ES2929246T3 - Material adhesivo multicapa para utilización alimentaria - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a un material adhesivo multicapa 1 adecuado para contacto con alimentos que comprende: - una película de poliolefina 14 que tiene una primera superficie 14a y una segunda superficie 14b opuesta a la primera; - una película de poliolefina 11 acoplada a la película de poliolefina 14 sobre la primera superficie 14a por medio de una capa 13 que comprende al menos un adhesivo; - una capa 12 que comprende al menos una tinta interpuesta entre las capas de poliolefina 11 y 14; y - una capa 15 que comprende al menos un adhesivo sensible a la presión dispuesto sobre la segunda superficie 14b de la película de poliolefina 14, donde al menos una capa sensible a la presión es una emulsión acuosa estable a pH < 7,5 basada en al menos un polímero acrílico , y el uso de dicho film para la preparación de rollos de material adhesivo para el envasado de frutas y hortalizas tanto para aplicaciones manuales como con máquina aplicadora. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Material adhesivo multicapa para utilización alimentaria
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un material adhesivo multicapa acoplado adecuado para el contacto con alimentos, que es particularmente adecuado para la preparación de rollos de material adhesivo utilizable para envolver y agrupar productos hortícolas, en particular, frutas y verduras.
Técnica anterior
Muchos productos hortícolas se comercializan utilizando materias primas tales como, por ejemplo, tarrinas y bolsas, hechas de cartón, material de plástico o materiales compuestos. Este tipo de solución se adopta especialmente para productos hortícolas destinados a la venta al por menor a gran escala, donde el consumidor toma los productos directamente de los recipientes.
Además de presentar una función de contención, el envasado primario también realiza la función adicional de transmitir una serie de información técnica y comercial útil para el consumidor final, que no puede fijarse directamente en el producto, tal como la fecha de caducidad, el código de barras y la identificación del origen del producto, a través del logotipo del productor, etc.
Los envases para productos hortícolas deben ser estables, es decir, mantener sus funciones, tanto a temperatura ambiental como a las temperaturas de almacenamiento en frío de los productos, que pueden alcanzar 2 °/4 °C.
De hecho, cualquier material utilizado para envasar o agrupar productos hortícolas destinados a alimentos para seres humanos o animales debe ser adecuado para el contacto con alimentos, en particular, cumpliendo los requisitos previstos por las normativas nacionales y de la UE pertinentes, por ejemplo, la Normativa de la UE 10/2011 modificada, sobre envases de plástico.
Sin embargo, las soluciones de envasado normalmente adoptadas para estos productos generan una notable cantidad de desechos de envases, cuya gestión presenta un notable impacto ambiental y económico, tanto para los productores como para el público en general.
Por este motivo, el problema de la reducción de envases está en primer plano para las industrias que se ocupan del envasado de mercancías, también en el sector agroalimentario.
En diversos sectores industriales, se han adoptado durante algún tiempo soluciones de envasado que permiten agrupar objetos de las más variadas formas y tamaños utilizando películas o bandas de plástico que se ponen en contacto directo con los productos que van a envasarse.
Por ejemplo, pueden utilizarse películas y bandas termorretráctiles para agrupar artículos que no son muy sensibles al calor y que presentan formas irregulares, gracias a la propiedad de la película de contraerse debido al efecto del aumento de temperatura. Sin embargo, esta solución no puede utilizarse para agrupar productos hortícolas que, por su extrema sensibilidad a los cambios de temperatura, podrían ver comprometidas sus características organolépticas y su vida útil de almacenamiento.
La solicitud de patente EP1074593A2, a nombre del solicitante, describe una banda de plástico impresa para agrupar artículos en la que el lado de la banda que se pone en contacto con los artículos que van a agruparse está cubierta con un adhesivo acrílico sensible a la temperatura dispuesto en franjas transversales con respecto a la longitud de la banda. Sin embargo, tal banda no es adecuada para su utilización en contacto con alimentos, en particular, productos hortícolas, ya que el adhesivo acrílico utilizado deja residuos cuando se retira de los productos. Además, la impresión en el lado opuesto con respecto al adhesivo no está resguardada de ningún modo y puede transferirse al adhesivo cuando este último se envuelve en la banda, contaminando el producto hortícola sobre el que se aplica la banda.
La patente EP1862518B2, también a nombre del solicitante, describe una película de BOPP que puede imprimirse y hacerse adhesiva utilizando un adhesivo sensible a la presión. Sin embargo, con el fin de que la película pueda utilizarse para agrupar artículos, debe termorretraerse a temperaturas de 20 ° -200 °C.
La patente EP928273 describe una banda hecha de material de plástico impresa por un lado y cubierta con adhesivo por el lado opuesto, que puede utilizarse para agrupar recipientes, particularmente botellas. Sin embargo, esta banda tampoco es adecuada para agrupar productos hortícolas ya que el adhesivo, que podría ser una resina acrílica sensible a la presión o un adhesivo “de fusión en caliente”, deja residuos cuando se aplica a productos hortícolas. Además, el lado impreso de la banda puede estar cubierto con una laca que, como la tinta, puede transferirse al adhesivo cuando la banda se enrolla en rollos y contaminar el producto hortícola.
El documento WO2007114514 divulga un indicador que incluye una capa que cambia de color (A) que presenta una película porosa que presenta poros en la misma y un compuesto líquido retenido en los poros, y una capa de sustrato (B) que presenta una propiedad de barrera, que se laminan con la primera capa de adhesivo (D), en el que el compuesto líquido presenta una presión de vapor de entre 1 x 10-6 y 5x10-3 mmHg a 25 °C, y la película porosa contiene una resina de poliolefina que contiene el 10 % en peso o más de poliolefina que presenta una longitud de cadena molecular de por lo menos 2850 nm. El documento WO2016079367 divulga un material frontal para etiqueta adhesiva, una etiqueta adhesiva y un laminado de etiqueta adhesiva que comprende un material frontal orientado uniaxialmente en la dirección de la máquina. Según una forma de realización, la capa central comprende los siguientes componentes: homopolímero de propileno; un modificador que consiste en por lo menos uno de entre los siguientes: elastómero de olefina, plastómero de olefina y copolímero de bloque de olefina; y polietileno de baja densidad.
El documento US 2007/042142 divulga sustratos impresos recubiertos con un recubrimiento a base de copolímero de etileno-ácido acrílico capaz de adherirse y proporcionar propiedades de humectación con tintas de chorro de tinta de UV. El recubrimiento puede contener un polímero acrílico.
El documento WO0034131, una cinta que incluye una capa de soporte y una capa de adhesivo en el primer lado de la capa de soporte. Por lo menos una de entre la capa de soporte y la capa de adhesivo están coloreadas para producir una opacidad de cinta.
En este contexto, la tarea técnica que sustenta la presente invención es proporcionar un material adecuado para el contacto con alimentos que pueda utilizarse para envolver productos hortícolas, particularmente adecuado para agrupar productos hortícolas, con una función de envasado primario, es decir, envasado colocado en contacto directo con el producto que va a contenerse.
