ES2927488T3 - Molécula con utilidad plaguicida y composiciones y procesos relacionados con la misma - Google Patents

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Abstract

Esta divulgación se relaciona con el campo de las moléculas que tienen utilidad pesticida contra plagas en Phyla Arthropoda, Mollusca y Nematoda, procesos para producir tales moléculas, composiciones pesticidas que contienen tales moléculas y procesos para usar tales composiciones pesticidas contra tales plagas. Estas composiciones pesticidas se pueden usar, por ejemplo, como acaricidas, insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas. Este documento describe una molécula que tiene la siguiente fórmula. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Molécula con utilidad plaguicida y composiciones y procesos relacionados con la misma
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
La presente solicitud reivindica el beneficio y la prioridad de la solicitud provisional de Estados Unidos con el número de serie 62/682248; que se presentó el 8 de junio de 2018.
Campo de la presente divulgación
La presente divulgación se refiere al campo de las moléculas que tienen utilidad plaguicida contra plagas de los filos Arthropoda, Mollusca y Nematoda, a procesos para producir dichas moléculas, a composiciones plaguicidas que contienen dichas moléculas y a procesos para utilizar dichas composiciones plaguicidas contra dichas plagas. Estas composiciones plaguicidas se pueden utilizar, por ejemplo, como acaricidas, insecticidas, miticidas, molusquicidas y nematicidas.
Antecedentes de la presente divulgación
Se describen derivados de heteroarilpirazol con utilidad plaguicida, por ejemplo, en los documentos EP 2674423 A1 y US 2012/0110702 A1.
“Muchas de las enfermedades humanas más peligrosas son transmitidas por insectos vectores” (Rivero et al.). "Históricamente, la malaria, el dengue, la fiebre amarilla, la peste, la filariasis, el tifus transmitido por piojos, la tripanomiasis, la leishmaniasis y otras enfermedades transmitidas por vectores han sido responsables de más enfermedades y muertes humanas desde el siglo 17 hasta principios del siglo 20 que todas las demás causas combinadas" (Gubler). Las enfermedades transmitidas por vectores son responsables de aproximadamente el 17% de las enfermedades parasitarias e infecciosas en el mundo. La malaria por sí sola provoca más de 800.000 muertes al año, el 85% de las cuales se producen en niños menores de cinco años. Cada año hay entre 50 y 100 millones de casos de dengue. Cada año se producen entre 250.000 y 500.000 casos más de dengue hemorrágico (Matthews). El control de vectores desempeña un papel fundamental en la prevención y el control de enfermedades infecciosas. Sin embargo, ha aparecido resistencia a insecticidas, incluida la resistencia a múltiples insecticidas, en todas las especies de insectos, que son los principales vectores de enfermedades humanas (Rivero et al.). Recientemente, más de 550 especies de artrópodos han desarrollado resistencia a al menos un plaguicida (Whalon et al.) Además, los casos de resistencia de insectos siguen superando con creces el número de casos de resistencia a herbicidas y fungicidas (Sparks et al.).
Cada año, los insectos, los patógenos de plantas y las malas hierbas destruyen más del 40% de toda la producción de alimentos. Esta pérdida se produce a pesar de la aplicación de plaguicidas y del uso de un amplio abanico de controles no químicos, tales como la rotación de cultivos y los controles biológicos. Si pudiera salvarse una parte de estos alimentos, se podría utilizar para alimentar a las más de tres mil millones de personas en el mundo que están desnutridas (Pimental).
Los nematodos parásitos de plantas se encuentran entre las plagas más extendidas y, con frecuencia, son una de las más insidiosas y más costosas. Se ha estimado que las pérdidas atribuibles a los nematodos oscilan entre aproximadamente el 9% en los países desarrollados hasta aproximadamente el 15% en los países subdesarrollados. Sin embargo, en los Estados Unidos de América, un estudio en 35 estados sobre varios cultivos indicó pérdidas derivadas de nematodos de hasta el 25% (Nicol et al.).
Cabe señalar que los gasterópodos (babosas y caracoles) son plagas de menor importancia económica que otros artrópodos o nematodos, pero en determinados lugares pueden reducir sustancialmente los rendimientos, afectando gravemente a la calidad de los productos cosechados, así como transmitiendo enfermedades a seres humanos, animales y plantas. Si bien solo unas pocas docenas de especies de gasterópodos son plagas regionales graves, un puñado de especies son plagas importantes a escala mundial. En particular, los gasterópodos afectan a una amplia diversidad de cultivos agrícolas y hortícolas, tales como cultivos herbáceos, de pastoreo y textiles; hortalizas; frutos de arbustos y árboles; hierbas; y plantas ornamentales (Speiser).
Las termitas provocan daños a todo tipo de estructuras públicas y privadas, así como a los recursos agrícolas y forestales. En 2005, se estimó que las termitas causan más de 50.000 millones de dólares estadounidenses en daños en todo el mundo cada año (Korb).
En consecuencia, por muchas razones, incluidas las mencionadas anteriormente, existe una necesidad constante de un costoso (estimado en unos 256 millones de dólares estadounidenses por plaguicida en 2010), lento (en promedio, unos 10 años por plaguicida) y difícil desarrollo de nuevos plaguicidas (CropLife America).
Determinadas referencias citadas en la presente divulgación
CropLife America, The Cost of New Agrochemical Product Discovery, Development & Registration, and Research & Development predictions for the Future, 2010.
Drewes, M., Tietjen, K., Sparks, T.C., High-Throughput Screening in Agrochemical Research, Modern Methods in Crop Protection Research, Parte I, Methods for the Design and Optimization of New Active Ingredients, editado por Jeschke, P., Kramer, W., Schirmer, U. y Matthias W., páginas 1-20, 2012.
Gubler, D., Resurgent Vector-Borne Diseases as a Global Health Problem, Emerging Infectious Diseases, Vol. 4, N° 3, páginas 442-450, 1998.
Korb, J., Termites, Current Biology, Vol. 17, N° 23, 2007.
Matthews, G., Integrated Vector Management: Controlling Vectors of Malaria and Other Insect Vector Borne Diseases, capítulo 1, páginas 1,2011.
Nicol, J., Turner S., Coyne, L., den Nijs, L., Hocksland, L., Tahna-Maafi, Z., Current Nematode Threats to World Agriculture, Genomic and Molecular Genetics of Plant - Nematode Interactions, páginas 21-43, 2011.
Pimental, D., Pest Control in World Agriculture, Agricultural Sciences - Vol. II, 2009.
Rivero, A., Vezilier, J., Weill, M., Read, A., Gandon, S., Insect Control of Vector-Borne Diseases: When is Insect Resistance a Problem? Public Library of Science Pathogens, Vol. 6, N° 8, páginas 1-9, 2010.
Sparks T.C., Nauen R., IRAC: Mode of action classification and insecticide resistance management, Pesticide Biochemistry and Physiology (2014), disponible en línea, 4 de diciembre de 2014.
Speiser, B., Molluscicides, Encyclopedia of Pest Management, capítulo 219, páginas 506-508, 2002.
Whalon, M., Mota-Sanchez, D., Hollingworth, R., Analysis of Global Pesticide Resistance in Arthropods, Global Pesticide Resistance in Arthropods, capítulo 1, páginas 5-33, 2008.
Definiciones utilizadas en la presente divulgación
Los ejemplos proporcionados en estas definiciones generalmente no son exhaustivos y no deben interpretarse como limitantes de la presente divulgación. Se entiende que un sustituyente debe cumplir con las reglas de enlace químico y las restricciones de compatibilidad estérica con respecto a la molécula particular a la que está unido. Estas definiciones solo deben usarse para los fines de la presente divulgación.
La expresión "principio activo" significa un material que tiene actividad útil en el control de plagas, y/o que es útil para ayudar a otros materiales a tener una mejor actividad en el control de plagas; los ejemplos de dichos materiales incluyen, pero sin limitación, acaricidas, algicidas, antialimentadores, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, disruptores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, rodenticidas, sinergistas y viricidas (véase alanwood.net). Los ejemplos específicos de dichos materiales incluyen, pero sin limitación, los materiales enumerados en el grupo de principios activos alfa.
La expresión "grupo de principios activos alfa" (en adelante "AIGA") significa colectivamente los siguientes materiales: (1) bromuro de (3-etoxipropil)mercurio, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloropropeno, 1-MCP, 1-metilciclopropeno, 1-naftol, 2-(octiltio)etanol, 2,3,3-TPA, ácido 2,3,5-tri-yodobenzoico, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4,5-TP, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-DES, 2,4-DP, 2,4-MCPA, 2,4-MCPB, 2iP, cloruro de 2-metoxietilmercurio, 2-fenilfenol, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, ácido 3,6-dicloropicolínico, 4-aminopiridina, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, alcohol 4-hidroxifenetílico, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercurioxiquinolina, abamectina, abamectinaaminometilo, ácido abscísico, ACC, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acetion, acetocloro, acetofenato, acetofos, acetoprol, acibenzolar, acifluorfeno, aclonifeno, ACN, acrep, acrinatrina, acroleína, acrilonitrilo, acinonapir, acipetacs, afidopiropeno, afoxolaner, alacloro, alanap, alanicarb, albendazol, aldicarb, aldicarb sulfona, aldimorf, aldoxicarb, aldrina, aletrina, alicina, alidocloro, alosamidina, aloxidim, alcohol alílico, alixicarb, alorac, alfa-cipermetrina, alfaendosulfan, alfametrina, altretamina, fosfuro de aluminio, ametoctradina, ametridiona, ametrin, ametrina, amibuzina, amicarbazona, amicartiazol, amidition, amidoflumet, amidosulfuron, aminocarb, aminociclopiracloro, aminopiralida, aminopirifeno, aminotriazol, amiprofos-metilo, amiprofos, amiprofos-metilo, amisulbrom, amiton, amitraz, amitrol, sulfamato de amonio, amobam, gel de sílice amorfo, dióxido de silicio amorfo, ampropilfos, AMS, anabasina, ancimidol, anilazina, anilofos, anisuron, antraquinona, antu, afolato, aramita, arprocarb, óxido arsenoso, asomato, aspirina, asulam, atidation, atraton, atrazina, aureofungina, avermectina B1, AVG, aviglicina, azaconazol, azadiractina, azafenidina, azametifos, azidition, azimsulfuron, azinfosetilo, azinfos-etilo, azinfosmetilo, azinfos-metilo, aziprotrin, aziprotrina, azitiram, azobenceno, azociclotina, azotoato, azoxiestrobina, bachmedesh, barban, barbanato, hexafluorosilicato de bario, polisulfuro de bario, silicofluoruro de bario, bartrina, carbonato de cobre básico, cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico, BCPC, beflubutamida, beflubutamida-M, benalaxilo, benalaxilo-M, benazolina, bencarbazona, benclotiaz, bendaqingbingzhi, bendiocarb, bendióxido, benefin, benfluralina, benfuracarb, benfuresato, benmihuangcaoan, benodanilo, benomilo, benoxacor, benoxafos, benquinox, bensulfuron, bensulida, bensultap, bentaluron, bentazon, bentazona, bentiavalicarb, bentiazol, bentiocarb, bentranilo, benzadox, cloruro de benzalconio, benzamacrilo, benzamizol, benzamorf, hexacloruro de benceno, benzfendizona, benzimina, benzipram, benzobiciclon, benzoepina, benzofenap, benzofluor, ácido benzohidroxámico, benzomato, benzofosfato, benzotiadiazol, benzovindiflupir, benzoximato, benzoilprop, benzpirimoxano, benztiazuron, benzuocaotong, benzoato de bencilo, benciladenina, berberina, befa-ciflutrina, befa-cipermetrina, betoxazina, BHC, bialafos, biciclopirona, bifenazato, bifenox, bifentrina, bifujunzhi, bilanafos, binapacrilo, bingqingxiao, bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bifenilo, bisazir, bismertiazol, bismertiazol-cobre, metilendi(x-naftaleno-y-sulfonato) de bisfenilmercurio, bispiribac, bistrifluron, bisultap, bitertanol, bitionol, bixafeno, bixlozona, blasticidina-S, bórax, mezcla de Burdeos, ácido bórico, boscalida, BPPS, brasinolida, brasinolida-etilo, brevicomina, brodifacoum, brofenprox, brofenvalerato, broflanilida, broflutrinato, bromacilo, bromadiolona, bromclofos, brometalina, brometrina, bromfenvinfos, bromoacetamida, bromobonilo, bromobutida, bromocicleno, bromocicleno, bromo-DDT, bromofenoxim, bromofos, bromometano, bromofos, bromofos-etilo, bromopropilato, bromotalonilo, bromoxinilo, brompirazon, bromuconazol, bronopol, BRP, BTH, bucarpolato, bufencarb, buminafos, bupirimato, buprofezina, mezcla de Burgundy, busulfan, busulfan, butacarb, butacloro, butafenacilo, butam, butamifos, butano-fipronilo, butatiofos, butenacloro, butenofipronilo, butetrina, butidazol, butiobato, butiuron, butifos, butocarboxim, butonato, butopironoxilo, butoxicarboxim, butralina, butrizol, butroxidim, buturon, butilamina, butilato, butilclorofos, butilenfipronilo, ácido cacodílico, cadusafos, cafenstrol, calciferol, arsenato de calcio, clorato de calcio, cianamida de calcio, cianuro de calcio, polisulfuro de calcio, calvinfos, cambendicloro, canfecloro, alcanfor, captafol, captan, carbam, carbamorf, carbanolato, carbarilo, carbarilo, carbasulam, carbation, carbendazim, carbendazol, carbetamida, carbofenotion, carbofurano, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, sulfuro de carbonilo, carbofenotion, carbofos, carbosulfan, carboxazol, carbóxido, carboxina, carfentrazona, carpropamida, cartap, carvacrol, carvona, CAVP, CDAA, CDEA, CDEC, celocidina, CEPC, ceralure, cerenox, cevadilla, mezcla de Cheshunt, quinalfos, quinalfosmetilo, quinometionato, quinometionato, quiralaxilo, quitosano, clobentiazona, clometoxifeno, cloralosa, clorambeno, cloramina fósforo, cloranfenicol, cloraniformetano, cloranilo, cloranocrilo, clorantraniliprol, clorazifop, clorazina, clorbensida, clorbenzuron, clorbicicleno, clorbromuron, clorbufam, clordano, clordecona, clordimeform, clorempentrina, cloretazato, cloretefon, cloretoxifos, cloreturon, clorfenac, clorfenapir, clorfenazol, clorfenetol, clorfenidim, clorfenprop, clorfenson, clorfensulfuro, clorfenvinfos, clorfenvinfos-metilo, clorfluazuron, clorflurazol, clorflurecol, clorfluren, clorflurenol, cloridazon, clorimuron, clorinato, cloro-IPC, clormefos, clormequat, clormesulona, clormetoxinilo, clornidina, clornitrofeno, ácido cloroacético, clorobencilato, clorodinitronaftalenos, clorofenizon, cloroformo, cloromebuform, clorometiuron, cloroneb, clorofacinona, clorofos, cloropicrina, cloropon, cloropraletrina, cloropropilato, clorotalonilo, clorotoluron, cloroxifenidim, cloroxuron, cloroxinilo, clorofonio, clorfoxim, clorprazofos, clorprocarb, clorprofam, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorquinox, clorsulfuron, clortal, clortiamida, clortiofos, clortoluron, clozolinato, quitosano, colecalciferol, cloruro de colina, cromafenozida, cicloheximida, cimectacarb, cimetacarb, cinerina I, cinerina II, cinerinas, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfuron, cintofeno, ciobutida, cisanilida, cismetrina, clacifos, clefoxidim, clenpirina, clenpirina, cletodim, climbazol, cliodinato, clodinafop, cloetocarb, clofencet, clofenotano, clofentezina, clofenvinfos, ácido clofíbrico, clofop, clomazon, clomeprop, clonitralida, cloprop, cloproxidim, clopiralida, cloquintocet, cloransulam, closantel, clotianidina, clotrimazol, cloxifonac, cloxilacon, clozilacon, CMA, CMMP, CMP, CMU, codlelure, colecalciferol, colofonato, 8-quinolinolato de cobre, acetato de cobre, acetoarsenito de cobre, arsenato de cobre, carbonato de cobre, básico, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloruro de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, básico, cromato de cobre y zinc, coumaclor, coumafeno, coumafos, coumafurilo, coumafos, coumatetralilo, coumetoxiestrobina, coumitoato, coumoxiestrobina, CPMC, CPMF, CPPC, credazina, cresol, ácido cresílico, crimidina, crotamiton, crotoxifos, crotoxifos, crufomato, criolita, cue-lure, cufraneb, cumileron, cumiluron, cuprobam, óxido cuproso, curcumenol, CVMP, cianamida, cianatrina, cIanazina, cianofenfos, cianógeno, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, ácido cianúrico, ciazofamida, cibutrina, ciclafuramida, ciclanilida, ciclaniliprol, cicletrina, cicloato, cicloheximida, cicloprato, cicloprotrina, ciclopiranilo, ciclopirimorato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cienopirafeno, ciflufenamida, ciflumetofeno, ciflutrina, cihalodiamida, cihalofop, cihalotrina, cihexatina, cimiazol, cimoxanilo, ciometrinilo, cipendazol, cipermetrina, ciperquat, cifenotrina, ciprazina, ciprazol, ciproconazol, ciprodinilo, ciprofuram, cipromida, ciprosulfamida, ciromazina, citioato, citrex, daimuron, dalapon, daminozida, dayoutong, dazomet, DBCP, d-alcanfor, DCB, DCIP, DCPA (Japón), DCPA (Estados Unidos), DCPTA, DCU, DDD, DDPP, DDT, DDVP, debacarb, decafentina, decametrina, decarbofurano, deet, ácido dehidroacético, deiquat, delacloro, delnav, deltametrina, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demeton-metilo, demeton-O, demeton-O-metilo, demeton-S, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, demeton-S-metilsulfona, DEP, depaletrina, derris, desmedifam, desmetrina, desmetrina, d-fanshiluquebingjuzhi, diafentiuron, dialifor, dialifos, dialato, di-alato, diamidafos, dianat, tierra