ES2945692T3

ES2945692T3 - Película adhesiva sensible a presión y su uso para la protección de superficies

Info

Publication number: ES2945692T3
Application number: ES16747809T
Authority: ES
Inventors: Jean-Loup Masson; Filippis Farah De; Fanny Schapman; Julien Benard
Original assignee: Novacel SAS
Current assignee: Novacel SAS
Priority date: 2015-06-24
Filing date: 2016-06-23
Publication date: 2023-07-05
Anticipated expiration: 2036-06-23
Also published as: KR20180034415A; FR3037966B1; WO2016207552A4; CN107849401A; EP3313949A1; US20190390085A1; WO2016207552A1; MX2017017122A; FR3037966A1; BR112017027588A2; ZA201800270B; CA2990340C; CA2990340A1; PL3313949T3; EP3313949B1; JP2018526480A; US20180201811A1; FI3313949T3

Abstract

La invención se refiere a una película adhesiva sensible a la presión que incluye un soporte revestido por un lado con un adhesivo de goma que contiene al menos un 5% en peso de resina adherente y por el otro lado con un barniz epoxi de silicona. Una película adhesiva de este tipo es adecuada para la protección temporal de superficies, en particular superficies metálicas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Película adhesiva sensible a presión y su uso para la protección de superficies

La invención se refiere al campo de la protección temporal de superficie. Más particularmente, la invención se refiere a una película adhesiva sensible a la presión que tiene un ruido de desenrollado reducido.

Estado de la técnica

Las películas de protección de superficie sensibles a la presión ahora son ampliamente utilizadas. Estas películas se utilizan principalmente para proteger superficies que pueden o no ser lacadas, metálicas o no metálicas, por ejemplo, carrocerías de automóviles o superficies de láminas de plástico (PMMA, PVC, PC, PETg, etc.) o perfiladas, superficies laminadas, superficies barnizadas, con revestimiento de vidrio o no, alfombra, etc. Uno de los requisitos que deben cumplir las películas de protección de superficies es dejar un mínimo de marcas, suciedad o residuos de adhesivo posibles en las superficies protegidas una vez que se retira la película. Esto requiere formulaciones especiales de películas, adhesivos, tintas y barnices, así como procedimientos particulares de ensamblaje de estos componentes.

Las películas de protección de superficie sensibles a la presión generalmente comprenden una capa de refuerzo y una capa adhesiva formada sobre esta última. Se pueden preparar revistiendo un adhesivo en fase de disolvente, en fase acuosa, mediante un proceso en seco (fusión en caliente, “hotmelt” o “warmmelt” en inglés) sobre la capa de refuerzo o mediante coextrusión de la capa de refuerzo y la capa de adhesivo en una sola operación. Como ejemplos, podemos mencionar las películas descritas en los siguientes documentos: EP-A-0519278; US 5925456; FR-A-2969626; DE-A-102005055913.

Además, a menudo se imprime una película de protección de superficie para permitir que el cliente transmita un mensaje publicitario o información sobre el material que está protegido (dirección para el montaje, condiciones de almacenamiento, etc.).

En el campo de la protección de superficie temporal, generalmente se usa un barniz en el caso de películas impresas. La tinta se deposita en la película, se seca y luego se cubre con barniz. De la misma manera que para el pegamento, la película se somete a un tratamiento de corona previo para permitir que la tinta se fije. El barniz sirve, sobre todo, para enmascarar el tratamiento de corona que no está recubierto con tinta. En ciertos casos, el barniz también sirve para proteger la materia impresa contra la abrasión, para reducir las fuerzas de desenrollado o incluso para reducir el ruido de desenrollado.

La solicitud de patente DE 29609679 describe una película de separación (del tipo "forro", “liner” en ingés) para proteger edificios contra la humedad, que comprende un refuerzo revestido con una capa adhesiva y un revestimiento de silicona con función epoxi, reticulado catiónicamente, frente a la capa adhesiva.

La solicitud de patente EP-A-1 918 344 describe una película de protección superficial destinada a proteger dispositivos ópticos que comprenden una capa de adhesivo sensible a la presión a base de caucho y una capa formada a partir de un polímero injertado de silicona acrílica, dispuestos a ambos lados de una capa de refuerzo. La solicitud de patente FR-A-2967365 describe una película de protección temporal para superficies metálicas que comprende una capa de refuerzo revestida en una de sus caras con una capa adhesiva a base de caucho natural o sintético, y revestida en la otra cara con una capa llamada "antiadherente" a base de silicona acrílica modificada, como una silicona comercializada por la empresa Evonik bajo el nombre comercial Tego® y más especialmente una mezcla de los productos Tego® RC 711 y Tego® RC 902. Sin embargo, estas siliconas comprenden grupos hidroxilo secundarios que interferirán con las funcionalidades libres del adhesivo, dando como resultado la modificación de las propiedades técnicas de la película, tal como el aumento de la fuerza de desenrollado a lo largo del tiempo. En el presente caso, las funciones hidroxilo secundarias libres del barniz reaccionarían con el isocianato (u otro agente reticulante) contenido en el adhesivo (creación de enlaces covalentes entre el adhesivo y el barniz) una vez que el barniz y el adhesivo entren en contacto durante bobinado de las bobinas, lo que haría imposible desenrollar las bobinas debido a una fuerza de desenrollado excesiva (un efecto comúnmente llamado "bloqueo", “blocking” en inglés). Por lo tanto, al contrario de lo que se afirma, las películas descritas en la solicitud FR-A-2 967 365 no se pueden utilizar para la protección temporal de superficies.

La solicitud de patente WO 2014/184499 describe una película adhesiva sensible a la presión que comprende un refuerzo recubierto con un adhesivo sensible a la presión, comprendiendo el refuerzo al menos una capa expandida de poliolefina y uno o más aditivos.

Además, se conoce un complejo de silicona/adhesivo que comprende una capa de refuerzo revestida en una de sus caras con una capa adhesiva y en la otra de sus caras con una capa a base de silicona a partir de la solicitud de patente WO 01/38450; este complejo tiene una aplicación notable en el campo de los papeles protectores adhesivos, etiquetas, papeles decorativos y cintas adhesivas. Muy particularmente en esta última aplicación mencionada, el revestimiento a base de silicona y el revestimiento adhesivo se ponen en contacto durante el enrollado del refuerzo sobre sí mismo.

