ES2934973T3 - Tinte cerámico de base acuosa - Google Patents
Tinte cerámico de base acuosa Download PDFInfo
- Publication number
- ES2934973T3 ES2934973T3 ES20705737T ES20705737T ES2934973T3 ES 2934973 T3 ES2934973 T3 ES 2934973T3 ES 20705737 T ES20705737 T ES 20705737T ES 20705737 T ES20705737 T ES 20705737T ES 2934973 T3 ES2934973 T3 ES 2934973T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- water
- weight
- group
- compound
- coloring composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 169
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims abstract description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims abstract description 31
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 titanium alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 98
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 32
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 18
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 5
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRWPYGBKJYICOO-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] GRWPYGBKJYICOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N tetraantimony hexaoxide Chemical compound O1[Sb](O2)O[Sb]3O[Sb]1O[Sb]2O3 YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWCKQJZIFLGMSD-UHFFFAOYSA-N alpha-aminobutyric acid Chemical compound CCC(N)C(O)=O QWCKQJZIFLGMSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYIFNHCXNCRBQI-UHFFFAOYSA-N 2-aminoadipic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CCCC(O)=O OYIFNHCXNCRBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004251 Ammonium lactate Substances 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 229940059265 ammonium lactate Drugs 0.000 description 2
- 235000019286 ammonium lactate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 2
- RZOBLYBZQXQGFY-HSHFZTNMSA-N azanium;(2r)-2-hydroxypropanoate Chemical compound [NH4+].C[C@@H](O)C([O-])=O RZOBLYBZQXQGFY-HSHFZTNMSA-N 0.000 description 2
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000010021 flat screen printing Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- JZGQIKYVQMYMHP-FOIRCHMTSA-K (2R)-2-acetamido-3-sulfanylpropanoate gold(3+) Chemical compound [Au+3].CC(=O)N[C@@H](CS)C([O-])=O.CC(=O)N[C@@H](CS)C([O-])=O.CC(=O)N[C@@H](CS)C([O-])=O JZGQIKYVQMYMHP-FOIRCHMTSA-K 0.000 description 1
- GHQFLMULNSGOAR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O GHQFLMULNSGOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)N(CC(O)=O)CC(O)=O CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXSHCZZCXUWZEH-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxyacetate ruthenium(3+) Chemical compound C(CO)(=O)[O-].[Ru+3].C(CO)(=O)[O-].C(CO)(=O)[O-] LXSHCZZCXUWZEH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PJLCCHSTNPFKPU-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PJLCCHSTNPFKPU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AIFLGMNWQFPTAJ-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxypropanoate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O AIFLGMNWQFPTAJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- BMUJWLXKZUCOEI-UHFFFAOYSA-N antimony sodium Chemical compound [Na].[Sb] BMUJWLXKZUCOEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLMQHZPGHAPYIO-UHFFFAOYSA-L azanium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;iron(2+) Chemical compound [NH4+].[Fe+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O GLMQHZPGHAPYIO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002114 biscuit porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011929 di(propylene glycol) methyl ether Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019262 disodium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002526 disodium citrate Substances 0.000 description 1
- 229940079896 disodium hydrogen citrate Drugs 0.000 description 1
- CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxymethyl)-2-hydroxybutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004313 iron ammonium citrate Substances 0.000 description 1
- 235000000011 iron ammonium citrate Nutrition 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 238000010022 rotary screen printing Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
- B41M5/0047—Digital printing on surfaces other than ordinary paper by ink-jet printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
- B41M5/007—Digital printing on surfaces other than ordinary paper on glass, ceramic, tiles, concrete, stones, etc.
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/009—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using thermal means, e.g. infrared radiation, heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/4505—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
- C04B41/4535—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application applied as a solution, emulsion, dispersion or suspension
- C04B41/4543—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application applied as a solution, emulsion, dispersion or suspension by spraying, e.g. by atomising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/4505—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
- C04B41/455—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application the coating or impregnating process including a chemical conversion or reaction
- C04B41/4554—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application the coating or impregnating process including a chemical conversion or reaction the coating or impregnating material being an organic or organo-metallic precursor of an inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/4578—Coating or impregnating of green ceramics or unset concrete
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/463—Organic solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/82—Coating or impregnation with organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/033—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
Abstract
La invención se refiere a una composición colorante, preferentemente una tinta para impresión por chorro de tinta, que comprende: (A) 3,0 - 15,0 % en peso de Ti en forma de un compuesto de titanio obtenido mediante un proceso que comprende: (i) hacer reaccionar al menos un titanio alcóxido con agua y, opcionalmente, al menos un alcohol, obteniendo así una mezcla de reacción; (ii) añadir ácido glicólico en una relación molar Ti:ácido comprendida entre 1:0,8 y 1:2,0, generando así una mezcla de agua y alcohol que comprende un compuesto intermedio de titanio; (iii) opcionalmente, pero preferiblemente, eliminar parte de la mezcla que comprende agua y alcohol; (iv) añadir al menos un compuesto de fórmula N(R2)3 con una relación molar Ti:N(R2)3 comprendida entre 1:0,20 y 1:1,50; y (v) eliminar completamente el alcohol; (B) 0,2 - 2. 5% en peso de Cr y/o Ni en forma de al menos un compuesto orgánico hidrosoluble de Cr y/o Ni; (C) hasta el 100% en peso de al menos un disolvente seleccionado del grupo formado por agua, disolventes orgánicos miscibles con agua y mezclas de los mismos, donde las cantidades (A), (B) y (C) se refieren al peso total de la composición colorante. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Tinte cerámico de base acuosa
La presente invención se refiere a un colorante de base acuosa para decoración de una pasta cerámica bruta que contiene una elevada concentración de titanio. La composición es preferentemente una tinta para impresión digital sobre cerámica.
Técnica anterior
A partir de principios de la década de 2000, la tecnología de decoración mediante impresión digital se implantó en el sector cerámico, generalmente utilizando impresoras de chorro de tinta.
La impresión digital ha permitido mejorar significativamente las cualidades estéticas de los productos cerámicos, posibilitando la creación de productos decorados con motivos extremadamente complejos, tales como baldosas para pavimentos o revestimientos que reproducen el aspecto de superficies de mármol y madera natural.
En los procesos tradicionales de decoración de cerámica, cada color se prepara aplicando una composición colorante que contiene una combinación de iones cromóforos capaces de desarrollar el tono de color deseado cuando se somete a calentamiento.
En la impresión digital, el tono de color deseado se obtiene a partir de la mezcla de las tintas que forman el conjunto de impresión sobre la superficie decorada.
Por tanto, cada conjunto de tintas debe poder proporcionar una gama de colores (la llamada gama) que represente una parte más o menos grande del espacio colorimétrico: cuanto más amplia sea la gama que se puede proporcionar con un conjunto de tintas concreto, mayor cantidad de tonos de color se puede obtener con ese conjunto determinado.
Para obtener una gama suficientemente amplia, un conjunto de tintas comprende generalmente, entre otras, una tinta capaz de desarrollar un color que tiende a amarillo tras el calentamiento de la pasta coloreada.
Las tintas utilizadas en los dispositivos de impresión digital generalmente están constituidas por un disolvente orgánico o una mezcla de disolventes orgánicos inmiscibles con agua, y uno o más pigmentos finamente molidos dispersados en el disolvente. Estas tintas normalmente se utilizan para la creación de decoraciones superficiales sobre materiales esmaltados.
Alternativamente, para crear productos no esmaltados coloreados también en el interior de la masa cerámica, se utilizan tintas basadas en disolvente en las que el componente colorante está constituido por compuestos orgánicos de metales cromóforos completamente solubles en el disolvente orgánico. Los metales cromóforos dan lugar al desarrollo de una coloración durante el calentamiento de los productos coloreados.
Las tintas que contienen disolventes orgánicos inmiscibles con agua se conocen convencionalmente en el campo como "tintas basadas en disolvente".
Por el contrario, las tintas en las que el disolvente es agua, opcionalmente en una mezcla con disolventes orgánicos miscibles con agua, se denominan convencionalmente "tintas de base acuosa".
Las tintas de base acuosa tienen unas ventajas incuestionables con respecto a las tintas basadas en disolvente. Estas ventajas están ligadas principalmente a la mejora de las condiciones de seguridad e higiene, ya que los disolventes utilizados en las tintas basadas en disolvente tienen generalmente puntos de inflamación bastante bajos y/o en ocasiones presentan un alto peligro para la salud. Otra ventaja es la reducción del impacto ambiental del proceso de decoración, en particular debido a la emisión de productos de combustión total o parcial del componente orgánico de la tinta.
En el campo de la decoración cerámica con tecnologías tradicionales, se sabe que para obtener el color amarillo se pueden utilizar disoluciones de base acuosa que contienen compuestos solubles de Cr en combinación con compuestos solubles de Sb y/o W y compuestos solubles de Ti, desarrollando dichas disoluciones, después de calentamiento, un color amarillo sobre materiales cerámicos sin adición de dióxido de titanio.
La patente EP940379 describe disoluciones colorantes que contienen un 2-6 % en peso de Ti, un 3-12 % en peso de Sb y/o un 4-14 % en peso de W y un 0,2-2,5 % en peso de Cr.
La patente de Estados Unidos 6.114.054 describe disoluciones colorantes acuosas para materiales cerámicos que contienen un 2,0 % en peso de Cr, un 1,4 % en peso de Sb y un 8,8 % en peso de Ti como dihidróxido de bis(lactato de amonio) y titanato
Sin embargo, las disoluciones colorantes descritas anteriormente no se pueden utilizar para la impresión digital sobre materiales cerámicos porque no tienen las características físico-químicas necesarias para su uso en los dispositivos de impresión digital.
