ES2959947T3 - Composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones, sustrato recubierto con tal composición de recubrimiento y uso de tal composición de recubrimiento - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a una composición de revestimiento líquida no acuosa antiincrustaciones para controlar la bioincrustación acuosa en objetos hechos por el hombre, que comprende un sistema de resina curable (A) que comprende i) un polímero curable libre de átomos de flúor y que tiene una estructura principal seleccionada de un poliuretano. , un poliéter, un poliéster, un policarbonato o un híbrido de dos o más de los mismos, y que tiene al menos un grupo alcoxisililo terminal o colgante y ii) opcionalmente un agente de curado y/o un catalizador; y (B) un biocida marino y/o un compuesto no volátil no curable se selecciona del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esteroles, y aceites de polisiloxano modificados hidrófilamente, en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de un polisiloxano curable, y en el que la composición de revestimiento está esencialmente libre de polisiloxanos no curables distintos de los aceites de polisiloxano modificados hidrófilamente no curables. La invención se refiere además a un sustrato recubierto con dicha composición de revestimiento antiincrustante, a un proceso para controlar la bioincrustación acuática en una superficie de un objeto hecho por el hombre usando dicha composición de revestimiento y al uso de dicha composición de revestimiento para controlar la bioincrustación acuática en una superficie. de un objeto hecho por el hombre. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones, sustrato recubierto con tal composición de recubrimiento y uso de tal composición de recubrimiento
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones líquida no acuosa para controlar la bioincrustación acuática sobre objetos producidos por el hombre, a un sustrato recubierto con tal composición de recubrimiento y al uso de tal composición de recubrimiento para controlar la bioincrustación acuática sobre objetos producidos por el hombre.
Antecedentes de la invención
Las estructuras producidas por el hombre tal como los cascos de barcos y botes, boyas, plataformas de perforación submarina, equipo de muelle seco, plataformas de producción de petróleo, equipo de acuicultura y red y tuberías que están sumergidos en agua, o tienen agua que atraviesa por ellos, son propensas a la incrustación por organismos acuáticos tal como algas verdes y marrones, percebes, moluscos y similares. Tales estructuras son con frecuencia de metal, pero también pueden estar hechas de otros materiales estructurales tal como hormigón, plástico reforzado con vidrio o madera. Tal incrustación es un perjuicio en casos de barcos y botes, ya que aumenta la resistencia por fricción durante el movimiento a través del agua. Como consecuencia, se reduce la velocidad y aumenta el consumo de combustible. Es un perjuicio en estructuras estáticas tal como los puntales de plataformas de perforación y plataformas de producción, de refinado y de almacenamiento de petróleo y gas, en primer lugar porque la resistencia de las capas gruesas de incrustación a olas y corrientes pueden provocar tensiones impredecibles y potencialmente peligrosas en la estructura, y, en segundo lugar, porque la incrustación hace difícil inspeccionar la estructura para determinar defectos tal como fisuración por esfuerzos latentes y corrosión. Es un perjuicio en tuberías tal como entradas y salidas de agua de refrigeración, porque el área de sección transversal eficaz se reduce por la incrustación, con la consecuencia de que se reducen los caudales.
Se sabe que los recubrimientos con resinas a base de polisiloxano resisten la incrustación por organismos acuáticos. Tales recubrimientos se divulgan, por ejemplo, en los documentos GB 1307001 y US 3.702.778. Se cree que tales recubrimientos presentan una superficie a la que los organismos no pueden adherirse fácilmente, y pueden denominarse en consecuencia recubrimientos de liberación de incrustaciones o resistentes a incrustaciones más que recubrimientos anti-incrustaciones. Generalmente, los cauchos de silicona y compuestos de silicona tienen muy baja toxicidad.
En el documento WO 2014/131695 se describe una composición anti-incrustaciones que comprende un polímero que contiene organosiloxano curable y un polímero u oligómero que contiene oxialquileno fluorado.
Las composiciones de recubrimiento a base de resinas de polisiloxano curables son relativamente blandas a temperatura amiente. Con el fin de mejorar las propiedades mecánicas de recubrimientos de polisiloxano, los recubrimientos a base de polisiloxano se han combinado o reticulado con polímeros más fuertes tal como resinas epoxi o poliuretanos.
En el documento WO 2012/146023 se divulga una composición de recubrimiento curable por humedad de un solo paquete que comprende del 10-99 % en peso de poliuretano con silano terminal y del 1-90 % en peso de polisiloxano con silano terminal. El poliuretano y el polisiloxano autorreticulan para formar una red híbrida orgánica-inorgánica. La separación de microfases se produce en la superficie y el polisiloxano forma una estructura superficial con baja energía superficial que proporciona propiedades de liberación de incrustaciones.
En el documento WO 2013/107827 se divulga una composición de recubrimiento, para su uso como capa de unión o capa superior en un recubrimiento de liberación de incrustaciones, que comprende un polisiloxano curable y un poliuretano con silano terminal. El polisiloxano curable y el poliuretano con silano terminal están diseñados para un curado conjunto.
Aunque son muy buenas proporcionando propiedades de liberación de incrustaciones, una desventaja importante de las resinas de polisiloxano es que muchas otras resinas no se adhieren a superficies contaminadas con resinas de polisiloxano. De ese modo, si una superficie está contaminada con resina de polisiloxano debido a la sobrepulverización o salpicadura de un recubrimiento a base de polisiloxano, tal superficie ha de limpiarse antes de que puede aplicarse a ésta una imprimación u otro recubrimiento. La contaminación de composiciones de recubrimiento a base de resinas no a base de polisiloxano con una pequeña cantidad de una composición a base de polisiloxano, tiene también un impacto negativo sobre la estética del recubrimiento. Normalmente produce efectos puntiformes y de ojo de pez. Por tanto, ha de usarse un equipo separado para el recubrimiento a base de polisiloxano y no a base de polisiloxano. Incluso composiciones de recubrimiento que contienen una cantidad muy pequeña de resina de polisiloxano da lugar a problemas de contaminación.
Por tanto, existe una necesidad en la técnica de composiciones de recubrimiento de liberación de incrustaciones que no den lugar a problemas de contaminación, si bien que tengan venas propiedades de liberación de incrustaciones y mecánicas.
Sumario de la invención
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones no acuosa puede proporcionarse usando un sistema de resina (A) que comprende determinadas estructuras principales de polímero orgánico con grupos alcoxisililo terminales y/o colgantes, y un biocida marino y/o un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esterol, y aceites de polisiloxano modificados de manera hidrófila como compuesto de protección frente a incrustaciones (B), en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de resinas de polisiloxano curables y está esencialmente libre de polisiloxanos no curables distintos de aceites de polisiloxano modificados de manera hidrófila.
Por consiguiente, en un primer aspecto, la invención proporciona una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones no acuosa para controlar la bioincrustación acuosa sobre objetos producidos por el hombre, que comprende:
(A) un sistema de resina curable que comprende
i) un polímero curable libre de átomos de flúor y que tiene una estructura principal seleccionada de un poliuretano, un poliéter, un poliéster, un policarbonato o un híbrido de dos o más de los mismos, y que tiene al menos un grupo alcoxisililo terminal o colgante de fórmula
-(C<m>H<2m>)-Si(R<1>)(<3-n)>(OR<2>)<n>(I)
en donde:
n es 1,2 o 3, preferentemente 2 o 3;
cada uno de R<1>y R<2>es, independientemente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono;
m es un número entero con un valor en el intervalo de desde 1 hasta 20, y
ii) opcionalmente un agente de curado y/o un catalizador; y
(B) un biocida marino y/o un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esterol, y aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila,
en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de un polisiloxano curable, y en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de polisiloxanos no curables distintos de aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curable.
