ES2920055T3 - Una composición utilizada en un sistema de impresión 3D y su aplicación - Google Patents

Una composición utilizada en un sistema de impresión 3D y su aplicación Download PDF

Info

Publication number
ES2920055T3
ES2920055T3 ES18717927T ES18717927T ES2920055T3 ES 2920055 T3 ES2920055 T3 ES 2920055T3 ES 18717927 T ES18717927 T ES 18717927T ES 18717927 T ES18717927 T ES 18717927T ES 2920055 T3 ES2920055 T3 ES 2920055T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acrylate
meth
acid
weight
ferric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES18717927T
Other languages
English (en)
Inventor
Hang Xu
Shengzhong Zhou
Stefan Hirsemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2920055T3 publication Critical patent/ES2920055T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/40—Structures for supporting 3D objects during manufacture and intended to be sacrificed after completion thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a una composición para formar materiales de soporte para la impresión 3D (tridimensional) y la aplicación de dicha composición en el proceso de impresión 3D, así como el objeto 3D resultante. La presente invención también proporciona un proceso de fabricación de un objeto tridimensional, que comprende i) dispensar un material de construcción que comprende una composición del material modelo y una composición del material de soporte; ii) curar la capa dispensada en el paso I); iii) Repetición del paso I) y ii) para formar secuencialmente una pluralidad de capas en un patrón configurado correspondiente a la forma del objeto; y iv) eliminar el material de soporte del material de compilación. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Una composición utilizada en un sistema de impresión 3D y su aplicación
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición para formar materiales de soporte para la impresión 3D (tridimensional) y la aplicación de dicha composición en un proceso de impresión 3D, así como el objeto 3D resultante.
Antecedentes de la técnica
La impresión 3D (tridimensional) es una tecnología de fabricación aditiva para formar un objeto tridimensional bajo el control de programas informáticos. Los materiales de la impresión 3D incluyen principalmente plásticos térmicos, resinas curables por luz ultravioleta, cauchos, metales y cerámica, etc. Para la impresión en 3D de resinas curables por luz ultravioleta, se suelen utilizar tecnologías como el sistema de impresión por chorro de tinta ("Inkjet Printer System", IPS), la estereolitografía ("stereolithography", SLA) y la producción de interfaz líquida continua ("Continuous Liquid Interface Production", CLIP).
En las tecnologías IPS y SLA, los materiales de construcción son resinas curables por luz UV que se imprimen en líquido y se curan rápidamente con luz UV. Si el objeto tiene una forma complicada, tales como estructuras huecas o un gran voladizo, se necesitan materiales de soporte para mantener los materiales de construcción en su sitio durante el proceso de impresión. Una vez finalizada la impresión, se retirarán los materiales de soporte del objeto. Si dicha eliminación es difícil, podría causar la inexactitud dimensional e incluso la distorsión de la forma del objeto. Por lo tanto, los materiales de soporte fácilmente extraíbles son fundamentales para la impresión de alta definición.
En la tecnología IPS, los polímeros curables con luz UV se pulverizan sobre la superficie del andamio en una capa extremadamente fina y dicha capa se cura con luz UV inmediatamente. Los materiales de apoyo para las geometrías complicadas se retiran después. En la tecnología SLA, el láser de UV se enfoca en una cuba de resinas poliméricas curables por luz UV para dibujar una forma en la superficie de la cuba de polímeros curables por luz UV según el programa de diseño establecido de antemano. El polímero curable por luz ultravioleta en contacto con la luz ultravioleta se cura para formar una sola capa y dicho proceso se repite para lograr un objeto 3D. La tecnología SLA requiere materiales de soporte para evitar la desviación de los materiales de construcción debido a la gravedad en la impresión de abajo hacia arriba.
En la patente US 2007/0168815A1 se divulga una composición adecuada como soporte en la construcción de un objeto 3D que comprende al menos un componente no reactivo y de baja toxicidad, al menos un agente tensioactivo y al menos un estabilizante, y que comprende además al menos un componente reactivo y al menos un iniciador por luz UV. La composición está formulada para ser compatible con impresoras de chorro de tinta. Más detalladamente, el "primer material de interfaz" y el "segundo material de interfaz", que tienen diferentes módulos dinámicos, se inyectan desde boquillas separadas y forman la capa de construcción, la capa de soporte y la capa de liberación mediante la combinación en diferentes proporciones. Por ejemplo, para producir las capas de soporte que tienen un módulo dinámico más bajo que las capas de construcción, se puede utilizar una combinación que incluya un 30-70 % del primer material de interfaz y un 70-30 % del segundo material de interfaz.
La tecnología del documento US 2007/0168815A1 necesita preparar dos formulaciones de "primer material de interfaz" y "segundo material de interfaz" respectivamente y ajustar la proporción de las dos formulaciones para conseguir un material de soporte, lo que complica la aplicación. Además, estas formulaciones están diseñadas para impresoras de chorro de tinta y, por tanto, no son aplicables a otras tecnologías de impresión 3D, como la SLA. Además, el documento US 2007/0168815A1 no contiene datos experimentales para retirar las capas de soporte y/o de liberación de las capas de construcción, sino que solo menciona, por ejemplo, en una realización, que el segundo material de interfaz está formulado para formar una capa de liberación para permitir una separación o limpieza manual fácil del objeto tridimensional de su soporte. Indica que una separación manual sigue siendo necesaria para retirar las capas de soporte y/o de liberación de las capas de construcción. Los documentos WO 2017/018453 A1 y EP 2636 511 A1 divulgan materiales de modelo para una composición de resina utilizada en el método de estereolitografía de chorro de tinta y un material de soporte para la composición de resina.
