ES2952282T3

ES2952282T3 - Composiciones de moldeo de copolímero de estireno con formación reducida de depósitos en el molde para aplicaciones de alto brillo

Info

Publication number: ES2952282T3
Application number: ES20790299T
Authority: ES
Inventors: Christian Ruthard; Oliver Carstensen; Eric Chambost
Original assignee: Ineos Styrolution Group GmbH
Current assignee: Ineos Styrolution Group GmbH
Priority date: 2019-10-15
Filing date: 2020-10-13
Publication date: 2023-10-30
Anticipated expiration: 2040-10-13
Also published as: EP4045593B1; KR20220084334A; WO2021074155A1; US20240093018A1; EP4045593A1; CN114829487B; CN114829487A

Abstract

La invención se refiere a una composición de moldeo termoplástica (P) que comprende: (A) 81,1 a 99,7 % en peso de una composición de polímero termoplástico (A) que comprende: (A-1) copolímero de injerto (A-1), y (A- 2) matriz termoplástica (A-2) a base de copolímeros vinilaromáticos; (B) al menos una composición fotoestabilizadora de amina impedida (B) que comprende: (B-1) del 0,2 al 0,9% en peso de al menos un fotoestabilizador de amina impedida que tiene una estructura de dipiperidina con al menos un grupo alquilo en cada uno de las posiciones 2 y 6 de la estructura de dipiperidina y (B-2) 0,1 a 0,9% en peso de una mezcla fotoestabilizadora de amina impedida que tiene una estructura de monopiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de monopiperidina y (B-3) 0 a 2% en peso de al menos un fotoestabilizador de amina impedida que tiene una estructura polimérica que comprende grupos piperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de los grupos piperidina, (C) 0 a 10% en peso de colorantes, tintes y/o pigmentos (C); y (D) del 0 al 5% en peso de otros aditivos (D) diferentes de (B) y (C); siempre que la composición de moldeo termoplástica (P) comprenda además de 0,001 % en peso a 0,1 % en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o propileno. o con la condición de que la composición de moldeo termoplástica (P) comprenda además 0% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o propileno (como componente E). , donde los constituyentes (A) a (E) suman hasta un 100% en peso de la masa de moldeo (P). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de moldeo de copolímero de estireno con formación reducida de depósitos en el molde para aplicaciones de alto brillo

Las composiciones de moldeo modificadas por impacto, tales como acrilonitrilo estireno acrilato (ASA), y sus mezclas con otros polímeros termoplásticos se utilizan ampliamente en muchas aplicaciones, tales como, p. ej., en la industria automotriz, la industria electrónica o para artículos domésticos. La popularidad de estas composiciones de polímeros termoplásticos se puede atribuir a sus propiedades equilibradas de buena resistencia al impacto, características de fluidez y alta estabilidad a condiciones de intemperie.

Un área de aplicación importante para los polímeros ASA son las piezas sin pintar en aplicaciones para automóviles exteriores, tales como parrillas delanteras o espejos laterales que a menudo son de color negro. En tales piezas, los fabricantes de automóviles requieren además de las propiedades del material primario, tales como propiedades térmicas y de impacto, también una cierta estabilidad de la apariencia de la superficie tras la exposición a la luz ultravioleta y las condiciones de intemperie durante un período prolongado (varios miles de horas). A menudo, los fabricantes de automóviles utilizan pruebas de exposición a condiciones de intemperie de laboratorio para simular la exposición al aire libre durante un período de años y, después de eso, la apariencia de la superficie a menudo se juzga por los cambios en el color de la superficie o el nivel de brillo. Mientras que, en los diseños más tradicionales, las piezas exteriores de automóviles sin pintar se han decorado normalmente con una textura superficial granulada y, por lo tanto, de bajo brillo, en los últimos años existe una clara tendencia de diseño de piezas exteriores de automóviles con un acabado superficial de alto brillo o con una combinación de áreas superficiales de alto y bajo brillo. Esto conduce a una creciente necesidad de composiciones termoplásticas con alta estabilidad de apariencia superficial de áreas superficiales de alto brillo. Las áreas superficiales de alto brillo en esta invención se definen como áreas superficiales con un nivel de brillo por encima de 75 unidades de brillo determinado a un ángulo de medición de 60° según la norma DIN EN ISO 2813 (p. ej., 2015).

La producción de piezas moldeadas con superficie de alto brillo conlleva requisitos adicionales en comparación con las piezas de bajo brillo con grano superficial. Para producir piezas de alto brillo con alta calidad de superficie, la formación de depósitos sobre la superficie del molde durante el proceso de moldeo debe reducirse al mínimo, ya que la sensibilidad de los defectos es significativamente mayor para las piezas de alto brillo en comparación con las piezas de bajo brillo.

La tarea de esta invención es proporcionar una nueva composición de moldeo termoplástica con una formación reducida de depósitos en el molde en la producción de piezas de alto brillo en comparación con la técnica anterior, manteniendo la estabilidad a condiciones de intemperie proporcionada por las composiciones de moldeo de la técnica anterior.

Los estabilizadores de UV tales como los compuestos estabilizadores de luz de amina estéricamente impedida (HALS) o los absorbentes de UV se utilizan a menudo en las formulaciones de ASA para uso en aplicaciones exteriores. Varios documentos tales como los documentos US 4.692.486, US 9.701.813, EP-B 2593510 y DE-A 10316198 ilustran estabilizadores HALS y combinaciones de los mismos como absorbentes de UV y estabilizadores de luz. Sin embargo, dentro de las investigaciones los autores de la presente invención, estos han encontrado que las composiciones de ASA que utilizan formulaciones de estabilizador UV ya descritas no pueden cumplir con la combinación requerida de baja formación de depósitos en el molde y alta resistencia a condiciones de intemperie necesaria para aplicaciones exteriores de alto brillo.

Sorprendentemente, se ha encontrado que la composición de moldeo termoplástica de esta invención que comprende formulaciones de estabilizadores de luz de amina estéricamente impedida (HALS) combinadas con una cantidad estrictamente reducida o incluso eliminada de componentes oligoméricos o poliméricos que comprenden los monómeros de etileno y propileno en la composición de moldeo conduce a una formación de depósito en el molde baja aceptable deseada.

En consecuencia, un primer aspecto de la presente invención se refiere a una composición de moldeo termoplástica (P) que comprende (o consiste en):

(A) de 81,1 a 99,7% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de al menos una composición de polímero termoplástico (A) que comprende:

(A-1) 5 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos un copolímero de injerto basado en estireno (A-1), y

(A-2) de 40 al 80% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de una matriz termoplástica (A-2) que comprende de 40 a 60% en peso de poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN) y de 60 a 40% en peso de poli(alfa-metil estireno/acrilonitrilo) (AMSAN), basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2);

(B) al menos una composición estabilizadora de la luz de amina estéricamente impedida (B) que comprende:

(B-1) de 0,2 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,3 a 0,9% en peso, más preferiblemente de 0,4 a 0,9% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de dipiperidina y que no contiene radicales éster C12-C21 saturados o insaturados (es decir, ésteres saturados o insaturados que tienen de 12 a 21 átomos de carbono) en una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina, en donde el al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina tiene un peso molecular de 200-550 g/mol,

(B-2) de 0,1 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,15 a 0,6% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 0,4% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de una mezcla de estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de monopiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de monopiperidina y radicales éster C12-C21 saturados o insaturados en al menos una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de monopiperidina, y

(B-3) de 0 a 2% en peso, preferiblemente de 0,1 a 2% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura polimérica que comprende grupos piperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de los grupos piperidina y que no contiene radicales éster C12-C21 saturados o insaturados en una de las posiciones 3, 4 o 5 de los grupos piperidina, en donde el al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura polimérica tiene un peso molecular de 1000-4000 g/mol, preferiblemente de 1500 4000 g/mol, más preferiblemente de 2000-4000 g/mol;

(C) de 0 a 10% en peso, preferiblemente de 0,1 a 10% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de uno o más colorantes, tintes y/o pigmentos (C); y

(D) de 0 a 5% en peso, preferiblemente de 0,05 a 5% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de uno o más aditivos (D) diferentes de (B) y (C);

con la condición de que la composición de moldeo termoplástica (P) comprenda adicionalmente de 0,001% en peso a 0,1% en peso, preferiblemente de 0,001% en peso a 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno (como componente E),

o

con la condición de que la composición de moldeo termoplástica (P) comprenda adicionalmente 0% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno (como componente E),

en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P). Dentro de este significado de esta invención, los oligómeros son compuestos poliméricos que comprenden de 3 a 100 unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros que se polimerizan para formar los oligómeros. Los polímeros son compuestos poliméricos que comprenden más de 100 unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros que se polimerizan para formar los oligómeros. Los homooligómeros y los homopolímeros comprenden solo unidades repetitivas de un tipo de monómeros (p. ej., eteno o propeno). Los copolímeros y cooligómeros comprenden unidades repetitivas de al menos dos tipos de monómeros diferentes (p. ej., eteno y propeno).

Dentro de la presente solicitud, los átomos de carbono en los radicales de piperidina y las posiciones a las que se unen los sustituyentes, respectivamente, se numeran según la siguiente estructura química general, en donde el átomo de nitrógeno se numera en la posición 1:

Las composiciones de moldeo termoplásticas (P) comprenden la composición polimérica termoplástica (A) y los componentes de la composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (B).

En una realización preferida adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P), en donde la composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (B) comprende:

(B-1) de 0,2 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,3 a 0,9% en peso, más preferiblemente de 0,4 a 0,9% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de un compuesto representado por la fórmula química (I):

(B-2) de 0,1 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,15 a 0,6% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 0,4% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de una composición que comprende al menos un compuesto representado por la fórmula química (II):

(B-3) de 0 a 2% en peso, preferiblemente de 0,1 a 2% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de un compuesto representado por la fórmula química (III):

En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, que comprende como componente (E):

de 0,001 a menos de 0,1, preferiblemente de 0,005 a 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de uno o más componentes oligoméricos o poliméricos (E) que comprenden unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros de etileno o monómeros de propileno, en particular homopolímeros de etileno y homooligómeros de etileno (polietileno), homopolímeros de propileno y homooligómeros de propileno (polipropileno) y copolímeros de etileno/propileno y cooligómeros (poli(etileno-co-propileno), y en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P).

En una realización alternativa, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, que no comprende esencialmente componentes oligoméricos o poliméricos (E) que comprenden unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros de etileno o monómeros de propileno, en particular homopolímeros de etileno (polietileno), propileno homopolímeros y oligómeros (polipropileno) y copolímeros y co oligómeros de etileno/propileno (poli(etileno-co-propileno), y en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P).

En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde el al menos un copolímero de injerto (A-1) comprende o consiste en un copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) que comprende partículas de caucho que tienen un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) de 50 a 1000 nm, en donde el tamaño medio de partícula se determina mediante medición de luz dispersa.

En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde la al menos una matriz termoplástica (A-2) comprende un copolímero que contiene al menos un tipo de unidades repetitivas de cianuro de vinilo y al menos un tipo de unidades repetitivas vinilaromáticas. En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende al menos un copolímero (A-2) que comprende:

de 18 a 45% en peso de al menos un tipo de unidades repetitivas de cianuro de vinilo; y

de 55 a 82% en peso de al menos un tipo de unidades repetitivas vinilaromáticas.

