ES2954924T3 - Aglutinantes que contienen grupos amino secundarios a base de ésteres cíclicos - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un proceso para preparar composiciones de ésteres de ácido poliaspártico mediante reacción de éteres cíclicos que llevan grupos amina primaria y/o aminoalquilo primario y ésteres de ácido fumárico y/o maleico, a las composiciones de ésteres de ácido poliaspártico obtenidas de esta manera y a su uso. en agentes de recubrimiento de dos componentes. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Aglutinantes que contienen grupos amino secundarios a base de ésteres cíclicos

La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de composiciones de éster poliaspártico mediante la reacción de éteres cíclicos con grupos amino y/o aminoalquilo primarios con ésteres fumáricos y/o maleicos, las composiciones de éster poliaspártico así obtenidas y su uso en composiciones de revestimiento de dos componentes.

Los agentes de revestimiento de dos componentes (2C) que contienen un componente poliisocianato como aglutinante en combinación con un componente reactivo hacia grupos isocianato, en particular un componente polihidroxilo, se conocen desde hace mucho tiempo. Son adecuados para la producción de revestimientos de alta calidad que pueden hacerse duros, elásticos, resistentes a la abrasión y, sobre todo, resistentes a la intemperie. Dentro de esta tecnología de revestimientos de poliuretano 2C, recientemente se han establecido ciertas poliaminas secundarias que contienen grupos éster, los denominados ésteres poliaspárticos o poliaspartatos, que, en combinación con poliisocianatos de laca, son especialmente adecuados como aglutinantes en revestimientos con bajo contenido en disolventes o sin disolventes (altos sólidos) y permiten un curado rápido de los revestimientos a bajas temperaturas.

El uso de ésteres poliaspárticos solos o en mezcla con otros componentes reactivos frente a grupos isocianato en composiciones de revestimiento 2C se describe, por ejemplo, en los documentos EP0403921, EP0639628, EP0667362, EP0689881, US5214086, EP0699696, EP0596360, EP0893458, DE19701835, EP0470461, WO15130501, WO15130502 y US5243012.

La preparación de ésteres aminofuncionales del ácido aspártico es conocida per se. La síntesis tiene lugar mediante una adición de poliaminas primarias a un doble enlace de carbono activado de compuestos carbonílicos vinílicos, como los contenidos en ésteres de ácido maleico o fumárico, que está suficientemente descrita en la bibliografía (Houben-Weyl, Meth. d. Org. Química Bd. 11/1, 272 (1957), Usp. Khim. 1969, 38, 1933). En los ésteres poliaspárticos disponibles en el mercado, el éster de ácido maleico se utiliza como compuesto carbonílico vinílico. El objeto de la presente invención era proporcionar composiciones de revestimiento basadas en ésteres poliaspárticos que dieran lugar a revestimientos con una estabilidad al disolvente significativamente mejorada en comparación con los revestimientos basados en composiciones de revestimiento que contienen ésteres poliaspárticos de la técnica anterior.

Sorprendentemente, se descubrió que esta tarea se resuelve mediante el uso de composiciones de éster poliaspártico obtenibles haciendo reaccionar éteres cíclicos que llevan grupos amino primario y/o aminoalquilo primario con ésteres fumáricos y/o maleicos.

El documento EP 141 062 describe la reacción de oxetanos y tetrahidrofuranos que llevan grupos amino primarios con isocianatos para formar prepolímeros, que se transforman posteriormente en elastómeros.

Las composiciones de éster poliaspártico basadas en éteres cíclicos con grupos amino y/o aminoalquilo primarios y su uso en composiciones de revestimiento para la preparación de revestimientos estables con disolventes no se conocen en la técnica anterior.

Son objeto de la presente invención las composiciones A1 que contienen o consisten en uno o más ésteres poliaspárticos de la fórmula general (I)

en la que

X es un radical orgánico m-valente que se obtiene eliminando los grupos amino primarios de los éteres cíclicos correspondientes que son monociclos o biciclos fusionados basadas en éteres monocíclicos y que llevan en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente, en el que

R1 y R2 representan radicales orgánicos idénticos o diferentes, cada uno con 1 a 18 átomos de carbono, y m representa un número entero > 1,

y

opcionalmente uno o más ésteres poliaspárticos que tiene un grupo amino primario de la fórmula general (II)

en la que

n representa m-1 y

X y los radicales R1 y R2 tienen los significados anteriores.

Preferentemente, R1 y R2 en las fórmulas I y II representan radicales alquilo idénticos o diferentes que tienen cada uno de 1 a 18 átomos de carbono, particularmente preferentemente radicales alquilo idénticos o diferentes que tienen cada uno de 1 a 8 átomos de carbono y más preferentemente representan en cada caso radicales alquilo tales como radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo o isobutilo. El etilo es el más preferente.

Los éteres cíclicos que llevan en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente, y de los que se deriva X, son monociclos o biciclos según las siguientes fórmulas generales III y IV :

En la que Y1 es

e Y2 es

e Y3 es

y

R1, R2, R₇, R₈, R13, R14 representan independientemente entre sí un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o hidrógeno o radicales orgánicos, siendo estos últimos radicales monovalentes saturados o insaturados, lineales o ramificados, alifáticos o cicloalifáticos u opcionalmente sustituidos aromáticos o aralifáticos que tienen hasta 18 átomos de carbono, que pueden contener opcionalmente heteroátomos de la serie que comprende oxígeno, azufre, nitrógeno, los radicales que contienen heteroátomos incluyen, por ejemplo, aquellos que contienen grupos funcionales que son reactivos frente a los grupos isocianato y/o aquellos inertes a temperaturas de hasta 100°C (con excepción de los grupos amino primarios),

y

R3, R4, R5, R6, R10, R11, R12 independientemente entre sí representan un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un enlace o hidrógeno o radicales orgánicos, siendo estos últimos saturados o insaturados, lineales o ramificados, alifáticos o cicloalifáticos u opcionalmente sustituidos radicales monovalentes aromáticos o aralifáticos que tienen hasta 18 átomos de carbono, que pueden contener opcionalmente heteroátomos del grupo que consiste en oxígeno, azufre y nitrógeno, donde los radicales que contienen heteroátomos incluyen, por ejemplo, aquellos que son reactivos con los grupos isocianato y/o aquellos que son inertes a temperaturas de hasta 100°C (excepto grupos amino primarios),

en la que

en el caso de la fórmula III, al menos 2 de los radicales R1 a R₈ están enlazados a un grupo NH₂ (es decir, grupo alquileno C1 a C6-NH₂ (por ejemplo, CH₂-NH₂) o enlace-NH₂), y

en el caso de la fórmula IV, al menos uno de R1 a R₈está enlazado a un grupo NH₂ y al menos uno de R10 a R14 está enlazado a un grupo NH₂ (es decir, grupo alquileno C1 a C6-NH₂ (por ejemplo, CH₂-NH₂) o enlace-NH₂), y

R9 y R9', independientemente entre sí, representan H o un radical metilo, y

R1' a R₈' y R10' a R14' representan independientemente entre sí hidrógeno o radicales orgánicos, siendo estos últimos radicales monovalentes saturados o insaturados, lineales o ramificados, alifáticos o cicloalifáticos u opcionalmente sustituidos aromáticos o aralifáticos que tienen hasta 18 átomos de carbono, que pueden contener opcionalmente heteroátomos de la serie que comprende oxígeno, azufre y nitrógeno, incluyendo los radicales que contienen heteroátomos, por ejemplo, aquellos que contienen grupos funcionales que son reactivos frente a los grupos isocianato y/o aquellos que son inertes a temperaturas de hasta 100°C (con excepción de los grupos amino primarios).

Los grupos alquileno con 1 a 6 átomos de carbono pueden ser lineales o ramificados, preferentemente estos grupos alquileno son Ch2,CH₂-CH₂,CH₂-CH₂-CH₂ o CH₂-c H₂-CH₂-CH₂, particularmente preferentemente CH₂.

Si los radicales R1, R2, R3, R4, R5, R6, R₇, R₈, R10, R11, R12, R13, R14 representan hidrógeno o radicales orgánicos, representan preferentemente hidrógeno y/o radicales alquilo que tienen cada uno de 1 a 8 átomos de carbono y muy preferentemente hidrógeno y/o radicales alquilo tales como radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo o isobutilo, más preferentemente hidrógeno.

Preferentemente, los radicales R1' a R₈' y R10' a R14 son radicales de hidrógeno y/o alquilo que tienen cada uno de 1 a 8 átomos de carbono y más preferentemente radicales de hidrógeno y/o alquilo tales como radicales de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo o isobutilo, más preferentemente hidrógeno.