de diatomeas, diatomita, diazinon, dibromo, ftalato de dibutilo, succinato de dibutilo, dicamba, dicapton, diclobenilo, diclobentiazox, diclofention, diclofluanida, diclona, dicloralurea, diclorbenzuron, diclorfenidim, diclorflurecol, diclorflurenol, diclormato, diclormid, diclorometano, diclorofeno, diclorprop, diclorprop-P, diclorvos, diclozolin, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclofop, diclomezina, dicloran, dicloromezotiaz, diclosulam, dicofol, dicofano, dicoumarol, dicresilo, dicrotofos, dicrilo, dicumarol, diciclanilo, diciclonon, dieldrina, dienocloro, dietamquat, dietatilo, dietion, dietiona, dietofencarb, dietolato, dieton, pirocarbonato de dietilo, dietiltoluamida, difenacoum, difenoconazol, difenopenteno, difenoxuron, difenzoquat, difetialona, diflovidazina, diflubenzuron, diflufenican, diflufenicanilo, diflufenzopir, diflumetorim, dikegulac, dilor, dimatif, dimeflutrina, dimefox, dimefuron, dimehipo, dimepiperato, dimetaclona, dimetan, dimetacarb, dimetaclona, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, dimetirimol, dimetoato, dimetomorf, dimetrina, carbato de dimetilo, disulfuro de dimetilo, ftalato de dimetilo, dimetilvinfos, dimetilan, dimexano, dimidazon, dimoxiestrobina, dimpropiridaz, dimpilato, dimuron, dinex, dingjunezuo, diniconazol, diniconazol-M, dinitramina, dinitrofenoles, dinobuton, dinocap, dinocap-4, dinocap-6, dinocton, dinofenato, dinopenton, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinosulfon, dinotefurano, dinoterb, dinoterbon, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, dioxation, difacina, difacinona, difenadiona, difenamid, difenamida, difenil-sulfona, difenilamina, sulfuro de difenilo, ácido diprogúlico, dipropalina, dipropetrina, dipterex, dipimetitrona, dipiritiona, diquat, tetraborato disódico, disosultap, disparlure, disugran, disul, disulfiram, disulfoton, ditalimfos, ditianon, diticrofos, ditioéter, ditiometon, ditiopir, diuron, dixantogeno, d-limoneno, DMDS, DMPA, DNOC, dodemorf, dodicina, dodina, dofenapin, doguadina, dominicalure, doramectina, DPC, drazoxolon, DSMA, d-trans-aletrina, d-transresmetrina, dufulina, dimron, EBEP, EBP, ebufos, ecdisterona, eclomezol, EDB, EDC, EDDP, edifenfos, eglinazina, emamectina, EMPC, empentrina, enadenina, endosulfan, endotal, endotal, endotion, endrina, enestroburina, enilconazol, enoxastrobina, efirsulfonato, EPN, epocoleona, epofenonano, epoxiconazol, eprinomectina, epronaz, épsilon-metoflutrina, épsilon-momfluorotrina, EPTC, erbon, ergocalciferol, erlujixiancaoan, esdepaletrina, esfenvalerato, ESP, esprocarb, etacelasilo, etaconazol, etafos, etem, etaboxam, etacloro, etalfluralina, etametsulfuron, etaprocloro, etefon, etidimuron, etiofencarb, etiolato, etion, etiozina, etiprol, etirimol, etoato-metilo, etobenzanida, etofumesato, etohexadiol, etoprop, etoprofos, etoxifeno, etoxiquin, etoxisulfuron, eticlozato, formiato de etilo, pirofosfato de etilo, etilan, etil-DDD, etileno, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, óxido de etileno, etilicina, 2,3-dihidroxipropil-mercapturo de etilmercurio, acetato de etilmercurio, bromuro de etilmercurio, cloruro de etilmercurio, fosfato de etilmercurio, etinofeno, ETM, etnipromid, etobenzanida, etofenprox, etoxazol, etridiazol, etrimfos, etrimfos, eugenol, EXD, famoxadona, famfur, fenac, fenamidona, fenaminosulf, fenaminestrobina, fenamifos, fenapanilo, fenarimol, fenasulam, fenazaflor, fenazaquina, fenbuconazol, óxido de fenbutatina, fenclorazol, fenclorfos, fenclofos, fenclorim, fenetacarb, fenflutrina, fenfuram, fenhexamida, fenidina, fenitropan, fenitrotion, fenizon, fenjuntong, fenobucarb, fenolovo, fenoprop, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxanilo, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxasulfona, fenoxicarb, fenpiclonilo, fenpicoxamida, fenpiritrina, fenpropatrina, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, fenpiroximato, fenquinotriona, fenridazon, fenson, fensulfotion, fenteracol, fentiaprop, fention, fention-etilo, fentiaprop, fentin, fentrazamida, fentrifanilo, fenuron, fenuron-TCA, fenvalerato, ferbam, ferimzona, fosfato férrico, sulfato ferroso, fipronilo, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, flocoumafeno, flometoquin, flonicamid, florasulam, florpirauxifeno, florilpicoxamida, fluacripirim, fluazaindolizina, fluazifop, fluazifop-P, fluazinam, fluazolato, fluazuron, flubendiamida, flubenzimina, flubrocitrinato, flucarbazona, flucetosulfuron, flucloralina, flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, fludioxonilo, fluenetilo, fluenetilo, fluensulfona, flufenacet, flufenerim, flufenican, flufenoxuron, flufenoxiestrobina, flufenprox, flufenpir, flufenzina, flufiprol, fluhexafon, fluindapir, flumetrina, flumetover, flumetralina, flumetsulam, flumezina, flumiclorac, flumioxazina, flumipropin, flumorf, fluometuron, fluopicolida, fluopimomida, fluopiram, fluorbensida, fluoridamida, fluoroacetamida, ácido fluoroacético, fluorocloridona, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroimida, fluoromida, fluoromidina, fluoronitrofeno, fluoroxipir, fluotiuron, fluotrimazol, fluoxapiprolina, fluoxaestrobina, flupoxam, flupropacilo, flupropadina, flupropanato, flupiradifurona, flupirimina, flupirsulfuron, fluquinconazol, fluralaner, flurazol, flurecol, flurenol, fluridona, flurocloridona, fluromidina, fluroxipir, flurprimidol, flursulamida, flurtamona, flusilazol, flusulfamida, flutenzina, flutiacet, flutiamida, flutianilo, flutolanilo, flutriafol, fluvalinato, fluxametamida, fluxapiroxad, fluxofenim, folpel, folpet, fomesafeno, fonofos, foramsulfuron, forclorfenuron, formaldehído, formetanato, formotion, formparanato, fosamina, fosetilo, fosmetilan, fospirato, fostiazato, fostietan, frontalina, ftalida, fuberidazol, fucaojing, fucaomi, fujunmanzhi, fulumi, fumarina, funaihecaoling, fufentiourea, furalano, furalaxilo, furametrina, furametpir, furano-tebufenozida, furatiocarb, furcarbanilo, furconazol, furconazol-c/'s, furetrina, furfural, furilazol, furmeciclox, furofanato, furiloxifeno, gamma-BHC, gamma-cihalotrina, gamma-HCH, genit, ácido giberélico, giberelina A3, giberelinas, gliftor, glitor, glucocloralosa, glufosinato, glufosinato-P, gliodina, glioxima, glifosato, glifosina, gosiplure, grandlure, griseofulvina, guanoctina, guazatina, halacrinato, halauxifeno, halfenprox, halofenozida, halosafeno, halosulfuron, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-R, HCA, HCB, HCH, hemel, hempa, HEOD, heptacloro, heptaflutrina, heptenofos, heptopargilo, herbimicina, herbimicina A, heterofos, hexacloro, hexacloran, hexacloroacetona, hexaclorobenceno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexaflumuron, hexafluoramina, hexaflurato, hexalure, hexamida, hexazinona, hexiltiofos, hexiltiazox, HHDN, holosulf, homobrasinolida, huancaiwo, huanchongjing, huangcaoling, huanjunzuo, hidrametilnona, hidrargafeno, cal hidratada, cianamida de hidrógeno, cianuro de hidrógeno, hidropreno, hidroxiisoxazol, himexazol, hiquincarb, IAA, IBA, IBP, icaridina, imazalilo, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, imibenconazol, imiciafos, imidacloprid, imidaclotiz, iminoctadina, imiprotrina, inabenfida, indanofan, indaziflam, indoxacarb, inezina, tierra de infusorios, inpirfluxam, yodobonilo, yodocarb, yodofenfos, yodometano, yodosulfuron, iofensulfuron, ioxinilo, ipazina, IPC, ipconazol, ipfencarbazona, ipfentrifluconazol, ipflufenoquin, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, iprimidam, ipsdienol, ipsenol, IPSP, IPX, isamidofos, isazofos, isobenzan, isocarbamida, isocarbamida, isocarbofos, isocilo, isocicloseram, isodrina, isofenfos, isofenfos-metilo, isofetamida, isoflucipram, isolan, isometiozina, isonoruron, isopamfos, isopolinato, isoprocarb, isoprocilo, isopropalina, isopropazol, isoprotiolano, isoproturon, isopirazam, isopirimol, isotioato, isotianilo, isouron, isovalediona, isoxabeno, isoxaclortola, isoxadifeno, isoxaflutol, isoxapirifop, isoxation, isuron, ivermectina, ixoxabeno, izopamfos, izopamfos, japonilure, japotrinas, jasmolina I, jasmolina II, ácido jasmónico, jiahuangchongzong, jiajizengxiaolin, jiaxiangjunzhi, jiecaowan, jiecaoxi, jinganmicina A, jodfenfos, hormona juvenil I, hormona juvenil II, hormona juvenil III, kadetrina, kappa-bifentrina, kappa-teflutrina, karbutilato, karetazan, kasugamicina, kejunlin, kelevan, ketospiradox, tierra de diatomeas, kinetina, kinopreno, kiralaxilo, kresoxim-metilo, kuicaoxi, lactofeno, lambda-cihalotrina, lancotriona, latilure, arsenato de plomo, lenacilo, lepimectina, leptofos, lianbenjingzhi, azufre de cal, lindano, lineatina, linuron, lirimfos, litlure, looplure, lotilaner, lufenuron, lüfuqingchongxianan, lüxiancaolin, Ivdingjunzhi, Ivfumijvzhi, Ivxiancaolin, litidation, M-74, M-81, MAA, fosfuro de magnesio, malation, maldison, hidrazida maleica, malonobeno, maltodextrina, MAMA, mancopper, mancozeb, mandestrobina, mandipropamida, maneb, matrina, mazidox, MCC, MCP, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, MCPP, mebenilo, mecarbam, mecarbinzid, mecarfon, mecoprop, mecoprop-P, medimeform, medinoterb, medlure, mefenacet, mefenoxam, mefenpir, mefentrifluconazol, mefluidida, ácido megatomoico, alcohol melisílico, melitoxina, MEMC, menazon, MEP, mepanipirim, meperflutrina, mefenato, mefosfolan, mepiquat, mepronilo, meptildinocap, mercaptodimetur, mercaptofos, mercaptofos tiol, mercaptotiona, cloruro mercúrico, óxido mercúrico, cloruro mercuroso, merfos, óxido de merfos, mesoprazina, mesosulfuron, mesotriona, mesulfeno, mesulfenfos, mesulfeno, metacresol, metaflumizona, metalaxilo, metalaxilo-M, metaldehído, metam, metamifop, metamitron, metafos, metaxon, metazacloro, metazosulfuron, metazoxolon, metcamifeno, metconazol, metepa, metflurazon, metabenztiazuron, metacrifos, metalpropalina, metam, metamidofos, metasulfocarb, metazol, metfuroxam, metibenzuron, metidation, metiobencarb, metiocarb, metiopirisulfuron, metiotepa, metiozolina, metiuron, metocrotofos, metolcarb, metometon, metomilo, metopreno, metoprotrin, metoprotrina, metoquin-butilo, metotrina, metoxicloro, metoxifenozida, metoxifenona, afolato de metilo, bromuro de metilo, metil-eugenol, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metilparation, metilacetofos, metilcloroformo, ácido metilditiocarbámico, metildimron, cloruro de metileno, metil-isofenfos, metilmercaptofos, óxido de metilmercaptofos, metilmercaptofos-tiol, benzoato de metilmercurio, dicianodiamida de metilmercurio, pentaclorofenóxido de metilmercurio, metilneodecanamida, metilnitrofos, metiltriazotion, metiozolina, metiram, metiram-zinc, metobenzuron, metobromuron, metoflutrina, metolacloro, metolcarb, metometuron, metominoestrobina, metosulam, metoxadiazona, metoxuron, metrafenona, metriam, metribuzina, metrifonato, metrifonato, metsulfovax, metsulfuron, metiltetraprol, mevinfos, mexacarbato, miechuwei, mieshuan, miewenjuzhi, milbemectina, milbemicina-oxima, milneb, mimanan, mipafox, MIPC, mirex, MNAF, moguchun, molinato, molosultap, momfluorotrina, monalida, monisuron, monoamitraz, ácido monocloroacético, monocrotofos, monolinuron, monomehipo, monosulfiram, monosulfuron, monosultap, monuron, monuron-TCA, morfamquat, moroxidina, morfotion, morzid, moxidectina, MPMC, MSMA, MTMC, muscalure, miclobutanilo, miclozolina, alcohol miricílico, N-(etilmercurio)-p-toluenosulfonanilida, NAA, NAAm, nabam, naftalofos, naled, naftaleno, naftalen-acetamida, anhídrido naftálico, naftalofos, ácidos naftoxiacéticos, ácidos naftilacéticos, naftilindano-1,3-dionas, ácidos naftiloxiacéticos, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, natamicina, NBPOS, neburea, neburon, nendrina, neonicotina, niclorfos, niclofeno, niclosamida, nicobifeno, nicosulfuron, nicotina, sulfato de nicotina, nifluridida, nikkomicinas, NIP, nipiraclofeno, nipiralofeno, nitenpiram, nitiazina, nitralina, nitrapirina, nitrilacarb, nitrofeno, nitrofluorfeno, nitroestireno, nitrotal-isopropilo, nobormida, nonanol, norbormida, norea, norflurazon, nornicotina, noruron, novaluron, noviflumuron, NPA, nuarimol, nuranona, OCH, octaclorodipropil éter, octilinona, o-diclorobenceno, ofurace, ometoato, o-fenilfenol, orbencarb, orfralure, ortobencarb, orto-diclorobenceno, ortosulfamuron, orictalure, orisaestrobina, orizalina, ostol, ostol, ostramona, ovatron, ovex, oxabetrinilo, oxadiargilo, oxadiazon, oxadixilo, oxamato, oxamilo, oxapirazon, oxapirazona, oxasulfuron, oxatiapiprolina, oxaziclomefona, oxazosulfilo, oxina-cobre, oxina-Cu, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxidemeton-metilo, oxideprofos, oxidisulfoton, oxienadenina, oxifluorfeno, oximatrina, oxitetraciclina, oxitioquinox, PAC, paclobutrazol, paichongding, paletrina, PAP, para-diclorobenceno, parafluron, paraquat, paration, paration-metilo, parinol, verde de Paris, PCNB, PCP, PCP-Na, p-diclorobenceno, PDJ, pebulato, pedinex, pefurazoato, ácido pelargónico, penconazol, pencicuron, pendimetalina, penfenato, penflufeno, penfluron, penoxalina, penoxsulam, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenilo, pentanocloro, pentiopirad, pentmetrina, pentoxazona, perclordecona, perfluidona, permetrina, petoxamida, PHC, fenamacril, fenamacril-etilo, fenaminosulf, óxido de fenazina, fenetacarb, fenisofam, fenkapton, fenmedifam, fenmedifam-etilo, fenobenzuron, fenotiol, fenotrina, fenpróxido, fentoato, fenilmercuriurea, acetato de fenilmercurio, cloruro de fenilmercurio, derivado de fenilmercurio de pirocatecol, nitrato de fenilmercurio, salicilato de fenilmercurio, forato, fosacetim, fosalona, fosametina, fosazetim, fosazetina, fosciclotina, fosdifeno, fosetilo, fosfolan, fosfolan-metilo, fosglicina, fosmet, fosnicloro, fosfamida, fosfamidon, fosfina, fosfinotricina, fosfocarb, fósforo, fostina, foxim, foxim-metilo, ftalida, ftalofos, ftaltrina, picarbutrazox, picaridina, picloram, picolinafeno, picoxiestrobina, pimaricina, pindona, pinoxadeno, piperalina, piperazina, butóxido de piperonilo, piperonil-cicloneno, piperofos, piproctanilo, piproctanilo, piprotal, pirimetafos, pirimicarb, piriminilo, pirimioxifos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, pival, pivaldiona, plifenato, PMA, PMP, polibutenos, policarbamato, policlorcamfeno, polietoxiquinolina, polioxina D, polioxinas, polioxorim, politialan, arsenito de potasio, azida de potasio, cianato de potasio, etilxantato de potasio, naftenato de potasio, polisulfuro de potasio, tiocianato de potasio, pp’-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, pretilacloro, primidofos, primisulfuron, probenazol, procloraz, proclonol, prociazina, procimidona, prodiamina, profenofos, profluazol, profluralina, proflutrina, profoxidim, profurita-aminio, proglinazina, prohexadiona, prohidrojasmon, promacilo, promecarb, prometon, prometrin, prometrina, promurit, pronamida, pronitridina, propacloro, propafos, propamidina, propamocarb, propanilo, propafos, propaquizafop, propargita, propartrina, propazina, propetamfos, profam, propiconazol, propidina, propineb, propisocloro, propoxur, propoxicarbazona, propil-isoma, propirisulfuron, propizamida, proquinazida, prosuler, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfuron, protidation, protiocarb, protioconazol, protiofos, protoato, protrifenbute, proxan, primidofos, prinacloro, psoralen, psoraleno, pidanon, pidiflumetofeno, piflubumida, pimetrozina, piracarbolid, piraclofos, piraclonilo, piracloestrobina, piraflufeno, pirafluprol, piramato, pirametoestrobina, piraoxiestrobina, pirapropoina, pirasulfotol, piraziflumid, pirazolato, pirazolinato, pirazon, pirazofos, pirazosulfuron, pirazotion, pirazoxifeno, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrinas, piribambenz-isopropilo, piribambenz-propilo, piribencarb, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridabeno, piridaclometilo, piridafol, piridalilo, piridafention, peridafentiona, piridato, piridinitrilo, pirifenox, pirifluquinazon, piriftalida, pirimetafos, pirimetanilo, pirimicarb, pirimidifeno, piriminobac, piriminoestrobina, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, pirimisulfan, pirimitato, pirinuron, piriofenona, piriprol, piripropanol, piriproxifeno, pirisoxazol, piritiobac, pirolan, piroquilon, piroxasulfona, piroxsulam, piroxicloro, piroxifur, qincaosuan, qingkuling, quassia, quinacetol, quinalfos, quinalfos-metilo, quinazamida, quinclorac, quinconazol, quinmerac, quinoclamina, quinofumelina, quinometionato, quinonamida, quinotion, quinoxifeno, quintiofos, quintozeno, quizalofop, quizalofop-P, quwenzhi, quyingding, rabenzazol, rafoxanida, R-diniconazol, rebemida, reglone, renriduron, rescalure, resmetrina, rodetanilo, rodojaponina-III, ribavirina, rimsulfuron, rizazol, R-metalaxilo, rodetanilo, ronnel, rotenona, riania, sabadilla, saflufenacilo, saijunmao, saisentong, salicilanilida, salifluofeno, sanguinarina, santonina, S-bioaletrina, schradan, scillirosida, sebutilazina, secbumeton, sedaxano, selamectina, semiamitraz, sesamex, sesamolina, sesona, setoxidim, sevin, shuangjiaancaolin, shuangjianancaolin, S-hidropreno, siduron, sifumijvzhi, siglure, silafluofeno, silatrano, aerogel