ES2959426T3 - Fabrics treated with flame retardant with low formaldehyde content - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a un artículo textil que comprende una tela tratada con retardante de llama que incluye un polímero oxidado obtenido a partir del curado con amoníaco de un condensado de (i) una sal de tetrakis (hidroxiorgano)fosfonio; y (ii) urea o tiourea; seguido de una oxidación en grupos de óxido de fosfina de al menos una parte de los grupos fosfonio presentes en el condensado curado, en el que dicho tejido tratado con retardante de llama: - está destinado a ser utilizado como un sustrato estable en el que se evita la formación de formaldehído con el tiempo. está inhibido; y - contiene menos del 1 % en peso de fósforo presente en los grupos fosfonio, basado en el peso total del tejido tratado con retardante de llama. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)The present invention relates to a textile article comprising a flame retardant treated fabric that includes an oxidized polymer obtained from the ammonia curing of a condensate of (i) a tetrakis (hydroxyorgano)phosphonium salt; and (ii) urea or thiourea; followed by an oxidation into phosphine oxide groups of at least a portion of the phosphonium groups present in the cured condensate, wherein said flame retardant treated fabric: - is intended to be used as a stable substrate on which prevents the formation of formaldehyde over time. is inhibited; and - contains less than 1% by weight of phosphorus present in the phosphonium groups, based on the total weight of the fabric treated with flame retardant. (Automatic translation with Google Translate, without legal value)
Description
DESCRIPCIÓNDESCRIPTION
Tejidos tratados por retardante de llama con escaso contenido en formaldehído Fabrics treated with flame retardant with low formaldehyde content
La presente invención se refiere a artículos textiles que comprenden (o que consisten en) un tejido tratado por un polímero retardante de llama obtenido a partir de un endurecimiento de amoniaco de un condensado de (i) una sal de tetrakix (hidroxiórgano) fosfonio (también designado como “sal THP+) ; y (ii) urea y / o tiourea (en la presente memoria designada como “(thio) urea”); seguido por una oxidación en grupos de óxido de fosfina de al menos una parte de los grupos de fosfonio presentes en el condensado endurecido. The present invention relates to textile articles comprising (or consisting of) a fabric treated by a flame retardant polymer obtained from an ammonia hardening of a condensate of (i) a tetrakix (hydroxyorgan) phosphonium salt (also designated as “THP+ salt); and (ii) urea and/or thiourea (herein designated as “(thio)urea”); followed by an oxidation into phosphine oxide groups of at least a part of the phosphonium groups present in the hardened condensate.
Los tratamientos retardantes de llama de este tipo son sobradamente conocidos y han sido descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0709 518. En estos tratamientos, el tejido que va a ser tratado es generalmente impregnado por el condensado de la sal THP+ y (tio) urea (opcionalmente, de manera conjunta con una amina, según se describe en el documento EP 0709 518, por ejemplo una amina alifática con 12 átomos de carbono o más, por ejemplo, n-dodecilamina; n-octadecilamina, n-hexadecilamina, y / o n-eicosilamina) y, típicamente, el tejido es entonces es secado y a continuación endurecido con amoniaco (NH3) por medio de lo cual se produce un polímero a base de fosfonio dentro de las fibras del tejido, el cual es mecánicamente fijado al tejido. Después del endurecimiento, el polímero teñido es oxidado con el fin de convertir al menos una parte del fósforo trivalente (incorporado por el grupo fosfonio) en un fósforo pentavalente (un grupo de óxido de fosfina). Ejemplos de tejidos tratados de acuerdo con este procedimiento y artículos textiles y prendas elaboradas a partir de estos se comercializan con la marca PROBAN®. Flame retardant treatments of this type are well known and have been described, for example, in European patent application EP 0709 518. In these treatments, the fabric to be treated is generally impregnated by the condensate of the THP+ salt. and (thio)urea (optionally, together with an amine, as described in EP 0709 518, for example an aliphatic amine with 12 carbon atoms or more, for example, n-dodecylamine; n-octadecylamine, n -hexadecylamine, and/or n-eicosylamine) and, typically, the fabric is then dried and then hardened with ammonia (NH3) whereby a phosphonium-based polymer is produced within the fibers of the fabric, which It is mechanically fixed to the tissue. After curing, the dyed polymer is oxidized in order to convert at least a part of the trivalent phosphorus (incorporated by the phosphonium group) into a pentavalent phosphorus (a phosphine oxide group). Examples of fabrics treated according to this procedure and textile articles and garments made from them are marketed under the PROBAN® brand.