Los éteres cíclicos llevan en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente.

Los éteres cíclicos de la fórmula III llevan preferentemente sobre exactamente 3 o 2 átomos de carbono anulares, particularmente preferentemente sobre exactamente 2 átomos de carbono anulares, un grupo que se selecciona entre grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente.

Los éteres bicíclicos de fórmula III llevan preferentemente en exactamente 2 átomos de carbono de anillo de un ciclo y en exactamente un átomo de carbono de anillo del segundo ciclo un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente. Particularmente preferente, cada uno de los dos anillos lleva en exactamente un átomo de carbono del anillo un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente.

En los casos en que exactamente 3 átomos de carbono del anillo lleven un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente, en las fórmulas I y II m=3. En los casos en que exactamente 2 átomos de carbono del anillo llevan un grupo de este tipo, en las fórmulas I y II m=2.

Realizaciones preferentes de la fórmula III:

Preferentemente, en la fórmula III Y1 representa

i) Y1a, R1 y R2 son CH₂,

y R1', R2', R3y R3’ independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

ii) Y'b, 2 de los radicales R1 a R4 son CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R1' a R4’ independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

0 R3 y R4 son un enlace,

y R1, R1', R2, R2', R3’ y R4’ independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

iii) Y1c, 2 de los radicales R1, R2, R3, R5 son CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R1' a R5 y R4 independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R3 y R4 son un enlace,

y R1, R2, R5, así como R1' a R5' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono según la descripción anterior o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R3 y R5 son un enlace,

y R1, R2, R4, así como R1' a R5' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como los descritos anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R1 es CH₂ y R3, R4 o R5 son un enlace,

y los dos radicales restantes de R3, R4y R5, así como R1' a R5' y R2 independientemente uno del otro son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

iv) Y1d, 2 de los radicales R1, R2, R3, R6 son CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R4, R5y R1' a R6'independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

0 R3 y R6 son un enlace,

y R1, R2 R4, R5 y R1' a R6' independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R1 son CH₂ y R3 o R6 son un enlace

y el radical restante de R3y R6, así como R1' a R5'y R2 independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

v) Y'e, 2 de los radicales R1, R2, R₇ son CH₂,

y el resto de estos 3 radicales, así como R1', R2' y R₇' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

vi) Y1f, 2 de los radicales R1, R2, R₇, R₈ son CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R1', R2', R₇' y R₈' independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono de acuerdo con lo anterior

Descripción o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

vii) Y'g, 2 de los radicales R1, R2, R3, R₇ son CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R1', R2', R3’ y R₇' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

0 R1 es CH₂ y R3 son un enlace,

y R2, R₇, R1', R2', R3’ y R₇' independientemente entre sí representan radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o H, preferentemente radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

viii) Y'h, 2 de los radicales R1, R2, R3, R₇, R₈ son CH₂,

y los 3 restantes de estos radicales, así como R1',R2',R3’, R₇'y R₈'independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R1 es CH₂ y R3 son un enlace,

y R2, R₇, R₈ así como R1', R2', R3’, R₇' y R₈' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono según la descripción anterior o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

ix) Y1i, 2 de los radicales R1, R2, R3, R4, R₇ son CH₂,

y los 3 restantes de estos radicales, así como R1', R2', R3’, R4’ y R₇' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R1 es CH₂ y R3 o R4 por un enlace,

y el radical restante de R3 y R4, así como R2, R₇, R1', R2', R3’, R4’ y R₇' independientemente son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

Las realizaciones particularmente preferentes de la fórmula III son las realizaciones ii), iii), v), vi) y vii).

Muy particularmente preferentes son las realizaciones ii) y iii), en las que

ii) Y1 es Y'b, R1 y R2 son CH₂,

y R3, R4, así como R1' a R4’ independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R3 y R4 son CH₂ o un enlace,

y R1, R2 y R1' a R4’ independientemente entre sí representan radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o H, preferentemente radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H, y

iii) Y1 es Y'c, R1 y R2 son CH₂,

y R3, R4, R5, así como R1' a R5' independientemente entre sí son radicales orgánicos con hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R3 y R5 son CH₂ o un enlace,

y R1, R2, R4, y R1' a R5' independientemente entre sí representan radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o H, preferentemente radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H

Se prefieren las realizaciones ii) y iii), en las que

ii) Y1 es Y'b, R1 y R2 son CH₂,

y R3, R4, así como R1' a R4’ independientemente entre sí representan un radical metilo o H, preferentemente H,

o R3 y R4 son CH₂ o un enlace,

y R1, R2, y R1' a R4’ independientemente entre sí representan un radical metilo o H, preferentemente H, y

iii) Y1 es Y'c, R1 y R2 son CH₂,

y R3, R4, R5, así como R1' a R5' independientemente entre sí representan un radical metilo o H, preferentemente H,

o R3 y R5 son CH₂ o un enlace,

y R1, R2, R4, y R1' a R5' independientemente entre sí representan un radical metilo o H, preferentemente H

Ejemplos de los compuestos más preferentes de Fórmula III son oxaciclopentano-2,3-, - 2,4-, -2,5- o -3,4-dimetilenamina u oxaciclohexano-2,3-, -2,4-, -2,5-, -2,6-, -3,4- o -3,5-di-metilenamina.

Realizaciones preferentes de la fórmula IV:

Preferentemente, en la fórmula IV Y2 e Y3 representan

a) Y2a e Y3a, R2 son CH₂ o R10 es CH₂ o un enlace y R1 es CH₂ o R3 es CH₂ o un enlace ,

y el radical restante de R2 y R10, el radical restante de R1 y R3, así como R1', R2', R3’ y R10' independientemente entre sí representan radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' independientemente entre sí representan CH3 o H, preferentemente H,

b) Y2a e Y3b, R2 es CH₂ o R10 es CH₂ o un enlace y R1 es CH₂ o R3 o R4 es CH₂ o un enlace,

y el radical restante de R2y R10, los radicales restantes de R1, R3y R4, así como R1', R2', R3’, R4’ y R10' independientemente entre sí representan radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' independientemente entre sí representan CH3 o H, preferentemente H,

c) Y2a e Y3d, R2 es CH₂ o R10 es CH₂ o un enlace y R1 o R₇ es CH₂,

y el radical restante de R2 y R10, el radical restante de R1 y R₇, así como R1', R2' , R₇' y R10' independientemente entre sí representan radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' independientemente entre sí representan CH3 o H, preferentemente H,

d) Y2b e Y3b, R2 es CH₂ o R10 o R11 es CH₂ o un enlace y R1 es CH₂ o R3 o R4 es CH₂ o un enlace,

y los restantes radicales de R2, R10y R11, los restantes radicales de R1, R3y R₇, así como R1', R2', R3’, R4, R10'y R11' independientemente entre sí representan radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' independientemente entre sí representan CH3 o H, preferentemente H,

e) Y2d e Y3d, R2 o R13 es CH₂ y R1 o R₇ es CH₂,

y el radical restante de R2y R13, el radical restante de R1 y R₇, así como R1', R2' , R₇' y R13' independientemente entre sí representan radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' independientemente entre sí representan CH3 o H, preferentemente H,

f) Y2b e Y3d, R2 es CH₂ o R10 o R11 es CH₂ o un enlace y R1 o R₇ es CH₂,

y los radicales restantes de R2, R10y R11, el radical restante de R1 y R₇, así como R1', R2', R₇', R10'y R11' independientemente entre sí representan radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' independientemente entre sí representan CH3 o H, preferentemente H.

Las realizaciones particularmente preferentes de la fórmula IV son las realizaciones a), b) y d). Muy particularmente preferentes son las realizaciones a), b) y d) con la restricción de que R9, R9' y los radicales que no representan CH₂ o un enlace representan independientemente radicales metilo o H, preferentemente H. La realización a) es la más preferente con la restricción de que R9, R9' y los radicales que no representan CH₂ o un enlace representan independientemente radicales metilo o H, preferiblemente H..

Ejemplos de compuestos de Fórmula IV particularmente preferentes son 3R,3aR,6R,6aR-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3.6- diamina, 3R,3aR,6S,6aR-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3,6-diamina, 3S,3aR,6S,6aR-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3.6- diamina, 3R,3aR,6R,6aR-6-(aminometil)-hexa-hidrofuro[3,2-b furano-3-il]-metanamina, 3R,3aR,6S,6aR-6-(aminometil)-hexa-hidrofuro[3,2-b furan-3-il]-metanamina, 3S,3aR,6S,6aR-6-(aminometil)-hexahidrofuro[3,2 -b furan-3-il]-metanamina y sus mezclas.