La solicitud de patente WO2009/077579 divulga un conjunto de tintas para impresión por chorro de tinta sobre materiales cerámicos, en el que el color amarillo se obtiene con una tinta (composición C2) que contiene, además de un compuesto orgánico soluble de cromo o níquel en combinación con un compuesto orgánico soluble de tungsteno o antimonio, también un compuesto orgánico de titanio. Dicha tinta normalmente contiene un 0,5-7,0 % en peso de Ti en forma de carboxilato de titanio, preferentemente dihidróxido de bis(lactato de amonio) y titanato. El conjunto de tintas descrito se utiliza en un proceso de impresión digital sobre materiales cerámicos con adición de dióxido de titanio.
La presencia simultánea de cromo y titanio, y preferentemente también antimonio, en la parte coloreada del material cerámico es, por tanto, un requisito para el desarrollo de color amarillo durante el calentamiento de la pasta coloreada.
La tonalidad y la saturación de color amarillo obtenido dependen en gran medida de la relación cuantitativa de los metales cromóforos en la parte coloreada de la pasta cerámica. En particular, a igual concentración de cromo, y opcionalmente de antimonio, la tonalidad amarilla es más saturada e intensa cuanto mayor es la concentración de titanio en la parte coloreada de la pasta.
Dado que, como se muestra en la patente EP940379, la adición de grandes cantidades de dióxido de titanio en la pasta provoca una alteración de la tonalidad desarrollada por otros metales cromóforos aplicados sobre la pasta con adición, existe una demanda generalizada de composiciones colorantes de base acuosa, en particular tintas de base acuosa, que contengan elevadas concentraciones de Ti.
En este contexto, la presente invención pretende proporcionar una composición colorante de base acuosa que desarrolle un color amarillo, o con tendencia al amarillo, durante el calentamiento de la pasta cerámica.
La invención también pretende proporcionar un proceso simple de decoración de pastas cerámicas en bruto mediante el cual se obtenga un color amarillo, o con tendencia al amarillo, de la pasta cerámica después del calentamiento.
Otro objeto de la invención es proporcionar una tinta de base acuosa para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica en bruto, que desarrolle un color amarillo, o uno que tienda al amarilleo, durante el calentamiento de la pasta cerámica, y que sea capaz de proporcionar una gama suficientemente amplia cuando se utiliza en combinación con tintas adicionales para impresión por chorro de tinta.
Además, otro objeto de la invención es proporcionar una composición colorante cerámica, en particular una tinta para impresión por chorro de tinta sobre materiales cerámicos, que penetre en la materia prima cerámica, permitiendo así la creación de elementos revestidos o alisados después del calentamiento, en particular baldosas alisadas o revestidas.
Sumario de la invención
En un primer aspecto, la invención se refiere a una composición colorante, preferentemente una tinta para impresión por chorro de tinta, que comprende:
(A) un 3,0 - 15,0 % en peso de Ti en forma de un compuesto de titanio obtenido/que se puede obtener mediante un proceso que comprende las etapas de:
(i) hacer reaccionar al menos un alcóxido de titanio de fórmula Ti(OR1 )4, en la que R1 es un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado saturado, con agua y, opcionalmente, al menos un alcohol, obteniéndose de este modo una primera mezcla de reacción;
(ii) añadir ácido glicólico a la mezcla de reacción de la etapa (i) en una relación molar Ti:ácido comprendida entre 1:0,8 y 1:2,0, obteniéndose de este modo una segunda mezcla de reacción que comprende agua, alcohol y al menos un compuesto intermedio de titanio;
(iii) opcional, pero preferentemente, eliminar al menos parcialmente el agua y el alcohol de la segunda mezcla de reacción;
(iv) añadir a la mezcla de la etapa (ii) o la etapa (iii) al menos un compuesto de fórmula N(R2)3, en la que los grupos R2, ya sean iguales o diferentes entre sí, están seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en H, -CO(NH2), radicales alquilo C1-C4 lineales o ramificados, alcoholes C1-C4 lineales o ramificados, y combinaciones de los mismos, en una relación molar de Ti:N(R2)3 comprendida entre 1:0,20 y 1:1,50; y
(v) eliminar completamente el alcohol de la mezcla de la etapa (iv);
(B) un 0,2 - 2,5 % en peso de Cr y/o Ni en forma de al menos un compuesto orgánico soluble en agua de Cr y/o al menos un compuesto orgánico de Ni soluble en agua;
(C) hasta un 100 % en peso de un disolvente seleccionado entre el grupo que consiste en agua, disolventes orgánicos miscibles con agua y mezclas de los mismos,
en la que las cantidades (A), (B) y (C) se refieren al peso total de la composición colorante.
La invención también se refiere a un proceso para decorar materiales cerámicos, preferentemente un proceso de impresión por chorro de tinta sobre materiales cerámicos, que comprende las etapas de:
(1) aplicar, preferentemente mediante impresión por chorro de tinta, la composición colorante sobre la superficie de una pasta con adición que comprende una mezcla de materias primas cerámicas que comprende una cantidad total inferior o igual que un 2,00 % en peso de dióxido de titanio, obteniéndose de este modo una pasta cerámica decorada;
(2) opcional, pero preferentemente, secar la pasta cerámica decorada;
(3) calentar la pasta cerámica decorada y, opcionalmente, secada en un horno cerámico a una temperatura de 900-1300 °C.
Descripción detallada del invento
En el contexto de la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas, los porcentajes se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario.
En el contexto de la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas, "compuesto orgánico hidrosoluble" hace referencia a un compuesto orgánico que a una temperatura de 25±2 °C es completamente soluble en agua a la concentración indicada, sin la presencia de ningún depósito en la disolución acuosa.
En el contexto de la presente descripción y las reivindicaciones adjuntas, "disolvente orgánico miscible con agua" indica un disolvente orgánico que a una temperatura de 25 ± 2 °C forma una mezcla homogénea con agua.
En un primer aspecto de la misma, la presente invención se refiere a una composición colorante, preferentemente una tinta para impresión por chorro de tinta, que comprende:
(A) un 3,0 - 15,0 % en peso, preferentemente un 8,0 - 15,0 % en peso, más preferentemente un 7,0 - 12,5 % en peso, de Ti en forma de un compuesto de titanio obtenido/que se puede obtener mediante un proceso que comprende:
(i) hacer reaccionar al menos un alcóxido de titanio de fórmula Ti(OR1 )4, en la que R1 es un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado saturado, con agua y, opcionalmente, al menos un alcohol, obteniéndose de este modo una primera mezcla de reacción;
(ii) añadir ácido glicólico a la mezcla de reacción de la etapa (i) en una relación molar de Ti:ácido comprendida entre 1:0,8 y 1:2,0, obteniéndose de este modo una segunda mezcla de reacción que comprende agua, alcohol y al menos un compuesto intermedio de titanio;
(iii) opcional, pero preferentemente, eliminar al menos parcialmente el agua y el alcohol de la segunda mezcla de reacción;
(iv) añadir a la mezcla de la etapa (ii) o (iii) al menos un compuesto de fórmula N(R2)3, en la que los grupos R2, ya sean iguales o diferentes entre sí, están seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en H, -CO(NH2), radicales alquilo C1-C4 lineales o ramificados, alcoholes C1-C4 lineales o ramificados, y combinaciones de los mismos, en una relación molar Ti:N(R2)3 comprendida entre 1:0,20 y 1:1,50; y
(v) eliminar completamente el alcohol de la mezcla de la etapa (iv);
(B) un 0,2 - 2,5 % en peso, preferentemente un 0,8 - 1,5 % en peso, de Cr y/o Ni en forma de al menos un compuesto orgánico de Cr soluble en agua y/o al menos un compuesto orgánico de Ni soluble en agua;
(C) hasta un 100% en peso de un disolvente seleccionado entre el grupo que consiste en agua, disolventes orgánicos miscibles con agua y mezclas de los mismos,
en la que las cantidades (A), (B) y (C) se refieren al peso total de la composición colorante.
En la etapa (i) del proceso de obtención del componente (A) el alcóxido de titanio puede estar seleccionado entre el grupo formado por tetrametóxido de titanio, tetraetóxido de titanio, tetra-n-propóxido de titanio, tetra-n-butóxido de titanio, tetra-ter-butóxido de titanio, tetra-isopropóxido de titanio y mezclas de los mismos. Ventajosamente, el alcóxido de titanio puede ser tetraisopropóxido de titanio.
En la etapa (i), el alcóxido de titanio se hace reaccionar con agua y, opcional pero preferentemente, al menos un alcohol. En una realización, el alcohol puede ser un alcohol C1-C6 lineal o ramificado, más preferentemente el alcohol puede estar seleccionado entre el grupo que consiste en metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol y mezclas de los mismos. Preferentemente, el alcóxido de titanio se hace reaccionar con una mezcla que comprende agua y 2-propanol.
En la reacción de alcóxido de titanio con agua, y opcionalmente al menos un alcohol, se desarrollan alcoholes de bajo punto de ebullición como coproductos de reacción.
Ventajosamente, el alcohol opcionalmente añadido en la etapa (i) puede ser el mismo alcohol que se desarrolla a partir de la hidrólisis de alcóxido de titanio. Por ejemplo, cuando se usa isopropóxido de titanio, se puede usar preferentemente en una mezcla de agua y alcohol isopropílico.
En la etapa (i), se pueden mezclar alcóxido de titanio, agua y, opcionalmente, al menos un alcohol, en cualquier orden. En una realización preferida, se añade agua lentamente con agitación a una mezcla de alcóxido de titanio en alcohol. La reacción es fuertemente exotérmica. Al final de la adición de agua, se observa la formación de un sólido blanco en suspensión.
En la etapa (ii) se añade ácido glicólico en una relación molar de Ti:ácido comprendida entre 1:0,8 y 1:2,0, preferentemente en una relación molar comprendida entre 1:0,9 y 1:1,1, más preferentemente en una relación molar de aproximadamente 1:1, a la mezcla de reacción (suspensión) de la etapa (i). Opcional, pero preferentemente, al final de la etapa (ii) el proceso puede comprender una etapa (iii) de eliminación, preferentemente destilación, de parte de la mezcla que comprende agua y alcohol.