En el ámbito de la presente invención, los inventores han encontrado ahora que un tejido tratado de acuerdo con el procedimiento anteriormente expuesto tiende a generar formaldehído a lo largo del tiempo. Concretamente, en muchos casos, el contenido en HCOH libre aumenta con el tiempo y en general, resulta superior a 100 ppm o incluso superior a 300 ppm después de unos pocos años. El término “contenido en HCOH libre” según se utiliza en la presente descripción se refiere al contenido de formaldehído libre (HCOH) en el tejido medido de acuerdo con la norma europea No. EN ISO 14184-1. Within the scope of the present invention, the inventors have now found that a fabric treated according to the above procedure tends to generate formaldehyde over time. Specifically, in many cases, the free HCOH content increases with time and generally becomes greater than 100 ppm or even greater than 300 ppm after a few years. The term “free HCOH content” as used herein refers to the free formaldehyde (HCOH) content in the fabric measured in accordance with European Standard No. EN ISO 14184-1.
Esta formación identificada de formaldehído constituye una barrera potencial, debido a la toxicidad del formaldehído. Especialmente, un tejido destinado a situarse en contacto con la piel humana debe presentar un contenido de HCOH muy bajo, típicamente inferior a 300 ppm, más preferente inferior a 200 ppm para un contacto indirecto (con otra pieza de ropa entre el tejido y la piel) e inferior a 100 ppm, de modo preferente inferior a 75 ppm. This identified formation of formaldehyde constitutes a potential barrier, due to the toxicity of formaldehyde. In particular, a fabric intended to be in contact with human skin must have a very low HCOH content, typically less than 300 ppm, more preferably less than 200 ppm for indirect contact (with another piece of clothing between the fabric and the skin). ) and less than 100 ppm, preferably less than 75 ppm.
Los tratamientos mediante retardante de llama con compuestos de THP se divulgan también en los documentos US-A-2011 0092119, GB-A-2271787, EP-A-451 664 y US-A-3101278 pero la cantidad de formaldehído libre a lo largo del tiempo no se analiza. Flame retardant treatments with THP compounds are also disclosed in US-A-2011 0092119, GB-A-2271787, EP-A-451 664 and US-A-3101278 but the amount of free formaldehyde throughout of time is not analyzed.
La presente invención tiene como objetivo la provisión de un procedimiento para el tratamiento de un retardante de llama que haga uso de los materiales que ofrecen un bajo contenido de formaldehído que permanece a lo largo del tiempo. The objective of the present invention is to provide a process for the treatment of a flame retardant that makes use of materials that offer a low formaldehyde content that remains over time.
En este sentido, la presente invención propone el uso del procedimiento anteriormente mencionado pero en condiciones específicas, que se ha encontrado que inhiben la formación de formaldehído a lo largo del tiempo. Es decir, los inventores han encontrado de manera sorprendente que una limitación del contenido de fósforo trivalente (esto es, fósforo de grupos de fosfonio mediante por oposición al fósforo pentavalente de los subgrupos de óxido de fosfina > P = O) en el tejido tratado conduce a una drástica reducción de la formación de formaldehído. In this sense, the present invention proposes the use of the aforementioned procedure but under specific conditions, which have been found to inhibit the formation of formaldehyde over time. That is, the inventors have surprisingly found that a limitation of the content of trivalent phosphorus (i.e., phosphorus from phosphonium groups via as opposed to pentavalent phosphorus from phosphine oxide subgroups > P = O) in the treated tissue leads to a drastic reduction in the formation of formaldehyde.