Diaminas de origen biológico:

Diaminas de fórmula III, donde Y1 es Y'b, y

2 de los radicales R1 a R4 es CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R1' aR4’ independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H, o R3 y R4 son un enlace,

y R1, R1', R2, R2', R3’ y R4’independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

y

Diaminas de fórmula IV, donde Y2 e Y3 son Y2a e Y3a,

R10 es CH₂ o un enlace y

R3 es CH₂ o un enlace ,

y R1, R2, R1', R2', R3’ y R10' son independientemente metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' son independientemente CH3 o H, preferentemente H, y, en particular, la oxaciclopentano-2,5-di-metilenamina (bis(aminometil)tetrahidrofurano / fórmula III) y los estereoisómeros de hexahidrohidro[3,2-b]furano-3,6-diamina o (aminometil)-hexahidrohidro[3,2-b furano-3-il]metanamina mencionados anteriormente (fórmula IV) se pueden preparar, por ejemplo, a partir de furfural o furfurales sustituidos, tales como 5-hidroximetilfurfural, o a partir de isosorbida, isomanida o isoidida como materiales de partida.. Estas materias primas pueden ser de origen biológico o no biológico.

El término "material de partida" significa que la sustancia se transforma químicamente, es decir, se consume, durante la producción de las diaminas.

El término "biobasado" se define en el contexto de la presente invención en el sentido de que un compuesto, material o similar, por ejemplo un material de partida o una poliamina de fórmula III o IV, se ha obtenido o preparado a partir de fuentes renovables, como plantas, microbios, algas o animales.

Esto contrasta con los compuestos y materiales obtenidos o preparados a partir de fuentes no renovables. Las fuentes no renovables incluyen, por ejemplo, las materias primas fósiles que se crearon a partir de seres vivos muertos en la prehistoria geológica. Se trata, en particular, del petróleo, el lignito, la hulla, la turba y el gas natural. Los compuestos y materiales obtenidos o preparados a partir de fuentes no renovables se definen como no de base biológica o "artificiales" en el contexto de la presente invención.

Las materias primas biológicas pueden obtenerse directamente de las fuentes renovables mencionadas o pueden producirse mediante reacciones posteriores a partir de compuestos o materiales obtenidos de estas fuentes.

Si se utilizan diaminas de base biológica para la preparación de las composiciones de ésteres poliaspárticos A1 según la invención, esto significa que estas diaminas son total o parcialmente de base biológica. Esto depende del grado de utilización de materias primas de origen biológico en la producción. En el caso de las diaminas parcialmente de origen biológico, se utiliza al menos un material de partida de base biológica.

El mencionado furfural o sus derivados sustituidos, como el 5-hidroximetilfurfural, pueden obtenerse de forma biológica a partir de pentosas y hexosas, que a su vez pueden obtenerse del fraccionamiento de celulosa, almidón u otros polisacáridos. La síntesis descrita es sólo un ejemplo de una posible síntesis. Por supuesto, también es posible cualquier otro tipo de producción de base biológica de furfural o sus derivados.

La preparación de 2,5-bis(aminometil)tetrahidrofurano puede lograrse, p. ej. mediante conversión química de 5-hidroximetilfurfural de base biológica a través de ácido 2,5-furandicarboxílico, 2,5-bis(hidroximetil)furano y 2,5-dihidroximetiltetrahidrofurano, o por conversión química del furfural de origen biológico mediante alcohol furfurílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, 2-hidroximetil-vinilfurano, 2,5-bis(hidroximetil)furano y 2,5-dihidroximetiltetrahidrofurano. Estas síntesis también se mencionan sólo como ejemplos y no deben entenderse como concluyentes.

La isosorbida, la isomanida o la isoidida también pueden obtenerse de forma biológica, por ejemplo, a partir de pentosas y hexosas. A partir de estos azúcares se produce sorbitol o manitol, que a su vez se deshidratan en isosorbida o isomanida. La isosorbida también puede isomerizarse a isomannida. La isoidida se obtiene a partir de la isomerización de la isosorbida o la isomanida. Las síntesis aquí descritas son sólo ejemplos. Por supuesto, también es posible cualquier otro tipo de producción biobasada de isosorbida, isomannida o isoidida.

También debe aclararse aquí que las diaminas anteriores también pueden obtenerse sin base biológica y, como tales, también pueden utilizarse para la preparación de las composiciones de éster poliaspártico A1 según la invención.

En una realización de la invención, las composiciones A1 que contienen éster poliaspártico corresponden a aquellas en las que X puede obtenerse eliminando los grupos amino primarios de éteres cíclicos del tipo descrito anteriormente a partir de materiales de partida obtenidos de manera biológica.

En una variante preferente de esta realización, las composiciones que contienen éster poliaspártico A1 corresponden a aquellas en las que X puede obtenerse eliminando los grupos amino primarios de éteres cíclicos que son

Diaminas de fórmula III, en las que Y1 es Y'b, y

2 de los radicales R1 a R4 son CH₂,

y los dos restantes de estos radicales, así como R1' a R4’ independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como se ha descrito anteriormente o son H, preferentemente son radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono o H,

o R3 y R4 son un enlace,

y R1, R1', R2, R2', R3’ y R4’independientemente entre sí son radicales orgánicos que tienen hasta 18 átomos de carbono como los descritos anteriormente o son H, preferentemente para

Radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o H,

o

Diaminas de fórmula IV, donde Y2 e Y3 son Y2a e Y3a,

R10 es CH₂ o un enlace y

R3 es CH₂ o un enlace ,

Y R1, R2, R1', R2', R3'y R10'son independientemente metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o H, preferentemente H, y R9, R9' son independientemente CH3 o H, preferentemente H,

estas diaminas se basan en materias primas de origen biológico.

En una variante particularmente preferente de esta realización, las composiciones A1 que contienen éster poliaspártico corresponden a aquellas, en las que X se puede obtener eliminando los grupos amino primarios de 3R,3aR,6R,6aR-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3,6-diamina,3R,3aR,6S,6aR-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3,6-diamina, 3S,3aR,6S,6aR-hexahidrofuro[3,2-6]furano-3,6-diamina,3R,3aR,6R,6aR-6-(aminometil)-hexa-hidrofuro[3,2 -b furano-3-il]-metanamina,3R,3aR,6S,6aR-6-(aminometil)-hexa-hidrofuro[3,2-6 furano-3-il]-metanamina, 3S,3aR,6S,6aR-6-(aminometil)-hexahidrohidro[3, 2-b furan-3-il]-metanamina u oxaciclopentano-2,5-di-metilenamina, estando dichas diaminas basadas en materiales de partida obtenidos de manera biológica.

Cuando la composición A1 comprende uno o más ésteres poliaspárticos de la fórmula general (II), este/estos está/n presentes en una proporción de > 0%, preferentemente al menos 0,1% (> 0,1%), particularmente preferentemente al menos 1% (> 1%), muy particularmente preferentemente al menos 4% (> 4%), y preferentemente como máximo el 20% (≤ 20%), particularmente preferentemente como máximo el 15% (≤ 15%) de la superficie GC (medida como % de área en el cromatograma de gases), siendo la suma de las superficies GC de los compuestos de las dos fórmulas generales (I) y (II) del 100%. Los límites superior e inferior indicados pueden combinarse como se desee. Todas las combinaciones posibles se consideran reveladas.

Preferentemente, las composiciones A1 comprenden o consisten en uno o más éster(es) de ácido poliaspártico de la fórmula general (I) y opcionalmente de la fórmula(II) que tienen un número de color platino-cobalto ≤ 100, particularmente preferentemente ≤ 50. El número de color platino-cobalto se mide de acuerdo con la norma DIN EN ISO 6271:2016-05.

También es un objeto de la presente invención proporcionar un proceso para la preparación de composiciones A1 que contengan o consistan en uno o más ésteres poliaspárticos de la fórmula general (I) y opcionalmente de la fórmula (II).

