ES2964837T3 - Formulaciones estables en suspensión acuosa - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a una suspensión acuosa estable como se define a continuación que comprende partículas dispersas de un material con efecto beneficioso tal como un pesticida, una cantidad relativamente alta de adyuvante y un compatibilizador. La presente invención también se refiere a un proceso para preparar la suspensión acuosa estable y a productos de dicho proceso. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Formulaciones estables en suspensión acuosa
La presente invención se refiere a una suspensión acuosa estable como se define a continuación que comprende partículas dispersas de un material de efecto beneficioso tal como un plaguicida, una cantidad relativamente alta de adyuvante y un compatibilizante. La presente invención también se refiere a un procedimiento de preparación de la suspensión acuosa estable y a los productos de dicho procedimiento.
La suspensión acuosa de materiales particulados de efecto beneficioso se usa para diversas aplicaciones. A menudo, estas suspensiones contienen adyuvantes ya sea para mejorar la eficacia del material de efecto beneficioso o para conferir de otro modo propiedades deseables a la formulación de la suspensión.
Los concentrados acuosos de plaguicidas en suspensión (SC) son un tipo bien conocido de formulación agroquímica para plaguicidas que no son, o son escasamente, solubles en agua. En los SC acuosos, el plaguicida está presente en partículas sólidas finamente divididas que están suspendidas (dispersas) en un medio dispersante acuoso líquido. Para la aplicación en el campo, los concentrados en suspensión suelen diluirse en agua y aplicarse mediante pulverización.
Un aspecto que reviste especial importancia para la eficacia (plaguicida) de una formulación agroquímica de un plaguicida sistémico es la absorción eficaz del ingrediente activo en la planta y/o la plaga. Por ejemplo, la absorción a través de la hoja es un procedimiento de transporte complejo en el que la carga del plaguicida debe penetrar primero la cutícula cerosa de la hoja y posteriormente debe difundirse, a través de la cutícula, hasta el lugar real de acción en el tejido subyacente. Muchas superficies de las plantas (incluidas, en particular, las hojas) y las plagas son bastante hidrófobas, por lo que resulta difícil humedecer eficazmente dichas superficies con formulaciones acuosas para facilitar la penetración en la superficie del ingrediente activo (plaguicida) de la formulación.
Los plaguicidas de contacto dependen del contacto entre los plaguicidas y el insecto, hongo o escama que se desea eliminar. El contacto total es difícil de conseguir y la eficacia de los plaguicidas de contacto depende de factores tales como la adherencia a las hojas, la humectación y las propiedades de esparcimiento de la formulación del plaguicida.
La adición de adyuvantes para mejorar la eficacia (plaguicida) de la formulación de agroquímicos es una práctica agrícola generalmente conocida. Los adyuvantes incluyen compuestos que potencian la eficacia de las fórmulas plaguicidas favoreciendo la humectación, la dispersión y/o la penetración. Ejemplos de tales adyuvantes incluyen compuestos no iónicos que toman la forma de, por ejemplo, éteres de polialquileno alquilo C<6>-C<22>.
La adición de adyuvantes a las formulaciones agroquímicas permite reducir la cantidad de ingrediente activo (plaguicida) necesaria para alcanzar el nivel deseado de eficacia plaguicida. Una reducción de dicha cantidad de plaguicida mediante el uso de adyuvantes puede ahorrar costes, ya que los pesticidas por lo general son más caros que los adyuvantes, y adicionalmente puede reducir el impacto medioambiental asociado al uso de la formulación agroquímica y la liberación asociada de plaguicida en el medio ambiente.
Por lo tanto, es deseable usar grandes cantidades de adyuvante para reducir al máximo la cantidad necesaria de plaguicida y beneficiarse de las ventajas antes mencionadas. Sin embargo, los inventores han descubierto que la cantidad de adyuvante que puede incorporarse a una formulación acuosa de suspensión (concentrado) de plaguicidas está limitada por la estabilidad de la formulación. Específicamente, se observó que altas cantidades de adyuvante promueven la agregación de las partículas de plaguicida en una formulación de suspensión acuosa, es decir, hacen que la formulación resultante sea físicamente inestable.
Muchas formulaciones farmacéuticas o cosméticas contienen partículas dispersas tales como agentes activos poco solubles, pigmentos, pigmentos nacarados o pigmento de protección solar. A menudo contienen adyuvantes que actúan como auxiliares de propagación y portadores para potenciar la eficacia, la deposición o la administración de ingredientes química y fisiológicamente activos y materiales cosméticos, y como vehículos para mejorar las propiedades psicosensoriales y estéticas de la formulación. Es deseable proporcionar tales formulaciones que sean suficientemente estables en el tiempo. El documento US 2004/082481 divulga formulaciones adyuvantes de alta carga que usan un sistema que comprende sílice y un alkyPVP para obtener suspensiones estables.
Los inventores han descubierto que, sorprendentemente, existe una forma de obtener formulaciones acuosas de suspensión de material de efecto beneficioso que comprenden cantidades relativamente altas de adyuvante pero que, sin embargo, son estables frente a la agregación. Concretamente, han descubierto que tales suspensiones acuosas estables pueden obtenerse mezclando una suspensión acuosa de material de efecto beneficioso con un compatibilizante y combinando después la suspensión de material de efecto beneficioso compatibilizada obtenida con el adyuvante o agregando un adyuvante a una solución de un compatibilizante y combinando posteriormente el adyuvante compatibilizado con una suspensión acuosa de material de efecto beneficioso.