Por lo tanto, sigue siendo necesario proporcionar una composición para formar un material de soporte en la impresión 3D que sea fácil de preparar y de retirar de los materiales de construcción y que sea aplicable a diferentes tecnologías de impresión 3D.
Sumario de la invención
En un aspecto, la presente invención, tal como se define en las reivindicaciones adjuntas, consiste en proporcionar una composición que comprende:
a) del 10 % al 30 % en peso de al menos un monómero de fórmula I:
Figure imgf000003_0001
en la que Ri es un grupo alquenilo C2-C8 con o sin sustitución de un grupo carboxilo;
b) del 10% al 30% en peso de al menos un monómero de fórmula II:
Figure imgf000003_0002
en la que R2 es un grupo alquilo C1-C18 con o sin sustitución de un grupo hidroxi, un grupo 2-(2-etoxietoxi) o un grupo alcoxi C1-C8, un grupo alquenilo C2-C8, un grupo ciclohexilo o un grupo tetrahidrofurfurilo; R3 es un grupo alquilo C1-C8 o un grupo alquenilo C2-C8 y el número total de enlaces insaturados en R2 y R3 es 1;
c) del 5 % al 15 % en peso de al menos una sal de metal alcalino de la fórmula III y/o de la fórmula IV;
Figure imgf000003_0003
en la que M es un metal alcalino seleccionado entre el sodio, el potasio y el litio; R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son, independientemente, un grupo hidrógeno, metilo o etilo; n, m y l son, independientemente, un número entero de 0 a 3;
d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos un catión metálico polivalente soluble en agua;
e) del 1 % al 10 % en peso de al menos un iniciador de la polimerización; y
f) del 20 % al 50 % en peso de agua, y el porcentaje en peso del componente a), b), c), d) o e) se basa en el peso total de la composición.
En otro aspecto, la presente invención es un proceso de fabricación de un objeto tridimensional, que comprende i) dispensar un material de construcción que comprende una composición de material de modelo y una composición de material de soporte; ii) curar la capa dispensada en la etapa i); iii) repetir las etapas i) y ii) para formar secuencialmente una pluralidad de capas en un patrón configurado correspondiente a la forma del objeto; y iv) retirar el material de soporte del material de construcción.
Descripción detallada de la invención
Problema técnico
Las tecnologías de impresión 3D, tales como el sistema de impresión de chorro de tinta (IPS) o la estereolitografía (SLA), utilizan polímeros curables por luz ultravioleta como materiales de construcción y requieren un material de soporte para imprimir objetos con formas complicadas. Los materiales de soporte deben cumplir muchos requisitos, tales como una baja viscosidad dinámica antes del curado, una rápida velocidad de curado, tener suficientes propiedades mecánicas después del curado y una fácil extracción de los materiales de construcción. Sin embargo, el estado de la técnica no ha proporcionado un material de soporte capaz de satisfacer todos los requisitos de las tecnologías de impresión 3D.
Soluciones al problema
En comparación con el estado de la técnica, concretamente, que el material de soporte se retira por hinchamiento y/o separación manual, la presente invención proporciona una composición para formar materiales de soporte que se disuelven rápida y completamente en soluciones acuosas ácidas y que, al mismo tiempo, tiene suficientes propiedades mecánicas, tales como módulo dinámico.
La química principal de la presente invención es la coordinación entre los cationes metálicos polivalentes y el grupo carboxilo del ácido acrílico. Los cationes metálicos polivalentes, como el Fe3+, desempeñan un papel de agente físico de reticulación, que hace que la composición curada tenga suficientes propiedades mecánicas y, al mismo tiempo, que se disuelva rápidamente mediante una solución acuosa ácida u otras soluciones que contengan un compuesto de ligando de quelación que tenga una fuerza de interacción más intensa con los cationes metálicos polivalentes que los grupos carboxilo. La expresión "reticulación física" significa que la reticulación se forma mediante una fuerza intermolecular en lugar de un enlace químico. La expresión "compuesto de ligando de quelación" significa un ion o molécula o grupo funcional que se une a un catión metálico central para formar un complejo de coordinación.
El monómero de fórmula I proporciona puntos de reticulación, es decir, grupos carboxilo para la reticulación física con cationes metálicos polivalentes. Preferentemente, el monómero de fórmula I se selecciona del ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido alilacético, el ácido 3-butenoico y el ácido 2-heptenoico o una mezcla de estos.
El porcentaje en peso del monómero de fórmula I es del 10 % al 30 % en peso basado en el peso total de la composición. Si el contenido del monómero de fórmula I es inferior al 10 %, después del curado, la composición tiende a tener un bajo módulo dinámico. Si el contenido del monómero de fórmula I es superior al 30 %, antes del curado, la composición tiende a tener una alta viscosidad dinámica, lo que crea dificultades para la impresión y, además, después del curado, el grado de reticulación es demasiado alto, con lo que la disolución en solución acuosa ácida será lenta e incompleta.
El monómero de fórmula II se introduce para diluir los puntos de reticulación, es decir, los grupos carboxilo proporcionados por el monómero de fórmula I. Preferentemente, el monómero de fórmula II se selecciona de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo o una mezcla de los mismos.
El porcentaje en peso del monómero de fórmula II es del 10 % al 30 % en peso basado en el peso total de la composición. Si el contenido del monómero de fórmula II es inferior al 10 %, antes del curado, la composición tiende a tener una alta viscosidad dinámica y el proceso de impresión se vuelve difícil. Si el contenido del monómero de fórmula II es superior al 30 %, los puntos de reticulación, es decir, los grupos carboxilo proporcionados por el monómero de fórmula I, se diluyen en exceso, lo que debilita la reticulación física con los cationes metálicos polivalentes y da lugar a una composición curada con propiedades mecánicas insuficientes.