de sílice, gel de sílice, siltiofam, siltiofam, siltiofan, silvex, simazina, simeconazol, simeton, simetrin, simetrina, sintofeno, S-kinopreno, cal apagada, SMA, S-metopreno, S-metolacloro, arsenito de sodio, azida de sodio, clorato de sodio, cianuro de sodio, fluoruro de sodio, fluoroacetato de sodio, hexafluorosilicato de sodio, naftenato de sodio, ofenilfenóxido de sodio, ortofenilfenóxido de sodio, pentaclorofenato de sodio, pentaclorofenóxido de sodio, polisulfuro de sodio, silicofluoruro de sodio, tetratiocarbonato de sodio, tiocianato de sodio, solan, sofamida, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espiropidion, espirotetramato, espiroxamina, estirofos, estreptomicina, estricnina, sulcatol, sulcofuron, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfiram, sulfluramida, sulfodiazol, sulfometuron, sulfosato, sulfosulfuron, sulfotep, sulfotepp, sulfoxaflor, sulfóxido, sulfoxima, azufre, ácido sulfúrico, fluoruro de sulfurilo, sulglicapin, sulfosato, sulprofos, sultropen, swep, tau-fluvalinato, tavron, tazimcarb, TBTO, TBZ, TCA, TCBA, TCMTB, TCNB, TDE, tebuconazol, tebufenozida, tebufenpirad, tebufloquin, tebupirimfos, tebutam, tebutiuron, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tedion, teflubenzuron, teflutrina, tefuriltriona, tembotriona, temefos, tepa, TEPP, tepraloxidim, teproloxidim, teraletrina, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbufos, terbumeton, terbutilazina, terbutol, terbutrin, terbutrina, terraclor, terramicina, terramicina, tetciclacis, tetflupirolimet, tetracloroantraniliprol, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetraconazol, tetradifon, tetradisul, tetrafluron, tetrametrina, tetrametilflutrina, tetramina, tetranactina, tetraniliprol, tetrapion, tetrasul, sulfato de talio, sulfato taloso, tenilcloro, heta-cipermetrina, tiabendazol, tiacloprid, tiadiazina, tiadifluor, tiametoxam, tiameturon, tiapronilo, tiazafluron, tiazfluron, tiazona, tiazopir, ticrofos, ticiofeno, tiidiazimina, tidiazuron, tiencarbazona, tifensulfuron, tifluzamida, timerosal, timet, tiobencarb, tiocarboxima, tioclorfenfim, tioclorfenfima, tiocianatodinitrobencenos, tiociclam, tiodan, tiodiazol-cobre, tiodicarb, tiofanocarb, tiofanox, tiofluoximato, tiohempa, tiomersal, tiometon, tionazina, tiofanato, tiofanato-etilo, tiofanato-metilo, tiofos, tioquinox, tiosemicarbazida, tiosultap, tiotepa, tioxamilo, tiram, tiuram, thuringiensina, tiabendazol, tiadinilo, tiafenacilo, tiaojiean, TIBA, tifatol, tiocarbazilo, tioclorim, tioxazafeno, tioximid, tirpato, TMTD, tolclofos-metilo, tolfenpirad, tolprocarb, tolpiralato, tolifluanida, tolilfluanida, acetato de tolilmercurio, tomarina, topramezona, toxafeno, TPN, tralkoxidim, tralocitrina, tralometrina, tralopirilo, transflutrina, transpermetrina, tretamina, triacontanol, triadimefon, triadimenol, triafamona, trialato, tri-alato, triamifos, triapentenol, triarateno, triarimol, triasulfuron, triazamato, triazbutilo, triaziflam, triazofos, triazotion, triazóxido, cloruro de cobre tribásico, sulfato de cobre tribásico, tribenuron, tribufos, óxido de tributil-estaño, tricamba, triclamida, triclopir, triclorfon, triclormetafos-3, tricloronat, tricloronato, triclorotrinitrobencenos, triclorfon, triclopir, triclopiricarb, tricresol, triciclazol, hidróxido de triciclohexilestaño, tridemorf, tridifano, trietazina, trifenmorf, trifenofos, trifloxiestrobina, trifloxisulfuron, trifludimoxazina, triflumezopirim, triflumizol, triflumuron, trifluralina, triflusulfuron, trifop, trifopsima, triforina, trihidroxitriazina, trimedlure, trimetacarb, trimeturon, trinexapac, trifenil-estaño, tripreno, tripropindan, triptolida, tritac, tritialan, triticonazol, tritosulfuron, trunc-call, tuoyelina, ticlopirazoflor, uniconazol, uniconazol-P, urbacida, uredepa, valerato, validamicina, validamicina A, valifenalato, valona, vamidotion, vangard, vaniliprol, vernolato, vinclozolina, vitamina D3, warfarina, xiaochongliulin, xinjunan, xiwojunan, xiwojunzhi, XMC, xilacloro, xilenoles, xililcarb, ximiazol, yishijing, zarilamid, zeatina, zengxiaoan, zengxiaolin, zeta-cipermetrina, naftenato de zinc, fosfuro de zinc, zinc-tiazol, zinc-tiozol, triclorofenato de zinc, triclorofenóxido de zinc, zineb, ziram, zolaprofos, zoocoumarina, zoxamida, zuoanjunzhi, zuocaoan, zuojunzhi, zuomihuanglong, a-clorohidrina, a-ecdisona, a-multiestriatina, ácidos a-naftalenoacéticos y p-ecdisona;
(2) las siguientes moléculas de la tabla 1
Figure imgf000007_0001
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Tal como se utiliza en la presente divulgación, cada uno de los anteriores es un principio activo. Para más información, consulte los materiales enumerados en el "Compendium of Pesticide Common Names", que se encuentra en alanwood.net, y varias ediciones, incluida la edición en línea, de "The Pesticide Manual" que se encuentra en bcpcdata.com.
Una selección particularmente preferida de principios activos la constituyen 1,3-dicloropropeno, clorantraniliprol, clorpirifos, ciantraniliprol, hexaflumuron, metomilo, metoxifenozida, noviflumuron, oxamilo, espinetoram, espinosad, sulfoxaflor y triflumezopirim (en adelante "AIGA-2").
Además, otra selección particularmente preferida de principios activos la constituyen acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, avermectina, azinfos-metilo, bifenazato, bifentrina, carbarilo, carbofurano, clorfenapir, clorfluazuron, cromafenozida, clotianidina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, diafentiuron, benzoato de emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fipronilo, flonicamid, fluacripirim, gamma-cihalotrina, halofenozida, indoxacarb, lambda-cihalotrina, lufenuron, malation, metomilo, novaluron, permetrina, piridalilo, pirimidifeno, espirodiclofeno, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tolfenpirad y zeta-cipermetrina (en adelante "AIGA-3").
El término "bioplaguicida" significa un agente biológico microbiano de control de plagas que, en general, se aplica de forma similar a los plaguicidas químicos. Por lo general, son bacterianos, pero también hay ejemplos de agentes de control fúngicos, incluidos Trichoderma spp. y Ampelomyces quisqualis. Un ejemplo bien conocido de bioplaguicida es la especie Bacillus, una enfermedad bacteriana de lepidópteros, coleópteros y dípteros. Los bioplaguicidas incluyen productos a base de hongos entomopatógenos (por ejemplo, Metarhizium anisopliae), nematodos entomopatógenos (por ejemplo, Steinernema feltiae), y virus entomopatógenos (por ejemplo, granulovirus Cydia pomonella). Otros ejemplos de organismos entomopatógenos incluyen, pero sin limitación, baculovirus, protozoos y Microsporidia. Para evitar dudas, los bioplaguicidas son principios activos.
El término "lugar" significa un hábitat, caldo de cultivo, planta, semilla, suelo, material o entorno, en el que una plaga está creciendo, puede crecer o lo puede atravesar. Por ejemplo, un lugar puede ser: aquel en el que crecen cultivos, árboles, frutas, cereales, especies forrajeras, enredaderas, césped y/o plantas ornamentales; aquel en el que residen animales domésticos; las superficies interiores o exteriores de los edificios (tales como los sitios en los que se almacenan los granos); los materiales de construcción utilizados en los edificios (tales como madera impregnada); y el suelo alrededor de los edificios.
La frase "Material MoA" significa un principio activo que tiene un modo de acción ("MoA") tal como se indica en la Clasificación IRAC MoA v. 8.3, que se encuentra en irac-online.org., que describe los grupos siguientes.
(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), incluye los siguientes principios activos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb, acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demeton-s-metilo, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isofenfos, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration, paration-metilo, fetoato, fosalona, forato, fosmet, fosfamidon, foxim, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion, pirimifos-metilo, imiciafos y O-(metoxiaminotio-fosforil)salicilato de isopropilo.
(2) Antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA, incluye los siguientes principios activos: clordano, endosulfan, etiprol y fipronilo.
(3) Moduladores de los canales de sodio, incluye los siguientes principios activos: acrinatrina, aletrina, d-cis-transaletrina, d-trans-aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, betaciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, thetacipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isómeros (lR)-trans], deltametrina, empentrina [isómeros (EZ) (1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, cadetrina, piretrinas (piretro), halfenprox, fenotrina [isómero (1R)-trans], praletrina, resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isómeros (1R)], tralometrina, transflutrina, permetrina, DDTy metoxicloro.
(4) Agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), incluye los siguientes principios activos:
(4A) acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam
(4B) nicotina,
(4C) sulfoxaflor,
(4D) flupiradifurona y
(4E) triflumezopirim.
(5) Activadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), incluye los siguientes principios activos: espinetoram y espinosad.
(6) Activadores de los canales de cloruro, incluye los siguientes principios activos: abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.
(7) Imitadores de hormonas juveniles, incluye los siguientes principios activos: hidropreno, kinopreno, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno.
(8) Inhibidores no específicos (multisitio) misceláneos, incluye los siguientes principios activos: bromuro de metilo, cloropicrina, criolita, fluoruro de sulfurilo, bórax, ácido bórico, octaborato de disodio, borato de sodio, metaborato de sodio, emético tártaro, diazomet y metam.
(9) Moduladores de canal TRPV del órgano cordotonal, incluye los siguientes principios activos: afidopiropeno, pimetrozina y pirifluquinazon.
(10) Inhibidores del crecimiento de ácaros, incluye los siguientes principios activos: clofentezina, hexitiazox, diflovidazina y etoxazol.
(11) Disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de insectos, incluye los siguientes principios activos: B.t var. israelensis, B.t. var. aizawai, B.t. var. kurstaki, B.t. var. tenebrionenis y Bacillus sphaericus.
(12) Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, incluye los siguientes principios activos: tetradifon, propargita, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina y diafentiuron.
(13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones, incluye los siguientes principios activos: clorfenapir, DNOCy sulfluramida.
(14) Bloqueadores del canal del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), incluye los siguientes principios activos bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam y tiosultap-sodio.
(15) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0, incluye los siguientes principios activos bistrifluron, chlorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron y triflumuron.
(16) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1, incluye el siguiente principio activo: buprofezina.
(17) Disruptor de la muda, díptero, incluye el siguiente principio activo: ciromazina.
(18) Agonistas del receptor de ecdisona, incluye los siguientes principios activos: cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
(19) Agonistas del receptor de octopamina, incluye el siguiente principio activo: amitraz.
(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, incluye los siguientes principios activos: hidrametilnon, acequinocilo, bifenazato y fluacripirim.
(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, incluye los siguientes principios activos: fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad y rotenona.
(22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes de voltaje, incluye los siguientes principios activos: indoxacarb y metaflumizona.
(23) Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, incluye los siguientes principios activos: espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato.
(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV, incluye los siguientes principios activos: fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, fosfuro de zinc y cianuro.
(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, incluye los siguientes principios activos: cienopirafeno, ciflumetofeno y piflubumida.
(28) Moduladores de los receptores de rianodina, incluye los siguientes principios activos: clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida.
(29) Moduladores de órganos cordotonales (sitio diana indefinido), incluye el siguiente principio activo: flonicamida. Los grupos 26 y 27 no están asignados en esta versión del esquema de clasificación. Adicionalmente, existe un grupo UN que contiene principios activos de modo de acción desconocido o incierto. Este grupo incluye los siguientes principios activos: azadiractina, benzoximato, bromopropilato, quinometionato, dicofol, GS-omega/péptido kappa HXTX-Hvla, azufre de cal, piridalilo y azufre.
El término "plaga" significa un organismo que es perjudicial para los seres humanos o para los intereses humanos (tales como cultivos, alimento, ganado, etc.), en el que dicho organismo es de los filos Arthropoda, Mollusca o Nematoda. Ejemplos particulares son hormigas, pulgones, chinches de la cama, escarabajos, colas de cerdas, orugas, cucarachas, grillos, tijeretas, pulgas, moscas, saltamontes, larvas, avispones, jásidos, saltahojas, piojos, langostas, gusanos, cochinillas harinosas, ácaros, polillas, nematodos, chinches de las plantas, fulgoromorfos, psílidos, moscas de sierra, insectos escama, lepismas, babosas, caracoles, arañas, colémbolos, chinches apestosas, sínfilos, termitas, trips, garrapatas, avispas, moscas blancas y gusanos de alambre.
Ejemplos adicionales son plagas en
(1) Subfilos Chelicerata, Myriapoda y Hexapoda.
(2) Clases Arachnida, Symphyla e Insecta.
(3) Orden Anoplura. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Haematopinus spp., Hoplopleura spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Polyplax spp., Solenopotes spp. y Neohaematopinis spp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Haematopinus asini, Haematopinus suis, Linognathus setosus, Linognathus ovillus, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus humanus y Pthirus pubis.
(4) Orden Coleóptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Acanthoscelidesspp.,Agriotesspp.,Anthonomusspp.,Apionspp.,Apogoniaspp.,Araecerusspp,Aulacophoraspp.,Bruchu sspp.,Cerosternaspp.,Cerotomaspp.,Ceutorhynchusspp.,Chaetocnemaspp.,Colaspisspp.,Cteniceraspp.,Curculiospp., Cyclocephalaspp., Diabroticaspp., Dinoderusspp., Gnathocerusspp., Hemicoelusspp., Heterobostruchusspp., Hyperaspp ., Ipsspp., Lyctusspp., Megascelisspp., Meligethesspp., Meziumspp., Niptusspp., Otiorhynchusspp., Pantomorusspp., Phyll ophagaspp., Phyllotretaspp., Ptinusspp., Rhizotrogusspp., Rhynchitesspp., Rhynchophorusspp., Sco/ytusspp., Sphenoph orusspp.,Sitophilusspp.,Tenebriospp., y Triboliumspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Acanthoscelides obtectus, Agrilus planipennis, Ahasverus advena, Alphitobius diaperinus, Anoplophora glabripennis, Anthonomus grandis, Anthrenus verbasci, Anthrenus falvipes, Ataenius spretulus, Atomaria linearis, Attagenus unicolor, Bothynoderes punctiventris, Bruchus pisorum, Callosobruchus maculatus, Carpophilus hemipterus, Cassida vittata, Cathartus quadricollis, Cerotoma trifurcaba, Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar, Cotinis nítida, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptolestes turcicus, Cylindrocopturus adspersus, Deporaus marginatus, Dermestes lardarius, Dermestes maculatus, Epilachna varivestis, Euvrilletta peltata, Faustinus cubae, Hylobius pales, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus hampei, Lasioderma serricorne, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus, Lophocateres pusillus, Lyctus planicollis, Maecolaspis joliveti, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Necrobia rufipes, Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus mercator, Oryzaephilus surinamensis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Phyllophaga cuyabana, Polycaon stoutti, Popillia japonica, Prostephanus truncatus, Rhyzopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum, Tenebroides mauritanicus, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma granarium, Trogoderma variabile, Xestobium rufovillosum,y Zabrus tenebrioides.
(5) Orden Dermaptera. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Forficula auricularia.
(6) Orden Blattaria. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Blattella germanica, Blattella asahinai, Blatta orientalis, Blatta lateralis, Parcoblatta pennsylvanica, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Pycnoscelus surinamensis y Supella longipalpa.
