ES2940674T3 - Coloración de madera acetilada - Google Patents
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Abstract
Se describen técnicas y productos para teñir productos de madera acetilada. Un producto de madera acetilada se puede impregnar con un medio colorante dentro de una cámara y el colorante o colorantes contenidos en el medio colorante se pueden fijar al producto de madera acetilada mediante la aplicación de calor o la aplicación de radiación de radiofrecuencia para colorear cualquier superficie externa o región interior del producto de madera acetilada que ha sido impregnada por el medio colorante. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Coloración de madera acetilada
CAMPO TÉCNICO
[0001] La descripción se refiere al tratamiento de madera, y en particular a la coloración de madera total o parcialmente acetilada.
ANTECEDENTES
[0002] Las maderas blandas, como la pícea, el pino, el abeto, el alerce y el cedro, se utilizan a menudo para la construcción en interiores y exteriores debido a su bajo costo. Sin embargo, las maderas blandas son susceptibles al daño de insectos (por ejemplo, termitas, gusanos de la madera, gusanos perforadores marinos, etc.) y la degradación fúngica (por ejemplo, "podredumbre marrón" y "podredumbre blanca") que pueden reducir su vida útil de servicio. Las resinas residuales también pueden "sangrar" y teñir los recubrimientos superficiales sobre las maderas blandas. Además, en condiciones de humedad atmosférica o ambiental variable, las maderas blandas son susceptibles a cambios dimensionales que, a su vez, pueden dar como resultado un cambio en la forma y el tamaño de los artículos fabricados. Esto puede, por ejemplo, hacer que las puertas y ventanas se "peguen" y, por lo tanto, sean difíciles de abrir o cerrar. Estos mismos cambios dimensionales en la madera no modificada y la expansión y contracción constantes asociadas durante el servicio típico son una de las principales causas de descamación y agrietamiento de los recubrimientos superficiales aplicados. Algunas maderas duras también tienen problemas similares.
[0003] La madera acetilada es un producto de madera modificada más comúnmente fabricado a partir de maderas blandas como el Pino Radiata a través de la acetilación. La acetilación es un procedimiento químico que implica una reacción química entre un agente de acetilación, más comúnmente anhídrido acético, y madera en condiciones de alta temperatura y presión. Este procedimiento esterifica una gran proporción de los grupos hidroxilo accesibles presentes dentro de las paredes celulares de la estructura de la madera. La madera acetilada conserva un contenido de lignina similar al de antes del tratamiento, lo que permite que la madera acetilada mantenga la rigidez estructural. Sin embargo, a diferencia de la madera blanda antes de la acetilación, la madera acetilada es más resistente al cambio dimensional cuando se somete a humedad y temperatura ambientales variables, lo que significa una expansión, contracción y deformación reducidas. Esta estabilidad dimensional mejorada no solo reduce la probabilidad de que las ventanas y puertas se peguen o se aflojen excesivamente, sino que también puede mejorar la vida útil de los recubrimientos externos aplicados. Además, en comparación con las maderas blandas en su estado natural no tratado, la madera acetilada es inherentemente más resistente al ataque de insectos y a la degradación fúngica, lo que permite su uso para la construcción en exteriores sin necesidad de tratamientos o recubrimientos de preservación adicionales. Además, el pino Radiata y muchas otras maderas blandas que se pueden usar para producir madera acetilada son de rápido crecimiento y se pueden cosechar de manera sostenible.
[0004] Sin embargo, las maderas blandas acetiladas pueden carecer de las cualidades visualmente estéticas de las maderas duras. Por ejemplo, la madera blanda acetilada suele ser de color pálido y puede volverse aún más pálida a medida que envejece y está expuesta a la intemperie natural. La superficie de la madera acetilada también se puede estropear por la aparición de moho superficial y otras decoloraciones. Por el contrario, las maderas duras tienden a ocultar mejor las manchas en virtud de su color estéticamente más agradable y, por lo general, más oscuro.
[0005] El documento US 2016/009000 A1 describe una composición de madera endurecida que comprende una porción de madera entera acetilada que puede tener sustancialmente todo su volumen interior accesible impregnado con un plástico termoestable endurecido. Un procedimiento de fabricación de una madera endurecida comprende las etapas de acetilar una porción de madera completa e impregnar la porción de madera completa con un polímero termoestable en fase líquida. Dicho cuerpo poroso impregnado con polímero termoestable se cura mediante las etapas de encerrar el cuerpo en una bolsa impermeable a los fluidos y someter el cuerpo encerrado a una presión de fluido mejorada sustancialmente, simultáneamente, sometiendo el cuerpo encerrado a una temperatura suficiente para curar el plástico termoestable impregnado en el mismo sumergiéndolo en agua cerca de su punto de ebullición.
[0006] YING ZHAO Y COL, "Dyeing of Acetylated Wood with Disperse Dyes", WOOD AND FIBER SCIENCE, SOCIETY OF WOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY, MADISON, (20140630), vol. 735-6161, n.° 3, páginas 401 -411, enseña la tinción de polvo de abeto acetilado usando una serie de tintes dispersos a alta temperatura y presión. RESUMEN
[0007] La presente invención proporciona un procedimiento para colorear un producto de madera acetilada de acuerdo con la reivindicación 1. Desarrollos adicionales de la invención se definen en las reivindicaciones dependientes. Cualquier ejemplo o realización y cualquier materia objeto de la descripción que no esté dentro del alcance de las reivindicaciones no forman parte de la invención y se proporcionan solo con fines ilustrativos.
[0008] Parte de la materia descrita en esta invención incluye un procedimiento para la coloración de un producto de madera acetilada, que incluye proporcionar el producto de madera acetilada en una cámara adecuadamente diseñada; proporcionar una solución o dispersión de uno o más colorantes transportados en un medio líquido (en lo sucesivo también denominado el "medio colorante") en la cámara, hacer que el medio colorante impregne el producto de madera acetilada y luego calentar o irradiar el producto de madera acetilada impregnado de tal manera que "fije" el o los colorantes a cualquier superficie o región, exterior o interior, del producto de madera acetilada que ha sido impregnado por el medio colorante de tal manera que se vuelven resistentes a la eliminación por tratamientos húmedos o condiciones de humedad tales como las que, por ejemplo, se encuentran durante la exposición a clima húmedo.