Todas las sales metálicas polivalentes solubles en agua pueden utilizarse para generar cationes metálicos polivalentes en la presente invención. La expresión "soluble en agua" significa que la solubilidad en agua de 100 g no es inferior a 1 g a 20 °C con 101,325 kPa. Tras la disolución en agua, se forman los cationes metálicos polivalentes libres que desempeñan un papel de agente reticulador para la reticulación física entre los grupos carboxilo. Preferentemente, los cationes metálicos polivalentes solubles en agua se seleccionan del catión férrico, el catión calcio, el catión aluminio, el catión magnesio o una mezcla de estos.
El porcentaje en peso de los cationes metálicos polivalentes es del 0,5 % al 5 % en peso basado en el peso total de la composición. Si el contenido de los cationes metálicos polivalentes es inferior al 0,5 %, el grado de reticulación es demasiado bajo para formar un material de soporte con suficientes propiedades mecánicas. Si el contenido de los cationes metálicos polivalentes es superior al 5 %, el grado de reticulación es demasiado alto y, en consecuencia, el material de soporte es difícil de disolver rápida y completamente en las soluciones acuosas ácidas.
Los ejemplos de compuestos que proporcionan cationes metálicos polivalentes incluyen (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio.
La sal de metal alcalino de fórmula III y/o fórmula IV participa en la copolimerización y los polímeros obtenidos contienen unidades repetidas de la sal de metal alcalino de fórmula III y/o fórmula IV. La existencia de estas unidades repetidas hace que los materiales de soporte se disuelvan mucho más fácilmente en las soluciones acuosas ácidas. El porcentaje en peso de la sal de metal alcalino de fórmula III y/o de fórmula IV es del 5 % al 15 % en peso basado en el peso total de la composición. Si el contenido de la sal de metal alcalino de fórmula III y/o fórmula IV es inferior al 5 %, el material de soporte obtenido tiende a disolverse con dificultad en la solución acuosa ácida. Sin embargo, si el contenido de la sal de metal alcalino de fórmula III y/o fórmula IV es superior al 15 %, la sal de metal alcalino de fórmula III y/o fórmula IV tiende a precipitarse de la solución acuosa.
Preferentemente, la sal de metal alcalino de la fórmula III y/o la fórmula IV se selecciona de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, sal de sodio del ácido pentenoico, sal de sodio del ácido crotónico, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio o una mezcla de estos.
La composición se cura mediante polimerización con luz UV o polimerización térmica. En la polimerización térmica, se utiliza un iniciador redox para desencadenar las reacciones de polimerización. Preferentemente, el iniciador de la polimerización es un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2.
En la polimerización por luz UV, se utiliza un iniciador por luz UV para desencadenar las reacciones de polimerización. Preferentemente, el iniciador de la polimerización es un iniciador por luz ultravioleta seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1 -hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona o una mezcla de estos.
La polimerización radical tiene lugar en el proceso de curado. El iniciador de la polimerización crea "centros activos de reacciones de polimerización", que son los lugares donde los monómeros se añaden a las cadenas de polímeros. La expresión "centros activos de reacciones de polimerización" significa el extremo de los monómeros, oligómeros o cadenas de polímeros que tienen radicales activos que van a reaccionar con los monómeros para hacer crecer las cadenas de oligómeros o polímeros. Los "centros activos de reacciones de polimerización" son creados por iniciadores redox activados por la temperatura o por iniciadores por luz ultravioleta activados por la luz ultravioleta. En la presente invención, la polimerización radical tiene lugar en la solución de agua y, por lo tanto, cierto porcentaje de los "centros activos de reacciones de polimerización" tienden a ser extinguidos por el oxígeno.
El porcentaje en peso del iniciador de la polimerización es del 2 % al 10 % en peso basado en el peso total de la composición. Si el contenido del iniciador de la polimerización es inferior al 2 %, la concentración de los "centros activos de reacciones de polimerización" no son suficientes para hacer que todos los monómeros se polimericen y, por lo tanto, el material de soporte obtenido no es sólido y no es capaz de proporcionar soporte mecánico al material de construcción. Si el contenido del iniciador de la polimerización es superior al 10 %, la concentración instantánea de los "centros activos de reacciones de polimerización" es demasiado alta una vez que el iniciador de la polimerización se activa mediante calor o luz UV. Las reacciones entre el iniciador de la polimerización y los monómeros liberan mucho calor, que tiende a quemar el material de soporte.
Para diferentes monómeros, la velocidad de las reacciones de polimerización varía. Para las diferentes tecnologías de impresión 3D, la velocidad de impresión también varía. Si la velocidad de las reacciones de polimerización es más rápida que la de la impresión, se requiere un inhibidor de la polimerización. El radical generado por el inhibidor de la polimerización reacciona con el iniciador de la polimerización mucho más rápido que con los monómeros. Una vez que el iniciador de la polimerización se activa mediante calor o luz ultravioleta, en muy poco tiempo la concentración de radicales del iniciador de la polimerización alcanza el valor máximo, lo que conduce a un tiempo de procesamiento muy corto ya que se produce la reacción de polimerización y esta termina rápidamente. La adición del inhibidor de la polimerización aplaza la llegada del valor máximo de la concentración radical del iniciador de la polimerización. Por lo tanto, el tiempo de procesamiento se extiende, lo que permite la impresión.