Especialmente, los inventores han mostrado ahora que, cuando un tejido presenta un contenido de fósforo trivalente, esto es, del fósforo presente en grupos de fosfonio, inferior a un 1% en peso sobre la base del peso total del tejido tratado por retardante de llama, de manera que entonces no se genera sustancialmente ningún tipo de formaldehído HCOH a lo largo del tiempo. La inhibición de la formación de HCOH es aún más eficiente cuando el contenido de fósforo trivalente es inferior a un 0,9%, e incluso más cuando es inferior a un 0,8%. In particular, the inventors have now shown that, when a fabric has a content of trivalent phosphorus, that is, phosphorus present in phosphonium groups, less than 1% by weight based on the total weight of the fabric treated by flame retardant , so that then substantially no HCOH formaldehyde is generated over time. The inhibition of HCOH formation is even more efficient when the trivalent phosphorus content is less than 0.9%, and even more so when it is less than 0.8%.
Sobre esta base, de acuerdo con un primer aspecto, un objeto de la presente invención es un artículo textil, por ejemplo una prenda de ropa, que comprenda al menos un tejido retardante de llama que incluya un polímero oxidado obtenido a partir de un endurecimiento de amoniaco de un condensado de (i) una sal de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio; y (ii) urea y / o tiourea; seguido por una oxidación en grupos de óxido de fosfina de al menos una parte de los grupos de fosfonio presentes en el condensado endurecido, On this basis, according to a first aspect, an object of the present invention is a textile article, for example a garment, comprising at least one flame retardant fabric that includes an oxidized polymer obtained from a hardening of ammonia from a condensate of (i) a tetrakis(hydroxyorgan)phosphonium salt; and (ii) urea and/or thiourea; followed by an oxidation into phosphine oxide groups of at least a part of the phosphonium groups present in the hardened condensate,
en el que dicho tejido tratado mediante un retardante de llama: wherein said fabric treated by a flame retardant:
- está destinado a ser utilizado como sustrato estable en el que se inhibe la formación de formaldehído a lo largo del tiempo, por ejemplo, respecto de un contacto a largo plazo con la piel; y - is intended to be used as a stable substrate in which the formation of formaldehyde is inhibited over time, for example with respect to long-term contact with the skin; and
- contiene menos de un 1% en peso, de modo preferente menos de un 0,9% en peso, e incluso de modo más preferente menos de un 0,8% en peso del fósforo presente en los grupos de fosfonio (fósforo trivalente), sobre la base del peso total del tejido tratado mediante retardante de llama. - contains less than 1% by weight, preferably less than 0.9% by weight, and even more preferably less than 0.8% by weight of the phosphorus present in the phosphonium groups (trivalent phosphorus) , based on the total weight of the fabric treated with flame retardant.
En un artículo textil de acuerdo con la invención, la relación molar P3: P5 del fósforo trivalente (en cuanto presente en los grupos de fosfonio) con respecto al fósforo pentavalente (en cuanto presente en los grupos de amina de fosfina) es típicamente inferior a un 60%, por ejemplo. de aproximadamente un 50%. El contenido total de fósforo en un tejido de acuerdo con la invención oscila típicamente alrededor de un 2% sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama. In a textile article according to the invention, the P3:P5 molar ratio of trivalent phosphorus (as present in the phosphonium groups) to pentavalent phosphorus (as present in the phosphine amine groups) is typically less than 60%, for example. of approximately 50%. The total phosphorus content in a fabric according to the invention typically ranges about 2% based on the total weight of the fabric treated with flame retardant.
Otro objeto de la presente invención, es un procedimiento de preparación del artículo textil anteriormente mencionado, que comprende: Another object of the present invention is a process for preparing the aforementioned textile article, which comprises:
(a) un tratamiento por retardante de llama del tejido, que incluye: (a) a flame retardant treatment of the fabric, including:
(a1) una impregnación de dicho tejido con el condensado de (i) una sal de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio; y (ii) urea o tiourea (a2) un endurecimiento con amoniaco del condensado impregnado; (a1) an impregnation of said fabric with the condensate of (i) a tetrakis (hydroxyorgan) phosphonium salt; and (ii) urea or thiourea (a2) an ammonia hardening of the impregnated condensate;
(a3) una oxidación del polímero resultante del endurecimiento, típicamente con H2O2 (a3) an oxidation of the polymer resulting from hardening, typically with H2O2
(b) un análisis del contenido de los grupos fosfonio del tejido, seguido por una repetición de la secuencia de las etapas (a3) y (b) si el análisis muestra que el tejido contiene un 1% o más de fósforo presente en los grupos de fosfonio, sobre la base del peso total del tejido retardante de llama. (b) an analysis of the content of the phosphonium groups of the tissue, followed by a repetition of the sequence of steps (a3) and (b) if the analysis shows that the tissue contains 1% or more of phosphorus present in the groups of phosphonium, based on the total weight of the flame retardant fabric.
