada de hidratos de carbono comprende hacer reaccionar un éster de ácido láctico, tal como puede obtenerse mediante la fermentación de dextrosa para producir ácido láctico y luego la esterificación del ácido láctico por reacción con un alcohol según métodos bien conocidos y comercialmente puestos en práctica, en la fase líquida con hidrógeno en presencia de un catalizador heterogéneo de hidrogenación, usando un disolvente no acuoso en el que pueda solubilizarse cualquier lactida que se forme a partir del ácido láctico en condiciones de temperatura elevada, y no se elimine por precipitación hasta el punto de que pueda observarse taponamiento del reactor u obstrucción del catalizador de hidrogenación. El disolvente no acuoso y el éster de ácido láctico son tal como se definen en la reivindicación 1. El disolvente no acuoso es propilenglicol, especialmente una porción recirculada del propilenglicol de origen biológico preparado a partir del procedimiento de la presente invención. En otra realización, el disolvente de propilenglicol forma sustancialmente la totalidad de la fase líquida en la que se lleva a cabo el procedimiento. En una realización, el catalizador heterogéneo de hidrogenación es un catalizador que contiene cobre. En otras realizaciones, el catalizador puede ser un catalizador metálico de tipo esponja a base de aleación de cobre, especialmente, un catalizador de cobre Raney preparado a partir de una aleación que comprende cobre y aluminio y que comprende opcionalmente además un promotor tal como zinc.
En una realización particular, el catalizador seleccionado también es útil, en las mismas condiciones de reacción que las empleadas para la hidrogenación del éster de ácido láctico, para la hidrogenólisis de glicerol para proporcionar un propilenglicol de origen biológico, de modo que se contempla un procedimiento para preparar un producto de propilenglicol de origen biológico a partir de una alimentación combinada que incluye tanto un éster de ácido láctico como glicerol. El éster de ácido láctico es un éster de ácido láctico y propilenglicol. El glicerol puede comprender una parte mayor o menor de una alimentación combinada de este tipo en relación con la porción de éster de ácido láctico de la alimentación combinada, y las cantidades respectivas de glicerol y éster de ácido láctico que pueden usarse en la alimentación pueden ser sustanciales tanto en una base de componente de alimentación individual como colectivamente, estando limitadas prácticamente sólo por los límites de solubilidad en el disolvente no acuoso.
Pueden usarse una variedad de ésteres de ácido láctico en la presente tecnología, pero son particularmente preferidos aquellos ésteres de ácido láctico que son altamente solubles en propilenglicol en condiciones suaves de temperatura, por ejemplo, lactato de propilenglicol, lactato de etilo, lactato de propilo y lactato de butilo. En la invención tal como se reivindica, el éster de ácido láctico es tal como se define en la reivindicación 1. Tal como se demuestra mediante los siguientes ejemplos, tales ésteres de ácido láctico pueden introducirse en un reactor de lecho fijo en concentraciones sustanciales en propilenglicol como disolvente y reaccionar fácilmente con hidrógeno en condiciones suaves de temperatura y en presencia de un catalizador que contiene cobre (en forma de un catalizador de cobre Raney) tanto para proporcionar un producto de propilenglicol de origen biológico como para regenerar el alcohol a partir del cual se había formado originalmente el éster de ácido láctico (por ejemplo, propilenglicol, etanol, propanol o butanol) para su recirculación y reutilización, si se desea.
Además, puede esperarse algo de propanol por la deshidratación del propilenglicol, pero la cantidad de propanol formada será pequeña, especialmente en las condiciones suaves de temperatura preferidas, y el propanol, con el etanol, el propanol o el butanol a partir de las alimentaciones de lactato de etilo, propilo o butilo, respectivamente, será fácil de separar mediante destilación sencilla del producto de propilenglicol y del disolvente. Cuando se emplea lactato de propilenglicol como alimentación para el procedimiento, por supuesto, el ácido láctico puede combinarse con propilenglicol en una primera etapa para formar el lactato de propilenglicol, y luego puede añadirse propilenglicol adicional según sea apropiado para lograr una concentración de alimentación de éster de ácido láctico deseada que va a la segunda etapa de hidrogenación de éster de ácido láctico. En la invención tal como se reivindica, el éster de ácido láctico es tal como se define en la reivindicación 1. En cualquier caso se forma propilenglicol mediante la etapa de hidrogenación con alta selectividad y con alta conversión de los ésteres de ácido láctico, sin observar lixiviación del catalizador.