De acuerdo con lo anterior, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende: (i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 |jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 al 60 % en peso, en particular del 15 al 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C8-C22 o alquenilo C8-C22,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C5, en>particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>, o<n es un número entero desde 1 a 35, en particular desde 1 a 30, preferentemente desde 1 a 26, y>o<R3 es H o alquilo C1-C5 , preferentemente H o alquilo C1-C4-alquilo, y mezclas de tales compuestos;>
y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
■ R4 es alquilo C6-C8,
■ m es un número entero desde 1 a 15, en particular desde 1 a 12, preferentemente desde 1 a 10, y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
■ R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,
■ p es un número entero desde 0 a 15, preferentemente desde 0 a 10,
■ R6 es alquilo Ca-C-My
■ M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b).
En una realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C9-C22 o alquenilo C9-C22,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C5, en>particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>, o<n es un número entero desde 1 a 35, en particular desde 1 a 30, preferentemente desde 1 a 26, y>o R3 es H o alquilo C<1>-C<5>, preferentemente H o alquilo C<1>-C<4>,
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
■ R4 es alquilo C6-C8,
■ m es un número entero desde 1 a 15, en particular desde 1 a 12, preferentemente desde 1 a 10, y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
■ R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,
■ p es un número entero desde 0 a 15, preferentemente desde 0 a 10,
■ R6 es alquilo Ca-C-My
■ M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b).
La suspensión acuosa estable comprende preferentemente:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, basado en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o R1 es alquilo C<8>-C<22>o alquenilo C<8>-C<22>,
o cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo Cg-C<15>o alquenilo Cg-C15;
o n es un número entero desde 2 a 35, y
o R3 es H o alquilo C<1>-C<5>,
y mezclas de tales compuestos;
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
■ R4 es alquilo C6-C8,
■ m es un número entero desde 1 a 15,
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O' M+, en los que
■ R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, y ■ p es un número entero desde 0 a 15,
■ R6 es alquilo C<6>-C<14>y
■ M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b);
(iv) un conservante; y
(v) un agente anticongelante.
Preferentemente, el procedimiento de preparación de una suspensión acuosa estable comprende las etapas:
(A)
(1) mezclar una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso con al menos un compatibilizante para obtener una suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso; y
(2) combinar la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso con al menos un adyuvante para obtener una suspensión acuosa; o
(B)
(1) agregar a una solución de al menos un compatibilizante al menos un adyuvante; y
(2) combinar la solución adyuvante compatibilizada con una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso para obtener una suspensión acuosa;
en el que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C8,>
o<m es un número entero desde 1 a 15,>
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C5, y>o<p es un número entero desde 0 a 15,>
o<R6 es alquilo C6-C14, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio,>
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b); y
en el que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O'(R2'O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<8>-C<22>o alquenilo C<8>-C<22>,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
• n es un número entero desde 1 a 35, y
• R3 es H o alquilo C<1>-C<5>,
y mezclas de tales compuestos.
De este modo, la presente invención también proporciona un procedimiento de preparación de una suspensión acuosa estable, en particular una suspensión acuosa estable de la invención, comprendiendo el procedimiento las etapas:
(1) mezclar una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso con al menos un compatibilizante para obtener una suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso; (2) combinar la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso con al menos un adyuvante para obtener una suspensión acuosa de material de efecto beneficioso-adyuvante;
en el que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R<4>-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o R<4>es alquilo C<6>-C<8>,
o m es un número entero desde 1 a 15, en particular desde 1 a 12, preferentemente desde 1 a 10, y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R<6>-O-(R<5>-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o R<5>se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,
o p es un número entero desde 0 a 15, preferentemente desde 0 a 10,
o R<6>es alquilo Ca-C-My
o M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b); y
en el que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1'O'(R2'O)n-R<3>, en los que
o R1 es alquilo C<8>-C<22>o alquenilo C<8>-C<22>,
o cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>; o n es un número entero desde 1 a 35, en particular desde 1 a 30, preferentemente desde 1 a 26, y o R3 es H o alquilo C<1>-C<5>, preferentemente H o alquilo C<1>-C<4>,
y mezclas de tales compuestos.
En una realización, la presente invención proporciona un procedimiento de preparación de una suspensión acuosa estable, en particular una suspensión acuosa estable de la invención, el procedimiento comprende las etapas:
(1) mezclar una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso con al menos un compatibilizante para obtener una suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso;
(2) combinar la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso con al menos un adyuvante para obtener una suspensión acuosa de material de efecto beneficioso-adyuvante;
en el que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o R4 es alquilo C6-C8,
o m es un número entero desde 1 a 15, en particular desde 1 a 12, preferentemente desde 1 a 10, y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,
o p es un número entero desde 0 a 15, preferentemente desde 0 a 10,
o R6 es alquilo Ca-C-My
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+,>
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b); y
en el que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C9-C22 o alquenilo C9-C22,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C5, en>particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>; o<n es un número entero desde 1 a 35, en particular desde 1 a 30, preferentemente desde 1 a 26, y>o<R3 es H o alquilo C1-C5 , preferentemente H o alquilo C1-C4,>
y mezclas de tales compuestos.