(7) Orden Diptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Aedesspp.,Agromyzaspp.,Anastrephaspp.,Anophelesspp., Bactroceraspp., Ceratitisspp., Chrysopsspp., Cochliomyiasp p., Contariniaspp., Culexspp., Culicoidesspp., Dasineuraspp., Deliaspp., Drosophilaspp., Fanniaspp., Hylemyaspp., Liriom yzaspp.,Muscaspp.,Phorbiaspp.,Polleniaspp.,Psychodaspp.,Simuliumspp.,Tabanusspp., y Tipulaspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Agromyza frontella, Anastrepha suspensa, Anastrepha ludens, Anastrepha obliqua, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera invadens, Bactrocera zonata, Ceratitis capitata, Dasineura brassicae, Delia platura, Fannia canicularis, Fannia scalaris, Gasterophilus intestinalis, Gracillia perseae, Haematobia irritans, Hypoderma lineatum, Liriomyza brassicae, Liriomyza sativa, Melophagus ovinus, Musca autumnalis, Musca domestica, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya betae, Piophila casei, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Rhagoletis mendax, Sitodiplosis mosellana,y Stomoxys calcitrans.
(8) Orden Hemiptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Adelgesspp.,Aulacaspisspp.,Aphrophoraspp.,Aphisspp.,Bemisiaspp.,Ceroplastesspp.,Chionaspisspp.,Chrysomphalu sspp.,Coccusspp.,Empoascaspp.,Euschistusspp.,Lepidosaphesspp.,Lagynotomusspp.,Lygusspp.,Macrosiphumspp., Nephotettixspp., Nezaraspp., Nilaparvataspp., Philaenusspp., Phytocorisspp., Piezodorusspp., Planococcusspp., Pseudo coccusspp., Rhopalosiphumspp., Saissetiaspp., Therioaphisspp., Toumeyellaspp., Toxopteraspp., Trialeurodesspp, Triatoma spp. y Unaspis spp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Acrosternum hilare, Acyrthosiphon pisum, Aleyrodes proletella, Aleurodicus dispersus, Aleurothrixus floccosus, Amrasca biguttula biguttula, Aonidiella aurantii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis glycines, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bagrada hilaris, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Blissus leucopterus, Boisea trivittata, Brachycorynella asparagi, Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Calocoris norvegicus, Ceroplastes rubens, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Coccus pseudomagnoliarum, Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Diuraphis noxia, Diaphorina citri, Dysaphis plantaginea, Dysdercus suturellus, Edessa meditabunda, Empoasca vitis, Eriosoma lanigerum, Erythroneura elegantula, Eurygaster maura, Euschistus conspersus, Euschistus heros, Euschistus servus, Halyomorpha halys, Helopeltis antonii, Hyalopterus pruni, Helopeltis antonii, Helopeltis theivora, Icerya purchasi, Idioscopus nitidulus, Jacobiasca formosana, Laodelphax striatellus, Lecanium corni, Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus hesperus, Maconellicoccus hirsutus, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum granarium, Macrosiphum rosae, Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva frimbiolata, Megacopta cribraria, Metopolophium dirhodum, Mictis longicornis, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix cincticeps, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula, Nilaparvata lugens, Paracoccus marginatus, Paratrioza cockerelli, Parlatoria pergandii, Parlatoria ziziphi, Peregrinus maidis, Phylloxera vitifoliae, Physokermes piceae, Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildinii, Planococcus citri, Planococcus ficus, Poecilocapsus lineatus, Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Pseudococcus brevipes, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Saissetia oleae, Scaptocoris castanea, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes abutiloneus, Unaspis yanonensis,y Zulia entrerriana.
(9) Orden Hymenoptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Acromyrmexspp.,Attaspp., Camponotusspp., Diprionspp., Dolichovespulaspp., Formicaspp., Monomoriumspp., Neodiprio nspp., Paratrechinaspp., Pheidolespp., Pogonomyrmexspp., Polistesspp., Solenopsisspp., Technomyrmex, spp., Tetramor iumspp.,Vespulaspp.,Vespaspp., y Xylocopaspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Athalia rosae, Atta texana, Caliroa cerasi, Cimbex americana, Iridomyrmex humilis, Linepithema humile, Mellifera Scutellata, Monomorium minimum, Monomorium pharaonis, Neodiprion sertifer, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata, Solenopsis molesta, Solenopsis richtery, Solenopsis xyloni, Tapinoma sessile,y Wasmannia auropunctata.
(10) Orden Isoptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Coptotermesspp., Cornitermesspp., Cryptotermesspp., Heterotermesspp., Kalotermesspp., Incisitermesspp., Macroterme sspp., Marginitermesspp., Microcerotermesspp., Procornitermesspp., Reticulitermesspp., Schedorhinotermesspp., y Zootermopsis spp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Coptotermes acinaciformis, Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchi, Coptotermes formosanus, Coptotermes gestroi, Cryptotermes brevis, Heterotermes aureus, Heterotermes tenuis, Incisitermes minor, Incisitermes snyderi, Microtermes obesi, Nasutitermes corniger, Odontotermes formosanus, Odontotermes obesus, Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis,y Reticulitermes virginicus.
(11) Orden Lepidoptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Adoxophyesspp.,Agrotisspp.,Argyrotaeniaspp., Cacoeciaspp., Caloptiliaspp., Chilospp., Chrysodeixisspp., Coliasspp., Cr ambusspp., Diaphaniaspp., Diatraeaspp., Eariasspp., Ephestiaspp., Epimecisspp., Feltiaspp., Gorfynaspp., Helicoverpasp p., Heliothisspp., Indarbelaspp., Lithocolletisspp., Loxagrotisspp., Malacosomaspp., Nemapogonspp., Peridromaspp., Phyl lonorycterspp.,Pseudaletiaspp.,Plutellaspp.,Sesamiaspp.,Spodopteraspp.,Synanthedonspp., y Yponomeutaspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Achaea janata, Adoxophyes orana, Agrotis ipsilon, Alabama argillacea, Amorbia cuneana, Amyelois transitella, Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella, Anomis sabulifera, Anticarsia gemmatalis, Archips argyrospila, Archips rosana, Argyrotaenia citrana, Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Capua reticulana, Carposina niponensis, Chlumetia transversa, Choristoneura rosaceana, Cnaphalocrocis medinalis, Conopomorpha cramerella, Corcyra cephalonica, Cossus cossus, Cydia caryana, Cydia funebrana, Cydia molesta, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Darna diducta, Diaphania nitidalis, Diatraea saccharalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Earias vittella, Ecdytolopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erionota thrax, Estigmene acrea, Eupoecilia ambiguella, Euxoa auxiliaris, Galleria mellonella, Grapholita molesta, Hedylepta indicata, Helicoverpa armígera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Hellula undalis, Keiferia lycopersicella, Leucinodes orbonalis, Leucoptera coffeella, Leucoptera malifoliella, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria dispar, Lyonetia clerkella, Mahasena corbetti, Mamestra brassicae, Manduca sexta, Maruca testulalis, Metisa plana, Mythimna unipuncta, Neoleucinodes elegantalis, Nymphula depunctalis, Operophtera brumata, Ostrinia nubilalis, Oxydia vesulia, Pandemis cerasana, Pandemis heparana, Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Perileucoptera coffeella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter blancardella, Pieris rapae, Plathypena scabra, Platynota idaeusalis, Plodia interpunctella, Plutella xylostella, Polychrosis viteana, Prays endocarpa, Prays oleae, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia inferens, Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera eridania, Thecla basilides, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Trichoplusia ni, Tuta absoluta, Zeuzera coffeae,y Zeuzea pyrina.
(12) Orden Mallophaga. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Anaticolaspp.,Bovicolaspp.,Chelopistesspp.,Goniodesspp.,Menacanthusspp., y Trichodectesspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Bovicola bovis, Bovicola caprae, Bovicola ovis, Chelopistes meleagridis, Goniodes dissimilis, Goniodes gigas, Menacanthus stramineus, Menopon gallinae,y Trichodectes canis.
(13) Orden Orthoptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Melanoplusspp. y Pterophyllaspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Acheta domesticus, Anabrus simplex, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa australis, Gryllotalpa brachyptera, Gryllotalpa hexadactyla, Locusta migratoria, Microcentrum retinerve, Schistocerca gregaria, y Scudderia furcata.
(14) Orden Psocoptera. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Liposcelis decolor, Liposcelis entomophila, Lachesilla quercus, y Trogium pulsatorium.
(15) Orden Siphonaptera. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Ceratophyllus gallinae, Ceratophyllus niger, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, y Pulex irritans.
(16) Orden Thysanoptera. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Caliotrips spp., Frankliniella spp., Scirtothrips spp. y Trips spp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Caliothrips phaseoli, Frankliniella bispinosa, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella williamsi, Heliothrips haemorrhoidalis, Flhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips citri, Scirtothrips dorsalis, Taeniothrips rhopalantennalis, Thrips hawaiiensis, Thrips nigropilosus, Thrips orientalis, Thrips palmi, y Thrips tabaci.
(17) Orden Thysanura. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Lepisma spp. y Termobia spp.
(18) Orden Acarina. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Acarusspp.,Aculopsspp.,Argusspp., Boophilusspp., Demodexspp., Dermacentorspp., Epitrimerusspp., Eriophyesspp., Ixo desspp.,Oligonychusspp.,Panonychusspp.,Fhizoglyphusspp., y Tetranychus spp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Acarapis woodi, Acarus siro, Acería mangiferae, Aculops lycopersici, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali, Amblyomma americanum, Brevipalpus obovatus, Brevipalpus phoenicis, Dermacentor variabilis, Dermatophagoides pteronyssinus, Eotetranychus carpini, Liponyssoides sanguineus, Notoedres cati, Oligonychus coffeae, Oligonychus ilicis, Ornithonyssus bacoti, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Fhipicephalus sanguineus, Sarcoptes scabiei, Tegolophus perseaflorae, Tetranychus urticae, Tyrophagus longior, y Varroa destructor.
(19) Orden Araneae. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Loxoscelesspp.,Latrodectusspp., y Atraxspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Loxosceles reclusa, Latrodectus mactans, y Atrax robustus.
(20) Clase Symphyla. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Scutigerella inmaculada.
(21) Subclase Collembola. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Bourletiella hortensis, Onychiurus armatus, Onychiurus fimetarius y Sminthurus viridis.
(22) Filo Nematoda. Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero sin limitación, Aphelenchoidesspp., Belonolaimusspp., Criconemellaspp., Ditylenchusspp., Globoderaspp., Heteroderaspp., Hirschman niellaspp.,Hoplolaimusspp.,Meloidogynespp.,Pratylenchusspp., y Fadopholusspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Dirofilaria immitis, Globodera pallida, Heterodera glycines, Heterodera zeae, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Onchocerca volvulus, Pratylenchus penetrans, Fadopholus similis ,y Fotylenchulus reniformis.
(23) Filo Mollusca. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero sin limitación, Arion vulgaris, Cornu aspersum, Deroceras reticulatum, Limax flavus, Milax gagates, y Pomacea canaliculata.
Un grupo de plagas particularmente preferido para su control son las plagas que se alimentan de savia. Las plagas que se alimentan de savia, en general, tienen partes bucales perforadoras y/o chupadoras y se alimentan de la savia y tejidos vegetales internos de las plantas. Los ejemplos de plagas que se alimentan de savia que son motivo de preocupación particular para la agricultura incluyen, pero sin limitación, pulgones, saltahojas, insectos escama, trips, psílidos, fulgoromorfos, cochinillas harinosas, chinches apestosas y moscas blancas. Los ejemplos específicos de órdenes que tienen plagas que se alimentan de savia que son motivo de preocupación en la agricultura incluyen, pero sin limitación, Anoplura y Hemiptera. Los ejemplos específicos de Hemiptera que son motivo de preocupación en la agricultura incluyen, pero sin limitación, Aulacaspisspp.,Aphrophoraspp., Aphisspp., Bemisiaspp., Coccusspp., Euschistusspp., Lygusspp., Macrosiphumspp., Ne zaraspp.,Fhopalosiphumspp.,Sogatellaspp.,Nilaparvataspp.,Laodelphax spp.,y Nephotettix spp.
Otro grupo de plagas particularmente preferido para su control es el de las plagas masticadoras. Las plagas masticadoras, en general, tienen piezas bucales que les permiten masticar el tejido de la planta, incluidas raíces, tallos, hojas, brotes y tejidos reproductivos (incluidos, pero sin limitación, flores, frutas y semillas). Los ejemplos de plagas masticadoras que son motivo de preocupación particular para la agricultura incluyen, pero sin limitación, orugas, escarabajos, saltamontes y langostas. Los ejemplos específicos de órdenes que tienen plagas masticadoras que son motivo de preocupación en la agricultura incluyen, pero sin limitación, Coleoptera, Lepidoptera y Orthoptera. Los ejemplos específicos de Coleoptera que son motivo de preocupación en la agricultura incluyen, pero sin limitación, Anthonomusspp., Cerotomaspp., Chaetocnemaspp., Colaspisspp., Cyclocephalaspp., Diabroticaspp., Hyperaspp., Phyllo phagaspp., Phyllotretaspp., Sphenophorusspp., Sitophilusspp.
La expresión "cantidad eficaz como plaguicida" significa la cantidad de un plaguicida necesaria para lograr un efecto observable en una plaga, por ejemplo, los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención, eliminación, destrucción o disminución de otra forma de la aparición y/o la actividad de una plaga en un lugar. Este efecto puede producirse cuando las poblaciones de plagas son rechazadas de un lugar, las plagas quedan incapacitadas en un lugar o alrededor del mismo y/o las plagas son exterminadas en un lugar o alrededor del mismo. Por supuesto, puede producirse una combinación de estos efectos. Generalmente, las poblaciones de plagas, la actividad o ambas se reducen de forma deseable en más del cincuenta por ciento, preferentemente en más del 90 por ciento, y de forma más preferida en más del 99 por ciento. En general, una cantidad eficaz como plaguicida, para fines agrícolas, es de aproximadamente 0,0001 gramos por hectárea a aproximadamente 5000 gramos por hectárea, preferentemente de aproximadamente 0,0001 gramos por hectárea a aproximadamente 500 gramos por hectárea, y de forma incluso más preferida de aproximadamente 0,0001 gramos por hectárea a aproximadamente 50 gramos por hectárea. Alternativamente, contra las plagas se pueden utilizar de aproximadamente 150 gramos por hectárea a aproximadamente 250 gramos por hectárea.
Descripción detallada de la presente divulgación
El presente documento divulga la molécula N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)propanamida:
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La Fórmula Uno puede existir en diferentes formas geométricas o isoméricas ópticas o diferentes formas tautoméricas. Puede haber presencia de uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso la Fórmula Uno puede estar presente como enantiómeros puros, mezclas de enantiómeros, diastereómeros puros o mezclas de diastereómeros. Los expertos en la técnica apreciarán que un estereoisómero puede ser más activo que los otros estereoisómeros. Los estereoisómeros individuales pueden obtenerse mediante procedimientos de síntesis selectiva conocidos, mediante procedimientos de síntesis convencionales utilizando materiales de partida resueltos o mediante procedimientos de resolución convencionales. Puede haber presencia de centros de tautomerización. La presente divulgación abarca todos estos isómeros, tautómeros y mezclas de los mismos, en todas las proporciones. Las estructuras divulgadas en la presente divulgación pueden dibujarse en una sola forma geométrica para mayor claridad, pero se pretende que representen todas las formas geométricas de la molécula.
Síntesis de Fórmula Uno (F1)
Los materiales de partida, los reactivos y los disolventes que se obtuvieron de fuentes comerciales se usaron sin purificación adicional. Los disolventes anhidros se adquirieron como Sure/Seal™ de Aldrich y se usaron tal como se recibieron. Los puntos de fusión se obtuvieron en un aparato de punto de fusión capilar Unimelt de Thomas Hoover o en un sistema de punto de fusión automático OptiMelt de Stanford Research Systems y no están corregidos. Los ejemplos que utilizan "temperatura ambiente" se llevaron a cabo en laboratorios de clima controlado con temperaturas que variaban entre aproximadamente 20 °C y aproximadamente 24 °C. Las moléculas reciben sus nombres conocidos, nombrados según los programas de nomenclatura dentro de ISIS Draw, ChemDraw o ACD Name Pro. Si dichos programas son incapaces de nombrar una molécula, dicha molécula se nombra utilizando las reglas de nomenclatura convencionales. Los datos espectrales de RMN de 1H están en ppm (5) y se registraron a 300, 400, 500 o 600 MHz; Los datos espectrales de RMN de 13C se encuentran en ppm (5) y se registraron a 75, 100 o 150 MHz; y los datos espectrales de RMN de 19F se encuentran en ppm (5) y se registraron a 376 MHz, a menos que se indique lo contrario.
Un experto en la técnica reconocerá que puede ser posible lograr la síntesis de las moléculas deseadas realizando algunas de las etapas de las rutas de síntesis en un orden diferente al descrito. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser posible realizar interconversiones de grupos funcionales estándar o reacciones de sustitución en moléculas deseadas para introducir o modificar sustituyentes.
