ES2918775T3

ES2918775T3 - Adhesivo terminado en silano para rejuntar ensambladuras en la marina

Info

Publication number: ES2918775T3
Application number: ES15715277T
Authority: ES
Inventors: Klaas Mennecke
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2014-04-10
Filing date: 2015-04-10
Publication date: 2022-07-20
Anticipated expiration: 2035-04-10
Also published as: US10745600B2; EP2930197A1; US20170029676A1; EP3129420A1; EP3129420B1; WO2015155355A1

Abstract

La invención se relaciona con el uso de un adhesivo, que comprende al menos un polímero funcional de silano P; Al menos un catalizador para reticular polímeros funcionales de silano, dijo que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en organo-titanato, organo-circonato y organoaluminado; al menos una base; y al menos un adhesivo seleccionado del alcoxi mercaptosilano y amino alcoxisilano, para llenar las articulaciones de madera. El adhesivo lleno en las juntas se lija preferiblemente después del proceso de curado. El adhesivo exhibe una alta estabilidad UV y una estabilidad contra los cálidos climas húmedos. Por lo tanto, el adhesivo es adecuado para aplicaciones navales en particular, como en la construcción de barcos y barcos. El adhesivo se puede formular para ser negro, blanco o gris, por ejemplo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Adhesivo terminado en silano para rejuntar ensambladuras en la marina

Campo técnico

La presente invención se refiere al uso de un adhesivo para rejuntar ensambladuras de madera, así como un procedimiento para rejuntar la ensambladura de madera con el adhesivo.

Estado de la técnica

Las composiciones a base de polímeros con funcionalidad silano y su uso como adhesivos, materiales para sellado o recubrimientos, son conocidas desde hace tiempo y descritas frecuentemente. Además, se conoce el uso de mercaptosilanos en tales composiciones, para el mejoramiento de la adherencia sobre diferentes sustratos, mediante lo cual es posible la adhesión, sellado o recubrimiento de estos sustratos, sin uso previo de una capa de fondo.

De este modo, por ejemplo el documento EP2098548B1 describe una composición que comprende un polímero con funcionalidad silano, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano y un organotitanato. Este documento se ocupa en particular del mejoramiento de las propiedades de adherencia sobre sustratos porosos.

El documento EP2055753 A1 divulga un procedimiento para la unión de dos o más elementos que consisten en madera, en el que se aplica una composición adhesiva de sililo que sella contra la humedad. Esta composición contiene un polímero con funcionalidad sililo, un agente de acoplamiento de silano como agente reactivo de acoplamiento (promotor de adherencia) y un catalizador.

En particular para rellenar o rejuntar ensambladuras en el campo de la marina es necesaria una elevada estabilidad frente a UV. Otros requerimientos sobre los materiales usados son facilidad para ser lijados, una elevada resistencia al amarillamiento, en particular para formulaciones blancas, y estabilidad bajo condiciones de calor húmedo.

Para tales aplicaciones hasta ahora se investigaron en particular poliuretanos. Para hacer también posibles formulaciones blancas, tiene que usarse un sistema de poliuretano alifático.

Los productos comerciales de poliuretano alifático ya no son estables después del lijado de las ensambladuras, y muestran formación de grietas después de poco tiempo, sobre todo cuando se trata de productos blancos.

Si en lugar de poliuretanos alifáticos se usan productos comerciales de silano que dan entrecruzamiento, sobre todo blancos, se obtiene una elevada estabilidad. También, en este caso sin embargo después de 1000 horas muestran asimismo rupturas. Además, no se tiene como resultado una estabilidad suficiente en clima húmedo caliente.

Hasta ahora son obtenibles en el mercado sólo formulaciones negras, que corresponden a los requerimientos mencionados anteriormente. Los productos blancos y grises que se encuentran en el mercado no son adecuados frente a los requerimientos relacionados a facilidad de procesamiento, estabilidad frente a UV y estabilidad frente a clima húmedo caliente.

Representación de la invención

El objetivo de la presente invención consistió en superar los problemas descritos anteriormente. En particular, el objetivo consistió en el suministro de una composición, que haga posible rejuntar ensambladuras de madera y el lijado de la composición curada, exhiba una buena facilidad de procesamiento y también después de un tratamiento de lijado exhiba una elevada estabilidad frente a UV y estabilidad frente al clima húmedo caliente, en particular para aplicaciones en la marina, en donde la composición puede ser formulada también como formulación blanca o gris. Además, debería alcanzarse una elevada resistencia al amarillamiento, sobre todo para formulaciones blancas. De modo sorprendente, se encontró ahora que este objetivo puede ser logrado mediante el uso de un adhesivo a base de un polímero con funcionalidad silano, que actúe sin catalizador de estaño.

La presente invención se refiere por ello al uso de un adhesivo, que comprende

- por lo menos un polímero P con funcionalidad silano;

- por lo menos un catalizador para el entrecruzamiento de polímeros con funcionalidad silano, elegido de entre el grupo consistente en organotitanato, organozirconato y organoaluminato;

- por lo menos una base; y

- por lo menos un promotor de adherencia elegido de entre alcoximercaptosilano y aminoalcoxisilano

para llenar ensambladuras de madera, en donde la madera es madera natural o sintética.

Se requiere que el adhesivo con que se llena la ensambladura de madera, sea lijado después del curado. El lijado sirve para pulir la superficie. El adhesivo usado de acuerdo con la invención muestra una buena facilidad de procesamiento y puede ser lijado en el estado curado. El adhesivo usado de acuerdo con la invención es por ello preferiblemente un adhesivo que puede ser lijado.

Un adhesivo que puede ser lijado es un adhesivo que después del curado puede ser procesado con una lijadora de cinta, que usa un papel de lija con un tamaño 80 de grano. Después del lijado no se permiten rastros visibles de lija sobre el adhesivo y tiene que estar presente una superficie lisa. Frecuentemente, los adhesivos usuales no pueden ser lijados, es decir, cuando es lijado como se indicó anteriormente, el adhesivo curado "unta" y surgen como resultado rastros de lija, de modo que no se forma una superficie lisa.

De modo sorprendente, el adhesivo lijado después del curado muestra también una elevada estabilidad frente a UV y una muy buena estabilidad frente a la atmósfera humedad caliente, de modo que es particularmente bien adecuado para aplicaciones de mar. Sorprendentemente, estas propiedades son alcanzadas también cuando el adhesivo es blanco o gris. La resistencia al amarillamiento es muy buena, en particular para formulaciones blancas. Otro aspecto de la invención es un procedimiento correspondiente. Las formas de realización particularmente preferidas de la invención son objetivo de las reivindicaciones dependientes.

Rutas para la realización de la invención

Los nombres de sustancias que comienzan con "poli", como poliol o poliisocianato denominan en el presente documento sustancias que por molécula contienen formalmente dos o más de los grupos funcionales presentes en sus nombres.

El concepto de "polímero" comprende el presente documento por un lado un colectivo de macromoléculas químicamente uniformes, pero que se diferencian respecto al grado de polimerización, masa molar y longitud de cadena, que fue preparado mediante una polirreacción (polimerización, poliadición, policondensación). El concepto comprende por otro lado también derivados de un colectivo tal de macromoléculas de polirreacciones, compuestos por consiguiente que fueron obtenidos mediante reacciones, como por ejemplo adiciones o sustituciones, de grupos funcionales en macromoléculas preestablecidas, y que pueden ser químicamente homogéneos o químicamente no homogéneos. El concepto comprende además también los denominados prepolímeros, es decir, productos de adición previos de oligómeros reactivos, cuyos grupos funcionales participan en la construcción de macromoléculas. El concepto de "polímero de poliuretano" comprende también todos los polímeros que son preparados de acuerdo con el denominado procedimiento de poliadición de diisocianato. Esto incluye también aquellos polímeros que están casi completamente libres de grupos uretano. Son ejemplos de polímeros de poliuretano los poliéteres de poliuretano, poliésteres de poliuretano, poliéteres de poliurea, poliureas, poliésteres de poliurea, poliisocianuratos y policarbodiimidas.