En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende:

(A-1) de 5 a 50% en peso, basado en la composición de polímero termoplástico (A), de al menos un copolímero de injerto (A-1) que comprende o consiste en un copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) que tiene un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) de 50 a 1000 nm,

en donde el tamaño medio de partícula se determina mediante medición de luz dispersa; (A-2) 40 a 80% en peso, basado en la composición de polímero termoplástico (A), de al menos una matriz termoplástica (A-2) que comprende 18 a 45% en peso, basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2), de al menos un tipo de unidades repetitivas de cianuro de vinilo y 55 a 82% en peso, basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2), de al menos un tipo de unidades repetitivas vinilaromáticas ; y

(A-3) 0 a 75% en peso, basado en la composición de polímero termoplástico (A), de uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3) que están sustancialmente libres de unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno.

En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde el copolímero de injerto (A-1) comprende una distribución de tamaño bimodal o trimodal de las partículas de caucho que comprende:

(A-1a) al menos un copolímero de injerto (A-1a) que tiene un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 50 a 150 nm; y

(A-1b) al menos un copolímero de injerto (A-1b) que tiene un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 200 a 750 nm,

donde los componentes (A-1) a (A-3) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo termoplástica (A). En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde un área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) que muestra un nivel de brillo superior a 75 unidades de brillo antes de cualquier exposición a condiciones de intemperie, mantiene un nivel de brillo por encima de 75% del nivel de brillo antes de la exposición a condiciones de intemperie después de haber sido sometido a condiciones de intemperie artificial según la norma ISO 4892-2A durante 2400 h, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

En una realización adicional, la invención se refiere a una composición de moldeo (P) como se ha definido anteriormente, en donde un área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) que muestra un nivel de brillo superior a 75 unidades de brillo antes de cualquier exposición a condiciones de intemperie exhibe un cambio de color dE medido con referencia a la superficie no expuesta por debajo de dE = 6 después de haber sido sometido a condiciones de intemperie artificial según la norma ISO 4892-2A (p. ej., 2013) durante 2400 h, donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

En un aspecto adicional, la invención se refiere a un método para producir la composición de moldeo (P) descrita anteriormente, comprendiendo el método al menos las siguientes etapas:

(i) proporcionar los componentes (A) a (E) en las cantidades predeterminadas a un dispositivo mezclador; y (ii) combinar los componentes (A) a (E) en el dispositivo mezclador a temperaturas por encima del punto de transición vítrea de los componentes (A) para obtener la composición de moldeo (P).

En un aspecto adicional, la invención se refiere a un método para reducir la formación de depósitos en el molde tras el moldeo de artículos moldeados de superficie de alto brillo (T) con niveles de brillo superiores a 75 unidades de brillo en al menos una parte del área superficial del artículo moldeado (T), en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°, en donde dicho método comprende la etapa de combinar los componentes (A) a (E) como se ha descrito anteriormente, y en donde la reducción de la formación de depósitos en el molde se observa de la siguiente manera:

reducción del grado de formación de depósitos en el molde durante la producción de piezas moldeadas de alto brillo evaluada mediante inspección visual de la formación de depósitos sobre el molde en la vecindad de una línea de soldadura después de la producción de 500 especímenes de prueba moldeados por inyección producidos a partir de la composición de moldeo (P) en comparación con el grado de formación de depósitos en el molde a partir de una composición de moldeo comparativa (P') moldeada y evaluada con las mismas condiciones,

en donde la composición de moldeo comparativa (P') se obtiene combinando los componentes (A) a (E) contenidos en la composición de moldeo (P) como se describió anteriormente y adicionalmente al menos 0,1% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P') de al menos un componente oligomérico y/o polimérico que comprende unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno.

En un aspecto adicional, la invención se refiere a un artículo moldeado (T) que comprende áreas superficiales de alto brillo con niveles de brillo por encima de 75 unidades de brillo preparado a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) como se describió anteriormente, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

En un aspecto adicional, la invención se refiere al uso de un artículo moldeado (T) con áreas superficiales preferiblemente de alto brillo con niveles de brillo por encima de 75 unidades de brillo preparado a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) como se describió anteriormente, en aplicaciones exteriores sin pintar, preferiblemente aplicaciones para automóviles, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

Copolímero de injerto (Componente A-1)

La composición de moldeo (P) según la presente invención comprende (o consiste en) al menos una composición polimérica termoplástica (A) que comprende al menos un copolímero de injerto basado en estireno (A-1), y al menos una matriz termoplástica (A-2) basada en al menos dos copolímeros vinilaromáticos.

En una realización preferida, el copolímero de injerto (A-1) es un copolímero modificado con caucho que comprende unidades repetitivas de acrilonitrilo y estireno. En una realización preferida, se utilizan copolímeros de acrilonitrilo y estireno que se polimerizan por injerto sobre partículas de caucho obtenidas a partir de la polimerización de una composición monomérica que comprende al menos un monómero de dieno conjugado o al menos un monómero de acrilato.

En una realización preferida adicional, el al menos un copolímero de injerto (A-1) utilizado comprende (o consiste en):

A-1.1: de 20 a 90% en peso, preferiblemente de 40 a 90% en peso, de forma particularmente preferida de 45 a 85% en peso, de forma muy particularmente preferida de 50 a 80% en peso, basado en el peso total del copolímero de injerto (A-1), de una base de injerto de uno o más monómeros que consiste en:

A-1.11: de 65 a 100% en peso o de 65 a 99,99% en peso, preferiblemente de 75 a 99,99% en peso, de forma particularmente preferible de 80 a 99,98% en peso, basado en el peso total de la base de injerto (A-1.1), de al menos un (met)acrilato de alquilo C1 a C8, en particular acrilato de n-butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo,

A-1.12: de 0 a 35% en peso, preferiblemente de 0 a 25% en peso, de forma particularmente preferible de 0 a 20% en peso, basado en el peso total de la base de injerto (A-1.1), de al menos una comonómero adicional seleccionado entre: estireno, alfa-metil estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido de ácido maleico y N-fenilmaleimida, preferiblemente estireno y alfametil estireno, de forma particularmente preferible estireno;

A-1.13: de 0 a 10% en peso o de 0,01 a 10% en peso, preferiblemente de 0,01 a 5, de forma particularmente preferible de 0,02 a 2% en peso, basado en el peso total de la base del injerto (A-1.1), de uno o más monómeros de entrecruzamiento polifuncionales, seleccionados entre (met)acrilato de alilo, divinilbenceno, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, ftalato de dialilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo y acrilato de dihidrodiciclopentadienilo (DCPA), que, cuando el componente A-1.11 es acrilato, está presente en cantidades de al menos 0,1% en peso;

A-1.2: de 10 a 80% en peso, preferiblemente de 10 a 60% en peso, más preferiblemente de 15 a 55% en peso, muy de forma particularmente preferible de 20 a 50% en peso, basado en el total peso del copolímero de injerto (A-1), de al menos una capa de injerto de uno o más monómeros que consiste en:

A-1.21: de 65 a 95% en peso, preferiblemente de 70 a 90% en peso, de forma particularmente preferible de 75 a 85% en peso, basado en el peso total de la capa de injerto (A-1.2), de al menos un monómero vinilaromático, preferiblemente estireno y/o alfa-metil estireno, en particular estireno;

A-1.22: de 5 a 35% en peso, preferiblemente de 10 a 30% en peso, de forma particularmente preferible de 15 a 25% en peso, basado en el peso total de la capa de injerto (A-1.2), de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo, preferiblemente acrilonitrilo; y

A-1.3: de 0 a 30% en peso, preferiblemente de 0 a 20% en peso, de forma particularmente preferible de 0 a 15% en peso, basado en el peso total del copolímero de injerto (A-1), de al menos un componente adicional seleccionado entre:

al menos un monómero monoetilénicamente insaturado seleccionado entre: metacrilato de metilo, anhídrido de ácido maleico y N-fenilmaleimida, preferiblemente metacrilato de metilo y/o al menos un regulador de peso molecular, en particular un regulador de peso molecular basado en tiol tal como terc-dodecilmercaptano.

Los monómeros de entrecruzamiento polifuncionales A-1.13 particularmente preferidos son (met)acrilato de alilo (AMA) y/o acrilato de dihidrodiciclopentadienilo (DCPA), y más preferiblemente DCPA.

Preferiblemente, el copolímero de injerto (A-1) se prepara típicamente en un procedimiento de polimerización en emulsión o en un procedimiento de polimerización en suspensión. La base de injerto A-1.1, que comprende (o consiste en) los monómeros A-1.11, A-1.12 y opcionalmente A-1.13, así como su preparación, se conoce y describe en la bibliografía, p. ej., en los documentos DE-A 2826925, DE-A 3149358 y DE-A 3414118.

La reacción de polimerización por injerto utilizada para sintetizar la coraza de injerto A-1.2 se puede realizar convenientemente en el mismo recipiente que la polimerización en emulsión realizada para la síntesis de la base de injerto A-1.1. Durante la reacción, se pueden añadir aditivos, como emulsionantes, tampones de pH e iniciadores. Los monómeros de la coraza del injerto, especialmente los monómeros A-1.21 y A-1.22, se pueden añadir a la mezcla de reacción de una vez o por etapas en varias etapas, preferiblemente de forma continua, durante la polimerización. Cuando se añaden los monómeros A-1.21 y/o A-1.22 en varias etapas, normalmente se obtiene una coraza de injerto de múltiples capas A-1.2.

Los emulsionantes, tampones e iniciadores adecuados se describen en los documentos WO 2015/150223 y WO 2015/078751.

En una realización preferida, el copolímero de injerto basado en estireno (A-1) es acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) y mezclas de los mismos.

En una realización más preferida, el copolímero de injerto (A-1) según la invención es de forma particularmente preferida un copolímero ASA que comprende (o consiste en):

A-1.1: de 40 a 90% en peso, basado en el peso total del copolímero de injerto basado en estireno (A-1), de una base de injerto que consiste en:

A-1.11: de 65 a 99,9% en peso, preferiblemente de 90 a 99,5% en peso, basado en el peso total de la base de injerto (A-1.1), de al menos un (met)acrilato de alquilo C1 a C8, preferiblemente acrilato de n butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo, en particular acrilato de n-butilo,

A-1.12: de 0 a 35% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso, basado en el peso total de la base de injerto (A-1.1), de estireno,

A-1.13: de 0,1 a 5% en peso, preferiblemente de 0,5 a 5% en peso, en particular de 0,5 a 3% en peso, lo más preferiblemente de 1 a 2,5% en peso, basado en el peso total de la base del injerto (A-1.1), de al menos un monómero de entrecruzamiento polifuncional, seleccionado entre (met)acrilato de alilo, divinilbenceno, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, ftalato de dialilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo y acrilato de dihidrodiciclopentadienilo (DCPA), preferiblemente seleccionado entre (met)acrilato de alilo y DCPA, en particular DCPA, y

A-1.2: de 10 a 60% en peso, basado en el peso total del copolímero de injerto basado en estireno (A-1), de un injerto que comprende (o consiste en):

A-1.21: de 65 a 95% en peso, basado en el peso total de la capa de injerto (A-1.2), de estireno; A-1.22: de 5 a 35% en peso, basado en el peso total de la capa de injerto (A-1.2), de acrilonitrilo y A-1.3: de 0 a 30% en peso, basado en el peso total del copolímero de injerto basado en estireno (A-1), de metacrilato de metilo ^{( M m A ) .}

En una realización preferida, el al menos un copolímero de injerto (A-1) es o comprende un acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) que tiene un tamaño medio de partícula d50 de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 50 a 1000 nm, preferiblemente de 60 a 600 nm, en donde el tamaño medio de partícula se determina mediante medición de luz dispersa.