Una tarea técnica adicional de la presente invención es proponer un material para el contacto con alimentos que pueda imprimirse y utilizarse para envolver, en particular, agrupar, productos hortícolas sin contaminar los propios productos con las tintas utilizadas para la impresión. Además, el material propuesto debe ser capaz de garantizar un sellado suficiente también en condiciones húmedas en las que la pegajosidad del adhesivo se reduce en general significativamente, conduciendo a la reapertura del envase.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un material adecuado para el contacto con alimentos que pueda utilizarse para producir un rollo de material adhesivo, en particular, para producir un rollo de material adhesivo sin revestimiento adecuado para aplicaciones manuales con un dispensador o para su utilización en máquinas de encintado y envasado.
Sumario de la invención
La tarea técnica establecida y los objetivos específicos se logran sustancialmente mediante un material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos, que comprende:
- una película de poliolefina 14 que presenta una primera superficie 14a y una segunda superficie 14b opuesta a la primera;
- una película de poliolefina 11 acoplada a la película de poliolefina 14 sobre la primera superficie 14a por medio de una capa 13 que comprende por lo menos un adhesivo;
- una capa 12 que comprende por lo menos una tinta interpuesta entre las películas de poliolefina 11 y 14; y
- una capa de adhesivo 15 que comprende por lo menos un adhesivo sensible a la presión dispuesto sobre la segunda superficie 14b de la película de poliolefina 14, siendo el por lo menos un adhesivo sensible a la presión una emulsión acuosa estable a pH < 7.5 basada en por lo menos un polímero acrílico.
De hecho, el solicitante ha encontrado que la película adhesiva multicapa descrita anteriormente puede utilizarse ventajosamente para producir rollos de material adhesivo sin revestimiento, adecuado para el contacto con alimentos, que puede utilizarse para envolver y/o agrupar productos hortícolas colocando la capa de adhesivo 15 en contacto directo con los productos, sin dejar ningún residuo cuando se retira el material adhesivo.
Breve descripción de los dibujos
La presente invención se describirá en detalle a continuación también con la ayuda de la figura 1 adjunta y con ejemplos ilustrativos y no limitativos. En particular, la figura 1 adjunta representa esquemáticamente una realización preferida del material adhesivo multicapa según la invención.
Descripción detallada de la invención
En la presente descripción, las reivindicaciones y la figura adjunta, el material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos puede indicarse generalmente como material adhesivo 1.
En la figura 1 adjunta, los grosores relativos de las diferentes capas que componen el material adhesivo 1 se divulgan meramente a modo de ejemplo y no han de considerarse realistas.
En la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas, se considera que los porcentajes se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario.
En la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas, la expresión “película de BOPP” se refiere a una película de polipropileno multicapa orientada biaxialmente.
En un primer aspecto de la misma, la presente invención se refiere a un material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos 1 que comprende:
- una película de poliolefina 14 que presenta una primera superficie 14a y una segunda superficie 14b opuesta a la primera;
- una película de poliolefina 11 acoplada a la película de poliolefina 14 sobre la primera superficie 14a por medio de una capa 13 que comprende por lo menos un adhesivo;
- una capa 12 que comprende por lo menos una tinta interpuesta entre las películas de poliolefina 11 y 14; y - una capa de adhesivo 15 que comprende por lo menos un adhesivo sensible a la presión dispuesto sobre la segunda superficie 14b de la película de poliolefina 14, siendo el por lo menos un adhesivo sensible a la presión una emulsión acuosa estable a pH menor de aproximadamente 7.5 basada en por lo menos un polímero acrílico.
En una forma de realización, el por lo menos un adhesivo sensible a la presión puede ser una emulsión acuosa basada en por lo menos un polímero acrílico, pudiendo ser la emulsión acuosa estable a aproximadamente 3.0<pH<7.5.
Particularmente, el por lo menos un adhesivo sensible a la presión puede ser una emulsión acuosa basada en por lo menos un polímero acrílico, pudiendo ser la emulsión acuosa estable a aproximadamente 7.0, preferentemente a pH < aproximadamente 6.5, preferentemente aproximadamente 3.0 < pH < 6.5, preferentemente aproximadamente 3.0 < pH < 5.0.
Además, el por lo menos un adhesivo sensible a la presión puede ser una emulsión acuosa basada en por lo menos un polímero acrílico, pudiendo ser la emulsión acuosa estable a aproximadamente 6.5 < pH < 7.5.
Tales emulsiones de adhesivo acrílico están disponibles en el mercado y pueden ser adhesivos adecuados para el contacto con alimentos según lo dispuesto en la legislación de referencia de la UE (Normativa de la UE 10/2011). Se ha observado experimentalmente que la utilización de un adhesivo sensible a la presión en forma de una emulsión acuosa basada en un polímero acrílico, siendo la emulsión estable a los valores de pH especificados anteriormente, permite obtener un material adhesivo que presenta las siguientes ventajas:
- el material adhesivo 1 puede enrollarse en rollos, incluso grandes, preferentemente en rollos en los que el material adhesivo no presenta revestimiento, que pueden desenrollarse fácilmente sin que la capa de adhesivo 15 deje residuos sobre la superficie de la película de poliolefina 11 con la que está en contacto cuando el rollo está enrollado;
- el material adhesivo 1 puede utilizarse para envolver y/o agrupar productos hortícolas colocando la capa de adhesivo 15 en contacto directo con los productos, sin dejar residuos de adhesivo sobre los productos cuando se retira el material adhesivo.
El adhesivo sensible a la presión comprendido en la capa de adhesivo 15 puede ser del tipo removible.
El por lo menos un adhesivo sensible a la presión puede ser una emulsión acuosa estable basada en por lo menos un polímero acrílico tal como se describió anteriormente, que presenta por lo menos una de las siguientes propiedades:
- viscosidad de aproximadamente 100-600 mPa.s (Brookfield RV, 25 °C, husillo 3, 30 rpm); y/o
- contenido de sólidos de aproximadamente el 45-70 % en peso, preferentemente aproximadamente el 53 68 % en peso.
En una forma de realización adicional, el por lo menos un adhesivo sensible a la presión puede presentar todas las características descritas anteriormente.
La capa de adhesivo 15 puede ser continua o discontinua, preferentemente continua. Cuando es discontinua, la capa de adhesivo 15 puede estar dispuesta sobre la superficie 14b de la película de poliolefina 14 transversal u oblicuamente con respecto a la mayor dimensión del material adhesivo 1.