Las composiciones A1 que contienen o consisten en uno o más ésteres poliaspárticos de la fórmula general (I) y de la fórmula (II) pueden prepararse mediante el siguiente proceso:

Reacción de poliaminas de la fórmula general (V)

en la que X es

es un radical orgánico m-valente obtenido por eliminación de los grupos amino primarios de un éter cíclico correspondiente que es un monociclo o un policiclo con enlaces carbono-carbono saturados y/o insaturados en el anillo o anillos y que tiene un grupo amino primario y/o un grupo amino primario enlazado alifáticamente en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo, en el que

m representa un número entero >1, preferentemente 3, particularmente preferente 2, con compuestos de la fórmula general (VI) R1OOC-CH=CH-COOR2 (VI), en la que R1 y R2 representan

representan radicales orgánicos idénticos o diferentes, preferentemente radicales alquilo idénticos o diferentes que tienen cada uno de 1 a 18 átomos de carbono, particularmente preferentemente radicales alquilo idénticos o diferentes que tienen cada uno de 1 a 8 átomos de carbono, muy particularmente preferentemente radicales alquilo tales como radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo o isobutilo, y más preferentemente etilo.

Para la preparación de la composición A1 que contiene o consiste en uno o más ésteres poliaspárticos de fórmula general (I) y fórmula (II), los compuestos de fórmulas generales (V) y (VI) se hacen reaccionar a temperaturas comprendidas entre 0°C y 100°C, preferentemente entre 20° y 80°C y particularmente preferentemente entre 20° y 60°C, en una relación de los equivalentes de los grupos amino primarios de los compuestos de fórmula general (V) a los equivalentes de doble enlace C=C de los compuestos de fórmula general (VI) de 1:1.2 a 1,2:1, pero preferentemente de 1:1,05 a 1,05:1 hasta un contenido residual de compuestos de fórmula general (VI) de 2 a 15 por ciento en peso, preferentemente del 3 al 10 por ciento en peso.

Las composiciones A1 que contienen únicamente ésteres poliaspárticos de fórmula general (I), pero no de fórmula (II), pueden prepararse por analogía, pero trabajando con un exceso de compuestos de fórmula general (VI), es decir, en una relación de los equivalentes de los grupos amino primarios de los compuestos de fórmula general (V) a los equivalentes de doble enlace C=C de los compuestos de fórmula general (VI) de 1:10, preferentemente 1:5, particularmente preferentemente 1:2.

El proceso descrito anteriormente puede ir seguido de una etapa de destilación para eliminar la parte no reaccionada del compuesto de fórmula general (VI). Se prefiere este enfoque.

Son por tanto preferentes las composiciones A1 que contienen o consisten en uno o más éster(es) de ácido poliaspártico de las fórmulas generales (I) y opcionalmente fórmula (II), con una proporción de 0,01 a 1,2 % en peso (> 0,01 a ≤ 1,2 % en peso), preferentemente de 0,01 a 1 % en peso (> 0,01 a ≤1 % en peso), particularmente preferentemente de 0,01 a 0,1 % en peso (> 0,01 a ≤ 0,1 % en peso), en base al peso total del componente A, de compuestos de la fórmula (VI), siendo preferentemente ésteres dialquílicos del ácido fumárico.

Las condiciones adecuadas durante la destilación son un intervalo de presión entre 0,01 y 2 mbar y una temperatura descarga de fondo a la salida del aparato de destilación ≤ 170°C y > la temperatura dada por la siguiente fórmula (VII):

En la que

T(descarga de fondo) es la temperatura del fondo en °C y

P es la presión en el aparato de destilación en mbar.

El mantenimiento de este intervalo de presión garantiza, por un lado, que las temperaturas moderadas en el efluente del sumidero sean suficientes para agotar los ésteres dialquílicos del ácido fumárico en la medida deseada y, por otro, que el proceso siga siendo aplicable a escala técnica. A menor presión, la densidad del gas es demasiado baja y, por tanto, el aparato necesario es tan grande que el proceso resulta desventajoso desde el punto de vista económico.

Preferentemente, la temperatura del sumidero es ≤ 170°C, pero al menos 20 K por encima de la temperatura resultante de la fórmula (VII), particularmente preferentemente está entre 20 K y 40 K por encima de la temperatura resultante de la fórmula (VII) pero no por encima de 170°C.

Las poliaminas primarias de fórmula general (V) utilizadas en el proceso descrito anteriormente corresponden a los éteres monocíclicos y policíclicos descritos en la discusión de las fórmulas I y II, incluidas las gamas preferentes descritas en las mismas.

Los compuestos preferentes de la fórmula general (VI) utilizados en el proceso descrito anteriormente son ésteres de ácido maleico o fumárico de la fórmula general (VI), en la que R1 y R2 representan radicales orgánicos idénticos o diferentes que tienen cada uno de 1 a 18 átomos de carbono. Preferentemente, R1 y R2 representan independientemente unos de otros radicales alquilo lineales o ramificados con 1 a 8 átomos de carbono, particularmente preferentemente radicales alquilo tales como radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo o isobutilo, y muy particularmente preferentemente etilo.

Compuestos ejemplares de la fórmula general (VI) son los siguientes compuestos: Éster dimetílico del ácido maleico, éster dietílico, éster -di-n o -iso-propílico, éster -di-n-butílico, éster -di-2-etil-hexílico o los correspondientes ésteres del ácido fumárico. Se prefiere especialmente el éster dietílico del ácido maleico.

También es objeto de la presente invención proporcionar las composiciones que contienen ésteres poliaspárticos o que contienen ésteres poliaspárticos A1 en mezcla con otros ésteres poliaspárticos o composiciones que contienen ésteres poliaspárticos o que contienen ésteres poliaspárticos (componente A2) distintos de A1.

Estas composiciones A2 incluyen, por ejemplo, las composiciones A2.1 descritas a continuación, con las que las composiciones A1 pueden mezclarse hasta cierto punto:

Composiciones A2.1 que contengan o estén constituidas por uno o varios ésteres poliaspárticos de fórmula general (VIII)

en la que

Z es un radical orgánico p-valente que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos, como el que puede obtenerse eliminando los grupos amino primarios de una poliamina correspondiente que contenga un grupo amino primario ligado (ciclo)alifática o aralifáticamente, con un peso molecular comprendido entre 60 y 6000 g/mol, y que puede contener otros grupos funcionales reactivos frente a grupos isocianato y/o inertes a temperaturas de hasta 100°C, R15 y R16 representan radicales orgánicos idénticos o diferentes, cada uno con 1 a 18 átomos de carbono, P representa un número entero > 1, preferentemente 2,

y

opcionalmente uno o más ésteres poliaspárticos con grupo amino primario de la fórmula general (IX)

en la que

q es p-1,

Z, Radicales R15y R16 tienen los significados anteriores.

Composiciones preferentes que contienen ésteres poliaspárticos A2.1 que contienen o consisten en uno o más ésteres poliaspárticos correspondientes a las fórmulas generales (VIII) y opcionalmente (IX) en las que R15y R16 representan grupos alquilo idénticos o diferentes que contienen cada uno de 1 a 18 átomos de carbono, preferentemente grupos alquilo idénticos o diferentes que contienen cada uno de 1 a 8 átomos de carbono y muy preferentemente grupos alquilo tales como grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo o isobutilo. El etilo es el más preferente.

Las composiciones que contienen ésteres poliaspárticos A2.1 son composiciones que contienen o consisten en uno o más ésteres poliaspárticos de la fórmula general (VIII) y opcionalmente (IX), en las que Z representa radicales orgánicos obtenidos eliminando los grupos amino primarios de una poliamina correspondiente que tenga grupos amino primarios unidos (ciclo)alifática o aralifáticamente. Las siguientes poliaminas son ejemplos: Etilendiamina, 1,2-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano, 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, 1,5-diamino-2-metilpentano (DytekOA, Fa DuPont), 1,6-diaminohexano, 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetil-1,6-diaminohexano, 1,11-diaminoundecano, 1,12-diaminododecano o triaminononano, aminas éter, como por ejemplo 4,9-dioxano.Por ejemplo, 4,9-dioxadodecano-1,12-diaminas, 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diaminas, o poliéteres poliamínicos de peso molecular superior con grupos amino primarios unidos alifáticamente, como los comercializados con el nombreJeffamin® por la empresa Huntsman. También son aplicables las poliaminas policíclicas alifáticas, como la triciclodecanbimetilamina (TCD-diamina) o los bis(aminometil)norbornanos, los siloxanos aminofuncionales, por ejemplo, el diaminopropilsiloxano G10 DAS (Momentive), las aminas a base de alquilgraso, como las fentaminas de Solvay, las diaminas de ácido graso dímero, como las priaminas de Croda.