La etapa (a3) puede ir seguida por un lavado del tejido oxidado obtenido en la etapa (a3), típicamente la inmersión dentro de al menos un (por ejemplo, 2 o 3) baño de lavado, típicamente un baño de lavado con agua. Step (a3) may be followed by washing the oxidized fabric obtained in step (a3), typically immersion within at least one (e.g., 2 or 3) washing bath, typically a water washing bath.
En el procedimiento de la invención, la etapa (b) comprende un análisis en el que el contenido de fósforo trivalente es verificado y adaptado si es necesario. El análisis puede, por ejemplo, realizarse mediante RMN 31P, que permite distinguir un pico de fosfonio de alrededor de 25 ppm y un pico de óxido de amina de alrededor de 47 ppm. In the process of the invention, step (b) comprises an analysis in which the trivalent phosphorus content is verified and adapted if necessary. The analysis can, for example, be carried out by 31P NMR, which makes it possible to distinguish a phosphonium peak of around 25 ppm and an amine oxide peak of around 47 ppm.
Si es necesario, se repite muchas veces la secuencia de las etapas (a3) y (b), hasta que el contenido en fosfonio trivalente buscado no se sitúa por debajo del valor buscado. If necessary, the sequence of steps (a3) and (b) is repeated many times, until the trivalent phosphonium content sought is no longer below the value sought.
De acuerdo con una forma de realización específica, la secuencia de las etapas (a3) y (b) se puede repetir incluso después de haber obtenido un contenido por debajo del valor buscado (por ejemplo, si se busca un contenido de fósforo trivalente muy bajo). According to a specific embodiment, the sequence of steps (a3) and (b) can be repeated even after having obtained a content below the desired value (for example, if a very low trivalent phosphorus content is sought). ).
De acuerdo con una posible forma de realización, en la etapa (b), el análisis va seguido por una repetición de las etapas (a3) y (b) si el análisis muestra que el polímero oxidado contiene un 0,9% o más de fósforo presente en los grupos fosfonio, sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama. According to a possible embodiment, in step (b), the analysis is followed by a repetition of steps (a3) and (b) if the analysis shows that the oxidized polymer contains 0.9% or more of phosphorus present in the phosphonium groups, based on the total weight of the fabric treated with flame retardant.
De acuerdo con otro aspecto adicional, la invención se refiere al uso del tejido tratado con retardante de llama que contiene menos de un 1% en peso, de modo preferente menos de un 0,9% en peso e incluso de modo más preferente menos de un 0,8% en peso del fósforo presente en los grupos fosfonio (fósforo trivalente), sobre la base total del peso del tejido tratado con retardante de llama, como un sustrato estabilizado contra la formación de formaldehído, por ejemplo, para un contacto a largo plazo con la piel. According to another further aspect, the invention relates to the use of fabric treated with flame retardant containing less than 1% by weight, preferably less than 0.9% by weight and even more preferably less than 0.8% by weight of the phosphorus present in the phosphonium groups (trivalent phosphorus), based on the total weight of the fabric treated with flame retardant, as a substrate stabilized against the formation of formaldehyde, for example, for a contact to long term with the skin.
La expresión contacto “a largo plazo” con la piel, especialmente incluye un contacto con la piel, de modo preferente, más de 1 año, de modo más preferente más de 2 años e incluso de modo más preferente aún un contacto de al menos 3 años, después de la síntesis del polímero oxidado. The term "long-term" skin contact especially includes skin contact, preferably more than 1 year, more preferably more than 2 years and even more preferably contact of at least 3 years. years, after the synthesis of the oxidized polymer.