En la capa 15, el peso seco del por lo menos un adhesivo sensible a la presión por unidad de área cubierta por adhesivo puede ser de aproximadamente 5-50 g/m2, preferentemente aproximadamente 10-30 g/m2
La capa 12 que comprende por lo menos una tinta está interpuesta ventajosamente entre la capa 14 y la capa 11. La configuración adoptada presenta la ventaja de que la película de poliolefina 11 resguarda la capa 12, protegiéndola de arañazos y abrasiones, es decir, del deterioro de la calidad de impresión. Además, resguardar la capa 12 con la película de poliolefina 11 evita la transferencia de la por lo menos una tinta sobre la capa de adhesivo 15 cuando el material adhesivo 1 está enrollado en rollos. La por lo menos una tinta de la capa 12 puede ser una tinta conocida por un experto en la materia, del tipo normalmente utilizado para imprimir sobre películas de poliolefina, tales como, por ejemplo, tintas a base de agua o a base de disolvente disponibles en el mercado, que contienen generalmente resinas de poliuretano y nitrocelulosa. La capa 12 puede ser continua o, preferentemente, discontinua, formando texto, elementos gráficos, etc. La capa 12 puede estar dispuesta (aplicada) sobre la superficie 14a de la película de poliolefina 14 o sobre la superficie de la película de poliolefina 11 destinada a (configurada para) acoplarse a la película de poliolefina 14. En una forma de realización preferida, notificada esquemáticamente en la figura 1, la capa 12 que comprende por lo menos una tinta puede estar dispuesta sobre la superficie de la película de poliolefina 11 destinada a acoplarse a la película de poliolefina 14. En esta forma de realización, la por lo menos una tinta de la capa 12 es más clara. La capa 12 puede estar dispuesta entre la película de poliolefina 11 y 14 mediante aplicación con procedimientos y equipos conocidos por un experto en la materia, por ejemplo a través de impresión flexográfica.
La capa 13 puede comprender por lo menos un adhesivo de laminación, del tipo normalmente utilizado en el sector de películas de plástico para el acoplamiento (laminación) de películas de poliolefina, tales como, por ejemplo, un adhesivo termoplástico, por ejemplo, polímeros y copolímeros de acetato de vinilo y/o cloruro de vinilo, o un adhesivo termoendurecible, tal como, por ejemplo, resinas a base de poliéster o poliuretano. Normalmente, tales adhesivos están disponibles en el mercado.
La capa 13 puede comprender por lo menos un adhesivo de poliuretano sin disolvente, preferentemente por lo menos un adhesivo de poliuretano de dos componentes. Las películas 11 y 14 pueden laminarse utilizando por lo menos un adhesivo de poliuretano de dos componentes para preparar la capa 13, en las siguientes condiciones de proceso:
- temperatura de mezclado del adhesivo: aproximadamente 40-55 °C;
- temperatura de los rodillos: aproximadamente 45-55 °C; y
- temperatura de laminación: aproximadamente 40-60 °C.
Al final de la laminación, el tiempo de curado completo del adhesivo de poliuretano de dos componentes a temperatura ambiental (aproximadamente 25 °C) es preferentemente menor de o igual a aproximadamente 10 días, más preferentemente menor de o igual a aproximadamente 8 días. Al final de dicho periodo de curado, la cantidad de aminas aromáticas primarias determinada con una prueba de migración tal como se especifica en la parte experimental es preferentemente menor de o igual a 0.01 mg por kg de alimento.
Alternativamente, la capa 13 puede comprender por lo menos un adhesivo para laminación en seco, del tipo normalmente utilizado en el sector.
La capa 13, preferentemente continua, puede estar contenida en la película 1 en cantidades de aproximadamente 1-3 g/m2, preferentemente aproximadamente 2 g/m2.
En una forma de realización, por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14 puede ser una película de BOPP que comprende por lo menos tres capas A/B/C, en las que:
- la capa (A) y la capa (C) comprenden por lo menos un polímero de propileno independientemente seleccionado de entre homopolímero de propileno, copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno y alfa-olefinas C4-C12 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos; y
- la capa (B) comprende por lo menos un polímero de propileno con MFR <3 g/10 min (230 °C/2,16 kg)
seleccionado de entre homopolímero de propileno, copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno y alfa-olefinas C4-C12 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la película de poliolefina 11 y la película de poliolefina 14 son ambas películas de BOPPtal como se describió anteriormente.
Por lo menos una de las capas (A), (B) y (C) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14 puede comprender por lo menos un copolímero de propileno independientemente seleccionado de entre copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno y alfa-olefinas C4-C8 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos. El por lo menos un comonómero puede seleccionarse de entre etileno, buteno (preferentemente 1-buteno), hexeno, octeno y mezclas de los mismos. La cantidad total de por lo menos un comonómero en el copolímero puede ser de aproximadamente el 0.5-25 % en peso, de manera preferible aproximadamente el 1-7 % en peso.
Opcionalmente, por lo menos uno de los copolímeros de propileno de las capas (A), (B) o (C) puede comprender, además, por lo menos un comonómero derivado de un dieno C4-C20 preferentemente seleccionado de entre dieno lineal (preferentemente dieno lineal conjugado), dieno ramificado (preferentemente dieno ramificado conjugado), dieno cíclico, vinilcicloalqueno, vinildieno aromático, dieno heteroaromático, vinildieno heteroaromático y mezclas de los mismos, más preferentemente seleccionado de entre ciclopentadieno, 2-metil-1,3-butadieno y mezclas de los mismos, preferentemente en cantidades de aproximadamente el 0.5-10 % en moles.
Opcionalmente, por lo menos una de las capas (A) y (C) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14 puede comprender por lo menos un agente de deslizamiento y/o agente antibloqueante, preferentemente seleccionado de entre:
- agente de deslizamiento y/o agente antibloqueante orgánico, más preferentemente poli(metacrilato de metilo) (PMMA), opcionalmente en forma de partículas esféricas que presentan un diámetro medio de aproximadamente 2-8 pm, preferentemente 3-5 pm;
- agente de deslizamiento y/o agente antibloqueante orgánico-inorgánico, más preferentemente un poliorganosiloxano;
- agente de deslizamiento y/o agente antibloqueante inorgánico, más preferentemente sílice, opcionalmente en forma de partículas esféricas que presentan un diámetro medio de aproximadamente 2-8 pm, preferentemente 3-5 pm; y
- mezclas de los mismos.
Generalmente, los agentes de deslizamiento y/o agentes antibloqueantes pueden añadirse el por lo menos un polímero de propileno en forma de por lo menos un lote maestro que comprende aproximadamente el 3-30 % en peso de agente de deslizamiento y/o agente antibloqueante con respecto al peso del propio lote maestro, siendo la parte restante del lote maestro un polímero de propileno. La cantidad total de lote maestro de deslizamiento y/o antibloqueante que puede estar presente en una capa puede ser aproximadamente < el 3 % en peso, preferentemente aproximadamente el 0.5-2.5 % en peso. Las cantidades de lote maestro de deslizamiento y/o antibloqueante indicadas permiten obtener grandes rollos de material adhesivo 1 sin ningún problema de desenrollado de los rollos o bien en aplicaciones manuales o bien en aplicaciones con máquinas de encintado/etiquetado.
El lote maestro de deslizamiento y/o antibloqueante puede seleccionarse de entre Polybatch® ABVT 26 NSC, Polybatch® ABVT 30 NSC, Polybatch® ABVT 19 NSC (A. Schulman Inc.), Constab AB06001 PP, Constab AB06084 PPR, Constab AB06060 PPR (Constab Polyolefin Additives GmbH), Skiblock 10 (Ampacet Corp.), y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la capa (A) y la capa (C) de las películas de poliolefina 11 y 14 pueden comprender ambas por lo menos un agente de deslizamiento y/o antibloqueante tal como se describió anteriormente.