Preferentemente, el inhibidor de la polimerización se selecciona de 2,2,6,6-tetrametil-1 -piperidiniloxi, hidroxitolueno butilado, mono-terc-butilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, p-benzoquinona, obenzoquinona, nitrobenceno, dinitroclorobenceno, beta-naftilamina, cloruro férrico, cloruro de cobre, 2,2-difenil-2,4,6-trinitrofenilhidrazina, hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona y 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 4-metoxifenol, p-terc-butilcatecol o una mezcla de estos. Preferentemente, la cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
La composición del material de soporte está en estado líquido antes de la impresión. El término "líquido" significa que la viscosidad dinámica de la composición no es superior a 10 Pas a 25 °C con 101,325 kPa. El material de soporte líquido requiere un intervalo adecuado de viscosidad dinámica para cumplir con dos requisitos al mismo tiempo, es decir, en primer lugar, fluir fácilmente fuera de las boquillas y, en segundo lugar, formar gotas líquidas esféricas después de salir de las boquillas. En la presente invención, la viscosidad dinámica de la composición es de 0,01 Pas a 0,1 Pas a 25 °C con 101,325 kPa. Si la viscosidad dinámica es inferior a 0,01 Pas, el material de soporte líquido tiende a extenderse después de salir de las boquillas. Si la viscosidad dinámica es superior a 0,1 Pa, el material de soporte líquido tiende a salir de las boquillas con dificultad.
La presente invención también proporciona un proceso de fabricación de un objeto tridimensional, que comprende las etapas de i) dispensar un material de construcción que comprende una composición de material de modelo y una composición de material de soporte, y la composición de material de soporte comprende la composición de la presente invención; ii) curar la capa dispensada en la etapa i); iii) repetir las etapas i) y ii) para formar secuencialmente una pluralidad de capas en un patrón configurado correspondiente a la forma del objeto; y iv) retirar el material de soporte del material de construcción.
En la etapa ii) del proceso de la presente invención, si el material de construcción se cura por vía térmica, el iniciador de polimerización es un iniciador redox y el curado de la capa dispensada en la etapa i) se realiza por calentamiento. Preferentemente, la temperatura de calentamiento es de 25 °C a 100 °C. Si el material de construcción se cura con luz UV, el iniciador de la polimerización es un iniciador por luz UV y el curado de la capa dispensada en la etapa i) se realiza con luz UV. Preferentemente, la luz UV tiene una longitud de onda de entre 300 nanómetros y 400 nanómetros.
En la etapa iv) del proceso de la presente invención, el material de soporte se elimina poniendo en contacto el material de soporte curado con una solución acuosa ácida. Preferentemente, dicha solución acuosa ácida comprende ácido sulfúrico, ácido acético, ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido trifluoroacético, ácido fosfórico, ácido propiónico, ácido láctico, ácido fosfórico, ácido glicólico, ácido perclórico, ácido clórico, ácido fluorosilícico, ácido permangánico, ácido metafosfórico o una mezcla de estos.
En comparación con las tecnologías de la técnica anterior, el material de soporte en la presente invención no necesita ser retirado primero de modo manual. La solución acuosa ácida es capaz de disolver completamente el material de soporte sin influir en el material de modelo. La velocidad de disolución depende de la temperatura, la concentración de ácido y otros factores, como la agitación. Una mayor temperatura, una mayor concentración de ácido y la agitación hacen que la disolución sea más rápida. En el presente documento, la agitación es manual o mecánica o magnética.
La presente invención también proporciona un objeto tridimensional obtenido por el proceso de la presente invención.
Efecto técnico
Después de la impresión y el curado, el material de soporte de la presente invención se retira fácil y completamente del material de construcción mediante una solución acuosa ácida sin necesidad de separación manual. Al mismo tiempo, la solución acuosa ácida no influye en el material de modelo. La desventaja de la extracción manual es que la fuerza aplicada al material de modelo puede distorsionar la forma o la estructura geométrica del objeto tridimensional, especialmente en el caso de estructuras precisas. El material de soporte de la presente invención evita todo posible daño a dichas estructuras precisas.
En la solución acuosa ácida con una concentración del 10 % en peso, el material de soporte de la presente invención se disuelve completamente en cuatro horas a 20 °C sin agitación. Si la temperatura es de 40 °C y se utiliza la agitación manual, el material de soporte se disuelve en 30 minutos en la misma solución acuosa ácida.
Al mismo tiempo, la composición de la presente invención sale con facilidad de las boquillas y se cura inmediatamente mediante calor o luz UV. La composición curada tiene un módulo dinámico superior a 24 kPa, que es suficiente para soportar el material de modelo durante el proceso de impresión.
Realización
La primera realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 20 % al 50 % en peso de agua.
La segunda realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) el 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado entre acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado entre sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La tercera realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua. La cuarta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofu rfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La quinta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de potasio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La sexta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La séptima realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de potasio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La octava realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofu rfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de potasio y al menos un agente reductor seleccionado entre sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La novena realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de potasio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua.
La décima realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N,N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1-hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona; f) del 20 % al 50 % en peso de agua.
La undécima realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofu rfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1-hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua.
La duodécima realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico de sodio, ácido crotónico de sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 05% a 10% en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1 -hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua.
La decimotercera realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1 -hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua.
La decimocuarta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofu rfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, éter metílico de benzoína, 2,2'-dimetoxiacetofenona, 2-etilantraquinona, 10-metilfenotiazina y mezcla 1:1 (proporción molar) de benzofenona y 1-hidroxiciclohexilfenil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua.
La decimoquinta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3­ etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-tercbutilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1 -hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua.