Las disoluciones de un éster de ácido láctico en propilenglicol que pueden alimentarse al procedimiento de la invención pueden estar a una concentración de al menos el 10% en peso, pero preferiblemente estarán a una concentración de al menos el 20% y más preferiblemente estarán a una concentración de al menos el 40%. Las velocidades espaciales horarias de líquido para el procedimiento de la invención pueden ser desde 0,3 h-1, preferiblemente desde 0,5 h-1 y más preferiblemente pueden ser de desde 1,0 h-1 hasta 3,0 h-1.
Si bien el uso de ésteres de ácido láctico como material de partida en lugar de ácido láctico y el uso de un disolvente no acuoso en ausencia sustancial de agua según las realizaciones preferidas tendrán, cada uno, el beneficio de reducir las oportunidades de corrosión dentro del reactor y, además, reducir las oportunidades de lixiviación del catalizador, preferiblemente se emplean condiciones suaves de temperatura y presiones de hidrógeno moderadas para llevar a cabo la hidrogenación. Por ejemplo, pueden emplearse temperaturas de reacción de no más de 250°C, preferiblemente no más de 220°C y más preferiblemente no más de 210°C con presiones de hidrógeno de menos de 17,2 MPa (2500 libras por pulgada cuadrada), preferiblemente menos de 15,2 MPa (2200 libras por pulgada cuadrada) y más preferiblemente menos de 14,5 MPa (2100 libras por pulgada cuadrada).
El procedimiento de la presente invención puede llevarse a cabo de manera discontinua, semicontinua o continua, pero preferiblemente se llevará a cabo de manera continua en un sistema de reactor de lecho fluidizado o especialmente uno de lecho fijo.
La presente invención se demuestra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos:
Ejemplos
Ejemplo 1
Se combinó lactida (417 g), adquirida de NatureWorks LLC, Minnetonka, Minnesota, con propilenglicol (1000 g), y se calentó la combinación hasta 125°C con agitación a bajo vacío (40-67 kPa [300-500 Torr]) durante la noche, en un reactor discontinuo agitado. Luego se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente que se elimine por precipitación cualquier lactida sin reaccionar. Se halló que la conversión de la lactida era mayor del 96%, comprendiendo predominantemente la mezcla de producto dilactato de propilenglicol, con cantidades minoritarias de lactato de propilenglicol, tetralactato de propilenglicol y ácido láctico libre.
Ejemplo 2
Se cargó un reactor tubular con camisa de acero inoxidable de 180 centímetros cúbicos con un catalizador de cobre Raney. Se mantuvo la temperatura del reactor ajustando la temperatura del aceite que fluía a través de la camisa. Se usaron una bomba de pistón doble Isco y controladores del flujo másico para suministrar las alimentaciones de éster lactato y de hidrógeno al reactor, con un condensador mantenido a 0°C que se usaba para recoger los productos del reactor. Se controló la presión del reactor usando un regulador de contrapresión con carga de cúpula. Se introdujo al reactor una alimentación de éster de ácido láctico y propilenglicol preparada a partir de lactida y propilenglicol de la misma manera que en el ejemplo 1 como una disolución al 40% en peso en un disolvente de propilenglicol, a una LHSV de 0,5 h-1. Se suministró simultáneamente hidrógeno a una razón de alimentación hidrógeno:éster de 20:1 usando hidrógeno a 11,0 MPa (1600 psi), y se hizo reaccionar con la alimentación de éster de ácido láctico y propilenglicol a una temperatura de reacción de 210°C en presencia del catalizador de cobre Raney. La conversión de los ésteres de ácido láctico fue mayor del 99%, con una selectividad con respecto al propilenglicol de más del 96%. Se produjo propanol (en forma de 2-propanol) como subproducto minoritario, por la deshidratación del propilenglicol.