Ejemplo 1: Preparación de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-amina (C5)
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Etapa 1: Preparación de clorhidrato de 3-cloro-1 H-pirazol-4-amina (C2): Se adjuntó a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 2 litros (l) un agitador superior, una sonda de temperatura, un embudo de adición y una entrada de nitrógeno. En este matraz de tres bocas se cargaron etanol (600 mililitros (ml)) y 4-nitro-1 H-pirazol (C1; 50,6 gramos (g), 447 milimoles (mmol)). A esta solución se añadió, en una porción, ácido clorhídrico concentrado (HCl; 368 ml) (nota: reacción exotérmica rápida de 15 °C a 39 °C), y la mezcla resultante se purgó con nitrógeno (N2) durante 5 minutos (min). Se añadió paladio sobre alúmina (5% p/p) (2,6 g) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente mientras se añadía gota a gota trietilsilano (208 g, 1789 mmol) a lo largo de un periodo de 4 horas (h). La mezcla de reacción, que comenzó a autocalentarse lentamente de 35 °C a 55 °C a lo largo de un periodo de 2 h, se agitó durante un total de 16 h. La mezcla se filtró al vacío a través de un tapón de Celite®, y se recogió una mezcla bifásica. La mezcla bifásica se transfirió a un embudo de decantación y la capa acuosa inferior se recogió y se sometió a evaporación rotatoria (60 °C, 50 mmHg) hasta sequedad utilizando acetonitrilo (3 x 350 ml). El sólido amarillo resultante se suspendió en acetonitrilo (150 ml) y se dejó reposar durante 2 h a temperatura ambiente seguidas de 1 h a 0 °C en el refrigerador. Los sólidos se filtraron y se lavaron con acetonitrilo (100 ml) para proporcionar el compuesto del título como un sólido blanco (84 g, 97% de rendimiento, 80% de pureza): pf 190-193 °C; 1H RMN (400 MHz, DMSO-afe) 5 10,46 - 10,24 (s a, 2H), 8,03 (s, 0,54H), 7,75 (s, 0,46H), 5,95 (s a, 1 H);13C-RMN (101 MHz, DMSO-rá) 5128,24, 125,97, 116,71.
Etapa 2: Preparación de (3-cloro-1 H-pirazol-4-il)carbamato de terc-butilo (C3): En un matraz de fondo redondo de 2 l se cargaron 3-cloro-1 H-clorhidrato de pirazol-4-amina (C2; 100 g, 649 mmol) y tetrahidrofurano (THF; 500 ml). A esta mezcla se añadieron secuencialmente dicarbonato de di-terc-butilo (156 g, 714 mmol), bicarbonato de sodio (120 g, 1429 mmol) y agua (50,0 ml). La mezcla se agitó durante 16 h, se diluyó con agua (500 ml) y acetato de etilo (EtOAc; 500 ml) y se transfirió a un embudo de decantación. Se obtuvieron tres capas: a) capa inferior: precipitado gelatinoso blanco; b) capa intermedia: líquido acuoso amarillo claro; y c) capa superior: líquido orgánico castaño rojizo. Se separaron las fases, recogiendo las capas inferior e intermedia fes decir, la fase acuosa) conjuntamente. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (2 x 200 ml) y los extractos orgánicos se combinaron, se lavaron con salmuera (200 ml), se secaron sobre sulfato de sodio anhidro, se filtraron y se concentraron mediante evaporación rotatoria para dar un aceite espeso de color castaño rojizo (160 g). El aceite espeso se suspendió en hexano (1000 ml) y se agitó a 55 °C durante 2 h. Se obtuvo una suspensión de color marrón claro. La mezcla se enfrió a 0 °C y el sólido se recogió mediante filtración al vacío y se enjuagó con hexano (2 x 10 ml). La muestra se secó al aire hasta masa constante para proporcionar el compuesto del título como un sólido marrón claro (103 g, 72% de rendimiento, 80% de pureza): pf 137­ 138 °C; 1H RMN (400 MHz, CDCh) 510,69 (s, 1H), 7,91 (s, 1H), 1,52 (s, 9H).
Etapa 3: Preparación de (3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)carbamato de terc-butilo (C4): Se equipó un matraz seco de fondo redondo de tres bocas de 2 l con un agitador mecánico, entrada de nitrógeno, termómetro y condensador de reflujo. En este matraz se cargaron 3-yodopiridina (113 g, 551 mmol), (3-cloro-1 H-pirazol-4-il)carbamato de terc-butilo (C3; 100 g, 459 mmol), fosfato de potasio en polvo (195 g, 919 mmol) y cloruro de cobre (3,09 g, 23 mmol). Se añadieron acetonitrilo (1 l) y W1,W2-dimetiletano-1,2-diamina (101 g, 1149 mmol) secuencialmente y la mezcla se calentó a 81 °C durante 4 h. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de un lecho de Celite®. El filtrado se transfirió a un matraz Erlenmeyer de 4 l equipado con un agitador mecánico y se diluyó con agua hasta que el volumen total fue de aproximadamente 4 l. La mezcla se agitó durante 30 min a temperatura ambiente y el sólido resultante se recogió mediante filtración al vacío. El sólido se lavó con agua y se secó en horno durante varios días al vacío a 40 °C hasta un peso constante para dar el compuesto del título como un sólido de color canela (117,8 g, 87% de rendimiento, 80% de pureza): pf 140-143 °C; 1H RMN (400 MHz, CDCh) 58,96 (s, 1H), 8,53 (dd, J = 4,7, 1,2 Hz, 1H), 8,36 (s, 1H), 7,98 (ddd, J = 8,3, 2,7, 1,4 Hz, 1H), 7,38 (dd, J = 8,3, 4,8 Hz, 1H), 6,37 (s, 1H), 1,54 (s, 9H); ESIMSm/z338 ([M-í-Bu]+), 220 ([M-O-í-Bu]-).
Etapa 4: Preparación de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-amina (C5): Se añadió ácido trifluoroacético (TFA; 6,79 ml) a (3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)carbamato de terc-butilo (C4; 2 g, 6,79 mmol) en diclorometano (DCM; 6,79 ml), y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 h. Se añadió tolueno (12 ml) y la mezcla de reacción se concentró al vacío hasta casi sequedad. La mezcla de reacción concentrada se vertió en un embudo de decantación que contenía bicarbonato de sodio acuoso saturado y se extrajo con DCM (3 x 10 ml). Las capas orgánicas combinadas se concentraron para dar el compuesto del título como un sólido blanco (0,954 g, 72%): pf 137,9-139,9 °C; 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 58,84 (d, J = 2,4 Hz, 1H), 8,50 (dd, J = 4,7, 1,4 Hz, 1H), 7,95 (ddd, J = 8,3, 2,7, 1,5 Hz, 1H), 7,52 (s, 1H), 7,37 (ddd, J = 8,4, 4,7, 0,7 Hz, 1H), 3,18 (s, 2H); ESIMSm/z196 ([M+H]+).
Ejemplo 2: Preparación de A/-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)propanamida (Fórmula Uno)
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Etapa 1: Preparación de A/-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-2-(metiltio)propanamida (C7): A una suspensión de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina (C5; 0,1 g, 0,514 mmol) y ácido 2-(metiltio)propanoico (C6; 0,185 g, 1,541 mmol) en DCM (1,713 ml) se añadieron secuencialmente N,N-dimetilpiridin-4-amina (0,220 g, 1,798 mmol) y clorhidrato de N7-((etilimino)metilen)-N3,N3-dimetilpropano-1,3-diamina (0,305 g, 1,593 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 18 h y se concentró. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice (EtOAc al 0-100%/hexanos) dio el compuesto del título como un sólido blanco (116 mg, 72%): pf 129-132 °C; 1H RMN (400 MHz, CDCls) 58,98 (d, J = 2,4 Hz, 1H), 8,63 (s, 1H), 8,58 - 8,53 (m, 1H), 8,03 - 7,96 (m, 1H), 7,43 - 7,37 (m, 1H), 3,59-3,48 (m, 1H), 2,18 (s, 3H), 1,59 (d, J = 7,3 Hz, 3H); ESIMSm/z297 ([M+1]+).
Etapa 2: Preparación de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)propanamida (Fórmula Uno): En un matraz de fondo redondo de 100 ml se cargaron N-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metiltio)propanamida (C7; 882 mg, 2,97 mmol), ácido acético (6,0 ml) y perborato de sodio tetrahidratado (915 mg, 5,94 mmol). La mezcla de reacción se agitó durante la noche en atmósfera inerte en un bloque de calentamiento calentado a 50 °C. A continuación, la mezcla de reacción se vertió en una solución de salmuera y se extrajo con DCM (3 x 20 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. La purificación del residuo resultante por cromatografía en gel de sílice (0-10% de metanol en DCM) dio el compuesto del título como una espuma blanca (734 mg, 74%): 1H RMN (400 MHz, DMSO-afe) 5 10,41 (s, 1H), 9,07 (d,J= 2,7 Hz, 1H), 8,94 (s, 1H), 8,55 (dd,J= 4,7, 1,4 Hz, 1H), 8,23 (ddd, J= 8,4, 2,8, 1,4 Hz, 1H), 7,55 (ddd,J= 8,4, 4,8, 0,7 Hz, 1H), 4,41 (c,J= 7,0 Hz, 1H), 3,07 (s, 3H), 1,57 (d,J= 7,1 Hz, 3H); ESIMSm/z329 ([M+H]+); IR (película fina) 1680 cm-1.
Síntesis de moléculas comparativas
Ejemplo 3: Preparación de 3-cloro-N-metil-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-amina (C9)
Figure imgf000016_0002
Etapa 1: Preparación de (3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)(metil)carbamato de terc-butilo (C8): A una solución de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-ilcarbamato de terc-butilo (C4; 1.0 g, 3,39 mmol) en A/,N-dimetilformamida (16,96 ml) a 0 °C se añadió hidruro de sodio (0,163 g, 4,07 mmol). Después de 30 min, el matraz se calentó a temperatura ambiente y la mezcla de reacción se agitó durante 30 min adicionales. Se añadió yodometano (0,232 ml, 3,73 mmol) al matraz y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 h. La reacción se inactivó mediante la adición de cloruro de amonio saturado. La mezcla de reacción se extrajo dos veces con terc-butil metil éter. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró. La purificación mediante cromatografía en columna de sílice (EtOAc al 0-100%/hexanos) dio el compuesto del título como un aceite amarillo (983 mg, 94%): 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 58,91 (d,J= 2,5 Hz, 1H), 8,64 - 8,48 (m, 1H), 8,01 (d,J= 7,5 Hz, 1H), 7,90 (s, 1H), 7,41 (dd,J= 8,3, 4,8 Hz, 1H), 3,23 (s, 3H), 1,58 - 1,25 (m, 9H); ESIMSm/z309 ([M+H]+); IR (película fina) 1693 cm-1.
Etapa 2: Preparación de 3-cloro-N-metil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina (C9): A 3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il(metil)carbamato de terc-butilo (C8; 1.65 g, 5,34 mmol) en DCM (5,4 ml) se añadió ácido trifluoroacético (TFA; 5,4 ml) y la solución se agitó a temperatura ambiente durante 1 h. Se añadió tolueno y la mezcla de reacción se concentró al vacío hasta casi sequedad. La mezcla de reacción concentrada se vertió en un embudo de decantación que contenía bicarbonato de sodio saturado y la mezcla se extrajo con EtOAc (3 x 20 ml). Los extractos se combinaron, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron a sequedad. El compuesto del título se aisló como un sólido amarillo pálido (0,92 g, 83%): pf 108-118 °C; 1H RMN (400 MHz, CDCls) 58,88 (d,J= 2,4 Hz, 1H), 8,48 (dd,J= 4,7, 1,4 Hz, 1H), 7,96 (ddd,J= 8,3, 2,7, 1,4 Hz, 1H), 7,41 - 7,29 (m, 2H), 2,87 (s, 3H); EIMSm/z208.
Ejemplo 4: Preparación de A-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-A-metil-2-(metilsulfonil)propanamida (ejemplo comparativo 1, también conocido como CE1)
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Etapa 1: Preparación de A-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-A-metil-2-(metiltio)propanamida (C10): A una solución de ácido 2-(metiltio)propanoico (C6; 481 mg, 4,00 mmol) en DCM (6 ml) se añadieron dicloruro de oxalilo (0,384 ml, 4,40 mmol) y una gota de dimetilformamida. Se observó un burbujeo vigoroso y se continuó agitando durante 30 minutos. La mezcla de reacción de cloruro de acilo bruto (C6b) se concentró al vacío hasta casi sequedad. La mezcla de reacción concentrada (C6b) se disolvió en DCM (3 ml) y se añadió lentamente (a lo largo de un periodo de ~5 min) a una solución helada de 3-cloro-A-metil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina (C9; 417 mg, 2 mmol) y N-etil-A-isopropilpropan-2-amina (0,751 ml, 4,40 mmol) en DCM (3 ml). La solución de color naranja intenso resultante se calentó lentamente a temperatura ambiente a lo largo de un periodo de 0,5 horas y se agitó a temperatura ambiente durante 1,5 horas. La mezcla de reacción se inactivó mediante la adición de solución saturada de bicarbonato de sodio. La mezcla de reacción se extrajo con DCM (3 x 10 ml). La purificación del residuo mediante cromatografía en gel de sílice (EtOAc al 0-100%/hexano) dio el compuesto del título como un sólido blanco (495 mg, 76%): pf 128­ 133 °C; 1H RMN (400 MHz, CDCls) 58,94 (d,J= 2,4 Hz, 1H), 8,62 (d,J= 3,8 Hz, 1H), 8,15 (s, 1H), 8,03 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 7,46 (dd,J= 8,3, 4,8 Hz, 1H), 3,34 (c,J= 6,8 Hz, 1H), 3,26 (s, 3H), 2,10 (s, 3H), 1,45 (d,J= 6,9 Hz, 3H); ESIMSm/z311 ([M+1]+).
Etapa 2: Preparación de A-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-A-metil-2-(metilsulfonil)propanamida (ejemplo comparativo 1): En un vial de 20 ml se cargaron secuencialmente A-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1Á-pirazol-4-il)-A-metil-2-(metiltio)propanamida (C10; 306 mg, 0,985 mmol), ácido acético (2 ml) y perborato de sodio tetrahidratado (333 mg, 2,17 mmol). La solución se calentó a 65 °C durante 3 h, se enfrió y se inactivó mediante la adición lenta de solución saturada de bicarbonato de sodio. La solución se extrajo con DCM (3 x 10 ml) y los extractos orgánicos combinados se secaron y se concentraron. La purificación de la mezcla resultante mediante cromatografía en gel de sílice (metanol al 0-10% en DCM) dio el compuesto del título como un sólido blanquecino (221 mg, 62%): 1H RMN (400 MHz, CDCL) 5 8,97 (dd,J= 2,7, 0,7 Hz, 1H), 8,64 (dd,J= 4,7, 1,5 Hz, 1H), 8,22 (s, 1H), 8,00 (ddd,J= 8,4, 2,7, 1,5 Hz, 1H), 7,45 (ddd,J= 8,4, 4,8, 0,8 Hz, 1H), 4,14 - 3,94 (m, 1H), 3,33 (s, 3H), 3,02 (d,J= 0,8 Hz, 3H), 1,65 (d,J= 7,0 Hz, 3H); ESIMSm/z343 ([M+1]+); IR (película fina) 1657 cm-1.
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comparativo 2, también conocido como CE2):
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Ejemplo comparativo 2
Etapa 1: Preparación de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-N-metil-2-(metiltio)acetamida (C12): En un vial de 20 ml se cargaron secuencialmente 3-cloro-N-metil-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-amina (C9; 417 mg, 2 mmol), ácido 2-(metiltio)acético (C11; 318 mg, 3 mmol), clorhidrato de N7-((etilimino)metilen)-N3,W3-dimetilpropano-1,3-diamina (767 mg, 4 mmol), N,N-dimetilpiridin-4-amina (611 mg, 5 mmol) y dicloroetano (6 ml). La solución se agitó a temperatura ambiente durante 18 h y se concentró. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice (EtOAc al 0-100%/hexanos) proporcionó el compuesto del título como un aceite amarillo pálido (517 mg, 83%): 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 58,95 (d,J= 2,5 Hz, 1H), 8,62 (dd,J= 4,8, 1,4 Hz, 1H), 8,13 (s, 1H), 8,04 (ddd,J= 8,3, 2,7, 1,4 Hz, 1H), 7,50 -7,43 (m, 1H), 3,26 (s, 3H), 3,12 (s, 2H), 2,24 (s, 3H);13C RMN (101 MHz, CDCh) 5 170,00, 148,61, 140,15, 140,03, 135,68, 126,56, 126,42, 125,33, 124,15, 37,16, 34,94, 16,22; ESIMSm/z297 ([M+H]+).
Etapa 2: Preparación de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-N-metil-2-(metilsulfonil)acetamida (ejemplo comparativo 2): En un vial de 7 ml se cargaron secuencialmente /V-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-N-metil-2-(metiltio)acetamida (C12; 262 mg, 0,883 mmol), ácido acético (1,5 ml) y perborato de sodio tetrahidratado (299 mg, 1,942 mmol). La mezcla se agitó a 65 °C durante 2 h, después se inactivó mediante la adición de solución saturada de bicarbonato de sodio. La mezcla de reacción se extrajo con DCM (3 x 10 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron y se concentraron. La purificación de la mezcla resultante mediante cromatografía en gel de sílice (metanol al 0-10% en DCM) proporcionó el compuesto del título como un semisólido blanco (192 mg, 62,8%): 1H RMN (500 MHz, CDCl3) 58,97 (d,J= 2,6 Hz, 1H), 8,64 (dd,J= 4,9, 1,3 Hz, 1H), 8,24 (s, 1H), 8,00 (ddd,J= 8,4, 2,8, 1,4 Hz, 1H), 7,45 (dd,J= 8,4, 4,8 Hz, 1H), 3,96 (s, 2H), 3,33 (s, 3H), 3,20 (s, 3H); ESIMSm/z329 ([M+H]+); IR (película fina) 1664 cm-1.
Ejemplo 6: Preparación de /V-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)acetamida (Fórmula Dos, también conocida como CE3/Ejemplo comparativo 3)
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Etapa 1: Preparación de /V-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metiltio)acetamida (C14): A una suspensión de 3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-amina (C5; 1.0 g, 5,14 mmol), N,N-dimetilpiridin-4-amina (628 mg, 5,14 mmol) y ácido 2-(metiltio)acético (C13; 654 mg, 6,17 mmol) en dicloroetano (6 ml) se añadió clorhidrato de N7-((etilimino)metilen)-N3,N3-dimetilpropano-1,3-diamina (1,477 mg, 7,71 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 24 h. La mezcla se diluyó con DCM y se lavó con cloruro de amonio acuoso saturado y salmuera, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró al vacío para dar una goma marrón. La purificación de la goma por cromatografía en gel de sílice (DCM-metanol) dio el compuesto del título como un sólido blanco (1,268 g, 87%): 1H RMN (400 MHz, CDCh) 59,06 - 8,90 (m, 1H), 8,74 (s, 1H), 8,64 (s, 1H), 8,57 - 8,45 (m, 1H), 8,05 - 7,90 (m, 1H), 7,46 - 7,33 (m, 1H), 3,41 (s, 2H), 2,24 (s, 3H); ESIMSm/z283 ([M+H]+).