La composición de recubrimiento según la invención proporciona recubrimientos con propiedades de liberación de incrustaciones que son similares a o incluso mejores que el recubrimiento a base de resinas de polisiloxano. La composición de recubrimiento, además, proporciona recubrimientos con propiedades de liberación de hielo. Una ventaja importante de la composición de recubrimiento según la invención es que las superficies contaminadas con pequeñas cantidades de la composición de recubrimiento pueden recubrirse con una imprimación o una capa superior sin impacto negativo sobre la adhesión o la estética. Una ventaja adicional es que proporciona recubrimientos con propiedades mecánicas mejoradas, en particular resistencia a la abrasión, en comparación con recubrimientos a base de resinas de polisiloxano.
En un segundo aspecto, la invención proporciona un sustrato recubierto con una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según el primer aspecto de la invención. Preferiblemente, el sustrato está recubierto con un sistema de recubrimiento de múltiples capas que comprende una capa de recubrimiento de unión depositada desde una composición de recubrimiento de unión que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo y una capa de recubrimiento superior depositada desde la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según el primer aspecto de la invención.
Después de que se haya aplicado la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones a un sustrato y se haya secado, curado o reticulado, el sustrato recubierto puede sumergirse y da protección frente a las incrustaciones. Tal como se ha indicado anteriormente, la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la presente invención proporciona recubrimientos con muy buenas propiedades resistentes a las incrustaciones y propiedades de liberación de incrustaciones. Esto hace que estas composiciones de recubrimiento sean muy adecuadas para recubrir objetos que están sumergidos en un entorno acuático, tal como las aplicaciones marinas y de acuicultura. El recubrimiento puede usarse tanto para estructuras dinámicas como estáticas, tal como cascos de barcos y botes, boyas, plataformas de perforación submarina, plataformas de producción de petróleo, recipientes de almacenamiento y descarga de producción flotantes (FPSO), unidades de almacenamiento y regasificación flotantes (FSRU), entrada de agua de refrigeración en centrales eléctricas, redes de pesca o jaulas para peces y tuberías que están sumergidas en agua.
Por consiguiente, la invención proporciona en un tercer aspecto un procedimiento para controlar la bioincrustación acuática sobre una superficie de un objeto producido por el hombre, que comprende las etapas de
(a) aplicar una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según el primer aspecto de la invención a al menos una parte de la superficie del objeto producido por el hombre;
(b) curar la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones para formar una capa de recubrimiento de liberación de incrustaciones curada; y
(c) sumergir el objeto producido por el hombre al menos parcialmente en agua.
En un aspecto final, la invención proporciona el uso de una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según el primer aspecto de la invención para controlar la bioincrustación acuática sobre objetos producidos por el hombre.
Descripción detallada de la invención
La composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la invención es una composición de recubrimiento líquida no acuosa. Ésta comprende un sistema de resina curable (A) que comprende i) un polímero curable y ii) opcionalmente un agente de curado (agente de reticulación) y/o un catalizador de curado. Para proporcionar un aumento de protección frente a las incrustaciones, la composición de recubrimiento comprende además un biocida marino y/o un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esterol, y aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila como componente (B). La composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones puede comprender además disolvente orgánico, pigmentos y uno de más aditivos usados comúnmente en composiciones de recubrimiento líquidas no acuosas. El sistema de composición de recubrimiento está esencialmente libre de un polisiloxano curable y está esencialmente libre de polisiloxanos no curables distintos de aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curable.
La referencia en el presente documento a un polisiloxano curable es a un polímero con una estructura principal que tiene enlaces Si-O-Si, con al menos algunos de los átomos de silicio unidos a un átomo de carbono, y que tiene grupos funcionales reticulables colgantes y/o terminales. La referencia en el presente documento a grupos funcionales reticulables es a grupos que pueden auto-condensar o pueden condensar con un agente de reticulación para formar reticulaciones covalentes cuando se aplican en condiciones normales, normalmente a una temperatura entre -10 °C y 50 °C, tal como por ejemplo grupos silanol, alcoxisililo, acetoxisililo o oximesililo colgantes o terminales.
La referencia en el presente documento a grupos colgantes es a grupos laterales, es decir no terminales.
La referencia en el presente documento a “esencialmente libre de un compuesto” es una composición que comprende menos del 0,5 % en peso, preferentemente menos del 0,1 % en peso de tal compuesto, más preferentemente una composición totalmente libre de tal compuesto.
La composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones de la invención es una composición de recubrimiento líquida. Esto significa que la composición es líquida a temperatura ambiente y puede aplicarse en condiciones ambiente a un sustrato mediante técnicas de aplicación de líquidos bien conocidas, tal como aplicación con brocha, aplicación con rodillo, inmersión, aplicación con barra o pulverización.
La composición de recubrimiento es una composición de recubrimiento no acuosa. Esto significa que los componentes del sistema de resina y otros ingredientes de la composición de recubrimiento se proporcionan, por ejemplo disueltos o dispersados, en un medio líquido no acuoso. La composición de recubrimiento puede comprender un disolvente orgánico para lograr la viscosidad de aplicación requerida. Como alternativa, la composición de recubrimiento puede estar libre de disolvente orgánico, por ejemplo cuando el polímero curable, opcionalmente después de la adición de un diluyente reactivo y/o plastificante líquido, es un líquido de viscosidad suficientemente baja. La composición de recubrimiento puede comprender una pequeña cantidad de agua, por ejemplo agua introducida de manera no intencionada con otros componentes de la composición de recubrimiento, tal como pigmentos o disolventes orgánicos, que contienen bajas cantidades de agua como impureza. La composición de recubrimiento preferentemente comprende menos del 5 % en peso de agua, más preferentemente menos del 2 % en peso, basado en el peso total de la composición. Incluso más preferentemente, la composición está libre de agua.
El polímero curable (i) tiene una estructura principal que es un poliuretano, un poliéter, poliéster, un policarbonato, o un híbrido de dos o más de los mismos. La referencia a una estructura principal de poliuretano es a una estructura principal con enlaces de uretano. Tal estructura principal se forma haciendo reaccionar una mezcla de poliol y poliisocianato, preferentemente di-isocianato. Puede usarse cualquier poliol o poliisocianato adecuado. Los polioles adecuados, por ejemplo, incluyen poliesterpoliol, polieterpoliol, polioxialquilenopolioles, poliol acrílico, polibutadienopoliol, polioles derivados de aceite natural. En el caso del poliol es un polieterpoliol, la estructura principal de polímero tiene tanto enlaces de uretano como éter y se denomina en el presente documento un híbrido de poliéter/poliuretano. En el caso del poliol es un poliesterpoliol, la estructura principal de polímero tiene tanto enlaces de uretano como éster y se denomina en el presente documento un híbrido de poliéster/poliuretano. Preferentemente, el polímero curable (i) tiene una estructura principal que es un poliuretano, un poliéter, o un híbrido de poliéter/poliuretano.
El polímero curable (i) tiene al menos un grupo alcoxisililo terminal o colgante de fórmula (I):
-(C<m>H<2m>)-Si(R<1>)(<3-n)>(OR<2>)<n>(I)
en donde:
n es 1,2 o 3, preferentemente 2 o 3;
cada uno de R<1>y R<2>es, independientemente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono;
m es un número entero con un valor en el intervalo de desde 1 hasta 20.
El radical de hidrocarburo saturado bivalente C<m>H<2m>está enlazando el grupo alcoxisililo -Si(R<1>)<(3-n)>(OR<2>)<n>a la estructura principal del polímero curable i), preferentemente mediante un enlace de uretano o urea. Preferentemente, m es un número entero con un valor en el intervalo de desde 1 a 6. Más preferentemente, m es 1 o 3. Si m es 1, el (los) grupo(s) alcoxisililo curable(s) está(n) en la posición alfa con respecto al enlace de uretano o urea. Tal posición alfa proporciona reactividad más alta del (de los) grupo(s) alcoxisililo y con ello velocidad de curado más altas.