En el presente documento, los términos "silano" u "organosilano" denominan compuestos que, por un lado, exhiben por lo menos uno, usualmente dos o tres, grupos hidrolizables unidos mediante enlaces Si-O directamente al átomo de silicio, en grupos particular alcoxi o grupos aciloxi y, por otro lado, por lo menos un radical orgánico unido mediante un enlace Si-C directamente al átomo de silicio. Los silanos con grupos alcoxi o -aciloxi son conocidos por los expertos también como organoalcoxisilanos o organoaciloxisilanos. En consecuencia, de acuerdo con esta definición, los "tetraalcoxisilanos" no representan organosilanos.

De modo correspondiente, el concepto de "grupo silano" denomina el grupo que tiene silicio unido al radical orgánico del silano, unido mediante el enlace Si-C. Los silanos, o sus grupos silano, tiene la propiedad de hidrolizarse por contacto con la humedad. Al respecto, se forman organosilanoles, es decir, compuestos de silicio orgánico que contiene uno o varios grupos silanol (grupos Si-OH) y, por subsiguientes reacciones de condensación, organosiloxanos, es decir, compuestos orgánicos de silicio que contienen uno o varios grupos siloxano (grupos Si-O-Si).

El concepto de "con funcionalidad silano" denominan compuestos que exhiben grupos silano. "Polímeros con funcionalidad silano" son de acuerdo con ello polímeros que exhiben por lo menos un grupo silano.

Se denominan como "aminosilanos" o "mercaptosilanos" organosilanos cuyo radical orgánico exhibe por lo menos un grupo amino o por lo menos un grupo mercapto. Los conceptos de "organotitanato", "organozirconato" y "organoaluminato" denominan en el presente documento compuestos, que exhiben por lo menos un ligando unido mediante un átomo de oxígeno al átomo de titanio, zirconio o aluminio.

En el presente documento se entiende como "ligando polidentado" o "ligando de quelato" un ligando que tiene por lo menos dos pares de electrones libres y puede ocupar por lo menos dos posiciones de coordinación del átomo central. De modo correspondiente, un ligando bidentado permite ocupar dos posiciones de coordinación de un átomo central.

El concepto de "capa de fondo" denomina en el presente documento una capa delgada de típicamente 1 mm, en particular entre 1 y 200 pm, preferiblemente entre 1 y 100 pm, de una composición promotora de adherencia, que es aplicada como primera capa sobre la superficie de un sustrato y conduce a un mejoramiento de la adherencia del adhesivo a un sustrato. De modo correspondiente, el concepto de "sin capa de fondo" es usado para la adhesión, el rejuntar, sellado o recubrimiento de sustratos, sin su tratamiento previo con una capa de fondo.

En el presente documento, bajo el "peso molecular" se entiende siempre el promedio de peso molecular Mn (promedio aritmético), que puede ser determinado mediante cromatografía determinación en gel (GPC).

De acuerdo con la invención, se usa un adhesivo especial para el relleno de ensambladuras de madera. El adhesivo es en particular un adhesivo que cura con la humedad, que cura en presencia de agua, por ejemplo en forma de humedad.

El adhesivo contiene por lo menos un polímero P con funcionalidad silano, que exhibe preferiblemente uno, dos o más grupos, preferiblemente grupos terminales, de la fórmula (I).

Al respecto, el radical R1 representan grupo alquilo con 1 a 8 átomos de C, en particular representa un grupo metilo o un grupo etilo.

El radical R2 representa un grupo acilo o alquilo con 1 a 5 átomos de C, en particular representa un grupo metilo o representa un grupo etilo o representa un grupo isopropilo. Más preferiblemente R2 representa un grupo etilo.

El radical R3 representa un grupo alquileno lineal o ramificado, dado el caso cíclico, con 1 a 12 átomos de C, dado el caso con porciones aromáticas, y dado el caso con uno o varios heteroátomos, en particular con uno o varios átomos de nitrógeno.

El índice a representa un valor de 0 o 1 o 2, en particular representa un valor de 0.

Dentro de un grupo silano de la fórmula (I), R1 y R2 representan en cada caso independientemente uno de otro, los radicales descritos. Así, son posibles por ejemplo también compuestos de la fórmula (I) que representan etoxidimetoxi-alquilsilanos (R2 = metilo, R2 = metilo, R2 = etilo).

En una primera forma de realización, el polímero P con funcionalidad silano es un polímero P1 de poliuretano con funcionalidad silano, que es obtenible mediante la reacción de un silano, que exhibe por lo menos un grupo reactivo frente a grupos isocianato, con un polímero de poliuretano que exhibe grupos isocianato. Esta reacción es ejecutada preferiblemente en una relación estequiométrica de los grupos reactivos frente a los grupos isocianato de 1:1 o con un ligero exceso de grupos reactivos frente a los grupos isocianato, de modo que el polímero P1 de poliuretano con funcionalidad silano resultante, está preferiblemente totalmente libre de grupos isocianato.

El silano, que exhibe por lo menos un grupo reactivo frente a los grupos isocianato, es por ejemplo un mercaptosilano, un aminosilano o un hidroxisilano, en particular un aminosilano. Preferiblemente el aminosilano es un aminosilano AS de la fórmula (la),

en la que R1, R2, R3 y a ya fueron descritos previamente, y R11 representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarburo lineal o ramificado con 1 a 20 átomos de C, el cual dado el caso de exhibe porciones cíclicas, o representa un radical de la fórmula (II).

Al respecto, los radicales R12 y R13 representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno o un radical del grupo que comprende -R15, -Cn y -COOR15.

El radical R ¹⁴representa un átomo de hidrógeno o un radical del grupo que comprende -CH ^{1 5 1 5}

²-COOR , -COOR , CONHR^{1 5}, -CON(R^{1 5})², -CN, -NO², -PO(OR^{1 5})², -SO²R¹⁵y -SO²OR¹⁵

El radical R¹⁵representa un, dado el caso por lo menos un radical hidrocarburo que contiene heteroátomo, con 1 a 20 átomos de C.

Son ejemplos de aminosilanos AS adecuados los aminosilanos primarios como 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropildietoximetilsilano; aminosilanos secundarios como N-butil-3-aminopropiltrietoxisilano, N-fenil-3-aminopropiltrietoxisilano; los productos de la adición de tipo Michael de aminosilanos primarios como 3-aminopropiltrietoxisilano o 3-aminopropildietoximetilsilano sobre aceptadores de Michael como acrilonitrilo, ésteres de ácido (met)acrílico, amidas de ácido (met)acrílico, diésteres de ácido maleico y de ácido fumárico, diésteres de ácido citracónico y diésteres de ácido itacónico, por ejemplo dimetil- y dietilésteres de ácido N-(3-trietoxisilil-propil)-amino-succínico; así como análogos de los mencionados aminosilanos con grupos metoxi o -isopropoxi, en lugar de los preferidos grupos etoxi, en el silicio. Como aminosilanos AS son particularmente adecuados los aminosilanos secundarios, en particular aminosilanos AS, en los cuales R⁴en la fórmula (III) es diferente de H. Se prefieren los productos de adición de tipo Michael, en particular dietiléster del ácido N-(3-trietoxisilil-propil)-amino-succínico. El concepto de "aceptador de Michael" denomina en el presente documento compuestos, que debido los enlaces dobles activados por radicales aceptadores de electrones presentes en ellos, son capaces de llegar a reacciones de adición nucleofílica (heteroadición de Michael), en una manera análoga a la adición de Michael, con grupos amino primarios (grupos NH²).

Como polímeros de poliuretano que exhiben grupos isocianato para la preparación de un polímero P1 de poliuretano con funcionalidad silano, son adecuados por ejemplo polímeros que son obtenibles por la reacción de por lo menos un poliol con por lo menos un poliisocianato, en particular un diisocianato. Esta reacción puede ocurrir haciendo reaccionar el poliol y el poliisocianato mediante procedimientos usuales, por ejemplo a temperaturas de 50 °C a 100 °C, dado el caso con uso de catalizadores adecuados, en donde el poliisocianato es dosificado de modo que sus grupos isocianato están presentes, en relación con los grupos hidroxilo del poliol, en exceso estequiométrico.