La etapa (iii) se lleva a cabo calentando la mezcla de la etapa (ii) a la temperatura de destilación de la mezcla alcohol/agua y esta etapa (iii) se interrumpe preferentemente cuando se ha destilado al menos un 70 % en peso de la mezcla alcohol/agua.
Preferentemente, en la etapa (iv) se puede añadir al menos un compuesto de fórmula N(R2)3 seleccionado entre el grupo que consiste en dietilamina, diisopropilamina, trietanolamina, monoetanolamina y mezclas de los mismos a la mezcla de la etapa (ii) o (iii), preferentemente puede ser monoetanolamina, en la relación molar de Ti:monoetanolamina anteriormente indicada.
En una realización, el compuesto de fórmula N(R2)3 puede ser monoetanolamina, en una relación molar de Ti:monoetanolamina comprendida entre 1:0,30 y 1:0,50.
En la siguiente etapa (v) se elimina completamente el alcohol de la mezcla de la etapa (iv), preferentemente por destilación de la mezcla agua/alcohol.
Al final del proceso se obtiene una disolución de color que va de amarillo claro a ámbar, que comprende un 12,0 19,0 % en peso de titanio (elemento). El compuesto de titanio se puede purificar utilizando técnicas conocidas en la técnica y se puede utilizar para la preparación de la composición colorante.
En una realización preferida, la disolución obtenida al final de la etapa (v) se puede utilizar como tal en la preparación de la composición colorante.
La preparación del compuesto de titanio se puede llevar a cabo preferentemente en un ambiente inerte, por ejemplo en atmósfera de nitrógeno, y a vacío, preferentemente a una presión igual o menor que 3,0 kPa, preferentemente a una presión igual o menor que 0,3 kPa.
En una realización, la composición colorante puede comprender un 8,0-15,0 % en peso, más preferentemente un 7,0-12,5 % en peso de titanio, en forma de compuesto de titanio descrito anteriormente con detalle.
El componente (B) de la composición colorante está seleccionado entre el grupo que consiste en compuestos orgánicos de Cr solubles en agua, compuestos orgánicos de Ni solubles en agua y mezclas de los mismos, preferentemente es al menos un compuesto orgánico de Cr soluble en agua.
En una realización, el compuesto orgánico de Cr soluble en agua y/o el compuesto orgánico de Ni soluble en agua pueden estar seleccionados entre el grupo que consiste en:
- ascorbato,
- acetilacetonato,
- compuestos de Cr y/o Ni con al menos un ácido carboxílico de fórmula
R3-COOH
en la que R3 está seleccionado entre el grupo que consiste en
(a) -H;
(b) -COOH;
(c) un radical de fórmula -C(R4)3 en la que los grupos R4 son iguales o diferentes entre sí, y están seleccionados
independientemente entre:
(c.1) -H;
(c.2) un grupo de fórmula [1]
en la que X e Y son iguales o diferentes entre sí y están seleccionados independientemente entre -CH3, OH y COOH;
(c.3) -N(R5)2 en la que los grupos R5 son iguales o diferentes entre sí y están seleccionados independientemente entre H, grupos alquilo C1-C4 saturados lineales o ramificados opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en -OH, -(CH2)n-COOH en la que n es un número entero comprendido entre 1 y 3, -(CH2)m-N(H)2-k-(CHR6-COOH)k en la que m es un número entero comprendido entre 1 y 6, k es 1 o 2 y R6 está seleccionado entre -H y -CH3, un grupo de fórmula [1] como se ha descrito anteriormente, y combinaciones de los mismos;
(d) un grupo alquilo C1-C5 lineal o ramificado saturado o insaturado, opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en -OH, -SH, -NH2, -COOR7, en la que R7 es H o un grupo alifático C1-C4 saturado lineal o ramificado, y combinaciones de los mismos;
(e) un grupo aromático de fórmula [1] como se ha descrito anteriormente; y
(f) combinaciones de los mismos; y
- mezclas de los mismos.
Preferentemente, los compuestos orgánicos de Cr y/o Ni solubles en agua pueden ser compuestos de Cr y/o Ni con al menos un ácido carboxílico seleccionado entre el grupo que consiste en ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butanoico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido glucónico, ácido tioglicólico, glicina, ácido adípico, ácido 6-aminohexanoico, ácido aminoadípico, ácido 4-aminobutanoico, ácido 2-amino-4-hidroxibutanoico, ácido 2-aminobutanoico, ácido aspártico, ácido salicílico, ácido nitrilotriacético, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido 1,3-propilendiaminotetraacético, ácido metilglicindiacético, ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA) y combinaciones de los mismos.
Los compuestos orgánicos de Cr y/o Ni indicados anteriormente están generalmente disponibles en el mercado o se pueden obtener fácilmente por medio de reacción entre un compuesto de Cr y/o Ni, por ejemplo una sal inorgánica y el ácido carboxílico correspondiente.
Opcionalmente, estos compuestos de Cr y/o Ni pueden ser tratados con al menos un compuesto básico seleccionado entre amoníaco, aminas, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y mezclas de los mismos, aumentando su estabilidad y/o solubilidad en agua.
En una realización, el componente (B) es acetato de cromo.
La composición colorante puede comprender un 0,2-2,5 % en peso de Cr y/o Ni (expresado como elementos), preferentemente un 0,8-1,5 % en peso.
Porcentajes de Cr y/o Ni inferiores a un 0,2 % en peso dan lugar al desarrollo de una coloración amarilla de intensidad insuficiente. Concentraciones de Cr y/o Ni mayores que un 2,5 % desplazan la tonalidad de color de la composición colorante desarrollada durante la calentamiento hacia el verde en el caso de cromo, o hacia el beige en el caso de níquel.
En una realización, la relación en peso entre Ti y Cr y/o Ni en la composición colorante, preferentemente la relación de Ti:Cr, puede estar comprendida entre 20:1 y 2:1, preferentemente entre 10:1 y 5:1.
En una realización, el componente (C) es al menos un disolvente orgánico miscible con agua seleccionado entre el grupo que consiste en alcanolaminas, polialcoholes, glicoles, éteres, éteres de glicol y mezclas de los mismos, preferentemente entre el grupo que consiste en monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos.
En una realización, el componente (C) puede comprender agua, preferentemente agua desmineralizada y/o agua con un contenido de cloruros y/o sulfatos igual o menor que 10 ppm y un 10-40 % en peso de al menos un disolvente orgánico miscible con agua, preferentemente al menos un disolvente orgánico seleccionado entre el grupo que consiste en monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, éter
monometálico de dipropilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos, en el que la cantidad de al menos un disolvente orgánico se refiere al peso total de la composición colorante.
En una realización, el componente (C) consiste en los componentes anteriormente enumerados.
Preferentemente, la composición colorante es una composición monofásica y por tanto no comprende disolventes orgánicos inmiscibles con agua.
En una realización, la composición colorante puede comprender además como componente (D) un 1,0-8,0 % en peso de W y/o Sb, preferentemente un 2,5-5,5 % en peso, en forma de un compuesto orgánico de W soluble en agua y/o un compuesto orgánico de Sb soluble en agua, en la que la cantidad de componente (D) se refiere al peso total de la composición colorante.
En una realización, la composición colorante puede comprender Ti, Cr y Sb y/o W en las siguientes relaciones en peso: - Ti:(Sb y/o W) comprendido entre 5:1 y 1:1; y/o
- (Sb y/o W): Cr comprendido entre 4:1 y 1:1.
Preferentemente, la composición colorante puede comprender al menos un compuesto orgánico de Sb en la cantidad y en las relaciones molares anteriormente indicadas. Las composiciones colorantes que contienen Sb tienen una vida útil más prolongada con respecto a las composiciones colorantes que contienen W.
Los compuestos orgánicos de Sb solubles en agua y/o los compuestos orgánicos de W solubles en agua pueden estar seleccionados preferentemente entre el grupo que consiste en:
- ascorbato;
- acetilacetonato;
- compuestos con al menos un ácido carboxílico de fórmula R3-COOH en la que R3 es como se ha descrito anteriormente con detalle; y
- mezclas de los mismos.
Preferentemente, los compuestos orgánicos de Sb y/o W solubles en agua pueden ser compuestos de Sb y/o W con al menos un ácido carboxílico seleccionado entre el grupo que consiste en ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butanoico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido glucónico, ácido tioglicólico, glicina, ácido adípico, ácido 6-aminohexanoico, ácido aminoadípico, ácido 4-aminobutanoico, ácido 2-amino-4-hidroxibutanoico, ácido 2-aminobutanoico, ácido aspártico, ácido salicílico, ácido nitrilotriacético, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido 1,3-propilendiaminotetraacético, ácido metilglicinadiacético, ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA) y combinaciones de los mismos.
Opcionalmente, estos compuestos se pueden tratar con al menos un compuesto básico seleccionado entre amoníaco, aminas, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y mezclas de los mismos, aumentando su estabilidad y/o solubilidad en agua.
Los compuestos orgánicos de Sb y/o W solubles en agua están generalmente disponibles en el mercado o se pueden obtener fácilmente por medio de reacción en agua entre un compuesto de Sb y/o de W, normalmente inorgánico (por ejemplo, trióxido de antimonio) y el ácido carboxílico correspondiente.
En una realización, el componente (D) es una sal de antimonio y sodio de ácido tartárico.
La presencia del componente (D) en la composición colorante provoca una variación de la tonalidad del color amarillo producido durante el calentamiento del material decorado, que vira hacia un tono de amarillo limón.
La composición colorante puede comprender además una cantidad igual o menor que un 1,5 % en peso de al menos un aditivo funcional (E) que permita optimizar las características físico-químicas de la composición, en la que la cantidad de aditivo se refiere al peso total de la composición colorante. Preferentemente, el al menos un aditivo puede estar seleccionado entre el grupo que consiste en reguladores de pH, tensioactivos, modificadores de viscosidad, espesantes, conservantes, agentes dispersantes, agentes antiespumantes y mezclas de los mismos.