[0009] En algunas implementaciones, el procedimiento incluye reducir la presión en la cámara para eliminar al menos parte del aire del producto de madera acetilada, donde el medio colorante reemplaza el aire eliminado del producto de madera acetilada, lo que hace que el medio colorante penetre más profundamente en el interior del producto de madera acetilada.
[0010] En algunas implementaciones, después de la introducción del medio colorante en la cámara, se aplica presión positiva a la cámara para acelerar aún más la penetración del medio colorante en el interior del producto de madera acetilada o para hacer que el colorante o colorantes contenidos dentro del medio colorante penetren más en el interior de la madera acetilada de lo que lo harían en ausencia de presión positiva.
[0011] En algunas implementaciones, donde se desea controlar la profundidad de penetración del medio colorante en el producto de madera acetilada, la impregnación se lleva a cabo introduciendo el medio colorante en la cámara sin la aplicación previa de vacío y luego se aplica presión positiva.
[0012] En algunas implementaciones, la impregnación del medio colorante en la madera acetilada se logra mediante un procedimiento de infusión tal como el que se produce, por ejemplo, sumergiendo el producto de madera acetilada en el medio colorante (inmersión) o pulverizando el medio colorante sobre el producto de madera acetilada.
[0013] En algunas implementaciones, después de impregnar el producto de madera acetilada con el medio de coloración, la temperatura de calentamiento utilizada para fijar el o los colorantes puede alcanzar los 90 °C o más.
[0014] En algunas implementaciones, donde el medio colorante penetra en el interior del producto de madera acetilada, el procedimiento incluye reemplazar parte o la totalidad del medio colorante que no penetró en el producto de madera acetilada con agua o un disolvente adecuado o una mezcla de agua/disolvente adecuada, donde el agua o el disolvente o la mezcla de agua/disolvente se calienta o precalienta para provocar la fijación de colorante o colorantes a aquellas superficies y regiones, exteriores o interiores, del producto de madera acetilada que han sido impregnadas por el medio colorante.
[0015] En algunas implementaciones, después de la impregnación con el medio colorante y antes de la fijación del o de los agentes colorantes, el exceso de medio colorante puede eliminarse del producto de madera acetilada mediante la aplicación de un vacío secundario para reducir el consumo total de energía durante la posterior fijación por calor.
[0016] En algunas implementaciones, el calor o la energía necesaria para provocar la fijación de colorantes a la madera acetilada puede proporcionarse mediante líquidos calientes, vapor, radiación de radiofrecuencia que incluye radiación de microondas, ondas ultrasónicas, aire caliente o gas inerte caliente.
[0017] En algunas implementaciones, el producto de madera acetilada se puede transferir a un recipiente o aparato diferente para llevar a cabo la fijación de los colorantes.
[0018] En algunas implementaciones, el procedimiento incluye el posterior secado del producto de madera acetilada recién coloreado, donde cualquier superficie o región coloreada, exterior o interior, del producto de madera acetilada conserva su color después del secado.
[0019] En algunas implementaciones después de la fijación del colorante o colorantes como se describe en esta invención, el exceso de agua, disolvente o mezcla de agua/disolvente puede eliminarse del producto de madera acetilada para acelerar el secado del producto de madera acetilada y reducir la energía consumida por el procedimiento de secado.
[0020] En algunas implementaciones, el medio colorante contiene uno o más colorantes seleccionados de uno o más de pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos, tintes dispersos, tintes de tina, tintes disolventes o tintes de azufre disueltos o como una dispersión particulada en un medio líquido.
[0021] En una implementación preferida, el medio líquido usado para preparar el medio colorante está compuesto principalmente de agua.
[0022] En algunas implementaciones, hasta e incluyendo el 100 % de las partículas del colorante o colorantes tienen diámetros entre 0,001 micrómetros (micrones) a 25 micrómetros. En una implementación preferida, hasta e incluyendo el 100 % de las partículas del colorante o colorantes tienen diámetros entre 0,001 micrómetros (micrones) a 5 micrómetros.
[0023] En algunas implementaciones, el medio colorante también puede contener otros aditivos químicos que ayudan, por ejemplo, a mejorar el procedimiento de coloración o que confieren otras propiedades beneficiosas al producto de madera acetilada coloreada resultante.
[0024] Parte de la materia descrita en esta invención también incluye un producto de madera acetilada con superficies exteriores coloreadas o tanto superficies exteriores coloreadas como regiones internas coloreadas preparadas mediante un procedimiento que incluye las etapas de: proporcionar el producto de madera acetilada en una cámara diseñada adecuadamente; proporcionar una solución o dispersión de uno o más colorantes transportados en un medio líquido (en lo sucesivo también denominado "medio colorante") en la cámara, hacer que el medio colorante impregne el interior de la madera acetilada y luego calentar o irradiar el producto de madera acetilada impregnado de tal manera que "fije" el colorante o colorantes a cualquier superficie o región, exterior o interior, del producto de madera acetilada que ha sido impregnado por el medio colorante de tal manera que se vuelven resistentes a la eliminación mediante tratamientos húmedos posteriores o condiciones húmedas tales como las que, por ejemplo, se encuentran durante la exposición a clima húmedo. En algunas implementaciones, el procedimiento incluye reducir la presión en la cámara para eliminar al menos parte del aire del producto de madera acetilada, donde el medio colorante reemplaza el aire eliminado del producto de madera acetilada, lo que hace que el medio colorante penetre más profundamente en el interior del producto de madera acetilada.
[0025] En algunas implementaciones, después de la introducción del medio colorante en la cámara, se aplica presión positiva a la cámara para acelerar aún más la impregnación del medio colorante en el interior del producto de madera acetilada o para hacer que el colorante o colorantes contenidos dentro del medio colorante penetren más en el interior de lo que lo harían en ausencia de presión positiva.
[0026] En algunas implementaciones, cuando se desea controlar la profundidad de penetración del medio colorante en el producto de madera acetilada, la impregnación se lleva a cabo introduciendo el medio colorante en la cámara sin la aplicación previa de vacío antes de aplicar la presión positiva.
[0027] En algunas implementaciones, la impregnación del medio colorante en la madera acetilada se logra mediante un procedimiento de infusión tal como el que se produce, por ejemplo, sumergiendo el producto de madera acetilada en el medio colorante (inmersión) o pulverizando el medio colorante sobre el producto de madera acetilada.