Típicamente, el diámetro medio de partícula se puede medir mediante medición de luz dispersa, es decir, determinado mediante turbidez (Lange, Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift für Polymere, 1968, 223(1):24-30), o mediante ultracentrifugación (p. ej., descrito por Scholtan y Lange, en Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift für Polymere, 1972, 250(8):782-796), o utilizando cromatografía hidrodinámica HDC (p. ej., descrita por W. Wohlleben, H. Schuch, "Measurement of Particle Size Distribution of Polymer Latexes", 2010, Editores: L. Gugliotta, J. Vega, pág. 129-153). En una realización preferida, el copolímero de injerto (A-1) comprende una distribución de tamaño binaria o ternaria que comprende (o consiste en)

(A-1a) al menos un copolímero de injerto (A-1a) que tiene un tamaño medio de partícula d50 de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 50 a 150 nm; y

(A-1b) al menos un copolímero de injerto (A-1b) que tiene un tamaño medio de partícula d50 de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 200 a 750 nm.

En una realización adicional preferida, el copolímero de injerto (A-1) comprende una distribución de tamaño binaria o ternaria que comprende (o consiste en)

(A-1a) al menos un copolímero de injerto (A-1a) que tiene un tamaño medio de partícula d50 de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 50 a 150 nm o de 70 a 100 nm; y

(A-1b) al menos un copolímero de injerto (A-1b) que tiene un tamaño medio de partícula d50 de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 200 a 750 nm o de 400 a 600 nm.

En una realización preferida, se puede obtener un primer látex de caucho alcalino (L1) a partir de la (co)polimerización de acrilato de butilo y uno o más agentes de entrecruzamiento (p. ej., acrilato de triciclodecenilo) en una solución acuosa que puede comprender otros ingredientes tales como, p. ej., una o más sales (p. ej., ácido sulfónico parafínico C12 a C18 y/o bicarbonato de sodio). La temperatura de la reacción puede estar, por ejemplo, en el rango de 55 a 70°C. En una realización preferida, se utiliza para la polimerización una razón en masa de acrilato de butilo:acrilato de triciclodecenilo en el rango de 10:1 a 100:1, preferiblemente de 40:1 a 80:1. Las razones en masa y las definiciones de los componentes son preferiblemente las descritas en el presente documento. También se proporcionan ejemplos más específicos en la sección experimental a continuación.

En una realización preferida, se puede obtener un primer látex de caucho de injerto (componente A-1a) a partir de la (co)polimerización de un látex de caucho alcalino (p. ej., un primer látex de caucho alcalino L1 obtenible como se describió anteriormente) con estireno y acrilonitrilo en una solución acuosa. que pueden comprender ingredientes adicionales tales como, p. ej., una o más sales (p. ej., persulfato de sodio). La temperatura de reacción puede estar en el rango de 50 a 80°C. Opcionalmente, el látex de injerto obtenido se puede coagular. La coagulación se puede lograr en una solución salina (p. ej., una solución de sulfato de magnesio) a una temperatura en el rango de 50 a 80°C. Opcionalmente, la coagulación puede ir seguida de sinterización (p. ej., a una temperatura en el rango de 80 a 150°C). Las razones en masa y las definiciones de los componentes son preferiblemente las descritas en el presente documento. También se proporcionan ejemplos más específicos en la sección experimental a continuación.

En una realización preferida, se puede obtener un segundo látex de caucho alcalino (L2) a partir de la (co)polimerización de acrilato de butilo y uno o más agentes de entrecruzamiento (p. ej., acrilato de triciclodecenilo) en presencia de un primer látex de caucho alcalino tal como el descrito como L1 anterior en una solución acuosa que puede comprender ingredientes adicionales tales como, p. ej., una o más sales (p. ej., bicarbonato de sodio, persulfato de sodio y/o ácido sulfónico parafínico C12 a C18). La temperatura de la reacción puede estar, por ejemplo, en el rango de 55 a 70°C. En una realización preferida, se utiliza para la polimerización una razón en masa de acrilato de butilo:acrilato de triciclodecenilo en el rango de 10:1 a 100:1, preferiblemente de 40:1 a 80:1. Las razones en masa y las definiciones de los componentes son preferiblemente las descritas en el presente documento. También se proporcionan ejemplos más específicos en la sección experimental a continuación.

En una realización preferida, se puede obtener un segundo látex de caucho de injerto (componente A-1b) mediante la (co)polimerización de un látex de caucho alcalino (p. ej., un segundo látex de caucho alcalino L2 que se puede obtener como se describe anteriormente) con estireno y acrilonitrilo en una solución acuosa que puede comprender ingredientes adicionales tales como, p. ej., una o más sales (p. ej., persulfato de sodio). La temperatura de reacción puede estar en el rango de 50 a 80°C. Opcionalmente, el látex de injerto obtenido se puede coagular. La coagulación se puede lograr en una solución salina (p. ej., una solución de sulfato de magnesio) a una temperatura en el rango de 70 a 99°C. Opcionalmente, la coagulación puede ir seguida de sinterización (p. ej., a una temperatura en el rango de 80 a 150°C). Las razones en masa y las definiciones de los componentes son preferiblemente las descritas en el presente documento. También se proporcionan ejemplos más específicos en la sección experimental a continuación.

Matriz Termoplástica (Componente A-2)

La al menos una matriz termoplástica (A-2) comprende un copolímero que contiene unidades repetitivas de acrilonitrilo y unidades repetitivas de estireno y un copolímero que contiene unidades repetitivas de acrilonitrilo y unidades repetitivas de alfa-metilestireno. Un copolímero que comprende o consiste en acrilonitrilo y estireno también puede denominarse poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN). Un copolímero que comprende o consiste en acrilonitrilo y alfa-metilestireno también puede denominarse poli(alfa-metilestireno/acrilonitrilo) (AMSAN).

Los copolímeros de poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN) y/o poli(alfa-metil estireno/acrilonitrilo) (AMSAN) pueden utilizarse como polímero termoplástico (A-2). En general, cualquier copolímero SAN y/o AMSAN conocido en la técnica se puede utilizar dentro del objeto de la presente invención.

En una realización preferida, la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende al menos un copolímero (A-2) que comprende (o consiste en):

de 18 a 45% en peso basado en el peso total de (A-2), de al menos una unidad repetitiva de cianuro de vinilo, en particular acrilonitrilo; y

de 55 a 82% en peso basado en el peso total de (A-2), de al menos una unidad repetitiva vinilaromática, en particular una unidad repetitiva vinilaromática derivada de estireno y/o alfa-metilestireno.

En una realización preferida, los copolímeros SAN y AMSAN de la presente invención contienen:

de 50 a 99% en peso, basado en el peso total del copolímero SAN y/o AMSAN, de al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en estireno y alfa-metil estireno; y

de 1 a 50% en peso, basado en el peso total del copolímero SAN y/o AMSAN, de acrilonitrilo.

El peso molecular promedio en peso (determinado mediante cromatografía de permeación en gel con respecto al poliestireno como patrón) del copolímero SAN o AMSAN puede estar en el rango de 15.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente en el rango de 30.000 a 150.000 g/mol.

En una realización preferida, las razones en peso de los componentes que componen el copolímero SAN o AMSAN son de 60 a 95% en peso, basado en el peso total del copolímero SAN y/o AMSAN, de estireno y/o alfa-metil estireno, y de 40 a 5% en peso, basado en el peso total del copolímero SAN y/o AMSAN, de acrilonitrilo.

En una realización preferida, se pueden utilizar SAN o AMSAN que contienen proporciones de unidades de monómero de acrilonitrilo incorporadas de < 36% en peso, basado en el peso total del copolímero SAN y/o AMSAN. En una realización preferida, se utilizan copolímeros de estireno con acrilonitrilo del tipo SAN o AMSAN que incorporan comparativamente poco acrilonitrilo (no más del 35% en peso, basado en el peso total del copolímero SAN y/o AMSAN).

Entre los copolímeros SAN o AMSAN mencionados anteriormente, los más preferidos son aquellos que tienen un índice de viscosidad VN (determinado según la norma DIN 53726 a 25°C, 0,5% en peso en dimetilformamida) de 50 a 120 ml/g.

Como se utiliza en el presente documento, en la medida en que no se defina lo contrario, todas las normas de medición, tales como, p. ej., las normas DIN y las normas PV, se refieren preferiblemente a la versión actualizada en agosto de 2019.

Los copolímeros del componente SAN o AMSAN son conocidos y los métodos para su preparación, por ejemplo, por polimerización por radicales, más particularmente por polimerización en emulsión, suspensión, solución y en masa también están bien documentados en la bibliografía.

Composición de polímero termoplástico (A)

En una realización preferida, la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende (o consiste en):

(A-1) de 5 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos un copolímero de injerto (A-1) que comprende o consiste en un copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) que tiene un tamaño medio de partícula d50 de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 50 a 1000 nm, en donde el tamaño medio de partícula se determina mediante medición de luz dispersa; (A-2) de 40 a 80% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos una matriz termoplástica (A-2) que comprende de 18 a 45% en peso de al menos una unidad repetitiva de cianuro de vinilo, en particular acrilonitrilo, y de 55 a 82% en peso de al menos una unidad repetitiva vinilaromática, en particular una unidad repetitiva vinilaromática derivada de estireno y/o alfametilestireno; y

(A-3) de 0 a 75% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3), en particular uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3) seleccionados del grupo que consiste en policarbonato (PC), poliamida (PA) y mezclas de los mismos, en donde los componentes (A-1), (A-2) y (A-3) suman hasta 100% en peso de la composición de polímero termoplástico (A).

En otra realización preferida, la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende de 20 a 50% en peso, preferiblemente de 30 a 40% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos una copolímero de injerto basado en estireno (A-1) y de 40 a 80% en peso, preferiblemente de 60 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos una matriz termoplástica (A-2) seleccionada entre poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN), poli(alfa-metil estireno-acrilonitrilo) (AMSAN) y mezclas de los mismos. El resto de la composición de polímero termoplástico (A) está compuesto opcionalmente por uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3), en particular uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3) seleccionados del grupo que consiste en policarbonato (PC), poliamida (PA), y mezclas de los mismos.

En otra realización preferida, la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende de 5 a 50% en peso, preferiblemente de 20 a 40% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos una copolímero de injerto basado en estireno (A-1) y de 40 a 80% en peso, preferiblemente de 60 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de una matriz termoplástica (A-2) que comprende de 40 a 60% en peso de SAN y de 60 a 40% en peso de ^{a M S a N ,}preferiblemente de 45 a 55% en peso de SAN y de 55 a 45% en peso de ^{A M S A n ,}basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2). El resto de la composición de polímero termoplástico (A) está compuesto opcionalmente por uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3), en particular uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3) seleccionados del grupo que consiste en policarbonato (PC), poliamida (PA), y mezclas de los mismos.

En una realización preferida, la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende de 0 a 75% en peso, de 10 a 70% en peso, de 20 a 65% en peso, de 30 a 60% en peso, o de 40 a 55% en peso, basado en el peso total de la composición polimérica (A), de un componente polimérico adicional (A-3).

En una realización preferida, la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende de 0 a 75% en peso, de 10 a 70% en peso, de 20 a 65% en peso, de 30 a 60% en peso, o de 40 a 55% en peso, basado en el peso total de un componente polimérico adicional (A-3), en donde A-3 se selecciona entre policarbonato (PC), poliamida (PA) y mezclas de los mismos, en particular en donde A-3 es uno o más policarbonatos (PC).

Polímeros termoplásticos adicionales (A-3)

La composición de polímero termoplástico (A) puede comprender opcionalmente uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3), que se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en policarbonato (PC), poliamida (PA) y mezclas de los mismos.