La decimosexta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico de sodio, ácido crotónico de sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, éter metílico de benzoína, 2,2'-dimetoxiacetofenona, 2-etilantraquinona, 10-metilfenotiazina y mezcla 1:1 (proporción molar) de benzofenona y 1-hidroxiciclohexilfenil cetona; f) 20% a 40% en peso de agua.
La decimoséptima realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, éter metílico de benzoína, 2,2'-dimetoxiacetofenona, 2-etilantraquinona, 10-metilfenotiazina y mezcla 1:1 (proporción molar) de benzofenona y 1-hidroxiciclohexilfenil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua. La decimoctava realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de nbutilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 5 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 2 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, éter metílico de benzoína, 2,2'-dimetoxiacetofenona, 2-etilantraquinona, 10-metilfenotiazina y una mezcla 1:1 (proporción molar) de benzofenona y 1-hidroxiciclohexilfenil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua.
La decimonovena realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 20 % al 50 % en peso de agua y un inhibidor de la polimerización seleccionado de 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi, hidroxitolueno butilado, mono-terc-butilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, p-benzoquinona, o-benzoquinona, nitrobenceno, dinitroclorobenceno, beta-naftilamina, cloruro férrico, cloruro de cobre, 2,2-difenil-2,4,6-trinitrofenilhidrazina, hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, 2,5-di-tercbutilhidroquinona, 4-metoxifenol y p-terc-butilcatecol o una mezcla de estos. La cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
La vigésima realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión calcio, catión aluminio y catión magnesio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, (met)acrilato de magnesio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, acetato de magnesio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, trifluoroacetato de magnesio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, cloruro de magnesio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1-hidroxisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxisopropil cetona; f) del 20 % al 50 % en peso de agua y un inhibidor de la polimerización seleccionado de 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi, hidroxitolueno butilado, mono-terc-butilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, pbenzoquinona, o-benzoquinona, nitrobenceno, dinitroclorobenceno, beta-naftilamina, cloruro férrico, cloruro de cobre, 2,2-difenil-2,4,6-trinitrofenilhidrazina, hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, 2,5-di-tercbutilhidroquinona, 4-metoxifenol y p-terc-butilcatecol o una mezcla de estos. La cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
La vigesimoprimera realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de potasio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua y un inhibidor de la polimerización seleccionado de 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi, hidroxitolueno butilado, mono-terc-butilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, pbenzoquinona, o-benzoquinona, nitrobenceno dinitroclorobenceno, beta-naftilamina, cloruro férrico, cloruro de cobre, 2,2-difenil-2,4,6-trinitrofenilhidrazina, hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, 2,5-di-tercbutilhidroquinona, 4-metoxifenol y p-terc-butilcatecol o una mezcla de estos. La cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
La vigesimosegunda realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 5 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 2 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, éter metílico de benzoína, 2,2'-dimetoxiacetofenona, 2-etilantraquinona, 10-metilfenotiazina y una mezcla 1:1 (proporción molar) de benzofenona y 1-hidroxiciclohexilfenil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua y un inhibidor de la polimerización seleccionado de 2,2,6,6-tetrametil-1 -piperidiniloxi, hidroxitolueno butilado, mono-terc-butilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, p-benzoquinona, o-benzoquinona, nitrobenceno, dinitroclorobenceno, beta-naftilamina, cloruro férrico, cloruro de cobre, 2,2-difenil-2,4,6-trinitrofenilhidrazina, hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 4-metoxifenol y p-terc-butilcatecol o una mezcla de estos. La cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
La vigesimotercera realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, el acetato de aluminio, el trifluoroacetato férrico, el trifluoroacetato de calcio, el trifluoroacetato de aluminio, el cloruro férrico, el cloruro de calcio, el cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 1 % al 10 % en peso de un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de potasio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2; f) del 30 % al 50 % en peso de agua y un inhibidor de la polimerización seleccionado de hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 4-metoxifenol y p-tercbutilcatecol o una mezcla de estos. La cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
La vigesimocuarta realización es una composición que comprende a) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico; b) del 10 % al 30 % en peso de al menos uno seleccionado de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo y (met)acrilato de 2-(etoxietoxi)etilo; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos uno seleccionado de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, ácido pentenoico sodio, ácido crotónico sodio, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio; d) del 0,5 % al 5 % en peso de al menos uno seleccionado de catión férrico, catión aluminio y catión calcio, proporcionado por (met)acrilato férrico, (met)acrilato de calcio, (met)acrilato de aluminio, acetato férrico, acetato de calcio, acetato de aluminio, trifluoroacetato férrico, trifluoroacetato de calcio, trifluoroacetato de aluminio, cloruro férrico, cloruro de calcio, cloruro de aluminio, sulfato férrico y sulfato de aluminio o una mezcla de estos; e) del 2 % al 10 % en peso de al menos uno seleccionado de óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, éter metílico de benzoína, 2,2'-dimetoxiacetofenona, 2-etilantraquinona, 10-metilfenotiazina y una mezcla 1:1 (proporción molar) de benzofenona y 1-hidroxiciclohexilfenil cetona; f) del 20 % al 40 % en peso de agua y un inhibidor de la polimerización seleccionado de hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 4-metoxifenol y p-terc-butilcatecol o una mezcla de estos. La cantidad de inhibidor de la polimerización es del 0,1 % al 1 % en peso basado en el peso del iniciador de la polimerización.
Ejemplo
Los siguientes ejemplos muestran cómo preparar la composición de la presente invención; la prueba de viscosidad dinámica se lleva a cabo para la composición antes de la impresión, la prueba de módulo dinámico se lleva a cabo para la composición después del curado y la prueba de disolución se lleva a cabo para el material de soporte obtenido de la composición. Estos ejemplos se utilizan para ilustrar la realización de la presente invención sin ninguna limitación en el ámbito de protección de las reivindicaciones.