El grupo alcoxisililo terminal o colgante puede tener uno, dos o tres grupos alcoxi OR<2>, preferentemente dos o tres grupos alcoxi (n es 2 o 3). Los grupos alcoxi OR<2>preferentemente son grupos metoxi o etoxi (siendo R<2>un radical metilo o etilo). En el caso de uno o dos grupos alcoxi, dos o uno radicales alquilo R<1>están unidos al átomo de silicio, respectivamente. R<1>es un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono. Más preferentemente, R<1>es un radical metilo o etilo.
Preferiblemente, el polímero curable (i) tiene al menos un grupo alcoxisililo terminal de fórmula (I), más preferentemente al menos dos grupos alcoxisililo terminal de fórmula (I).
El polímero curable (i) está libre de átomos de flúor y puede ser lineal o ramificado. Preferentemente, el polímero curable (i) es esencialmente lineal y tiene dos grupos alcoxisililo terminales de fórmula (I). El polímero curable (i) puede tener grupos alcoxisililo colgantes y terminales de fórmula (I).
Los polímeros curables con una estructura principal de polímero orgánico y grupos alcoxisililo de fórmula (I) se conocen en la técnica y se describen por ejemplo en el documento US 5.990.257. Tales polímeros pueden prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar un alcoxisilano con funcionalidad isocianato con un prepolímero con hidroxilo terminal tal como un polieterpoliol, un poliuretanopoliol o un híbrido de poliéter-poliuretanopoliol o haciendo reaccionar un aminoalcoxisilano con un prepolímero con isocianato terminal, tal como un poliuretano o híbrido de poliéter-poliuretano con isocianato terminal. Ejemplos comercialmente disponibles de tales polímeros curables incluyen GENIOSIL ® STP-E (de Wacker), Desmoseal S XP 2636, Desmoseal S XP 2749 (de Covestro), TEGOPAC SEAL 100, Polymer ST 61 LV y Polymer St 80 (de Evonik).
El sistema de resina puede comprender un polímero curable adicional distinto del polímero curable (i). Si tal polímero curable adicional está presente, el polímero curable adicional preferentemente es un polímero curable que comprende grupos funcionales alcoxisililo colgantes y/o terminales, por ejemplo un poli(met)acrilato que comprende grupos alcoxisililo colgantes. Tal polímero curable adicional que comprende grupos funcionales alcoxisililo colgantes y/o terminales puede estar presente en una cantidad de hasta el 80 % en peso, preferentemente hasta el 70 % en peso, más preferentemente en el intervalo de desde el 10 hasta el 60 % en peso, basado en el peso total de polímero curable (i) y cualquier polímero curable adicional con grupos funcionales alcoxisililo.
La composición de recubrimiento puede comprender un polímero curable adicional sin grupos funcionales alcoxisililo. Tal polímero curable adicional sin grupos funcionales alcoxisililo está presente preferentemente en una cantidad inferior al 50 % en peso, basándose en el peso total del polímero curable (i) y cualquier polímero curable adicional con grupos funcionales alcoxisililo, más preferentemente inferior al 30 % en peso, incluso más preferentemente inferior al 10 % en peso. Incluso más preferentemente, el sistema de resina está esencialmente libre de o totalmente libre de polímero curables sin grupos funcionales alcoxisililo. La composición de recubrimiento está esencialmente libre de un polisiloxano curable.
El sistema de resina curable preferentemente comprende un agente de curado o un catalizador de curado. El sistema de resina puede comprender tanto un agente de curado como un catalizador de curado.
El agente de curado (también denominado agente de reticulación) puede ser cualquier agente de curado para la reticulación de los grupos alcoxisililo terminales y/o colgantes del polímero curable (i). Tales agentes de curado se conocen en la técnica. Los silanos funcionales se conocen como agentes de curado adecuados. Los agentes de curado preferidos incluyen tetra-alcoxiortosilicatos (también denominados tetra-alcoxisilanos), tal como por ejemplo tetra-etilortosilicato o condensados parciales del mismo, y alcoxisilanos organofuncionales, tal como amino alcoxisilanos, glicidoxi alcoxisilanos, metacriloxi alcoxisilanos, carbamato alcoxisilanos, y alcoxisilanos con un grupo funcional isocianurato. Ejemplos de agentes de curado particularmente adecuados son tetra-etilortosilicato o condensados parciales del mismo, N-[3-(trimetoxisilil)propil]etilendiamina y (N,N-dietilaminometil)trietoxisilano.
El agente de curado puede usarse en cualquier cantidad adecuada, normalmente hasta el 10 % en peso, basándose en el peso total del sistema de resina (peso del polímero curable más agente de curado más catalizador opcional), preferentemente en el intervalo de desde el 1 al 5 % en peso.
En el caso de que se use un alcoxisilano organofuncional con la funcionalidad alcoxisililo en una posición alfa con respecto al grupo organofuncional como agente de curado, la composición de recubrimiento puede curarse en condiciones ambiente en ausencia de un catalizador de curado. Los alcoxisilanos organofuncionales adecuados con la funcionalidad alcoxisililo en una posición alfa con respecto al grupo organofuncional incluyen alfa aminosilanos. (N,N-dietilaminometil)trietoxisilano es un alfa aminosilano particularmente preferido.
En lugar de un agente de curado, o además de un agente de curado, el sistema de resina puede comprender un catalizador de curado. Puede usarse cualquier catalizador adecuado para catalizar la reacción de condensación entre los grupos silanol. Tales catalizadores se conocen bien en la técnica e incluyen sales de ácidos carboxílicos de diversos metales, tal como estaño, cinc, hierro, plomo, bario y zirconio. Tales sales preferentemente son sales de ácidos carboxílicos de cadena larga, por ejemplo dilaurato de dibutilestaño, dilaurato de dioctilestaño, dioctoato de dibutilestaño, estearato de hierro, octoato de estaño (II) y octoato de plomo. Otros ejemplos de catalizadores adecuados incluyen compuestos de organobismuto, organotitanio, organo-fosfatos tal como hidrogenofosfato de bis(2-etilhexilo). Otros posibles catalizadores incluyen quelatos, por ejemplo acetoacetonato de dibutilestaño, o compuesto que comprende ligandos de amina tal como por ejemplo 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7-eno. El catalizador puede comprender un ácido orgánico halogenado que tiene al menos un sustituyente halógeno en un átomo de carbono que está en la posición [alfa] con respecto al grupo ácido y/o al menos un sustituyente halógeno en un átomo de carbono que está en la posición beta con respecto al grupo ácido, o un derivado que puede hidrolizarse para formar un ácido de este tipo en las condiciones de la reacción de condensación. Como alternativa, el catalizador puede ser tal como se describe en cualquiera de los documentos WO 2007/122325, WO 2008/055985, WO 2009/106717, WO 2009/106718.
El catalizador puede usarse en cualquier cantidad adecuada, preferentemente en el intervalo de desde el 0,1 hasta el 10 % en peso, basándose en el peso total del sistema de resina (peso del polímero curable más agente de curado opcional más catalizador), más preferentemente en el intervalo de desde el 0,2 hasta el 1,0 % en peso.
Si el sistema de resina curable comprende un catalizador de curado, la composición de recubrimiento es preferentemente una composición de recubrimiento de dos componentes (2K) en donde el catalizador de curado y el polímero curable del sistema de resina curable se proporcionan en diferentes componentes que se mezclan brevemente antes de la aplicación de la composición de recubrimiento.