Otros ejemplos de diaminas utilizables incluyen 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexano (IPDA), 2,4- y/o 2,6-hexahidrotiroluylendiamina (H6-TDA), Isopropil-2,4-diaminociclohexano y/o Isopropil-2,6-diaminociclohexano, 1,3-bis-(aminometil)-ciclohexano, 2,4'-, y/o 4,4'-diamino-dicciclohexilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodicciclohexilmetano(Laromin® C 260, Fa. BASF AG), los diaminodiciclohexilmetanos isoméricos (=C-monometildiaminodiciclohexilmetanos) con un grupo metilo como sustituyente central, 3(4)-aminometil-1-metilciclohexilamina (AMCA), así como diaminas aralifáticas, como por ejemplo 1,3-bis-(aminometil)-benceno o mxililendiamina.

Las aminas preferentes son: Poliéteres poliamínicos con grupos amino primarios unidos alifáticamente, 1,2-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 1,5-diamino-2-metilpentano, 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, 2,2,4-y/o 2,4,4-trimetil-1,6-diaminohexano, 1,11-diaminounodecano, 1,12-diaminododecano, 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexano, 2,4- y/o 2,6-hexahidrotioluylendiamina, 1,5-diaminopentano, 2,4'- y/o 4,4'-diamino-diclohexilmetano o 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diclohexilmetano. Son particularmente preferentes el 1,2-diaminopropano, el 1,4-diaminobutano, el 1,5-diaminopentano, el 1,6-diaminohexano, el 1,5-diamino-2-metilpentano, el 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, el 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetil-1,6-diaminohexano, el 1,11-diaminounodecano, 1,12-diaminododecano, 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexano, 2,4- y/o 2,6-hexahidrotioluylendiamina, 2,4'- y/o 4,4'-diamino-diclohexilmetano o 3,3'-dimetil-4,4'diamino-diclohexilmetano. Se prefieren especialmente el 3,3'-dimetil-4,4'diaminodiciclohexilmetano, el 2,4'- y/o 4,4 '-diaminodiciclohexilmetano, el 1,5-diamino-2-metilpentano.

La preparación de la composición A2.1 puede llevarse a cabo utilizando las aminas indicadas anteriormente de forma análoga al proceso de preparación descrito anteriormente para la composición A1 y, además, también se describe, por ejemplo, en el documento EP19158880.5 o en EP19158883.9 divulgados.

Para una mezcla de composición A1 y A2.1:

La proporción de los compuestos de la fórmula VIII o de la fórmula VIII y IX (cantidad total si están presentes compuestos de la fórmula IX) con respecto al peso total de los compuestos de las fórmulas I, II (si están presentes), VIII y IX (si están presentes) es ≤ 20% en peso, preferentemente ≤ 15% en peso, particularmente preferentemente ≤ 10% en peso.

La presente invención también se refiere al uso de composiciones A1 que contienen uno o más ésteres poliaspárticos de la fórmula general (I) y opcionalmente de la fórmula (II), opcionalmente en mezcla con otros ésteres poliaspárticos o composiciones que contienen ésteres poliaspárticos o composiciones consistentes en los mismos. composiciones A2 constituidas por las mismas, para la preparación de composiciones de revestimiento, preferentemente composiciones de revestimiento de dos componentes (composiciones de revestimiento 2K), las composiciones de revestimiento así obtenibles, su utilización para el revestimiento de sustratos, el procedimiento de revestimiento de un sustrato y los propios sustratos así obtenidos.

Es por tanto un objeto de la presente invención proporcionar composiciones de revestimiento, preferentemente composiciones de revestimiento de dos componentes (agentes de revestimiento 2C), que comprenden

a1) al menos una composición que contenga éster poliaspártico A1,

a2) opcionalmente, otros ésteres poliaspárticos o composiciones que contengan ésteres poliaspárticos o que contengan ésteres poliaspárticos A2 distintos de A1,

b) al menos un componente B de poliisocianato

c) opcionalmente, uno o varios componentes C, distintos de A1 y A2, reactivos frente a grupos isocianato, (d) en su caso, sustancias auxiliares y aditivos (componente D).

Las composiciones de revestimiento según la invención, preferentemente composiciones de revestimiento de dos componentes, contienen al menos un componente B de poliisocianato.

Los componentes de poliisocianato B adecuados son poliisocianatos orgánicos que tienen una funcionalidad NCO media de al menos 2 y un peso molecular de al menos 140 g/mol. Son especialmente adecuados los poliisocianatos orgánicos no modificados con un peso molecular del orden de 140 a 300 g/mol, los poliisocianatos de laca con un peso molecular del orden de 300 a 1000 g/mol, así como los prepolímeros de NCO que contengan uretano, urea y/o un grupo alofanato con un peso molecular superior a 400 g/mol o sus mezclas.

A efectos de la invención, el término "poliisocianatos de revestimiento" designa compuestos o mezclas de compuestos que pueden obtenerse por reacción de oligomerización de poliisocianatos simples conocidos per se. Las reacciones de oligomerización adecuadas incluyen carbodiimidización, dimerización, trimerización, biuretización, formación de urea, uretanización, alofanación y/o ciclización con formación de estructuras de oxadiazina. En la oligomerización, varias de las reacciones anteriores pueden tener lugar simultáneamente o una tras otra.

Preferentemente, los "poliisocianatos de revestimiento" son poliisocianatos de biuret, poliisocianatos reactivos de grupo isocianurato, mezclas de poliisocianatos reactivos de grupo isocianurato y uretdiona, poliisocianatos reactivos de grupo uretano y/o alofanato o mezclas de poliisocianatos reactivos de grupo isocianurato y alofanato basadas en poliisocianatos orgánicos simples.

También son adecuados como componente de poliisocianato B los prepolímeros basados en poliisocianatos orgánicos simples y/o basados en poliisocianatos de laca, por un lado, y los compuestos polihidroxi orgánicos con un peso molecular superior a 300 g/mol, por otro, que contienen grupos isocianato y son conocidos per se. Mientras que los poliisocianatos de revestimiento que contienen grupos uretano son derivados de polioles de bajo peso molecular en la gama de pesos moleculares de 62 a 300 g/mol, siendo polioles adecuados, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, trimetilolpropano, glicerol o mezclas de estos alcoholes, para producir los prepolímeros que contienen grupos isocianato se utilizan compuestos polihidroxilados con un peso molecular superior a 300 g/mol, preferentemente superior a 400 g/mol, particularmente preferentemente superior a 400 g/mol, Para preparar los prepolímeros que contienen grupos isocianato se utiliza glicerol o mezclas de estos alcoholes, compuestos polihidroxilados con un peso molecular superior a 300 g/mol, preferentemente superior a 400 g/mol, particularmente preferente entre 400 y 8000 g/mol. Tales compuestos polihidroxílicos son, en particular, los que tienen de 2 a 6, preferentemente de 2 a 3 grupos hidroxilo por molécula y se seleccionan del grupo formado por polioles de éter, éster, tioéter, carbonato y poliacrilato y mezclas de tales polioles.

En la producción de prepolímeros que contienen grupos isocianato, los polioles de mayor peso molecular mencionados también pueden utilizarse en mezclas con los polioles de bajo peso molecular mencionados, de modo que resultan directamente mezclas de poliisocianatos de laca de bajo peso molecular que contienen grupos uretano y prepolímeros NCO de mayor peso molecular, que también son adecuados como componente b) de poliisocianato según la invención.

Para la preparación de prepolímeros que contienen grupos isocianato o mezclas de los mismos con los poliisocianatos de laca, los poliisocianatos orgánicos simples del tipo mencionado a modo de ejemplo a continuación o los poliisocianatos de laca se hacen reaccionar con los compuestos de hidroxilo de peso molecular más elevado o mezclas de los mismos con compuestos de polihidroxilo de peso molecular bajo del tipo mencionado a modo de ejemplo, manteniendo una relación equivalente NCO/OH de 1:1 a 40:1. La relación equivalente NCO/OH es de1:1 a 40:1, preferentemente 2:1 a 25:1, con formación de uretano y/o alofanato. Si es necesario, cuando se utiliza un exceso de poliisocianato orgánico simple destilable, éste puede eliminarse por destilación tras la reacción, de modo que queden prepolímeros de NCO libres de monómeros que contengan grupos isocianato, que también pueden utilizarse como componente de poliisocianato b).