Asimismo, se conocen de la solicitud de patente WO 94/28080, cintas adhesivas que tienen una estructura compuesta que comprende un primer sustrato revestido con una primera capa que comprende el producto de reacción de una resina de epoxipolisiloxano y un segundo sustrato revestido con una capa que comprende una segunda capa de un adhesivo sensible a la presión, estando el segundo sustrato unido a la superficie de la primera capa por medio de dicho adhesivo. Todos los adhesivos utilizados en los ejemplos están hechos de caucho sintético; en estos ejemplos, la resina de epoxipolisiloxano no se reticula después de la aplicación sobre el sustrato. A partir de la lectura del protocolo, página 14, se entiende que las cintas adhesivas tienen un ancho de aproximadamente una pulgada (2,54 cm). Las cintas adhesivas de este tipo no son adecuadas para proteger las superficies metálicas. En el mercado de la protección temporal de metales desnudos, los adhesivos de caucho se utilizan por su alta potencia adhesiva, ya que las películas protectoras obtenidas de dichos adhesivos, una vez aplicadas en la superficie, deben soportar altas cargas como el corte por láser, y no se deben desprender durante el procedimiento. Sin embargo, la película debe ser eliminada algunos meses después de la pausa. Estas películas protectoras comprenden una capa de refuerzo revestida en una de sus caras con un adhesivo de alta adhesividad, y en la otra cara con un barniz (capa antiadherente), destinada a aumentar las propiedades de "liberación" de la película, es decir, capacidad de la capa adhesiva para desprenderse más o menos fácilmente de la película. La aplicación de estas películas protectoras sobre la superficie de metales desnudos se realiza a una velocidad de 10 m/min a más de 200 m/min (generalmente 150 m/min), de forma continua o placa por placa (procedimiento denominado "frenar y seguir", “stop and go” en inglés). Sin embargo, el desenrollado de las bobinas de películas a base de caucho adhesivo de alta adhesividad genera ruido, que aumenta con la velocidad de desenrollado de las películas protectoras. El problema surge particularmente con bobinas de película adhesiva adecuados para proteger superficies metálicas, cuyo ancho es mayor o igual a 1 m y con una longitud mínima de 250 m (y hasta 2.500 m). Este nivel de ruido, medido a una distancia de aproximadamente 2/3 metros, puede exceder fácilmente los 110 dB, lo que requiere medidas especiales de protección. De hecho, aunque el umbral de dolor del sonido es de 130 dB, la molestia puede ser causada a partir de 85 dB. Los inventores descubrieron que este problema surge bastante particularmente cuando el adhesivo de caucho comprende al menos 5 % en peso (con relación al peso total del adhesivo) de una o más resinas taquificantes, y tiene una temperatura de transición vítrea superior a 230 °K.

Además, es deseable, desde un punto de vista económico, poder preparar películas de protección de superficies basadas en adhesivo de caucho de alta adhesividad mediante revestimiento en línea. En este procedimiento, la capa de refuerzo está revestida por un lado con la tinta y luego el barniz, que debe estar fotorreticulado y después, por el otro lado, con el adhesivo de caucho. Cuando las películas se enrollan en bobinas, el barniz y el adhesivo de caucho entran en contacto; dependiendo del grado de reticulación del barniz y del grado de secado del adhesivo, puede tener lugar una reacción entre el barniz y el adhesivo, que puede bloquear el desenrollado de las bobinas de película. Se observará, a este respecto, que el procedimiento de preparación de películas protectoras descrito en las solicitudes de patente EP-A-1 918344 y FR-A-2967365 no es un procedimiento de revestimiento en línea.

Por lo tanto, es deseable tener películas para protección temporal, especialmente de superficies metálicas, en las que la capa adhesiva se basa en adhesivo de caucho, y cuyo desenrollado, a altas velocidades de desenrollado, va acompañado de un nivel reducido de emisión de sonido (<85 dB). Asimismo, es deseable poder mejorar la eficacia de la fabricación de tales películas, especialmente mediante la técnica de revestimiento en línea.

Descripción de la invención

Ahora se ha descubierto, y esto forma la base de la invención, que es posible preparar una película adhesiva sensible a la presión para la protección de superficie temporal, en la que la capa adhesiva es un adhesivo de caucho que contiene una o más resinas taquificantes, y que se caracteriza por una temperatura de transición vítrea (Tg) superior a 230 °K y, una vez enrollada en una bobina, se desenrolla con un nivel de sonido inferior a 85 dB. Asimismo, se ha encontrado que dicha película de protección se puede fabricar mediante revestimiento en línea. Por lo tanto, de acuerdo con un primer aspecto, la invención se refiere a una película adhesiva sensible a la presión para la protección temporal de superficies, especialmente metálicas, que comprende:

- un refuerzo que comprende al menos una capa de poliolefina,

- un adhesivo de caucho revestido en una de las caras del refuerzo, y

- un barniz a base de silicona modificada con epoxi revestida en la otra cara de dicho refuerzo, en una cantidad que va de 0,4 a 2,5 g/cm2,

el adhesivo de caucho se caracteriza por una temperatura de transición vítrea (Tg), determinada por análisis mecánico dinámico (sistema ARES en modo plano-plano, según un barrido de temperatura de -193 °K a 423 °K con una rampa de temperatura de 5 °K/min), superior a 230 °K y que se obtiene por mezcla de aproximadamente 5 a 40 % en peso (extracto seco) de una formulación que contiene:

• 30 a 80 % en peso, preferiblemente de 35 a 75 % en peso, de un caucho natural o de una mezcla de caucho(s) natural(es) y caucho(s) sintético(s);

• 5 a 60 % en peso, preferiblemente 20 a 60 % en peso, más preferiblemente 30 a 60 % en peso, de una o más resinas taquificantes;

• 0 a 40 % en peso, preferiblemente 0 a 20 % en peso, de un plastificante, tal como un aceite;

• 0 a 6 % en peso, preferiblemente >0 a 6 % en peso, preferiblemente >0 a 4 % en peso, más preferiblemente de 0,05 a 4 % en peso, de un agente de reticulación;

• 0 a 4 % en peso, preferiblemente 0 a 2 % en peso, de uno o más agente(s) antienvejecimiento;

en un disolvente que contiene hidrocarburos tal como tolueno, gasolina, hexano o una mezcla de estos disolventes, se entiende que la suma de los diversos constituyentes de la formulación es igual a 100 % en peso, comprendiendo dicho barniz:

• 100 partes en peso de resina epoxi de silicona;

• 0-150 partes en peso de un sistema modulador de adherencia;

• >0-20 partes en peso de un fotoiniciador catiónico;

• 0-20 partes en peso de uno o más aditivos seleccionados de un agente antiespumante y rellenos que mejoran el deslizamiento, la resistencia a la abrasión y/o la unión del barniz en la película de refuerzo; teniendo dicha película adhesiva sensible a la presión un ancho entre 950 mm y 2700 mm; comprendiendo dicha película adhesiva sensible a la presión patrones impresos en el refuerzo.

El refuerzo de la película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención comprende al menos una capa de poliolefina, seleccionándose dicha poliolefina a partir de un polietileno de baja densidad radical, un polietileno lineal, un polipropileno, un copolímero de etileno y propileno, o una mezcla de estos compuestos. "Mezcla de estos compuestos" significa, en el sentido de la presente invención, una mezcla de varias poliolefinas del mismo tipo, o de una o más poliolefinas de un primer tipo con una o más poliolefinas de uno o más otros tipos.

Ventajosamente, el polietileno de baja densidad radical (rLDPE) tiene una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, en el intervalo de 0,910 a 0,930 y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (190 °C/2,16 kg), en el rango de 0,3 a 10 dg/min. El polietileno lineal (PE lineal) es un copolímero de etileno y de un monómero olefínico C³-C⁸, tal como propeno, buteno, hexeno, metilpenteno u octeno. Ventajosamente, el PE lineal tiene una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, en el rango de 0,858 a 0,961 y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (190 °C/2,16 kg), en el rango de 0,05 a 10 dg/min. El copolímero de etileno y de propileno (EPM) tiene ventajosamente una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, en el intervalo de 0,860 a 0,910 y un nivel de propileno en el intervalo de 25 a 60 % en peso.

El rLDPE, PE lineal y EPM mencionados anteriormente pueden ser igualmente de catálisis con metaloceno o Ziegler-Natta.

Ventajosamente, el polipropileno tiene una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, en el rango de 0,860 a 0,920 y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (230 °C/2,16 kg), en el rango de 0,3 a 10 dg/min.

El refuerzo de la película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención es de tipo monocapa o multicapa, preferiblemente el refuerzo es multicapa y ventajosamente comprende 3, 5, 7 o 9 capas.