En el ámbito de la presente invención, los inventores han mostrado ahora que, en algunas condiciones específicas, la etapa (a) sistemáticamente posibilita la obtención del contenido buscado de fósforo trivalente, esto es, del fósforo presente en los grupos de fosfonio de menos de un 1% de fósforo presente en los grupos de fosfonio, sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama. Más exactamente, se ha encontrado ahora que, de modo sorprendente, que cuando la etapa de oxidación (a3) se lleva a cabo en presencia de una sal de metabisulfito de sodio utilizado con un pH inferior a 4 (típicamente, cuando la oxidación que utiliza H2O2 va seguida por un tratamiento que utilice metabisulfito sódico con un pH de menos de 4, frente a las condiciones habituales en las que el metabisulfito sódico es utilizado como una sustancia purificadora pero con un pH de al menos 5, típicamente de al menos 6), entonces la etapa (a) sistemáticamente conduce a un contenido en fósforo trivalente de menos de un 1% (con metabisulfito sódico con un pH de aproximadamente 2, este contenido es de aproximadamente un 0,8%). Por tanto, cuando se lleva a cabo la etapa (a) en estas condiciones específicas, no existe la necesidad de llevar a cabo la etapa (b). Within the scope of the present invention, the inventors have now shown that, under some specific conditions, step (a) systematically makes it possible to obtain the desired content of trivalent phosphorus, that is, the phosphorus present in the phosphonium groups of less than 1% phosphorus present in the phosphonium groups, based on the total weight of the fabric treated with flame retardant. More precisely, it has now been found, surprisingly, that when the oxidation step (a3) is carried out in the presence of a sodium metabisulfite salt used with a pH lower than 4 (typically, when the oxidation using H2O2 is followed by a treatment using sodium metabisulfite with a pH of less than 4, as opposed to the usual conditions in which sodium metabisulfite is used as a purifying substance but with a pH of at least 5, typically at least 6) , then step (a) systematically leads to a trivalent phosphorus content of less than 1% (with sodium metabisulfite with a pH of approximately 2, this content is approximately 0.8%). Therefore, when step (a) is carried out under these specific conditions, there is no need to carry out step (b).
Por consiguiente, otro objeto específico de la presente invención es un procedimiento que directamente permite obtener un tejido tratado con retardante de llama de acuerdo con la presente invención, que contiene menos de un 1% en peso, generalmente menos de un 0,9% en peso y, en la mayoría de los casos, menos de un 0,8% en peso del fósforo presente en los grupos fosfonio (fósforo trivalente) sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama. Este procedimiento específico, que no necesita la implantación de una etapa de “verificación” (b) según se definió anteriormente, contiene un tratamiento retardante de llama, que incluye las siguientes etapas: Consequently, another specific object of the present invention is a process that directly allows obtaining a fabric treated with flame retardant according to the present invention, which contains less than 1% by weight, generally less than 0.9% by weight. weight and, in most cases, less than 0.8% by weight of the phosphorus present in the phosphonium groups (trivalent phosphorus) based on the total weight of the flame retardant treated fabric. This specific procedure, which does not require the implementation of a “verification” step (b) as defined above, contains a flame retardant treatment, which includes the following steps:
■ etapa 1: una impregnación de dicho tejido con el condensado de (i) una sal de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio; y (ii) urea o tiourea, de modo preferente seguida de secado ■ step 1: an impregnation of said fabric with the condensate of (i) a tetrakis (hydroxyorgan) phosphonium salt; and (ii) urea or thiourea, preferably followed by drying
■ etapa 2: un endurecimiento con amoniaco del condensado impregnado ■ stage 2: ammonia hardening of the impregnated condensate
■ etapa 3: una oxidación del polímero resultante del endurecimiento, típicamente con H2O2, incluyendo dicha oxidación y / o yendo seguida por un tratamiento con metabisulfito sódico, de modo preferente con un pH por debajo de 4, de modo preferente, por debajo de 3, por ejemplo, con un pH de 1,5 a 2,5, (por ejemplo, de 1,8 a 2,2, típicamente de aproximadamente de 2). ■ step 3: an oxidation of the polymer resulting from hardening, typically with H2O2, including said oxidation and/or being followed by a treatment with sodium metabisulfite, preferably with a pH below 4, preferably below 3 , for example, with a pH of 1.5 to 2.5, (for example, 1.8 to 2.2, typically about 2).