En particular el exceso de poliisocianato es elegido preferiblemente de modo que en el polímero resultante de poliuretano, después de la reacción de todos los grupos hidroxilo del poliol, permanece un contenido de grupos isocianato libres de 0,1 a 5 % en peso, preferiblemente 0,1 a 2,5 % en peso, de modo particular preferiblemente 0,2 a 1 % en peso, referido a la totalidad del polímero.

Dado el caso, el polímero de poliuretano puede ser preparado usando plastificantes, en donde el plastificante usado no contiene grupos reactivos frente a isocianato.

Se prefieren polímeros de poliuretano con el contenido mencionado de grupos isocianato libres, que son obtenidos de la reacción de diisocianatos con dioles de alto peso molecular en una relación NCO:OH de 1,5:1 a 2:1.

Los polioles adecuados para la preparación del polímero de poliuretano son en particular polieterpolioles, poliesterpolioles y policarbonatopolioles, así como mezclas de estos polioles.

Como polieterpolioles, también denominados polioxialquilenpolioles u oligoeteroles, son adecuados en particular aquellos que son productos de polimerización de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2- o 2,3-butileno, oxetano, tetrahidrofurano o mezclas de ellos, dado el caso polimerizados con ayuda de una molécula iniciadora con dos o más átomos activos de hidrógeno, como por ejemplo agua, amoníaco o compuestos con varios grupos OH o -NH, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, los isómeros de dipropilenglicoles y tripropilenglicoles, los isómeros de butanodioles, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, undecanodioles, 1,3-y 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerina, anilina, así como mezclas de los compuestos mencionados. Pueden usarse tanto polioxialquilenpolioles, que exhiben un bajo grado de insaturación (medida de acuerdo con ASTM D-2849-69 e indicada en miliequivalentes de insaturación por gramo de poliol (meq/g)), preparados por ejemplo con ayuda de los llamados catalizadores complejos de cianuro y metal doble (catalizadores DMC), como también polioxialquilenpolioles con un elevado grado de insaturación, preparados por ejemplo con ayuda de catalizadores aniónicos, como NaOH, KOH, CsOH o alcoholatos alcalinos.

De modo particular son adecuados los polioxietilenpolioles y polioxipropilenpolioles, en particular polioxietilendioles, polioxipropilendioles, polioxietilentrioles y polioxipropilentrioles.

En particular son adecuados los polioxialquilendioles o polioxialquilentrioles con grado de insaturación menor que 0,02 meq/g y con un peso molecular en el intervalo de 1.000 a 30.000 g/mol, así como polioxietilendioles, polioxietilentrioles, polioxipropilendioles y polioxipropilentrioles con un peso molecular de 400 a 20.000 g/mol. Así mismo son adecuados de modo particular los polioxipropilenpolioles terminados en óxido de etileno ("bloqueo terminal con EO", bloqueo terminal con óxido de etileno). Estos últimos son polioxipropilenpolioxietilenpolioles especiales, que son obtenidos por ejemplo mediante alcoxilación adicional con óxido de etileno de polioxipropilenpolioles, en particular polioxipropilendioles y -trioles puros, después de terminación de la reacción de polipropoxilación, y que por ello exhiben grupos hidroxilo primarios. En este caso se prefieren polioxipropilenpolioxietilendioles y polioxipropilenpolioxietilentrioles.

Además, son adecuados polibutadienopolioles terminados en grupos hidroxilo, como por ejemplo aquellos que son preparados mediante polimerización de 1,3-butadieno y alilalcohol o mediante oxidación de polibutadieno, así como sus productos de hidrogenación.

Además, son adecuados los polieterpolioles injertos de estireno-acrilonitrilo, como son obtenibles comercialmente por ejemplo bajo el nombre comercial Lupranol® , de la compañía BASF Polyurethanes GmbH, Alemania.

Como poliesterpolioles son adecuados en particular poliésteres, que portan por lo menos dos grupos hidroxilo y son preparados de acuerdo con procedimientos conocidos, en particular de la policondensación de ácidos hidroxicarboxílicos o la policondensación de ácidos policarboxílicos alifáticos y/o aromáticos con alcoholes di- o polivalentes.

En particular son adecuados poliesterpolioles, que son preparados a partir de alcoholes divalentes a trivalentes, como por ejemplo 1,2-etanodiol, dietilenglicol, 1,2-propanodiol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano o mezclas de los alcoholes mencionados, con ácidos dicarboxílicos orgánicos o sus anhídridos o ésteres, o como por ejemplo ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido trimetiladípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido graso dimérico, ácido Itálico, anhídrido Itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, dimetiltereftalato, ácido hexahidroftálico, ácido trimelítico y anhídrido trimelítico o mezclas de los ácidos mencionados anteriormente, así como poliesterpolioles de lactonas como por ejemplo £-caprolactona. De modo particular son adecuados poliesterdioles, en particular aquellos que son preparados a partir de ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido graso dimérico, ácido Itálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico como ácidos dicarboxílicos o de lactonas como por ejemplo £-caprolactona y de etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, diol de ácido graso dimérico y 1,4-ciclohexanodimetanol como alcohol divalente. Como policarbonatopolioles son adecuados en particular aquellos, como son accesibles mediante reacción por ejemplo de los alcoholes mencionados anteriormente usados para la construcción de los poliesterpolioles, con dialquilcarbonatos como dimetilcarbonato, diarilcarbonatos como difenilcarbonato o fosgeno. De modo particular son adecuados policarbonatodioles, en particular policarbonatodioles amorfos.

Otros polioles adecuados son poli(met)acrilatopolioles.

Asimismo, además son adecuados los polihidrocarburopolioles, denominados también oligohidrocarbonoles, por ejemplo copolímeros polihidroxifuncionales de etileno-propileno, -etileno-butileno o -etileno-propileno-dieno, como se preparan por ejemplo por la compañía Kraton Polymers, EEUU, o copolímeros polihidroxifuncionales de dienos como 1,3-butandieno o mezclas de dieno y monómeros de vinilo como estireno, acrilonitrilo o isobutileno, o polibutadienopolioles polihidroxifuncionales, por ejemplo aquellos que pueden ser preparados mediante copolimerización de 1,3-butadieno y alilalcohol y también pueden ser hidrogenados.

Además son adecuados copolímeros polihidroxifuncionales de acrilonitrilo/butadieno, como pueden ser preparados por ejemplo a partir de epóxidos o aminoalcoholes y copolímeros acrilonitrilo/butadieno terminados en carboxilo, que son obtenibles comercialmente bajo el nombre Hypro® (anteriormente Hycar®) CTBN de la compañía Emerald Performance Materials, LLC, EE. u U.

Estos polioles mencionados exhiben preferiblemente un peso molecular de 250 a 30.000 g/mol, en particular de 1.000 a 30.000 g/mol, y/o un promedio de funcionalidad OH en el intervalo de 1,6 a 3.

Los polioles adecuados de modo particular son poliesterpolioles y polieterpolioles, en particular polioxietilenpoliol, polioxipropilenpoliol y polioxipropilenpolioxietilenpoliol, preferiblemente polioxietilendiol, polioxipropilendiol, polioxietilentriol, polioxipropilentriol, polioxipropilenpolioxietilendiol y polioxipropilenpolioxietilentriol.

Adicionalmente a estos polioles mencionados, pueden usarse pequeñas cantidades de alcoholes di- o polivalentes de bajo peso molecular, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, los isómeros de dipropilenglicoles y tripropilenglicoles, los isómeros de butanodioles, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, undecanodioles, 1,3- y 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, alcoholes grasos diméricos, 1,1,1 -trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, alcoholes de azúcar como xilitol, sorbitol o manitol, azúcares como sacarosa, otros alcoholes de valencia superior, productos de alcoxilación de bajo peso molecular de los alcoholes diy polivalentes mencionados anteriormente, así como mezclas de los alcoholes mencionados anteriormente para la preparación del polímero de poliuretano que exhibe grupos isocianato terminales.