Preferentemente, el procedimiento de preparación de una suspensión acuosa estable comprende las etapas:
(A)
(1) mezclar una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso con al menos un compatibilizante para obtener una suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso; y
(2) combinar la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso con al menos un adyuvante para obtener una suspensión acuosa; o
(B)
(1) agregar a una solución de al menos un compatibilizante al menos un adyuvante; y
(2) combinar la solución adyuvante compatibilizada con una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso para obtener una suspensión acuosa;
en el que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
■ R4 es alquilo C6-C8,
■ m es un número entero desde 1 a 15,
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p.S(O)<2>-O' M+, en los que
■ R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, y ■ p es un número entero desde 0 a 15,
■ R6 es alquilo C<6>-C<14>, y
■ M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b); y
en el que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
2. R1 es alquilo C<8>-C<22>o alquenilo C<8>-C<22>,
3. cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
4. n es un número entero desde 1 a 35, y
5. R3 es H o alquilo C<1>-C<5>,
y mezclas de tales compuestos;
(3) preferentemente, combinando la suspensión acuosa de la etapa (2) con un conservante y un agente anticongelante.
En el contexto de la presente invención, los términos usados genéricamente se definen como sigue: El prefijo Cx-Cy indica el número de átomos de carbono posibles en cada caso.
El término "alquilo" se refiere a radicales hidrocarburo saturados lineales, ramificados o cíclicos que tienen el número indicado de átomos de carbono. Ejemplos de radicales alquilo son, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo (isopropilo), butilo, 1 -metilpropilo (sec-butilo), 2-metilpropilo (isobutilo), 1,1- dimetiletilo (tert-butilo), pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-metilpropilo, 1 -etilpropilo, ciclopentilo, hexilo, 1 -metilpentilo, n-heptilo, noctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, 1-metilnonilo, 2-propilheptilo, n-dodecilo, 1-metildodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo.
El término "alquenilo", tal como se usa en la presente memoria, indica en cada caso un radical hidrocarburo insaturado que tiene el número indicado de átomos de carbono y al menos uno, preferentemente uno, dos o tres, dobles enlaces. Ejemplos de radicales alquenilo incluyen, por ejemplo, non-3-enilo, dec-4-enilo, 1-metilnon-3-enilo, 2-propilhept-3-enilo, dodec-2-enilo, 1-metildodec-3-enilo, tridec-6-enilo, tetradec-4-enilo, pentade-2-encilo, hexadec-6-enilo, heptadec-8-enilo, octadec-2-enilo, nonadec-3-enilo, cis-9-octadecenilo.
El término "alquileno" se refiere a radicales hidrocarburo saturados, divalentes, lineales o ramificados, que tienen el número indicado de átomos de carbono. Ejemplos de radicales alquileno son, por ejemplo, etano-1,2-diilo, propano-1,3-diilo, propano-1,2-diilo, 2-metilpropano-1,2-diilo, butano-1,4-diilo, butano-1,3-diilo (= 1-metilpropano-1,3-diilo), butano-1,2-diilo y butano-2,3-diilo.
Los grupos poliméricos de dos o más radicales de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno (EO), óxido de propileno (PO), óxido de butileno (BO)), tales como el grupo denominado "(R2'O)n" en la presente memoria, significan que los óxidos de alquileno han reaccionado para formar unidades repetitivas de (alquil-O).
El término "ion amonio", como se usa en la presente memoria, incluye los iones amonio no sustituidos (NH<4>+) y los iones amonio sustituidos (primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios) en los que uno, dos, tres o los cuatro átomos de hidrógeno del NH<4>+ están sustituidos por grupos alquilo, en particular grupos alquilo C<1>-C<4>. Ejemplos de iones amonio incluyen, por ejemplo, NH<4>+,CH3NH3+, (CH3^ NH<2>+ (CH3)3NH+, (CH3)<4>N+, C<2>H<5>NH<3>+, (C<2>H<5>)<2>NH<2>+, (C<2>H<5>)3NH+, (C<2>H<5>)<4>N+ y C3HyNH3+.
El material de efecto beneficioso usado en las suspensiones y procedimientos de la invención son, a 25° C, compuestos sólidos que no son solubles en agua, o lo son sólo escasamente. Específicamente, dichos materiales de efecto beneficioso tienen generalmente una solubilidad en agua a 25° C de 5000 mg/l o menos, en particular de 1000 mg/l o menos, más particularmente de 500 mg/l o menos, aún más particularmente de 200 mg/l o menos, preferentemente de 100 mg/l o menos, especialmente de 50 mg/l o menos.