Opcional y preferentemente, por lo menos una de las capas (A) y (C) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14 puede someterse a un tratamiento de superficie para aumentar la tensión superficial y mejorar la capacidad de impresión de la película, por ejemplo, tratamientos corona o de llama, según procedimientos conocidos por un experto en la materia. La película de poliolefina 14 puede someterse a un tratamiento de llama sobre la superficie 14a y un tratamiento corona sobre la superficie 14b, promoviendo, por tanto, la adhesión de las capas 13 y 15.
La capa central (B) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14, preferentemente la capa central de ambas películas de poliolefina 11 y 14, puede comprender por lo menos un homopolímero de propileno,
preferentemente con MFR <3 g/10 min (230 °C/2,16 kg).
Cuando la capa central (B) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14 comprende un homopolímero de propileno tal como se describió anteriormente, dicha capa central (B) puede comprender además por lo menos una resina de hidrocarburo amorfa. Dicha resina puede presentar un punto de ablandamiento de aproximadamente 130°-180°C, más preferentemente de aproximadamente 130°-160°C, determinado según el procedimiento ASTM E28. Dichas resinas pueden ser resinas de hidrocarburo amorfas de bajo peso molecular, en las que el peso molecular promedio en número puede estar comprendido entre 200-1000. La resina de hidrocarburo amorfa puede seleccionarse de entre resina obtenida u obtenible a partir de la polimerización de estireno, metilestireno, viniltolueno, indeno, pentadieno, ciclopentadieno y mezclas de los mismos. Se prefieren resinas hidrogenadas, en particular, resinas hidrogenadas de ciclopentadieno. Las resinas de hidrocarburo amorfas pueden mezclarse en el estado fundido con el por lo menos un polímero de propileno de la capa central (B) en forma de un lote maestro en el que la cantidad de resina puede estar comprendida entre aproximadamente el 40-70 % en peso con respecto al peso total del lote maestro, siendo la parte restante un polímero de propileno, preferentemente un homopolímero de propileno. Generalmente, la capa central (B) puede comprender aproximadamente el 10-20 % en peso de lote maestro, preferentemente aproximadamente el 12-15 %, con respecto al peso total de la capa central (B).
La capa central (B) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14, preferentemente la capa central de ambas películas de poliolefina 11 y 14, puede comprender aproximadamente el 0.1-30 % en peso con respecto al peso total de la capa central (B) de por lo menos un polímero de propileno regranulado, es decir, de por lo menos un polímero de propileno tal como se describió anteriormente obtenido mediante operaciones de reciclaje mecánico de por lo menos un polímero de propileno.
Opcionalmente, la capa central (B) de por lo menos una de las películas de poliolefina 11 y 14 puede comprender aditivos adicionales para mejorar el rendimiento de las mismas. Por ejemplo, la capa central (B) puede comprender < aproximadamente el 5 % en peso con respecto al peso total de la capa central (B), de manera preferible aproximadamente 1-4 % de un lote maestro que comprende por lo menos un agente antiestático.
Las capas (A) y (C) de la película de poliolefina 11 pueden comprender por lo menos un homopolímero de propileno, preferentemente con MFR < 3 g/10 min (230 °C/2,16 kg). Opcionalmente, las capas (A) y (C) pueden comprender el mismo homopolímero de propileno.
Las capas (A), (B) y (C) de la película de poliolefina 11 pueden comprender por lo menos un homopolímero de propileno, preferentemente con MFR < 3 g/10 min (230 °C/2,16 kg), en las que las capas (A) y (C) pueden comprender el mismo por lo menos un homopolímero de propileno, y la capa (B) comprende por lo menos un homopolímero de propileno diferente del homopolímero de propileno de las capas (A) y (C).
En una forma de realización adicional, por lo menos una de las capas (A) y (C) de la película de poliolefina 14, preferentemente ambas, pueden comprender por lo menos un copolímero de propileno independientemente seleccionado de entre copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno, alfa-olefinas C4-C12 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos, preferentemente seleccionado de entre copolímeros de propileno/etileno, que comprenden el 0.5-25 % en peso de comonómero. En esta forma de realización, opcionalmente, las capas (A) y (C) de la película de poliolefina 14 pueden comprender el mismo por lo menos un copolímero de propileno. Esta forma de realización de la película 1 se prefiere particularmente puesto que, con el mismo tratamiento de superficie (cuando se proporciona), la presencia de un copolímero de propileno tal como se describió anteriormente en por lo menos una de las capas (A) o (C) aumenta la afinidad de dicha capa hacia la capa de adhesivo 15 y/o la capa de adhesivo 13.
En una forma de realización adicional, la película de polipropileno 14 puede presentar una transmitancia < el 30 %, medida, tal como se describe en los ejemplos. Según esta forma de realización, la película de poliolefina 14 puede comprender aproximadamente el 20-45 % en peso, preferentemente aproximadamente el 23-40 % en peso, de por lo menos un lote maestro de pigmentación, preferentemente basado en pigmentos inorgánicos, más preferentemente basado en dióxido de titanio. El lote maestro de pigmentación puede comprender aproximadamente el 60 % en peso de dióxido de titanio con respecto al peso del lote maestro.
Los polímeros de propileno útiles para la preparación de las capas (A), (B) y (C) pueden prepararse mediante polimerización con catalizadores de Ziegler-Natta o con catalizadores a base de metaloceno, según procesos conocidos en la técnica. Dichos polímeros están normalmente disponibles en el mercado.
Opcionalmente, las películas de poliolefina 11 y 14 pueden ser películas de BOPP que comprenden un número de capas mayor de 3, estando las capas adicionales interpuestas entre la capa central (B) y las capas externas (A) y/o (C).
En una forma de realización, las películas de poliolefina 11 y 14 pueden ser películas de BOPP tal como se describió anteriormente, caracterizadas por valores de termorretracción independientemente seleccionados de entre valores < aproximadamente el 5 % en la dirección longitudinal y/o transversal, preferentemente <
aproximadamente el 3 %. Los valores de termorretracción pueden seleccionarse de entre valores comprendidos en el intervalo de aproximadamente el 0-5 % en la dirección longitudinal (MD) y en el intervalo de aproximadamente el 0-3 % en la dirección transversal (TD). Las películas de poliolefina 11 y 14 pueden ser películas termoestables en la dirección transversal y la dirección longitudinal, que experimentan una variación dimensional limitada cuando se someten a calentamiento. Esta propiedad es particularmente ventajosa para dejar inalterada la capa 12 que comprende tinta durante la laminación de las películas. El material adhesivo multicapa según la invención puede caracterizarse también por valores de termorretracción en MD y/o TD tal como se describió anteriormente.
Las películas de poliolefina 11 y 14 están disponibles en el mercado y pueden obtenerse preferentemente por medio de extrusión y posterior estiramiento biaxial simultáneo o secuencial, preferentemente simultáneo, en la dirección de la máquina (MD) y en la dirección transversal a la máquina (TD).