Típicamente, en la etapa 3, primeramente se lleva a cabo una oxidación utilizando peróxido de hidrógeno H2O2 u otro oxidante, y a continuación el tejido tratado es tratado con una sal de metabisulfito, de modo preferente metabisulfito sódico, con un pH inferior a 4, de modo preferente de 3, por ejemplo con un pH de 1,5 a 2,5, típicamente con un SMBS con un pH de aproximadamente 2. Typically, in step 3, an oxidation is first carried out using hydrogen peroxide H2O2 or another oxidant, and then the treated fabric is treated with a metabisulfite salt, preferably sodium metabisulfite, with a pH of less than 4, preferably 3, for example with a pH of 1.5 to 2.5, typically with an SMBS with a pH of about 2.
En la presente memoria se describen con más detalles diferentes características y formas de realización específicas de la invención: de acuerdo con una primera variante, el artículo textil de la invención está destinado a situarse en contacto indirecto con la piel (a saber, con una capa de ropa entre la superficie tratada y la piel). En este caso, es ventajoso que comprenda menos de 300 ppm, de modo preferente, menos de 200 ppm de formaldehído libre, de medido de acuerdo con la norma europea No. EN ISO 14184-1. Different features and specific embodiments of the invention are described in more detail herein: according to a first variant, the textile article of the invention is intended to be placed in indirect contact with the skin (namely, with a layer of clothing between the treated surface and the skin). In this case, it is advantageous that it comprises less than 300 ppm, preferably less than 200 ppm of free formaldehyde, measured in accordance with European Standard No. EN ISO 14184-1.
De acuerdo con una segunda variante, el artículo textil de la invención está destinado al contacto directo con la piel. Entonces, resulta preferente en gran medida que comprenda menos de 75 ppm de formaldehído libre, medido de acuerdo con la norma europea No. EN ISO 14184-1. According to a second variant, the textile article of the invention is intended for direct contact with the skin. It is then highly preferred that it comprises less than 75 ppm free formaldehyde, measured in accordance with European Standard No. EN ISO 14184-1.
De acuerdo con una forma de realización específica, la sal de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio es cloruro de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio (THPC). Como alternativa, puede ser ventajoso que la sal de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio sea sulfato de tetrakis (hidroxiórgano) fosfonio (THPS). According to a specific embodiment, the tetrakis(hydroxyorgan)phosphonium salt is tetrakis(hydroxyorgan)phosphonium chloride (THPC). Alternatively, it may be advantageous for the tetrakis(hydroxyorgan)phosphonium salt to be tetrakis(hydroxyorgan)phosphonium sulfate (THPS).
El tejido tratado comprende ventajosamente fibras de celulosa, por ejemplo, fibras de celulosa naturales, por ejemplo fibras de algodón, lino, yute, o artillera; o material celulósico generado. The treated fabric advantageously comprises cellulose fibers, for example, natural cellulose fibers, for example cotton, linen, jute, or gunny fibers; or cellulosic material generated.
De acuerdo con una forma de realización específica, el tejido tratado comprende esencialmente (típicamente respecto de al menos un 95%) fibras celulósicas. According to a specific embodiment, the treated fabric comprises essentially (typically at least 95%) cellulosic fibers.
De acuerdo con otra forma de realización, el tejido puede comprender una mezcla de fibras celulósicas junto con fibras no celulósicas, siendo dichas fibras no celulósica, por ejemplo, fibras naturales tales como lana o seda, o fibras sintéticas, poliéster, poliamida o aramida. A modo de ejemplo, el tejido puede comprender una mezcla de algodón en un 60% y poliéster en un 40%. According to another embodiment, the fabric may comprise a mixture of cellulosic fibers together with non-cellulosic fibers, said non-cellulosic fibers being, for example, natural fibers such as wool or silk, or synthetic fibers, polyester, polyamide or aramid. By way of example, the fabric may comprise a blend of 60% cotton and 40% polyester.
A continuación se describirá con mayor detenimiento la invención ilustrada mediante el siguiente ejemplo ilustrativo. The invention illustrated by the following illustrative example will now be described in greater detail.
Ejemplo 1Example 1
Se han comparado dos tejidos tratados con un contenido total de fósforo de un 2% sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama: Two fabrics treated with a total phosphorus content of 2% have been compared based on the total weight of the fabric treated with flame retardant:
Tejido 1: ComparativoFabric 1: Comparative
Que contiene fósforo trivalente con un contenido superior a un 1% sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama. Containing trivalent phosphorus with a content greater than 1% based on the total weight of the fabric treated with flame retardant.