Componente policarbonato

Se puede utilizar cualquier policarbonato como componente policarbonato en el alcance de la presente invención. El policarbonato incluye uno o más, preferiblemente uno o dos, más preferiblemente un policarbonato aromático. El policarbonato aromático incluye, por ejemplo, productos de policondensación, por ejemplo, policarbonatos aromáticos, poliestercarbonatos aromáticos.

Los policarbonatos aromáticos y/o los poliestercarbonatos aromáticos adecuados según la invención se conocen a partir de la bibliografía o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos a partir de la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véanse, por ejemplo, los documentos DE-B 1495626, DE-A 2232 877, DE-A 2703376, DE-A 2714544, DE-A 3000610 y DE-A 3832396). La preparación de policarbonatos aromáticos se puede llevar a cabo, p. ej., por reacción de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y/o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromático, preferiblemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico, mediante el procedimiento de interfase de fases, opcionalmente utilizando terminadores de cadena, por ejemplo, monofenoles, y opcionalmente utilizando agentes de ramificación que son trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo, trifenoles o tetrafenoles.

También es posible una preparación a través de un procedimiento de polimerización en estado fundido por reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos son preferiblemente los de fórmula (IV)

en donde A es un enlace sencillo, alquileno C1 a Cs, alquilideno C2 a Cs, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6 a Ci2, sobre los cuales se pueden fusionar otros anillos aromáticos que contienen opcionalmente heteroátomos, o un radical de fórmula (V) o (VI),

B en cada caso es alquilo C1 a C12, preferiblemente metilo o halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo,

x en cada caso independientemente entre sí, es 0, 1 o 2,

p es 1 o 0 y

R5 y R6 individualmente para cada X1 e independientemente entre sí denotan hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,

X1 denota carbono y

m denota un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 o 5, con la condición de que en al menos un átomo X1, R5 y R6 son simultáneamente alquilo.

Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)alcanos C1-C5, bis-(hidroxifenil)cicloalcanos C5-C6, bis-(hidroxifenil)éteres, bis-(hidroxifenil)sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)cetonas, bis-(hidroxifenil)sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos y núcleos bromados y/o derivados clorados en el núcleo de los mismos. Los difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona y sus derivados di- y tetrabromados o clorados, tales como, por ejemplo, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Se prefiere particularmente 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A). Los difenoles se pueden emplear individualmente o en forma de cualquier mezcla deseada. Los difenoles son conocidos a partir de la bibliografía o se pueden obtener mediante procedimientos conocidos a partir de la bibliografía.

Los terminadores de cadena que son adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden ser, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, así como alquilfenoles de cadena larga, tales como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según el documento DE-A 2842005 o monoalquilfenoles o dialquilfenoles que tienen un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de terminadores de cadena a emplear puede estar en general entre 0,5% en moles y 10% en moles, basada en la suma de los moles de los difenoles empleados en particular.

En una realización preferida, los policarbonatos en el sentido de la presente invención son policarbonatos aromáticos termoplásticos que tienen un peso molecular promedio en peso (M^w, medido, p. ej., mediante una ultracentrífuga o mediante medición de luz dispersa) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente de 15.000 a 80.000 g/mol, de forma particularmente preferida de 24.000 a 32.000 g/mol.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden ramificarse de manera conocida y, en particular, preferiblemente mediante la incorporación de 0,05 a 2,0% en moles, basándose en la suma de los difenoles empleados, de compuestos que son trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo, aquellos que tienen tres y más grupos fenólicos. Son adecuados tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos.

Los poliestercarbonatos aromáticos pueden ser lineales o ramificados de manera conocida (en este contexto, véanse los documentos DE-A 2940024 y DE-A 3007934). Los agentes de ramificación que se pueden utilizar son, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico que son trifuncionales o más que trifuncionales, tales como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3,3',4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, Tetracloruro de ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 a 1,0% en moles (basadas en los dicloruros de ácido dicarboxílico empleados), o fenoles que son trifuncionales o más que trifuncionales, tales como floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis-(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenilisopropil]-fenoxi)-metano y 1,4-bis-[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades de 0,01 a 1,0% en moles, basadas en los difenoles empleados. Los agentes de ramificación fenólicos se pueden introducir inicialmente en el recipiente de reacción con los difenoles, y los agentes de ramificación de cloruro de ácido se pueden introducir junto con los dicloruros de ácido.

El contenido de unidades estructurales de carbonato en los poliestercarbonatos termoplásticos aromáticos puede variar según se desee. Preferiblemente, el contenido de grupos carbonato asciende hasta 100% en moles, en particular hasta 80% en moles, de forma particularmente preferida hasta 50% en moles, basado en la suma de grupos éster y grupos carbonato. Tanto el contenido de éster como el de carbonato de los poliestercarbonatos aromáticos pueden estar presentes en el producto policondensado en forma de bloques o en distribución aleatoria. La viscosidad relativa de la solución (r|^rel) de los policarbonatos y poliestercarbonatos aromáticos está en el rango de 1,18 a 1,4, preferiblemente de 1,20 a 1,32 (medido en soluciones de 0,5 g de policarbonato o poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25°C).

Los policarbonatos y los poliestercarbonatos aromáticos termoplásticos se pueden emplear solos o en cualquier mezcla deseada de uno o más, preferiblemente uno a tres o uno o dos de los mismos. Lo más preferiblemente se utiliza sólo un tipo de policarbonato. Preferiblemente, el policarbonato aromático es un policarbonato basado en bisfenol A y fosgeno, que incluye policarbonatos que se han preparado a partir de precursores correspondientes o unidades elementales sintéticas de bisfenol A y fosgeno. Estos policarbonatos aromáticos preferidos pueden ser lineales o ramificados debido a la presencia de sitios de ramificación.

Componente poliamida

Cualquier poliamida se puede utilizar como componente poliamida en el alcance de la presente invención. Los ejemplos de poliamidas adecuadas son homopoliamidas, copoliamidas y mezclas de tales poliamidas conocidas. Pueden ser poliamidas semicristalinas y/o amorfas. Las poliamidas semicristalinas adecuadas son poliamida-6, poliamida-6,6, mezclas y copolímeros correspondientes de esos componentes. También se incluyen las poliamidas semicristalinas cuyo componente ácido consiste total o parcialmente en ácido tereftálico y/o ácido isoftálico y/o ácido subérico y/o ácido sebácico y/o ácido azelaico y/o ácido adípico y/o ácido ciclohexanodicarboxílico, cuyo componente diamina consiste total o parcialmente en m- y/o p-xililendiamina y/o hexametilendiamina y/o 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o isoforondiamina, y cuya composición es en principio conocida. También se pueden mencionar las poliamidas que se preparan total o parcialmente a partir de lactamas que tienen de 7 a 12 átomos de carbono en el anillo, opcionalmente con el uso concomitante de uno o más de los componentes de partida mencionados anteriormente.

Las poliamidas semicristalinas particularmente preferidas son poliamida-6 y poliamida-6,6 y mezclas de las mismas. Los productos conocidos se pueden utilizar como poliamidas amorfas. Se obtienen por medio de policondensación de diaminas, tales como etilendiamina, hexametilendiamina, decametilendiamina, 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, m- y/o p-xililendiamina, bis-(4-aminociclohexil)-metano, bis-(4-aminociclohexil)-propano, 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexilmetano, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, 2,5- y/o 2,6-bis-(aminometil)-norbornano y/o 1,4-diaminometilciclohexano, con ácidos dicarboxílicos tales como ácido oxálico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido azelaico, ácido decanodicarboxílico, ácido heptadecanodicarboxílico, ácido 2,2,4- y/o ácido 2,4,4-trimetiladípico, ácido isoftálico y ácido tereftálico.

También son adecuados los copolímeros obtenidos por policondensación de una pluralidad de monómeros, así como los copolímeros preparados con la adición de ácidos aminocarboxílicos tales como ácido £-aminocaproico, ácido w-aminoundecanoico o ácido w-aminoláurico o sus lactamas. Las poliamidas amorfas particularmente adecuadas son las poliamidas preparadas a partir de ácido isoftálico, hexametilendiamina y otras diaminas tales como 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, isoforondiamina, 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, 2,5- y/o 2,6-bis-(aminometil)-norborneno; o a partir de ácido isoftálico, 4,4'-diamino-diciclohexilmetano y £-caprolactama; o a partir de ácido isoftálico, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano y laurinlactama; o a partir de ácido tereftálico y la mezcla isomérica de 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetilhexametilendiamina. En lugar de 4,4'-diaminodiciclohexilmetano puro, también es posible utilizar mezclas de diaminodiciclohexilmetanos isoméricos de posición, que se componen de 70 a 99% en moles del isómero 4,4'-diamino, de 1 a 30% en moles del isómero 2,4'-diamino, de 0 a 2% en moles del isómero 2,2'-diamino y opcionalmente correspondiente a diaminas más condensadas, que se obtienen por hidrogenación de diaminodifenilmetano de grado industrial. Se puede sustituir hasta 30% del ácido isoftálico por ácido tereftálico. Las poliamidas tienen preferiblemente una viscosidad relativa (medida en una solución al 1% en peso en m-cresol o una solución al 1% (peso/volumen) en ácido sulfúrico al 96% en peso a 25°C) de 2,0 a 5,0, de forma particularmente preferible de 2,5 a 4,0.

Composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (componente B)

De acuerdo con la presente invención, la composición de moldeo (P) comprende al menos una composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (B) que comprende:

(B-1) de 0,2 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,3 a 0,9% en peso, más preferiblemente de 0,4 a 0,9% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de dipiperidina y que no contiene radicales éster C12-C21 saturados o insaturados en una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina, en donde la al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina tiene un peso molecular de 200-550 g/mol,

(B-3) de 0 a 2% en peso, preferiblemente de 0,1 a 2% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura polimérica que comprende grupos piperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de los grupos piperidina y que no contiene radicales éster C12-C21 saturados o insaturados en una de las posiciones 3, 4 o 5 de los grupos piperidina, en donde el al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura polimérica tiene un peso molecular de 1000-4000 g/mol, preferiblemente de 1500-4000 g/mol, más preferiblemente de 2000-4000 g/mol.

Los estabilizadores de luz de amina estéricamente impedida adecuados son sustancias que incluyen estructuras de piperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de las estructuras de piperidina. Particularmente preferidos son los compuestos que tienen estructuras de piperidina con dos grupos alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6. En una realización más preferida, los grupos alquilo se seleccionan entre grupos alquilo C1-C5, en particular grupos alquilo C1-C3.

El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-1) de la composición de moldeo (P) según la presente invención es al menos un compuesto que tiene una estructura de dipiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de dipiperidina y que no contiene ningún radical éster C12-C21 saturado o insaturado en una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina, en donde el al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina tiene un peso molecular de 200-550 g/mol. El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida adecuado (B-1) comprende compuestos que comprenden dos estructuras de piperidina que están conectadas a través de radicales diéster C₃-C11 saturados o insaturados que están unidos a una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina. En una realización preferida adicional, el estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-1) comprende compuestos que comprenden dos estructuras de piperidina que están conectadas a través de radicales diéster saturados C₃-C11, en particular radicales diéster saturados C6-C10, que están unidos a una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina, y que no contiene ningún radical éster C12-C21 saturado o insaturado en una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina.

Un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida particularmente preferido que tiene una estructura de dipiperidina adecuado para su uso como componente (B-1) según la presente invención está representado por la fórmula química (I):

Esta amina estéricamente impedida (bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, Número CAS 52829-07-9) y su producción son conocidos por el experto en la técnica y se describen en la bibliografía (véase a modo de ejemplo la Patente de Estados Unidos Núm. 4.396.769 y las referencias allí citadas). Se comercializa como Tinuvin® 770 de BASF SE y tiene un peso molecular de 481 g/mol.