Ejemplos 3-13
Se usó el mismo reactor de 180 centímetros cúbicos que en el ejemplo 2 para procesar una alimentación mixta compuesta por partes iguales del 20% cada una del glicerol refinado y de la alimentación de éster de ácido láctico derivada de lactida usada en el ejemplo 2, en la parte restante de propilenglicol como disolvente. A 210°C, usando hidrógeno a 12,4 MPa (1800 psi) y diversas velocidades espaciales horarias de líquido, en presencia de un catalizador de cobre Raney, se produjeron las mezclas de producto tal como se muestra a continuación en la tabla 1, en los % de selectividad de producto indicados tal como se determina mediante análisis por cromatografía de líquidos. De nuevo se obtendría propanol por la deshidratación del propilenglicol, mientras que también se producen cantidades minoritarias de etilenglicol a partir de la presunta hidrogenólisis del glicerol en la alimentación:
Tabla 1
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Ejemplo 14 (no es según la invención)
Se produjo una alimentación de éster lactato de etilo de la misma manera que en el ejemplo 1, usando etanol en lugar de propilenglicol para el reactante con la lactida. Luego se convirtió una disolución al 40% de esta alimentación de éster lactato de etilo en propilenglicol tal como en los ejemplos previos, usando hidrógeno a 11.0 MPa (1600 psi), una LHSV de 1 h-1, una razón de alimentación hidrógeno:éster de 20:1, una temperatura de reacción de 180°C y un catalizador de cobre Raney. De nuevo, la conversión de los ésteres de ácido láctico fue mayor del 99%, con una selectividad con respecto al propilenglicol del 98,5%. Se produjeron etanol y propanol como componentes minoritarios.
Ejemplo 15 (no es según la invención)
Se produjo una alimentación de éster lactato de butilo de la misma manera que en el ejemplo 1, usando butanol en lugar de propilenglicol para el reactante con la lactida. Luego se convirtió una disolución al 40% de esta alimentación de éster lactato de butilo en propilenglicol tal como en los ejemplos previos, usando hidrógeno a 11.0 MPa (1600 psi), una LHSV de 1 h-1, una razón de alimentación hidrógeno:éster de 20:1, una temperatura de reacción de 190°C y un catalizador de cobre Raney. De nuevo, la conversión de los ésteres de ácido láctico fue mayor del 99%, con una selectividad con respecto al propilenglicol del 97%. Se produjeron butanol y propanol como componentes minoritarios.
Ejemplo 16 (no es según la invención)
Se produjo una alimentación de éster lactato de propilo de la misma manera que en el ejemplo 1, usando npropanol (1-propanol) en lugar de propilenglicol para el reactante con la lactida. Luego se convirtió una disolución al 40% de esta alimentación de éster lactato de propilo en propilenglicol tal como en los ejemplos previos, usando hidrógeno a 12,4 MPa (1800 psi), una LHSV de 1 h-1, una razón de alimentación hidrógeno:éster de 20:1, una temperatura de reacción de 185°C y un catalizador de cobre Raney. De nuevo, la conversión de los ésteres de ácido láctico fue mayor del 99%, con una selectividad con respecto al propilenglicol del 81,3%. Se produjeron los alcoholes isopropílico y n-propílico en un 16,4% combinado.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para preparar un producto de propilenglicol de origen biológico al menos en parte a partir de una alimentación derivada de hidratos de carbono, en el que una alimentación compuesta por un éster de ácido láctico se hace reaccionar en una reacción en fase líquida en presencia de un catalizador con hidrógeno, en un disolvente no acuoso en el que la lactida puede solubilizarse esencialmente por completo en las condiciones en las que se lleva a cabo la reacción;
en el que
(i) la alimentación consiste en uno o más ésteres de ácido láctico y propilenglicol; o
(ii) la alimentación comprende tanto glicerol como un éster de ácido láctico, en el que dicho éster de ácido láctico es un éster de ácido láctico y propilenglicol;
y
en el que dicho disolvente no acuoso es propilenglicol.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el propilenglicol comprende una porción recirculada del propilenglicol de origen biológico formado mediante el procedimiento.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el catalizador es un catalizador que contiene cobre.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el catalizador es un catalizador metálico de tipo esponja a base de aleación de cobre.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el que el catalizador es un catalizador de cobre Raney.
ES15861519T 2014-11-18 2015-11-04 Procedimiento para preparar propilenglicol de origen biológico a partir de ésteres de ácido láctico Active ES2912882T3 (es)

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