[0028] En algunas implementaciones, después de impregnar el producto de madera acetilada con el medio de coloración, la temperatura de calentamiento puede alcanzar 90 °C o más.
[0029] En algunas implementaciones donde el medio colorante penetra en el interior del producto de madera acetilada, el procedimiento incluye reemplazar parte o la totalidad del medio colorante que no penetró en el producto de madera acetilada con agua o un disolvente adecuado o una mezcla de agua/disolvente adecuada, donde el agua o el disolvente o la mezcla de agua/disolvente se calienta o precalienta para provocar la fijación de colorante o colorantes a aquellas superficies y regiones, exteriores o interiores, del producto de madera acetilada que han sido impregnadas por el medio colorante.
[0030] En algunas implementaciones, después de impregnar con el medio colorante y antes de la fijación de los colorantes, el exceso de medio colorante puede eliminarse del producto de madera acetilada mediante la aplicación de un vacío secundario para reducir el consumo total de energía durante la posterior fijación por calor.
[0031] En algunas implementaciones, el calor o la energía necesaria para provocar la fijación de colorantes a la madera acetilada puede proporcionarse mediante líquidos calientes, vapor, radiación de radiofrecuencia que incluye radiación de microondas, ondas ultrasónicas, aire caliente o gas inerte caliente.
[0032] En algunas implementaciones, el producto de madera acetilada se puede transferir a un recipiente o aparato diferente para llevar a cabo la fijación de los colorantes.
[0033] En algunas implementaciones, el procedimiento incluye el secado posterior del producto de madera acetilada recién coloreado, donde cualquier superficie o región coloreada, exterior o interior, del producto de madera acetilada conserva su color después del secado.
[0034] En algunas implementaciones, el medio colorante contiene uno o más colorantes seleccionados de uno o más de pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos, tintes dispersos, tintes de tina, tintes disolventes o tintes de azufre disueltos o como una dispersión particulada en un medio líquido.
[0035] En una implementación preferida, el medio líquido usado para transportar el agua está compuesto principalmente de agua.
[0036] En algunas implementaciones, la madera acetilada coloreada contiene colorante o colorantes de los cuales hasta e incluyendo el 100 % de las partículas originalmente tenían diámetros entre 0,001 micrómetros (micrones) a 25 micrómetros en el medio colorante.
[0037] En una implementación preferida, la madera acetilada coloreada contiene colorante o colorantes de los cuales hasta e incluyendo el 100 % de las partículas originalmente tenían diámetros entre 0,001 micrómetros (micrones) a 5 micrómetros en el medio colorante descrito en esta invención.
[0038] En algunas implementaciones, la madera acetilada coloreada también puede contener otros aditivos químicos que ayudaron, por ejemplo, a mejorar el procedimiento de coloración o que confieren otras propiedades beneficiosas a la madera acetilada coloreada resultante.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
[0039]
La FIG. 1 ilustra un ejemplo de la coloración de madera acetilada.
La FIG. 2 ilustra un diagrama de bloques de la coloración de madera acetilada.
Las FIGS. 3A-E ilustran ejemplos de la coloración de madera acetilada.
DESCRIPCIÓN DETALLADA
[0040] Esta descripción describe técnicas para la coloración de productos de madera acetilada donde se hace que un medio colorante impregne la superficie, o tanto la superficie como al menos parte del interior del producto de madera acetilada y donde, mediante la posterior aplicación de uno o más modos de calentamiento o irradiación, los colorantes contenidos dentro del medio colorante se fijan posteriormente a aquellas superficies o regiones de la madera acetilada impregnadas por el medio colorante de tal manera que se vuelven resistentes a la eliminación mediante tratamientos húmedos o condiciones húmedas como las que, por ejemplo, se encuentran durante la exposición a clima húmedo. Un elemento inesperado en esta solicitud es la fijación, mediante calor, sin el uso de ningún tipo de aglutinante o resina u otros productos químicos polimerizables, de tipos de colorantes que no tienen afinidad por la madera acetilada a temperatura ambiente y para los cuales, para los tipos de colorantes ejemplificados, no hay una explicación fácil del modo de "fijación".
[0041] Por lo tanto, en un ejemplo, un producto de madera acetilada puede ser coloreado (por ejemplo, pigmentado o teñido) tanto en sus superficies exteriores como en su interior (por ejemplo, dentro de la sección transversal o en el interior del producto de madera acetilada) proporcionando una solución o dispersión de colorante (por ejemplo, un pigmento o tinte) transportado en un medio líquido (por ejemplo, agua, un disolvente o una mezcla de agua con codisolventes compatibles) a un producto de madera acetilada dentro de una cámara de tratamiento adecuada. Cuando el producto de madera acetilada se somete a condiciones apropiadas de vacío o vacío parcial y luego se sumerge en el medio colorante líquido seguido de la aplicación opcional de presión positiva, el medio colorante puede penetrar a través del exterior y en el interior de la madera acetilada. Como alternativa, cuando se desea limitar el grado de penetración del medio colorante en el interior del producto de madera acetilada, la impregnación se puede llevar a cabo sin el uso de vacío, en cuyo caso el medio colorante se proporciona al producto de madera acetilada a presión atmosférica y la impregnación se lleva a cabo mediante infusión simple o, como alternativa, mediante infusión seguida de la aplicación adicional de presión positiva o mediante la aplicación de presión positiva sin la necesidad de una infusión previa prolongada. El contenido de la cámara puede calentarse entonces para fijar el colorante o colorantes a las superficies exteriores y al menos parte del interior del producto de madera acetilada. Es decir, el producto de madera acetilada puede, a través de una elección juiciosa del procedimiento de impregnación, colorearse en todo su interior a su exterior. En el caso descrito, si el producto de madera acetilada impregnado se calienta en el mismo medio colorante usado para la impregnación, el exterior del producto de madera acetilada se vuelve más intensamente coloreado que el interior. Con el fin de lograr una intensidad de color más estrechamente equilibrada entre el exterior y el interior del producto de madera acetilada, la fase de calentamiento se puede llevar a cabo en un medio líquido no coloreado, en lugar de en el medio de coloración original. En este caso, todo o parte del medio colorante puede eliminarse después de la impregnación y reemplazarse por una cantidad de medio líquido no coloreado fresco suficiente para sumergir completamente el producto de madera acetilada. Aunque el agua es un medio líquido preferido tanto para la impregnación como para la posterior fijación por calor, en implementaciones adicionales de la invención el medio líquido usado para la etapa de fijación por calor no necesita ser necesariamente de la misma composición que la usada para preparar el medio colorante. La aplicación posterior de calor provoca la fijación del color a la superficie y al interior del producto de madera acetilada. Aunque la fijación por calor ejemplificada se lleva a cabo en la misma cámara que la utilizada para la impregnación, en una implementación adicional, la madera acetilada impregnada puede retirarse a una cámara diferente para el
procedimiento de fijación por calor, que puede preferirse si la fijación se lleva a cabo con vapor, aire caliente, gas inerte caliente, radiación de microondas, radiación de radiofrecuencia de ondas ultrasónicas. Inesperadamente, la fijación del colorante se logra sin el uso de aglutinante o resina u otros productos químicos polimerizables. El medio líquido usado para este tratamiento térmico puede incluir opcionalmente codisolvente o codisolventes o dispersantes, tensioactivos y tampones, así como otros aditivos diseñados para conferir propiedades superficiales modificadas al producto de madera acetilada coloreado tal como hidrofobicidad, protección ultravioleta (UV) o bloqueo de manchas.