La película de poliolefina 11 y/o la película de poliolefina 14 que comprenden por lo menos tres capas A/B/C pueden obtenerse a través de un proceso de estiramiento simultáneo que comprende las etapas siguientes:
(i) coextruir, preferentemente en una extrusora de hilera plana, los componentes comprendidos en las por lo menos tres capas (A), (B) y (C), obteniendo una lámina multicapa;
(ii) templar dicha lámina multicapa sobre un rodillo a una temperatura de aproximadamente 10 °-40 °C;
(iii) calentar dicha lámina multicapa con elementos de calentamiento mantenidos a una temperatura de aproximadamente 100 °-500 °C, preferentemente aproximadamente 100 °-150 °C;
(iv) someter dicha lámina multicapa a estiramiento biaxial simultáneo sin contacto con rodillos metálicos dentro de un bastidor de estiramiento, según las siguientes subetapas:
(iv.a) precalentar: calentar la lámina multicapa hasta la temperatura de aproximadamente 150 °-180 °C, preferentemente aproximadamente 160 °-175 °C, manteniendo constantes la velocidad y la anchura de la lámina (es decir, manteniendo las razones de estiramiento en MD y TD ambas iguales a 1);
(iv.b) estirar: someter la lámina multicapa a estiramiento biaxial simultáneo a la temperatura de aproximadamente 120-165 °C, preferentemente aproximadamente 150°-160°C, llevando las razones de estiramiento longitudinal (MD) y transversal (MD) hasta valores independientemente seleccionados en el intervalo de aproximadamente 3 - 10, de manera preferible aproximadamente 5.5 -8 ; y
(iv.c) estabilizar: mantener la película multicapa orientada biaxialmente a una temperatura de aproximadamente 120 °-180 °C, de manera preferible aproximadamente 150 °-170 °C, reduciendo la razón de estiramiento en la dirección MD y en la dirección TD, obteniendo una película multicapa orientada biaxialmente.
(v) enfriar la película multicapa orientada biaxialmente.
Durante la etapa (i), los componentes descritos anteriormente comprendidos en las por lo menos tres capas (A), (B) y (C) se coextruyen para formar una lámina multicapa que presenta un grosor de aproximadamente 1-4 mm.
Posteriormente, en la etapa (ii), la lámina multicapa se templa sobre un rodillo metálico mantenido a una temperatura de 10 °-40 °C.
Durante la etapa (iii), la lámina multicapa se calienta con elementos de radiación, preferentemente con rayos infrarrojos, mantenidos a una temperatura de aproximadamente 100°-500 °C, preferentemente de aproximadamente 100 °-150 °C.
Posteriormente, en la etapa (iv) la lámina multicapa se somete a estiramiento biaxial simultáneo sin contacto con los rodillos metálicos, es decir, sin colocar la lámina multicapa directamente en contacto con las superficies calentadas durante la operación de estiramiento. Preferentemente, para accionar la etapa (iv), puede utilizarse un estiramiento biaxial simultáneo en un proceso de formación de película con hilera plana, incluso más preferentemente, para esta etapa, puede utilizarse la tecnología Lisim® (estiramiento simultáneo con motor lineal). Esta tecnología utiliza un proceso de estiramiento biaxial simultáneo, por ejemplo tal como se describe en el documento US4.853.602 y patentes posteriores. Durante la etapa de estiramiento biaxial simultáneo (iv), los bordes de la lámina se acoplan al bastidor de estiramiento por medio de una serie de mordazas o abrazaderas guiadas independientemente por motores de inducción lineales síncronos, deslizándose cada mordaza o abrazadera sobre un riel y arrastrándose por un imán permanente o por un par de imanes permanentes, empujados por la onda magnética creada por las expansiones polares de los motores; presentando cada sección del bastidor de estiramiento una serie de motores de inducción lineales síncronos dispuestos de manera contigua alimentados por corrientes alternas con modulación de fase y frecuencia para variar de manera continua la velocidad de las
abrazaderas (o mordazas) y, por tanto, las razones de estiramiento longitudinal de la película; ajustándose las razones de estiramiento transversal cambiando la divergencia de los rieles sobre los que se deslizan las mordazas o abrazaderas.
Al reducir apropiadamente las razones de estiramiento tanto en la dirección TD como en la dirección MD durante la subetapa (iv.c), es posible obtener una película multicapa orientada biaxialmente que es termorretráctil o termoendurecible en por lo menos una dirección (MD y/o Td ). Al reducirse en la subetapa (iv.c) la razón de estiramiento en MD y en TD en valores independientemente > de aproximadamente el 15 %, preferentemente > aproximadamente el 17 % con respecto al valor máximo de la razón de estiramiento en la misma dirección utilizada en la etapa (iv.b), es posible obtener una película de BOPP con valores de termorretracción independientemente seleccionados de entre valores < aproximadamente el 5 % en la dirección longitudinal y transversal, preferentemente < aproximadamente el 3 %. Según un caso, un experto en la materia puede variar las razones de estiramiento en MD y TD para obtener una película orientada biaxialmente con valores de termorretracción independientemente seleccionados de entre aproximadamente el 0-5 % en la dirección longitudinal (MD) y aproximadamente el 0-3 % en la dirección transversal (TD).
La razón de estiramiento longitudinal (MD) se define por la razón entre la velocidad de salida de la película multicapa del bastidor de estiramiento (horno) y la velocidad de entrada de la lámina multicapa en el bastidor de estiramiento (horno).
La razón de estiramiento transversal (MD) se define por la razón entre la anchura de la película multicapa a la salida del bastidor de estiramiento (horno) y la anchura de la película a la entrada del bastidor de estiramiento (horno).
Durante la etapa (v) del proceso, la película multicapa orientada biaxialmente puede enfriarse utilizando aire a una temperatura de aproximadamente 25 °-60 °C, manteniendo constantes las razones de estiramiento en MD y TD. La posibilidad permitida por el aparato de estiramiento simultáneo de variar la razón de estiramiento longitudinal (MD) dentro de un amplio intervalo de valores permite obtener propiedades mecánicas mejoradas de la película multicapa en la dirección longitudinal.
La película de poliolefina 11 y/o la película de poliolefina 14 que comprende por lo menos tres capas A/B/C pueden obtenerse también a través de un proceso de estiramiento secuencial que comprende las etapas siguientes: (i) coextruir, preferentemente en una extrusora de hilera plana, los componentes comprendidos en las por lo menos tres capas (A), (B) y (C), obteniendo una lámina multicapa;
(ii) templar dicha lámina multicapa sobre un rodillo a una temperatura de aproximadamente 10 °-40 °C; (iii) calentar dicha lámina multicapa con elementos de calentamiento mantenidos a una temperatura de aproximadamente 100 °-500 °C, de manera preferible aproximadamente 100 °-150 °C;
(iv) someter dicha lámina multicapa a estiramiento biaxial secuencial según las siguientes subetapas:
(iv.a) precalentar: calentar la lámina multicapa hasta la temperatura de aproximadamente 100 °-150 °C, de manera preferible aproximadamente 110°-130°C, manteniendo constantes la velocidad y la anchura de la lámina (es decir, manteniendo las razones de estiramiento en MD y TD ambas iguales a 1);
(iv.b) estirar en primer lugar: someter la lámina multicapa a estiramiento longitudinal (MD) a la temperatura de aproximadamente 70 °-120 °C, de manera preferible aproximadamente 80 °-100 °C, llevando la razón de estiramiento longitudinal (MD) hasta valores independientemente seleccionados en el intervalo de aproximadamente 3 -10, preferentemente aproximadamente 5.5 - 8,
obteniendo una película multicapa monoorientada;
(iv.c) estabilizar: mantener la película multicapa monoorientada a una temperatura de aproximadamente 110 °-130 °C, preferentemente aproximadamente 115 °-120 °C, reduciendo la razón de estiramiento en la dirección MD;
(iv.d) precalentar: calentar la película multicapa monoorientada hasta la temperatura de aproximadamente 150°-190°C, de manera preferible aproximadamente 160°-180°C, manteniendo constantes la velocidad y la anchura de la película multicapa monoorientada;
(iv.e) estirar en segundo lugar: someter la película multicapa monoorientada a estiramiento transversal (TD) a la temperatura de aproximadamente 130°-170 °C,
preferentemente aproximadamente 150°-160 °C, llevando la razón de estiramiento transversal (MD) hasta valores independientemente seleccionados en el intervalo de aproximadamente 7 - 8, preferentemente aproximadamente 7.1 - 7.6;
(iv.f) estabilizar: mantener la película multicapa orientada biaxialmente a una temperatura de aproximadamente 150°-180°C, preferentemente aproximadamente 160°-170°C, reduciendo la razón de estiramiento en la dirección TD;
(v) enfriar la película multicapa orientada biaxialmente.