De acuerdo con una realización de la invención, el refuerzo es del tipo monocapa, que consiste esencialmente en poliolefina como se definió anteriormente. "Consiste esencialmente en" significa que la capa de refuerzo no comprende otros constituyentes que puedan afectar las propiedades mecánicas y adhesivas de la película protectora. La capa puede contener, no obstante, uno o más aditivos comúnmente utilizados en la fabricación de películas adhesivas sensibles a la presión, seleccionadas, por ejemplo, de agentes matizadores, en particular agentes antibloqueo; deslizantes; colorantes; estabilizadores UV; barreras UV; antioxidantes; agentes antienvejecimiento.

De acuerdo con otra realización de la invención, el refuerzo es del tipo multicapa, y preferiblemente comprende 3, 5, 7 o 9 capas. En esta realización, una o más capas del refuerzo consisten esencialmente en poliolefina (y puede(n) comprender cada una, como se indicó anteriormente, uno o más aditivos convencionales). Ventajosamente, el número de capas de refuerzo es un número impar, y la capa intermedia consiste esencialmente en poliolefina. Las otras capas de refuerzo distintas de la capa intermedia consisten ventajosamente esencialmente en (1) una poliolefina, (2) un caucho sintético, (3) un copolímero de etileno y acetato de vinilo o una mezcla de estos compuestos. La expresión "que consiste esencialmente en" utilizada en el presente documento tiene el mismo significado que antes. "Mezcla de estos compuestos" significa una mezcla de varios compuestos del mismo tipo [(1), (2) o (3)], o de uno o más compuestos de un primer tipo con uno o más compuestos de uno o más de otros tipos. La poliolefina utilizada para las capas distintas de la capa intermedia se selecciona ventajosamente de un polietileno radical (PE), un polietileno lineal (PE), un polipropileno (PP) o un copolímero de etileno/propileno (EPM).

El PE radical tiene ventajosamente una densidad, medida según la norma ASTM D1505, en el intervalo de 0,910 a 0,930, y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (190 °C/2,16 kg), en el intervalo de 0,3 a 10 dg/min. El PE lineal es un copolímero de etileno y un monómero olefínico C₃-C₈, tal como propeno, buteno, hexeno, metilpenteno u octeno. Puede ser de alta, media, baja o muy baja densidad, es decir, con una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, en el rango de 0,858 a 0,961, y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (190 °C/2,16 kg), en el rango de 0,05 a 10 dg/min. Todos los polietilenos anteriormente mencionados pueden ser igualmente de catálisis con metaloceno o Ziegler-Natta.

El PP tiene una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, ventajosamente en el rango de 0,860 a 0,920 y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (230 °C/2,16 kg), en el rango de 0,3 a 10.

El EPM tiene una densidad, medida de acuerdo con la norma ASTM D1505, ventajosamente en el rango de 0,860 a 0,910 y un nivel de propileno en el rango de 25 a 60 % en peso. El PP y el EPM pueden ser igualmente de catálisis con metaloceno o Ziegler-Natta.

El caucho sintético que se puede usar en las capas distintas de la capa intermedia se selecciona ventajosamente a partir de un copolímero de estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS); un copolímero de estireno-etileno-propilenoestireno (SEPS); un copolímero de estireno-isopreno-estireno (SIS); un SIS asimétrico, un derivado de vinilo, hidrogenado o no, de SIS; un copolímero de estireno-isopreno-butadieno-estireno (SIBS); un copolímero de estirenoisobutileno-estireno (SiBS); un copolímero de etileno-estireno (ES) y mezclas de estos copolímeros.

Los SEBS, SEPS, SIS, SIBS y SiBS tienen ventajosamente un nivel de estireno inferior o igual a 50 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 5 a 45 % en peso; también ventajosamente, estos polímeros tienen un nivel de dibloques SEB, SEP, SI, SIB o SiB menores o iguales a 70 % en peso. Los ES tienen ventajosamente un nivel de estireno en el intervalo de 5 a 85 % en peso, y preferiblemente un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM 1238, en el intervalo de 0,1 a 40 dg/min.

El copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA) que se puede usar en las capas distintas a la capa intermedia tiene ventajosamente un nivel de acetato de vinilo menor o igual a 80 % en peso y un índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238, en el rango de 0,1 a 40 dg/min.

Cada capa de refuerzo puede contener uno o más aditivos tales como agentes matizadores, especialmente agentes antibloqueo; deslizantes; colorantes; estabilizadores UV; barreras UV; antioxidantes; agentes antienvejecimiento; aditivos que modifican el nivel de adherencia de la capa. Estos aditivos, cuando están presentes, representan de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 25% en peso del peso total de cada capa. Los aditivos que son particularmente ventajosos en el contexto de la presente invención son agentes matizadores, antioxidantes (primarios o secundarios) y agentes antienvejecimiento.

Entre los agentes matizadores, podemos mencionar:

- los agentes matizadores que son incompatibles con los PE de baja densidad, tales como los polietilenos injertados acrílicos o las sales de polietileno;

- los agentes antibloqueo, tales como sílice y derivados de los mismos, talco y sus derivados, mica y sus derivados.

Entre los agentes antienvejecimiento, podemos mencionar las aminas estéricamente impedidas, también llamadas HALS (del inglés “Hindered Amine Light Stabilizers”: "Estabilizadores de luz de amina impedida").

Es posible usar varios aditivos del mismo tipo.

El refuerzo utilizado en el contexto de la invención se puede preparar por extrusión de la capa o capas de las que está constituido, en particular mediante coextrusión de película de molde o coextrusión de película soplada. Estas técnicas son biend para una persona experta en la técnica, y se describen, por ejemplo, en la obra "Encyclopedia of Chemical Technology" (Kirk-Othmer), 1996, volumen 19, páginas 290-316.

El refuerzo de la película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención está revestido, en una de sus caras, con un barniz que forma una capa "antiadherente".

El barniz usado en el contexto de la invención se basa en una resina de silicona modificada por funciones epoxi, y comprende:

• 100 partes en peso de resina epoxi de silicona;

• 0-150 partes en peso de un sistema de modulación de adherencia;

• >0-20 partes en peso, más preferiblemente de 0,5 a 20 partes en peso, más preferiblemente de 1 a 10 partes en peso, de un fotoiniciador catiónico;

• 0-20 partes en peso de uno o más aditivos seleccionados de un agente antiespumante y rellenos que mejoran el deslizamiento, la resistencia a la abrasión y/o la unión del barniz en la película de refuerzo.

Como ejemplos de resina epoxi de silicona que se puede usar en el contexto de la invención, podemos mencionar las descritas en la solicitud de patente WO 2007/031539, que comprenden poliorganosiloxanos que consisten en unidades de fórmula (II) y opcionalmente (III) y terminadas con unidades de fórmula (I) o poliorganosiloxanos cíclicos que consisten en unidades de fórmula (II) mostradas a continuación (obtenidas de la patente WO/031539):

en donde:

- los símbolos R1 y R2 son similares o diferentes y representan:

* un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, opcionalmente sustituido con al menos un halógeno, preferiblemente flúor,

* un radical cicloalquilo que contiene de 5 a 8 átomos de carbono, opcionalmente sustituido,

* un radical arilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, opcionalmente sustituido, preferiblemente fenilo o diclorofenilo,

* un resto aralquilo que tiene un resto alquilo que contiene de 5 a 14 átomos de carbono y un resto arilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, opcionalmente sustituido en el resto arilo con halógenos, alquilos y/o alcoxilos que contienen de 1 a 3 átomos de carbono;

- los símbolos Z son similares o diferentes y representan:

* un grupo R1 y/o R2,

* un radical de hidrógeno,

* y/o un grupo organofuncional reticulable, preferiblemente un grupo epoxi funcional, grupo acrilato funcional, grupo oxetano funcional y/o grupo dioxolano funcional o grupo alceniléter funcional, unido al silicio del poliorganosiloxano a través de un radical divalente que contiene de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden contener al menos un heteroátomo, preferiblemente oxígeno,

* con al menos uno de los símbolos Z que representa un grupo orgánico funcional reticulable.