[0042] Por ejemplo, la FIG. 1 es una ilustración esquemática de la coloración de madera acetilada. En la FIG.
1, la cámara 105 es una representación simplificada de una cámara cargada con producto de madera acetilada (por ejemplo, un paquete de piezas de madera acetilada cortadas) 110 dispuesta en su interior. Cuando la madera acetilada 110 se coloca por primera vez dentro de la cámara 105, puede ser de un color amarillo pálido en su superficie exterior, así como en su interior. Sin embargo, al reducir la presión dentro de la cámara 105, proporcionar la solución o dispersión de colorante o colorantes para que el medio colorante 115 impregne la madera acetilada 110, y calentar la madera acetilada 110 después de que se haya impregnado con el medio colorante 115, parte del colorante o colorantes contenidos en el medio colorante 115 se puede fijar al exterior e interior de la madera acetilada 110. Como resultado, la madera acetilada 110 en el instante 125 antes de la introducción del colorante en la FIG. 1 puede tener una sección transversal 120 representada como pálida pero, después de la impregnación y el calentamiento, en el instante 130, el o los colorantes contenidos dentro del medio colorante 115 se pueden fijar en su lugar y, por lo tanto, permite la coloración del interior de la madera acetilada 110 como se muestra por la sección transversal 120.
[0043] Sin calentar o irradiar la madera acetilada impregnada 110, el o los colorantes contenidos dentro del medio colorante 115 pueden migrar lejos del interior a la superficie exterior de la madera acetilada 110 a medida que se seca. Esto daría como resultado que el interior de la madera acetilada 110 perdiera la mayor parte del color proporcionado por la impregnación con el medio colorante 115. Es decir, sin calentar la madera acetilada impregnada 110, el interior de la madera acetilada 110 sería muy significativamente menos coloreado que un ejemplo que se ha calentado adecuadamente como se representa por el ejemplo en el instante 130 en la FIG. 1.
[0044] La coloración del exterior e interior de la madera acetilada 110 permite que la madera acetilada coloreada 110 sea cortada y mecanizada, donde las superficies cortadas o mecanizadas expuestas retienen un color relacionado (por ejemplo, similar) o idéntico al de la superficie exterior. Esto contrasta con la madera modificada recubierta o teñida o la madera no modificada recubierta o teñida o con la madera no modificada que se ha coloreado en cilindro bajo condiciones de vacío y/o presión, donde el corte o mecanizado revela que las secciones cortadas son sustancialmente más débiles en color, o incluso no coloreadas, en comparación con la superficie exterior coloreada. De manera adicional, dado que las técnicas descritas en esta invención hacen que el color se fije a todas las superficies y regiones de la madera acetilada que han sido impregnadas por el medio colorante, incluyendo tanto el interior como el exterior de la madera acetilada, hay una lixiviación mínima de color o pérdida de color visual por exposición repetida a condiciones húmedas tales como las encontradas por exposición al viento y a la lluvia en construcciones o aplicaciones en exteriores. Una característica importante e inesperada de las técnicas descritas en esta invención es que no se requiere aglutinante polimérico, resina u otro monómero químico polimerizable para fijar el color al exterior e interior de la madera acetilada y, por lo tanto, a diferencia de los recubrimientos convencionales, que generalmente se basan en un sistema aglutinante polimérico para fijar el color a la superficie del sustrato y que puede perder color debido a la degradación y descamación del sistema aglutinante cuando se expone a una combinación. del contenido ultravioleta de la luz natural y el contenido infrarrojo de la luz solar natural, la madera acetilada coloreada producida por las técnicas descritas en esta invención no es susceptible a este tipo de pérdida de color cuando se expone a la intemperie y el grado en el que pierde color de una superficie exterior se debe principalmente a la destrucción del elemento cromóforo del colorante por los agentes acumulativos de la radiación ultravioleta (UV), radiación infrarroja, exposición húmeda repetida y gases atmosféricos, todo incluido dentro del procedimiento de "intemperie" y depende del colorante específico considerado. Así, algunos colorantes, por ejemplo, C.I. Pigmento rojo 101 muestra una alta resistencia al desvanecimiento del color, mientras que otros, como el Pigmento naranja 34, son menos resistentes al desvanecimiento del color y, aunque el grado de desvanecimiento causado por la incidencia de la radiación UV, la radiación visible e infrarroja y los contaminantes atmosféricos depende de la química del colorante específico, la pérdida de colorante debido al lavado cuando se expone a condiciones húmedas es relativamente baja.
[0045] Por consiguiente, la madera acetilada que está coloreada en su superficie exterior así como dentro de su interior con el mismo color o similar puede exhibir algunas de las cualidades visualmente estéticamente agradables de las maderas duras tropicales.