Ejemplo 1:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000014_0001
Ejemplo 2:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000014_0002
Ejemplo 3:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000014_0003
Figure imgf000015_0001
Ejemplo 4:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000015_0002
Ejemplo 5:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000016_0001
Ejemplo 6:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000016_0002
Ejemplo 7:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000017_0001
Ejemplo 8:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000017_0002
Ejemplo 9:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000017_0003
Figure imgf000018_0001
Ejemplo 10:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000018_0002
Ejemplo 11:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000018_0003
Figure imgf000019_0001
Ejemplo 12:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000019_0002
Ejemplo 13:
La composición se prepara mezclando los siguientes componentes:
Figure imgf000019_0003
Se realiza una prueba de viscosidad dinámica de las composiciones obtenidas de los ejemplos 1 a 13 utilizando el equipo Anton Paar MCR 302 a 25 °C con 101,325 kPa. El rotor es un cilindro concéntrico y la velocidad de cizallamiento es de 300 s-1. Los resultados de la prueba de viscosidad dinámica se muestran en la Tabla 1.
El material de modelo de metacrilato de metilo y la composición obtenida en los ejemplos 1 a 3 se imprimen desde dos boquillas independientes y se curan mediante luz Uv y calor, respectivamente. La composición curada de los ejemplos 1 a 3 se marca como muestras n.° 1 a n.° 3.
El material de modelo de metacrilato de metilo y la composición obtenida de los ejemplos 4 a 13 se imprimen desde dos boquillas independientes y ambas se curan con luz UV. La composición curada de los ejemplos 4 a 13 se marca como muestras n.° 4 a n.° 13.
Se realiza una prueba de módulo dinámico de las muestras n.° 1 a n.° 13 utilizando el equipo Anton Paar MCR 302 a 25 °C con 101,325 kPa. El rotor es de placa plana y el modo de oscilación se elige con una frecuencia angular de 10 rad/s y cambios de deformación del 0,01 % al 1 %. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Las muestras n.° 1 a n.° 13 se disuelven en una solución acuosa de H2SO4 con una concentración del 10 % en peso a 20 °C y 40 °C, respectivamente, con y sin agitación manual. Se registra el tiempo de disolución de cada muestra. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Las muestras n.° 1 a n.° 13 se disuelven en una solución acuosa de HCI con una concentración del 10 % en peso a 20 °C y 40 °C, respectivamente, con y sin agitación manual. Se registra el tiempo de disolución de cada muestra. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Las muestras n.° 1 a n.° 13 se disuelven en una solución acuosa de ácido acético con una concentración del 10 % en peso a 20 °C y 40 °C, respectivamente, con y sin agitación manual. Se registra el tiempo de disolución de cada muestra. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1:
Figure imgf000021_0001
Como se muestra en la Tabla 1, la viscosidad dinámica de la composición de los ejemplos 1 a 13 es de 29 a 39 mPas a 25 °C, lo que permite un flujo suave desde las boquillas de las impresoras. Tras el curado, se obtienen las muestras 1 a 13 y el módulo dinámico de estas muestras es de 24,6 a 39,9 kPa a 25 °C, lo que proporciona una resistencia mecánica suficiente para soportar el material de construcción.
Las muestras 1 a 13 se disuelven en una solución acuosa ácida de H2SO4 con una concentración del 10 % en peso a 20 °C y 40 °C y con o sin agitación, respectivamente. Se realizan tratamientos similares para las muestras 1 a 13 en una solución de HCl con una concentración del 10 % en peso y en ácido acético con la misma concentración. Las muestras se disuelven completamente en la solución acuosa ácida en 70 minutos. Si la temperatura es de 40 °C y se utiliza la agitación, el tiempo de disolución completa es inferior a 10 minutos.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1.- Una composición que comprende:
a) del 10 % al 30 % en peso de al menos un monómero de fórmula I:
o
Figure imgf000023_0001
en la que R1 es un grupo alquenilo C2-C8 con o sin sustitución de un grupo carboxilo;
b) del 10% al 30% en peso de al menos un monómero de fórmula II:
Figure imgf000023_0002
Fórmula II
en la que R2 es un grupo alquilo C1-C18 con o sin sustitución de un grupo hidroxi, un grupo 2-(2-etoxietoxi) o un grupo alcoxi C1-C8, un grupo alquenilo C2-C8, un grupo ciclohexilo o un grupo tetrahidrofurfurilo; R3 es un grupo alquilo C1-C8 o un grupo alquenilo C2-C8 y el número total de enlaces insaturados en R2 y R3 es 1; c) del 5 % al 15 % en peso de al menos una sal de metal alcalino de la fórmula III y/o de la fórmula IV;
Figure imgf000023_0003
en la que M es un metal alcalino seleccionado entre el sodio, el potasio y el litio; R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son, independientemente, un grupo hidrógeno, metilo o etilo; n, m y l son, independientemente, un número entero de 0 a 3;
d) del 0,5 % al 10 % en peso de al menos un catión metálico polivalente soluble en agua;
e) del 1 % al 10 % en peso de al menos un iniciador de la polimerización; y
f) del 20 % al 50 % en peso de agua, y el porcentaje en peso del componente a), b), c), d) o e) se basa en el peso total de la composición.
2.- La composición según la reivindicación 1, en la que dicho monómero de fórmula I se selecciona de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido alilacético, ácido 3-butenoico y ácido 2-heptenoico o una mezcla de estos.