Ejemplos de poliisocianatos orgánicos simples adecuados incluyen 1,4-diisocianatobutano, 1,5-diisocianatopentano, 1.6- diisocianatohexano (HDI), 1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano, 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, diisocianato de tetrametilxilileno (TMXDI) 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI), 1-isocianato-1-metil-4-(3)-isocianometilciclohexano, diciclohexilmetano-2,4'-y/o 4,4'-diisocianato, 1.,10-diisocianatodecano, 1,12-diisocianatododecano, ciclohexano-1,3-y -1,4-diisocianato, isómeros de diisocianato de xilileno, triisocianatononano (TIN), naftaleno-1,5-diisocianato, 2,4-diisocianatolueno o mezclas de los mismos con 2.6- diisocianatotolueno con preferencia, basándose en las mezclas, hasta el 35% en peso de la mezcla.-% 2,6-diisocianatotolueno, 2,2'-, 2,4'-, 4,4'-, diisocianatodifenilmetano o mezclas técnicas de poliisocianatos de la serie de los difenilmetanos, o cualquier mezcla de los poliisocianatos mencionados.

Preferentemente, poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos seleccionados del grupo formado por 1,4-diisocianatobutano, 1,5-diisocianatopentano, 1,6-diisocianatohexano (HDI), 1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano, 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, diisocianato de tetrametilxilileno (TMXDI), 1-isocianato-3,3,5-diisocianatohexano (TMXDI), y 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, diisocianato de tetrametilxilileno (TMXDI) 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI), 1-isocianato-1-metil-4-(3)-isocianometilciclohexano, diciclohexilmetano-2.,4'-y/o 4,4'-diisocianato, 1,10-isocianatododecano, 1,12-isocianatododecano, ciclohexano-1,3- y -1,4-diisocianato, isómeros de diisocianato de xilileno, triisocianatononano (TIN), o cualquier mezcla de dichos poliisocianatos.

En principio, también es posible utilizar mezclas de diferentes componentes de poliisocianato del tipo mencionado anteriormente.

Además de las composiciones que contienen éster poliaspártico A1 y opcionalmente A2, la composición de revestimiento según la invención, que es preferentemente una composición de revestimiento de dos componentes, puede contener otros componentes (componentes C) que son reactivos hacia grupos isocianato.

Puede tratarse, por ejemplo, de polioles de bajo peso molecular con un intervalo de peso molecular de 62 a 300 g/mol, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, trimetilolpropano, glicerol o mezclas de estos alcoholes, o de compuestos polihidroxilados con un peso molecular superior a 300 g/mol, preferentemente superior a 400 g/mol, particularmente preferentemente con un peso molecular comprendido entre 400 y 8000 g/mol. Tales compuestos polihidroxílicos son, en particular, los que tienen de 2 a 6, preferentemente de 2 a 3 grupos hidroxilo por molécula y se seleccionan del grupo formado por polioles de éter, éster, tioéter, carbonato y poliacrilato y mezclas de tales polioles.

Además, las composiciones de revestimiento según la invención, preferentemente composiciones de revestimiento de dos componentes, pueden contener sustancias auxiliares y aditivos (componente D). Se trata de las sustancias auxiliares y aditivos habituales en la tecnología de revestimientos, como pigmentos inorgánicos u orgánicos, otros estabilizadores orgánicos de la luz, eliminadores de radicales, aditivos para pinturas, como dispersantes, fluidificantes, espesantes, antiespumantes y otros auxiliares, adhesivos, fungicidas, bactericidas, estabilizadores o inhibidores, catalizadores y disolventes.

Preferentemente, la relación entre los grupos isocianato del componente poliisocianato B y los grupos isocianatoreactivos de los componentes A1, A2 y C es de 0,5 a 1,0 a 3,0 a 1,0. Se prefiere especialmente una relación de 0,9 a 1,0 y de 1,5 a 1,0. Se prefiere especialmente una relación de 1,05 a 1,0 a 1,25 a 1,0.

La composición de revestimiento según la invención no es preferentemente una composición espumable o formadora de espuma. Preferentemente, la composición no es polimerizable radicalmente, en particular no es fotopolimerizable, es decir, la composición no cura por procesos radicales, en particular no por procesos de polimerización radical iniciados por radiación actínica.

Las composiciones de revestimiento según la invención se preparan mediante procedimientos conocidos per se en la tecnología de pinturas y revestimientos.

A continuación se describe un procedimiento de fabricación preferente para una composición de revestimiento de dos componentes:

Un componente reactivo al isocianato (R) y un componente que contiene isocianato (H) se preparan primero por separado mezclando los respectivos componentes reactivos al isocianato A1, opcionalmente A2 y opcionalmente C, o mezclando los respectivos componentes de poliisocianato B. Las sustancias auxiliares y los aditivos D1 y D2 se añaden preferentemente al componente isocianato-reactivo R. Los componentes R y H así preparados se mezclan sólo inmediatamente antes o durante la aplicación. Si la mezcla se realiza antes de la aplicación, debe tenerse en cuenta que la reacción de los componentes ya comienza tras la mezcla. Dependiendo de la elección de los componentes y aditivos, la reacción se producirá a diferentes velocidades. El tiempo de procesamiento dentro del cual debe aplicarse la composición, también denominado pot life y definido como el tiempo desde la mezcla de los componentes hasta la duplicación de la viscosidad inicial y/o el tiempo de escurrimiento (determinado según DIN EN ISO 2431:2012-03, pero utilizando un vaso de escurrimiento DIN 4), oscila entonces entre 1 minuto y 24 horas, dependiendo de la selección de componentes. La vida útil se determina según procedimientos conocidos por el experto.

La invención también se refiere a un procedimiento de revestimiento de un sustrato, que comprende al menos los siguientes pasos:

i) aplicar la composición de revestimiento según la invención, preferentemente una composición de revestimiento de dos componentes, a al menos una parte de un sustrato que se vaya a revestir, y ii) curar la composición de revestimiento de la etapa i).

Los sustratos pueden estar ya total o parcialmente revestidos con una o más capas de laca. Estas capas de laca pueden estar aún sin curar o húmedas, parcialmente curadas o totalmente curadas, preferentemente las capas de laca adicionales sobre el sustrato están parcialmente curadas o totalmente curadas. Ejemplos de capas de pintura son imprimaciones, aparejos, masillas, capas base o sustratos que ya han sido totalmente pintados y que se repintan después de cualquier tratamiento previo como el lijado o la activación por plasma.

Las composiciones de revestimiento según la invención se utilizan preferentemente en los campos de la protección contra la corrosión, el pintado inicial de automóviles, el repintado de automóviles, el pintado de vehículos grandes, el pintado de plásticos, el pintado industrial general, el revestimiento de suelos y/o el pintado de madera/muebles. Parte experimental

Materias primas y sustratos:

Desmophen NH 1220: reactivo aminofuncional con un número de amina de 240-248 mg KOH/g, una viscosidad (25 °C) de ≤ 100 mPa-s y un número de color (Hazen) de ≤ 250, fabricante Covestro.

Desmophen NH 1420: reactivo aminofuncional con un número de amina de 199-203 mg KOH/g, una viscosidad (25 °C) de 900 - 2.000 mPa-s y un número de color (Hazen) de ≤ 250, fabricante Covestro.

Desmodur N 3900: un trímero de HDI de baja viscosidad con aproximadamente 23,5% de NCO, una viscosidad (23 °C) de aproximadamente 730 mPa-s y ≤ 0,25% de HDI libre, fabricante Covestro.

Disolvente: Solvesso 100, acetato de 1-metoxi-2-propilo (MPA), acetato de etilo (EA), acetato de butilo (BA), acetona (Ac) y xileno (Xy), Azelis, Alemania.

Tetrahidrofurandimetanamina Merck, Alemania.

3S,3aR,6S,6aR-Hexahidrohidro[3,2-h]furano-3,6-diamina Merck, Alemania.

3S,3aR,6S,6aR-6-(aminometil)-hexahidrofuro[3,2-b furan-3-il]-metanamina Merck, Alemania.

Éster dietílico del ácido maleico: Aldrich, Alemania.

La 3R,3aR,6S,6aR-hexahidrohidro[3,2-b]furano-3,6-diamina se preparó según el procedimiento descrito en ChemSusChem 2011,4, 1823 - 1829 descrito en ChemSusChem 2011,4, 1823 - 1829.

Procedimientos:

] El contenido de éster dietílico del ácido fumárico se determinó cuantitativamente mediante un procedimiento GC con un patrón interno. Se utilizó un cromatógrafo de gases 6890 de Agilent con un capilar GC estándar (fase 100% polisiloxano) y un detector FID. La temperatura del inyector (salida dividida) era de 180°C, y se utilizó helio como gas portador. El límite de cuantificación de este procedimiento era de 300 ppm.