Como poliisocianatos para la preparación del polímero de poliuretano pueden usarse poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos comunes en el mercado, en particular diisocianatos. Son ejemplos los diisocianatos, cuyos grupos isocianato están unidos a, en cada caso, un átomo de C alifático, cicloalifático o arilalifático C, también denominados "diisocianatos alifáticos", como 1,6-hexametilendiisocianato (HDI), 2-metilpentametilen-1,5diisocianato, 2,2,4- y 2,4,4-trimetil-1,6-hexametilendiisocianato (TMDI), 1,12-dodecametilendiisocianato, lisin- y lisinesterdiisocianato, cidohexano-1,3-diisocianato, cidohexano-1,4-diisocianato, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (= isoforondiisocianato o IPDI), perhidro-2,4'-difenilmetanodiisocianato y perhidro-4,4'-difenilmetanodiisocianato, 1,4-diisocianato-2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDI), 1,3- y 1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano, m- y p-xililendiisocianato (m- y p-XDI), m- y p-tetrametil-1,3-xililendiisocianato, m- y p-tetrametil-1,4-xililendiisocianato, bis-(1-isocianato-1-metiletil)-naftaleno; así como diisocianatos con grupos isocianato unidos en cada caso a un átomo de C aromático, también denominados "diisocianatos aromáticos", como 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato (TDI), 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianato (MDI), 1,3- y 1,4-fenilendiisocianato, 2,3,5,6-tetrametil-1,4-diisocianatobenceno, naftaleno-1,5-diisocianato (NDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenilo (TODI); oligómeros y polímeros de los isocianatos mencionados anteriormente, así como cualquier mezcla de los isocianatos mencionados anteriormente.

Por ejemplo son adecuados los polímeros P1 con funcionalidad metoxisilano obtenibles en el mercado bajo el nombre comercial Polymer ST50 de la compañía Hanse Chemie AG, Alemania, así como bajo el nombre comercial Desmoseal® de la compañía Bayer MaterialScience AG, Alemania. Preferiblemente se usan polímeros P1 con funcionalidad etoxisilano.

El polímero P1 con funcionalidad silano es en una segunda forma de realización, un polímero P2 de poliuretano con funcionalidad silano, obtenible mediante reacción de un isocianatosilano IS con un polímero que exhibe grupos funcionales terminales reactivos frente a grupos isocianato, en particular grupos hidroxilo, grupos mercapto y/o grupos amino. Esta reacción ocurre en relación estequiométrica de los grupos isocianato a los grupos funcionales terminales reactivos frente a los grupos isocianato de 1:1, o con ligero exceso de los grupos funcionales terminales reactivos frente a los grupos isocianato, por ejemplo a temperaturas de 20 °Ca 100 °C, dado el caso con el uso de catalizadores. Como isocianatosilanos IS son adecuados compuestos de la fórmula (Ib).

en la que R1, R2, R3 y a fueron ya descritos anteriormente. Los ejemplos de isocianatosilanos IS adecuados de la fórmula (Ib) son 3-isocianatopropiltrietoxisilano, 3-isocianatopropildietoximetilsilano, y sus análogos con grupos metoxi o -isopropoxi en lugar de los grupos etoxi en el silicio.

Preferiblemente el polímero exhibe como grupos funcionales terminales reactivos frente a los grupos isocianato, grupos hidroxilo. Como polímeros que exhiben grupos hidroxilo son adecuados por un lado los ya mencionados polioxialquilenpolioles de alto peso molecular, preferiblemente polioxipropilendioles con un grado de insaturación menor que 0,02 meq/g y con un peso molecular en el intervalo de 4.000 a 30.000 g/mol, en particular aquellos con un peso molecular en el intervalo de 8.000 a 30.000 g/mol.

Por otro lado, son adecuados también polímeros de poliuretano que exhiben grupos hidroxilo, en particular terminados con grupos hidroxilo, para la reacción con isocianatosilanos IS de la fórmula (Ib). Tales polímeros de poliuretano son obtenibles mediante reacción de por lo menos un poliisocianato con por lo menos un poliol. Esta reacción puede ocurrir haciendo reaccionar el poliol y el poliisocianato con procedimientos comunes, por ejemplo a temperaturas de 50 °C a 100 °C, dado el caso usando catalizadores adecuados, en donde el poliol es dosificado de modo que los grupos hidroxilo están presentes en relación frente a los grupos isocianato del poliisocianato, en exceso estequiométrico. Se prefiere una relación de grupos hidroxilo a grupos isocianato de 1,3:1 a 4:1, en particular de 1,8:1 a 3:1. Dado el caso, el polímero de poliuretano puede ser preparado usando plastificantes, en donde los plastificantes usados no contienen grupos reactivos frente a isocianato. Para esta reacción son adecuados los mismos polioles y poliisocianatos, que ya fueron mencionados como adecuados para la preparación de un polímero de poliuretano que exhibe grupos isocianato, que es usado para la preparación de un polímero P1 de poliuretano con funcionalidad silano.

Por ejemplo son adecuados polímeros P2 con funcionalidad metoxisilano obtenibles en el mercado bajo el nombre comercial SPUR+® 1010LM, 1015LM y 1050MM de la compañía Momentive Performance Materials Inc., EE. UU., así como el nombre comercial Geniosil® STP-E15, STP-10 y STP-E35 de la compañía Wacker Chemie AG, Alemania, así como el nombre comercial Incorez STP la compañía Sika Incorez, Reino Unido. Preferiblemente se usan polímeros P2 con funcionalidad etoxisilano.

En una tercera forma de realización, el polímero P con funcionalidad silano es un polímero P3 con funcionalidad silano, que es obtenible mediante una reacción de hidrosililación de polímeros, con enlaces dobles terminales, por ejemplo polímeros de poli(met)acrilato o polímeros de poliéter, en particular de polímeros de polioxialquileno terminados en alilo, descritos por ejemplo en los documentos US 3,971,751 y US 6,207,766.

Por ejemplo son adecuados polímeros P2 con funcionalidad metoxisilano obtenibles en el mercado bajo el nombre comercial MS-Polymer® S203(H), S303(H), S227, S810, MA903 y S943, Silyl® SAX220, SAX350, SAX400 y SAX725, Silyl® ^sA^t350 y SAT400, así como XMAP® SA100S y SA310S de la compañía Kaneka Corp., Japón, así como bajo el nombre comercial Excestar® S2410, S2420, S3430, S3630, W2450 y MSX931 de la compañía Asahi Glass Co, Ltd., Japón. Preferiblemente se usan polímeros P3 con funcionalidad etoxisilano.

Además, también es posible usar como polímero P con funcionalidad silano otros polímeros con funcionalidad silano obtenibles comercialmente, por ejemplo aquellos, como los obtenibles bajo el nombre comercial Tegopac® de Evonik Industries, en particular estos son Tegopac® Seal 100, Tegopac® Bond 150, Tegopac® Bond 250.

Usualmente el polímero P con funcionalidad silano está presente en una cantidad de 10 a 80 % en peso, preferiblemente en una cantidad de 15 a 60 % en peso, referida a la totalidad del adhesivo.

Además, el adhesivo comprende por lo menos un catalizador para el entrecruzamiento de polímeros con funcionalidad silano, elegido de entre el grupo consistente en organotitanato, organozirconato y organoaluminato. Estos catalizadores exhiben en particular grupos alcoxi, grupos sulfonato, grupos carboxilo, grupos dialquilfosfato, grupos dialquilpirofosfato y grupos dicetonato.