En las suspensiones acuosas estables de la invención, la mayor parte del material de efecto beneficioso está presente en forma de partículas dispersas (sólidas). Las partículas pueden caracterizarse en función de su distribución de tamaño mediante los denominados valores D. Los valores D, como D10, D50 y D90 mencionados en la presente memoria , son intercepciones para el porcentaje dado (es decir, 10 % para D10, 50 % para D50, 90 % para D90) de la masa acumulada en una distribución de tamaño de partículas. De este modo, un D90 de "x" pm significa que el 90 % del peso total de las partículas está compuesto por partículas que tienen un tamaño (es decir, un diámetro) de "x" pm o menos, y el 10 % restante son partículas que tienen un tamaño mayor que "x" pm. Del mismo modo, un D50 de "x" pm significa que el 50 % del peso total de las partículas está compuesto por partículas que tienen un tamaño (es decir, un diámetro) de "x" pm o menos, y el 50 % restante son partículas que tienen un tamaño mayor que "x" pm. Del mismo modo, un D10 de "x" pm significa que el 10 % del peso total de las partículas está compuesto por partículas que tienen un tamaño (es decir, un diámetro) de "x" pm o menos, y el 90 % restante son partículas que tienen un tamaño mayor que "x" pm.
Las partículas dispersas de material de efecto beneficioso en las suspensiones acuosas estables de la invención se caracterizan por un valor D90 de 25 pm o menos, en particular el valor D90 de dichas partículas de material de efecto beneficioso está en el intervalo de 2,5 a 20 pm, más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm. La distribución de tamaño de las partículas del material de efecto beneficioso puede determinarse mediante procedimientos convencionales tales como la difracción láser según el modelo de Fraunhofer, por ejemplo usando un instrumento Malvern Mastersizer 3000 (véase, por ejemplo, el procedimiento (I) en la sección "Ejemplos").
El material de efecto beneficioso es un material que proporciona un efecto beneficioso, por lo general un efecto biológico o un efecto estético deseable cuando se deposita sobre un sustrato como un locus vegetal, materia vegetal, piel o cabello.
El material de efecto beneficioso según la presente invención se selecciona de agentes agroquímicamente activos tales como pesticidas y las partículas dispersas de los mismos en la suspensión acuosa tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por D90 de 50 pm o menos.
Los plaguicidas son sustancias para el control de plagas, incluyendo plagas microbianas, malas hierbas y plagas animales. El término "plaguicidas", tal y como se usa en la presente memoria, se refiere, en particular, a sustancias para controlar las plagas que son perjudiciales para la producción de plantas (agrícolas u hortícolas), más concretamente a sustancias que protegen a las plantas de plagas tales como, por ejemplo, malas hierbas, hongos o insectos. Los plaguicidas incluyen, pero no se limitan a, fungicidas, bactericidas, herbicidas, nematicidas, molusquicidas, insecticidas (incluidos los reguladores del crecimiento de los insectos) y repelentes de plagas (incluidos los repelentes para insectos o moluscos).
Según realizaciones particulares, los pesticidas usados en las suspensiones y procedimientos de la invención son fungicidas, en particular fungicidas estrobilurínicos o mezclas de los mismos. Los fungicidas de estrobilurina (también denominados "estrobilurinas") son un grupo bien conocido de compuestos químicos que se usan, sobre todo en la agricultura, para controlar los hongos parásitos y/o sus esporas. Las estrobilurinas pertenecen al grupo de los inhibidores de la quinona externa (Qn) (también denominados QnI) que inhiben la cadena respiratoria a nivel del Complejo III. Los fungicidas estrobilurínicos particulares que pueden usarse en las suspensiones y procedimientos de la invención incluyen azoxistrobina, fluoxastrobina, trifloxistrobina, kresoxim metilo, picoxistrobina y mezclas de los mismos.
En otra realización, el plaguicida es un herbicida, preferentemente una triazina, preferentemente una triazinona. Una triazinona que puede usarse en las suspensiones y procedimientos de la invención es, por ejemplo, la mercaptotriazinona.
Convenientemente, el experto elegirá la cantidad de plaguicida que se usará en las suspensiones y procedimientos de la presente invención en función de la actividad plaguicida deseada del producto (es decir, la suspensión de plaguicida y coadyuvante). Como se ha explicado anteriormente, el uso de mayores cantidades de adyuvante normalmente permitirá reducir la cantidad de plaguicida necesaria para lograr la actividad plaguicida deseada. Las cantidades típicas de plaguicida usadas en las suspensiones y procedimientos de la presente invención están en el intervalo de 5 a 30 % en peso, en particular en el intervalo de 10 a 20 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión de plaguicida y coadyuvante.
En una realización, las partículas de plaguicida en las suspensiones acuosas de la invención consisten en el (esencialmente puro) plaguicida(s), es decir, el al menos un plaguicida constituye al menos el 90 % en peso, en particular al menos el 95 % en peso, más particularmente al menos el 97 % en peso, del peso total de los materiales de efecto beneficioso (es decir, las partículas de plaguicida).
A menos que se indique lo contrario, los porcentajes de materiales de efecto beneficioso, adyuvantes, compatibilizantes y otros componentes de la suspensión acuosa en la presente memoria indicados son porcentajes en peso basados en el peso total de la suspensión.
Las suspensiones acuosas de la presente invención comprenden una cantidad desde 10 a 60 % en peso, basada en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante.