Etapa 2: Preparación de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)acetamida (Fórmula Dos): A una solución de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metiltio)acetamida (C14; 160 mg, 0,566 mmol) en ácido acético (1,5 ml) se añadió tetrahidrato de perborato de sodio (183 mg, 1,188 mmol). La mezcla de reacción se agitó a 60 °C durante 2 h. La mezcla de reacción se enfrió y después se vertió en una cantidad en exceso de solución saturada de bicarbonato de sodio y se extrajo con DCM. La purificación del residuo resultante por cromatografía en gel de sílice (metanol al 0-10% en DCM) dio el compuesto del título como un sólido blanco (101 mg, 53,9%) y /V-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfinil)acetamida (C15) como un sólido blanco (40 mg, 22,5%).
/V-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)acetamida (Fórmula Dos): 1H RMN (300 MHz, CDCh) ó 8,95 (dd,J= 2,7, 0,8 Hz, 1H), 8,66 (d,J= 0,6 Hz, 1H), 8,53 (dd,J= 4,8, 1,4 Hz, 1H), 8,04 (ddd,J= 8,4, 2,7, 1,4 Hz, 1H), 7,45 (ddd,J= 8,3, 4,8, 0,7 Hz, 1H), 4,23 (c,J= 0,8 Hz, 2H), 3,21 (t,J= 0,8 Hz, 3H); ESIMSm/z315 ([M+H]+); IR (película fina) 1677 cm-1.
N-(3-cloro-1 -(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfinil)acetamida (C15): 1H RMN (300 MHz, CDCh) ó 8,95 (dd, J= 2,7, 0,8 Hz, 1H), 8,65 (d, J= 0,7 Hz, 1H), 8,53 (dd, J= 4,8, 1,4 Hz, 1H), 8,04 (ddd, J= 8,4, 2,7, 1,5 Hz, 1H), 7,45 (ddd, J= 8,4, 4,8, 0,8 Hz, 1H), 3,93 (d,J= 13,9 Hz, 1H), 3,71 (d,J= 13,8 Hz, 1H), 2,80 (s, 3H); ESIMSm/z299 ([M+H]+); IR (película fina) 1673 cm-1.
Ejemplo 7: Preparación de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)acetamida (Fórmula Tres, también conocida como CE4/Ejemplo comparativo 4)
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Etapa 1: Preparación de cloruro de 2-metil-2-(metiltio)propanoílo (C17): Se cargó un matraz de fondo redondo de 100 ml con 2-metil-2-(metiltio)propanoato de etilo (C16; 500 mg, 3,08 mmol), hidróxido de litio hidratado (400 mg, 9,53 mmol), THF (6,0 ml), metanol (2,0 ml) y agua (2,0 ml). La mezcla de reacción se dejó en agitación a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla de reacción se acidificó con HCl 2 normal (N) y se extrajo con EtOAc (3 x 15 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron.
El compuesto del título se puede preparar a partir del ácido anterior como en Liu, Aiping; Ren, Yeguo; Huang, Lu; Pei, Hui; Hu, Zhibin; Lin, Xuemei; Cheng, Sixi; Huang, Mingzhi; Zhu, Xiaoxing; Wei, Tianlong CN 101928271, 2010. Se aisló (sin purificación) como un sólido incoloro (394 mg, 83%): 1H RMN (500 MHz, DMSO-afe) ó 2,05 (s, 3H), 1,39 (s, 6H);13C RMN (126 MHz, DMSO-rá) ó 174,01, 45,08, 24,31, 11,73; IR (película fina) 3394, 1652, 1204, 1040, 1024, 995 cm-1.
Etapa 2: Preparación de N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-metil-2-(metiltio)propanamida (C18): Un matraz de fondo redondo de 50 ml se cargó con cloruro de 2-metil-2-(metiltio)propanoílo de la etapa 1 (C17; 200 mg, 1,310 mmol), 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina (C5; 255 mg, 1,310 mmol) y dicloroetano (6,552 ml). Se añadió N-etil-N-isopropilpropan-2-amina (456 pl, 2,62 mmol) en atmósfera inerte. La mezcla de reacción se dejó en agitación a temperatura ambiente durante 3 horas y se concentró. La reacción se inactivó vertiéndola en una solución de salmuera y la mezcla de reacción se extrajo con DCM (2 x 15 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. La purificación del residuo resultante mediante cromatografía en gel de sílice (EtOAc al 0-80%/hexanos) dio el compuesto del título como un residuo de color naranja claro (191 mg, 46,4%): 1H RMN (400 MHz, DMSO-afe) ó 9,37 (s, 1H), 9,07 (dd,J= 2,8, 0,7 Hz, 1H), 8,78 (s, 1H), 8,55 (dd,J= 4,7, 1,4 Hz, 1H), 8,22 (ddd,J= 8,3, 2,7, 1,4 Hz, 1H), 7,56 (ddd,J= 8,4, 4,8, 0,8 Hz, 1H), 2,10 (s, 3H), 1,53 (s, 6H);13C RMN (126 MHz, DMSO-afe) ó 171,99, 147,05, 138,78, 136,62, 134,86, 125,02, 124,85, 123,72, 119,01, 47,13, 24,99, 11,65; IR 1675, 1484, 1388, 1353, 947, 800, 702 cm-1; ESIMSm/z311 ([M+H]+).
Etapa 3: Preparación de W-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-metil-2-(metilsulfonil)propanamida (Fórmula Tres): Se cargó un vial de 25 ml con N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-metil-2-(metiltio)propanamida (C18; 75 mg, 0,241 mmol), perborato de sodio tetrahidratado (74 mg, 0,483 mmol) y ácido acético (2,0 ml). La mezcla de reacción se agitó en un bloque de calentamiento a 50 °C durante 3 h. La mezcla de reacción se diluyó con agua (7 ml) y se extrajo con DCM (3 x 7 ml). Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. La purificación del residuo resultante mediante cromatografía en gel de sílice (EtOAc al 0-75%/hexanos) proporcionó el compuesto del título como un sólido blanco (47 mg, 56,2%): 1H RMN (400 MHz, DMSO-cfe) 59,50 (s, 1H), 9,07 (d,J= 2,6 Hz, 1H), 8,83 (s, 1H), 8,56 (dd, J= 4,7, 1,4 Hz, 1H), 8,23 (ddd, J= 8,4, 2,8, 1,4 Hz, 1H), 7,68 - 7,49 (m, 1H), 3,10 (s, 3H), 1,66 (s, 6H);13C RMN (101 MHz, DMSO-afe) 5167,92, 148,27, 139,99, 137,59, 135,89, 126,34, 126,09, 124,77, 119,33, 67,49, 36,97, 19,76; IR (película fina) 1678, 1292, 1108, 946, 800, 701 cm-1; ESIMSm/z343 ([M+H]+).
Ensayos biológicos
Se realizaron los siguientes bioensayos contra el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) y la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci), que son buenas especies indicadoras para un amplio abanico de plagas que se alimentan de savia. Los resultados con estas dos especies indicadoras muestran la amplia utilidad de la Fórmula Uno para controlar insectos que se alimentan de savia.
Soluciones de ensayo:
F1, CE1, CE2, CE3, y CE4 (2 mg en cada caso) se disolvieron cada uno en 2 ml de disolvente acetona/metanol (1:1), formando soluciones madre de 1000 ppm para cada molécula de ensayo. Las soluciones madre se diluyeron 5X con Tween® 20 al 0,025% en agua para obtener soluciones de ensayo a 200 ppm para cada molécula de ensayo. Se utilizaron diluciones 4X subsiguientes, en agua que contiene Tween® 20 al 0,025% y acetona/metanol (1:1) al 10%, para generar las concentraciones deseadas para las respuestas a la dosis. Se utilizó un mínimo de 5 concentraciones de cada molécula de ensayo para cada ensayo.
Bioensayo 1: Pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae, MYZUPE) ("GPA").
El GPA es la plaga de áfidos más importante de los melocotoneros, y provoca disminución del crecimiento, marchitamiento de las hojas y la muerte de varios tejidos. También es perjudicial porque actúa como vector para el transporte de virus de plantas, tales como el virus Y de la patata y el virus del enrollado de la hoja de patata, a los miembros de la familia de las solanáceas/patatas (familia Solanaceae), y varios virus del mosaico a muchos otros cultivos alimentarios. El GPA ataca plantas tales como brócoli, bardana, repollo, zanahoria, coliflor, daikon, berenjena, judías verdes, lechuga, macadamia, papaya, pimientos, batatas, tomates, berros y calabacines, entre otros cultivos. El GPA también ataca muchos cultivos ornamentales tales como el clavel, el crisantemo, el repollo blanco en flor, la nochebuena y las rosas. El GPA ha desarrollado resistencia a muchos plaguicidas. Es una plaga que actualmente tiene el tercer mayor número de casos notificados de resistencia a insectos (Sparks et al.). En consecuencia, debido a los factores anteriores, el control de esta plaga es importante. Además, las moléculas que controlan esta plaga (GPA), que es conocida como plaga que se alimenta de savia, son útiles para controlar otras plagas que se alimentan de la savia de las plantas.
Las soluciones de ensayo de Fórmula Uno y los ejemplos comparativos, preparadas tal como se ha descrito anteriormente, se sometieron a ensayo frente a GPA utilizando el procedimiento siguiente.
Como sustrato de ensayo se usaron plántulas de repollo cultivadas en macetas de 3 pulgadas, con 2-3 hojas verdaderas pequeñas (3-5 cm). Las plántulas se infestaron con 20-50 GPA (estadios de ninfa y adulto sin alas) un día antes de la aplicación química. Para cada tratamiento se utilizaron cuatro macetas con plántulas individuales. Se usó un pulverizador de tipo aspirador manual para pulverizar una solución a ambos lados de las hojas de repollo hasta que esta escurrió. Las plantas de referencia (control de disolvente) se pulverizaron solo con el diluyente (Tween® 20 al 0,025% y acetona/metanol (1:1) al 10% en agua). Las plantas tratadas se mantuvieron en una sala de mantenimiento durante tres días a aproximadamente 25 °C y humedad relativa (HR) ambiental antes de la calificación. La evaluación se realizó contando el número de pulgones vivos por planta con un microscopio tres días después del tratamiento. El porcentaje de control se midió utilizando la fórmula de corrección de Abbott (W. S. Abbott, "Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide" J. Econ. Entomol. 18 (1925), páginas 265-267) de la forma siguiente:
% de control corregido = 100 * (X - Y) / X
en la que X = N° de pulgones vivos en plantas de control con disolvente e Y = N° de pulgones vivos en plantas tratadas. Los resultados se proporcionan en la tabla 2 siguiente.
Bioensayo 2: Mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci, BEMITA) ("SPW").
La mosca blanca de la batata es una de las principales plagas destructivas del algodón. También es una plaga grave para muchos cultivos de hortalizas, tales como melones, coles, tomates y lechugas arrepolladas, así como plantas ornamentales. La SPW causa daños tanto por alimentación directa como por transmisión de virus. La SPW es un insecto que se alimenta de savia, y su alimentación elimina los nutrientes de la planta. Esto puede tener como consecuencia un retraso en el crecimiento, desfoliación, rendimientos reducidos y desprendimiento de cápsulas en el algodón. La SPW produce grandes cantidades de melaza, que favorece el crecimiento de fumagina en las hojas de las plantas. La SPW también es un vector para virus, tal como el virus del rizado de la hoja del algodón y el virus del enrollamiento de la hoja amarilla del tomate.
Las soluciones de ensayo de Fórmula Uno y los ejemplos comparativos, preparadas tal como se ha descrito anteriormente, se sometieron a ensayo frente a SPW utilizando el procedimiento siguiente.
Se usaron como sustrato de ensayo plántulas de algodón cultivadas en macetas de 3 pulgadas, podadas de modo que solo quedara una hoja verdadera. Se permitió que B. tabaci adultas colonizaran estas plantas y pusieran huevos durante 24 horas, después de lo cual se retiraron todos los adultos de las plantas usando aire comprimido. Se supervisó el desarrollo de huevos en las plantas y, cuando la emergencia de las orugas se encontraba en progreso (emergencia > 25% según el examen visual con un microscopio), las plantas se pulverizaron con las soluciones de ensayo y los procedimientos descritos anteriormente para el pulgón verde del melocotonero (GPA). Las plantas tratadas se mantuvieron en una sala de mantenimiento a aproximadamente 25 °C y humedad relativa (HR) ambiental antes de la calificación. La evaluación se realizó contando el número de ninfas desarrolladas de instar 2-3 por planta con un microscopio 7-9 días después del tratamiento. El porcentaje de control se midió utilizando la fórmula de corrección de Abbott (W. S. Abbott, "Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide" J. Econ. Entomol. 18 (1925), páginas 265-267) de la forma siguiente:
% de control corregido = 100 * (X - Y) / X
en la que X = N° de ninfas vivas en plantas de control con disolvente e Y = N° de ninfas vivas en plantas tratadas. Los resultados se proporcionan en la tabla 2 siguiente.
Análisis de bioensayos
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En la tabla 2, se muestran los resultados del bioensayo para F1, CE1, CE2, CE3, y CE4. La columna N° muestra el número de réplicas de cada bioensayo realizado. La CL50 media indica partes por millón. La columna % muestra el porcentaje de aumento en la CL50 media requerido. Por ejemplo, en los bioensayos de Myzus persicae, comparando CE4 a F1, el porcentaje de aumento es ((2,17-0,07)/0,07)*100 = 3000%, lo que significa que se necesita mucho más CE4 en comparación con F1 para lograr el mismo efecto.
A la luz de los bioensayos anteriores, el % promedio de todos los bioensayos es ((15+331 421 100+314+643+(-29)+3000)/8) que es aproximadamente el 599%. Esto indica que en promedio se requiere aproximadamente el 599% más plaguicida para que sea tan eficaz como F1. Esto es inesperado considerando las moléculas sometidas a ensayo.
Sales de adición de ácido, derivados de sal, solvatos, derivados de éster, polimorfos, isótopos y radionúclidos aceptables en agricultura
La Fórmula Uno se puede formular en sales de adición de ácido aceptables en agricultura. A modo de ejemplo no limitante, una función amina puede formar sales con los ácidos clorhídrico, bromhídrico, sulfúrico, fosfórico, acético, benzoico, cítrico, malónico, salicílico, málico, fumárico, oxálico, succínico, tartárico, láctico, glucónico, ascórbico, maleico, aspártico, bencenosulfónico, metanosulfónico, etanosulfónico, hidroxil-metanosulfónico e hidroxietanosulfónico.
La Fórmula Uno se puede formular en derivados de sal. A modo de ejemplo no limitante, se puede preparar un derivado de sal poniendo en contacto una base libre con una cantidad suficiente del ácido deseado para producir una sal. Una base libre puede regenerarse tratando la sal con una solución de base acuosa diluida adecuada tal como hidróxido de sodio, carbonato de potasio, amoniaco y bicarbonato de sodio acuosos diluidos. Como ejemplo, en muchos casos, un plaguicida como el 2,4-D se vuelve más soluble en agua al convertirlo en su sal de dimetilamina.
La Fórmula Uno puede formularse en complejos estables con un disolvente, de modo que el complejo permanezca intacto después de eliminar el disolvente no complejado. Estos complejos a menudo se denominan "solvatos". Sin embargo, es particularmente deseable formar hidratos estables con agua como disolvente.
La Fórmula Uno puede prepararse como diversos polimorfos de cristales. El polimorfismo es importante en el desarrollo de productos agroquímicos, ya que polimorfos cristalinos o estructuras diferentes de la misma molécula pueden tener propiedades físicas y comportamientos biológicos muy diferentes.
La Fórmula Uno puede prepararse con diferentes isótopos. De particular importancia son las moléculas que poseen 2H (también conocido como deuterio) o 3H (también conocido como tritio) en lugar de 1H. La Fórmula Uno puede prepararse con diferentes radionúclidos. De particular importancia son las moléculas que poseen 14C (también conocido como radiocarbono). La Fórmula Uno que posee deuterio, tritio o 14C se puede utilizar en estudios biológicos que permiten el rastreo en procesos químicos y fisiológicos y estudios de semivida, así como estudios de MoA.
Combinaciones
En otra forma de realización de la presente invención, la Fórmula Uno se puede utilizar en combinación (tal como, por ejemplo, en una mezcla de composición o una aplicación simultánea o secuencial) con uno o más principios activos.
En otra forma de realización de la presente invención, la Fórmula Uno se puede utilizar en combinación (tal como en una mezcla de composiciones o en una aplicación simultánea o secuencial) con uno o más principios activos, cada uno de los cuales tiene un MoA que es igual, similar o, preferentemente, diferente del MoA de la Fórmula Uno.
En otra forma de realización, la Fórmula Uno se puede utilizar en combinación (tal como en una mezcla de composiciones o una aplicación simultánea o secuencial) con una o más moléculas que tienen propiedades acaricidas, algicidas, avicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, molusquicidas, nematicidas, rodenticidas y/o viricidas.
En otra forma de realización, la Fórmula Uno se puede utilizar en combinación (tal como en una mezcla de composiciones o una aplicación simultánea o secuencial) con una o más moléculas que son antialimentadores, repelentes de aves, quimioesterilizantes, protectores de herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, repelentes de mamíferos, disruptores del apareamiento, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, estimulantes o promotores de la salud de las plantas, inhibidores de la nitrificación y/o sinergistas.
En otra forma de realización, la Fórmula Uno también se puede utilizar en combinación (tal como en una mezcla de composiciones o una aplicación simultánea o secuencial) con uno o más bioplaguicidas.