Las etapas (i), (ii), (iii) y (v) pueden realizarse tal como se describió anteriormente.
En la etapa (iv), la lámina multicapa se somete a estiramiento biaxial secuencial. Durante la etapa de estiramiento longitudinal (iv.b), la lámina multicapa puede hacerse pasar a través de rodillos que presentan un ángulo de envoltura entre ellos comprendido entre 168° y 250°. El estiramiento longitudinal tiene lugar aumentando la velocidad de un rodillo con respecto al otro rodillo inmediatamente.
Durante la etapa de estiramiento transversal (iv.e), los bordes de la lámina se acoplan al bastidor de estiramiento por medio de una serie de mordazas o abrazaderas sólidamente constreñidas entre sí, montadas sobre una cadena continua arrastrada por un motor, en el que dichas mordazas o abrazaderas se deslizan sobre guías móviles. La razón de estiramiento transversal puede ajustarse ajustando la divergencia de las guías.
Al reducir apropiadamente las razones de estiramiento tanto en la dirección TD como en la dirección MD durante las subetapas (iv.c) y (iv.f), es posible obtener una película multicapa orientada biaxialmente que es termorretráctil o termoendurecible en por lo menos una dirección (MD y/o TD). Al reducir en la subetapa (iv.c) y (iv.f) la razón de estiramiento en MD y en TD en valores independientemente > aproximadamente el 15 %, preferentemente > aproximadamente el 17 % con respecto al valor máximo de la razón de estiramiento en MD y TD utilizada en la etapa (iv.b) y en etapa (iv.e), respectivamente, es posible obtener una película multicapa orientada biaxialmente con valores de termorretracción independientemente seleccionados de valores < aproximadamente el 5 % en la dirección longitudinal y transversal, preferentemente < aproximadamente el 3 %.
Un experto en la materia puede reducir las razones de estiramiento en MD y/o TD para obtener una película orientada biaxialmente con valores de termorretracción independientemente seleccionados de aproximadamente el 0-5 % en la dirección longitudinal (MD) y aproximadamente el 0-3 % en la dirección transversal (TD).
La razón de estiramiento longitudinal (MD) se define por la razón entre la velocidad de salida de la película multicapa del bastidor de estiramiento longitudinal (MDO) y la velocidad de entrada de la lámina multicapa en el bastidor de estiramiento longitudinal (MDO).
La razón de estiramiento transversal (MD) se define por la razón entre la anchura de la película multicapa orientada biaxialmente a la salida del bastidor de estiramiento (horno) y la anchura de la película multicapa monoorientada a la entrada del bastidor de estiramiento (horno).
Una película de BOPP obtenida (u obtenible) mediante un proceso de estiramiento simultáneo tal como se describió anteriormente y que presenta las características descritas anteriormente es particularmente adecuada para la preparación del material adhesivo multicapa según la presente invención.
El material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según la invención, puede presentar un grosor variable. El material adhesivo multicapa puede presentar un grosor de aproximadamente 35-65 pm, preferentemente aproximadamente 35-53 pm, más preferentemente aproximadamente 40-50 pm.
La película de poliolefina 11 y la película de poliolefina 14 pueden presentar el mismo grosor o uno diferente entre sí; cuando presentan un grosor diferente, el grosor de la película de poliolefina 14 puede ser mayor que el grosor de la película de poliolefina 11.
La película adhesiva multicapa para el contacto con alimentos según la invención puede producirse a través de técnicas y equipos utilizados en el sector para el acoplamiento (laminación) de películas de poliolefina. Por ejemplo, la capa 13 que comprende por lo menos una tinta puede estar dispuesta (aplicada) sobre la superficie de la película de poliolefina 11 a través de impresión flexográfica. La película impresa de la película de poliolefina 11 puede estar acoplada (laminada) a la superficie 14a de la película de poliolefina 14 utilizando la capa de adhesivo 13 como pegamento, por medio de un equipo apropiado para la laminación de películas de plástico. Posteriormente, la capa 15 que comprende el adhesivo sensible a la presión se aplica, preferentemente se extiende, sobre la superficie 14b de la película de poliolefina 14. Un experto en la materia, basándose en su propio conocimiento, es capaz de accionar las condiciones del proceso para obtener el material adhesivo multicapa según la invención.
El material adhesivo multicapa según la invención es particularmente útil para preparar un rollo de material
adhesivo. El término “rollo de material adhesivo” se refiere en la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas a un material adhesivo continuo enrollado sobre sí mismo que puede cortarse manual o mecánicamente, mediante equipo específico o herramientas específicas en el momento de utilización. Preferentemente, el material adhesivo se enrolla sobre sí mismo sin un revestimiento (rollo de material adhesivo sin revestimiento). A modo de ejemplo no limitativo, la definición de rollos de material adhesivo incluye un rollo de cinta adhesiva y un rollo de material adhesivo a partir del cual pueden obtenerse etiquetas. El rollo de material adhesivo multicapa según la invención presenta la ventaja de ser capaz de desenrollarse fácilmente sin dejar residuos de la capa de adhesivo 15 sobre la superficie de la película de poliolefina 11. Además, gracias a las propiedades mecánicas del material, el rollo puede utilizarse también en máquinas de encintado/etiquetado que funcionan a altas velocidades, sometiendo el material a altas tensiones sin provocar la rotura del mismo.
El rollo de material adhesivo según la invención puede obtenerse cortando el material adhesivo multicapa según la invención paralelo a la dirección longitudinal (MD) de las películas de poliolefina 11 y 14 y enrollándolo sobre sí mismo a través de un equipo normalmente utilizado en el sector.
El material adhesivo multicapa según la invención, también en forma de rollo, puede presentar una anchura variable según el tipo de producto a envolver/agrupar. La anchura del material adhesivo multicapa puede ser de aproximadamente 25-75 mm. A modo de ejemplo, pueden prepararse rollos con anchuras de 25-38 mm para aplicaciones mecánicas y anchuras de hasta 75 mm para aplicaciones manuales. Asimismo, la longitud del rollo de material adhesivo multicapa según la invención puede variar dentro de un amplio intervalo de valores, principalmente según el tipo de aplicación, manual o mecánica, para la que se utiliza el rollo de material adhesivo.