3.- La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en la que dicho monómero de fórmula II se selecciona de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxipropilo, (met)acrilato de 3-etoxipropilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, (met)acrilato de ciclohexilo y acrilato de isodecilo o una mezcla de estos.
4. - La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que dicha sal de metal alcalino de fórmula III y/o fórmula IV se selecciona de acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de litio, sal de sodio del ácido pentenoico, sal de sodio del ácido crotónico, sal de disodio del ácido 2-butenodioico y crotonato de potasio o una mezcla de estos.
5. - La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dicho catión metálico polivalente soluble en agua se selecciona de catión férrico, catión calcio, catión aluminio, catión magnesio o una mezcla de estos.
6. - La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicho iniciador de polimerización es un iniciador redox compuesto por al menos un agente oxidante seleccionado de persulfato de sodio, persulfato de litio, persulfato de potasio, persulfato férrico, persulfato de magnesio, persulfato de amonio y al menos un agente reductor seleccionado de sulfito de sodio, bisulfito de sodio, sulfito de potasio, bisulfito de litio, bisulfito de litio, sulfito de amonio, bisulfito de amonio, sulfato ferroso, cloruro ferroso, y la proporción molar de agente oxidante a agente reductor es de 1 a 1,2.
7. - La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicho iniciador de la polimerización es un iniciador por luz ultravioleta seleccionado de éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína y éter isopropílico de benzoína, éter fenílico de benzoína y acetato de benzoína, acetofenona, 2,2-dimetoxiacetofenona y 1-dicloroacetofenona, bencil dimetil cetal y bencil dietil cetal, 2-metilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2-tercbutilantraquinona, 1-cloroantraquinona y 2-amilantraquinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, benzofenona y 4,4'-bis(N, N'-dimetilamino)benzofenona, 1-cloro-4-propoxi-9H-tioxanten-9-ona, 2-clorotioxanten-9-ona, 2,4-dietil-9H-tioxanten-9-ona, isopropil-9H-tioxanten-9-ona, 10-metilfenotiazina, tioxanten-9-ona, 9(10H)-acridanona, 1-fenil-1,2-propanodiona-2-O-benzoiloxima, 1-aminofenil cetonas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, fenil-1-hidroxiisopropil cetona y 4-isopropilfenil-1 -hidroxiisopropil cetona o una mezcla de estas.
8. - La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que se añade al menos un inhibidor de la polimerización que se selecciona de 2,2,6,6-tetrametil-1 -piperidiniloxi, hidroxitolueno butilado, mono-tercbutilhidroquinona, terc-butilhidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, p-benzoquinona, o-benzoquinona, nitrobenceno, dinitroclorobenceno, beta-naftilamina, cloruro férrico, cloruro de cobre, 2,2-difenil-2,4,6-trinitrofenilhidrazina, hidroquinona, metilhidroquinona, terc-butilhidroquinona y 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 4-metoxifenol, p-tercbutilcatecol o una mezcla de estos.
9. - La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la viscosidad dinámica de dicha composición es de 0,01 Pas a 0,1 Pas a 25 °C con 101,325 kPa.
10. - Un proceso de fabricación de un objeto tridimensional, que comprende:
i) dispensar un material de construcción, en el que el material de construcción comprende una composición de material de construcción y una composición de material de soporte, y en el que la composición de material de soporte comprende la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9;
ii) curar la capa dispensada en la etapa i);
iii) repetir las etapas i) y ii) para formar secuencialmente una pluralidad de capas en un patrón configurado correspondiente a la forma del objeto; y
iv) retirar el material de soporte del material de construcción.
11. - El procedimiento según la reivindicación 10, en el que el iniciador de la polimerización es un iniciador redox y el curado de la capa dispensada en la etapa i) se realiza por calentamiento, preferentemente a una temperatura de 25 °C a 100 °C.
12. - El proceso según la reivindicación 10, en el que el iniciador de la polimerización es un iniciador por luz UV y el curado de la capa dispensada en la etapa i) se realiza mediante luz UV, preferentemente en el que dicha luz UV tiene una longitud de onda de 300 nanómetros a 400 nanómetros.
13. - El proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en el que el material de soporte se retira poniendo en contacto el material de soporte curado con una solución acuosa ácida.
14. - El procedimiento según la reivindicación 13, en el que dicha solución acuosa ácida comprende ácido sulfúrico, ácido acético, ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido trifluoroacético, ácido fosfórico, ácido propiónico, ácido láctico, ácido fosfórico, ácido glicólico, ácido perclórico, ácido clórico, ácido fluorosilícico, ácido permangánico, ácido metafosfórico o una mezcla de estos.
ES18717927T 2017-04-25 2018-04-16 Una composición utilizada en un sistema de impresión 3D y su aplicación Active ES2920055T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2017081898 2017-04-25
PCT/EP2018/059654 WO2018197248A1 (en) 2017-04-25 2018-04-16 A composition used in 3d printing system, its application thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2920055T3 true ES2920055T3 (es) 2022-08-01

Family

ID=61972545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES18717927T Active ES2920055T3 (es) 2017-04-25 2018-04-16 Una composición utilizada en un sistema de impresión 3D y su aplicación

Country Status (8)

Country Link
US (1) US12134670B2 (es)
EP (1) EP3615580B1 (es)
JP (1) JP7110233B2 (es)
KR (1) KR102591163B1 (es)
CN (1) CN110536911B (es)
ES (1) ES2920055T3 (es)
TW (1) TW201843194A (es)
WO (1) WO2018197248A1 (es)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3760413B1 (en) * 2018-03-02 2023-09-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Photocurable composition for support materials for inkjet 3d printers, ink, cartridge, method for producing support material, and method for producing optically shaped article
US12070908B2 (en) * 2019-01-07 2024-08-27 Stratasys Ltd. Three-dimensional object with a glossy surface, formulations and methods of manufacturing the same
CN118475626A (zh) * 2022-10-11 2024-08-09 汉高股份有限及两合公司 增材制造用可光固化组合物及其用途

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7314591B2 (en) * 2001-05-11 2008-01-01 Stratasys, Inc. Method for three-dimensional modeling
US20030207959A1 (en) 2000-03-13 2003-11-06 Eduardo Napadensky Compositions and methods for use in three dimensional model printing
MXPA01011393A (es) * 2000-11-30 2004-05-21 Rohm & Haas Sistema y proceso redox.