En una realización preferida, la composición colorante, en particular la tinta para impresión por chorro de tinta, puede comprender una cantidad igual o menor que un 1,5 % en peso, preferentemente un 0,01-1,5 % en peso, más preferentemente un 0,1 -1,0 % en peso de al menos un tensioactivo (E), preferentemente al menos un tensioactivo no iónico. Más preferentemente, el tensioactivo no iónico puede ser al menos un alcohol etoxilado, incluso más preferentemente un alcohol etoxilado, con un grado de etoxilación comprendido entre 5 y 9.
En una realización preferida, la composición colorante puede ser una tinta para impresión por chorro de tinta que tenga al menos una de las siguientes propiedades, preferentemente ambas:
- viscosidad a la temperatura de impresión comprendida entre 3,0 y 20,0 mPas, preferentemente entre 4,0 y 15,0 mPa-s; y/o
- tensión superficial a temperatura de impresión comprendida entre 20 y 40 mN/m, preferentemente entre 25 y 30 mN/m.
La viscosidad de la tinta puede variar dependiendo del tipo de cabezal usado para la impresión.
En una realización, la temperatura de impresión puede ser preferentemente de aproximadamente 30 °C y corresponde a la temperatura a la que se miden la viscosidad y/o la tensión superficial.
En otro aspecto de la misma, la invención se refiere a un proceso para decorar materiales cerámicos, preferentemente para impresión por chorro de tinta sobre cerámica, que comprende las etapas de:
(1) aplicar, preferentemente mediante impresión por chorro de tinta, la composición colorante tal como se ha descrito con detalle anteriormente sobre la superficie de una pasta con adición que comprende una mezcla de materias primas cerámicas que comprende una cantidad total igual o menor que un 2,00 % en peso de dióxido de titanio, obteniéndose una pasta cerámica decorada;
(2) opcional, pero preferentemente, secar la pasta cerámica decorada;
(3) calentar la pasta cerámica decorada, y opcionalmente secada, en un horno cerámico a una temperatura de 900-1300 °C.
La pasta de la etapa (1) comprende preferentemente una cantidad total de aproximadamente un 0,05-1,50 % en peso, de forma más preferida aproximadamente 0,05-0,70 % en peso, incluso de forma más preferida aproximadamente un 0,10-0,30 % en peso de dióxido de titanio, en la que la cantidad de dióxido de titanio se refiere al peso seco total de la mezcla que comprende los aditivos.
Las materias primas cerámicas comprenden naturalmente una cantidad de dióxido de titanio igual o menor que aproximadamente un 0,50 % en peso.
En una realización, la etapa (1) puede comprender añadir a una mezcla de materias primas cerámicas una cantidad igual o menor que un 1,50 % en peso, preferentemente un 0,05-1,50 % en peso, más preferentemente un 0,05-0,70 % en peso, aún más preferentemente un 0,10-0,30 % en peso de dióxido de titanio en forma de rutilo y/o anatasa, preferentemente rutilo.
La mezcla de materias primas cerámicas comprende materiales de origen natural pertenecientes a las categorías de materiales arcillosos, fundentes e inertes. Los materiales arcillosos, tales como arcillas y caolines, con la adición de agua forman una pasta plástica que permite mantener la forma de material cerámico semielaborado. Los materiales inertes, tales como arenas basadas en cuarzo, sirven para proporcionar estructura a la pasta durante el calentamiento. Los materiales fundentes, tales como feldespato, favorecen la formación de fases vitreas necesarias para la sinterización de las materias primas durante el calentamiento. Según el tipo de material cerámico a obtener, la relación entre estos componentes puede variar de manera conocida por el experto en la materia.
En una realización, la etapa (1) puede comprender aplicar, preferentemente mediante impresión por chorro de tinta, la composición colorante descrita anteriormente sobre la superficie de una pasta bruta con adición que comprende una mezcla de materias primas cerámicas que comprende:
- una cantidad total igual o menor que un 2,00 % en peso, de forma preferida aproximadamente un 0,05-1,50 % en peso, de forma más preferida aproximadamente un 0,05-0,70 % en peso, de forma incluso más preferida aproximadamente un 0,10-0,30 % en peso de dióxido de titanio; y
- aproximadamente un 0,10-2,00 % en peso, de forma preferida aproximadamente un 0,20-1,00 % en peso de Sb2Ü3 ,
en la que la cantidad de dióxido de titanio y óxido de antimonio se refiere al peso seco total de la mezcla que comprende los aditivos.
La mezcla de materias primas cerámicas que comprende TiÜ2 y, opcionalmente, Sb2Ü3 puede formar toda la masa de la pasta bruta con adición o, preferentemente, puede estar presente sólo sobre la superficie a decorar.
En una realización, la etapa (1) puede comprender:
(1.1) mezclar la cantidad de TiÜ2 , y opcionalmente Sb2Ü3 indicados anteriormente con las materias primas cerámicas en cualquier orden, obteniéndose una mezcla con adición;
(1.2) opcional, pero preferentemente, atomizar la mezcla con adición para obtener una pasta atomizada con adición; (1.3) formar, preferentemente mediante pensado, la mezcla con adición o la pasta atomizada con adición, obteniéndose una pasta bruta con adición;
(1.4) aplicar, preferentemente mediante impresión por chorro de tinta, la composición colorante sobre la superficie de la pasta bruta con adición.
El dióxido de titanio y, opcionalmente, trióxido de antimonio, se pueden mezclar con las materias primas cerámicas aguas arriba del ciclo de procesado, es decir, con las materias primas cerámicas secas antes de la molienda.
Alternativamente, el dióxido de titanio, y opcionalmente trióxido de antimonio, se pueden suspender en agua y se pueden añadir a la suspensión acuosa de materias primas cerámicas (barbotina) a la salida del molino.
Durante la conformación, la mezcla con adición o la pasta atomizada con adición pueden formar la masa total de la pasta cerámica (cuerpo-completo). Alternativamente, se puede disponer una capa que comprende la mezcla con adición o la pasta atomizada con adición sobre una capa de pasta cerámica bruta que comprende una mezcla de materias primas cerámicas sin aditivos (carga doble).
Estas técnicas de conformación se pueden utilizar ventajosamente para generar productos cerámicos sustancialmente planos, por ejemplo, baldosas, que se pueden alisar después del calentamiento.
Se elimina 0,1-2,0 mm de espesor de la superficie decorada en el alisado por medio de ruedas especiales. La superficie alisada se puede pulir con un efecto de espejo.
En otra realización, la etapa (1) puede comprender:
(1.a) proporcionar una suspensión acuosa (barbotina) sobre la superficie de una pasta cerámica conformada en bruto (cuerpo verde), comprendiendo la suspensión acuosa:
- un 50,0-70,0 % en peso de una mezcla de materias primas cerámicas que comprende una cantidad total igual o menor que un 2,00 % en peso, comprendiendo de forma preferida aproximadamente un 0,05-1,50 % en peso, de forma más preferida aproximadamente un 0,05-0,70 % en peso, incluso de forma más preferida aproximadamente un 0,10-0,30 % en peso de TiÜ2 y, opcionalmente, aproximadamente un 0,10-2,00 % en peso, de forma preferida aproximadamente un 0,20-1,00 % en peso de Sb2Ü3, en la que la cantidad de TiO2 y Sb2Ü3 hace referencia al peso seco total de la mezcla que comprende los aditivos; y
- un 30,0-50,0 % en peso de agua,
obteniéndose de este modo una pasta bruta con adición; y
(1.b) aplicar, preferentemente mediante impresión por chorro de tinta, la composición colorante sobre la superficie de la pasta bruta con adición.
La suspensión acuosa se puede aplicar sobre la superficie del cuerpo verde con técnicas y equipos que son conocidos en la técnica, por ejemplo mediante pulverización, normalmente en cabinas sin aire; depositando una capa uniforme de la suspensión, con el sistema Vela® de Eurotecnica - Ceramic Engineering Division (Sassuolo, MO) o con el sistema de campana. La suspensión acuosa se puede aplicar en cantidades de aproximadamente 300-1400 g/m2, de forma preferida aproximadamente 400-900 g/m2.
La barbotina también puede contener agentes de suspensión y/o fluidificación para mantener estable la suspensión. El tipo y cantidad de agentes de suspensión y/o fluidificantes se conocen por parte de los expertos en la técnica. Esta variante del proceso resulta útil para la creación de objetos cerámicos que no se someten, después de calentamiento, a un procesado superficial posterior o a la creación de productos cerámicos sustancialmente planos que después de calentamiento se revisten, es decir, productos cuya superficie decorada se somete a abrasión con amoladora, eliminando un espesor superficial comprendido entre aproximadamente 10 pm y aproximadamente 200 pm.
En las realizaciones descritas anteriormente, la composición colorante se aplica sobre una pasta bruta con adición. En una realización adicional, la composición colorante se puede aplicar sobre una pasta con adición parcialmente calentada a una temperatura de aproximadamente 950-980 °C (bisque).
Ventajosamente, la pasta con adición parcialmente calentada puede tener una porosidad residual de aproximadamente un 12-18 %. La pasta con adición se puede preparar según una de las realizaciones anteriormente descritas con detalle.
En una realización, la etapa (1) puede comprender aplicar la composición colorante mediante técnicas tradicionales de decoración cerámica, preferentemente seleccionadas entre serigrafía plana y/o serigrafía rotativa con rodillos grabados (Rotocolor®). En la presente realización, la composición colorante se puede aplicar en una cantidad
comprendida entre aproximadamente 20 g y aproximadamente 300 g de composición colorante por m2 de superficie coloreada, de forma preferida aproximadamente 30-100 g/m2.
Alternativa y preferentemente, la composición colorante puede ser una tinta para impresión digital y la etapa (1) puede comprender la impresión por chorro de tinta de la composición colorante (tinta) en una cantidad comprendida preferentemente entre aproximadamente 2 g y aproximadamente 80 g de tinta por m2 de superficie coloreada, de forma preferida aproximadamente 5-60 g/m2 , incluso de forma más preferida aproximadamente 10-40 g/m2.