Para proporcionar un aumento de la protección frente a las incrustaciones, la composición de recubrimiento comprende un biocida marino y/o un compuesto no curable, no volátil (un fluido incompatible). La referencia en el presente documento a un compuesto no curable es a un compuesto que no participa en la reacción de curado del polímero curable (i) o cualquier polímero de curado adicional en el sistema de resina. La referencia en el presente documento a compuestos no volátiles es a compuestos que no ebullen a temperatura por debajo de 250 °C, a presión atmosférica.
El compuesto no curable, no volátil se selecciona del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esterol, tal como por ejemplo lanolina, aceite de lanolina, o lanolina acetilada, y aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila, tal como aceites de polisiloxano modificado con poli(oxialquileno).
Ejemplos de polímeros fluorados adecuados incluyen perfluoropoliéteres con extremos protegidos con trifluorometil flúor lineales y ramificados (por ejemplo, Fomblin Y®, fluidos Krytox K® o aceites Demnum S®); perfluoropoliéteres con extremos protegidos con di-organo (OH) lineales (por ejemplo, Fomblin Z DOL®, Fluorolink E®); policlorotrifluoroetilenos de bajo peso molecular (por ejemplo, fluidos Daifloil CTFE®); y polímero u oligómero que contiene oxialquileno fluorado tal como se describe en el documento WO 2014/131695. Los aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curables se conocen en la técnica y se describen por ejemplo en las páginas 22 a 26 del documento WO 2013/000479, incorporado en el presente documento por referencia para la descripción de tales aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curables. Tales aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curables no comprenden grupos silanol, alcoxisililo terminales o laterales u otros grupos reactivos con silicio.
Preferentemente, la composición de recubrimiento comprende un compuesto no curable, no volátil como se ha definido anteriormente en el presente documento. Más preferentemente, la composición de recubrimiento comprende un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila, incluso más preferentemente del grupo que consiste en aceites de polisiloxano modificado con poli(oxialquileno). Tal aceite de polisiloxano modificado con poli(oxialquileno) puede tener grupos poli(oxialquileno) colgantes y/o terminales y/o puede tener una cadena de polioxialquileno incorporada en su estructura principal. Preferentemente, el aceite de polisiloxano modificado con poli(oxialquileno) tiene grupos poli(oxialquileno) colgantes.
El aceite de polisiloxano modificado con poli(oxialquileno) preferentemente comprende restos oxialquileno con 1 a 20 átomos de carbono, más preferentemente con 2 a 6 átomos de carbono, incluso más preferentemente comprende restos oxietileno y/o oxipropileno. Los grupos poli(oxialquileno) colgantes, terminales o copolimerizados en bloque preferentemente comprenden de 1 a 50 restos oxialquileno, más preferentemente de 2 a 20 restos oxialquileno. El aceite de polisiloxano puede comprender en el intervalo de desde 1 a 100 grupos poli(oxialquileno) colgantes/terminales y/o de 1 a 100 bloques de poli(oxialquileno) copolimerizados, preferentemente en el intervalo de desde 1 hasta 50, más preferentemente de desde 2 hasta 20. Un aceite de polisiloxano modificado de manera hidrófila particularmente adecuado es un polidimetilsiloxano que comprende grupos poli(oxietileno) colgantes y que comprende grupos alquilo colgantes distintos de grupos metilo.
Los restos oxialquileno colgantes o terminales están preferentemente enlazados a un átomo de silicio de la estructura principal de polisiloxano mediante un grupo de hidrocarburo divalente, preferentemente un grupo de hidrocarburo divalente que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, más preferentemente tres átomos de carbono. Los grupos poli(oxialquileno) colgantes o terminales pueden estar protegidos con cualquier grupo adecuado, preferentemente un grupo hidroxilo, éter o éster, más preferentemente un grupo hidroxilo o un grupo éter o éster con dos a 6 átomos de carbono, tal como por ejemplo un grupo acetato.
Ejemplos comercialmente disponibles de polisiloxano modificado de manera hidrófila adecuado incluyen DC5103, DC Q2-5097, DC193, DC Q4-3669, DC Q4-3667, DC-57 y DC2-8692 (todos de Dow Corning), Silube J208 (Siltech), y BYK333 (BYK). Un compuesto no curable, no volátil puede añadirse en cualquier cantidad adecuada, normalmente hasta el 20 % en peso, basándose en el peso total de la composición de recubrimiento, preferentemente en el intervalo de desde el 1 hasta el 10 % en peso, más preferentemente de desde el 2 hasta el 7 % en peso.
La referencia en el presente documento a un biocida marino es a una sustancia química conocida por tener una actividad biocida química o biológica contra organismos marinos o de agua dulce. Los biocidas marinos adecuados se conocen bien en la técnica e incluyen biocidas inorgánicos, organometálicos, metal-orgánicos u orgánicos. Ejemplos de biocidas inorgánicos incluyen compuestos de cobre tal como óxido de cobre, tiocianato de cobre, bronce de cobre, carbonato de cobre, cloruro de cobre, aleaciones de cobre y níquel y sales de plata tal como cloruro o nitrato de plata; los biocidas organometálicos y metal-orgánicos incluyen piritiona de cinc (las sal de cinc del 2-piridintiol-1 -óxido), piritiona de cobre, bis(N-ciclohexil-diazenio dioxi)cobre, etilen-bis(ditiocarbamato) de cinc (es decir, zineb), dimetil ditiocarbamato de cinc (ziram), y etilen-bis(ditiocarbamato) de manganeso complejado con sal de cinc (es decir, mancozeb); y los biocidas orgánicos incluyen formaldehído, monoclorhidrato de dodecilguanidina, tiabendazol, N-trihalometil tioftalimidas, trihalometil tiosulfamidas, N-aril maleimidas tal como N-(2,4,6-triclorofenil)maleimida, 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilurea (diuron), 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-metiltio-4-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina, 3-benzo[b]tien-il-5,6-dihidro-1,4,2-oxatiazin 4-óxido, 4,5-dicloro-2-(n-octil)-3(2H)-isotiazolona, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, tolilfluanida, diclofluanida, diyodometil-p-tosilsulfona, capsciacina o una capsciacina sustituida, N-ciclopropil-N’-(1,1 -dimetiletil)-6-(metiltio)-1,3,5-triazin-2,4-diamina, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, medetomidina, 1,4-ditiaantraquinona-2,3-dicarbonitrilo (ditianona), boranos tal como piridin trifenilborano, un derivado de 2-trihalogenometil-3-halogeno-4-ciano pirrol sustituido en la posición 5 y opcionalmente en la posición 1, tal como 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometil pirrol (tralopiril), y una furanona, tal como 3-butil-5-(dibromometiliden)-2(5H)-furanona, y mezclas de los mismos, lactonas macrocíclicas tal como avermectinas, por ejemplo avermectina B1, ivermectina, doramectina, abamectina, amamectina y selamectina, y sales de amonio cuaternario tal como cloruro de didecildimetilamonio y un cloruro de alquildimetilbencilamonio.
Opcionalmente, el biocida está totalmente o parcialmente encapsulado, adsorbido, atrapado, soportado o unido. Ciertos biocidas son difíciles o peligrosos de manipular y se usan ventajosamente en una forma encapsulada, atrapada, absorbida, soportada o unida. La encapsulación, atrapamiento, absorción, soporte o unión del biocida puede proporcionar un mecanismo secundario para controlar el lixiviado de biocida del sistema de recubrimiento con el fin de lograr una liberación incluso más gradual y efecto de larga duración. El método de encapsulación, atrapamiento, adsorción, soporte o unión del biocida no está limitado en particular para la presente invención. Ejemplos de modos en los que un biocida encapsulado puede prepararse para su uso en la presente invención incluyen cápsulas o microcápsulas de resina de amino-formaldehído o poli(acetato de vinilo)-fenólica hidrolizada de una sola pared o doble pared tal como se describen en el documento EP 1791 424. Un ejemplo de un biocida encapsulado adecuado es 4,5-dicloro-2-(n-octil)-3(2H)-isotiazolona encapsulada comercializada por Dow Microbial Control como Sea-Nine 211N R397 Marine Antifouling Agent. Ejemplos de modos en los que un biocida absorbido o soportado o unido puede prepararse incluyen el uso de complejos hospedador-huésped tal como clatratos como se describen en el documento EP 709 358, resinas fenólicas como se describen en el documento EP 880 892, adsorbentes a base de carbono tal como aquellas descritas en el documento EP 1142477, o vehículos microporosos inorgánicos tal como las sílices amorfas, alúminas amorfas, pseudoboehmitas o zeolitas descritas en el documento EP 1115282.