Las mediciones GC-MS se realizaron utilizando un cromatógrafo de gases 6890 y un detector de espectro de masas Agilent 5973 con ionización estándar (impacto de electrones) a 70eV, un capilar GC estándar (fase 100% polisiloxano) e inyección dividida a 250°C de temperatura del inyector. Se evaluaron los % de áreas del cromatograma de gases.

Todas las mediciones de viscosidad se llevaron a cabo con un reómetro Physica MCR 51 de Anton Paar Germany GmbH (Alemania) según DIN EN ISO 3219:1994-10 a 23°C. El reómetro se operó con un manómetro.

Los números de color Hazen se determinaron en un colorímetro LICO 400 de Hach Lange GmbH (Alemania), de acuerdo con la norma DIN EN ISO 6271:2016-05.

Los números de amina se determinaron titrimétricamente según la norma EN ISO 9702:1998 (procedimiento del ácido perclórico), con la salvedad de que los resultados se indicaron como número de amina. El número de aminas en mg KOH/g se calculó según la siguiente ecuación:

a: el consumo, en mililitros, de ácido perclórico, concentración c = 0,1 mol/l (contenido en el factor 5,61), en el experimento principal;

b: el consumo, en mililitros, de ácido perclórico, concentración c = 0,1 mol/l (incluido en el factor 5,61), en el ensayo en blanco;

E: el peso inicial, en gramos.

El tiempo de gel se determinó utilizando un medidor de tiempo de gel Tecam de Techne Corp. Este procedimiento se utiliza para determinar el lapso de tiempo entre la adición del endurecedor y la gelificación de la laca como medida de la reactividad del sistema.

La determinación del secado se realizó según la norma DIN EN ISO 9117-5:2012-11 sobre vidrio.

Las resistencias a los disolventes se determinaron según la norma DIN EN ISO 4628-1:2016-07. Para la prueba de resistencia a los disolventes, se utilizaron los disolventes xileno (en lo sucesivo también abreviado como "Xy"), acetato de metoxipropilo (en lo sucesivo también abreviado como "MPA"), acetato de etilo (en lo sucesivo también abreviado como "EA") y acetona (en lo sucesivo también abreviado como "Ac"). El tiempo de contacto fue de 5 minutos en cada caso. El muestreo se realizó de acuerdo con la norma especificada. La superficie de ensayo se evalúa visualmente y por rayado, con la siguiente clasificación: 0 = Ningún cambio detectable; 1 = Anillo de hinchamiento, superficie dura, único cambio visible; 2 = Anillo de hinchamiento, ligero reblandecimiento; 3 = Claro reblandecimiento (posiblemente ligera formación de ampollas); 4 = Fuerte reblandecimiento (posiblemente fuerte formación de ampollas), puede rayarse hasta el sustrato; 5 = Revestimiento completamente destruido sin influencia externa.

La determinación de la amortiguación pendular según Konig se realizó según DIN EN ISO 1522:2007-04 en placas de vidrio. El espesor de la película seca era de 45-52 μm para todas las películas.

El ensayo de corte transversal se realizó según la norma DIN EN ISO 2409:2006-13.

El brillo a 20° de los revestimientos obtenidos se determinó reflectométricamente según la norma DIN EN ISO 2813:2015-02.

Rayado - Crockmeter:

El material de revestimiento se raya mediante un Crockmeter según la norma DIN EN ISO 105-X12:2016-11. El sustrato revestido se coloca en paralelo a la dirección del pasador de fricción. A una frecuencia de un ciclo por segundo, se realiza 20 veces un movimiento de fricción rectilíneo con 10 movimientos alternativos y una fuerza descendente de 9±0,2 N sobre una longitud de 104±3 mm en la muestra seca. A continuación se determina reflectométricamente el brillo de la muestra.

Reflujo:

El reflujo se refiere a la recuperación de una superficie de revestimiento rayada tras la exposición a la temperatura en relación con el valor de brillo. Se raya un revestimiento mediante rayado en seco (Crockmeter). El brillo residual se determina tras el ciclo de rayado. El revestimiento se introduce en el horno durante 2 h a 60 °C y a continuación se determina el brillo según el procedimiento descrito anteriormente. El reflujo se expresa en porcentaje, es decir, la relación entre el brillo residual tras el tratamiento térmico y el brillo antes del rayado.

Intemperie:

- CAM 180:

Los estudios de envejecimiento rápido en presencia de radiación UV se llevaron a cabo de acuerdo con la norma SAE J2527. Los paneles de prueba se probaron cada 250 h.

- Prueba UV-A:

Los ensayos UV-A de los materiales de revestimiento se realizaron conforme a la norma DIN EN ISO 16474-3:2014-03 (ciclo 1). Los paneles de prueba se probaron cada 250 h.

- Cálculo del valor b y Delta E:

El valor Delta E puede calcularse a partir de los valores L, a y b determinados según el espacio de color Lab conforme a DIN EN ISO/CIE 11664-4:2019-04 utilizando "Dr. Lange - Micro Color II".

Síntesis de los ésteres poliaspárticos (PAS) según la invención

PAS 1:

Producido con tetrahidrofurandimetanamina

PAS 2:

Preparado utilizando 3S,3aR,6S,6aR-6-(aminometil)-hexahidrofuro[3,2-b furan-3-il]metanamina.

PAS 3 y 4:

Producido a partir de dos isómeros: PAS 3: 3S,3aR,6S,6aR-hexahidrohidro[3,2-b]furano-3,6-diamina y PAS 4: 3R,3aR,6S,6aR-hexahidrohidro[3,2-6]furano-3,6-diamina

Éster del ácido poliaspártico PAS 1 (según la invención)

Se colocaron 340,2g de tetrahidrofurandimetanamina (Rel-((2R,5S)-tetrahidrofurano-2,5-diil)dimetanamina, cis) a 30 °C bajo nitrógeno seco y agitación. Para ello, se añadieron 900,0 g de éster dietílico del ácido maleico de forma que la temperatura no superara los 60 °C. Una vez completada la adición, la temperatura se fijó en 45 °C y la mezcla se agitó a 45 °C durante 1 hora. A continuación, la mezcla se almacenó a 23 °C durante 1 semana. Se obtuvo un producto de color brillante con las siguientes características:

Éster del ácido poliaspártico PAS 3 (según la invención)

Se colocaron 72,08g de (3S,3aR,6S,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3,6-diamina bajo nitrógeno seco y se calentaron a 90°C con agitación. Para ello, se añadieron 172,0 g de éster dietílico del ácido maleico de forma que la temperatura no se mantuviera en 90°C. Una vez completada la adición, la temperatura se fijó en 60 °C y la mezcla se agitó a 60 °C durante 2 horas. A continuación, la mezcla se almacenó a 23 °C durante 20 semanas. Se obtuvo un producto con las siguientes características:

Éster del ácido poliaspártico PAS 2 (según la invención)

Se colocaron 86,11g [(3S,3aR,6S,6aR)-6-(aminometil)-hexahidrofuro[3,2-b]furano-3-il]metanamina a 30 °C bajo nitrógeno seco y agitación. Para ello, se añadieron 172,0 g de éster dietílico del ácido maleico de forma que la temperatura no superara los 60 °C. Una vez completada la adición, la temperatura se fijó en 45 °C y la mezcla se agitó a 45 °C durante una hora. A continuación, la mezcla se almacenó a 23 °C durante 4 semanas. Se obtuvo un producto con las siguientes características:

Éster del ácido poliaspártico PAS 4 (según la invención)

Se colocaron 72,08g de 3R,3aR,6S,6aR-hexahidrohidro[3,2-b]furano-3,6-diamina bajo nitrógeno seco y se calentaron a 90°C con agitación. Para ello, se añadieron 172,0 g de éster dietílico de ácido maleico de forma que la temperatura no superara los 90 °C. A continuación, se determinó la temperatura de la muestra. Una vez completada la adición, la temperatura se fijó en 60 °C y la mezcla se agitó a 60 °C durante 2 horas. A continuación, la mezcla se almacenó a 23 °C durante 8 semanas. Se obtuvo un producto con las siguientes características:

Producción de los revestimientos:

Tabla 1 Pesos en gramos

Mezcla de la capa base con el endurecedor y aplicación:

Los componentes anteriores A (capa base) y B (endurecedor) se mezclaron juntos y se agitaron íntimamente. A continuación, las mezclas se aplicaron a las placas de vidrio con un marco de montaje (espesor de la película húmeda: 90 |jm) y se secaron a temperatura ambiente (23 °C). Se obtuvieron revestimientos brillantes de alto brillo con un espesor de película seca de 45 a 52 jm. En las tablas 2 a 4 se muestra un resumen de las propiedades técnicas determinadas de los revestimientos.