[0046] Más detalladamente, la FIG. 2 ilustra un diagrama de bloques de la coloración de madera acetilada. En la FIG. 2, la madera acetilada se puede colocar en una cámara (205). La madera acetilada de sección transversal muy pequeña a sección transversal muy grande se puede colorear mediante las técnicas. Por ejemplo, secciones transversales tales como, pero no limitadas a, tablas de plataformas de 5 cm X 1 cm, 10 cm X 2,5 cm, 19 cm X 2,5 cm y largueros estructurales de 15 cm X 6 cm pueden ser coloreadas por el Procedimiento. Por ejemplo, en el ejemplo esquemático de la FIG. 3A, la madera acetilada 110 se puede colocar en la cámara 105. No hay límite en el tamaño de la cámara que se pueda utilizar para las técnicas descritas en esta invención siempre que se haya diseñado adecuadamente para soportar el grado de vacío, presión y calor para provocar la coloración y siempre que se haya
diseñado para permitir el llenado y el vaciado de líquidos y, cuando la fijación del colorante se lleve a cabo en el mismo cilindro que la impregnación al vacío, siempre que se proporcione la introducción de agua caliente o vapor o aire caliente o gas inerte caliente y un medio para elevar y mantener dicha agua, vapor, aire caliente o gas inerte caliente a una temperatura necesaria para la fijación del colorante. Como ya se ha descrito, la fijación del colorante o colorantes se puede llevar a cabo en una cámara diferente a la utilizada para la impregnación siempre que se haya diseñado para que sea adecuada para el procedimiento de fijación elegido. En algunas implementaciones, la cámara 105 puede ser lo suficientemente grande como para tratar de 30 a 40 metros cúbicos de madera acetilada de dimensiones de sección transversal diferentes o idénticas, generalmente dispuesta en paquetes unidos y puede comprender muchos miles de piezas de madera acetilada. Como se discutió anteriormente, la madera acetilada es un producto de madera modificado hecho de maderas blandas como Pino Radiata a través de acetilación. La acetilación de la madera es un procedimiento químico que se realiza más comúnmente, pero no necesariamente de forma exclusiva, mediante el tratamiento de la madera con anhídrido acético a presión y alta temperatura. Un ejemplo de pino Radiata acetilado (Pinus Radiata) es Accoya® de Accsys Group, pero la gama de especies de madera que se pueden acetilar es amplia e incluye, entre otros, por ejemplo, Pino amarillo del sur, Pino escocés, Pícea, Álamo, Aliso, Haya, Abedul y Chopo.
[0047] La cámara 105 se puede configurar a continuación para permitir la impregnación al vacío de la madera acetilada 110 por un colorante. Por ejemplo, después de que la madera acetilada 110 se haya colocado dentro de la cámara 105 en la FIG. 3A, la presión atmosférica de la cámara 105 puede reducirse (210). En el ejemplo de la FIG.
3B, la presión atmosférica de la cámara 105 se ha reducido de 1 bar a 0,3 bar, por ejemplo, haciendo que una bomba unida a la cámara 105 elimine el aire. Esto da como resultado que la cámara 105 tenga un vacío parcial y, por lo tanto, se elimine parte del aire dentro de la cámara 105 y dentro de la madera acetilada 110. En otras implementaciones, la cámara 105 puede reducirse a una presión atmosférica entre 0,2 bar y 0,8 bar.
[0048] A continuación, se puede introducir una "solución de trabajo" o una "dispersión de trabajo" de colorante o colorantes (en lo sucesivo también denominado "medio colorante" 115) en la cámara 105 (215). Por ejemplo, en la FIG. 3C, una solución diluida o una dispersión diluida de un colorante específico o de una mezcla de colorantes químicamente diferentes correspondientes al medio colorante 115 se introduce dentro de la cámara 105.
[0049] En algunas implementaciones, el medio colorante 115 se prepara mezclando un único colorante o una mezcla de dos o más colorantes químicamente diferentes, en el medio líquido elegido. El o los colorantes usados pueden estar en forma de polvo, granular o líquida y pueden consistir en un colorante específico o una mezcla de dos o más colorantes químicamente diferentes además de formular productos químicos que incluyen, pero no se limitan a, dispersantes, tensioactivos, antiespumantes, humectantes, tampones y codisolventes. El medio líquido elegido para preparar el medio colorante puede ser agua o un disolvente o una mezcla de agua junto con uno o más disolventes orgánicos miscibles en agua que a) no causan daños inaceptables a la madera acetilada, b) no afectan adversamente a las propiedades de los colorantes elegidos y c) se pueden eliminar posteriormente de la madera acetilada coloreada resultante mediante un procedimiento de evaporación. Ejemplos de tales disolventes incluyen, pero no se limitan a, metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, alcohol t-butílico, 1-4 dioxano. En una implementación preferida, el disolvente usado para preparar la "disolución de trabajo" o "dispersión de trabajo" de colorante comprende al menos el 50 % en peso de agua. El tono preciso y la intensidad del color conferido a la madera acetilada 110 depende no solo de la constitución química del colorante o colorantes sino también de la concentración del colorante o colorantes contenidos en el medio colorante 115 junto con la cantidad de medio colorante contenido dentro de la madera acetilada impregnada 110 antes de la fijación. Por ejemplo, un medio colorante que contiene 1 % en peso de colorante o colorantes conferirá un color más pálido a la madera acetilada que si el medio colorante contiene 3 % del mismo colorante o colorantes.