En vista de asuntos ambientales y de salud unidos al uso de biocidas en recubrimientos para la prevención de bioincrustación acuática, el componente (B) en la composición de recubrimiento según la invención no es preferentemente un biocida marino.
Por lo tanto, en una realización preferida, la composición de recubrimiento está esencialmente o totalmente libre de un biocida marino y un aumento de la protección frente a las incrustaciones se proporciona mediante un componente no biocida, siendo dicho componente no biocida un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esterol, y aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila.
Los disolventes adecuados para su uso en la composición de recubrimiento incluyen hidrocarburos aromáticos, alcoholes, cetonas, ésteres y mezclas de lo anterior con otro hidrocarburo o un hidrocarburo alifático. Los disolventes preferidos incluyen cetonas tal como metil isopentil cetona y/o disolventes de hidrocarburo, tal como xileno, trimetil benceno o hidrocarburos alifáticos cíclicos o acíclicos, como también mezclas de los mismos.
La composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones puede comprender además pigmentos extensores (cargas) y/o pigmentos de color y uno o más aditivos comúnmente usados en composiciones de recubrimiento de liberación de incrustaciones, tal como agentes humectantes, agentes dispersantes, aditivos de flujo, agentes de control de la reología, promotores de adhesión, antioxidantes, estabilizadores UV y plastificantes.
Ejemplos de pigmentos extensores adecuados incluyen sulfato de bario, sulfato de calcio, carbonato de calcio, sílices o silicatos (tal como talco, feldespato y arcilla china), que incluyen sílice pirogénica, bentonita y ottas arcillas. Algunos pigmentos extensores, tal como sílice pirogénica, pueden tener un efecto tixotrópico en la composición de recubrimiento. La proporción de cargas puede estar en el intervalo de desde el 0 al 25 % en peso, basándose en el peso total de la composición de recubrimiento. Preferentemente, la arcilla está presente en una cantidad del 0 al 1 % en peso y preferentemente el agente tixotrópico está presente en una cantidad del 0 al 5 % en peso, basándose en el peso total de la composición de recubrimiento.
Ejemplos de pigmentos de color incluyen óxido de hierro negro, óxido de hierro rojo, óxido de hierro amarillo, dióxido de titanio, óxido de cinc, negro de carbono, grafito, molibdato rojo, molibdato amarillo, sulfuro de cinc, óxido de antimonio, sulfosilicatos de aluminio y sodio, quinacridonas, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, azul de indantrona, óxido de aluminio y cobalto, carbazoldioxazina, óxido de cromo, naranja de isoindolina, bis-acetoacetotolidiol, benzoimidazolona, amarillo de quinaftalona, amarillo de isoindolina, tetracloroisoindolinona, y amarillo de quinoftalona, materiales de escamas metálicas (por ejemplo, escamas de aluminio).
La composición puede comprender también los denominados pigmentos de barrera o pigmentos anticorrosivos tal como polvo de cinc o aleaciones de cinc, o los denominados pigmentos lubricantes tal como grafito, disulfuro de molibdeno, disulfuro de wolframio o nitruro de boro.
La concentración en volumen de pigmentos de la composición de recubrimiento preferentemente está en el intervalo del 0,5-25 %. La cantidad total de pigmentos puede estar en el intervalo de desde el 0 hasta el 25 % en peso, basándose en el peso total de la composición de recubrimiento.
La composición de recubrimiento preferentemente tiene un contenido en compuestos no volátiles, definido como el porcentaje en peso de material no volátil en la composición de recubrimiento, de al menos el 35 % en peso, más preferentemente al menos el 50 % en peso, incluso más preferentemente al menos el 70 % en peso. El contenido en compuestos no volátiles puede oscilar hasta el 80 % en peso, 90 % en peso, 95 % en peso y preferentemente hasta el 100 % en peso. El contenido en compuestos no volátiles puede determinarse de acuerdo con el método ASTM D2697.
La invención se refiere además a un sustrato recubierto con una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según el primer aspecto de la invención. La composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones puede aplicarse mediante técnicas conocidas para aplicar composiciones de recubrimiento líquidas, tal como aplicación con brocha, con rodillo, por inmersión, con barra o por pulverización (sin aire y convencional).
El sustrato puede ser una superficie de una estructura que va a sumergirse en el agua, tal como metal, hormigón, madera o sustratos poliméricos. Ejemplos de sustratos poliméricos son sustratos de poli(cloruro de vinilo) o materiales compuestos de resinas reforzadas con fibras. En una realización alternativa, el sustrato es una superficie de una lámina de soporte polimérica flexible. La composición de recubrimiento se aplica entonces a una superficie de una lámina de soporte polimérica flexible, por ejemplo una lámina de soporte de poli(cloruro de vinilo), y se cura y posteriormente la superficie no recubierta de la lámina de soporte se lamina para que se proporcione una superficie de una estructura con propiedades resistentes a las incrustaciones y/o propiedades de liberación de incrustaciones, por ejemplo mediante el uso de un adhesivo.
Para lograr una buena adhesión al sustrato se prefiere aplicar la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones a un sustrato que se proporciona con una capa de imprimación y/o una capa de recubrimiento de unión. La capa de imprimación puede depositarse a partir de cualquier composición de imprimación conocida en la técnica, por ejemplo una composición de imprimación a base de resina epoxi o a base de poliuretano. Más preferentemente, el sustrato se proporciona con una capa de recubrimiento de unión depositada a partir de una composición de recubrimiento de unión, antes de aplicar una capa de recubrimiento de liberación de incrustaciones depositada a partir de la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la invención. La composición de recubrimiento de unión puede aplicarse a la superficie de sustrato descubierta, a una superficie de sustrato con imprimación o a una superficie de sustrato que contiene una capa existente de composición de recubrimiento anti incrustaciones o de liberación de incrustaciones.
Las composiciones de recubrimiento de unión se conocen en la técnica. En una realización preferida, la capa de recubrimiento de unión se deposita a partir de una composición de recubrimiento de unión que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo que pueden reaccionar con el (los) grupo(s) alcoxisililo colgante(s) o terminal(es) de polímero curable (i). Tales composiciones de recubrimiento de unión se conocen en la técnica y por ejemplo se describen en el documento WO 99/33927.
El polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo curables en la composición de recubrimiento de unión puede ser cualquier polímero aglutinante, por ejemplo poliuretano, poliurea, poliéster, poliéter, poliepoxi, o un polímero aglutinante derivado de monómeros etilénicamente insaturados tal como un poliacrilato. Preferentemente, el polímero aglutinante es un poliacrilato con grupos funcionales alcoxisililo curables. La referencia en el presente documento a poliacrilato es a un polímero que puede obtenerse mediante polimerización por radicales de monómeros de acrilato y/o (met)acrilato.