Asimismo, podemos mencionar, como ejemplos de resina epoxi de silicona que se pueden usar en el contexto de la invención, las descritas en la solicitud de patente WO 02/42388 ("silicona B"), o las comercializadas por la compañía Bluestar Silicones bajo el nombre SILCOLEASE® UV 200 (gama de "polímeros", “polymers” en inglés).

El sistema de modulación de adherencia incluido en el barniz utilizado en el contexto de la invención permitirá el desprendimiento controlado del adhesivo (adhesivo de caucho) cuando se desenrolla la bobina de película. Los moduladores de adherencia pueden ser resinas de silicona o polímeros lineales que tienen funciones de vinilo, epoxi, éter vinílico, etc. Los grupos reactivos permitirán que las resinas del modulador se unan a la "red" de silicona. Estos aditivos se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente FR-A-2825713.

Como ejemplo del sistema de modulación de adherencia que se puede usar en el contexto de la invención, podemos mencionar los productos comercializados por la compañía Bluestar Silicones bajo el nombre SILCOLEASE® UV 200 (gama de "aditivos de control de liberación", “release control additives” en inglés).

La polimerización y/o reticulación activada por la luz se inicia generalmente en presencia de un fotoiniciador incorporado en la matriz de silicona. El iniciador utilizado, generalmente un fotoiniciador catiónico, libera un ácido fuerte bajo irradiación. Este último cataliza la reacción de polimerización catiónica de los grupos funcionales. Se debe entender que cualquier fotoiniciador catiónico activo bajo UV puede ser adecuado de acuerdo con la invención. Como ejemplos de fotoiniciadores que se pueden usar en el contexto de la invención, podemos mencionar las sales de onio y, en particular, las descritas en las patentes US-A-4026705, US-A-4032673, US-A-4069056, US-A-4136 102, US-A-4 173 476 y en la solicitud de patente EP-A-562 897, los productos comercializados por la compañía Evonik bajo el nombre TEGO® PC, o los productos comercializados por la compañía Bluestar Silicones bajo el nombre SILCOLEASE® UV 200® (gama de "catalizadores y aditivos", “catalysts and additives” en inglés).

En una realización de la invención, el barniz comprende una o más resinas epoxi de silicona y uno o más sistemas de modulación de adherencia, en las respectivas proporciones mencionadas anteriormente.

El barniz está revestido sobre una de las caras del refuerzo de 0,4 a 2,5 g/m2, en particular de 0,5 a 2,5 g/m2, o incluso de 1,5 a 2,5 g/m2.

Preferiblemente, el refuerzo es tratado con plasma o Corona antes de la aplicación del barniz.

El barniz se aplica sobre la capa de refuerzo usando técnicas de revestimiento conocidas, por ejemplo, a título indicativo, las tecnologías de revestimiento de huecograbado, directo o indirecto (rodillo dosificador poroso), revestimiento de cortina, o revestimiento de matriz de ranura (“slot die” en inglés), revestimiento flexográfico, o por revestidor con múltiples rodillos (por ejemplo, cuatro, cinco o seis rodillos). Posteriormente, el barniz se reticula por fotopolimerización catiónica bajo radiación ionizante. Esta técnica de fotopolimerización ofrece la ventaja, en relación con la técnica de polimerización térmica o fotopolimerización de radicales, de no requerir disolventes (ventajas económicas y medioambientales) o gas inerte (ventajas medioambientales, como menor desperdicio y facilidad de uso).

Una vez que el barniz se reticula, el adhesivo de caucho como se define anteriormente se aplica en la otra cara del refuerzo, por medio de un revestidor colocado en serie.

El caucho natural utilizado en el adhesivo de caucho puede ser de cualquier país que produce caucho natural, por ejemplo, de Tailandia, Indonesia, Malasia, India, Vietnam, China o África Occidental. Los grados TSR (especificación técnica del caucho) pueden ser, por ejemplo, 5L, 5, 10, 20 y 50 o los grados CV ("Viscosidad estabilizada", “Viscosity Stabilized” en inglés), como LV 45, c V 50, LV 55 o CV 55, LV 60 o CV 60, LV 65 o CV 65, o CV 70, que pueden o no haber sufrido uno o más ciclos de masticación.

Los componentes de caucho o elastómero se seleccionan para dar una mezcla de caucho que tiene un índice de Mooney de 20 a 80 de acuerdo con la norma NF ISO 289-1, y preferiblemente de 30 a 60.

El caucho sintético utilizable en el adhesivo de caucho se selecciona ventajosamente de un poliisopreno (PI) sintético, un estireno-butadieno (SBR), un copolímero de isobutileno-isopreno (IIR: caucho de isobutileno isopreno), un copolímero de estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS); un copolímero de estireno-etileno-propileno-estireno (SEPS); un copolímero de estireno-butadieno-estireno (SBS); un copolímero de estireno-isopreno-estireno (SIS); un SIS asimétrico, un derivado de vinilo, hidrogenado o no, de SIS; un copolímero de estireno-isopreno-butadienoestireno (SIBS); un copolímero de estireno-isobutileno-estireno (SiBS); un copolímero de etileno-estireno (ES) y mezclas de estos copolímeros con o sin caucho natural.

Cuando el adhesivo de caucho comprende una mezcla de caucho(s) natural(es) y caucho(s) sintético(s), el caucho o cauchos naturales representan al menos 50 % en peso, por ejemplo al menos 60 % en peso, al menos 70 % en peso o al menos 80 % en peso, del peso total del adhesivo.

La resina taquificante utilizada en el adhesivo de caucho es ventajosamente una resina termoplástica, de bajo peso molecular, natural o sintética, o no hidrogenada, totalmente o parcialmente hidrogenada o mezclada, preferiblemente de C5 o C9 o una mezcla de C5/C9, una diolefina cíclica (C5)₂o un derivado de colofonia (colofonia polimerizada, hidrogenada, esterificada o desproporcionada).

El agente plastificante utilizable en el adhesivo de caucho es ventajosamente un aceite plastificante o una resina plastificante, preferiblemente de carácter escasamente polar, apto para plastificar los elastómeros, particularmente termoplásticos. A temperatura ambiente (23 °C), estos aceites, de viscosidad variable, son líquidos. Por ejemplo, el aceite plastificante se selecciona del grupo que consiste en aceites parafínicos, nafténicos o aromáticos.

El agente antienvejecimiento utilizable en el adhesivo de caucho es como se definió anteriormente.

Ventajosamente, el agente de reticulación usado en el adhesivo de caucho de la invención es un agente de reticulación de isocianato, en particular un agente de reticulación de isocianato alifático o un agente de reticulación de isocianato alicíclico. Como ejemplos de agente de reticulación de isocianato alifático, podemos mencionar un diisocianato alifático, como diisocianato de hexametileno; un trímero de dicho diisocianato; un triisocianato alifático; así como un polímero elaborado de monómeros homo o copolimerizados, o elaborados de la adición de un poliol o de una poliamina con uno o varios de estos monómeros, el poliol o la poliamina pudiendo ser un poliéter, un poliéster, un policarbonato o un poliacrilato. Como ejemplos de agente de reticulación alicíclico de isocianato que se pueden usar en el contexto de la invención, podemos mencionar un diisocianato alicíclico, tal como isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo (mejor conocido como diisocianato de isoforona o IPDI) o difenilmetano diisocianato hidrogenado; un trímero de dicho diisocianato; un triisocianato alicíclico; así como también un polímero obtenido de estos monómeros homo o copolimerizados, o procedente de la adición de un poliol o de una poliamina con uno o más de estos monómeros, siendo el poliol o la poliamina un poliéter, un poliéster, un policarbonato o un poliacrilato.