Para tener un rendimiento cromático óptimo de la tinta, la temperatura de la pasta con adición en el momento de la impresión puede ser ventajosamente igual o menor que 50 °C, más preferentemente igual o menor que 35 °C.
En una realización, la etapa (1) puede comprender además al menos una etapa (i) de aplicar sobre la superficie de la pasta bruta con adición una disolución que comprende agua y/o al menos una sal seleccionada entre el grupo que consiste en sales de sodio y/o sales de amonio de ácidos mono- o policarboxílicos saturados o insaturados C2-C6 lineales o ramificados, opcionalmente sustituidos con al menos un grupo seleccionado entre -OH, -SH, -N(R8)2 en la que los grupos R8, iguales o diferentes entre sí, están seleccionados independientemente entre H, grupos alquilo C1-C4 saturados lineales o ramificados, opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en -OH, -(CH2)n-COOH en la que n es un número entero comprendido entre 1 y 3, -(CH2)m-N(H)2-k-(CHR9-COOH)k en la que m es un número entero comprendido entre 1 y 6, k es 1 o 2 y R9 está seleccionado entre -H y -CH3 , y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la sal puede estar seleccionada entre sales de sodio y/o sales de amonio de un ácido seleccionado entre el grupo que consiste en ácido cítrico, ácido etilendiaminotetraacético, ácido láctico, ácido glicólico, ácido acético y mezclas de los mismos.
La disolución de la etapa (i) se puede aplicar a la superficie de la pasta bruta con adición usando serigrafía plana, serigrafía con rodillo grabado, impresión por chorro de tinta, pulverización o combinaciones de las mismas.
La etapa (i) se puede llevar a cabo antes y/o después, preferentemente después, de la etapa de aplicación de la composición colorante.
En una realización, la etapa (i) se puede llevar a cabo después de la etapa (1.3) y antes de la etapa (1.4), pretratamiento, mediante aplicación de una cantidad igual o menor que 100 g/m2 , preferentemente mediante aplicación de 50-100 g/m2 , y/o después de la etapa (1.4), post-tratamiento, mediante la aplicación de una cantidad de disolución de aproximadamente 100-400 g/m2.
En otra realización, la etapa (i) se puede llevar a cabo entre la etapa (1.a) y la etapa (1.b), pretratamiento, aplicando una cantidad igual o menor que 50 g/m2 , preferentemente aplicando aproximadamente 10-50 g/m2 de disolución, y/o después de la etapa (1.b), post-tratamiento, aplicando una cantidad menor o igual que 200 g/m2 , preferentemente aplicando aproximadamente 50-200 g/m2 , de disolución.
La presencia de al menos una etapa (i) favorece una penetración uniforme de la composición colorante en el interior de la pasta bruta con adición.
En la etapa (3) se calienta la pasta cerámica decorada, preferentemente en un horno de rodillos, a una temperatura comprendida entre 900 °C y 1300 °C. El ciclo de calentamiento depende del tipo de material cerámico a producir. Normalmente, el ciclo de calentamiento de la pasta cerámica con adición puede variar ligeramente con respecto al ciclo de calentamiento de la misma pasta sin adición, en particular en lo que se refiere a la temperatura máxima de calentamiento. La temperatura máxima de calentamiento de la pasta cerámica con adición está generalmente comprendida en un intervalo de aproximadamente ±20 °C con respecto a la temperatura máxima de calentamiento de la misma pasta cerámica sin adición (ciclo de calentamiento "convencional"). El experto en la materia, en base a su conocimiento de la materia, es capaz de realizar los cambios necesarios en el ciclo de calentamiento "convencional" de una pasta cerámica para adaptarlo al calentamiento de la pasta cerámica con adición.
El compuesto de titanio como se ha descrito anteriormente resulta particularmente útil para la creación de una composición colorante de base acuosa, en particular una tinta para impresión por chorro de tinta, con una elevada concentración de titanio en combinación con la viscosidad apropiada para impresión con los dispositivos de impresión por chorro de tinta presentes actualmente en el mercado.
En otro aspecto de la misma, la invención se refiere por tanto a la utilización de un compuesto de titanio como se ha descrito anteriormente para la preparación de una composición colorante para decoración de una pasta cerámica, preferentemente para preparar una tinta para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica.
La composición colorante desarrolla un color amarillo saturado o con tendencia al amarillo durante el calentamiento de la pasta cerámica. La coloración es particularmente intensa gracias a la elevada concentración de titanio en la composición.
Además, la tinta para impresión por chorro de tinta presenta ventajas en términos de seguridad e higiene en el trabajo, así como también un menor impacto ambiental respecto a las tintas para impresión por chorro de tinta que contienen
titanio y están basadas por completo en disolvente.
También se ha comprobado que, gracias a la impresión cromática de la tinta, es posible obtener no sólo una coloración amarilla o con tendencia al amarillo de la pasta cerámica impresa, sino también una amplia gama cuando se utiliza la tinta en combinación con tintas adicionales para impresión por chorro de tinta conocidas en la técnica y utilizadas en impresión en tres o cuatro colores.
En otro aspecto de la misma, la invención se refiere por tanto a un conjunto de tintas para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica que comprende:
(11) la tinta como se ha descrito anteriormente;
(12) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de Co soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico miscible con agua y mezclas de los mismos; y
(13) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de Au soluble en agua o al menos un compuesto orgánico de Fe soluble en agua, y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico miscible con agua y mezclas de los mismos; y opcionalmente
(14) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de Ru soluble en agua o al menos un compuesto orgánico de Fe soluble en agua y al menos un compuesto orgánico de Co soluble en agua, y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos. En una primera realización, el conjunto de tintas puede ser un primer conjunto de tintas para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica, en el que el juego comprende:
(11) la tinta según la presente descripción, como se ha descrito anteriormente con detalle;
(12) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de cobalto soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos; y (13) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de oro soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos. La tinta (I2) puede comprender al menos un compuesto orgánico de Co soluble en agua seleccionado preferentemente entre el grupo que consiste en:
- ascorbato;
- acetilacetonato;
- compuestos con un ácido carboxílico de fórmula R3-COOH en la que R3 tiene el mismo significado que se ha descrito anteriormente con detalle; y
- mezclas de los mismos,
opcionalmente tratado con al menos un compuesto básico seleccionado entre amoníaco, aminas, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la tinta (I2) puede comprender EDTA de cobalto estabilizado con amoníaco. La tinta (I2) puede comprender un 0,3-7,0 % en peso de cobalto, preferentemente un 0,5-5,0 % en peso.
La tinta (I3) comprende preferentemente un compuesto orgánico de Au soluble en agua seleccionado entre el grupo de compuestos de fórmula Au-S-R10 en la que R10 está seleccionado entre:
(i.i) un grupo alquilo C1-C4 saturado lineal o ramificado, opcionalmente sustituido con uno o más grupos seleccionados entre -COOH, -N(H)2-k-(COCH3)k en la que k es un número entero comprendido entre 0 y 2; y (i.ii) un radical de fórmula -CHR9-CO-NH-(CH2)m-COOH en la que R9 está seleccionado entre H y un grupo alquilo C1-C3 saturado lineal o ramificado y m es un número entero comprendido entre 0 y 2.
Preferentemente, la tinta (I3) comprende N-acetilcisteinato de oro. Los compuestos de Au comentados anteriormente se describen en la patente EP1105358. La tinta (I3) puede comprender preferentemente un 0,1-2,0 % en peso de Au. Opcionalmente, el conjunto de tintas puede comprender además una tinta (I4) que comprende al menos un compuesto orgánico de rutenio soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos.
La tinta (I4) puede comprender al menos un compuesto orgánico de Ru soluble en agua seleccionado entre el grupo que consiste en compuestos de rutenio con ácidos carboxílicos de fórmula R3-COOH en la que R3 tiene el mismo
significado que se ha descrito anteriormente con detalle, y mezclas de los mismos, opcionalmente tratado con al menos un compuesto básico seleccionado entre amoníaco, aminas, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la tinta (I4) puede comprender glicolato de rutenio estabilizado con amoníaco y/o citrato de rutenio estabilizado con amoníaco y/o EDTA de rutenio estabilizado con amoníaco.
La tinta (I4) puede comprender preferentemente un 1,0-10,0 % en peso de Ru, preferentemente un 0,5-6,0 % en peso. Este primer conjunto de tintas se aplica mediante impresión por chorro de tinta a una pasta bruta con adición según el proceso anteriormente descrito.
Este primer conjunto de tintas permite obtener una gama muy amplia y por tanto satisfactoria para el mercado. No obstante, las tintas (I3) y (I4) contienen metales preciosos que generalmente tienen un coste bastante elevado. Por este motivo, el solicitante ha desarrollado un segundo conjunto de tintas para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica que comprende:
(11) la tinta según la presente invención, como se ha descrito anteriormente;
(12) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de cobalto soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos; y (I5) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de hierro soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos. Además, este conjunto adicional de tintas puede comprender opcionalmente una tinta (I6) que comprende al menos un compuesto orgánico de hierro soluble en agua y al menos un compuesto orgánico de cobalto soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos. El compuesto de cobalto de la tinta (I6) puede ser el mismo compuesto de cobalto de la tinta (I2) anteriormente descrita. La tinta (I5) y/o (I6) pueden comprender al menos un compuesto orgánico de Fe soluble en agua seleccionado preferentemente entre el grupo formado por:
- ascorbato;
- acetilacetonato;
- compuestos con un ácido carboxílico de fórmula R3-COOH en la que R3 tiene el mismo significado que se ha descrito anteriormente; y
- mezclas de los mismos,
opcionalmente tratado con al menos un compuesto básico seleccionado entre amoníaco, aminas, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la tinta (I5) y/o (I6) pueden comprender citrato de amonio y hierro y/o EDTA de hierro estabilizado con amoníaco.
La tinta (I5) puede comprender un 2,0-13,0 % en peso, preferentemente un 4,0-11,0 % en peso, de hierro.
La tinta (I6) puede comprender un 0,5-7,0 % en peso de cobalto y un 0,5-7,0 % en peso de hierro.