Como se usa en la presente memoria, el término "adyuvante" se refiere a un compuesto que no tiene por sí mismo ninguna actividad, o sólo una actividad insignificante, del tipo ejercido por el material de efecto beneficioso y mejora el rendimiento (en particular el rendimiento biológico, tal como la eficacia plaguicida) del material de efecto beneficioso sobre la diana (por ejemplo, la plaga) o imparte de otro modo propiedades deseables a la suspensión.
Los adyuvantes útiles en relación con los plaguicidas incluyen compuestos que presentan una actividad potenciadora de la actividad del plaguicida actuando como potenciadores de la penetración, agentes esparcidores y/o humectantes, o combinaciones de los mismos. Los adyuvantes que potencian la penetración aumentan la cantidad de plaguicida que penetra en una planta o plaga y/o aumentan el tiempo necesario para que una cantidad determinada de plaguicida penetre en la planta o plaga. Los adyuvantes que son agentes esparcidores y/o humectantes favorecen la deposición y/o esparcimiento del plaguicida en las superficies, normalmente hidrófobas, de plantas y plagas.
Los adyuvantes usados en las suspensiones y procedimientos de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<8>-C<22>o alquenilo C<3>-C<22>,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
• n es un número entero desde 1 a 35, en particular desde 1 a 30, preferentemente desde 1 a 26, y
• R3 es H o alquilo C<1>-C<5>, preferentemente H o alquilo C<1>-C<4>,
y mezclas de tales compuestos.
Tales adyuvantes son bien conocidos en la técnica y están disponibles comercialmente.
Preferentemente, el adyuvante comprende un equilibrio hidrofílico-lipofílico (HLB, basado en el procedimiento de Davies) entre -2 y 6.
Según un grupo de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<9>-C<22>, en particular alquilo C<9>-C<15>lineal o ramificado, más particularmente alquilo C<9>-C<15>ramificado;
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>, en particular un propileno o butileno, en particular, cuando R1 es alquilo C<9>-C<15>o alquileno C<9>-C<15>;
• n es un número entero desde 1 a 25, preferentemente 2 a 25 y
• R3 es H,
y mezclas de tales compuestos.
Según un grupo de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<8>-C<18>o alquenilo C<8>-C<18>,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<4>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
• n es un número entero desde 6 a 20, y
• R3 es H o alquilo C<1>-C<4>,
y mezclas de tales compuestos.
Según un grupo preferido de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<15>-C<19>o alquenilo C<15>-C<22>,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<4>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>; • n es un número entero desde 16 a 20, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-6 radicales de óxido de etileno y de 12-16 radicales de óxido de propileno, y
• R3 es H o butilo;
y mezclas de tales compuestos.
Según un grupo más preferido de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<16>-C<18>lineal o alquenilo C<16>-C<18>lineal,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>o.C<3>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>; • n es un número entero desde 16 a 20, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-6 radicales de óxido de etileno y de 12-16 radicales de óxido de propileno, y
• R3 es H,
y mezclas de tales compuestos.
Según un grupo preferido de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es lineal o ramificado, preferentemente ramificado, alquilo C<7>-C<9>o alquenilo C<7>-C<9>,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<4>, con la condición de que al menos un R<2>sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R<1>sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
• n es un número entero de 13 a 15, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-8 radicales de óxido de etileno y 7-10 radicales de óxido de propileno, y
• R3 es H,
y mezclas de tales compuestos.
Según un grupo preferido de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquilo C<7>-C<9>ramificado o alquenilo C<7>-C<9>,
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>o C<3>, con la condición de que al menos un R<2>sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R<1>sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
• n es un número entero de 13 a 15, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-8 radicales de óxido de etileno y 7-10 radicales de óxido de propileno, y
• R3 es H,
y mezclas de tales compuestos.
Según un subgrupo más específico de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R<1>es alquilo C<9>-C<15>lineal o ramificado, en particular alquilo C<9>-C<15>ramificado;
• (R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-5 radicales de óxido de butileno; y • R3 es H,
y mezclas de tales compuestos.
Según otro subgrupo más específico de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R<1>es alquilo C<9>-C<15>ramificado,
• (R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-10 radicales de óxido de propileno; y • R3 es H,
y mezclas de tales compuestos.
Según otro grupo de realizaciones, el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
• R1 es alquenilo C<16>-C<22>lineal o ramificado, en particular alquenilo C<16>-C<18>lineal o ramificado, más particularmente alquenilo C<16>-C<18>lineal;
• cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno;
• n es un número entero desde 2 a 25, y
• R3 es alquilo C<1>-C<5>, en particular alquilo C<1>-C<4>.
y mezclas de tales compuestos.
Según un subgrupo más específico del grupo de realizaciones antes mencionado,
• R1 es alquilo C<16>-C<18>lineal,
• (R2-O)n es un grupo polimérico de 1-25 radicales de óxido de etileno; y
• R1 se selecciona de alquilo C<1>-C<4>,
Las suspensiones acuosas de la invención comprenden, y los procedimientos de la invención usan, al menos un compatibilizante. La cantidad de dicho al menos agente compatibilizante por lo general está en el intervalo desde 2,5 a 12 % en peso, en concreto en el intervalo desde 4,0 a 10,0 % en peso, preferiblemente desde 0,5 a 10,0 % basado en el peso total de la suspensión acuosa
Preferentemente, el compatibilizante comprende un equilibrio hidrófilo-lipofílico (HLB, basado en el procedimiento de Davies) entre 4 y 50, preferentemente entre 4-10 o 30-42.