Son organotitanatos particularmente adecuados, los siguientes:

- compuestos complejos de titanio (IV) con dos ligandos 1,3-dicetonato, en particular 2,4-pentanodionato (=acetilacetonato), y dos ligandos alcoholato;

- compuestos complejos de titanio (IV) con dos ligandos 1,3-cetoesterato, en particular etilacetoacetato, y dos ligandos alcoholato;

- compuestos complejos de titanio (IV) con uno o varios ligandos aminoalcoholato, en particular trietanolamina o 2-((2-aminoetil)amino)etanol, y uno o varios ligandos alcoholato;

- compuestos complejos de titanio (IV) con cuatro ligandos alcoholato;

-así como organotitanato de alto grado de condensación, en particular tetrabutanolato de titanio (IV) oligomérico y, también denominado como polibutiltitanato.

Como ligandos de alcoholato, son adecuados en particular isobutoxi, n-butoxi, isopropoxi, etoxi y 2-etilhexoxi. Son adecuados de modo muy particular bis(etilacetoacetato)-diisobutoxi-titanio (IV), bis(etilacetoacetato)-diisopropoxititanio (IV), bis(acetilacetonato)-diisopropoxi-titanio (IV), bis(acetilacetonato)-diisobutoxi-titanio (IV), tris(oxietil)aminoisopropoxi-titanio (IV), bis[tris(oxietil)amino]-diisopropoxi-titanio (IV), bis(2-etilhexano-1,3-dioxi)-titanio (IV), Tris[2-((2-aminoetil)amino)etoxi]-etoxi-titanio (IV), bis(neopentil(diallil)oxi-dietoxi-titanio (IV), titanio (IV)-tetrabutanolato, tetra-(2-etilhexiloxi)titanato, tetra-(isopropoxi)titanato y polibutiltitanato. En particular son adecuados los tipos obtenibles comercialmente Tyzor® AA, GBA, GBO, AA-75, AA-65, AA-105, DC, BEATO, BTP, TE, TnBT, KTM, TOT, TPT o IBAY (todos de Du Pont / Dorf Ketal); Tytan PBT, TET, X85, TAA, ET, S2, S4 o S6 (todos de TensoChema) y Ken-React® KR® TTS, 7, 9QS, 12, 26S, 33DS, 38S, 39DS, 44, 134S, 138S, 133DS, 158FS o LICA® 44 (todos de Kenrich Petrochemicals).

Los organozirconatos particularmente adecuados son los tipos obtenibles comercialmente Ken-React® NZ® 38J, KZ® TPPJ, KZ® TPP, NZ® 01, 09, 1238, 44 o 97 (todos de Kenrich Petrochemicals) y Snapcure® 3020, 3030, 1020 (todos de Johnson Matthey & Brandenberger). Un organoaluminato particularmente adecuado es el tipo obtenible comercialmente K-Kato 5218 (de King Industries).

Con máxima preferencia, el adhesivo está esencialmente libre de estaño o de compuestos orgánicos de estaño, puesto que estos, por un lado no son adecuados para toda aplicación, por razones ecológicas y toxicológicas.

Preferiblemente el adhesivo comprende < 0,1 % en peso, en particular < 0,06 % en peso, preferiblemente < 0,01 % en peso, de estaño o compuestos orgánicos de estaño. Con máxima preferencia, el adhesivo no contiene estaño ni compuestos orgánicos de estaño, como se usan típicamente para el curado de composiciones a base de polímeros terminados en silano.

La proporción de catalizador es preferiblemente de 0,1 a 10 % en peso, en particular 0,2 a 4 % en peso, preferiblemente 0,3 a 3 % en peso, con máxima preferencia 0,5 a 1,5 % en peso, de la totalidad del adhesivo.

Además, el adhesivo comprende por lo menos una base. Como bases son adecuados en particular compuestos que tienen nitrógeno. En particular, la base es elegida de entre guanidina, imidazol, imidazolina, amidina bicíclica o de derivados de estos compuestos.

Se prefieren aminas como N-etil-diisopropilamina, N,N,N',N'-tetrametil-alquilendiaminas, polioxialquilenaminas, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano; aminosilanos como en particular 3-aminopropil-trimetoxisilano, 3-aminopropildimetoximetilsilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-N'-[3-(trimetoxisilil)propil]etilendiamina así como sus análogos con grupos etoxi o -isopropoxi en lugar de los grupos metoxi en el silicio; amidinas como en particular 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), 6-dibutilamino-1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno; guanidinas como en particular tetrametilguanidina, 2-guanidinobencimidazol, acetilacetonaguanidina, 1,3-dio-toluilguanidina, 2tert.butil-1,1,3,3-tetrametilguanidina; e imidazoles como en particular N-(3-trimetoxisililpropil)-4,5-dihidroimidazol y N-(3-trietoxisililpropil)-4,5-dihidroimidazol.

La proporción de la base es preferiblemente de 0,01 a 3 % en peso, en particular 0,1 a 2 % en peso, preferiblemente 0,2 a 1 % en peso, de la totalidad del adhesivo.

Además, el adhesivo comprende por lo menos un promotor de adherencia elegido de entre alcoximercaptosilano y aminoalcoxisilano. Pueden usarse uno o varios alcoximercaptosilanos, uno o varios aminoalcoxisilanos o mezclas de por lo menos un alcoximercaptosilano y por lo menos un aminoalcoxisilano.

Como aminoalcoxisilano son adecuados preferiblemente aminosilanos AS de la fórmula (la), en donde R2 representa un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de C, en particular representa un grupo metilo o representa un grupo etilo o representa un grupo isopropilo, con máxima preferencia representa un grupo etilo, que fueron descritos anteriormente como componentes para el polímero con funcionalidad silano, de modo que puede referirse a ellos, incluyendo las formas de realización preferidas y ejemplos concretos allí indicados, con la condición de que el R2 sea un grupo alquilo.

El promotor de adherencia es preferiblemente un alcoximercaptosilano y de modo particular preferiblemente un etoximercaptosilano. En particular el alcoximercaptosilano es uno de la fórmula (III).

Al respecto, el radical R4 representa un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de C, en particular un grupo metilo.

El radical R5 representa un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de C, en particular representa un grupo metilo o representa un grupo etilo o representa un grupo isopropilo. Con máxima preferencia R5 representa un grupo etilo. El radical R6 representa un grupo alquileno lineal o ramificado, dado el caso cíclico con 1 a 20 átomos de C, dado el caso con porciones aromáticas, y dado el caso con uno o varios heteroátomos, en particular átomos de nitrógeno. b representa un valor de 0, 1 o 2, preferiblemente 0.

De modo particular se prefiere un alcoximercaptosilano de la fórmula (III), en donde R5 representa un grupo etilo, es decir, un etoximercaptosilano. El etoximercaptosilano es preferiblemente 3-mercaptopropiltrietoxisilano o 3-mercaptopropildietoximetilsilano. En el adhesivo, el etoximercaptosilano puede estar presente también en una forma en la cual el grupo mercapto esté bloqueado, por ejemplo como silano con funcionalidad tiocarboxilato. En este caso, el grupo mercapto es liberado bajo condiciones de reacción de curado, típicamente bajo la influencia de agua. La proporción del promotor de adherencia, que es preferiblemente un alcoximercaptosilano, de modo particular preferiblemente un etoximercaptosilano, es preferiblemente de 0,1 a 7 % en peso, en particular 0,2 a 4 % en peso, preferiblemente 0,3 a 1,5 % en peso, de la totalidad del adhesivo.

Preferiblemente el adhesivo exhibe además material de relleno. El material de relleno influye tanto en las propiedades reológicas del adhesivo no curado, como también en las propiedades mecánicas y el estado de la superficie del adhesivo curado.

Los materiales de relleno adecuados son materiales de relleno orgánicos e inorgánicos, por ejemplo carbonatos de calcio naturales, molidos o precipitados que, dado el caso, están recubiertos con ácidos grasos, en particular ácido esteárico, sulfato de bario (BaSO4, también llamado barita o espato pesado), caolines calcinados, óxidos de aluminio, hidróxidos de aluminio, ácidos silícicos, en particular ácidos silícicos altamente dispersos de procesos de pirólisis, negro de carbón, en particular negro de carbón fabricado industrialmente (Carbón Black), PVC en polvo o esferas huecas. Los materiales de relleno preferidos son carbonatos de calcio, caolines calcinados, negro de carbón, ácidos silícicos altamente dispersos así como materiales de relleno ignífugos, como hidróxidos o hidratos, en particular hidróxidos o hidratos de aluminio, preferiblemente hidróxido de aluminio. Mediante ello es posible e incluso puede ser ventajoso usar una mezcla de diferentes materiales de relleno.