Los disolventes orgánicos completamente miscibles con agua útiles en la preparación de las tintas de (I2) a (I6) están seleccionados entre los disolventes comprendidos en el componente (C) de la composición colorante descrita anteriormente con detalle.
Las tintas de (I2) a (I6) pueden comprender además pequeñas trazas de sales y/o complejos orgánicos solubles en agua de metales cromóforos adicionales conocidos en la técnica por modificar ligeramente la impresión cromática de los metales cromóforos.
El segundo conjunto de tintas se puede utilizar en un proceso de impresión por chorro de tinta descrito anteriormente, en el que la pasta bruta con aditivos comprende una mezcla de materias primas cerámicas que comprende:
- una cantidad total igual o menor que un 2,00 % en peso, de forma preferida aproximadamente un 0,05-1,50 % en peso, de forma más preferida aproximadamente un 0,05-0,70 % en peso, incluso de forma más preferida aproximadamente un 0,10-0,30 % en peso de dióxido de titanio;
- sílice amorfa en una cantidad de aproximadamente un 0,50-10,00 % en peso, de forma preferida
aproximadamente un 2,00-7,00 % en peso; y opcionalmente
- una cantidad de aproximadamente un 0,10-2,00 % en peso, de forma preferida aproximadamente un 0,20-1,00 % en peso, de Sb2O3,
en la que la cantidad de dióxido de titanio, sílice amorfa y óxido de antimonio se refiere al peso total de la mezcla seca que comprende los aditivos.
La sílice amorfa se elige entre sílice precipitada, gel de sílice y sus mezclas y se caracteriza por una superficie activa S > 100 m2/g, en la que dicha superficie activa se define mediante la fórmula
S = A x Gr, en la que
Gr es la fracción de tamaño de grano comprendida entre 5-60 pm para sílice precipitada y 1 -60 pm para gel de sílice; y
A es el área superficial de sílice en m2/g medida a través del método B.E.T.
El tamaño de grano de sílice es el que se obtiene utilizando un granulómetro con detector de difracción láser según lo previsto por la norma ISO 13320-1 (1999), equipado con dispositivo de toma de muestra en húmedo. Las muestras de sílice se suelen tratar antes del análisis (por ejemplo, mediante agitación, tratamiento con ultrasonidos o adición de tensioactivos) para obtener una dispersión estable de partículas en el disolvente utilizado para la determinación (generalmente agua). Estos tratamientos rompen las estructuras terciarias lábiles (agregados) y el tamaño de grano medido corresponde al de las partículas secundarias estables (conglomerados). Otras características de la sílice amorfa adaptadas a la realización del proceso se describen con detalle en la solicitud de patente WO2005/063650, cuyo contenido se incorpora por referencia en la presente memoria. Cuando la sílice amorfa se mezcla con las materias primas cerámicas antes de la molienda, la sílice amorfa puede tener un tamaño de grano inicial mayor que 60 pm y una superficie activa menor que 100 m2/gramo. Cuando la sílice amorfa se añade a las materias primas cerámicas aguas abajo del proceso de molienda, la sílice amorfa tiene preferentemente un tamaño de grano inicial de aproximadamente 5-60 pm para sílice precipitada y de aproximadamente 1-60 pm para gel de sílice.
Los siguientes ejemplos se proporcionan únicamente con fines ilustrativos y no pretenden limitar la presente divulgación en modo alguno.
Ejemplos
Los siguientes procesos se utilizan para determinar las propiedades indicadas en la descripción completa y las reivindicaciones adjuntas.
Viscosidad: la viscosidad se mide con un reómetro CS10 Bohlin (Malvern) en la configuración de cilindro en titanio/acero inoxidable Bob-cup C25 DIN 53019; patrón de calibración en aceite Reotek PSL con viscosidad a 40 °C=14,23 cP (0,01423 Pas). Antes de llevar a cabo la medición, se verifica la calibración del instrumento con el patrón a una viscosidad conocida, a la temperatura de referencia del patrón. El factor de corrección “f” a aplicar a los datos analíticos de viscosidad se determina según la siguiente ecuación:
f=visc.TS/vis.MS
en la que visc.TS es la viscosidad del patrón y visc.MS es la viscosidad de la muestra analizada.
El final de carrera del instrumento se sitúa en 0,150 mm. Se introducen en el reómetro 20 ml de la disolución objeto de análisis. La muestra coloca bajo termostato a la temperatura a la que se lleva a cabo la medición (±0,1 °C). Cuando se alcanza el equilibrio térmico, se lleva a cabo una pre-cizalladura de 300 1/s con una duración de 30 s, seguida de un tiempo de reposo de 10 s. La medición se lleva a cabo mediante adquisición de datos de viscosidad con una cizalladura de 501/s, durante 300 s, con la adquisición de 1 dato/s. La medición se repite 2 veces. Para cada muestra el valor de la viscosidad viene dado por la media de los últimos 6 datos de la segunda medición, multiplicado por el factor de corrección "f".
Tensión superficial: la tensión superficial de las muestras se mide con un tensiómetro de presión de burbuja modelo Sinterface BPA-1S equipado con un capilar de acero inoxidable Cod. 26014 (Sinterface) con las siguientes características: radio = 0,130 mm; coeficiente de calibración = 0,794; volumen de la burbuja de referencia = 6,40; tiempo muerto de referencia = 48 ms; profundidad de inmersión = 5 mm. Después de haber realizado el procedimiento de autocalibración del instrumento, las muestras objeto de análisis se colocan en un vaso de precipitados colocado bajo termostato a 20 °C en el que se sumerge el capilar. Se introducen los valores de viscosidad (expresados en cSt) y los valores de densidad (expresados en g/cm3) que hacen referencia a la muestra objeto de análisis en el instrumento. La medición de tensión superficial se lleva a cabo en el intervalo de tiempo de vida entre 0,01 y 30 s, para un tiempo de medición de 30 min. Se utilizan los datos a 1 s (1 Hz) como valor de tensión superficial.
Densidad: la medida de la densidad se realiza con un densímetro portátil Densito DMA 35N Anton Paar, colocando la muestra bajo termostato a 25 °C. Cada muestra se analiza tres veces, tomando como valor de densidad la media de los tres valores.
Lab: espectrofotómetro i1 Basic Pro 2 comercializado por X-Rite Inc.
Porosidad residual: registrar el peso de la muestra de material cerámico calentado, sumergir la muestra en agua caliente, llevar a ebullición y mantener la muestra sumergida en agua hirviendo durante unos 10 minutos. Retirar la muestra del agua, secarla externamente y registrar el peso. La porosidad residual se expresa como porcentaje de incremento de peso de la muestra con respecto al peso inicial.
Ejemplo 1
A una disolución obtenida mezclando 2117,0 g de titanato de tetraisopropilo (7,4 moles) con 402,2 g de isopropanol, se añadieron lentamente con agitación 1211,2 g de agua desmineralizada (reacción exotérmica). A la suspensión blanca formada se añadieron 807,0 g de ácido glicólico al 70 % (7,4 moles). Posteriormente, la temperatura de la mezcla de reacción se elevó hasta 80-90 °C, mientras se destilaba una mezcla de isopropanol/agua. La destilación se interrumpió después de haber recogido 2098,0 g de destilado con una densidad de 0,83 g/cm3 para añadir 224,7 g de monoetanolamina (2,6 moles) a la mezcla de reacción de forma rápida y bajo agitación. Se reanudó la destilación y se continuó hasta obtener un destilado con densidad = 1,00 g/cm3.
Al final de la destilación la mezcla de reacción se presentó como una disolución acuosa de color amarillo claro que contenía un 18,1 % de Ti.
La disolución al 10 % en peso de Ti se obtuvo diluyendo con agua la disolución obtenida al final de la reacción. Ejemplos 2 y 3
Utilizando el proceso del ejemplo 1, se prepararon compuestos de Ti variando la relación entre Ti y ácido glicólico, manteniendo constante la relación Ti:monoetanolamina. Las cantidades de reactivos utilizados se muestran en la tabla 1. Las disoluciones al 10 % en peso de Ti se obtuvieron diluyendo con agua las disoluciones obtenidas al final de la reacción.
Tabla 1
Ejemplos 4 y 5
Utilizando el mismo proceso empleado para preparar el compuesto de Ti del ejemplo 1, se prepararon compuestos de titanio con ácido glicólico y trietanolamina en las relaciones que se muestran en la tabla 2
Las disoluciones al 10 % en peso de Ti se obtuvieron diluyendo con agua las disoluciones obtenidas al final de la reacción. Tabla 2
Ejemplos 6-8
Siguiendo el proceso del ejemplo 1, se prepararon compuestos de titanio con ácido glicólico y monoetanolamina en las relaciones que se muestran en la tabla 3. La disolución al 10 % en peso de Ti se obtuvo diluyendo con agua la disolución obtenida al final de la reacción.
Tabla 3
Ejemplo 9
Usando el proceso del ejemplo 1, se preparó el compuesto de titanio con ácido glicólico y dietilamina en las relaciones que se muestran en la tabla 4.
Tabla 4
Ejemplos 10-17
En un reactor de 100 litros de capacidad inerte por presencia de nitrógeno se introducen 24 kg de titanato de tetraisopropilo y 4,7 kg de alcohol isopropílico. A la disolución se añaden lentamente 13,8 kg de agua desmineralizada. La reacción es fuertemente exotérmica. Después de añadir completamente el agua, se añaden 9,4 kg de ácido glicólico al 70 % en peso. La temperatura de la mezcla de reacción se lleva a 90 °C y se destilan aproximadamente 21,3 kg de una mezcla de isopropanol/agua.
La mezcla de reacción se enfría a aproximadamente 65 °C mediante un intercambiador de calor y se añaden lentamente 2,7 kg de monoetanolamina al 90 % en peso. La reacción es ligeramente exotérmica. La mezcla de reacción se lleva de nuevo a aproximadamente 90 °C y se destila nuevamente una mezcla de isopropanol/agua. La destilación se interrumpe cuando la densidad del destilado es igual a 1 g/cm3.