[0050] En una implementación preferida, el medio líquido empleado es en gran parte acuoso y el o los colorantes empleados son esencialmente insolubles en este medio líquido, de modo que el medio colorante resultante está en forma de una dispersión particulada de colorante o colorantes en el medio líquido elegido. En esta implementación, los colorantes se eligen de las clases de colorante definidas por Colour Index International como pigmentos (incluyendo pigmentos orgánicos, pigmentos inorgánicos y lacas), (tintes dispersos, tintes de tina y tintes de azufre y se puede usar un solo colorante o múltiples colorantes dentro de la misma clase de índice de color o uno solo o múltiples colorantes de dos o más clases diferentes de índice de color. La selección de colorantes adecuados incluye, pero no se limita a: [C.I. Amarillos de pigmento 1, 3, 34, 35, 42, 53, 73, 74, 83, 93, 97, 109, 110, 120, 128, 135, 150, 151, 154, 138, 155, 139, 170, 175, 180, 181, 183, 184, 191, 194, 213], [C.I. Naranjas de pigmento 20, 36, 38, 43, 62, 64, 66, 71, 72, 73, 78, 82], [C.I. Rojos de pigmento 31, 48, 48.1,48.2, 48.3, 48.4, 101, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 170, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 202, 208, 224, 242, 254, 255, 264, 265, 266, 268, 269, 275], [C.I. Violetas de pigmento 19, 23, 28, 32], [C.I. Azules de pigmento 15.1, 15.2, 15.3, 15.4, 15.5, 15.6, 36, 60], [C.I. Verdes de pigmento 7, 8, 17, 36, 50], [C.I. Marrones de pigmento 23, 25, 38], [C.I. Negros de pigmento 7, 11,26, 28], [C.I. Amarillos dispersos 23, 42, 54, 64, 82, 114, 211], [C.I. Naranjas dispersos 25, 29, 30, 44, 61,73, 76], [C.I. Rojos dispersos 50, 53, 55, 59, 60, 73, 74, 82, 91, 146, 153, 167, 179, 190, 343, 364], [C.I. Violetas dispersos 26, 28, 31, 33, 63, 73, 77, 93], [C.I. Azules dispersos 56, 60, 72,73, 77, 79, 87, 143, 148, 165, 183.1, 257, 359, 360, 367], [C.I. Marrones dispersos 1, 1.1, 19,27], [C.I. Amarillos de tina 1, 33], [C.I. Naranjas de tina 1, 2, 3, 9], [C.I. Rojos de tina 1, 10, 13, 14, 15,29, 31, 54], [C.I. Violeta de tina 1], [C.I. Azules de tina 4, 6, 13, 14, 15, 18, 20, 43], [c .I. Verdes de tina 1, 3, 8, 9, 13], [C.I. Marrones de tina 1, 3, 68, 72], [C.I. Negros de tina 8, 9, 25, 27, 29, 38], [Amarillos
solventes 16, 163, 193, 232], Rojo solvente 242], [Violeta solvente 11], [Azules solventes 36, 63, 78,97, 102], [Verde solvente 3], [C.I. Amarillos de azufre 2, 9], [C.I. Naranja de azufre 1], [C.I. Rojo de azufre 6], [C.I. Azules de azufre 5, 7, 13, 15], [C.I. Negros 1, 6], [C.I. Verde de azufre 6], [C.I. Marrón de azufre 10].
[0051] Adicionalmente, el tamaño de partícula del colorante o colorantes contenidos en el medio colorante puede tener un diámetro entre 0,001 micrómetros (micrones) a 25 micrómetros, pero preferiblemente la mayoría de las partículas medidas por volumen total deben ser menores de 5 micrómetros. Los colorantes con un tamaño de partícula pequeño pueden ser útiles porque la madera y la madera acetilada contienen "canales" a través de los cuales el árbol original transportaba agua y savia. Estos canales son microscópicamente pequeños y, por lo tanto, los colorantes con un tamaño de partícula excesivamente grande pueden obstruir o bloquear estos canales, dando como resultado menos colorante o colorantes que pueden penetrar en el interior de la madera acetilada 110. La penetración incompleta de las partículas de colorante conducirá a su vez a una coloración incompleta de la sección transversal interior de la madera acetilada 110 aunque se produzca una coloración completa y satisfactoria de las superficies exteriores. Por consiguiente, para colorear completamente el interior de la madera acetilada, el tamaño de las partículas del colorante debe ser menor que el tamaño de los canales de la madera acetilada que se procesa dentro de la cámara 105.
[0052] En algunas implementaciones, el medio colorante también puede contener otros aditivos químicos que ayudan, por ejemplo, a mejorar el procedimiento de coloración o que confieren otras propiedades beneficiosas a la madera acetilada. Ejemplos de tales aditivos incluyen, pero no se limitan a, (i) dispersantes o tensioactivos para ayudar a mantener el o los colorantes en una forma completamente disuelta o en una forma estable finamente dispersada en el medio colorante, (ii) productos químicos que modifican el carácter hidrófobo/hidrófilo de la madera acetilada coloreada resultante, (iii) absorbentes de UV, estabilizadores de luz o antioxidantes para prolongar la vida del color de la madera acetilada coloreada resultante, (iv) productos químicos que confieren efectos de bloqueo de manchas a la madera acetilada coloreada resultante, (v) productos químicos que reducen la corrosividad de la madera acetilada coloreada resultante, y (vi) biocidas.
[0053] En la FIG. 3C, dado que la presión atmosférica de la cámara 105 se ha reducido (por ejemplo, a 0,3 bar como se ilustra en la FIG. 3B) y se ha eliminado el aire, el medio colorante 115 es capaz de penetrar profundamente en la madera acetilada 110 a través de un procedimiento de impregnación al vacío. Por ejemplo, antes de que el medio de coloración 115 se haya añadido a la cámara 105, en el instante 125, la madera acetilada 110 no ha sido penetrada por ningún medio de coloración, como se representa con la sección transversal 120 en la FIG. 3C. Sin embargo, en el instante 130, se ha añadido medio de coloración 115 a la cámara 105. Dado que la presión atmosférica de la cámara 105 se redujo previamente a un vacío parcial (por ejemplo, a 0,3 bar), el medio colorante 115 se propaga en huecos de vacío dentro de la madera acetilada 110 que se crearon como resultado de la eliminación del aire. Como resultado, en el instante 130 en la FIG. 3C, se muestra que el medio de coloración 115 penetra a través de toda la pieza sólida de madera acetilada 110. Para asegurar una coloración aumentada o mejorada (por ejemplo, óptima) del interior de la madera acetilada 110 es útil dejar tiempo suficiente para que los huecos de vacío sean llenados por el medio de coloración 115 y esto se hace dejando la madera acetilada 110 sumergida en el medio de coloración durante el tiempo apropiado. El tiempo de inmersión apropiado puede depender del tamaño de las secciones transversales de la madera acetilada 110 que se está coloreando, con secciones transversales más grandes que toman más tiempo que las secciones transversales más pequeñas. El tiempo de inmersión apropiado se determina normalmente por experimentación antes de proceder a la fabricación a gran escala, pero típicamente un tiempo de permanencia de una hora es un buen punto de partida. Después del tiempo de inmersión predeterminado, se libera el vacío y se permite que la madera acetilada 110 permanezca sumergida en el medio colorante durante un período de tiempo adicional, por ejemplo, 30 minutos, por lo que la presión atmosférica ayuda a garantizar la máxima penetración del medio colorante 115 dentro de la madera acetilada 110. Cabe señalar, como se discutió anteriormente, que aunque se puede lograr la penetración completa de la madera acetilada por el medio líquido, si las partículas de colorante son excesivamente grandes, no se logrará la penetración completa de las partículas de colorante.