Asimismo, se pueden usar ventajosamente otras clases de agentes de reticulación. Como ejemplos, podemos mencionar las poliaziridinas, las policarbodiimidas o incluso las sales de aluminio.

En una realización de la invención, se aplican varias capas de adhesivo de caucho; es evidente que en este caso al menos una de las capas contiene un agente de reticulación.

Cuando el adhesivo de caucho no contiene un agente de reticulación, el refuerzo se recubre con una capa de imprimación de unión, típicamente con un espesor de aproximadamente 1 μm, antes de la aplicación de dicho adhesivo.

Se pueden usar otros aditivos, como retardantes de llama, rellenos (talco, carbonato de calcio, etc.), colorantes, etc. El adhesivo de caucho utilizado en el contexto de la presente invención tiene un módulo elástico G' que, medido a 1 Hz en un intervalo de temperatura de 0 °C a 50 °C, tiene valores inferiores o iguales a 3.105 Pa, preferiblemente inferiores o iguales a 105 Pa, más preferiblemente inferiores o iguales a 8.104 Pa. La medición del módulo elástico G' se realiza de acuerdo con la norma ISO 6721-1. Dicha medición se puede realizar utilizando un reómetro de deformación impuesta tal como el aparato comercializado con el nombre RDA II por la empresa RHEOMETRIC SCIENTIFIC (TA INSTRUMENT). La expresión "módulo elástico G' el cual, medido a 1 Hz en un intervalo de temperatura de 0 °C a 50 °C, tiene valores inferiores o iguales a 3.105 Pa" significa, como es bien sabido por un experto en la técnica, que G' tiene los valores requeridos sobre al menos parte del rango de temperatura antes mencionado, por ejemplo a 0 °C, 10 °C, 20 °C, 30 °C, 40 °C y/o 50 °C.

El adhesivo se reviste ventajosamente sobre el refuerzo, en una o más capas, a una velocidad de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 25 g/m2, preferiblemente a una velocidad de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 g/m2, más preferiblemente a una velocidad de aproximadamente 2 a 20 g/m2.

Preferiblemente, el refuerzo es tratado con plasma o Corona antes de la aplicación del adhesivo. La aplicación del adhesivo se lleva a cabo utilizando las técnicas de revestimiento descritas anteriormente para el barniz, a las que se pueden añadir tecnologías específicas para revestir adhesivos de caucho basados en disolventes, tales como el "revestimiento tipo beso" (“kiss coat” en inglés) o "rollo sobre rollo" (“roll-over-roll” en inglés).

La película adhesiva sensible a la presión comprende patrones impresos en la parte posterior de la película (antes del revestimiento del barniz y del adhesivo). La tinta que se puede utilizar para imprimir puede ser una tinta a base de disolvente (gasolina, tolueno, acetato de etilo, etc.), agua o, de otro modo, libre de disolventes y reticulable por haz de electrones o UV.

Las tintas consisten principalmente en resinas o una mezcla de resinas, que pueden ser celulósicas (por ejemplo, nitrocelulósicas de etilcelulosa, acetobutirato o acetopropionato de celulosa) alquídicas, poliéster, poliuretanos, maleico, poliamidas, vinílicos, acrílicos, cetónicos, epóxidos, poliésteres insaturados, polioles, independientemente de que estén acrilados, resinas epoxídicas, fenóxidos, éteres vinílicos, etc.

Preferiblemente, el refuerzo es tratado con plasma o Corona antes de la aplicación de la tinta. La tinta se aplica sobre el refuerzo mediante técnicas de revestimiento bien conocidas. Podemos mencionar, como ejemplos no limitativos, las tecnologías de revestimiento por flexografía, serigrafía, heliografía, offset, impresión por chorro, etc. Las cantidades de tinta con mayor frecuencia oscilan entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 5 g/m2. La mayoría de las veces están entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 1,5 g/m2. La película adhesiva sensible a la presión obtenida de esta manera tiene un espesor generalmente entre aproximadamente 20 μm y aproximadamente 150 μm, preferiblemente entre aproximadamente 20 μm y aproximadamente 110 μm. El refuerzo generalmente representa entre 60 % y 95 % del espesor total de la película.

La película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención tiene, antes de la aplicación en una superficie a proteger, una fuerza de desprendimiento, medida de acuerdo con la norma AFERA 5001 (pelado a 180° y velocidad de pelado de 300 mm/min), en el intervalo de 40 a 400 cN/cm. Después de la aplicación sobre la superficie a proteger, la película protectora tiene una fuerza de desprendimiento (medida por dinamometría de acuerdo con un protocolo adaptado de la norma AFERA 5001, con una velocidad de pelado de 300 mm/min) en el rango de 20 a 600 cN/cm, preferiblemente de 50 a 400 cN/cm.

La película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención es, por lo tanto, particularmente adecuada para la protección temporal de superficies, especialmente protección temporal de superficies de metal pintadas o desnudas, láminas de plástico, laminados, alfombras, perfiles de plástico, superficies de plástico barnizadas y vidrio. Normalmente se enrolla en bobinas con un ancho entre 950 mm y 2.700 mm y una longitud entre 250 m y 2.500 m. Dicha película adhesiva sensible a la presión tiene notablemente las siguientes ventajas técnicas:

- es ecológica (no se utiliza disolvente durante el revestimiento del barniz en el refuerzo);

- se desenrolla con menos ruido en comparación con productos con el mismo espesor y el mismo peso de adhesivo: el ruido de desenrollado (medido entre 0 y 200 m/min) es inferior a 85 dB, que cumple el criterio establecido en la directiva europea n.° 2003/10/CE en relación con la protección de los trabajadores expuestos al ruido.

Se conoce que la reacción de polimerización de un barniz mediante fotorreticulación catiónica lleva más tiempo que la polimerización mediante fotorreticulación de radicales. Por lo tanto, era de esperar que, debido a la reticulación incompleta del barniz en el momento de combinarlo en serie con el adhesivo, este último reaccionara o interpenetrase con el adhesivo de caucho, que a su vez es reactivo a través de su agente de reticulación, cuando la película se enrolla en una bobina, y causa contaminación o un efecto de bloqueo (“blocking” en inglés) durante el desenrollado de la película, lo que hace que la película no se pueda usar para la protección de la superficie. Sin embargo, contra toda expectativa, se encontró que la reticulación del barniz por fotopolimerización catiónica no afecta negativamente la buena cohesión del barniz y la unión del barniz en la parte posterior de la película, no causa contaminación con respecto al adhesivo y no genera una reacción entre los dos sistemas (adhesivo y barniz), que permite el revestimiento en línea del barniz reticulable catiónicamente y el adhesivo reactivo.

De acuerdo con otro aspecto, la invención se refiere al uso de la película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención para la protección temporal de superficies, especialmente metálicas, ya sean desnudas o pintadas. De acuerdo con otro aspecto, la invención se refiere a un procedimiento para la protección temporal de una superficie metálica desnuda o pintada, que consiste en aplicar una película adhesiva sensible a la presión como se define anteriormente en dicha superficie.