Al final de la destilación se obtiene una disolución de color amarillo intenso con un contenido de Ti de un 20,9 % en peso.
La disolución se usó para preparar las tintas de los ejemplos 10-18 que contenían además del compuesto de titanio también acetato de cromo, opcionalmente una sal de antimonio y ácido tartárico sódico y disolventes adecuados. Todas las tintas contienen además un 0,5 % en peso de un alcohol etoxilado, con grado de etoxilación 7 como tensioactivo. Las composiciones de las tintas se muestran en la tabla 5.
Las tintas se imprimieron con un plóter de chorro de tinta sobre baldosas obtenidas a partir de una pasta cerámica bruta para gres porcelánico sobre la que se depositaron 750 g/m2 de una composición que comprende un 67 % en peso de una mezcla de materias primas cerámicas que comprende un 5 % en peso de gel de sílice, un 0,5 % en peso de Sb2O3 y un 0,1 % en peso de rutilo TiO2 fueron aplicados por velo (vela).
La pasta cerámica se calentó a 1215 °C (Tmax) con un ciclo de calentamiento para gres porcelánico de unos 55 minutos.
Los valores Lab se refieren a una densidad de impresión de un 50 %, es decir, a la impresión de una serie de puntos coloreados que permiten cubrir un 50 % de la superficie y se midieron sobre la baldosa en bruto (superficie no procesada después del calentamiento).
Tabla 5
(*)éter metílico de di(propilenglicol)
Tabla 6
Ejemplos 18-20
Algunas de las composiciones anteriores se imprimieron con un plóter de chorro de tinta sobre baldosas obtenidas a partir de la misma pasta bruta con adición de los ejemplos anteriores. Después de imprimir 40 g/m2 de tratamiento posterior se llevó a cabo la aplicación con una malla de campo completo de 62 hilos, que consiste en una disolución acuosa que comprende un 3,6 % de hidrógeno citrato de disodio.
La pasta cerámica se calentó con un ciclo de calentamiento para gres porcelánico como en los ejemplos 10-17. Los valores de Lab indicados en la tabla 7 se midieron en la baldosa en bruto y en la baldosa revestida (profundidad de revestimiento de aproximadamente 0,05-0,1 mm).
Tabla 7
Ejemplos 21-22
En un reactor de 100 litros de capacidad inerte por presencia de nitrógeno se introducen 34,4 kg de titanato de tetraisopropilo y 6,5 kg de alcohol isopropílico. A la disolución se añaden lentamente 19,8 kg de agua desmineralizada. La reacción es fuertemente exotérmica. Después de añadir completamente el agua, se añaden 13,5 kg de ácido glicólico al 70 % en peso. La temperatura de la mezcla de reacción se lleva a 90 °C y se destilan aproximadamente 20,0 kg de una mezcla de isopropanol/agua. Al final de esta etapa se añaden 2,4 kg de agua desmineralizada para mantener fluida la masa de reacción.
La mezcla de reacción se enfría a aproximadamente 65 °C mediante un intercambiador de calor y se añaden lentamente 3,9 kg de monoetanolamina al 90 % en peso. La reacción es ligeramente exotérmica. La mezcla de reacción se lleva de nuevo a aproximadamente 90 °C y se destila nuevamente una mezcla de isopropanol/agua. La destilación se interrumpe cuando la densidad de destilado es igual a 1 g/cm3.
Al final de la destilación se obtiene una disolución de color amarillo intenso con un contenido de Ti de un 16,35 % en peso.
La disolución se utilizó para preparar las formulaciones del ejemplo 21 y 22, cuyas composiciones se presentan en la tabla 8.
Ejemplos Comparativos 23 y 24
Se obtuvieron formulaciones similares, ejemplos 23 y 24, a partir de un producto comercial de lactato de titanio que contenía un 8,0 % de Ti.
Para obtener una concentración de Ti similar a las de las formulaciones de los ejemplos 21 y 22, se evaporó agua de tal forma que se alcanzaran 100 gramos. Todas las composiciones contienen un 0,5% en peso de un tensioactivo, un alcohol etoxilado con grado de etoxilación 7.
Tabla 8
Claims (15)
- REIVINDICACIONES1 Una composición colorante, preferentemente una tinta para impresión por chorro de tinta, que comprende:(A) un 3,0-15,0 % en peso, preferentemente un 8,0-15,0 % en peso, más preferentemente un 7,0-12,5 % en peso, de Ti en forma de un compuesto de titanio obtenido mediante un proceso que comprende:(i) hacer reaccionar al menos un alcóxido de titanio de fórmula Ti(OR1 )4, en la que R1 es un radical alquilo C1-C4 lineal o ramificado saturado, con agua y, opcionalmente, al menos un alcohol, obteniéndose una primera mezcla de reacción;(ii) añadir ácido glicólico a la mezcla de reacción de la etapa (i) en una relación molar Ti:ácido comprendida entre 1:0.8 y 1:2.0, obteniéndose una segunda mezcla de reacción que comprende agua, alcohol y al menos un compuesto intermedio de titanio;(iii) opcional, pero preferentemente, eliminar al menos parcialmente el agua y el alcohol de la segunda mezcla de reacción;(iv) añadir a la mezcla de la etapa (ii) o de la etapa (iii) al menos un compuesto de fórmula N(R2)3, en el que los grupos R2, ya sean iguales o diferentes entre sí, están seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en H, -CO(NH2), radicales alquilo C1-C4 lineales o ramificados, alcoholes C1-C4 lineales o ramificados, y combinaciones de los mismos, en una relación molar de Ti:N(R2)3 comprendida entre 1:0,20 y 1:1,50; y(v) eliminar completamente el alcohol de la mezcla de la etapa (iv);(B) un 0,2-2,5 % en peso, preferentemente un 0,8-1,5 % en peso, de Cr y/o Ni en forma de un compuesto orgánico soluble en agua de Cr y/o un compuesto orgánico soluble en agua de Ni;(C) hasta un 100 % en peso de un disolvente seleccionado entre el grupo que consiste en agua, disolventes orgánicos miscibles con agua y mezclas de los mismos,en la que las cantidades (A), (B) y (C) se refieren al peso total de la composición colorante.
- 2. - La composición colorante según la reivindicación 1, en la que el compuesto de fórmula N(R2)3 de la etapa (iv) está seleccionado entre el grupo que consiste en dietilamina, diisopropilamina, trietanolamina, monoetanolamina y mezclas de los mismos, preferentemente monoetanolamina.
- 3. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el alcóxido de titanio está seleccionado entre el grupo que consiste en tetrametóxido de titanio, tetraetóxido de titanio, tetra-n-propóxido de titanio, tetra-n-butóxido de titanio, tetra-n-butóxido de titanio, tetra-ter-butóxido de titanio, tetra-isopropóxido de titanio y mezclas de los mismos, preferentemente es tetra-isopropóxido de titanio.
- 4. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el alcohol es un alcohol C1-C6 lineal o ramificado, preferentemente seleccionado entre el grupo que consiste en metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol y mezclas de los mismos, más preferentemente el alcohol es 2-propanol.
- 5. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además (D) un 1,0-8,0 % en peso de W y/o Sb, preferentemente un 2,5-5,5 % en peso, en forma de al menos un compuesto orgánico soluble en agua de W y/o Sb.
- 6. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un compuesto orgánico soluble en agua de Cr y/o Ni y/o W y/o Sb está seleccionado entre el grupo que consiste en:- ascorbato;- acetilacetonato;- compuestos con al menos un ácido carboxílico de fórmula R3-COOH en la que R3 está seleccionado entre el grupo que consiste en:(a) -H;(b) -COOH;(c) un radical de fórmula -C(R4)3 en la que los grupos R4 son iguales o diferentes entre sí, y están seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en:(c.1) H;(c.2) un grupo de fórmula [1]
en la que X e Y son iguales o diferentes entre sí y están seleccionados independientemente entre el grupo que consiste en -CH3, OH y COOH;(c.3) -N(R5)2 en la que los grupos R5 son iguales o diferentes entre sí y están seleccionados independientemente entre H, un grupo alquilo saturado C1-C4 lineal o ramificado opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en -OH, -(CH2)n-COOH en la que n es un número entero comprendido entre 1 y 3, -(CH2)m-N(H)2-k-(CHR6-COOH)k en la que m es un número entero comprendido entre 1 y 6, k es 1 o 2 y R6 está seleccionado entre -H y -CH3, un grupo de fórmula [1] como se ha descrito anteriormente, y combinaciones de los mismos;(d) un grupo alquilo C1-C5 lineal o ramificado saturado o insaturado, opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en -OH, -SH, -NH2, -COOR7, en la que R7 es H o un grupo alifático saturado C1-C4 lineal o ramificado, y combinaciones de los mismos;(e) un grupo aromático de fórmula [1] como se ha descrito anteriormente; y(f) combinaciones de los mismos; y- mezclas de los mismos,en la que el compuesto se trata opcionalmente con al menos un compuesto básico seleccionado entre amoníaco, aminas, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y mezclas de los mismos. - 7. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el disolvente orgánico miscible con agua del componente (C) está seleccionado entre el grupo formado por alcanolaminas, polialcoholes, glicoles, éteres, éteres de glicol y mezclas de los mismos, preferentemente entre el grupo que consiste en monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos.
- 8. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el componente (C) comprende agua y un 10-40 % en peso de un disolvente orgánico miscible con agua, preferentemente un disolvente orgánico seleccionado entre el grupo que consiste en monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos, en la que la cantidad de disolvente orgánico se refiere al peso total de la composición colorante.
- 9. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además una cantidad igual o inferior a un 1,5 % en peso de al menos un aditivo funcional (E) seleccionado entre el grupo que consiste en reguladores de pH, tensioactivos, modificadores de la viscosidad, espesantes, conservantes, agentes dispersantes, agentes antiespumantes y mezclas de los mismos, en la que la cantidad de aditivo se refiere al peso total de la composición colorante.