Una cantidad adecuada de material de relleno está por ejemplo en el intervalo de 10 a 70 % en peso, en particular 15 a 60 % en peso, preferiblemente 30 a 60 % en peso, referida a la totalidad del adhesivo.

El adhesivo puede contener también un tetraalcoxisilano, en particular tetraetoxisilano, lo cual puede ser ventajoso en algunas formas de realización.

Además, el adhesivo puede contener adicionalmente otros componentes. Por ejemplo tales componentes son plastificantes como ésteres de ácidos carboxílicos orgánicos o sus anhídridos, como ftalatos, por ejemplo dioctilftalato, diisononilftalato o diisodecilftalato o ftalatos hidrogenados, por ejemplo Hexamoll DINCH, adipatos, por ejemplo dioctiladipato, sulfonatos, por ejemplo Mesamoll (Lanxess), azelatos y sebacatos, polioles, por ejemplo polioxialquilenpolioles o poliesterpolioles, ésteres de ácidos fosfóricos y sulfónicos orgánicos o polibutenos; solventes; fibras, por ejemplo de polietileno; colorantes; pigmentos; modificadores de reología como espesantes o agentes de tixotropía, por ejemplo compuestos de urea de la técnica, como se describen como agentes de tixotropía ("Thixotropy endowning agent") en el documento WO 02/48228 A2 en las páginas 9 a 11, ceras de poliamida, bentonitas o ácidos silícicos pirógenos; promotores de adherencia, por ejemplo epoxisilanos, (met)acrilsilanos, anhidridosilanos o productos de adición de los silanos mencionadas anteriormente con aminosilanos primarios, así como aminosilanos o silanos de urea; agentes de entrecruzamiento, por ejemplo oligo- y polímeros con funcionalidad silano; agentes de secado, por ejemplo tetraetoxisilano, viniltrietoxisilano, silanos con funcionalidad a como N-(sililmetil)-O-metil-carbamatos, en particular N-(metildietoxisililmetil)-O-metil-carbamato, (metacriloximetil)silanos, etoximetilsilanos, N-fenil-, N-ciclohexil- y N-alquilsilanos, ésteres de ácido ortofórmico, óxido de calcio o tamices moleculares; estabilizantes, por ejemplo contra el calor, la luz y la radiación UV; sustancias ignífugas; sustancias con actividad de superficie como agentes humectantes, agentes de igualación, agentes de desaireación o antiespumantes; biocidas como algicidas, fungicidas o sustancias que inhiben el crecimiento de hongos; así como otras sustancias usadas comúnmente en composiciones que curan con la humedad.

En una forma preferida de realización, el adhesivo es esencialmente libre de ftalatos o libre de ftalatos. En particular, preferiblemente el adhesivo no contiene plastificantes de ftalato. Los plastificantes preferidos son por ejemplo ftalatos hidrogenados.

Además, dado el caso pueden usarse los denominados diluyentes de reactivos, que durante el curado del adhesivo, en particular por reacción con los grupos silano, están incorporados en la matriz de polímero.

Preferiblemente el adhesivo no comprende componentes que escindan metanol en el curado. Tales componentes son, aparte del polímero P con funcionalidad silano, componentes de reactivos dado el caso presentes, como por ejemplo promotores de adherencia, agentes de secado, diluyentes de reactivos, agentes de entrecruzamiento y otros componentes descritos anteriormente.

Los componentes que escinden metanol durante el curado son típicamente, compuestos con funcionalidad silano que exhiben grupos metoxi. El adhesivo no comprende por consiguiente preferiblemente compuestos con funcionalidad silano, que exhiban grupos metoxisilano. Preferiblemente, todos los compuestos con funcionalidad silano presentes en el adhesivo exhiben grupos terminales de la fórmula (I), en donde los radicales R1, R2 y R3 y el índice a ya fueron descritos anteriormente. Con máxima preferencia, todos los grupos silano hidrolizables presentes en la composición son grupos etoxisilano, en particular grupos trietoxisilano.

En una forma de realización preferida al máximo, el polímero P con funcionalidad silano es un polímero P1 con funcionalidad silano y/o exhibe como grupos silano sólo grupos trietoxisilano. Además, los aditivos dado el caso presentes que contienen grupos silano exhiben preferiblemente como grupos silano, sólo grupos trietoxisilano o grupos alquildietoxisilano, en particular grupos metil- o etildietoxisilano, preferiblemente grupos trietoxisilano.

Es ventajosa elegir todos los componentes mencionados dado el caso presentes en el adhesivo, en particular material de relleno y catalizador, de modo que no influyan negativamente en la estabilidad al almacenamiento de la composición, por la presencia de un componente tal, es decir, que por el almacenamiento no cambien o cambien sólo muy poco las propiedades del adhesivo, en particular las propiedades de aplicación y curado. Esto condiciona que durante el almacenamiento no ocurran en medida significativa las reacciones que conducen al curado químico del adhesivo descrito, en particular de los grupos silano. Por ello, es particularmente ventajoso que los componentes mencionados no contengan o como máximo contengan trazas de agua o la liberen durante el almacenamiento. Por ello, puede tener sentido secar por vía química o física ciertos componentes antes de la mezcla en el adhesivo. Preferiblemente, el adhesivo descrito anteriormente es fabricado y mantenido en ausencia de humedad. Típicamente, el adhesivo es estable al almacenamiento, es decir, una bolsa o un cartucho pueden ser mantenidos bajo exclusión de humedad en un empaque o arreglo adecuado, como por ejemplo un recipiente, durante un periodo de tiempo de varios meses hasta un año y más, sin que cambien en una medida relevante para su uso sus propiedades de aplicación o sus propiedades después del curado. Usualmente la estabilidad al almacenamiento es medida mediante la medición de la viscosidad o de la fuerza de extracción.

El adhesivo puede exhibir por ejemplo cualquier color, por adición de colorantes adecuados, por ejemplo pigmentos o materiales de relleno. Preferiblemente el adhesivo es negro, beige, blanco o gris, y más preferiblemente blanco, negro o gris, de modo particular preferiblemente blanco o negro.

El adhesivo exhibe por ejemplo una viscosidad en el intervalo de 20 a 1500 Pas, preferiblemente 35 a 400 Pas, de modo particular preferiblemente 35 a 200 Pas, a una temperatura de 23 °C y una tasa de cizallamiento de 10 s-1. Para la medición de la viscosidad se usa un RC30 la compañía Rheotec con configuración placa-placa con una brecha de 0,05 mm.

El adhesivo exhibe además preferiblemente un deslizamiento en el perfil vertical en U (2 * 2,5 * 20 cm) menor a 2 cm. Para la determinación, se llena completamente con adhesivo el perfil en U de 2 * 2,5 * 20 cm colocado horizontalmente, dado el caso se retira cuidadosamente del borde el adhesivo que se hincha. Después del llenado se erige de inmediato verticalmente el perfil en U. el adhesivo corre entonces al extremo inferior en una cierta distancia. Con una cinta métrica se determina el curso hasta el extremo inferior del perfil en U, después de 24 h. El ensayo es ejecutado bajo condiciones normales (23 °C, 50 % de humedad relativa).