Tejido 2: de acuerdo con la invenciónFabric 2: according to the invention
Que contiene fosforo trivalente con un contenido de un 0,9% sobre la base del peso total del tejido tratado con retardante de llama. Containing trivalent phosphorus with a content of 0.9% based on the total weight of the fabric treated with flame retardant.
El contenido en HCOH libre sobre el tejido se ha medido y el resultado obtenido se incluye en la tabla de abajo: The free HCOH content on the tissue has been measured and the result obtained is included in the table below:
Ejemplo 2 Example 2
Con el fin de ilustrar las ventajas de la sucesión de la etapa 1 a la etapa 3 del procedimiento de la invención, se ha llevado a cabo un ensayo comparativo sobre el tejido tratado con la sustancia química PERFORM, amoniaco endurecido y oxidado con peróxido de hidrógeno de acuerdo con el procedimiento estándar de la industria, utilizando metabisulfito sódico (SMBS) con un pH de 5, y lo mismo pero utilizando metabisulfito sódico (SMBS) con un pH de 2. In order to illustrate the advantages of the succession from stage 1 to stage 3 of the process of the invention, a comparative test has been carried out on the fabric treated with the chemical substance PERFORM, ammonia hardened and oxidized with hydrogen peroxide. according to the industry standard procedure, using sodium metabisulfite (SMBS) with a pH of 5, and the same but using sodium metabisulfite (SMBS) with a pH of 2.
Más exactamente, se ha llevado a cabo un tratamiento de tejido de la forma siguiente: More precisely, a tissue treatment has been carried out in the following way:
<■>Impregnación<■>Impregnation
Se sumergieron 514 g de tejido en un baño con la siguiente composición: 481 g de PERFORM CC (disponible en Solvay) en 519 g de agua como disolvente. 514 g of tissue were immersed in a bath with the following composition: 481 g of PERFORM CC (available from Solvay) in 519 g of water as a solvent.
El tejido fue entonces inmediatamente pasado por una escurridera de rodillos y dentro de un horno de secado a 120° C durante aproximadamente 1 minuto. The fabric was then immediately passed through a roller drainer and into a drying oven at 120°C for approximately 1 minute.
<■>Endurecimiento de amoniaco<■>Ammonia hardening
El tejido tratado con PERFORM CC fue entonces sometido a una atmósfera de amoniaco durante 15 segundos al pasar a través de una unidad de endurecimiento de amoniaco. The PERFORM CC treated fabric was then subjected to an ammonia atmosphere for 15 seconds while passing through an ammonia curing unit.
Después del muestreo ello tuvo como resultado 577 g de tejido impregnado y endurecido. After sampling this resulted in 577 g of impregnated and hardened tissue.
<■>Oxidación de H?O?<■>Oxidation of H?O?
Los 577 g de tejido endurecido fueron entonces sumergidos durante 10 minutos en un baño con la siguiente composición: 2L de un 35% de peróxido de hidrógeno en 8L de agua como disolvente. The 577 g of hardened tissue were then immersed for 10 minutes in a bath with the following composition: 2L of 35% hydrogen peroxide in 8L of water as solvent.
El tejido fue entonces sumergido durante 15 minutos en otro baño con la siguiente composición: 100 g de carbonato sódico en 10L de agua como disolvente. The fabric was then immersed for 15 minutes in another bath with the following composition: 100 g of sodium carbonate in 10 L of water as solvent.
El tejido fue entonces sumergido durante 45 minutos en otro baño con la siguiente composición: 10L de agua. The fabric was then immersed for 45 minutes in another bath with the following composition: 10L of water.
El tejido fue entonces sumergido durante 5 minutos en otro baño con la siguiente composición: 10L de agua, por medio de lo cual se obtuvo un tejido oxidado a granel (BOF). The fabric was then immersed for 5 minutes in another bath with the following composition: 10L of water, through which a bulk oxidized fabric (BOF) was obtained.