Los grupos funcionales alcoxisililo preferentemente tienen la siguiente fórmula general:
-(C<m>H2<m>)-Si(R<1>)<(3-n)>(OR<2>)<n>
en donde n, R<1>, R<2>y m son como se definen anteriormente en el presente documento para la fórmula (I). Preferentemente, n es 2 o 3. Cada uno de R<1>y R<2>es, independientemente, de manera preferente un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, más preferentemente etilo o metilo. Preferentemente, m es un número entero con un valor en el intervalo de desde 1 hasta 6. Más preferentemente, m es 1 o 3, incluso más preferentemente m es 1.
En una realización particularmente preferida, el polímero aglutinante en la composición de recubrimiento de unión se prepara mediante polimerización por radicales de una mezcla de monómeros de acrilato y/o (met)acrilatos de los que al menos un tiene funcionalidad alcoxisililo, tal como por ejemplo metacrilato de 3-(trimetoxisililpropilo) o metacrilato de trimetoxisililmetilo. Un ejemplo de mezcla de monómeros de este tipo es una mezcla de metacrilato de metilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de trimetoxisililmetilo.
Preferentemente, el polímero aglutinante en la composición de recubrimiento de unión no tiene grupos funcionales reticulables distintos de los grupos funcionales alcoxisililo.
Ejemplos
La invención se ilustrará adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos no limitativos.
Los siguientes compuestos se usan en los ejemplos.
Agentes de curado
Gamma-aminosilano: N-[3-(trimetoxisilil)propil]etilendiamina
Alfa-aminosilano: (N,N-dietilaminometil)trietoxisilano
Tetraetilortosilicato (TEOS)
Catalizadores de curado
DBU: 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7-eno
Catalizador de cinc: K-KAT® 670 (de King Industries)
Catalizador de ácido: hidrógenofosfato de bis(2-etilhexilo)
Polímeros curables
Véase la tabla 1.
Ejemplo 1- curado de diferentes polímeros con grupos funcionales silano
La curabilidad de diferentes polímeros curables comercialmente disponibles con grupos funcionales alcoxisililo terminales o colgantes se determinó mezclando tales polímeros con diferentes cantidades de gamma-aminosilano o alfa-aminosilano como agente de curado, o con el 0,5 % en peso de un catalizador de curado. Un dibujo de 200 mm de la mezcla se aplicó en un panel de vidrio, y la capa aplicada se dejó curar en condiciones ambiente (23 °C, 50 % de humedad relativa).
El tiempo de secado duro se determinó. El secado duro significa que no se producen marcas visibles cuando el recubrimiento se toca firmemente con un dedo y se hace girar el dedo 180°. Después de 24 horas o 1 semana, la prueba se detuvo y se determinó el estado de secado (húmedo, pegajoso, seco al tacto o seco duro).
Los resultados se muestran en las tablas 2 y 3.
Tabla 1 - Polímeros curables usados
Tabla 2 - Tiempos de curado hasta el secado duro para diferentes polímeros con alfa aminosilano como agente de curado o catalizador de curado
* todavía alguna superficie pegajosa
Tabla 3 - Estado de secado después de 24 horas con gamma aminosilano o amino aminosilano como agente de curado
pegajoso por debajo; b superficie arrugada
Ejemplo 2- Rendimiento de liberación de incrustaciones
Las propiedades de liberación de incrustaciones de diferentes recubrimientos se determinaron en una denominada prueba de granja de lodos. Diferentes recubrimientos se aplicaron en portaobjetos de microscopio de vidrio. Los portaobjetos recubiertos se sumergieron en agua marina durante 2 semanas para retirar cualquier disolvente residual. Los portaobjetos recubiertos se colocaron entonces en el reactor de recirculación de un sistema de cultivo de lodos de múltiples especies. Este es un sistema de agua marina artificial en recirculación (temperatura 22 ± 2 °C, salinidad 33 ± 1 psu (unidades prácticas de salinidad), pH 8,2 ± 0,2) inoculado con un cultivo de múltiples especies de microorganismos naturales. El sistema simula un entorno semitropical mediante lo que, en condiciones hidrodinámicas y ambientales controladas, se cultivan biopelículas marinas y posteriormente se hacen crecer en superficies de prueba recubiertas en condiciones aceleradas. Después de 14 días, las muestras se retiraron y se sometieron a prueba para determinar la liberación de la biopelícula en una célula de flujo hidrodinámico de velocidad variable. Los portaobjetos de microscopio incrustados se montaron en la célula de flujo, y se hizo pasar agua marina completamente turbulenta por las superficies. Se elevó la velocidad del agua de manera incremental desde cero hasta 820 litros/hora y siguió siendo constante a cada velocidad durante 1 minuto. Antes de cada incremento de velocidad, se tomaron imágenes de los portaobjetos y la cantidad de biopelícula retenida en la superficie como porcentaje del área total (% de cobertura) se evaluó usando un software de análisis de imágenes (ImageJ, versión 1.46r, Schneider et al. 2012). El porcentaje de cobertura de biopelícula se promedió por los 6 portaobjetos replicados, y el porcentaje medio de cobertura se comparó entre superficies a cada velocidad.
El asentamiento y la liberación de incrustaciones de la granja de lodos se determinó para una composición de comparación con polidimetilsiloxano con hidroxilo terminal como el único polímero curable, tetraetilortosilicato (TEOS) como agente de curado, y dilaurato de dioctilestaño como catalizador de curado y las composiciones ilustrativas de composiciones de recubrimiento según la invención con polímero curable (i) con grupos alcoxisililo terminales como el único polímero aglutinante, TEOS como agente de curado y un catalizador de curado. En la tabla 4, se proporciona la composición de las composiciones de recubrimiento aplicadas. Los resultados para polímeros con alcoxisililo terminal específicos se muestran en la tabla 5.
Tabla 4 - Composiciones de recubrimiento usadas en la prueba de granja de lodos (todos los componentes en % en peso)
Tabla 5 - Porcentaje de cobertura de lodo para diferentes recubrimientos (prueba de granja de lodos)
Ejemplo 3- Rendimiento de liberación de incrustaciones - Prueba de bioincrustación
Se imprimaron panales de prueba de madera contrachapada de calidad marina con una imprimación a base de epoxi/amina para dar un espesor de película seca promedio de aproximadamente 100 mm. Entonces se aplicó un recubrimiento de unión a base de un poliacrilato con grupos alcoxisililo colgantes (composición 1 de recubrimiento de unión acrílica, preparada como se describe en el ejemplo 4) para dar un espesor de película seca promedio de aproximadamente 100 mm y se dejó secar el recubrimiento de unión. Entonces se aplicó una composición de recubrimiento superior de liberación de incrustaciones a los paneles tratados previamente en un espesor de película seca promedio de aproximadamente 150 mm.
Se aplicaron varias composiciones de recubrimiento superior, cada una con un polímero con alcoxisililo terminal (i), un catalizador, agente de curado opcional (tetraetilortosilicato), y un aceite de polisiloxano modificado de manera hidrófila. Como comparación, se aplicaron composiciones de recubrimiento superior equivalentes sin aceite de polisiloxano modificado de manera hidrófila (fluido incompatible) (comparación 1). Como comparación adicional, se aplicó un recubrimiento superior que comprende un polidimetilsiloxano con hidroxilo terminal como el polímero curable y un aceite de polisiloxano modificado de manera hidrófila (comparación 2). En la tabla 6, se proporcionan las composiciones de las composiciones de recubrimiento superior de liberación de incrustaciones.
Tabla 6 - Composiciones de recubrimiento usadas en bioincrustaciones (todos los componentes en % en peso)
* DC-57
Los paneles se sumergieron entonces en Singapur, en Changi Marina, un entorno acuático donde se sabe que se produce fuerte crecimiento de incrustaciones marinas. Después de 1 mes de inmersión se realizó una evaluación de la placa para cuantificar la gravedad de la bioincrustación que estaba presente. Los resultados (% de cobertura de bioincrustación) se muestran en la tabla 7. Los paneles con un recubrimiento superior con PDMS con OH terminal y aceite de polisiloxano modificado con poli(oxietileno) (comparación 2) mostraron una cobertura de bioincrustación comparable con la cobertura en los paneles con recubrimientos superiores con polímero curable con alcoxisililo terminal y aceite de polisiloxano modificado con poli(oxietileno).