Otros ejemplos adecuados para el componente (B-1) son: bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato (CAS 41556 26-7, Tinuvin® 765 de BASF SE, peso molecular (MW) = 509 g/mol); N,N'-bisformil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilendiamina (CAS 124172-53-8, Uvinul® 4050 H de BASF SE, MW = 450 g/mol); N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)isoftalamida (CAS 42774-15-2, Nylostab® S-EED® de Clariant, MW= 443 g/mol).

El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-2) de la composición de moldeo (P) según la presente invención es al menos un compuesto que tiene una estructura de monopiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de monopiperidina y radicales éster C12-C21 saturados o insaturados en al menos una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de monopiperidina. Tales estabilizadores de amina estéricamente impedida pueden estar presentes como una mezcla de sustancias con diferentes cadenas de ácidos grasos. Preferiblemente, los radicales éster comprenden o consisten en radicales éster saturados. Aún más preferiblemente, los radicales éster comprenden o consisten en radicales éster saturados C15-C20 en al menos una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de monopiperidina, en particular al menos en la posición 4. Un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida particularmente preferido que tiene una estructura de monopiperidina adecuada para su uso como componente (B-2) según la presente invención está representado por la fórmula química (II):

Esta amina estéricamente impedida (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil estearato, Número CAS 167078-06-0, o 86403 32-9, o 24860-22-8) y su producción son conocidas por el experto en la técnica y se describen en la bibliografía (Carlsson et al., Can. Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition (1982), 20(2), 575-82). Se comercializa como Cyasorb® UV-3853 de la empresa Solvay. Esta sustancia con un peso molecular inferior a 516 g/mol es un producto ceroso y pegajoso con una temperatura de fusión de alrededor de 30°C. Dado que la dosificación en forma sólida pura en compuestos termoplásticos representa un obstáculo técnico, este producto se suele suministrar y utilizar como mezcla concentrada de aditivos y colorantes “masterbatch”. En una realización preferida, la sustancia se añade en forma de una mezcla concentrada de aditivos y colorantes que comprende de 20 a 70% en peso, preferiblemente de 40 a 60% en peso, basado en el peso total de la mezcla concentrada de aditivos y colorantes, de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil estearato y un copolímero de una olefina vinilaromática y acrilonitrilo como polímero matriz. Preferiblemente, el polímero matriz se selecciona entre poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN), poli(alfa-metil estireno/acrilonitrilo) (AMSAN) y/o poli(estireno-metilmetacrilato) (S^mM^a).

El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-3) de la composición de moldeo (P) según la presente invención es al menos un compuesto que tiene una estructura polimérica que comprende grupos piperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de los grupos piperidina y que no contiene ningún radical éster C12-C21 saturado o insaturado en una de las posiciones 3, 4 o 5 de los grupos piperidina. El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-3) que tiene una estructura polimérica se define como un compuesto que comprende al menos dos, preferiblemente al menos tres, unidades repetitivas que se pueden obtener a partir de monómeros polimerizables y que tiene un peso molecular de 1000-4000 g/mol, preferiblemente de 1500-4000 g/mol, más preferiblemente 2000-4000 g/mol.

Un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida particularmente preferido que tiene una estructura polimérica que comprende grupos piperidina adecuados para su uso como componente (B-3) según la presente invención está representado por la fórmula química (III):

Esta amina estéricamente impedida (Número CAS 71878-19-8) y su producción son conocidas por el experto en la técnica y se describen en la bibliografía (véase a modo de ejemplo el documento EP-A-93693 y las referencias allí citadas). Se comercializa como Chimassorb® 944 de BASF SE con un peso molecular de 2100-3000 g/mol.

Otros ejemplos adecuados para el componente (B-3) son: N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexanodiamina, un polímero con 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, productos de reacción con N-butil-1-butanamina y N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina (CAS 192268-64-7, Chimassorb® 2020 de BASF SE, MW = 2600-3400 g/mol); Ácido butanodioico, dimetiléster, un polímero con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinetanol (CAS 65447 77-0, Tinuvin® 622 de BASF SE, MW = 3100 - 4000 g/mol); Alquenos, alfa C20-24-, polímeros con anhídrido maleico, productos de reacción con 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina (CAS 152261-33-1, Uvinul® 5050 H de BASF SE, mW = 3000 - 4000 g/mol); N₂,N₂"-1,2-etanodiilbis[N₂-[3-[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]amino]propil]-N',N"-dibutil-N',N"-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-1,3,5-triazino-2,4,6-triamina, (CAS 106990-43-6, Sabostab® UV 119 de SABO S.p.A., MW = 2286 g/mol); Poli [(6-morfolino-s-triazino-2,4-diil)[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]-hexametileno [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]] (CAS 82451-48-7 o 90751 07-8, Cyasorb® UV-3346 de Solvay, MW = 1600 g/mol); N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexanodiamina polímeros con morfolino-2,4,6-tricloro1,3,5-triazina (cAs 193098-40-7 o 219920-30-6, Cyasorb® UV-3529 de Solvay).

El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-1) está presente en la composición de moldeo en una cantidad de 0,2 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,3 a 0,9% en peso, más preferiblemente de 0,4 a 0,9% en peso, en particular de 0,4 a 0,6% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P).

El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-2) está presente en la composición de moldeo en una cantidad de 0,1 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,15 a 0,6% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 0,5% en peso, en particular de 0,2 a 0,4% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P).

El estabilizador de luz de amina estéricamente impedida (B-3) está presente opcionalmente en la composición de moldeo en una cantidad de 0 a 2,0% en peso, preferiblemente de 0,1 a 2,0% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 2,0% en peso, en particular de 0,2 a 1,0% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), En una realización de la invención, la composición de moldeo (P) comprende al menos una composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (B) que comprende:

Tintes, pigmentos o colorantes (Componente C)

Como se indicó anteriormente, la masa de moldeo (P) puede comprender adicionalmente de 0 a 5% en peso, a menudo de 0,1 al 3% en peso de tintes, pigmentos o colorantes adicionales que se pueden añadir en forma de mezcla concentrada de aditivos y colorantes que comprende los tintes, pigmentos o colorantes en una matriz polimérica. En una realización preferida, los tintes, pigmentos o colorantes se añaden en forma de una mezcla concentrada de aditivos y colorantes que comprende de 20 a 70% en peso, basado en la cantidad total de la mezcla concentrada de aditivos y colorantes, de tintes, pigmentos, colorantes o mezclas de los mismos y de 30 a 80% en peso basado en la cantidad total de la mezcla concentrada de aditivos y colorantes, de un copolímero de una olefina vinilaromática y acrilonitrilo como polímero matriz. Preferiblemente, el polímero matriz se selecciona entre poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN), poli(alfa-metil estireno/acrilonitrilo) (AMsAn) y/o poli(estireno-metilmetacrilato) (SMMA). En este contexto, las formulaciones de las mezclas concentradas de aditivos y colorantes con polímeros matriz que comprenden los monómeros de etileno o propileno, tales como polietileno, polipropileno y copolímeros de etileno y propileno, se excluyen de la lista de componentes que se pueden utilizar como componente D. Tales componentes se enumeran en la sección de componente E.

Los ejemplos de pigmentos adecuados como Componente opcional (C) incluyen dióxido de titanio, ftalocianinas, azul ultramar, óxidos de hierro y negro de humo, y también toda la clase de pigmentos orgánicos. Los ejemplos de colorantes adecuados incluyen todos los tintes que se pueden utilizar para la coloración transparente, semitransparente o no transparente de polímeros, en particular aquellos adecuados para colorear copolímeros de estireno.

Aditivos Adicionales (Componente Opcional D)

Como se emplea en el presente documento, los uno o más aditivos adicionales (D) pueden ser cualquier aditivo que se pueda utilizar en la composición de moldeo (P) y no descrito en ninguno de los componentes (A), (B), (C) o (E). Por ejemplo, se puede seleccionar un aditivo (D) adicional del grupo que consiste en plastificantes, ceras de amida alifática, ésteres de ácidos grasos alifáticos y estabilizadores UV adicionales que no se enumeran como componente (C).

Opcionalmente, se pueden añadir varios aditivos a los compuestos de moldeo en cantidades de 0 a 5% en peso, a menudo de 0,1 a 5% en peso, como auxiliares y aditivos de procesamiento. Los aditivos añadidos adecuados (D) incluyen todas las sustancias habitualmente empleadas para el procesamiento o acabado de los polímeros.

Los aditivos (D) se pueden añadir en forma de mezclas concentradas de aditivos y colorantes que comprenden aditivos (D) en una matriz polimérica. En una realización preferida, los aditivos (D) se añaden en forma de una mezcla concentrada de aditivos y colorantes que comprende de 20 a 70% en peso, preferiblemente de 40 a 60% en peso, basado en la cantidad total de la mezcla concentrada de aditivos y colorantes, de aditivos (D ) o mezclas de los mismos y de 30 a 80% en peso, preferiblemente de 40 a 60% en peso, basado en la cantidad total de la mezcla concentrada de aditivos y colorantes, un copolímero de una olefina vinilaromática y acrilonitrilo como polímero matriz. Preferiblemente, el polímero matriz se selecciona entre poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN), poli(alfa-metil estireno/acrilonitrilo) (AMSAN) y/o poli(estireno-metilmetacrilato) (SMMA). En este contexto, las formulaciones de mezclas concentradas de aditivos y colorantes con polímeros matriz que comprenden los monómeros de etileno o propileno, tales como polietileno, polipropileno y copolímeros de etileno y propileno, se excluyen de la lista de componentes que pueden utilizarse como componente D. Tales componentes se enumeran en la sección del componente E.

Los ejemplos de aditivos (D) incluyen, por ejemplo, agentes antiestáticos, antioxidantes, retardantes de llama, estabilizadores para mejorar la estabilidad térmica, estabilizadores para aumentar la fotoestabilidad, estabilizadores para mejorar la resistencia a la hidrólisis y la resistencia química, agentes antidescomposición térmica y, en particular, lubricantes que son útiles para la producción de cuerpos/artículos moldeados. Estas sustancias añadidas adicionales se pueden mezclar en cualquier fase de la operación de fabricación, pero preferiblemente en una fase temprana para aprovechar desde el principio los efectos estabilizadores (u otros efectos específicos) de la sustancia añadida.

Los ejemplos de agentes antiestáticos adecuados incluyen derivados de amina tales como N,N-bis(hidroxialquil)alquilaminas o -alquilenaminas, ésteres de polietilenglicol, copolímeros de óxido de etilenglicol y óxido de propilenglicol (en particular, copolímeros de dos bloques o de tres bloques de bloques de óxido de etileno y bloques de óxido de propileno), y mono- y diestearatos de glicerol, y mezclas de los mismos.

Los ejemplos de antioxidantes adecuados incluyen antioxidantes fenólicos monocíclicos o policíclicos estéricamente impedidos que pueden comprender varias sustituciones y también pueden estar unidos por sustituyentes. Estos incluyen no solo compuestos monoméricos sino también oligoméricos, que pueden estar formados por una pluralidad de unidades fenólicas. También son adecuados las hidroquinonas y los análogos de hidroquinona, ya que son compuestos sustituidos, así como antioxidantes basados en tocoferoles y derivados de los mismos. También es posible utilizar mezclas de diferentes antioxidantes. En principio, es posible utilizar cualquier compuesto que sea habitual en el comercio o adecuado para copolímeros de estireno, por ejemplo, antioxidantes de la gama Irganox®. Además de los antioxidantes fenólicos citados anteriormente a modo de ejemplo, también es posible utilizar los llamados coestabilizadores, en particular coestabilizadores que contienen fósforo o azufre. Estos coestabilizadores que contienen fósforo o azufre son conocidos por los expertos en la técnica.