Los materiales comprendidos en las capas de material adhesivo multicapa según la invención son adecuados para el contacto con alimentos o, cuando no son adecuados para el contacto con alimentos, están resguardados para evitar el contacto de los mismos con alimentos. Por ejemplo, la por lo menos una tinta de la capa 13 puede no ser adecuada para el contacto con alimentos, sin embargo, la capa 13 está interpuesta entre las películas de poliolefina 11 y 14 (es decir, resguardada por la película de poliolefina 11), por tanto, la tinta de la capa 13 no puede entrar en contacto con el alimento o bien directamente o bien indirectamente para su transferencia sobre la superficie de la película de poliolefina 11 cuando el material adhesivo multicapa se enrolla en un rollo.
Ventajosamente, el material adhesivo según la invención puede presentar valores de migración global en alcohol etílico al 10 % (vol./vol.), ácido acético al 3 % (peso/vol.) y aceite de oliva rectificado < (menor que o igual) a aproximadamente 3 mg/dm2, preferentemente < (menor que o igual) a aproximadamente 1 mg/dm2, determinándose dichos valores tal como se describe en la parte experimental.
Por tanto, el material adhesivo multicapa según la presente invención, también en forma de rollo, es particularmente adecuado para envolver/agrupar productos hortícolas destinados a la alimentación de seres humanos y/o animales, colocando la capa de adhesivo 15 en contacto directo con el producto hortícola que va a envolverse/agruparse.
En la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas, el término “producto hortícola” se refiere a una fruta y/o verdura.
En un aspecto adicional de la misma, la presente invención se refiere, por tanto, a la utilización de un material adhesivo multicapa tal como se describió anteriormente para envolver por lo menos un producto hortícola, preferentemente una pluralidad de productos hortícolas, colocando la capa de adhesivo 15 en contacto directo con el por lo menos un producto hortícola.
La utilización del material adhesivo multicapa según la invención permite agrupar productos hortícolas, reduciendo significativamente los materiales de envasado utilizados en el sector agroalimentario, reduciendo por tanto el impacto ambiental y económico de los desechos de envasado.
En una forma de realización, la presente invención se refiere a la utilización de un material adhesivo multicapa tal como se describió previamente para agrupar una pluralidad de productos hortícolas, colocando la capa de adhesivo 15 en contacto directo con los productos.
El material adhesivo multicapa enrollado alrededor del por lo menos un producto hortícola puede sujetarse solapando la capa de adhesivo 15 con la película de poliolefina 11 (adhesivo/cierre posterior) o acoplando la capa de adhesivo 15 presente a dos extremos del material adhesivo multicapa (adhesivo/cierre adhesivo), y ejerciendo una ligera presión.
El material adhesivo multicapa según la invención puede utilizarse manualmente o, preferentemente, a través de aparatos adecuados para aplicación manual. Alternativamente, a nivel industrial, el material adhesivo multicapa puede utilizarse mediante las máquinas de encintado/etiquetado/envasado normalmente utilizadas en el sector del envasado.
Ventajosamente, la presión necesaria para sujetar la capa de adhesivo 15 según una de las configuraciones anteriores se reduce lo suficiente como para no dañar los productos hortícolas.
Se ha verificado también experimentalmente que el cierre del material adhesivo multicapa permanece intacto a temperatura ambiental y a las temperaturas de almacenamiento en frío para productos hortícolas, y en presencia de condensación sobre el producto que va a agruparse.
La presente invención se describirá a continuación por medio de ejemplos ilustrativos y, por tanto, no limitativos de la propia invención.
Ejemplo 1
Para la producción de un material adhesivo multicapa con un grosor de aproximadamente 50 pm, se imprimió una película de poliolefina 11 que presenta las propiedades indicadas en las tablas 1a y 1b sobre una superficie con tinta a base de disolvente utilizando la técnica flexográfica. La capa de tinta era continua. La superficie impresa de la película de poliolefina 11 se acopló (laminó) a la superficie 14a de una película de poliolefina 14 que presentaba las propiedades indicadas en las tablas 2A y 2b. La superficie 14a se sometió a un tratamiento con llama, mientras que la superficie 14b se sometió a un tratamiento corona.
Para la laminación, se utilizó Polurene FP133B/FP412S (S.A.P.I.C.I. Spa), que es un adhesivo de poliuretano de dos componentes sin disolvente. Se aplicó el adhesivo en una capa continua en una cantidad de aproximadamente 2 g/m2, a una temperatura de laminación de aproximadamente 40 °-60 °C.
La superficie 14b de la película de poliolefina 14 se cubrió con una capa continua de adhesivo sensible a la presión que comprendía una emulsión acuosa basada en polímeros acrílicos que presentan un pH de aproximadamente 3.0-5.0 aplicado en una cantidad de aproximadamente 18±2 g/m2 de producto seco. El adhesivo sensible a la presión utilizado presenta un contenido de sólidos de aproximadamente el 60 % y una viscosidad comprendida entre 100 y 600 mPa.s (Brookfield RV, 25 °C, husillo 3, 30 rpm).
Todos los materiales utilizados eran adecuados para el contacto con alimentos, con la excepción de las tintas de la capa 12.
Tabla 1a - Película de poliolefina 11
Tabla 1b - Película de poliolefina 11
Tabla 2a - Película de poliolefina 14
Tabla 2b - Película de poliolefina 14
El material adhesivo multicapa así obtenido se enrolló en rollos de cinta adhesiva de 38 mm ancho y 66 m de largo y se utilizó para agrupar plátanos, enrollando manualmente la cinta adhesiva alrededor del producto y sujetando la cinta al solaparse la capa de adhesivo con la película de poliolefina 11 (adhesivo/cierre trasero) y ejerciendo una ligera presión.
La cinta adhesiva se mantuvo firmemente cerrada, tanto a temperatura ambiental (aproximadamente 25 °-28 °C) como cuando los productos se colocaron en el frigorífico a una temperatura de aproximadamente 4 °C. Cuando se retiró de los productos, la cinta no dejó ningún residuo de adhesivo sobre los propios productos.
Ejemplo 2
El material adhesivo multicapa del ejemplo 1 se sometió a pruebas de olor y sabor para verificar el cumplimiento de la Normativa (CE) n.° 1935/2004 según la norma UNI 10192 por la cinta adhesiva del ejemplo 1.
Prueba de olor
La prueba de olor consiste en la evaluación subjetiva por un panel de evaluadores de la diferencia de olor, utilizando una escala de 5 puntos. Se pidió a cada evaluador que oliera en primer lugar un recipiente vacío (“blanco”) y luego una o más botellas codificadas y enmascaradas, que contenían las muestras de prueba. Luego se les pidió que atribuyeran una puntuación según la siguiente escala, en referencia al blanco olido inicialmente:
0 sin diferencia perceptible en el olor;
1 diferencia de olor apenas perceptible y difícil de definir;
2 ligera, pero definible diferencia de olor;
3 clara diferencia de olor;
4 muy clara diferencia de olor.