[0054] Opcionalmente, después de la liberación del vacío descrito anteriormente, también se puede aplicar presión positiva a la cámara 105 (220). Por ejemplo, si el tamaño de partícula del colorante 110 es relativamente grande, la aplicación de presión positiva (por ejemplo, 10 atmósferas de presión positiva) puede ayudar a empujar más del medio de coloración 115 más profundamente en la madera acetilada 110. Por consiguiente, también pueden penetrar más partículas de colorante en el interior de la madera acetilada 110.
[0055] Opcionalmente, cuando se desea reducir o controlar la profundidad de penetración del medio colorante en la madera acetilada 110, el medio colorante se puede introducir en la cámara 105 sin aplicación previa de vacío. La penetración controlada del medio colorante se consigue entonces mediante la aplicación de un grado apropiado de presión positiva.
[0056] A continuación, si el objetivo es lograr la máxima igualdad en la intensidad de coloración entre el interior y el exterior de la madera acetilada 110, el exceso de medio de coloración 115 puede retirarse de la cámara 105 (225). Por ejemplo, el medio colorante 115 se puede bombear hacia fuera de la cámara 105 y al interior de un tanque de retención. La cantidad de medio colorante en exceso eliminado puede ser menor que la cantidad total de medio
colorante cargado originalmente en la cámara 105 porque parte del mismo ha penetrado y ha sido retenido por la madera acetilada 110. En este ejemplo dado, después de que se haya eliminado el colorante en exceso, se puede proporcionar un medio líquido adecuado a la cámara 105 para sumergir la madera acetilada 110 (230). Por ejemplo, en la FIG. 3D, se ha bombeado agua 305 a la cámara 105 de manera que la madera acetilada 110 se sumerge completamente. En este caso, el agua introducida en la cámara puede ser agua fría o agua precalentada. A continuación, la cámara 105 se conmuta al modo de funcionamiento a presión y el agua 305 se puede calentar, ya sea mediante elementos de calentamiento dentro de la cámara 105, o mediante recirculación a través de un intercambiador de calor externo o mediante inyección de vapor. Dado que la cámara 105 se ha puesto en modo de funcionamiento a presión, el agua se puede calentar por encima del punto de ebullición a presión atmosférica normal de 100 °C del agua sin que hierva. Por ejemplo, el agua 305 se puede calentar entre 110 °C y 140 °C, por lo que la temperatura de la madera acetilada 110 finalmente alcanza la misma temperatura que el agua 305. La madera acetilada 110 dentro del cilindro 105 se mantiene a la temperatura de fijación apropiada (por ejemplo, 110 °C-140 °C pero en cualquier caso normalmente por encima de 100 °C) con el fin de efectuar la fijación del colorante. La duración del tiempo de fijación a alta temperatura depende parcialmente de la sección transversal de la madera acetilada con secciones transversales más grandes que requieren más tiempo para que el interior de la sección transversal alcance la temperatura de fijación deseada. En algunas implementaciones, la madera acetilada debe mantenerse a la temperatura de fijación durante 45-60 minutos, pero diferentes colorantes pueden requerir tiempos más cortos o más largos para efectuar la fijación del colorante a la madera acetilada 110. La importancia de la inmersión completa de la madera acetilada 110 en el medio líquido (por ejemplo, agua 305) utilizado durante la etapa de fijación por calor es crear una presión hidrostática igual alrededor de la madera acetilada 110 para reducir la pérdida de colorante o colorantes en el agua 305.
[0057] Si, en lugar de fijar los colorantes calentando la madera acetilada 105 completamente sumergida en un medio líquido calentado como se describe en el párrafo anterior,
[0058] se pretende fijar los colorantes mediante el uso de vapor o aire caliente o gas inerte caliente en la misma cámara 105 o en una cámara diferente, o mediante la aplicación de radiación de microondas o radiación de radiofrecuencia u ondas ultrasónicas en una cámara diferente, puede ser preferible eliminar en la medida de lo posible el exceso de medio colorante de la madera acetilada impregnada 105 antes de la fijación. Esto se puede hacer bombeando y drenando seguido de la aplicación de un vacío parcial. El exceso de medio colorante adicional que se elimina mediante el vacío parcial también se puede eliminar mediante un bombeo adicional.
[0059] Si la madera acetilada 110 se calienta después de la penetración del medio de coloración 115 como se describió anteriormente, el colorante no migra posteriormente desde el interior de la madera acetilada 110 cuando se seca. Es decir, el interior de la madera acetilada 110 retiene un color que está determinado por las propiedades y la cantidad del colorante o colorantes presentes en la madera acetilada impregnada antes de la fijación. Se ha encontrado que temperaturas más bajas, por ejemplo, 90 °C, son menos eficaces en la fijación del colorante o colorantes a la madera acetilada 110. La fijación del colorante o colorantes a la madera acetilada 110 es inesperada porque no se espera que los tipos de colorantes y/o pigmentos utilizados en el medio colorante 115 (como se discutió anteriormente) sean reactivos a la madera acetilada. Por consiguiente, el calentamiento de la madera acetilada 110 a 90 °C y preferiblemente entre 110 °C y 140 °C permite que el o los colorantes empleados en el medio colorante 115 se unan a la madera acetilada 110 incluso después de que se haya secado. Es decir, el o los colorantes no migran desde el interior de la madera acetilada 110 tras el secado si ha sido sometido al tratamiento térmico descrito anteriormente.
[0060] En algunas implementaciones, el agua 305 u otro medio líquido utilizado para la fijación del colorante o colorantes también puede contener un codisolvente o aditivos químicos que confieren otras propiedades beneficiosas a la superficie de la madera acetilada 110. Ejemplos de tales aditivos incluyen, pero no se limitan a, i) dispersantes o tensioactivos para suspender cualquier colorante suelto eliminado de la superficie de la madera acetilada 110 durante el procedimiento de fijación, ii) productos químicos que modifican el carácter hidrófobo/hidrófilo de la superficie de la madera acetilada 110, absorbentes de UV, estabilizadores de luz o antioxidantes para prolongar la vida del color de la madera acetilada coloreada resultante, iv) productos químicos que confieren efectos de bloqueo de manchas a la superficie de la madera acetilada 110, v) biocidas.