De acuerdo con otro aspecto, la invención también se refiere a un procedimiento para cortar o perforar con láser una hoja metálica, que comprende una etapa de protección de dicha hoja metálica con una película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con la invención. En una realización de este aspecto de la invención, la hoja es una hoja de acero, notablemente de acero inoxidable, o una hoja de aluminio o aleación de aluminio o de cobre o de latón. La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, proporcionados puramente a título indicativo.

Ejemplo 1: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho

Se preparó una película con un espesor de 87 μm blanca/negra utilizando un equipo para la coextrusión de película soplada de tres capas. Por lo tanto, se introdujeron los siguientes:

- en la extrusora n.° 1, una mezcla 90/10 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7 y una mezcla maestra antibloqueo ABPE 50N (Polytechs);

- en la extrusora n.° 2, una mezcla 82/16/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7, un colorante blanco (TiO2), CL8000 (A. Schulman) y antioxidante Polybatch UV1952 (A. Schulman); y

- en la extrusora n.° 3, una mezcla 86/12/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7, un colorante negro (negro de carbono), 1423HF1 (A. Schulman) y una mezcla maestra antibloqueo ABPE 50N (Polytechs).

Se utilizó un coadyuvante de extrusión, la mezcla maestra de “adyuvantes de procesamiento” (“processing aids” en inglés) POLYBATCH® NATURAL AMF 705 HF (A. Schulman), para facilitar la extrusión.

La película extruida obtenida de esta manera tiene un espesor de 87 μm y un brillo de 50 medido de acuerdo con la norma ASTM2457. Las superficies destinadas a estar en contacto con la capa de adhesivo y la capa de barniz se trataron posteriormente con Corona.

Además, se preparó una composición adhesiva mezclando, en gasolina:

43 % en peso de caucho natural (viscosidad Mooney 45);

52 % en peso de resina taquificante C5;

1,5 % en peso de antioxidante;

0,5 % en peso de agente antienvejecimiento;

3 % en peso de agente de reticulación de isocianato;

la composición obtenida de esta manera tiene una Tg de 250 °K, determinada por análisis mecánico dinámico (DMA, sistema ARES en modo plano-plano, con barrido de temperatura de -193 °K a 423 °K con un intervalo de temperatura de 5°K/min).

Una composición de barniz también se preparó mezclando:

• 50 partes en peso de poly 200 (Bluestar Silicones),

• 50 partes en peso del agente Control Release RCA 251 (Bluestar Silicones),

• 3 partes en peso de fotoiniciador cata 211 (Bluestar Silicones).

La composición de barniz se recubrió en línea a 100 m/min en una de las caras de la película de refuerzo en las condiciones normales familiares para un experto en la técnica y se reticuló usando una lámpara de mercurio de 200 W/cm para obtener una deposición seca de 0,8 g/m2, equivalente a un espesor de 0,8 micrómetros. Después, la composición adhesiva se revistió, siempre en línea, en la otra cara de la película de refuerzo en las condiciones normales familiares para un experto en la técnica, para obtener una deposición seca de 12 g/m2, equivalente a un espesor de 12 micrómetros.

Ejemplo comparativo 1: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho Se repitió el protocolo del ejemplo 1 pero usando una composición del tipo polivinil octadecil carbamato como barniz, para obtener una deposición seca de 0,05 g/m2

Ejemplo 2: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho

Se repitió el protocolo del ejemplo 1 pero usando la siguiente composición de barniz:

• 90 partes en peso de poly 200 (Bluestar Silicones),

• 10 partes en peso del agente Control Release RCA 251 (Bluestar Silicones),

• 3 partes en peso de fotoiniciador cata 211 (Bluestar Silicones).

Como en el ejemplo 1, la composición de barniz fue recubierta en línea a 100 m/min, en una de las caras de la película de refuerzo en las condiciones normales familiares para un experto en la técnica y reticulada usando una lámpara de mercurio de 200 W/cm, para obtener una deposición seca de 0,8 g/m2, equivalente a un espesor de 0,8 micrómetros.

Las propiedades de las películas en los ejemplos 1 y 2 y el ejemplo comparativo 1 se presentan en la Tabla 1.

Tabla 1

Las películas adhesivas sensibles a la presión de acuerdo con la invención tienen una fuerza de desprendimiento inicial sobre su parte posterior comparable a la del control (medida con un dinamómetro del tipo Instron a 300 mm/min y 180°, protocolo adaptado de la norma AFERA 5001: aplicación de la película de prueba en una muestra de la parte posterior de la película, la muestra se deja en una atmósfera controlada durante 1 hora antes de la medición). Los resultados obtenidos muestran que no hubo contaminación del adhesivo por el barniz.

Las películas adhesivas sensibles a la presión de acuerdo con la invención también tienen una fuerza de desprendimiento inicial sobre acero inoxidable 2B comparable al control (medida con un dinamómetro del tipo Instron a 300 mm/min y 180°, protocolo adaptado de la norma AFERA 5001: aplicación de la película de prueba en una placa de acero inoxidable por medio de una calandra, la placa se deja bajo una atmósfera controlada durante 1 h antes de la medición). Las películas adhesivas sensibles a la presión de acuerdo con la invención también tienen una fuerza de desprendimiento PAL/A (medida con un dinamómetro del tipo Instron a 300 mm/min y 180°, de acuerdo con el protocolo de la norma AFERA 5001) que es comparable con el control. Los resultados obtenidos confirman que no hubo contaminación del adhesivo por el barniz.

El ruido durante el desenrollado de las bobinas se midió a una velocidad de desenrollado de 100 m/min (bobina con un ancho de 1.000 mm) usando un medidor de nivel de sonido CIRRUS Optimus CR 162C. Se encuentra una reducción marcada en el ruido para las películas de acuerdo con la invención: menos de 85 dB para la película adhesiva de los ejemplos 1 y 2 frente a más de 95 dB para la bobina de control (ejemplo comparativo 1).

Ejemplo 3: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho

- en la extrusora n.° 1, una mezcla 98/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7 y una mezcla maestra antibloqueo ABPE 50N (Polytechs);

- en la extrusora n.° 2, una mezcla 82/16/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7, un colorante blanco (TiO₂), CL8000 (A. Schulman) y antioxidante Polybatch UV1952 (A. Schulman); y

Se utilizó un adyuvante de extrusión, la mezcla maestra de “adyuvantes de procesamiento” POLYBATCH® NATURAL AMF 705 HF (A. Schulman), para facilitar la extrusión.

La película extruida obtenida de esta manera tiene un espesor de 87 μm y un brillo de 67 medidos de acuerdo con la norma ASTM2457. Las superficies destinadas a estar en contacto con la capa de adhesivo y la capa de barniz se trataron posteriormente con Corona.

Se repitió el protocolo del ejemplo 2 pero se recubrió, siempre en línea, la cara externa de la película con una tinta de nitrocelulosa azul a 0,8 g/m2 por flexografía, antes de la aplicación del barniz, que posteriormente se reticuló bajo UV para obtener una deposición seca de 2,5 g/m2, equivalente a un espesor de 2,5 micrómetros.

Ejemplo comparativo 3: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho Se repitió el protocolo del ejemplo 3, pero usando una composición del tipo polivinil octadecil carbamato como barniz, para obtener una deposición seca de 0,05 g/m2, equivalente a un espesor de 0,05 micrómetros.

Las propiedades de las películas del ejemplo 3 y el ejemplo comparativo 3 se presentan en la Tabla 2.