Tabla 7 - Cobertura de bioincrustación (%) en prueba de placas
* DBU: 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7-eno
** K-KAT® 670
*** dilaurato de dioctilestaño
Ejemplo 4- Adhesión a diferentes imprimaciones/recubrimientos de unión
Para diferentes composiciones de recubrimiento según la invención, se determinó la adhesión a diferentes imprimaciones/recubrimientos de unión.
Preparación de composición de recubrimiento de unión acrílica 1
Un poliacrilato con funcionalidad siloxano se preparó mediante copolimerización de una mezcla de metacrilato de metilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de trimetoxisililpropilo en presencia de mercaptopropiltrimetoxisilano como agente de transferencia de cadena y 2,2’azobis(2-metilbutironitrilo (AMBN) como iniciador en metil n-amil cetona (MAK) como disolvente a 100 °C. La relación molar de metacrilato de metilo/metacrilato de laurilo/metacrilato de trimetoxisililpropilo/mercaptopropiltrimetoxisilano era de 70/12/15/3. Se obtuvo una solución del 70 % en peso de polímero en MAK.
Preparación de composición de recubrimiento de unión acrílica 2
Se preparó un poliacrilato con funcionalidad siloxano como se ha descrito anteriormente para la composición de recubrimiento de unión acrílica 1, sin embargo con metacrilato de trimetoxisililmetilo en lugar de metacrilato de trimetoxisililpropilo.
Imprimaciones/recubrimientos de unión comercialmente disponibles usados
Intershield 300 (de AkzoNobel): imprimación a base de epoxi
Intergard 263 (de AkzoNobel): imprimación/recubrimiento de unión a base de epoxi
Intertuf 203 (de AkzoNobel): imprimación a base de vinilo
Interprotect (de AkzoNobel): imprimación a base de epoxi-amina
Primocon (de AkzoNobel): imprimación a base de vinilo
Composiciones de recubrimiento según la invención
Se prepararon cinco composiciones de recubrimiento ilustrativas de composiciones de recubrimiento según la invención (recubrimientos 1 a 3, 5 y 7) y dos composiciones de recubrimiento según la invención (recubrimientos 4 y 6), cada una con una composición tal como se muestra en la tabla 8.
Tabla 8 - Recubrimientos superiores de liberación de incrustaciones para prueba de adhesión (todos los componentes en % en peso)
* mismo polímero que en la composición de recubrimiento de unión acrílica 1
** (K-KAT® 670)
*** DC-57 (de DOW)
Prueba de adhesión
Una capa de una imprimación o composición de recubrimiento de unión se aplicó directamente a un panel de vidrio no recubierto. La capa aplicada se dejó secar y se aplicó una segunda capa de una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la invención. Se determinó la adhesión entre el primer recubrimiento (imprimación o recubrimiento de unión) y el segundo recubrimiento (recubrimiento de liberación de incrustaciones según la invención) usando una prueba de adhesión de cuchillo. En esta prueba, se usa un cuchillo para cortar una forma de V en ambas capas de recubrimiento; el nivel de adhesión se evalúa entonces insertando la punta de la hoja del cuchillo por debajo del recubrimiento en el vértice de la ‘V’, observando cómo de difícil o fácil se separa el segundo recubrimiento del primer recubrimiento.
Tabla 9 - Resultados de la prueba de adhesión
* aplicada como 70 % en peso de polímero en MAK
Ejemplo 5- Contaminación
El impacto de la contaminación de una superficie con sistema de resina curable sobre el aspecto estético de un recubrimiento de acabado de poliuretano aplicado posteriormente se determinó tal como sigue.
A un panel de prueba de aluminio imprimado con una imprimación a base de epoxi, se aplicó una solución diluida de un sistema de resina curable (1 % en peso en xileno) usando una barra de aplicación de 50 pm. La resina se dejó secar durante 4 horas en condiciones ambiente.
Usando una barra de aplicación, se aplicó una composición de recubrimiento de acabado de poliuretano sobre el recubrimiento secado en un espesor húmedo de 150 pm. La composición de recubrimiento de poliuretano se dejó secar y se determinó el aspecto del recubrimiento de acabado de poliuretano. El aspecto del recubrimiento de acabado de poliuretano se categorizó tal como sigue:
1. recubrimiento 100 % no afectado
2. del 1 % - 20 % de área de superficie que muestra defectos superficiales
3. del 21 % - 50 % de área de superficie que muestra defectos superficiales
4. más del 50 % del área de superficie que muestra defectos superficiales
Los defectos superficiales pueden estar en forma de agujeros, ojos de pez, mala humectación de superficie o cualquier otra característica de superficie indeseada.
Los resultados se muestran en la tabla 10.
Tabla 10 - Prueba de contaminación
Claims (16)
1. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones líquida no acuosa para controlar la bioincrustación acuosa sobre objetos producidos por el hombre, que comprende:
(A) un sistema de resina curable que comprende
i) un polímero curable libre de átomos de flúor y que tiene una estructura principal seleccionada de un poliuretano, un poliéter, un poliéster, un policarbonato o un híbrido de dos o más de los mismos, y que tiene al menos un grupo alcoxisililo terminal o colgante de fórmula
-(C<m>H<2m>)-S i(R %<-n)>(OR<2>)<n>(I)
en donde:
n es 1,2 o 3, preferentemente 2 o 3;
cada uno de R<1>y R<2>es, independientemente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono;
m es un número entero con un valor en el intervalo de desde 1 hasta 20, y
ii) opcionalmente un agente de curado y/o un catalizador; y
(B) un biocida marino y/o un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en polímeros fluorados, esteroles y derivados de esterol, y aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila,
en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de un polisiloxano curable, y en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de polisiloxanos no curables distintos de aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curable.
2. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la reivindicación 1, en donde el polímero curable (i) tiene al menos un grupo alcoxisililo terminal de fórmula (I), preferentemente al menos dos de dichos grupos terminales.
3. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la reivindicación 1 o 2, en donde el al menos un grupo alcoxisililo terminal o colgante está unido a la estructura principal del polímero curable (i) mediante un enlace de uretano o un enlace de urea.
4. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde m es 1 o 3, preferentemente 1.
5. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R<2>es un radical metilo o etilo.
6. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el sistema de resina curable comprende un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en tetra-alcoxiortosilicatos y condensados parciales de los mismos, alcoxisilanos organofuncionales, y combinaciones de los mismos, preferentemente el agente de curado es un tetra-alcoxiortosilicato o un condensado parcial del mismo, un alcoxisilano organofuncional seleccionado del grupo que consiste en amino alcoxisilanos, glicidoxi alcoxisilanos, metacriloxi alcoxisilanos, carbamato alcoxisilanos, y alcoxisilanos con un grupo funcional isocianurato o una combinación de los mismos.
7. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la reivindicación 6, en donde el agente de curado es un alcoxisilano organofuncional con la funcionalidad alcoxisililo en la posición alfa con respecto al grupo organofuncional, preferentemente el agente de curado es (N,N-dietilaminometil)trietoxisilano, y la composición de recubrimiento está esencialmente libre de un catalizador de curado.
8. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición de recubrimiento está libre de un biocida marino.
9. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición de recubrimiento comprende un compuesto no curable, no volátil seleccionado del grupo que consiste en aceites de polisiloxano modificado de manera hidrófila.