El al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C8,>
o<m es un número entero desde 1 a 15, y mezclas de tales compuestos de éter;>
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O' M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C5, y>o<p es un número entero desde 0 a 15,>
o<R6 es alquilo C6-C14, preferentemente, alquilo C8-, C12-, o C14-, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, y mezclas de tales compuestos sulfatados; y>(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b).
Preferentemente, el al menos un compatibilizante se puede seleccionar del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C8,>
o<m es un número entero de 4-10,>
o<y mezclas de tales compuestos de éter;>
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O' M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C5, y>o<p es un número entero desde 0 a 5,>
o<R6 es alquilo C8-C14, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio,>
o<y mezclas de tal compuesto sulfatado; y>
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en a) y al menos un compuesto de sulfato como se define en (b).
En particular, el al menos un compatibilizante puede seleccionarse del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C7, y>
o<m es un número entero desde 1 a 10,>
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R<6>-O-(R<5>-O)p-S(O)<2>-CP M+, en los que
o R<5>se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, o p es un número entero desde 0 a 10,
o R<6>es alquilo C<7>-C<9>lineal o ramificado, y
o M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ o NH<4>+, más concretamente Na+, y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en a) y al menos un compuesto de sulfato como se define en (b).
Preferentemente, el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) C6Hi3-O-(CH2-CH2-O)5-H,
(b) 2-etil hexil sulfato de sodio o 2-etil hexil sulfato de amonio, y
(c) mezclas de (a) y (b).
Preferentemente, el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-CP M+, en los que
• R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,
• p es un número entero desde 0 a 4,
• R<6>es alquilo C<7>-C<15>lineal, y
• M+ es un ion alcalino o un ion amonio, y mezclas de tales compuestos sulfatados.
Preferentemente, el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
• R5 es etileno,
• p es un número entero desde 1 a 3,
• R6 es alquilo C<12>- o C<14>- lineal, y
• M+ es un ion alcalino o un ion amonio, y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización preferida, el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
• p es 0
• R6 es alquilo C<8>-C<12>lineal, preferentemente alquilo C8- o C<12>-, y
• M+ es un ion alcalino o un ion amonio, y mezclas de tales compuestos sulfatados.
Las suspensiones acuosas de la invención comprenden por lo general al menos un 20 % en peso de agua, basado en el peso total de la suspensión.
Por lo general, la suma del al menos un material de efecto beneficioso, el al menos un adyuvante, el al menos un compatibilizante y el agua comprendida en las suspensiones acuosas de la invención constituye al menos el 85 % en peso, en particular el 90 % en peso, preferentemente el 95 % en peso, del peso total de la suspensión acuosa.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60%en peso, en particular del 15 a 50%en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R<2>-O)n-R<3>, en los que
o<R1 es alquilo C9-C15 lineal o ramificado, en particular alquilo C9-C15 ramificado;>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-5 radicales de óxido de butileno;>
y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos de éter de fórmula R<4>-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C7, y>
o<m es un número entero desde 1 a 10,>
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R<1>-O-(R<2>-O)n-R<3>, en los que
o<R1 es alquilo C9-C15 lineal o ramificado, en particular alquilo C9-C15 ramificado;>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-5 radicales de óxido de butileno;>
y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula RS-O-(R<5>-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,>o<p es un número entero desde 0 a 10,>
o<R6 es alquilo C7-C9 ramificado, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ or NH4+, más particularmente Na+, y mezclas>de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R<1>-O-(R<2>-O)n-R<3>, en los que
o<R1 es alquilo C9-C15 ramificado,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-10 radicales de óxido de>propileno; y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
2. (iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,>o<p es un número entero desde 0 a 10,>
o<R6 es alquilo C7-C9 lineal o ramificado, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ or NH4+, más particularmente Na+, y mezclas>de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C9-C15 ramificado,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-10 radicales de óxido de>propileno; y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,>o<p es un número entero desde 0 a 10,>
o<R6 es alquilo C7-C9 ramificado, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ or NH4+, más particularmente Na+, y mezclas>de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C9-C15 ramificado,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-10 radicales de óxido de>propileno; y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C7, y>
o<m es un número entero desde 1 a 10,>
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C9-C15 ramificado,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-10 radicales de óxido de>propileno; y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O' M+, en los que
o<R5 es etileno,>
o<p es un número entero desde 1 a 3,>
o<R6 es alquilo C12- o C14- lineal, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio,>
y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquenilo C16-C18 lineal,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-25 radicales de óxido de etileno; y>
o<R3 se selecciona de alquilo C1-C4 ,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,>o<p es un número entero desde 0 a 10,>
o<R6 es alquilo C7-C9 lineal o ramificado, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ oNH4+, más concretamente Na+,>y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 |jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquenilo C-ie-C-is lineal,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-25 radicales de óxido de etileno; y>