En otra forma de realización, en una composición plaguicida se pueden utilizar combinaciones de Fórmula Uno y un principio activo en una amplia diversidad de relaciones en peso. Por ejemplo, en una mezcla de dos componentes, como relación en peso de Fórmula Uno con respecto a un principio activo se pueden utilizar las relaciones en peso de la tabla 3. Sin embargo, en general, se prefieren relaciones en peso inferiores a aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10.
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Las relaciones en peso de una molécula de Fórmula Uno con respecto a un principio activo también se pueden representar como X:Y; en la que X son las partes en peso de Fórmula Uno e Y son las partes en peso del principio activo. El intervalo numérico de las partes en peso para X es 0 < X < 100 y para las partes en peso de Y es 0 < Y < 100 y se muestra gráficamente en la tabla 4. A modo de ejemplo no limitante, la relación en peso de Fórmula Uno con respecto a un principio activo puede ser 20:1.
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Los intervalos de relaciones en peso de Fórmula Uno con respecto a un principio activo pueden representarse como X i: Y i a X2 : Y 2, en las que X y Y se definen como anteriormente.
En una forma de realización, el intervalo de relaciones en peso puede ser Xi:Y i a X2: Y2, en las que Xi > Yi y X2 < Y2. A modo de ejemplo no limitante, el intervalo de una relación en peso de Fórmula Uno con respecto a un principio activo puede encontrarse entre 3:1 y 1:3, incluidos los puntos finales.
En otra forma de realización, el intervalo de relaciones en peso puede ser X 1.Y1 a X2.Y2, en las que Xi > Yi y X2 > Y2. A modo de ejemplo no limitante, el intervalo de una relación en peso de Fórmula Uno con respecto a un principio activo puede encontrarse entre 15:1 y 3:1, incluidos los puntos finales.
En otra forma de realización, el intervalo de relaciones en peso puede ser Xi:Y i a X2.Y2, en las que Xi < Yi y X2 < Y2. A modo de ejemplo no limitante, el intervalo de proporciones en peso de Fórmula Uno con respecto a un principio activo puede encontrarse entre aproximadamente 1:3 y aproximadamente 1:20, incluidos los puntos finales.
Formulaciones
Un plaguicida a menudo no es adecuado para su aplicación en su forma pura. Por lo general, es necesario añadir otras sustancias para que el plaguicida pueda utilizarse en la concentración requerida y en la forma adecuada, lo que permite facilidad de aplicación, de manejo, de transporte, de almacenamiento y una máxima actividad plaguicida. Por lo tanto, los plaguicidas se formulan en, por ejemplo, cebos, emulsiones concentradas, polvos, concentrados emulsionables, fumigantes, geles, gránulos, microencapsulaciones, tratamientos de semillas, concentrados de suspensión, suspoemulsiones, comprimidos, líquidos solubles en agua, gránulos dispersables en agua o fluidos secos, polvos humectables y soluciones de volumen ultra bajo.
Los plaguicidas se aplican con mayor frecuencia como suspensiones o emulsiones acuosas preparadas a partir de formulaciones concentradas de dichos plaguicidas. Dichas formulaciones solubles en agua, suspendibles en agua o emulsionables pueden ser sólidos normalmente conocidos como polvos humectables, gránulos dispersables en agua, líquidos normalmente conocidos como concentrados emulsionables o suspensiones acuosas. Los polvos humectables, que pueden compactarse para formar gránulos dispersables en agua, comprenden una mezcla íntima del plaguicida, un vehículo y tensioactivos. La concentración del plaguicida es normalmente del 10% al 90% en peso. El vehículo se selecciona habitualmente de entre las arcillas de atapulgita, las arcillas de montmorillonita, las tierras de diatomeas o los silicatos purificados. Los tensioactivos eficaces, que comprenden desde aproximadamente el 0,5% hasta aproximadamente el 10% del polvo humectable, se encuentran entre ligninas sulfonadas, naftalenosulfonatos condensados, naftalenosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos y tensioactivos no iónicos, tales como los aductos de óxido de etileno de alquilfenoles.
Los concentrados emulsionables de plaguicidas comprenden una concentración conveniente de un plaguicida, tal como de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 gramos por litro de líquido disuelto en un vehículo que es un disolvente miscible en agua o una mezcla de disolvente orgánico inmiscible en agua y emulsionantes. Los disolventes orgánicos útiles incluyen compuestos aromáticos, especialmente xilenos y fracciones de petróleo, especialmente las porciones naftalénicas y olefínicas de alto punto de ebullición del petróleo tales como nafta aromática pesada. También se pueden utilizar otros disolventes orgánicos, tales como los disolventes terpénicos que incluyen derivados de colofonia, cetonas alifáticas tales como ciclohexanona y alcoholes complejos tales como 2-etoxietanol. Los emulsionantes adecuados para concentrados emulsionables se seleccionan de entre tensioactivos aniónicos y no iónicos convencionales.
Las suspensiones acuosas comprenden suspensiones de plaguicidas insolubles en agua dispersados en un vehículo acuoso a una concentración en el intervalo de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 50% en peso. Las suspensiones se preparan triturando finamente el plaguicida y mezclándolo vigorosamente con un vehículo compuesto por agua y tensioactivos. También se pueden añadir ingredientes tales como sales inorgánicas y gomas naturales o sintéticas para aumentar la densidad y la viscosidad del vehículo acuoso. A menudo es más eficaz triturar y mezclar el plaguicida al mismo tiempo preparando la mezcla acuosa y homogeneizándola en un aparato tal como un molino de arena, un molino de bolas o un homogeneizador de tipo pistón. El plaguicida en suspensión puede estar microencapsulado en polímero plástico.
Las dispersiones oleosas (OD) comprenden suspensiones de plaguicidas insolubles en disolventes orgánicos finamente dispersados en una mezcla de disolvente orgánico y emulsionantes a una concentración en el intervalo de aproximadamente el 2% a aproximadamente el 50% en peso. Pueden disolverse uno o más plaguicidas en el disolvente orgánico. Los disolventes orgánicos útiles incluyen compuestos aromáticos, especialmente xilenos y fracciones de petróleo, especialmente las porciones naftalénicas y olefínicas de alto punto de ebullición del petróleo tales como nafta aromática pesada. Otros disolventes pueden incluir aceites vegetales, aceites de semillas y ésteres de aceites vegetales y de semillas. Los emulsionantes adecuados para las dispersiones en aceite se seleccionan de entre tensioactivos aniónicos y no iónicos convencionales. Se añaden espesantes o agentes gelificantes en la formulación de dispersiones oleosas para modificar la reología o las propiedades de flujo del líquido y para evitar la separación y la sedimentación de las partículas o gotas dispersadas.
Los plaguicidas también se pueden aplicar como composiciones granulares que son particularmente útiles para aplicaciones al suelo. Las composiciones granulares normalmente contienen de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 10% en peso del plaguicida, dispersado en un vehículo que comprende arcilla o una sustancia similar. Dichas composiciones normalmente se preparan disolviendo el plaguicida en un disolvente adecuado y aplicándolo a un vehículo granular, que se ha conformado previamente al tamaño de partícula apropiado, en el intervalo de aproximadamente 0,5 mm a aproximadamente 3 mm. Dichas composiciones también se pueden formular preparando una masa o pasta del vehículo y la molécula, y después triturándola y secándola para obtener el tamaño de partícula granular deseado. Otra forma de gránulos es un gránulo emulsionable en agua (EG). Es una formulación que consiste en gránulos para su aplicación como una emulsión convencional de aceite en agua del o de los principios activos, ya sea solubilizados o diluidos en un disolvente orgánico, después de su disgregación y su disolución en agua. Los gránulos emulsionables en agua comprenden uno o varios principios activos, ya sea solubilizados o diluidos en un disolvente orgánico adecuado que se absorbe en una cubierta polimérica soluble en agua o algún otro tipo de matriz soluble o insoluble.
Los polvos que contienen un plaguicida se preparan mezclando íntimamente el plaguicida en forma de polvo con un vehículo agrícola en polvo adecuado, tal como arcilla de caolín, roca volcánica molida y similares. Los polvos pueden contener adecuadamente de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 10% del plaguicida. Los polvos se pueden aplicar como desinfectante de semillas o como una aplicación de follaje con una máquina sopladora de polvo.
Es igualmente práctico aplicar un plaguicida en forma de solución en un disolvente orgánico apropiado, generalmente aceite de petróleo, tal como los aceites en forma de pulverización, que se usan ampliamente en química agrícola.
Los plaguicidas también se pueden aplicar en forma de una composición de aerosol. En dichas composiciones, el plaguicida se disuelve o se dispersa en un vehículo, que es una mezcla propulsora generadora de presión. La composición de aerosol se envasa en un recipiente desde el que se dispensa la mezcla a través de una válvula atomizadora.
Los cebos con plaguicidas se forman cuando el plaguicida se mezcla con alimentos, un atrayente o ambos. Cuando las plagas ingieren el cebo, también consumen el plaguicida. Los cebos pueden adoptar la forma de gránulos, geles, polvos fluidos, líquidos o sólidos. Los cebos pueden utilizarse en refugios de plagas.
Los fumigantes son plaguicidas que tienen una presión de vapor relativamente alta y, por lo tanto, pueden existir en forma gaseosa en concentraciones suficientes para matar plagas en el suelo o en espacios cerrados. La toxicidad del fumigante es proporcional a su concentración y al tiempo de exposición. Se caracterizan por una buena capacidad de difusión y actúan penetrando en el sistema respiratorio de la plaga o absorbiéndose a través de la cutícula de la plaga. Los fumigantes se aplican para controlar plagas de productos almacenados bajo láminas a prueba de gas, en habitaciones o edificios sellados a gases, o en cámaras especiales.
Los plaguicidas se pueden microencapsular suspendiendo las partículas o gotas de plaguicida en polímeros de diversos tipos. Alterando la química del polímero o cambiando los factores en el procesamiento, se pueden formar microcápsulas de diversos tamaños, solubilidad, espesores de pared y grados de penetrabilidad. Estos factores gobiernan la velocidad con la que se libera el principio activo que contienen, lo que a su vez afecta el rendimiento residual, la velocidad de acción y el olor del producto. Las microcápsulas pueden formularse como concentrados de suspensión o gránulos dispersables en agua.
Los concentrados de solución oleosa se preparan disolviendo el plaguicida en un disolvente que mantendrá el plaguicida en solución. Las soluciones oleosas de un plaguicida suelen proporcionar una destrucción y eliminación de plagas más rápida que otras formulaciones debido a que los propios disolventes tienen acción plaguicida y la disolución de la cubierta cerosa del tegumento aumenta la velocidad de absorción del plaguicida. Otras ventajas de las soluciones oleosas incluyen una mejor estabilidad en almacenamiento, una mejor penetración en las grietas y una mejor adhesión a las superficies grasosas.
Otra forma de realización es una emulsión de aceite en agua, en la que la emulsión comprende glóbulos oleosos provistos cada uno de un revestimiento de cristal líquido laminar y están dispersados en una fase acuosa, en la que cada glóbulo oleoso comprende al menos una molécula que es activa en agricultura, y está recubierta individualmente con una capa monolaminar u oligolaminar que comprende: (1) al menos un agente tensioactivo lipófilo no iónico, (2) al menos un agente tensioactivo hidrófilo no iónico y (3) al menos un agente tensioactivo iónico, en la que los glóbulos tienen un diámetro medio de partícula inferior a 800 nanómetros.
Otros componentes de la formulación
Generalmente, cuando se utiliza la Fórmula Uno en una formulación, dicha formulación también puede contener otros componentes. Estos componentes incluyen, pero sin limitación (esta es una lista no exhaustiva y no excluyente), humectantes, dispersantes, adhesivos, penetrantes, tampones, agentes secuestrantes, agentes de reducción de la deriva, agentes de compatibilidad, agentes antiespumantes, agentes de limpieza y emulsionantes. A continuación se describen algunos componentes.
Un agente humectante es una sustancia que cuando se añade a un líquido aumenta el poder de dispersión o penetración del líquido al reducir la tensión interfacial entre el líquido y la superficie sobre la que este se extiende. Los agentes humectantes se utilizan para dos funciones principales en las formulaciones agroquímicas: durante el procesamiento y la fabricación para aumentar la tasa de humectación de los polvos en agua para producir concentrados para líquidos solubles o concentrados de suspensión; y durante el mezclado de un producto con agua en un tanque de pulverización para reducir el tiempo de humectación de los polvos humectables y mejorar la penetración del agua en los gránulos dispersables en agua. Ejemplos de agentes humectantes que se utilizan en formulaciones de polvo humectable, concentrado de suspensión y gránulos dispersables en agua son: laurilsulfato de sodio, dioctilsulfosuccinato de sodio, etoxilatos de alquilfenoles y etoxilatos de alcoholes alifáticos.
Un agente dispersante es una sustancia que se adsorbe sobre la superficie de las partículas, ayuda a preservar el estado de dispersión de las partículas y evita que se vuelvan a agregar. Los agentes dispersantes se añaden a las formulaciones agroquímicas para facilitar la dispersión y la suspensión durante la fabricación y para garantizar que las partículas se vuelvan a dispersar en el agua en un tanque de pulverización. Se utilizan ampliamente en polvos humectables, concentrados de suspensión y gránulos dispersables en agua. Los tensioactivos que se utilizan como agentes dispersantes tienen la capacidad de adsorberse intensamente sobre la superficie de una partícula y proporcionar una barrera estérica o cargada contra la reagregación de partículas. Los tensioactivos más utilizados son aniónicos, no iónicos o mezclas de los dos tipos. Para formulaciones de polvo humectable, los agentes dispersantes más comunes son los lignosulfonatos de sodio. Para los concentrados de suspensión, se obtiene una muy buena adsorción y estabilización utilizando polielectrolitos, tales como los condensados de naftaleno-sulfonato de sodioformaldehído. También se utilizan ésteres de fosfato de etoxilato de triestirilfenol. Los tensioactivos no iónicos, tales como los condensados de óxido de alquilariletileno y los copolímeros de bloque EO-PO, a veces se combinan con tensioactivos aniónicos como agentes dispersantes para concentrados de suspensión. En los últimos años, se han desarrollado nuevos tipos de tensioactivos poliméricos de muy alto peso molecular como agentes dispersantes. Estos tienen "cadenas principales" hidrófobas muy largas y una gran cantidad de cadenas de óxido de etileno que forman los "dientes" de un tensioactivo "peine". Estos polímeros de alto peso molecular pueden proporcionar muy buena estabilidad a largo plazo a los concentrados de suspensión, dado que las cadenas principales hidrófobas tienen muchos puntos de anclaje en las superficies de las partículas. Ejemplos de agentes dispersantes utilizados en formulaciones agroquímicas son: lignosulfonatos de sodio, condensados de naftaleno-sulfonato de sodioformaldehído, ésteres de fosfato de etoxilato de triestirilfenol, etoxilatos de alcohol alifático, etoxilatos de alquilo, copolímeros de bloque EO-PO y copolímeros de injerto.
Un agente emulsionante es una sustancia que estabiliza una suspensión de gotas de una fase líquida en otra fase líquida. Sin el agente emulsionante, los dos líquidos se separarían en dos fases líquidas inmiscibles. Las combinaciones de emulsionantes más comúnmente utilizadas contienen un alquilfenol o un alcohol alifático con doce o más unidades de óxido de etileno y la sal de calcio soluble en aceite del ácido dodecilbencenosulfónico. Un intervalo de valores de equilibrio hidrófilo-lipófilo ("HLB") de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 proporcionará normalmente emulsiones muy estables. A veces, la estabilidad de la emulsión se puede mejorar mediante la adición de una pequeña cantidad de un tensioactivo de copolímero de bloque EO-PO.
Un agente solubilizante es un tensioactivo que formará micelas en agua a concentraciones superiores a la concentración crítica de micelas. Después, las micelas pueden disolver o solubilizar materiales insolubles en agua dentro de la parte hidrófoba de la micela. Los tipos de tensioactivos que se suelen utilizar para la solubilización son tensioactivos no iónicos, monooleatos de sorbitán, etoxilatos de monooleato de sorbitán y ésteres de oleato de metilo.
A veces se utilizan tensioactivos, ya sea solos o con otros aditivos, tales como aceites minerales o vegetales, como adyuvantes para mezclas de tanque de pulverización para mejorar el rendimiento biológico del plaguicida en la diana. Los tipos de tensioactivos utilizados para la mejora biológica dependen generalmente de la naturaleza y el modo de acción del plaguicida. Sin embargo, a menudo son tensioactivos no iónicos tales como: etoxilatos de alquilo, etoxilatos de alcoholes alifáticos lineales y etoxilatos de aminas alifáticas.
Un vehículo o diluyente en una formulación agrícola es un material que se añade al plaguicida para dar un producto con la concentración requerida. Los vehículos suelen ser materiales con alta capacidad de absorción, mientras que los diluyentes suelen ser materiales con baja capacidad de absorción. Los vehículos y diluyentes se utilizan en la formulación de polvos, polvos humectables, gránulos y gránulos dispersables en agua.
Los disolventes orgánicos se utilizan principalmente en la formulación de concentrados emulsionables, emulsiones de aceite en agua, suspoemulsiones, dispersiones oleosas y formulaciones de volumen ultra bajo y, en menor medida, formulaciones granulares. A veces se utilizan mezclas de disolventes. Los primeros grupos principales de disolventes son aceites parafínicos alifáticos tales como queroseno o parafinas refinadas. El segundo grupo principal (y el más común) comprende los disolventes aromáticos tales como el xileno y las fracciones de mayor peso molecular de disolventes aromáticos C9 y C10. Los hidrocarburos clorados son útiles como codisolventes para evitar la cristalización de plaguicidas cuando la formulación se emulsiona en agua. Los alcoholes se utilizan a veces como codisolventes para aumentar el poder disolvente. Otros disolventes pueden incluir aceites vegetales, aceites de semillas y ésteres de aceites vegetales y de semillas.