Los ejemplos de retardadores de llama adecuados que se pueden utilizar incluyen los compuestos que contienen halógeno o fósforo conocidos por el experto en la técnica, hidróxido de magnesio y también otros compuestos comúnmente utilizados, o mezclas de los mismos.

Los ejemplos de estabilizadores de luz adecuados incluyen varios resorcinoles sustituidos, salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas.

Los agentes matificantes adecuados incluyen no solo sustancias inorgánicas tales como talco, cuentas de vidrio o carbonatos metálicos (por ejemplo, MgCOs, CaCOs), sino también partículas poliméricas, en particular partículas esféricas con diámetros D50 superiores a 1 μm, basadas, por ejemplo, en metacrilato de metilo, compuestos de estireno, acrilonitrilo o mezclas de los mismos. Adicionalmente, también es posible utilizar polímeros que comprenden monómeros ácidos y/o alcalinos copolimerizados.

Los ejemplos de agentes antigoteo adecuados incluyen polímeros de politetrafluoroetileno (teflón) y poliestireno de peso molecular ultraelevado (masa molar promedio en peso Mw superior a 2.000.000 g/mol).

Los ejemplos de cargas fibrosas/pulverulentas incluyen fibras de carbono o de vidrio en forma de telas de vidrio, esteras de vidrio o mechas de vidrio de filamento, vidrio picado, cuentas de vidrio y wollastonita, prefiriéndose particularmente las fibras de vidrio. Cuando se utilizan fibras de vidrio, se pueden acabar con un apresto y un agente de acoplamiento para mejorar la compatibilidad con los componentes de la mezcla. Las fibras de vidrio incorporadas pueden adoptar la forma de fibras de vidrio cortas o bien de filamentos continuos (mechas).

Los ejemplos de cargas en partículas adecuadas incluyen negro de humo, sílice amorfa, carbonato de magnesio, cuarzo en polvo, mica, bentonitas, talco, feldespato o, en particular, silicatos de calcio, tales como wollastonita y caolín.

Los ejemplos de estabilizadores adecuados incluyen fenoles estéricamente impedidos, pero también vitamina E y/o compuestos que tienen estructuras análogas y también productos de condensación butilados de p-cresol y diciclopentadieno. También son adecuados otros estabilizadores HALS (estabilizadores de luz de aminas estéticamente impedidas) no enumerados anteriormente como componente B, benzofenonas, resorcinoles, salicilatos, benzotriazoles. Otros compuestos adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres tiocarboxílicos. También se pueden utilizar ésteres alquílicos C6-C20 de ácido tiopropiónico, en particular los ésteres estearílicos y los ésteres laurílicos.

También es posible utilizar el éster dilaurílico de ácido tiodipropiónico (tiodipropionato de dilaurilo), el éster diestearílico de ácido tiodipropiónico (tiodipropionato de diestearilo) o mezclas de los mismos. Los ejemplos de aditivos adicionales incluyen absorbentes de UV tales como 2H-benzotriazol-2-il-(4-metilfenol).

Los lubricantes y agentes desmoldantes adecuados incluyen ácidos esteáricos, alcohol estearílico, ésteres esteáricos y/o ácidos grasos generalmente superiores, derivados de los mismos y mezclas de ácidos grasos correspondientes que comprenden de 1 a 45 átomos de carbono. En una realización adicional preferida, la composición comprende compuestos de amida que tienen la fórmula R1-CONH-R2, en donde R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente entre grupos hidrocarbonados alifáticos, saturados o insaturados que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 24 átomos de carbono, en particular de 16 a 20 átomos de carbono. En una realización preferida adicional de la invención, la composición puede comprender adicionalmente compuestos de éster de ácido graso que tienen la fórmula R3-CO-OR4, en donde R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente entre grupos hidrocarbonados alifáticos, saturados o insaturados que tienen de 1 a 45 átomos de carbono, preferiblemente de 15 a 40 átomos de carbono, en particular de 25 a 35 átomos de carbono. También es particularmente adecuada la etilenbis(estearamida).

En una realización preferida adicional, la composición de moldeo (P) puede contener un fosfato orgánico, inorgánico o mixto, en particular un fosfato de metal alcalino o alcalinotérreo tal como Ca3(PO4)₂y/o un organofosfato que tiene grupos alquilo o arilo que comprenden de 1 a 12 átomos de carbono.

En una realización preferida adicional, la composición de moldeo (P) puede comprender adicionalmente un polisiloxano modificado con poliéster, en particular un copolímero de bloques de poliéster-polisiloxano, preferiblemente un copolímero de tres bloques de [poliéster-b-polisiloxano-b-poliéster]. Los ejemplos preferidos de los radicales polisiloxano comprendidos en el copolímero de bloques de poliéster-polisiloxano se obtienen a partir de poli(dimetilsiloxano), poli(dietilsiloxano), poli(dipropilsiloxano), poli(dibutilsiloxano) y mezclas de los mismos.

Oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno (Componente E)

Como se describió anteriormente, la composición de moldeo termoplástica (P) de esta invención no contiene o contiene menos de 0,1% en peso, preferiblemente menos de 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de cualquier componente (E) polimérico u oligomérico que comprende los monómeros de etileno o propileno.

Tales componentes se añaden convencionalmente a las composiciones de moldeo (P) en forma de mezclas concentradas de aditivos y colorantes que contienen cualquiera de los componentes (B), (C) o (D) con polímeros matriz que comprenden los monómeros de etileno o propileno tales como homopolímeros de etileno (polietileno), homopolímeros y homooligómeros de propileno (polipropileno) y copolímeros y homooligómeros de etileno/propileno (poli(etileno-co-propileno). Un ejemplo de tal componente (E) es una mezcla concentrada de aditivos y colorantes del componente (B-2) al 50% en peso en una matriz de polipropileno comercialmente disponible, p. ej., como Cyasorb® UV-3853PP5 de la empresa Solvay.

Otros ejemplos de un componente (E) son las mezclas concentradas de aditivos y colorantes de negro de humo (C) en polietileno, tales como las disponibles comercialmente como Eupolen® PE Black de la empresa BASF SE.

Otro ejemplo para el componente (E) son los aditivos (D) que comprenden polímeros de etileno o propileno, tales como ceras de poliolefina que se utilizan normalmente como lubricantes o agentes de desmoldeo. Los ejemplos son ceras de polietileno o polipropileno, tales como la cera de polietileno disponible comercialmente Licocene® P^e4201 de la empresa Clariant.

En una realización de la invención, la composición de moldeo termoplástica (P) comprende de 0,001% en peso al 0,1% en peso, preferiblemente de 0,001% en peso a 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno (como componente E). En este aspecto de la invención, la composición de moldeo termoplástica (P) comprende como componente (E) de 0,001% en peso a menos de 0,1% en peso, preferiblemente de 0,005% en peso al 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de uno o más componentes oligoméricos o poliméricos (E) que comprenden unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros de etileno o monómeros de propileno, en particular homopolímeros de etileno (polietileno), homopolímeros y homooligómeros de propileno (polipropileno) y copolímeros y cooligómeros de etileno/propileno (poli(etileno-co-propileno), en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P).

En una realización alternativa de la invención, la composición de moldeo termoplástica (P) comprende 0% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno (como componente E). En este aspecto de la invención, la composición de moldeo termoplástica (P) no contiene esencialmente componentes oligoméricos o poliméricos (E) que comprendan unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros de etileno o monómeros de propileno, en particular homopolímeros de etileno (polietileno), homopolímeros de propileno y oligómeros (polipropileno) y copolímeros y homooligómeros de etileno/propileno (poli(etileno-copropileno), en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P). Esencialmente no hay componentes oligoméricos o poliméricos (E) a este respecto significa que la composición de moldeo (P) comprende menos de 0,001% en peso, referido al peso total de la composición de moldeo (P), de componentes oligoméricos o poliméricos (E).

Preparación de la composición de moldeo (P)

El método según la presente invención puede tener cualquier etapa de procedimiento adecuada para llevar a cabo el método reivindicado.

En una realización preferida, la etapa de combinación de los componentes comprende al menos las siguientes etapas:

(i) proporcionar los componentes (A) a (E) en las cantidades predeterminadas a un dispositivo mezclador opcionalmente calentable; y

(ii) combinar los componentes (A) a (E) en el dispositivo mezclador opcionalmente calentable a temperaturas por encima del punto de transición vítrea de los componentes (A) a (E) para obtener la composición de moldeo (P).

Opcionalmente, antes de la etapa (ii) se puede llevar a cabo una etapa en la que se prepara una mezcla homogénea de material particulado a partir de los componentes (A) a (E). Sin embargo, también cuando se proporciona al dispositivo mezclador opcionalmente calentable sin mezcla previa, típicamente se logra una mezcla homogénea en el dispositivo mezclador opcionalmente calentable.

Cada uno de los componentes (A) a (E), con la condición de que sea sólido, se puede proporcionar en forma de materiales particulados que tengan diferentes tamaños de partícula y distribuciones de tamaños de partículas (p. ej., en forma de bolitas, gránulos y/o polvos).

Los materiales particulados (A) a (E) se pueden suministrar a un dispositivo mezclador en las cantidades y proporciones requeridas como se indicó anteriormente y opcionalmente mezclados antes de la etapa de combinación (ii) para obtener una mezcla homogénea de material particulado. En una realización preferida, esto puede requerir de 1 a 60, preferiblemente de 1 a 20, en particular de 2 a 10 minutos, dependiendo de la cantidad de material particulado que se vaya a mezclar.

La mezcla homogénea de material particulado así obtenida se transfiere a continuación a un aparato mezclador opcionalmente calentable y se mezcla en él, produciendo una mezcla de polímero en estado fundido sustancialmente líquido.

"Estado fundido sustancialmente líquido" significa que la mezcla de polímeros, así como la fracción predominante en estado fundido líquida (reblandecida), puede comprender adicionalmente una determinada fracción de componentes sólidos, siendo ejemplos, cargas sin fundir y material de refuerzo tal como fibras de vidrio, escamas de metal, o bien pigmentos, colorantes, etc., sin fundir. "Estado fundido líquido" significa que la mezcla de polímeros es al menos de baja fluidez, por lo que se ha reblandecido al menos en la medida en que tiene propiedades plásticas.

Los aparatos mezcladores utilizados son los conocidos por el experto en la técnica. Los componentes (A) y (B), y -cuando estén incluidos- (C), (D) y/o (E) pueden mezclarse, por ejemplo, por extrusión conjunta, amasado o laminado, habiéndose aislado necesariamente los componentes antes mencionados de la dispersión acuosa o de la solución acuosa obtenida en la polimerización.

Los ejemplos de aparatos mezcladores para implementar el método incluyen dispositivos de amasado internos calentados que funcionan de forma discontinua con o sin RAM, amasadores de funcionamiento continuo, tales como amasadoras internas continuas, amasadoras de tornillo con tornillos oscilantes axialmente, amasadoras Banbury, además extrusoras, y también molinos de rodillos, molinos de rodillos mezcladores con rodillos calentados y calandrias.

Opcionalmente, el método puede comprender una etapa adicional (iii) de enfriamiento de la combinación obtenida de la etapa (ii) a temperaturas por debajo del punto de transición vítrea de los componentes (A) a (E) para obtener la composición de moldeo (P).