Tabla 2

Resistencia a los disolventes:

Medido en lacas transparentes sobre placa de vidrio. Valoración: 0-5 (0=película de barniz inalterada; 5=completamente disuelta)

Como puede verse en la tabla, los revestimientos basados en los ésteres poliaspárticos de la invención presentan una resistencia a los disolventes significativamente mejor y un comportamiento de reflujo significativamente mejor que los revestimientos basados en ésteres poliaspárticos de la técnica anterior.

Pruebas de envejecimiento:

i) Desarrollo del brillo:

Tabla 3

Como puede verse en la Tabla 3, el desarrollo del brillo de los revestimientos según la invención es comparable al de los revestimientos basados en ésteres poliaspárticos de la técnica anterior.

(ii) Resistencia al amarilleamiento:

Como puede verse en la Tabla 4, los revestimientos según la invención muestran una resistencia significativamente mejor al amarilleamiento que los revestimientos correspondientes basados en poliaspartato de la técnica anterior.

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Composiciones A1 que comprenden o consiste en uno o varios ésteres poliaspárticos de fórmula general (I)

en la que

X es un radical orgánico m-valente que se obtiene eliminando los grupos amino primarios de éteres cíclicos siendo dichos ésteres monociclos o biciclos fusionados a base de éteres monocíclicos y que en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo llevan un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente, en el que

R1 y R2 representan radicales orgánicos idénticos o diferentes, cada uno con 1 a 18 átomos de carbono, y m es un número entero > 1,

y

opcionalmente uno o más ésteres poliaspárticos que tienen un grupo amino primario de la fórmula general (II)

en la que

n representa m-1 y

X y los radicales R1 y R2 tienen los significados anteriores.

2. Procedimiento de preparación de composiciones A1 que comprenden o consiste en uno o varios ésteres de poliaspárticos de fórmula general (I)

en la que

X es un radical orgánico m-valente que se obtiene eliminando los grupos amino primarios de éteres cíclicos que son monociclos o biciclos fusionados a base de éteres monocíclicos y que llevan en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente, en el que

R1 y R2 representan radicales orgánicos idénticos o diferentes, cada uno con 1 a 18 átomos de carbono, y m es un número entero > 1,

y

opcionalmente uno o más ésteres poliaspárticos que tienen un grupo amino primario de la fórmula general

II

en la que

n representa m-1 y

X y los radicales R1 y R2 tienen los significados anteriores,

haciendo reaccionar poliaminas de la fórmula general (V)

en la que X y m tienen el significado antes mencionado,

con compuestos de la fórmula general (VI)

R1 OOC-C H=C H-COOR2 (VI),

En la que R1 y R2 tienen el significado antes mencionado.

3. Composiciones A1 según la reivindicación 1 o procedimiento para la preparación de composiciones A1 según la reivindicación 2, en las que los éteres cíclicos de los que se deriva X y en al menos 2 de los átomos de carbono del anillo que llevan un grupo seleccionado del grupo amino primario y grupo amino primario enlazado alifáticamente, es decir, en las que los compuestos de fórmula V, son monociclos o biciclos según las siguientes fórmulas generales III y IV:

en la que Y1 es

e Y2 es

e Y3 es

y

R1, R2, R₇, R₈, R13, R14 representan independientemente entre sí un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o hidrógeno o radicales orgánicos, siendo estos últimos radicales monovalentes saturados o insaturados, lineales o ramificados, alifáticos o cicloalifáticos u opcionalmente sustituidos aromáticos o aralifáticos que tienen hasta 18 átomos de carbono, que pueden contener opcionalmente heteroátomos de la serie que comprende oxígeno, azufre y nitrógeno, los radicales que contienen heteroátomos incluyen, por ejemplo, radicales que contienen grupos funcionales que son reactivos frente a los grupos isocianato y/o inertes a temperaturas de hasta 100°C (con excepción de los grupos amino primarios).Por ejemplo, los que contienen grupos funcionales que son reactivos frente a los grupos isocianato y/o grupos funcionales que son inertes a temperaturas de hasta 100°C (con excepción de los grupos amino primarios), y

R3, R4, R5, R6,R10, R11, R12 representan independientemente entre sí un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un enlace o hidrógeno o radicales orgánicos, siendo estos últimos saturados o insaturados, lineales o ramificados, radicales monovalentes alifáticos o cicloalifáticos u opcionalmente sustituidos aromáticos o aralifáticos que contienen hasta 18 átomos de carbono, que pueden contener opcionalmente heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en oxígeno, azufre y nitrógeno; los radicales que contienen heteroátomos incluyen, por ejemplo aquellos que contienen grupos funcionales reactivos frente a grupos isocianato y/o grupos funcionales inertes frente a grupos isocianato a temperaturas de hasta 100°C (excepto grupos amino primarios),

Donde

en el caso de la fórmula III, al menos 2 de los radicales R1 a R₈ están enlazados a un grupo NH₂, y en el caso de la fórmula IV, al menos uno de los radicales R1 a R₈ está unido a un grupo NH₂ y al menos uno de los radicales R10 a R14 está unido a un grupo NH₂, y

R9 y R9', independientemente entre sí, representan H o un radical metilo,

y

R1' a R₈' y R10'a R14' representan independientemente entre sí hidrógeno o radicales orgánicos, siendo estos últimos radicales monovalentes saturados o insaturados, lineales o ramificados, alifáticos o cicloalifáticos u opcionalmente sustituidos aromáticos o aralifáticos que tienen hasta 18 átomos de carbono, que pueden contener opcionalmente heteroátomos de la serie que comprende oxígeno, azufre y nitrógeno, incluyendo los radicales que contienen heteroátomos, por ejemplo, los que contienen grupos funcionales que son reactivos frente a los grupos isocianato y/o los grupos funcionales que son inertes a temperaturas de hasta 100°C (con excepción de los grupos amino primarios).

4. Composiciones A1 según la reivindicación 3 o procedimiento para la preparación de composiciones A1 según la reivindicación 3, en las que los grupos alquileno que tienen de 1 a 6 átomos de carbono son CH₂,CH₂-CH₂,CH₂-CH₂-CH₂ o CH₂-CH₂-CH₂-CH₂, preferentemente CH₂.

5. Composiciones A1 según reivindicación 3 o 4 o procedimiento para la preparación de composiciones A1 según reivindicación 3 o 4, en las que los radicales R1, R2, R3, R4, R5, R6, R₇, R₈, R10, R11, R12, R13, R14-si representan hidrógeno o radicales orgánicos- independientemente entre sí representan hidrógeno y/o radicales alquilo que tienen cada uno de 1 a 8 átomos de carbono.

6. Composiciones A1 según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 5 o procedimiento para la preparación de composiciones A1 según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en las que X se ha obtenido eliminando los grupos amino primarios de éteres cíclicos del tipo descrito anteriormente a partir de materiales de partida obtenidos de base biológica.

7. Composiciones A1 según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 6 en mezcla con otros ésteres poliaspárticos o composiciones que contienen o están compuestas por ésteres poliaspárticos (componente A2) distintos de A1.

8. Uso de las composiciones A1 según una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3 a 7 para la preparación de composiciones de revestimiento, preferentemente composiciones de revestimiento de dos componentes (agentes de revestimiento 2C).

9. Composiciones de revestimiento, preferentemente composiciones de revestimiento de dos componentes (agentes de revestimiento 2C), que comprenden

a1) al menos una composición A1 que contiene éster poliaspártico según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 6,

a2) opcionalmente, otros ésteres poliaspárticos o composiciones que contienen ésteres poliaspárticos o que contienen ésteres poliaspárticos A2 distintos de A1,

b) al menos un componente B de poliisocianato

c) opcionalmente, uno o varios componentes C, distintos de A1 y A2, reactivos frente a grupos isocianato, (d) opcionalmente, sustancias auxiliares y aditivos (componente D).

10. Procedimiento de revestimiento de un sustrato que comprende al menos las siguientes etapas:

i) aplicar una composición de revestimiento de dos componentes según la reivindicación 9 a al menos una parte de un sustrato que se va a revestir, y

ii) curar la composición de revestimiento de la etapa i).

11. Sustratos revestidos con un revestimiento obtenible mediante un procedimiento según la reivindicación 10.