<■>Tratamiento con metabisulfito sódico<■>Treatment with sodium metabisulfite
Como ensayo comparativo, fue tratada una primera muestra (Muestra 1) del BOF en cuanto obtenida después de las etapas de tratamiento definidas anteriormente con un pH de 5. As a comparative test, a first sample (Sample 1) of the BOF as obtained after the treatment steps defined above was treated with a pH of 5.
Como ilustración de la presente invención, el mismo tratamiento se llevó a cabo sobre la segunda Muestra del BOF (Muestra 2), en exactamente las mismas condiciones que las de la Muestra 1, pero con un tratamiento con un pH de 2. As an illustration of the present invention, the same treatment was carried out on the second BOF Sample (Sample 2), under exactly the same conditions as those of Sample 1, but with a treatment with a pH of 2.
Muestra 1 (Prueba comparativa)Sample 1 (Comparative Test)
Fueron sumergidos 13,4 g del BO (= Muestra 1) en un baño con la siguiente composición: 27,4 g de un 40% de metasulfito sódico en 1L de agua como disolvente, con un pH resultante de 5, durante 5 minutos a 70° C. 13.4 g of BO (= Sample 1) were immersed in a bath with the following composition: 27.4 g of 40% sodium metasulfite in 1L of water as solvent, with a resulting pH of 5, for 5 minutes at 70°C.
La Muestra 1 fue entonces sumergida durante 5 minutos en otro baño con la siguiente composición: 1L de agua a 80° C. Sample 1 was then immersed for 5 minutes in another bath with the following composition: 1L of water at 80° C.
La Muestra 1 fue entonces sumergida durante 5 minutos en otro baño con la siguiente composición: 1L de agua a 80° C. Sample 1 was then immersed for 5 minutes in another bath with the following composition: 1L of water at 80° C.
La Muestra 1 fue entonces sumergida durante 5 minutos en un baño con la siguiente composición: 1L de agua a 20° C. Sample 1 was then immersed for 5 minutes in a bath with the following composition: 1L of water at 20° C.
Muestra 2 (Ilustrativa)Sample 2 (Illustrative)
Fueron sumergidos 13,9 g del BOF (= Muestra 2) en un baño con la siguiente composición: 27,4 g de un 40% de metabisulfito sódico más 40 de 1M HCI en 1L de agua como disolvente, con un pH resultante de 2, durante 5 minutos a ~ 70° C. 13.9 g of the BOF (= Sample 2) were immersed in a bath with the following composition: 27.4 g of 40% sodium metabisulfite plus 40 of 1M HCl in 1L of water as solvent, with a resulting pH of 2 , for 5 minutes at ~ 70° C.
La Muestra 2 fue entonces sumergida durante 5 minutos en otro baño con la siguiente composición 1L de agua a ~ 80° C. Sample 2 was then immersed for 5 minutes in another bath with the following composition 1L of water at ~ 80° C.
La Muestra 2 fue entonces sumergida durante 5 minutos en otro baño con la siguiente composición 1L de agua a ~ 80° C. Sample 2 was then immersed for 5 minutes in another bath with the following composition 1L of water at ~ 80° C.
La Muestra 2 fue entonces sumergida durante 5 minutos en otro baño con la siguiente composición: 1L de agua a 20° C. Sample 2 was then immersed for 5 minutes in another bath with the following composition: 1L of water at 20° C.
Como resultado de ello, se ha obtenido un contenido de fósforo trivalente inferior a un 1% (un 0,84%) cuando se utilizó SMBS con un pH = 2 de acuerdo con la invención (Muestra 2). As a result, a trivalent phosphorus content of less than 1% (0.84%) was obtained when SMBS with a pH = 2 was used according to the invention (Sample 2).
Por otro lado, se utilizó un contenido de más de un 1% (1,26%) se ha obtenido en las condiciones estándar utilizando SMBS (Muestra 1). On the other hand, a content of more than 1% (1.26%) was obtained under standard conditions using SMBS (Sample 1).
Con el contenido de menos del 1% se obtuvo de acuerdo con la invención, el contenido libre de HCOH permanece muy bajo y estable a lo largo del tiempo (Muestra 2), cuando aumenta con el tiempo con las condiciones de tratamiento estándar (Muestra 1). With the content of less than 1% obtained according to the invention, the free HCOH content remains very low and stable over time (Sample 2), when it increases over time with standard treatment conditions (Sample 1 ).
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