Un aparato mezclador preferido utilizado es una extrusora o una amasadora. Son particularmente adecuadas para la extrusión en estado fundido, por ejemplo, extrusoras de un solo tornillo o de dos tornillos. Se prefiere una extrusora de doble tornillo. En algunos casos, la energía mecánica introducida por el aparato mezclador durante el mezclado es suficiente para hacer que la mezcla se funda, lo que significa que no es necesario calentar el aparato mezclador. De lo contrario, el aparato mezclador generalmente se calienta.

La temperatura está guiada por las propiedades químicas y físicas de la composición de polímero basado en estireno (A) y los componentes (B), (C), (D) y (E) y debe seleccionarse de manera que dé como resultado una mezcla de polímero fundido sustancialmente líquido. Por otro lado, la temperatura no debe ser innecesariamente alta para evitar el daño térmico de la mezcla polimérica. Sin embargo, la energía mecánica introducida también puede ser lo suficientemente alta como para que el aparato mezclador incluso necesite refrigeración. El aparato mezclador se hace funcionar habitualmente de 150 a 400, preferiblemente de 170 a 300°C.

En una realización preferida, se emplea una extrusora de doble tomillo calentable y una velocidad de 50 a 150 rpm, preferiblemente de 60 a 100 rpm. En una realización preferida, se emplea una temperatura de extrusión de 170 a 270°C, preferiblemente de 210 a 250°C para obtener la composición de moldeo (P). La composición de moldeo (P) se puede utilizar directamente, p. ej., en procedimientos de moldeo, preferiblemente procedimientos de moldeo por inyección, o puede procesarse para formar gránulos que pueden someterse a procedimientos de moldeo posteriormente. Los procedimientos de moldeo se llevan a cabo preferiblemente a temperaturas de 170 a 270°C, en particular de 210 a 250°C para dar como resultado un artículo moldeado.

El procesamiento se puede llevar a cabo utilizando los procedimientos conocidos para el procesamiento de termoplásticos, en particular la producción puede efectuarse mediante termoformado, extrusión, moldeo por inyección, calandrado, moldeo por soplado, moldeo por compresión, sinterización en prensa, embutición profunda o sinterización, preferiblemente mediante moldeo por inyección.

Aplicaciones y Propiedades

La presente invención se refiere adicionalmente a un artículo, en particular un artículo moldeado (T), preparado a partir de una composición de moldeo (P) o una composición polimérica que comprende una composición de moldeo (P) combinada con otro polímero termoplástico como se describe anteriormente. El artículo, en particular el artículo moldeado, se puede preparar mediante cualquier procedimiento conocido para el procesamiento de termoplásticos. En particular, la preparación puede efectuarse mediante termoformado, extrusión, moldeo por inyección, calandrado, moldeo por soplado, moldeo por compresión, sinterización en prensa, embutición profunda o sinterización, preferiblemente mediante moldeo por inyección.

En particular, la composición de moldeo (P) según la invención se puede utilizar preferiblemente para preparar un artículo moldeado (T) que comprende áreas superficiales de alto brillo con niveles de brillo por encima de 75 unidades de brillo preparado a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) como se describió anteriormente, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

Por lo tanto, la invención también se refiere a un artículo moldeado (T) preparado a partir de la composición de moldeo (P), en particular un artículo moldeado (T) con áreas superficiales de alto brillo con niveles de brillo superiores a 75 unidades de brillo preparado a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) como se ha descrito anteriormente, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

La composición de moldeo (P) y el artículo, en particular el artículo moldeado (T), se pueden utilizar ventajosamente para la fabricación de componentes o artículos para dispositivos electrónicos, artículos para el hogar y piezas exteriores y/o interiores para automóviles, en particular para la fabricación de componentes o artículos visibles. Una aplicación preferida es el uso de partes exteriores de automóviles sin pintar, tales como parrillas delanteras o espejos laterales.

Los artículos moldeados (T) con áreas superficiales preferiblemente de alto brillo con niveles de brillo superiores a 75 unidades de brillo se preparan a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) como se describió anteriormente en aplicaciones exteriores sin pintar, preferiblemente aplicaciones para automóviles, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°. Sin embargo, las aplicaciones preferidas se pueden encontrar en aplicaciones exteriores sin pintar, preferiblemente aplicaciones para automóviles.

Los fabricantes de automóviles que utilizan piezas de alto brillo sin pintar en aplicaciones exteriores generalmente requieren que la superficie experimente solo cambios menores en la apariencia después de 3200 h de exposición a condiciones de intemperie con las condiciones ISO 4892-2A. Los fabricantes de automóviles suelen aceptar los cambios de apariencia máximos aceptables en el rango de un cambio de color de dE < 6 y una retención de brillo superior a 75% (es decir, un nivel de brillo superior a 75% del nivel de brillo antes de la exposición a condiciones de intemperie) y, por lo tanto, este criterio debe aplicarse como definición de cambio de apariencia aceptable dentro de esta invención.

La composición de moldeo (P) según la presente invención se caracteriza por sus propiedades específicas con respecto a la calidad de un área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) después de haber sido sometido a condiciones de intemperie artificial. En particular, dicha área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) que muestra un nivel de brillo por encima de 75 unidades de brillo antes de cualquier exposición a condiciones de intemperie, mantiene un nivel de brillo por encima de 75%, preferiblemente por encima del 80%. , del nivel de brillo antes de la exposición a condiciones de intemperie después de someterse a la exposición a condiciones de intemperie artificial según ISO 4892-2A durante 2400 h, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

Además, un área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) que muestra un nivel de brillo superior a 75 unidades de brillo antes de cualquier exposición a condiciones de intemperie muestra un cambio de color dE medido en referencia a la superficie no expuesta inferior a dE = 6, preferiblemente inferior a dE = 5, en particular inferior a dE = 4, después de una exposición a condiciones de intemperie artificial según la norma ISO 4892-2A durante 2400 h, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

La invención también se refiere a un método para reducir la formación de depósitos en el molde tras el moldeo de artículos moldeados de superficie de alto brillo (T) con niveles de brillo superiores a 75 unidades de brillo en al menos una parte del área superficial del artículo moldeado (T), en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN En ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°, en donde dicho método comprende la etapa de combinar los componentes (A) a (E) como se ha descrito anteriormente, y en donde la reducción de la formación de depósitos en el molde se observa de la siguiente manera:

reducción del grado de formación de depósitos en el molde durante la producción de piezas moldeadas de alto brillo evaluada mediante inspección visual de la formación de depósitos en el molde en la vecindad de una línea de soldadura después de la producción de 500 especímenes de prueba moldeados por inyección producidos a partir de la composición de moldeo (P ) en comparación con el grado de formación de depósitos en el molde a partir de una composición de moldeo comparativa (P') moldeada y evaluada con las mismas condiciones,

La invención se ilustra adicionalmente mediante las reivindicaciones y los ejemplos.

Ejemplos y Componentes

(continuación)

Preparación de Látex de Caucho Alcalino L1:

El recipiente de reacción se cargó con 90,2 partes en peso de agua desmineralizada, 0,61 partes en peso de la sal de sodio de un ácido sulfónico parafínico C12 a C18 y 0,23 partes en peso de bicarbonato de sodio. Cuando la temperatura en el recipiente de reacción alcanzó los 59°C, se añadieron 0,16 partes en peso de persulfato sódico, disueltas en 5 partes en peso de agua desmineralizada. Se añadió una mezcla de 59,51 partes en peso de acrilato de butilo y 1,21 partes en peso de acrilato de triciclodecenilo a lo largo de un período de 210 min. Posteriormente se continuó la reacción durante 60 min. Finalmente, la dispersión de polímero tenía un contenido total de sólidos de 39,6% y las partículas de látex tenían un diámetro de partícula de 75 nm (determinado mediante turbidez).

Preparación de Látex de Caucho de Injerto (Componente A-1a):

Se añadieron al recipiente de reacción una cantidad de 151,9 partes en peso del látex alcalino junto con 92,2 partes en peso de agua desmineralizada y 0,14 partes en peso de persulfato de sodio, disueltas en 3,22 partes en peso de agua desmineralizada. En un período de 190 min se añadió una mezcla de 31,18 partes en peso de estireno y 9,31 partes en peso de acrilonitrilo a una temperatura de 61°C, seguido de un tiempo de pospolimerización de 60 min a 65°C. Se obtuvo una dispersión polimérica con un contenido total de sólidos de 35,5%. Las partículas de látex tenían un diámetro de 87 nm (determinado por la turbidez). Después de la síntesis, el látex se coaguló con solución de sulfato de magnesio a una temperatura de aproximadamente 60°C, seguido de una etapa de sinterización a aproximadamente 90°C. La lechada resultante se centrifugó proporcionando un polvo de caucho húmedo que se procesó adicionalmente.

Preparación de Látex de Caucho Alcalino L2:

El recipiente de reacción se cargó con 70,66 partes en peso de agua desmineralizada, 0,3 partes en peso de látex L1 y 0,23 partes en peso de bicarbonato de sodio. Después de calentar el recipiente de reacción a 60°C, se añadieron a la mezcla de reacción 0,16 partes en peso de persulfato sódico, disueltas en 5 partes en peso de agua desmineralizada. Se añadió una mezcla de 59,51 partes en peso de acrilato de butilo y 1,21 partes en peso de acrilato de triciclodecenilo en un período de 210 min. Paralelamente a la primera alimentación también se añadió una solución de 0,36 partes en peso de la sal de sodio de un ácido sulfónico parafínico C12 a C18 en 16,6 partes en peso de agua desmineralizada durante un período de 210 min. Después de 200 min, desde el inicio de la alimentación, la temperatura se aumenta a 65°C.

Posteriormente se continuó la reacción durante 60 min a 65°C. Finalmente, la dispersión de polímero tenía un contenido total de sólidos de 39,4% y las partículas de látex tenían un diámetro de partícula de 440 nm (determinado mediante turbidez).

Preparación de Látex de Caucho de Injerto (Componente A-1b):

Se añadieron al recipiente de reacción una cantidad de 154 partes en peso del látex alcalino junto con 88,29 partes en peso de agua desmineralizada, 0,11 partes en peso de la sal sódica de un ácido sulfónico parafínico C12 a C18 y 0,14 partes en peso de persulfato de sodio, disuelto en 5,61 partes en peso de agua desmineralizada.

La mezcla de reacción se calentó a 61°C. En un periodo de 60 min se añaden 13,16 partes en peso a una temperatura de 61°C, seguido de un tiempo de post-polimerización de 90 min, donde se aumenta la temperatura de 61 a 65°C. A continuación, se añadió a la reacción una mezcla de 20,5 partes en peso de estireno y 6,83 partes en peso de acrilonitrilo durante un período de 150 min. La reacción se continuó a 65°C durante otros 60 min. Se obtuvo una dispersión polimérica con un contenido total de sólidos de 35,2%. Las partículas de látex tenían un diámetro de 500 nm (determinado mediante turbidez). Después de la síntesis, el látex se coaguló con solución de sulfato de magnesio a una temperatura de aproximadamente 88°C, seguido de una etapa de sinterización a aproximadamente 130°C.

La lechada resultante se centrifugó y se obtuvo un polvo de caucho húmedo que se procesó adicionalmente.

Preparación de la composición de moldeo (P)

Se prepararon Ejemplos y Ejemplos Comparativos de composiciones de moldeo combinando todos los componentes utilizando una extrusora de doble tornillo (modelo ZSK₂6MC, Coperion GmbH, longitud: 1035 mm) a Tm = 240°C según las razones específicas proporcionadas en la Tabla 1. Las placas de muestra (aproximadamente 7,5 x 5 cm) y otras muestras se han preparado mediante moldeo por inyección (Tm: 260°C).