Tabla 2

La película adhesiva sensible a la presión del ejemplo 3 tiene una fuerza de desenrollado inicial a 100 m/min que mejora mucho con respecto al control (medición a l00 m/min mediante el equipo Lefebure "Fuerza de desenrollado" con el sensor FN 3148 n.° 1294 e indicador del tipo electrónico M210 n.° 833 inspirado en la norma europea NF EN 12026).

La película adhesiva sensible a la presión del ejemplo 3 tiene una fuerza de desprendimiento inicial sobre el acero inoxidable 2B y una PAL/A 5001 comparable con el control (medida como se indica en el ejemplo 2). Los resultados obtenidos muestran que no hubo contaminación del adhesivo por el barniz.

El ruido durante el desenrollado de las bobinas se midió a una velocidad de desenrollado de 100 m/min (bobina de 200 mm de ancho) usando un medidor de nivel de sonido CIRRUS Optimus CR 162C. Se encuentra una reducción marcada de ruido para la película de acuerdo con la invención: menor a 80 dB para la película adhesiva del ejemplo 3 contra más de 110 dB para la bobina de control (ejemplo comparativo 3).

Ejemplo 4: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho

Se preparó una película incolora con un espesor de 54 jm usando un equipo para coextrusión de película soplada de tres capas. Por lo tanto, se introdujeron los siguientes:

- en la extrusora n.° 2, una mezcla 98/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7, y antioxidante Polybatch UV1952 (A. Schulman); y

- en la extrusora n.° 3, una mezcla 98/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7 y una mezcla maestra antibloqueo ABPE 50N (Polytechs).

Se utilizó un adyuvante de extrusión, la mezcla maestra “adyuvantes de procesamiento” POLYBATCH® NATURAL AMF 705 HF (A. Schulman), para facilitar la extrusión.

La película extruida obtenida de esta manera tiene un espesor de 54 jm y un brillo de 75, medida de acuerdo con la norma ASTM2457. Las superficies destinadas a estar en contacto con la capa de adhesivo y la capa de barniz se trataron posteriormente con Corona.

Además, se preparó una composición adhesiva mezclando, en gasolina:

48 % en peso de caucho natural (viscosidad Mooney 45),

33 % en peso de resina taquificante C5,

12 % en peso de un aceite de parafina como plastificante,

1.5 % en peso de antioxidante,

1.5 % en peso de agente antienvejecimiento,

• 4 % en peso de agente de reticulación de isocianato,

la composición obtenida de esta manera tiene una temperatura de transición vitrea igual a 251 °K, determinada por DMA (sistema ARES en modo plano-plano, con barrido de temperatura de 193 °K a 423 °K con un intervalo de temperatura de 5 °K/min).

Una composición de barniz también se preparó mezclando:

• 50 partes en peso de poly 205 (Bluestar Silicones),

• 50 partes en peso de agente Control Release RCA 251 (Bluestar Silicones).

La composición de barniz se revistió en línea 100 m/min sobre una de las caras de la película de refuerzo en las condiciones normales conocidas por un experto en la técnica y se reticuló usando una lámpara de mercurio de 200 W/cm, para obtener una deposición seca de 1 g/m2, equivalente a un espesor de 1 micrómetro. Posteriormente, la composición adhesiva se revistió, siempre en línea, en el otro lado de la película de refuerzo en las condiciones normales conocidas por un experto en la técnica para obtener una deposición seca de 8 g/m2, equivalente a un espesor de 8 micrómetros.

Ejemplo comparativo 4: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho Se repitió el protocolo del ejemplo 4 pero usando una composición de tipo de polivinil octadecilo como barniz, para obtener una deposición seca de 0,05 g/m2, equivalente a un espesor de 0,05 micrómetros.

Las propiedades de las películas del Ejemplo 4 y el Ejemplo Comparativo 4 se presentan en la Tabla 3.

Tabla 3

La película adhesiva sensible a la presión del ejemplo 4 tiene una fuerza de desprendimiento inicial PAL/A 5001 comparable con el control (medición como se indica en el ejemplo 2). El ruido durante el desenrollado de las bobinas se midió a una velocidad de desenrollado de 100 m/min (bobina de 200 mm de ancho) usando un medidor de nivel de sonido CIRRUS Optimus CR 162C. Se constata una reducción neta de ruido para la película de acuerdo con la invención: 80 dB para la película adhesiva del ejemplo 4 frente a 96 dB para la bobina de control (ejemplo comparativo 4).

Ejemplo 5: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho

Se preparó una película azul con un espesor de 67 μm con la ayuda de un equipo de coextrusión de tres capas por soplado. Por lo tanto, se introdujeron los siguientes:

- en la extrusora n.° 1, una mezcla 98/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7 y una mezcla maestra antibloqueo 50N ABPE (Polytechs);

- en la extrusora n° 2, una mezcla 93/5/2 en peso de polietileno radical con una densidad de 0,924 y un índice de flujo en fusión de 0,7, un colorante azul, Polybatch azul 4025 (A. Schulman) y antioxidante Polybatch UV1952 (A Schulman); y

Un adyuvante de extrusión, la mezcla maestra de "adyuvantes de procesamiento" POLYBATCH® NATURAL AMF 705 HF (A. Schulman) se utilizó con el fin de facilitar la extrusión.

La película extruida tiene un espesor de 67 μm y un brillo de 70, como se mide de acuerdo con la norma ASTM2457. Las superficies destinadas a estar en contacto con la capa de adhesivo y la capa de barniz se trataron posteriormente con Corona.

Además, se preparó una composición adhesiva mezclando, en gasolina:

48 % en peso de caucho natural (viscosidad Mooney 45),

33 % en peso de resina taquificante C5,

12 % en peso de un aceite de parafina como plastificante,

1.5 % en peso de antioxidante,

1.5 % en peso de agente antienvejecimiento,

• 4 % en peso de agente de reticulación de isocianato,

la composición obtenida de esta manera tiene una temperatura de transición vitrea igual a 243 °K, determinada por DMA (sistema ARES en el modo plano-plano, con barrido de temperatura de 193 °K a 423 °K con una rampa de temperatura de 5 °K/min).

Una composición de barniz también se preparó mezclando:

• 100 partes en peso de poly 204 (Bluestar Silicones),

• 1 parte en peso de fotoiniciador cata 243 (Bluestar Silicones).

La composición de barniz se revistió en línea antes del adhesivo a 100 m/min, en la película de refuerzo en las condiciones normales de un experto en la técnica y se reticuló usando una lámpara de mercurio de 200 W/cm, para obtener una deposición seca de 0,6 g/m2, equivalente a un espesor de 0,6 micrómetros.

La composición adhesiva se revistió sobre la película de refuerzo en condiciones normales para un experto en la técnica, para obtener una deposición seca de 8 g/m2, equivalente a un espesor de 8 micrómetros.

Ejemplo comparativo 5: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho Se repitió el protocolo del ejemplo 5 pero usando la composición de polivinil octadecil carbamato como barniz, para obtener una deposición seca de 0,05 g/m2, que corresponde a un espesor de 0,05 micrómetros.

Las propiedades de las películas del ejemplo 5 y del ejemplo comparativo 5 se presentan en la Tabla 4.