La ensambladura de madera puede ser de madera natural o sintética. Puede tratarse de cualquier madera natural o sintética. La ensambladura puede ser de dos o más materiales diferentes de madera.

la madera natural es por ejemplo madera contrachapada, roble, acacia negra, olmo, haya, Kebony, Oregon y preferiblemente madera tropical, como teca, caoba, iroko, padauk, afromosia, pino de brasil, basralocus, cero, cordia, kahja, sipo, IPE y doussie. De modo particular se prefiere la madera de teca. La madera sintética puede ser por ejemplo material compuesto de plástico-madera o madera comprimida, como madera prensada. Los materiales compuestos de plástico-madera y de madera comprimida son formados a partir de residuos de madera o desechos de madera, como por ejemplo subproductos de aserradero, chips de madera, virutas de madera, harina de madera o fibras de madera, y un aglutinante, como por ejemplo resina artificial, un poliuretano o una silicona, y contiene dado el caso aditivos adicionales, como materiales de relleno. Los residuos o desechos de madera pueden ser residuos o desechos de las maderas naturales mencionadas anteriormente. Una madera sintética preferida está formada de residuos o desechos de madera de teca.

De acuerdo con la invención, el adhesivo es usado para rellenar ensambladuras de madera, en donde el adhesivo puede ser aplicado sin capa de fondo. El adhesivo es en particular un adhesivo que cura con la humedad, que cura en presencia de agua, en particular en forma de humedad del aire. Después del curado del adhesivo puede lijarse el adhesivo curado, lo cual es preferido.

El adhesivo curado y lijado exhibe una estabilidad notablemente elevada frente a UV y estabilidad frente a un clima húmedo-caliente. El adhesivo curado y lijado puede ser probado mediante medidores de QUV o Suntester, respecto a su resistencia. El Suntester y probador de QUV de Q-Lab representan aparatos usuales de desgaste debido al clima.

El adhesivo curado y lijado no exhibe preferiblemente, después de 3000 horas en el probador de QUV o en el Suntester, con magnificación de 8 veces ninguna ruptura. Cuando el adhesivo es blanco, gris o beige, se prefiere además que el adhesivo curado y lijado después de 3000 horas en el probador de QUV o en el Suntester exhiba una desviación de color delta E de menos de 2, preferiblemente menos de 1,9, en comparación con el adhesivo curado y lijado antes de exposición al clima en el probador de QUV o Suntester. Para adhesivos negros, la prueba de desviación de color no tiene sentido.

Para la determinación de la resistencia en el probador de QUV o Suntester se usa el siguiente procedimiento. Primero se prepara una muestra, llenando la ensambladura de madera con el adhesivo. El curado ocurre a 23 °C y 50 % de humedad relativa. Después del curado, se lija hasta que esté liso el adhesivo con una lija de cinta con un papel de lija de tamaño 80 de grano. En la muestra recientemente lijada ocurre una medición de color. Después se somete la muestra a una exposición al clima de 3000 h en el probador de QUV o en el Suntester, a continuación se investigan las rupturas de la muestra probada, con magnificación de 8 veces, y se repite la medición de color. Las mediciones de color son ejecutadas sólo para adhesivos blancos, beige o grises. Con ayuda de patrones pueden realizarse mediciones de color antes y después en la misma posición. A partir de los resultados de las mediciones de color antes y después de exposición al clima, se determina la desviación de color delta E.

La medición de color o la determinación de la desviación de color delta E es ejecutada con una Konica Minolta CM600d, método: CSI 10° D65. La prueba respecto a las rupturas ocurre visualmente con un microscopio con magnificación de 8 veces.

La exposición al clima o envejecimiento de las muestras de adhesivo en el probador de QUV ocurre de acuerdo con ISO11507 o ASTM6154 con lámparas de fluorescencia UV-A, con un ciclo de irradiación de 6 horas a 60 °C de temperatura de campo negro, seguida de 2 horas en condiciones de condensación a 50 °C.

La exposición al clima o envejecimiento de las muestras de adhesivo en el Suntester (aparato: Atlas Suntester XLS) ocurre de acuerdo con ISO11507 o ASTM6154 con una dosis de 270000 kJ/m2, temperatura de campo negro de 70 °C.

Además, el adhesivo exhibe preferiblemente un encogimiento inferior a 5%. El encogimiento es determinado de acuerdo con ISO 10563.

De modo particular es adecuado el uso de acuerdo con la invención, para aplicaciones en el ámbito de la marina o de la pintura, en particular en el ámbito de la marina, en particular para la construcción de botes y barcos o la reparación de botes o barcos, por ejemplo para cubiertas.

La invención se refiere también a un procedimiento para rejuntar una ensambladura de madera, en el que la madera es madera natural o sintética, en el que el procedimiento comprende a) el llenado de la ensambladura de madera con el adhesivo usado de acuerdo con la invención, b) el curado del adhesivo en la ensambladura de madera y c) el lijado del adhesivo curado.

El curado puede ser ejecutado por ejemplo a temperaturas en el intervalo de 5 a 40 °C. La duración del curado puede variar en función de la temperatura y humedad del aire. Después del curado puede lijarse el adhesivo, para obtener una superficie lisa. El adhesivo muestra también en el estado lijado una elevada estabilidad frente a UV, resistencia frente al clima húmedo caliente y una buena resistencia al amarillamiento, incluso cuando es gris o en particular blanco.

Ejemplos

Métodos de medición

La viscosidad y el deslizamiento de los aditivos fabricados fue determinada acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente en la Descripción. La determinación de la resistencia en el probador de QUV o en el Suntester ocurrió asimismo de acuerdo con los procedimientos descritos en la Descripción.

Ejemplo 1

Preparación del polímero P con funcionalidad silano

Bajo atmósfera de nitrógeno se calientan a 90 °C 700 g de poliol Acclaim® 12200 (Bayer MaterialScience AG, Alemania; polioxipropilendiol de bajo monol; índice de OH 11,0 mg KOH/g; contenido de agua aproximadamente 0,02 % en peso), 32,1 g de isoforondiisocianato (Vestanat® IPDI, Evonik Degussa GmbH, Alemania), 85,4 g de 2,2,4-trimetil-1,3-pentandioldiisobutirato (Eastman T^xIBmr; Eastman Chemical Company, EEUU) y 0,4 g de Tyzor® IBAY (de DuPont, EEUU) bajo agitación continua y se dejan a esta temperatura. Después de un tiempo de reacción de una hora, mediante titulación se alcanza un contenido libre de grupos isocianato de 0,7 % en peso. A continuación se añadieron 0,14 mol (corresponde a una reacción estequiométrica de los grupos NCO con silano) de silano reactivo (Int-EtO) y se agita adicionalmente por otras 2 a 3 horas a 90 °C. Se interrumpió la reacción una vez ya no fue detectable isocianato libre, mediante espectroscopía IR (2275 - 2230 cm-1). Se enfrió el producto hasta temperatura ambiente (23 °C) y se retuvo bajo exclusión de humedad (contenido teórico de polímero = 90%).

El silano reactivo Int-EtO (dietiléster de ácido N-(3-trietoxisilil-propil)-amino-succínico) fue preparado como sigue: Se colocaron 100 g de 3-aminopropiltrietoxisilano (Dynasilan® ^aM^eO de Evonik Degussa GmbH, Alemania). Con buena agitación, se añadieron a temperatura ambiente lentamente 77,8 g de dietiléster de ácido maleico (Fluka Chemie GmbH, Suiza) y se agitó la mezcla durante 12 horas a 60 °C.

Preparación del agente de tixotropía TM

En un mezclador al vacío se colocaron 1000 g de diisononiléster de ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico (DINCH, Hexannoll® DINCH, BASF SE, Alemania) y 160 g de 4,4'-difenilmetanodiisocianato (Desmodur® 44 MC L, Bayer MaterialScience AG, Alemania) y se calentaron suavemente. A continuación se añadieron gota a gota lentamente bajo fuerte agitación, 90 g de monobutilamina. Se agitó bajo vacío y enfriamiento, por una hora adicionalmente la pasta blanca formada. el agente de tixotropía TM contiene 20 % en peso agente de tixotropía en 80 % en peso DINCH.