Tabla 1. Recetas de Combinaciones

Los ejemplos y los compuestos de moldeo con el sufijo "comp." tienen fines comparativos.

En el presente documento, cada BA-g-SAN (es decir, los componentes A-1a y A-1b) comprende aproximadamente 60 partes de acrilato de n-butilo (BA) que contiene un agente de entrecruzamiento, aproximadamente 40 partes de SAN (razón de masa de estireno : acrilonitrilo 1 : 3 a 1 : 4), y aproximadamente 1 parte de un monómero adicional tal como, p. ej., acrilato de dihidrodiciclopentadienilo (DCPA) o acrilato de triciclodecenilo.

Condiciones de intemperie

Las propiedades de las placas de muestra se sometieron a prueba con respecto a las condiciones de intemperie según los siguientes procedimientos.

La simulación de clima cálido húmedo se realizó de acuerdo a la norma ISO 4892-2A con el siguiente parámetro: negro estándar 65±2°C (fase seca: 35-45°C), humedad relativa: 70±10%;

irradiación: 0,51 W/m2 a 340 nm (o 60 W/m2 a una longitud de onda de 300-400 nm);

Los resultados de la prueba se evaluaron mediante mediciones de color según la norma DIN 6174 y mediciones de brillo según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°. Se entiende que todas las referencias a niveles de brillo y medidas de brillo en esta invención se miden según estas condiciones.

La retención de brillo en esta invención se define como la razón en % entre el brillo medido después de la exposición a condiciones de intemperie y el brillo antes de la exposición a condiciones de intemperie. Los resultados de la evaluación se proporcionan en la Tabla 2.

Para determinar el grado de formación de depósitos durante la producción de las piezas moldeadas, las composiciones de moldeo mencionadas anteriormente y las composiciones de moldeo comparativas en forma de gránulos se dosificaron en condiciones idénticas en una máquina de moldeo por inyección, y se fundieron y moldearon por inyección en un molde para producir especímenes de tracción con una línea de soldadura y sin ventilaciones. La inyección de la muestra de tracción en este molde tuvo lugar desde los dos extremos, siendo el resultado que los dos frentes de fusión se encontraron en el centro del molde y produjeron una línea de soldadura. Después de cada 500 disparos, es decir, especímenes de prueba moldeados por inyección, se desmanteló el molde y un panel de personas expertas en la técnica evaluó visualmente y calificó los depósitos del molde que se producen en las proximidades de la línea de soldadura a una escala de 1 (muy bueno, sin depósitos en el molde) a 6 (insatisfactorio, alto nivel de depósitos en el molde).

Los resultados de la evaluación se proporcionan en la Tabla 2.

Tabla 2: Formación de depósitos en el molde y resultados de exposición a intemperie para superficies de alto brillo

Los resultados de la formación de depósitos en el molde del Ej. Comp. 2 y del Ej. comp. 3 en la Tabla 2 en comparación con el Ej. Comp. 1 muestran que los componentes B-1 y especialmente E-2 conducen a un aumento de los depósitos durante el procedimiento de moldeo. El Ej. comp. 3 que combina el uso de los componentes B-1 y E-2 muestra un comportamiento frente a condiciones de intemperie significativamente mejorado con dE < 5 y una retención de brillo superior a 75% después de 2400 h de exposición a condiciones de intemperie según ISO 4892-2A en comparación con Ej. Comp. 1 y Ej. comp. 2 que muestra que los componentes B-1 y E-2 son eficaces para mejorar la exposición a condiciones de intemperie durante 2400 h, pero también conducen a la formación inaceptable de depósitos en el molde en superficies de alto brillo.

El resultado de la formación de depósitos en el molde en la tabla 2 para Ej. Comp. 4 muestra que el uso de polietileno como material portador en una mezcla concentrada de aditivos y colorantes de negro de humo incluso aumenta la formación de depósitos en el molde en comparación con Ej. Comp. 3.

Los ejemplos de la invención 1 y 2 en la tabla 2 muestran un comportamiento frente a condiciones de intemperie similar al Ej. Comp. 3 con dE < 5 y retención de brillo superior a 75% después de 2400 h de exposición según la norma ISO 4892-2A, pero al mismo tiempo también muestran una formación de depósitos en el molde significativamente reducida en comparación con Ej. Comp. 3 que se consigue mediante la eliminación de todos los componentes E que contienen poliolefinas.

Con la estabilidad frente a condiciones de intemperie de alto brillo después de 2400 h y al mismo tiempo la baja formación de depósitos en el molde de los ejemplos de la formulación de la invención de ASA, se puede responder a la demanda técnica descrita en esta invención para superficies de alto brillo.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de moldeo termoplástica (P) que comprende:

(A-1) de 5 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de al menos un copolímero de injerto basado en estireno (A-1), y

(A-2) de 40 a 80% en peso, basado en el peso total de la composición de polímero termoplástico (A), de una matriz termoplástica (A-2) que comprende de 40 a 60% en peso de poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN) y de 60 a 40% en peso de poli(alfa-metil estireno/acrilonitrilo) (AMSAN), basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2);

(B) al menos una composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (B) que comprende:

(B-1) de 0,2 a 0,9% en peso, preferiblemente de 0,3 a 0,9% en peso, más preferiblemente de 0,4 a 0,9% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina con al menos un grupo alquilo en cada una de las posiciones 2 y 6 de la estructura de dipiperidina y que no contiene radicales éster C12-C21 saturados o insaturados en una de las posiciones 3, 4 o 5 de las estructuras de piperidina, en donde el al menos un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida que tiene una estructura de dipiperidina tiene un peso molecular de 200-550 g/mol,

(D) de 0 a 5% en peso, preferiblemente de 0,05 a 5% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de uno o más aditivos adicionales (D) diferentes de (B) y (C);

con la condición de que la composición de moldeo termoplástica (P) comprenda adicionalmente de 0,001% en peso al 0,1% en peso, preferiblemente de 0,001% en peso al 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de oligómeros y/o polímeros que comprenden unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno (como componente E),

o

en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P).

2. La composición de moldeo (P) según la reivindicación 1, en donde la composición estabilizadora de luz de amina estéricamente impedida (B) comprende:

3. La composición de moldeo (P) según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, que comprende como componente (E):

de 0,001% en peso a menos de 0,1% en peso, preferiblemente de 0,005% en peso a 0,05% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P), de uno o más componentes oligoméricos o poliméricos (E) que comprenden unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros de etileno o monómeros de propileno, en particular homopolímeros y homooligómeros de etileno (polietileno), homopolímeros y homooligómeros de propileno (polipropileno) y copolímeros y cooligómeros de etileno/propileno (poli(etileno-copropileno), y en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P).

4. La composición de moldeo (P) según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, que no contiene esencialmente componentes oligoméricos o poliméricos (E) que comprenden unidades repetitivas obtenidas a partir de monómeros de etileno o monómeros de propileno, en particular homopolímeros y homooligómeros de etileno (polietileno), homopolímeros y homooligómeros de propileno (polipropileno) y copolímeros y cooligómeros de etileno/propileno (poli(etileno-co-propileno), y en donde los componentes (A) a (E) suman hasta 100% en peso de la composición de moldeo (P).

5. La composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el al menos un copolímero de injerto (A-1) comprende o consiste en un copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) que comprende partículas de caucho que tienen un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) de 50 a 1000 nm, en donde el tamaño medio de partícula se determina mediante medición de luz dispersa.

6. La composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende al menos un copolímero (A-2) que comprende:

7. La composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la al menos una composición de polímero termoplástico (A) comprende:

(A-1) de 5 a 50% en peso, basado en la composición de polímero termoplástico (A), de al menos un copolímero de injerto (A-1) que comprende o consiste en un copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) que tiene un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero de acrilonitrilo estireno acrilato (ASA) de 50 a 1000 nm, en donde el tamaño medio de partícula se determina mediante medición de luz dispersa;

(A-2) de 40 a 80% en peso, basado en la composición de polímero termoplástico (A), de al menos una matriz termoplástica (A-2) que comprende de 18 a 45% en peso, basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2), de al menos un tipo de unidades repetitivas de cianuro de vinilo y de 55 a 82% en peso, basado en el peso total de la matriz termoplástica (A-2), de al menos un tipo de unidades repetitivas vinilaromáticas; y (A-3) de 0 a 75% en peso, basado en la composición de polímero termoplástico (A), de uno o más polímeros termoplásticos adicionales (A-3) que está sustancialmente libre de unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno.

8. La composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el copolímero de injerto (A-1) comprende una distribución de tamaño bimodal o trimodal de las partículas de caucho que comprende:

(A-1b) al menos un copolímero de injerto (A-1b) que tiene un tamaño medio de partícula d⁵⁰de las partículas de caucho en el copolímero ASA de 200 a 750 nm.

9. La composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde un área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) que presenta un nivel de brillo superior a 75 unidades de brillo antes de cualquier exposición a condiciones de intemperie, mantiene un nivel de brillo por encima de 75% del nivel de brillo antes de la exposición a condiciones de intemperie después de haber sido sometido a condiciones de intemperie artificial según la norma ISO 4892-2A durante 2400 h, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

10. La composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde un área superficial de alto brillo en un artículo moldeado (T) producido a partir de dicha composición de moldeo (P) que muestra un nivel de brillo superior a 75 unidades de brillo antes de cualquier exposición a condiciones de intemperie muestra un cambio de color dE medido con referencia a la superficie no expuesta por debajo de dE = 6 después de haber sido sometido a condiciones de intemperie artificial según la norma ISO 4892-2A durante 2400 h, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

11. Un método para producir la composición de moldeo termoplástica (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, comprendiendo el método al menos las siguientes etapas:

12. Un método para reducir la formación de depósitos en el molde tras el moldeo de artículos moldeados de superficie de alto brillo (T) con niveles de brillo superiores a 75 unidades de brillo en al menos una parte del área superficial del artículo moldeado (T), en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°,

en donde dicho método comprende la etapa de combinar los componentes (A) a (E) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, y en donde la reducción de la formación de depósitos en el molde se observa de la siguiente manera:

reducción del grado de formación de depósitos en el molde durante la producción de piezas moldeadas de alto brillo evaluada mediante inspección visual de la formación de depósitos en el molde en la vecindad de una línea de soldadura después de la producción de 500 especímenes de prueba moldeados por inyección producidos a partir de la composición de moldeo (P) en comparación con el grado de formación de depósitos en el molde a partir de una composición de moldeo comparativa (P') moldeada y evaluada con las mismas condiciones,

en donde la composición de moldeo comparativa (P') se obtiene combinando los componentes (A) a (E) contenidos en la composición de moldeo (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y adicionalmente al menos 0,1% en peso, basado en el peso total de la composición de moldeo (P') de al menos un componente oligomérico y/o polimérico que comprende unidades repetitivas de etileno y/o unidades repetitivas de propileno.

13. Un artículo moldeado (T) que comprende áreas superficiales de alto brillo con niveles de brillo por encima de 75 unidades de brillo preparado a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.

14. El uso de un artículo moldeado (T) con áreas superficiales preferiblemente de alto brillo con niveles de brillo por encima de 75 unidades de brillo preparado a partir de una composición de moldeo termoplástica (P) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en aplicaciones exteriores sin pintar, preferiblemente aplicaciones para automóviles, en donde el nivel de brillo se determina según la norma DIN EN ISO 2813 a un ángulo de medición de 60°.