Tabla 4

La película adhesiva sensible a la presión tiene una fuerza de desprendimiento inicial PAL/A 5001 comparable con el control (medición como se indica en el ejemplo 2). El ruido durante el desenrollado de las bobinas se midió a una velocidad de desenrollado de 100 m/min (bobina de 200 mm de ancho) usando un medidor de nivel de sonido CIRRUS Optimus CR 162C. Se constata una reducción neta de ruido para las películas de acuerdo con la invención: 77 dB para la película adhesiva del Ejemplo 5 frente a 95 dB para la bobina de control (ejemplo comparativo 5). Ejemplo 6: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho

Se preparó una película con un espesor de 87 μm negra/blanca con la ayuda de un equipo de coextrusión de tres capas, por soplado. Por lo tanto, se introdujeron los siguientes:

Un adyuvante de extrusión, la mezcla maestra "adyuvantes de procesamiento" POLYBATCH® NATURAL AMF 705 HF (A. Schulman) se utilizó con el fin de facilitar la extrusión.

La película extruida tiene un espesor de 87 μm, un brillo de 50 medido de acuerdo con la norma ASTM2457. Las superficies destinadas a estar en contacto con la capa de adhesivo y la capa de barniz se trataron posteriormente con Corona.

Además, se preparó una composición adhesiva mezclando, en gasolina:

24 % en peso de caucho natural (viscosidad Mooney 45),

24 % en peso de caucho sintético SIBS,

24 % en peso de resina taquificante C5,

21 % en peso de un aceite de parafina como plastificante,

1,5 % en peso de antioxidante,

• 1,5 % en peso de agente antienvejecimiento,

• 4 % en peso de agente de reticulación de isocianato.

La composición obtenida de esta manera tiene una temperatura de transición vítrea igual a 240 °K, determinada por DMA (sistema ARES en modo de plano-plano, con barrido de temperatura de -193°K a 473 °K con un intervalo de temperatura de 5 °K/min) y un módulo elástico G', medido a 20°C, igual a 7,5.104 Pa.

Una composición de barniz también se preparó mezclando:

40 partes en peso de poly 204 (Bluestar Silicones),

40 partes en peso de poly 201 (Bluestar Silicones),

10 partes en peso del agente Control Release RCA 251 (Bluestar Silicones),

10 partes en peso del agente Control Release RCA 200 (Bluestar Silicones),

3 partes en peso de fotoiniciador cata 211 (Bluestar Silicones).

La composición de barniz se revistió en línea a 100 m/min sobre una de las caras de la película de refuerzo en las condiciones normales conocidas por una persona experta en la técnica, y se reticuló usando una lámpara de mercurio de 200 W/cm, para obtener una deposición seca de 1 g/m2, equivalente a un espesor de 1 micrómetro. Posteriormente, la composición adhesiva se revistió, todavía en línea, en la otra cara de la película de refuerzo en las condiciones normales conocidas por un experto en la técnica para obtener una deposición seca de 12 g/m2, equivalente a un espesor de 12 micrómetros.

Ejemplo comparativo 6: película adhesiva que consiste en un refuerzo de tres capas revestidas de caucho Se repitió el protocolo del ejemplo 6 pero utilizando una composición de tipo polivinil octadecilo como barniz, para obtener una deposición seca de 0,05 g/m2, equivalente a un espesor de 0,05 micrómetros.

Las propiedades de las películas del ejemplo 6 y del Ejemplo Comparativo 6 se presentan en la Tabla 5.

Tabla 5

La película adhesiva sensible a la presión del ejemplo 6 tiene una fuerza de desprendimiento inicial PAL/A 5001 comparable con el control (medición como se indica en el ejemplo 2). El ruido durante el desenrollado de las bobinas se midió a una velocidad de desenrollado de 100 m/min (bobina de 2500 mm de ancho y 1000 m de longitud) usando un medidor de nivel de sonido CIRRUS Optimus CR 162C. Se encontró una reducción marcada del ruido para la película de acuerdo con la invención: 81 dB para la película adhesiva del Ejemplo 6 frente a 100 dB para la bobina de control (ejemplo comparativo 6), siendo el ruido ambiental en el taller de 72 dB antes de desenrollar las bobinas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Película adhesiva sensible a la presión para protección temporal de superficies metálicas que comprende:

- un refuerzo que comprende al menos una capa de poliolefina,

- un adhesivo de caucho revestido sobre una de las caras del refuerzo,

- un barniz a base de silicona modificada con epoxi revestido en la otra capa de dicho refuerzo, en una cantidad que va de 0,4 a 2,5 g/cm2,

teniendo dicho adhesivo de caucho una temperatura de transición vítrea (Tg), determinada por análisis mecánico dinámico (sistema ARES en modo plano-plano, según un barrido de temperatura de -193 °K a 423 °K con una rampa de temperatura de 5 °K/min), superior a 230 °K y que se obtiene mezclando de aproximadamente 5 a 40 % en peso (extracto seco) de una formulación que contiene:

• 30 a 80 % en peso, preferiblemente 35 a 75 % en peso, de un caucho natural o de una mezcla de caucho(s) natural(es) y caucho(s) sintético(s);

• 5 a 60 % en peso, preferiblemente 20 a 60 % en peso, más preferiblemente 30 a 60% en peso, de una o más resina(s) taquificante(s);

• 0 a 40 % en peso, preferiblemente 0 a 20 % en peso, de un plastificante;

• >0 a 6 % en peso, preferiblemente >0 a 4 % en peso, de un agente de reticulación;

en un disolvente que contiene hidrocarburos, estando entendido que la suma de los diversos constituyentes de la formulación es igual a 100 % en peso; comprendiendo dicho barniz

• 100 partes en peso de resina epoxi de silicona;

• 0-150 partes en peso de un sistema modulador de adherencia;

• >0-20 partes en peso de un fotoiniciador catiónico;

• 0-20 partes en peso de uno o más aditivos seleccionados de un agente antiespumante y rellenos que mejoran el deslizamiento, la resistencia a la abrasión y/o la unión del barniz en la película de refuerzo; teniendo dicha película adhesiva sensible a la presión un ancho comprendido entre 950 mm y 2700 mm; comprendiendo dicha película adhesiva sensible a la presión patrones impresos en el refuerzo.

2. Película adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la cantidad de barniz depositada sobre la otra cara de dicho refuerzo es de 0,5 a 2,5 g/m2

3. Película adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la cantidad de barniz depositada sobre la otra cara de dicho refuerzo es de 1,5 a 2,5 g/m2.

4. Película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la poliolefina que constituye al menos una capa de refuerzo se selecciona de un polietileno de baja densidad radical, un polietileno lineal, un polipropileno, un copolímero de etileno y propileno, o una mezcla de estos compuestos.

5. Película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde al menos una capa de poliolefina comprende uno o más aditivos seleccionados de los agentes matizadores, en particular agentes antibloqueo; deslizantes; colorantes; estabilizadores UV; barreras UV; antioxidantes; agentes antienvejecimiento.

6. Película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el adhesivo de caucho presenta un módulo elástico G', el cual, medido a 1 Hz en un intervalo de temperatura de 0 °C a 50°C según la norma ISO 6721-1, tiene valores menores o iguales a 3.105 Pa.

7. Película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el adhesivo de caucho está revestido sobre el refuerzo a una velocidad de 0,5 a 25 g/m2, preferiblemente a una velocidad de 0,5 a 20 g/m2, más preferiblemente a una velocidad de 2 a 20 g/m2.

8. Uso de una película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 para la protección temporal de superficies metálicas.

9. Procedimiento para proteger una superficie metálica que consiste en aplicar una película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 en dicha superficie.

10. Procedimiento para cortar o perforar con rayo láser una hoja metálica que comprende una etapa de protección de dicha hoja metálica con una película adhesiva sensible a la presión de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7.

11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, en donde la hoja es una hoja de acero, en particular de acero inoxidable o una hoja de aluminio o aleación de aluminio.