US6939489B2 (en) * 2001-03-23 2005-09-06 Ivoclar Vivadent Ag Desktop process for producing dental products by means of 3-dimensional plotting
JP5588597B2 (ja) * 2007-03-23 2014-09-10 富士フイルム株式会社 導電性材料の製造方法及び製造装置
JP5890990B2 (ja) * 2010-11-01 2016-03-22 株式会社キーエンス インクジェット光造形法における、光造形品形成用モデル材、光造形品の光造形時の形状支持用サポート材および光造形品の製造方法
JP6120477B2 (ja) * 2011-03-29 2017-04-26 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
US8829135B2 (en) * 2011-06-03 2014-09-09 Basf Se Process for continuously producing water-absorbing polymer particles
US9950306B2 (en) * 2011-07-14 2018-04-24 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles with high free swell rate
CN104710573B (zh) * 2014-01-03 2017-07-07 南京爱特泰新材料科技有限公司 一种3d打印材料的制备方法
US10675853B2 (en) 2014-05-16 2020-06-09 Stratasys, Inc. High-temperature soluble support material for additive manufacturing
WO2016030761A2 (en) * 2014-08-29 2016-03-03 Creopop Pte. Ltd. Method of 3d printing and pen therefor
CN107109017B (zh) * 2014-12-26 2018-12-18 株式会社日本触媒 结合剂和水溶液
JP2016128547A (ja) * 2015-01-09 2016-07-14 株式会社リコー 立体造形用硬化液及び立体造形用材料セット、並びに、立体造形物の製造方法及び製造装置
CN107107461B (zh) * 2015-01-26 2022-03-29 科巨希化学股份公司 三维造型支撑件用活性能量射线固化性树脂组合物
CN106243655B (zh) * 2015-03-18 2018-12-25 中广核高新核材集团有限公司 高强度3d打印用聚乳酸材料
JP6679234B2 (ja) 2015-07-29 2020-04-15 マクセルホールディングス株式会社 モデル材用樹脂組成物、サポート材用樹脂組成物、光造形品、および、光造形品の製造方法
WO2018043582A1 (ja) * 2016-09-01 2018-03-08 株式会社日本触媒 インクジェット３ｄプリンター用光硬化性サポート材組成物、インクジェット３ｄプリンター用インク、インクジェット３ｄプリンター用カートリッジ、サポート材の製造方法ならびに光造形物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190140016A (ko) 2019-12-18
US12134670B2 (en) 2024-11-05
TW201843194A (zh) 2018-12-16
JP7110233B2 (ja) 2022-08-01
CN110536911A (zh) 2019-12-03
JP2020517498A (ja) 2020-06-18
WO2018197248A1 (en) 2018-11-01
CN110536911B (zh) 2022-02-01
US20200181303A1 (en) 2020-06-11
KR102591163B1 (ko) 2023-10-20
EP3615580A1 (en) 2020-03-04
EP3615580B1 (en) 2022-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2920055T3 (es) Una composición utilizada en un sistema de impresión 3D y su aplicación
CN109641395B (zh) 喷墨3d打印机用光固化性支撑材料组合物、油墨、以及支撑材料和光造型物的制造方法
JP6633700B2 (ja) ３ｄプリント用の水分散性支持材料
CN111542570B (zh) 用于产生用于3d光聚合物喷射的载体子结构的组合物
BRPI0703508B1 (pt) Composição aquosa de copolímeros anfifílicos em emulsão, e, método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico
EP3760413B1 (en) Photocurable composition for support materials for inkjet 3d printers, ink, cartridge, method for producing support material, and method for producing optically shaped article
JP2018523589A (ja) ３ｄプリンティング支持体用インク組成物及びそれを用いた３ｄプリンティング製造方法
ES2930086T3 (es) Artículos preparados usando composiciones curables basadas en especies iónicas polimerizables
JP7398299B2 (ja) ３ｄプリンター用光硬化性組成物セット、それを用いた光造形品ならびにその製造方法
JP6524579B2 (ja) インクジェットエッチングレジスト用紫外線硬化性組成物
CN102241792B (zh) 亲水性高分子聚合物光敏引发剂及其制备方法
KR20130098866A (ko) 라디칼 중합성 수지, 라디칼 중합성 수지 조성물 및 그의 경화물
JP7330022B2 (ja) インクジェット光造形用の光硬化性樹脂組成物セット、それを用いた光造形品ならびにその製造方法
JPH0482002B2 (es)
JP6377928B2 (ja) アルカリ可溶性樹脂を含むレジスト組成物及びその保存方法
JP5842459B2 (ja) 活性光線硬化組成物及び活性光線硬化型インクジェット用インク
JP2024004207A (ja) 硬化性組成物
CN117659263A (zh) 一种耐候室温降解水溶性光敏树脂及其用途和制备方法
WO2022233736A1 (en) Radiation-curable composition to produce support sub-structure for 3d photopolymer jetting
JP2016126153A (ja) カラーフィルター用顔料分散体