Los espesantes o agentes gelificantes se utilizan principalmente en la formulación de concentrados de suspensión, dispersiones oleosas, emulsiones y suspoemulsiones para modificar la reología o las propiedades de fluidez del líquido y para evitar la separación y la sedimentación de las partículas o las gotas dispersadas. Los agentes espesantes, gelificantes y antisedimentación generalmente se dividen en dos categorías, a saber, partículas insolubles en agua y polímeros solubles en agua. Es posible producir formulaciones de concentrados de suspensión y dispersión oleosa utilizando arcillas y sílices. Los ejemplos de estos tipos de materiales incluyen, pero sin limitación, montmorillonita, bentonita, silicato de aluminio y magnesio y atapulgita. Los polisacáridos solubles en agua en concentrados de suspensión basados en agua se han utilizado como agentes espesantes-gelificantes durante muchos años. Los tipos de polisacáridos más utilizados son extractos naturales de semillas y algas o son derivados sintéticos de celulosa. Los ejemplos de estos tipos de materiales incluyen, pero sin limitación, goma guar, goma de algarrobo, carragenina, alginatos, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica (SCMC) e hidroxietilcelulosa (HEC). Otros tipos de agentes antisedimentación se basan en almidones modificados, poliacrilatos, poli(alcohol vinílico) y poli(óxido de etileno). Otro buen agente antisedimentación es la goma xantana.
Los microorganismos pueden causar el deterioro de los productos formulados. Por lo tanto, los agentes conservantes se utilizan para eliminar o reducir su efecto. Los ejemplos de dichos agentes incluyen, pero sin limitación: ácido propiónico y su sal de sodio, ácido sórbico y sus sales de sodio o potasio, ácido benzoico y su sal de sodio, sal de sodio del ácido p-hidroxibenzoico, p-hidroxibenzoato de metilo y 1,2-bencisotiazolin-3-ona (BIT).
La presencia de tensioactivos a menudo provoca que las formulaciones a base de agua formen espuma durante las operaciones de mezclado en la producción y en la aplicación a través de un tanque de pulverización. Con el fin de reducir la tendencia a la formación de espuma, a menudo se añaden agentes antiespumantes durante la etapa de producción o antes del llenado de las botellas. En general, hay dos tipos de agentes antiespumantes, a saber, siliconas y agentes que no son siliconas. Las siliconas suelen ser emulsiones acuosas de dimetil-polisiloxano, mientras que los agentes antiespumantes que no son siliconas son aceites insolubles en agua, tales como octanol y nonanol, o sílice. En ambos casos, la función del agente antiespumante es desplazar el tensioactivo de la interfase aire-agua.
Los agentes "verdes" (por ejemplo, adyuvantes, tensioactivos, disolventes) pueden reducir la huella ambiental general de las formulaciones para la protección de cultivos. Los agentes verdes son biodegradables y generalmente se derivan de fuentes naturales y/o sostenibles, por ejemplo fuentes vegetales y animales. Los ejemplos específicos son: aceites vegetales, aceites de semillas y ésteres de los mismos, también poliglucósidos de alquilo alcoxilados.
Aplicaciones
La Fórmula Uno se puede aplicar a cualquier lugar. Los lugares particulares para aplicar dichas moléculas incluyen lugares en los que se está cultivando o se va a plantar la semilla de alfalfa, almendras, manzanas, cebada, alubias, canola, maíz, algodón, crucíferas, flores, especies forrajeras (raigrás, pasto del Sudán, festuca alta, espiguilla y trébol), frutas, lechuga, avena, cultivos de semillas oleaginosas, naranjas, cacahuetes, peras, pimientos, patatas, arroz, sorgo, soja, fresas, caña de azúcar, remolacha azucarera, girasoles, tabaco, tomates, trigo (por ejemplo, trigo rojo duro de invierno, trigo blando rojo de invierno, trigo blanco de invierno, trigo rojo duro de primavera y trigo duro de primavera) y otros cultivos valiosos.
La Fórmula Uno también se puede aplicar donde se cultivan plantas, tales como cultivos, y donde hay niveles bajos (incluso sin presencia real) de plagas que pueden dañar comercialmente dichas plantas. La aplicación de dichas moléculas en dicho lugar beneficia a las plantas que se cultivan en dicho lugar. Dichos beneficios pueden incluir, entre otros: ayudar a la planta a desarrollar un mejor sistema de raíces; ayudar a la planta a resistir mejor las condiciones de crecimiento estresantes; mejorar la salud de la planta; mejorar el rendimiento de la planta (por ejemplo, mayor biomasa y/o mayor contenido de ingredientes valiosos); mejorar el vigor de una planta (por ejemplo, un mejor crecimiento de la planta y/o hojas más verdes); mejorar la calidad de una planta (por ejemplo, mejorar el contenido o la composición de determinados ingredientes); y mejorar la tolerancia al estrés abiótico y/o biótico de la planta.
La Fórmula Uno se puede aplicar con sulfato de amonio cuando se cultivan diversas plantas, ya que esto puede proporcionar beneficios adicionales.
La Fórmula Uno se puede aplicar sobre, dentro o alrededor de plantas modificadas genéticamente para que expresen rasgos especializados, tales como Bacillus thuringiensis (por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1 Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), otras toxinas insecticidas, o aquellas que expresan tolerancia a herbicidas, o aquellas con genes extraños "apilados" que expresan toxinas insecticidas, tolerancia a herbicidas, mejora de la nutrición o cualquier otro rasgo beneficioso.
La Fórmula Uno se puede aplicar a las porciones foliares y/o fructíferas de las plantas para controlar plagas. O dichas moléculas entrarán en contacto directo con la plaga, o la plaga consumirá dichas moléculas al ingerir la planta o al extraer savia u otros nutrientes de la planta.
La Fórmula Uno también se puede aplicar al suelo y, cuando se aplica de esta forma, se pueden controlar las plagas que se alimentan de raíces y tallos. Las raíces pueden absorber dichas moléculas, llevándolas así a las porciones foliares de la planta para controlar las plagas masticadoras y que se alimentan de savia por encima del suelo.
Puede utilizarse el movimiento sistémico de plaguicidas en plantas para controlar plagas en una porción de la planta aplicando (por ejemplo, pulverizando un lugar) una molécula de Fórmula Uno a una porción diferente de la planta. Por ejemplo, el control de los insectos que se alimentan de las hojas puede lograrse mediante riego por goteo o aplicación en surcos, tratando el suelo mediante, por ejemplo, empapamiento del suelo, antes o después de la siembra, o tratando las semillas de una planta antes de sembrarlas.
La Fórmula Uno se puede usar con cebos. Generalmente, en la utilización con cebos, los cebos se disponen en el suelo donde, por ejemplo, las termitas pueden entrar en contacto con el cebo y/o ser atraídas por el mismo. Los cebos también se pueden aplicar a la superficie de un edificio (superficie horizontal, vertical o inclinada) donde, por ejemplo, hormigas, termitas, cucarachas y moscas pueden entrar en contacto con el cebo y/o ser atraídas por el mismo.
La Fórmula Uno puede encapsularse en el interior, o disponerse en, la superficie de una cápsula. El tamaño de las cápsulas puede variar desde el tamaño de nanómetros (aproximadamente 100-900 nanómetros de diámetro) hasta el tamaño de micrómetros (aproximadamente 10-900 micrómetros de diámetro).
La Fórmula Uno puede aplicarse a huevos de plagas. Debido a la capacidad única de los huevos de algunas plagas para resistir determinados plaguicidas, pueden ser deseables aplicaciones repetidas de dichas moléculas para controlar las larvas recién emergidas.
La Fórmula Uno se puede aplicar como tratamiento de semillas. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todo tipo de semillas, incluidas aquellas de las que germinarán plantas modificadas genéticamente para que expresen rasgos especializados. Los ejemplos representativos incluyen aquellas que expresan proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados, tales como BaciHus thuringiensis u otras toxinas insecticidas, aquellas que expresan tolerancia a herbicidas, tales como semillas "Roundup Ready", o aquellas con genes extraños "apilados" que expresan toxinas insecticidas, tolerancia a herbicidas, mejora de la nutrición, tolerancia a la sequía o cualquier otro rasgo beneficioso. Además, dichos tratamientos de semillas con la Fórmula Uno pueden mejorar aún más la capacidad de una planta para resistir mejor las condiciones de crecimiento estresantes. Esto da como resultado una planta más sana y vigorosa, lo que puede dar lugar a mayores rendimientos en el momento de la cosecha. Generalmente, son útiles aproximadamente 0,0025 mg de Fórmula Uno por semilla a aproximadamente 2,0 mg de Fórmula Uno por semilla, son útiles cantidades de aproximadamente 0,01 mg de Fórmula Uno por semilla a aproximadamente 1,75 mg de Fórmula Uno por semilla, son útiles cantidades de 0,1 mg de Fórmula Uno por semilla a aproximadamente 1,5 mg de Fórmula Uno por semilla, son útiles cantidades de 0,25 mg de Fórmula Uno por semilla a aproximadamente 0,75 mg de Fórmula Uno por semilla. En general, es útil una cantidad de aproximadamente 0,5 mg de Fórmula Uno por semilla.
La Fórmula Uno se puede aplicar con uno o más principios activos en una enmienda del suelo.
La Fórmula Uno se puede utilizar para controlar endoparásitos y ectoparásitos en el sector de la medicina veterinaria o en el campo de la cría de animales no humanos. Dichas moléculas se pueden aplicar por administración oral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, gránulos, por aplicación dérmica en forma de, por ejemplo, inmersión, pulverización, vertido, unción puntual y espolvoreado, y por administración parenteral en forma de, por ejemplo, una inyección.
La Fórmula Uno también puede emplearse ventajosamente en la cría de ganado, por ejemplo, vacas, pollos, gansos, cabras, cerdos, ovejas y pavos. También pueden emplearse ventajosamente en mascotas tales como caballos, perros y gatos. Las plagas particulares que se van a controlar serían moscas, pulgas y garrapatas, que son molestas para dichos animales. Las formulaciones adecuadas se administran por vía oral a los animales con el agua de bebida o el pienso. Las dosis y formulaciones adecuadas dependen de la especie.
La Fórmula Uno también se puede usar para controlar gusanos parásitos, especialmente del intestino, en los animales mencionados anteriormente.
La Fórmula Uno también se puede emplear en procedimientos terapéuticos para el cuidado de la salud humana. Dichos procedimientos incluyen, pero sin limitación, la administración oral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, gránulos y por aplicación dérmica.
La Fórmula Uno también se puede aplicar a plagas invasoras. Las plagas de todo el mundo han estado migrando a nuevos entornos (para dichas plagas) y, posteriormente, se han convertido en una nueva especie invasora en ese nuevo entorno. Dichas moléculas también pueden usarse en dichas nuevas especies invasoras para controlarlas en dichos nuevos entornos.
Los virus de plantas provocan una pérdida estimada de 60.000 millones de dólares estadounidenses en el rendimiento de los cultivos en todo el mundo cada año. Muchos virus de plantas necesitan ser transmitidos por un vector, la mayor parte de las veces insectos, ejemplos de los cuales son fulgoromorfos y saltahojas. Sin embargo, también se ha demostrado que los nematodos transmiten virus. Los nematodos transmiten virus de plantas al alimentarse de las raíces. La Fórmula Uno también se puede aplicar a una planta para inhibir plagas que portan virus de plantas, para reducir así la posibilidad de que dichos virus de plantas se transmitan de la plaga a la planta.
En consecuencia, a la luz de lo anterior, se proporcionan los siguientes detalles adicionales, no exhaustivos.
Las reivindicaciones adjuntas se refieren a una molécula que tiene la fórmula siguiente
Figure imgf000028_0001
y N-óxidos, sales de adición de ácido aceptables en agricultura, derivados de sal, solvatos, derivados de éster, polimorfos, isótopos, estereoisómeros resueltos y tautómeros de los mismos.
Las reivindicaciones adjuntas se refieren además a una composición que comprende dicha molécula y que además comprende un vehículo.
Dicha composición puede comprender además un principio activo.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de entre acaricidas, algicidas, antialimentadores, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, disruptores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, estimulantes o promotores de la salud de las plantas, inhibidores de la nitrificación, reguladores del crecimiento de las plantas, rodenticidas, sinergistas y viricidas.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de AIGA.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de AI-1.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Al-2.
Dicha composición puede comprender además lotilaner.
Dicha composición puede comprender además una molécula seleccionada de la tabla A.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de AIGA-2.
Dicha composición puede comprender además un bioplaguicida.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE).
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Moduladores de los canales de sodio.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR).
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Activadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR).
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Activadores de los canales de cloruro.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Imitadores de hormonas juveniles. Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores no específicos (multisitio) misceláneos.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Moduladores de los órganos cordotonales.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores del crecimiento de ácaros.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de insectos.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Bloqueadores del canal del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR).
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Disruptor de la muda, díptero. Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Agonistas del receptor de ecdisona. Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Agonistas del receptor de octopamina.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Bloqueadores de los canales de sodio dependientes de voltaje.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado de Moduladores de los receptores de rianodina.
Dicha composición puede comprender además un principio activo seleccionado del grupo NU.
Dicha composición puede comprender además clorantraniliprol.
Dicha composición puede comprender además clorpirifos.
Dicha composición puede comprender además ciantraniliprol.
Dicha composición puede comprender además metomilo.
Dicha composición puede comprender además metoxifenozida.
Dicha composición puede comprender además oxamilo.
Dicha composición puede comprender además espinetoram.
Dicha composición puede comprender además espinosad.
Dicha composición puede comprender además sulfoxaflor.
Dicha composición puede comprender además triflumezopirim.
Dicha composición puede comprender además befa-ciflutrina.
Dicha composición puede comprender además clotianidina.
Dicha composición puede comprender además ciflutrina.
Dicha composición puede comprender además flubendiamida.
Dicha composición puede comprender además fluopiram.
Dicha composición puede comprender además flupiradifurona.
Dicha composición puede comprender además imidacloprid.
Dicha composición puede comprender además espiromesifeno.
Dicha composición puede comprender además espirotetramato.
Dicha composición puede comprender además espirodiclofeno.
Dicha composición puede comprender además tetraniliprol.
Dicha composición puede comprender además tiodicarb.
Dicha composición puede comprender además tiacloprid.
Dicha composición puede comprender además affa-cipermetrina.
Dicha composición puede comprender además ciflumetofeno.
Dicha composición puede comprender además fipronilo.
Dicha composición puede comprender además metaflumizona.
Dicha composición puede comprender además zeta-cipermetrina.
Dicha composición puede comprender además afidopiropeno.
En dicha composición la relación en peso de F1 con respecto a un principio activo puede ser de 100:1 a 1:100.
En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0001
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0002
un principio activo puede ser de 50 En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0003
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0004
un principio activo puede ser de 20 En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0005
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0006
un principio activo puede ser de 10 En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0007
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0008
un principio activo puede ser de 5: En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0009
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0010
un principio activo puede ser de 3: En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0011
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0012
un principio activo puede ser de 2: En dicha composición la relación en
Figure imgf000031_0013
peso de F1 con respecto a
Figure imgf000031_0014
un principio activo puede ser 1:1. En dicha composición la relación en peso de F1 con respecto a un principio activo puede ser X: Y; en la que X son las partes en peso de F1 e Y son las partes en peso de un principio activo; además en la que el intervalo numérico de las partes en peso para X es 0 < X < 100 y las partes en peso de Y es 0 < Y < 100; y además en la que X e Y pueden seleccionarse de la tabla 4.
Un proceso para controlar una plaga puede comprender aplicar a un lugar una cantidad eficaz como plaguicida de una composición que comprende F1.
Dicho proceso para controlar una plaga puede comprender aplicar a un lugar una cantidad eficaz como plaguicida de una composición tal como se ha descrito anteriormente.
En tal proceso, dicha plaga puede seleccionarse del grupo que consiste en hormigas, pulgones, chinches de la cama, escarabajos, colas de cerdas, orugas, cucarachas, grillos, tijeretas, pulgas, moscas, saltamontes, larvas, saltahojas, piojos, langostas, gusanos, cochinillas harinosas, ácaros, nematodos, fulgoromorfos, psílidos, moscas de sierra, insectos escama, lepismas, babosas, caracoles, arañas, colémbolos, chinches apestosas, sínfilos, termitas, trips, garrapatas, avispas, moscas blancas y gusanos de alambre.
En tal proceso, dicha plaga puede ser una plaga que se alimenta de savia.
En dicho proceso, dicha plaga puede ser un pulgón.
En dicho proceso, dicha plaga puede ser un fulgoromorfo.
En dicho proceso dicha plaga puede ser del orden Anoplura o Hemiptera.
En dicho proceso, dicha composición puede aplicarse al suelo.
En dicho proceso, dicha composición puede aplicarse a las porciones foliares de una planta.
En dicho proceso, dicho lugar puede encontrarse donde se cultivan arroz, maíz, soja, algodón, patata, sorgo, caña de azúcar, canola, té, uva, trigo, cebada, alfalfa u otras frutas o verduras.
La composición descrita anteriormente puede comprender además una semilla.
Dicha semilla puede ser una semilla de algodón, una semilla de girasol, una semilla de arroz, una semilla de remolacha azucarera, una semilla de colza, una semilla de maíz, una semilla de trigo, una semilla de cebada, una semilla de mijo, una semilla de sorgo, una semilla de trigo sarraceno, una semilla de avena, una semilla de centeno, una semilla de soja o una semilla de quinoa.
Pueden usarse aproximadamente 0,0025 mg de Fórmula Uno por semilla a aproximadamente 2,0 mg de Fórmula Uno por semilla.
Los encabezamientos del presente documento se proporcionan solo por conveniencia y no deben utilizarse para interpretar ninguna parte del mismo.

Claims (2)

REIVINDICACIONES
1. Una molécula, N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1 H-pirazol-4-il)-2-(metilsulfonil)propanamida, que tiene la fórmula siguiente (Fórmula Uno):
Figure imgf000033_0001
y N-óxidos, sales de adición de ácido aceptables en agricultura, derivados de sal, solvatos, derivados de éster, polimorfos, isótopos, estereoisómeros resueltos y tautómeros y radionúclidos de los mismos.
2. Una composición que comprende una molécula según la reivindicación 1 y que además comprende un vehículo.
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