10. Una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según la reivindicación 9, en donde el aceite de polisiloxano modificado de manera hidrófila no curable, no volátil es un polisiloxano modificado con poli(oxialquileno).
11. Un sustrato recubierto con una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
12. Un sustrato según la reivindicación 11, en donde el sustrato está recubierto con un sistema de recubrimiento de múltiples capas que comprende:
- opcionalmente una capa de imprimación aplicada al sustrato y depositada a partir de una composición de recubrimiento de imprimación;
- una capa de recubrimiento de unión aplicada al sustrato o a la capa de imprimación opcional, depositada a partir de una composición de recubrimiento de unión que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo curables; y
- una capa de recubrimiento superior aplicada a la capa de recubrimiento de unión, la capa de recubrimiento superior depositada a partir de una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones líquida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
13. Un sustrato según la reivindicación 11 o 12, en donde la composición de recubrimiento de unión comprende un poliacrilato con grupos funcionales alcoxisililo curables.
14. Un procedimiento para controlar la bioincrustación acuática sobre una superficie de un objeto producido por el hombre, que comprende las etapas de
(a) aplicar una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 a al menos una parte de la superficie del objeto producido por el hombre;
(b) dejar que la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones cure para formar una capa de recubrimiento de liberación de incrustaciones curada; y
(c) sumergir el objeto producido por el hombre al menos parcialmente en agua.
15. Un procedimiento según la reivindicación 14, que comprende además la etapa de aplicar una capa de recubrimiento de unión depositada a partir de una composición de recubrimiento de unión como se especifica en la reivindicación 12 o 13 sobre la al menos parte de la superficie del objeto producido por el hombre antes de aplicar la composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones.
16. Uso de una composición de recubrimiento de liberación de incrustaciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 para controlar la bioincrustación acuática sobre objetos producidos por el hombre.
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| DE102020128608A1 (de) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | Klebchemie M.G. Becker GmbH & Co KG | Thermobeschleunigte Klebstoffzusammensetzungen auf Basis silanterminierter Polymere |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1307001A (en) | 1970-01-12 | 1973-02-14 | Kroyer K K K | Marine structure having a surface coating for the prevention of accumulation of marine organisms |
| US3702778A (en) | 1970-03-23 | 1972-11-14 | Battelle Memorial Institute | Ship's hull coated with antifouling silicone rubber |
| WO1995000465A1 (en) | 1993-06-23 | 1995-01-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel clathrate compound, process for producing the same, and antifouling agent |
| JP3196621B2 (ja) * | 1995-04-20 | 2001-08-06 | 信越化学工業株式会社 | 水溶性表面処理剤 |
| CN1105759C (zh) * | 1996-11-22 | 2003-04-16 | Sk化研株式会社 | 防污染涂料组合物 |
| US6221374B1 (en) | 1997-05-28 | 2001-04-24 | Rohm And Haas Company | Controlled release compositions |
| US6313335B1 (en) * | 1997-11-25 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties | Room temperature curable silane terminated and stable waterborne polyurethane dispersions which contain fluorine and/or silicone and low surface energy coatings prepared therefrom |
| GB9727261D0 (en) * | 1997-12-23 | 1998-02-25 | Courtaulds Coatings Holdings | Fouling inhibition |
| US5990257A (en) | 1998-01-22 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby |
| GB9818778D0 (en) | 1998-08-28 | 1998-10-21 | Crosfield Joseph & Sons | Particulate carrier for biocide formulations |
| US6676954B2 (en) | 2000-04-06 | 2004-01-13 | Rohm And Haas Company | Controlled release compositions |
| WO2001081474A1 (en) * | 2000-04-20 | 2001-11-01 | Daikin Industries, Ltd. | Fouling-resistant silicone composition |
| US20050228124A1 (en) * | 2002-04-19 | 2005-10-13 | Shanti Swarup | Coating compositions containing highly crosslinked polymer particles and a hydrophobic polymer |
| JP2005290272A (ja) | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性組成物 |
| US8563213B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles |
| US7550200B2 (en) | 2004-09-14 | 2009-06-23 | Microtek Laboratories, Inc. | Microencapsulation of biocides and antifouling agents |
| US7803867B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-09-28 | Arkema Inc. | Highly weatherable roof coatings containing aqueous fluoropolymer dispersions |
| DE102006009004A1 (de) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Sustech Gmbh & Co. Kg | Multifunktionelle sternförmige Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| FR2900153B1 (fr) | 2006-04-21 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de condensation de motifs silyles a l'aide d'un catalyseur de type carbene |
| FR2908420A1 (fr) | 2006-11-09 | 2008-05-16 | Rhodia Recherches & Tech | Composition silicone monocomposante sans etain reticulable en elastomere |
| CN101932546A (zh) | 2007-12-20 | 2010-12-29 | 蓝星有机硅法国公司 | 在环境温度下可硫化成弹性体的有机聚硅氧烷组合物以及新的有机聚硅氧烷缩聚催化剂 |
| FR2925496A1 (fr) | 2007-12-20 | 2009-06-26 | Bluestar Silicones France Soc | Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes. |
| WO2011076856A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Hempel A/S | Novel fouling control coating compositions |
| SG193538A1 (en) * | 2011-03-31 | 2013-10-30 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Foul preventing coating composition |
| CN102964974A (zh) * | 2011-04-25 | 2013-03-13 | 陶氏环球技术有限公司 | 湿气固化防污涂料组合物 |
| SG10201605381PA (en) | 2011-06-30 | 2016-08-30 | Hempel As | Fouling control coating compositions |
| CN103732699B (zh) * | 2011-06-30 | 2017-07-28 | 汉伯公司 | 含酶的聚硅氧烷‑基污垢脱除涂层 |
| MY166871A (en) * | 2011-08-18 | 2018-07-24 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Fouling-resistant composition comprising sterols and/or derivatives thereof |
| EP2617778B1 (en) | 2012-01-19 | 2021-03-17 | Jotun A/S | Fouling release coatings |
| PT2961805T (pt) | 2013-02-26 | 2017-03-08 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composições anti-incrustantes com um polímero ou oligómero flourado contendo oxialquileno |
| DK2976394T3 (en) * | 2013-03-20 | 2018-04-30 | Hempel As | NOVEL POLYSILOXANE-BASED FOULING CONTROL COATING SYSTEMS |
| WO2015131032A1 (en) * | 2014-02-28 | 2015-09-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Tie coat composition and antifouling system |
| JP6723161B2 (ja) * | 2014-04-16 | 2020-07-15 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | シラン基含有ポリマーをベースにする非移行性速硬化性組成物 |
| JP6892626B2 (ja) * | 2014-06-11 | 2021-06-23 | 日産化学株式会社 | シリル基を有するパーフルオロポリエーテルを含む硬化性組成物 |
| SG11201703103YA (en) * | 2014-10-28 | 2017-05-30 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Fouling control coating compostion comprising a polymer containing silyl ester groups, and a polymer comprising quaternary ammonium/phosphonium sulphonate groups |
| EP3048141B1 (en) * | 2015-01-26 | 2017-11-22 | Avery Dennison Corporation | Self adhesive fouling release coating composition |
| JP2017088653A (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-25 | 中国塗料株式会社 | 塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材および防汚基材の製造方法 |
| BR112018016525A2 (pt) * | 2016-02-15 | 2018-12-26 | Sika Tech Ag | película líquida de baixa emissão para vedação de edifícios |
| KR20190021352A (ko) * | 2016-06-20 | 2019-03-05 | 바스프 에스이 | 건식 밀링, 및 발효된 진액에의 알칸술폰산의 첨가를 포함하는, 옥수수로부터의 에탄올의 생성 공정 |
| JP6552133B2 (ja) * | 2017-03-08 | 2019-07-31 | 旭化成株式会社 | 塗膜、複合塗膜、及び塗装製品 |
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