El resultado final se expresó como un valor medio. Se consideró que la muestra presentaba un posible impacto organoléptico sobre el producto si tal valor medio más la desviación es > 3.0.
Prueba de sabor
Se realizó la prueba de sabor mediante puntuación acondicionando la muestra en presencia de chocolate con leche rallado, sin que hubiera contacto directo entre el chocolate y la muestra. La evaluación se realizó utilizando una escala de 5 puntos: a cada catador se le pidió que probara una porción de chocolate que quedaba en una botella vacía y una porción de chocolate acondicionada en una botella que contenía la muestra; la evaluación se realiza atribuyendo una puntuación según la siguiente escala:
0 sin diferencia perceptible en el sabor;
1 diferencia de sabor apenas perceptible y difícil de definir;
2 ligera, pero definible diferencia de sabor;
3 clara diferencia de sabor;
4 muy clara diferencia de sabor.
El resultado final se expresó como un valor medio. Se consideró que la muestra presentaba un posible impacto organoléptico sobre el producto si tal valor medio más la desviación es > 2.5.
Ejemplo 3
El material adhesivo del ejemplo 1 se sometió a una prueba de migración global según las provisiones de las normas UNI EN 1186-1:2003, UNI EN 1186-4:2003 y UNI EN 1186-5:2003.
Se utilizaron las siguientes condiciones para la prueba:
La prueba se realizó según el procedimiento de inmersión total sobre el líquido procedente del contacto. La tabla 3 muestra los valores de migración global obtenidos en los tres líquidos simuladores.
Ejemplo 4
Se realizó una prueba de migración específica de N,N-bis(2-hidroxietil)alquil(C8-C18)amina sobre una muestra de material adhesivo obtenido en el ejemplo 1, realizada después de la concentración del líquido simulador y el posterior análisis con un sistema de c L-EM. La cuantificación se realizó a través de una calibración externa de N,N-bis(2-hidroxietil)alquil(C8-C18)amina en el mismo líquido simulador. Las condiciones de prueba fueron las mismas indicadas en el ejemplo 3; en el caso de N,N-bis(2-hidroxietil)alquil(C8-C18)amina, el límite de detectabilidad es de 0.5 mg/kg. Cada análisis cuantitativo se realizó como una prueba doble; la tabla 4 muestra los valores medios obtenidos para cada simulador.
Ejemplo 5
Se realizó una prueba de migración específica de las aminas aromáticas primarias indicadas en la tabla 5 sobre una muestra de material adhesivo obtenido en el ejemplo 1. Se utilizó ácido acético al 3 % p/v como líquido simulador para la migración. La muestra de prueba se sumergió completamente en el simulador durante 10 días a 40 °C. Se realizó la determinación cuantitativa de las aminas a través de CL-EM/EM, utilizando un patrón externo en el mismo simulador para la calibración.
Tabla 5
Claims (15)
1. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos que comprende:
- una película de poliolefina (14) que presenta una primera superficie (14a) y una segunda superficie (14b) opuesta a la primera;
- una película de poliolefina (11) acoplada a la película de poliolefina (14) sobre la primera superficie (14a) por medio de una capa (13) que comprende por lo menos un adhesivo;
- una capa (12) que comprende por lo menos una tinta interpuesta entre las películas de poliolefina (11) y (14); y
- una capa de adhesivo (15) que comprende por lo menos un adhesivo sensible a la presión dispuesta sobre la segunda superficie (14b) de la película de poliolefina (14), siendo el por lo menos un adhesivo sensible a la presión una emulsión acuosa estable a pH menor de 7.5 basada en por lo menos un polímero acrílico.
2. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según la reivindicación 1, en el que el por lo menos un adhesivo sensible a la presión es una emulsión acuosa estable a 3.0 < pH < 7.5.
3. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según la reivindicación 1 o 2, en el que la capa (12) está dispuesta sobre la superficie de la película de poliolefina (11) y está acoplada a la película de poliolefina (14).
4. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que el por lo menos un adhesivo sensible a la presión presenta por lo menos una de las siguientes propiedades:
- viscosidad 100-600 mPa.s (Brookfield RV, 25 °C, husillo 3, 30 rpm); y/o
- contenido de sólidos de aproximadamente el 45-70 % en peso, preferentemente aproximadamente el 53 68 % en peso.
5. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que la capa de adhesivo (15) es una capa continua o discontinua, preferentemente continua.
6. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que el peso seco del por lo menos un adhesivo sensible a la presión por unidad de área cubierta por adhesivo es de 5-50 g/m2, preferentemente 10-30 g/m2.
7. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que por lo menos una de las películas de poliolefina (11) y (14) es una película de polipropileno multicapa orientada biaxialmente (BOPP) que comprende por lo menos tres capas A/B/C en las que:
- la capa (A) y la capa (C) comprenden por lo menos un polímero de propileno independientemente seleccionado de entre homopolímero de propileno, copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno y alfa-olefinas C4-C12 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos; y
- la capa (B) comprende por lo menos un polímero de propileno con MFR menor de o igual a 3 g/10 min (230 °C/2,16 kg) seleccionado de entre homopolímero de propileno, copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno y alfa-olefinas C4-C12 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos.
8. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según la reivindicación 7, en el que por lo menos una de las capas (A) y (C) de la película de poliolefina (14) comprende por lo menos un copolímero de propileno independientemente seleccionado de entre copolímeros de propileno con por lo menos un comonómero seleccionado de entre etileno, alfa-olefinas C4-C12 lineales o ramificadas, y mezclas de los mismos, preferentemente seleccionado de copolímeros de propileno/etileno, que comprende el 0.5-25 % en peso de comonómero.
9. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en el que las películas de poliolefina (11) y (14) son películas de polipropileno multicapa orientadas biaxialmente (BOPP) caracterizadas por que presentan valores de termorretracción independientemente seleccionados de entre valores de menos de o igual al 5 % en la dirección longitudinal y/o transversal, preferentemente menor de o igual al 3 %.
10. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en el que la película de polipropileno (14) presenta una transmitancia de menos de o igual al 30 %.
11. Material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-10 en forma de rollo, preferentemente rollo sin revestimiento.
12. Material adhesivo multicapa según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que dicho material adhesivo multicapa presenta valores de migración global en alcohol etílico al 10 % (vol./vol.), ácido acético al 3 % (peso/vol.) y aceite de oliva rectificado de menos de o igual a aproximadamente 3 mg/dm2, preferentemente menos de o igual a aproximadamente 1 mg/dm2.
13. Utilización de un material adhesivo multicapa para el contacto con alimentos según una cualquiera de las reivindicaciones 1-12 para envolver por lo menos un producto hortícola colocando la capa de adhesivo (15) en contacto directo con el por lo menos un producto hortícola.
14. Utilización del material adhesivo multicapa según la reivindicación 13 para agrupar una pluralidad de productos hortícolas colocando la capa de adhesivo (15) en contacto directo con los productos.
15. Utilización del material adhesivo multicapa según la reivindicación 13 o 14, en la que el material adhesivo multicapa enrollado alrededor del por lo menos un producto hortícola se sujeta solapando la capa de adhesivo (15) con la película de poliolefina (11) (adhesivo/cierre posterior).
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