o<R3 se selecciona de alquilo C1-C4 ,>
y mezclas de tales compuestos; y
2. (iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula Re-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,>o<p es un número entero desde 0 a 10,>
o<Re es alquilo C7-C9 ramificado, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ o NH4+, más concretamente Na+,>y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquenilo C16-C18 lineal,>
o<(R2-O)n es un grupo polimérico de 1-25 radicales de óxido de etileno; y>
o<R3 se selecciona de alquilo C1-C4 ,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
o<R4 es alquilo C6-C7, y>
o<m es un número entero desde 1 a 10,>
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 a 60%en peso, en particular del 15 a 50%en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C15-C19 o alquenilo C15-C19,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C4, con la>condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
o<n es un número entero desde 16 a 20, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-6 radicales>de óxido de etileno y de 12-16 radicales de óxido de propileno, y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 es etileno,>
o<p es un número entero desde 1 a 3,>
o<R6 es alquilo C12- o C14- lineal, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio,>
y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 pm o menos, en particular de 25 pm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 pm, aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 pm;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C15-C19 o alquenilo C15-C19,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C4, con la>condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
o<n es un número entero desde 16 a 20, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-6 radicales>de óxido de etileno y de 12-16 radicales de óxido de propileno, y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,>o<p es un número entero desde 0 a 10,>
o<R6 es alquilo C7-C9 lineal, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio, en particular Na+, K+ o NH4+, más concretamente Na+,>y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 |jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C15-C19 o alquenilo C15-C19,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C4, con la>condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
o<n es un número entero desde 16 a 20, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-6 radicales>de óxido de etileno y de 12-16 radicales de óxido de propileno, y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<p es 0>
o<R6 es alquilo C8-C12 lineal, preferentemente alquilo Ce- o C12-, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio,>
y mezclas de tales compuestos sulfatados.
En otra realización, la presente invención proporciona una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un material de efecto beneficioso, en las que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 jm o menos, en particular de 25 jm o menos, más particularmente en el intervalo de 2,5 a 20 jm , aún más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 jm , preferentemente en el intervalo de 2,85 a 10 jm , preferentemente en el intervalo de 3,0 a 10 jm ;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, en particular del 15 a 50 % en peso, basándose en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en los compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
o<R1 es alquilo C7-C9 o alquenilo C7-C9 lineal o ramificado, preferentemente ramificado,>
o<cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C2-C4, con la>condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
o<n es un número entero de 13 a 15, preferentemente (R2-O)n es un grupo polimérico de 2-8 radicales de>óxido de etileno y 7-10 radicales de óxido de propileno, y
o<R3 es H,>
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
o<R5 es etileno,>
o<p es un número entero desde 1 a 3,>
o<R6 es alquilo C12- o C14- lineal, y>
o<M+ es un ion alcalino o un ion amonio,>
y mezclas de tales compuestos sulfatados.
Preferentemente, la suspensión acuosa de la presente invención que comprende un material de efecto beneficioso, un adyuvante y un compatibilizante, en particular en combinaciones como las descritas en la tabla siguiente, comprende también un agente anticongelante y un conservante como los descritos en la presente memoria.
Los adyuvantes preferidos se describen en la siguiente tabla (Tabla A):
Los compatibilizantes preferidos se describen en la siguiente tabla (Tabla B):
En la suspensión acuosa de la presente invención se prefieren particularmente las siguientes combinaciones de tipos de adyuvantes y compatibilizantes según las tablas anteriores.
Las suspensiones acuosas de la invención pueden incluir además auxiliares. Tales auxiliares pueden incluir, por ejemplo, dispersantes, agentes antiespumantes, aditivos modificadores de la viscosidad (espesantes), inhibidores de la cristalización, conservantes (por ejemplo, bactericidas), colorantes y/o agentes anticongelantes. Tales dispersantes son aquellos que, durante la preparación de las partículas de material de efecto beneficioso mediante molienda, reducen o evitan la aglomeración de las partículas y mejoran la eficacia de la molienda.
Según un grupo de realizaciones, las suspensiones acuosas de la invención comprenden además al menos un dispersante, al menos un agente antiespumante y al menos un espesante, preferentemente, la suspensión acuosa comprende un dispersante.
Los dispersantes se usan generalmente para mantener sólidos o líquidos en dispersión. El dispersante usado en la presente memoria es preferentemente diferente al adyuvante y al compatibilizante de la presente invención. Preferentemente, el dispersante es aniónico o no iónico. Preferentemente, el dispersante tiene un peso molecular superior a 2000, preferentemente en el intervalo de 2000 a 30.000.
Los dispersantes aniónicos suelen llevar al menos un grupo aniónico, que se selecciona entre grupos fosfato, fosfonato, sulfato y sulfonato, policarboxilato, sal Na de copolímero de ácido maleico/olefina, o sal Na de ácido poliacrílico modificado. Los dispersantes aniónicos, que llevan al menos un grupo aniónico, se usan por lo general en forma de sus sales de metales alcalinos, especialmente de sus sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, preferentemente de sus sales de sodio o en forma de sus sales de amonio.