[0061] En algunas implementaciones, se puede utilizar vapor para la fijación del colorante o colorantes contenidos dentro del medio colorante 115 a la madera acetilada 105 en lugar de la inmersión completa en agua 305 descrita anteriormente. Esto puede ser vapor saturado a presión atmosférica o vapor a alta temperatura bajo presión. Con el fin de reducir el drenaje del medio colorante de la madera acetilada 110 durante la etapa de fijación con vapor, a veces puede ser aconsejable aplicar un vacío secundario para eliminar el exceso de medio colorante 115 de la madera acetilada 110 directamente después de la etapa de impregnación con vacío descrita anteriormente y antes de la introducción de vapor. El exceso de medio colorante eliminado por este vacío secundario puede retirarse de la cámara 105 y almacenarse listo para la siguiente ronda de impregnación. En este ejemplo, cualquier agua 305 generada por la aplicación y condensación de vapor puede retirarse de la cámara 105 (240) y almacenarse en otro recipiente para su uso en la preparación de medio colorante para impregnaciones posteriores de madera acetilada. A continuación, la madera acetilada coloreada 110 se puede secar (245). Por ejemplo, la madera acetilada 110 se puede secar al aire dejándola durante un tiempo suficiente para permitir la evaporación completa de la humedad residual.
Alternativamente, la madera acetilada puede secarse en un horno a temperatura elevada o puede secarse mediante el uso de radiación de microondas o mediante cualquier otro medio de secado de madera. Con el fin de acelerar el secado y reducir los costes energéticos, puede ser ventajoso aplicar un vacío secundario después de la etapa de fijación por calor con el fin de eliminar el exceso de agua 305 de la madera acetilada 110.
[0062] En algunas implementaciones, el medio de coloración 115 puede incluir dos o más colorantes como se discutió anteriormente. En algunas implementaciones, el medio de coloración 115 puede incluir un colorante que se desvanece a una velocidad más rápida que otro colorante. Esto da lugar a un efecto de decoloración único que puede ser estéticamente agradable en algunas aplicaciones.
[0063] Los ejemplos anteriores describen madera acetilada. Sin embargo, en otras implementaciones, la madera que se ha acilado, esterificado o eterificado mediante diferentes procedimientos también se puede colorear con técnicas similares. Por ejemplo, la madera que se ha hecho reaccionar con anhídrido propiónico, anhídrido butírico, ceteno, óxido de propileno, óxido de butileno, isocianato de metilo, etc., también se puede colorear con técnicas similares.
[0064] A partir de lo anterior, se apreciará que las realizaciones específicas de la invención se han descrito en esta invención con fines ilustrativos, pero que se pueden realizar diversas modificaciones sin desviarse del alcance de la invención. Por consiguiente, la invención no está limitada excepto por las reivindicaciones adjuntas.
Claims (9)
1. Un procedimiento para colorear un producto de madera acetilada, que comprende:
proporcionar el producto de madera acetilada en una cámara;
proporcionar un medio colorante en forma líquida que contiene uno o más colorantes en la cámara;
hacer que el medio colorante impregne el producto de madera acetilada;
y luego calentar el producto de madera acetilada impregnado para fijar el uno o más colorantes a cualquier superficie exterior o cualquier región interior del producto de madera acetilada que ha sido impregnado por el medio colorante, sin el uso de aglutinante o resina u otros productos químicos polimerizables,
donde el medio colorante penetra en el producto de madera acetilada, y que comprende además eliminar parte o la totalidad del medio colorante que no penetró en el producto de madera acetilada y reemplazarlo con un medio líquido incoloro que comprende hasta e incluyendo 100 % de agua, de modo que el producto de madera acetilada está completamente sumergido, donde el calentamiento se lleva a cabo en el medio líquido incoloro para calentar el producto de madera acetilada a una temperatura entre 110 °C y 140 °C para fijar el uno o más colorantes incluidos en el medio colorante a esas superficies externas y regiones internas del producto de madera acetilada impregnado por el medio colorante.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además:
reducir la presión en la cámara para eliminar al menos parte del aire del producto de madera acetilada, donde el medio colorante impregna la superficie y al menos parte del interior del producto de madera acetilada reemplazando el aire eliminado del producto de madera acetilada por impregnación al vacío.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, que comprende además:
aplicar presión positiva después de la impregnación al vacío para promover aún más la penetración del medio colorante en el producto de madera acetilada.
4. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además:
controlar el grado de penetración del medio colorante en el producto de madera acetilada aplicando presión positiva después de proporcionar el medio colorante en la cámara sin aplicación previa de vacío.
5. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además
sin aplicación de vacío o presión positiva, sumergir el producto de madera acetilada en el medio colorante para efectuar la impregnación por infusión, limitando así la impregnación a la superficie, de modo que, después de la fijación del uno o más colorantes, el producto de madera acetilada se colorea en sus superficies exteriores.
6. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además:
secar el producto de madera acetilada después de la fijación del uno o más colorantes, donde los colorantes se mantienen unidos al producto de madera acetilada que se impregnaron con el medio colorante después del secado.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, donde el medio líquido incoloro es agua, donde el procedimiento se cambia a un modo de funcionamiento a presión, donde el agua se puede calentar por encima del punto de ebullición del agua a presión atmosférica normal de 100 °C sin que hierva, y el calentamiento comprende calentar el agua a entre 110 °C y 140 °C, por lo que la temperatura de la madera acetilada finalmente alcanza la misma temperatura que el agua.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, donde hasta e incluyendo el 100 % de las partículas del uno o más colorantes incluidos en el medio colorante tienen diámetros entre 0,001 micrómetros a 25 micrómetros.
9. El procedimiento de la reivindicación 1, donde, hasta e incluyendo el 100 % de las partículas, el uno o más colorantes incluidos en el medio colorante tienen diámetros entre 0,001 micrómetros a 5 micrómetros.
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- 2019-06-06 CL CL2019001543A patent/CL2019001543A1/es unknown
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