- 10. - La composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición es una tinta para impresión por chorro de tinta que tiene al menos una de las siguientes propiedades, preferentemente ambas:- viscosidad a la temperatura de impresión comprendida entre 3,0 y 20,0 mPa.s, preferentemente entre 4,0 y 15,0 mPa.s; y/o- tensión superficial a la temperatura de impresión comprendida entre 20 y 40 mN/m, preferentemente entre 25 y 30 mN/m.11. - Un proceso para decorar materiales cerámicos, preferentemente para impresión por inyección de tinta sobre materiales cerámicos, que comprende las etapas de:(1) aplicar, preferentemente mediante impresión por chorro de tinta, la composición colorante descrita en una cualquiera de las reivindicaciones 1 -10 sobre la superficie de una pasta con adición que comprende una mezcla de materias primas cerámicas que comprende integralmente una cantidad igual o menor que un 2,00 % en peso de titanio dióxido, preferentemente un 0,05-1,50 % en peso, más preferentemente un 0,05-0,70 % en peso, aún más preferentemente un 0,10-0,30 % en peso, de dióxido de titanio, obteniéndose de este modo una pasta cerámica decorada; 2(2) opcional, pero preferentemente, secar la pasta cerámica decorada;(3) calentar la pasta cerámica decorada, y opcionalmente secada, en un horno de cerámico a una temperatura de 900-1300 °C.12. - El proceso según la reivindicación 11, en el que la pasta cerámica comprende además un 0,10-2,00 % en peso, preferentemente un 0,20-1,00 % en peso de Sb2O3.13. - El proceso según la reivindicación 11 o 12, en el que la etapa (1) comprende la impresión por chorro de tinta de la tinta como se describe en una cualquiera de las reivindicaciones 1-10 en una cantidad de 2-80 g de tinta por m2 de superficie coloreada, preferentemente 5-60 g/m2, más preferentemente 10-40 g/m2.14. - Un conjunto de tintas para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica que comprende:
- (11) la tinta como se ha descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1-10;
- (12) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico soluble en agua de Co y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico miscible con agua y mezclas de los mismos; y
- (13) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de Au soluble en agua o al menos un compuesto orgánico de Fe soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico miscible con agua y mezclas de los mismos; y opcionalmente
- (14) una tinta que comprende al menos un compuesto orgánico de Ru soluble en agua o al menos un compuesto orgánico de Fe soluble en agua y al menos un compuesto orgánico de Co soluble en agua y un disolvente seleccionado entre agua, un disolvente orgánico completamente miscible con agua y mezclas de los mismos.
- 15. - Uso de un compuesto de titanio como se ha descrito en cualquiera de las reivindicaciones 1 -10 para preparar una composición colorante para la decoración de una pasta cerámica, preferentemente para preparar una tinta para impresión por chorro de tinta sobre una pasta cerámica.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT102019000002701A IT201900002701A1 (it) | 2019-02-25 | 2019-02-25 | Colorante ceramico a base acquosa |
| PCT/EP2020/054770 WO2020173875A1 (en) | 2019-02-25 | 2020-02-24 | Water-based ceramic dye |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2934973T3 true ES2934973T3 (es) | 2023-02-28 |
Family
ID=66641284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES20705737T Active ES2934973T3 (es) | 2019-02-25 | 2020-02-24 | Tinte cerámico de base acuosa |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12146065B2 (es) |
| EP (1) | EP3931276B1 (es) |
| CN (1) | CN113518806B (es) |
| ES (1) | ES2934973T3 (es) |
| IT (1) | IT201900002701A1 (es) |
| MX (1) | MX2021008285A (es) |
| PL (1) | PL3931276T3 (es) |
| WO (1) | WO2020173875A1 (es) |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2676743B1 (fr) * | 1991-05-24 | 1994-10-14 | Imaje | Encres pour le marquage ou la decoration d'objets, notamment d'objets en ceramique. |
| DE19701080C1 (de) | 1997-01-15 | 1998-07-02 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen |
| IT1298339B1 (it) | 1998-03-05 | 1999-12-20 | Graziano Vignali | Formulazioni coloranti per ceramica a base di composti idrosolubili di titanio e cromo assieme ad antimonio o tungsteno o loro miscele e |
| IT1302030B1 (it) | 1998-08-21 | 2000-07-20 | Graziano Vignali | Formulazioni coloranti per ceramica, a base di composti idrosolubilidi oro. |
| US6402823B1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-06-11 | Ferro Corporation | Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces |
| ES2345985T3 (es) * | 2003-08-25 | 2010-10-07 | Dip Tech. Ltd. | Tinta para superficies ceramicas. |
| ITMI20032570A1 (it) | 2003-12-23 | 2005-06-24 | Graziano Vignali | Procedimento per colorazione di metalli ceramici |
| ITMI20072385A1 (it) * | 2007-12-19 | 2009-06-20 | Metco S R L | Nuovi coloranti per stampa digitale su materiali ceramici, nuovo procedimento per la stampa digitale su materiali ceramici facente uso di detti coloranti e materiali ceramici ottenuti mediante detto nuovo procedimento di stampa |
| CN101947439B (zh) * | 2010-10-21 | 2012-08-29 | 史景宁 | 一种室内空气净化剂及其制备方法 |
| RU2678454C1 (ru) * | 2014-07-24 | 2019-01-29 | ВИНЬЯЛИ, Грациано | Органическое титановое производное и способ его приготовления, содержащая данное производное печатная краска и применяющий данную краску способ цифровой печати на керамике |
| CN105175027B (zh) * | 2015-09-11 | 2017-08-04 | 蒙娜丽莎集团股份有限公司 | 一种具有立体装饰效果的陶瓷及其制备方法 |
| KR20180021278A (ko) * | 2016-08-18 | 2018-03-02 | 주식회사 잉크테크 | 금속 전구체 및 세라믹 안료를 포함하는 세라믹 잉크의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 세라믹 잉크 |
| US10259953B2 (en) | 2016-09-30 | 2019-04-16 | Borica Co., Ltd. | Adhesion promoted and ink composition |
-
2019
- 2019-02-25 IT IT102019000002701A patent/IT201900002701A1/it unknown
-
2020
- 2020-02-24 CN CN202080013677.2A patent/CN113518806B/zh active Active
- 2020-02-24 WO PCT/EP2020/054770 patent/WO2020173875A1/en not_active Ceased
- 2020-02-24 MX MX2021008285A patent/MX2021008285A/es unknown
- 2020-02-24 EP EP20705737.3A patent/EP3931276B1/en active Active
- 2020-02-24 US US17/431,026 patent/US12146065B2/en active Active
- 2020-02-24 ES ES20705737T patent/ES2934973T3/es active Active
- 2020-02-24 PL PL20705737.3T patent/PL3931276T3/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US12146065B2 (en) | 2024-11-19 |
| BR112021016718A2 (pt) | 2021-10-13 |
| US20220135817A1 (en) | 2022-05-05 |
| WO2020173875A1 (en) | 2020-09-03 |
| MX2021008285A (es) | 2021-09-23 |
| EP3931276B1 (en) | 2022-10-05 |
| PL3931276T3 (pl) | 2023-03-06 |
| CN113518806A (zh) | 2021-10-19 |
| EP3931276A1 (en) | 2022-01-05 |
| IT201900002701A1 (it) | 2020-08-25 |
| CN113518806B (zh) | 2023-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2368108T3 (es) | Tintas para impresión digital sobre materiales cerámicos, un procedimiento para impresión digital sobre materiales cerámicos usando dichas tintas y materiales cerámicos obtenidos mediante dicho procedimiento de impresión. | |
| ES2415429T3 (es) | Esmaltes y vehículos | |
| WO2015007936A1 (es) | Procedimiento de impresión directa destinado al esmaltado y decoración | |
| ES2934973T3 (es) | Tinte cerámico de base acuosa | |
| ES2267400A1 (es) | Composiciones pigmentarias en base acuosa para marcado policromatico de materiales inorganicos con laser. | |
| JP6857319B2 (ja) | 印刷方法、印刷装置、および印刷物 | |
| ES2942035T3 (es) | Tintas para inyección de tinta para decoración de azulejos cerámicos | |
| JPH10501514A (ja) | 加飾方法及び材料 | |
| RU2811974C2 (ru) | Краситель на водной основе для керамики | |
| BR112021016718B1 (pt) | Corante cerâmico à base de água | |
| TW200932838A (en) | Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body | |
| US20210179881A1 (en) | Silver paste and coatings produced therefrom | |
| JP2018145319A (ja) | インク、画像形成方法、画像形成装置、及び印刷物 | |
| ES2554178B1 (es) | Composición de tinta magenta para decoración de substratos no porosos | |
| ITMI20001787A1 (it) | Composizione colorante per materiali ceramici e relativo processo di colorazione | |
| JP2019172955A (ja) | インク、画像形成方法、画像形成装置、及び画像形成物 | |
| JP6252205B2 (ja) | 親水性被膜形成物品、親水性被膜形成用塗布液及び親水性被膜形成物品の製造方法 | |
| WO2021053250A1 (es) | Tintas para impresión por chorro de tinta que comprenden materiales solubles en agua | |
| ES2209634B1 (es) | Nueva tinta amarilla para la decoracion de articulos de ceramica y vidrio mediante tecnologia inkjet. | |
| CN106967333A (zh) | 一种适用于陶瓷喷墨打印的黑色渗透墨水 | |
| JP2021045336A (ja) | 液体セット、医療用デバイス及び医療用デバイスの製造方法 | |
| TWI371475B (en) | Stable liquid formulations of anionic dyes | |
| ES2238938A1 (es) | Procedimiento para la decoracion de sustratos ceramicos mediante la aplicacion de agentes de imprimacion previamente al entintado, composiciones empleadas y compoosiciones para el entintado compatibles con este procedimiento. | |
| ES2373897A1 (es) | Procedimiento de producción de una suspensión metálica para impresión de elementos cerámicos. | |
| JP2002332428A (ja) | インクセット、インクジェット記録方法および記録物 |