Fabricación del adhesivo

En un mezclador al vacío se mezclaron bien durante 5 minutos 24 partes en peso de polímero P con funcionalidad silano, 7 partes en peso de diisononiléster de ácido 1,2-ciclohexandicarboxílico (DINCH, Hexamoll® DINCH, BASF SE, Alemania), 17 partes en peso de agente de tixotropía TM y 1 parte en peso de tetraetoxisilano (Dynasilan® A de Evonik Degussa GmbH, Alemania). A continuación se incorporaron amasando durante 15 minutos a 60 °C 46 partes en peso de tiza seca precipitada (Socal® U1S2, Solvay SA, Bélgica) y 3 partes en peso de dióxido de titanio (Kronos). Con el calentamiento deshabilitado a continuación se procesaron bajo vacío durante 10 minutos 0,5 partes en peso de catalizador (Tyzor® IBAY, DuPont, EE. UU., un complejo de etilacetoacetato de titanio, 0,5 partes en peso de DBU (1,8-diazabiciclo-5,4,0-undeceno-7, BASF), 1 parte en peso de 3-mercaptopropiltrietoxisilano (Silquest®A1891, Momentive), hasta dar una pasta homogénea. A continuación se llenó el adhesivo fabricado en cartuchos de aluminio con lacado interno, con pistón de dispersión.

El adhesivo obtenido es blanco. Se investigaron la viscosidad, el escurrimiento en el perfil en U y la resistencia de la ensambladura lijada, en el probador de QUV y en el Suntester. Se obtuvieron los siguientes resultados:

Viscosidad (23 °C): 300 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,2 cm

Delta E después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV: 1,5

Ninguna formación de ruptura en ensambladura lijada, después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV Ejemplo 2

Se repitió la fabricación del adhesivo de acuerdo con el ejemplo 1, aparte de que en lugar de 3 partes en peso del dióxido de titanio, se usaron 3 partes en peso de pigmento gris. De este modo se obtuvo un adhesivo gris. Se repitieron las pruebas del ejemplo 1. Se obtuvieron los siguientes resultados.

Viscosidad (23 °C): 300 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,3 cm

Delta E después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV: 1,8

Ninguna formación de ruptura en la ensambladura lijada, después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV. Ejemplo 3

Se repitió la fabricación del adhesivo de acuerdo con el ejemplo 1, aparte de que en lugar de 3 partes en peso del dióxido de titanio, se usaron 3 partes en peso de negro de carbón. De este modo se obtuvo un adhesivo negro. Se repitieron las pruebas del ejemplo 1, en donde no se determinó el delta E, puesto que para materiales negros esto no tiene sentido. Se obtuvieron los siguientes resultados.

Viscosidad (23 °C): 400 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,1 cm

Ninguna formación de ruptura en ensambladura lijada, después de 3000 horas en el Suntester o en el probador QUV.

Ejemplo 1 comparativo

Se estudió un adhesivo común en el mercado, a base de poliuretano alifático, de la misma manera que en los ejemplos precedentes, en donde se obtuvieron los siguientes resultados.

Viscosidad (23 °C): 300 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,2 cm

Delta E después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV: 3

Formación de ruptura en la ensambladura lijada después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV, se observó la primera ruptura ya después de 500 horas.

Ejemplo 2 comparativo

Se estudió un adhesivo común en el mercado, a base de un polímero terminado en silano, de la misma manera que en los ejemplos precedentes, en donde se obtuvieron los siguientes resultados.

Viscosidad (23 °C): 300 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,5 cm

Delta E después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV: 2

Formación de ruptura en la ensambladura lijada después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV, se observó la primera ruptura ya después de 1000 horas.

Ejemplo 3 comparativo

Se repitió la fabricación del adhesivo de acuerdo con el ejemplo 1, aparte de que las 24 partes en peso de polímero P con funcionalidad silano fueron reemplazadas por 24 partes en peso de Polymer ST 77 (producto comercial de Evonik Hanse, polímero de poliuretano con funcionalidad metoxisilano), 0,5 partes en peso de Tyzor®IBAY fueron reemplazadas por 0,5 partes en peso de DBTDL (solución al 10 % de dibutilestaño dilaurato en diisooctilftalato) como catalizador, y no se usó DBU. De este modo se obtuvo un adhesivo blanco. Se repitieron las pruebas del ejemplo 1. Se obtuvieron los siguientes resultados.

Viscosidad (23°C): 300 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,2 cm

Delta E después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV: 2

Ejemplo 4 comparativo

Se repitió la fabricación del adhesivo de acuerdo con el ejemplo 1, excepto que se omitió el DBU y se reemplazó por 0.5 partes en peso adicionales de DINCH. De este modo se obtuvo un adhesivo blanco. Se repitieron las pruebas del ejemplo 1. Se obtuvieron los siguientes resultados.

Viscosidad (23 °C): 300 Pas

Escurrimiento en el perfil en U: 0,3 cm

Delta E después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV: 1.9

Formación de ruptura en la ensambladura lijada después de 3000 horas en el Suntester o probador QUV, en donde ya en el lijado se observó una superficie ligeramente no homogénea y la ensambladura pareció muy blanda. Se observó la primera ruptura después de 1000 horas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de un adhesivo, que comprende

- por lo menos un polímero P con funcionalidad silano;

- por lo menos un catalizador para el entrecruzamiento de polímeros con funcionalidad silano, elegido entre el grupo consistente en organotitanato, organozirconato y organoaluminato;

- por lo menos una base; así como

- por lo menos un promotor de adherencia elegido de entre alcoximercaptosilano y aminoalcoxisilano para llenar ensambladuras de madera, en donde la madera es madera natural o sintética.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el adhesivo es lijado después del curado.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque el adhesivo curado y lijado, después de 3000 horas en el probador QUV no muestra rupturas con una magnificación de 8 veces, en donde, cuando el adhesivo es blanco, beige o gris, la desviación de color delta E, determinada de acuerdo con el método indicado en la Descripción, entre el adhesivo curado y lijado antes de la exposición al clima en el probador QUV y después de las 3000 horas en el probador QUV, es preferiblemente menor a 2.

4. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polímero P con funcionalidad silano no exhibe grupos metoxisilano, en donde preferiblemente el adhesivo no contiene componentes que escindan metanol durante el curado con agua.

5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el adhesivo es libre de ftalatos y/o no contiene catalizador de Sn.

6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el promotor de adherencia es un etoximercaptosilano, de modo particular preferiblemente 3-mercaptopropiltrietoxisilano.

7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes para aplicaciones marinas o de agua dulce, en particular para la construcción de botes y barcos o la reparación de botes y barcos.

8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el adhesivo es negro, beige, blanco o gris, preferiblemente blanco, negro o gris.

9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el adhesivo exhibe una viscosidad, determinada de acuerdo con el método indicado en la Descripción, en el intervalo de 20 a 1500 Pas, preferiblemente 35 a 400 Pas, a una temperatura de 23 °C y una tasa de cizallamiento de 10 s-1.

10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el adhesivo exhibe un escurrimiento, determinado de acuerdo con el método indicado en la descripción, en el perfil vertical en U (2x2,5x20 cm) menor a 2 cm.

11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el adhesivo exhibe un encogimiento, determinado de acuerdo con el método indicado en la descripción, menor a 5 %.

12. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la base es elegida de entre guanidina, imidazol, imidazolina, amidina bicíclica o de derivados de estos compuestos, en donde la base es preferiblemente 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno.

13. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la proporción de promotor de adherencia es de 0,1 a 7 % en peso, en particular 0,2 a 4 % en peso, preferiblemente 0,4 a 2 % en peso, de la totalidad del adhesivo, en donde el promotor de adherencia es preferiblemente un etoximercaptosilano.

14. Procedimiento para rejuntar una ensambladura de madera, en donde la madera es madera natural o sintética, que comprende

a) llenar la ensambladura de madera con un adhesivo,

b) el curado del adhesivo en la ensambladura de madera y

c) el lijado del adhesivo curado,

en donde el adhesivo comprende

- por lo menos un polímero P con funcionalidad silano;

- por lo menos una base; así como

- por lo menos un promotor de adherencia elegido de entre alcoximercaptosilano y aminoalcoxisilano.

15. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la ensambladura de madera es componente de un objeto de la marina o de agua dulce, en particular un bote o un barco, por ejemplo una cubierta.