Ejemplos de dispersantes aniónicos, que llevan al menos un grupo sulfato o sulfonato, son, por ejemplo,
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, de monoésteres sulfúricos de alcanoles etoxilados, en especial de monoésteres sulfúricos de alcanoles C<8>-C<22>etoxilados, que tienen preferentemente un nivel de etoxilación (nivel de EO) en el intervalo de 2 a 40,
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, de monoésteres sulfúricos de alquilfenoles etoxilados, en especial de monoésteres sulfúricos de alquilfenoles etoxilados C<4>-C<18>(nivel de EO preferentemente de 3 a 40),
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, de ácidos alquilsulfónicos, en especial de ácidos alquilsulfónicos C<8>-C<22>,
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de éteres difenílicos mono- o disulfonados sustituidos con alquilo, por ejemplo, de éteres de bis(ácido fenilsulfónico) con un grupo alquilo C<4>-C<24>en uno o ambos anillos aromáticos.
• las sales, especialmente las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de alcoxilatos de tristirilofenol, por ejemplo, sulfato de TSP-16, es decir, tristirilofenol etoxilado, POE (polioxietileno) 16.
Ejemplos de dispersantes aniónicos, que llevan un grupo fosfato o fosfonato, incluyen, pero no se limitan a, las siguientes sales se seleccionan de los siguientes grupos:
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de fosfatos de mono- y dialquilo, en especial de fosfatos de alquilo C<8>-C<22>,
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de monoésteres fosfóricos de alcanoles C<2>-C<3>alcoxilados, que tengan preferentemente un nivel de alcoxilación en el intervalo de 2 a 40, en especial en el intervalo de 3 a 30, por ejemplo, monoésteres fosfóricos de alcanoles C<8>-C<22>etoxilados, que tengan preferentemente un nivel de etoxilación (nivel de EO) en el intervalo de 2 a 40, monoésteres fosfóricos de alcanoles C<8>-C<22>propoxilados, que tengan preferentemente un nivel de propoxilación (nivel de OP) en el intervalo de 2 a 40, y monoésteres fosfóricos de alcanoles C<8>-C<22>etoxilados-co-propoxilados, que tengan preferentemente un nivel de etoxilación (nivel de EO) en el intervalo de 1 a 20 y un nivel de propoxilación de 1 a<2 0>,
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de monoésteres fosfóricos de alquilfenoles etoxilados, en especial monoésteres fosfóricos de alquilfenoles C<4>-C<18>etoxilados (nivel deEO preferentemente de 3 a 40),
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de ácidos alquilfosfónicos, en especial de ácidos alquilfosfónicos C<8>-C<22>y
• las sales, en especial las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, o y de amonio, de ácidos alquilbencenofosfónicos, en especial de ácidos alquilbencenofosfónicos C<4>-C<22>.
• las sales, especialmente las sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, de alcoxilatos de tristirilfenol, por ejemplo el fosfato de TSP-16, es decir, tristirilfenol etoxilado, POE (polioxietileno) 16.
Los dispersantes apropiados también pueden ser dispersantes no iónicos. Los dispersantes no iónicos apropiados son, por ejemplo, dispersantes no iónicos aralifáticos o alifáticos, por ejemplo
• mono-, di- y trialquilfenoles etoxilados (nivel de OE: de 3 a 50, radical alquilo: C<4>-C<10>),
• etoxilatos de alcoholes de cadena larga (nivel de OE: de 3 a 100, radical alquilo: C<8>-C<36>), y
• homo- y copolímeros de óxido de polietileno/óxido de polipropileno, opcionalmente alquilados con cadena de carbono C<4>, preferentemente homo- y copolímeros de óxido de polietileno/óxido de polipropileno iniciados con aquiloxi, tales como iniciados con butoxil; estos pueden comprender las unidades de óxido de alquileno copolimerizadas en distribución aleatoria o en forma de bloques.
Adicionalmente, por supuesto, también pueden usarse dispersantes copolimerizables. Tales dispersantes copolimerizables suelen tener una unidad estructural etilénicamente insaturada y, de este modo, son polimerizables y/o copolimerizables con los demás monómeros en las condiciones de una polimerización de emulsión radical acuosa.
Ejemplos de dispersantes apropiados que pueden usarse en las suspensiones acuosas de la invención incluyen, por ejemplo metal alcalino, metal alcalinotérreo y sales de amonio que son aril- y alquilarilsulfonatos C<1>-C<16>tales como naftilsulfonato, mono-, di-y tri-alquilnaftilsulfonatos C<1>-C<16>tales como dibutilnaftilsulfonato, dodecildifeniléter sulfonato, mono-, di- y tri- alquilfenilsulfonatos C<1>-C<16>tales como cumilsulfonato, octilbencenosulfonato, nonilbencenosulfonato, dodecilbencenosulfonato y tridecilbencenosulfonato. Ejemplos adicionales de dispersantes apropiados incluyen copolímeros de óxidos de alquileno C<2>-C<5>, por ejemplo, copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, y alcoxilatos C<2>-C<5>de alcoholes grasos C<8>-C<18>, por ejemplo, etoxilatos de alcoholes grasos C<8>-C<18>; por lo general, estos copolímeros y alcoxilatos de ácidos grasos tienen un peso molecular promedio en número en el intervalo de 100 a 20.000, preferentemente de 500 a 10.000. Ejemplos adicionales de dispersantes apropiados son los tensioactivos aniónicos poliméricos que tienen grupos sulfonato unidos a una unidad estructural aromática, tal como un anillo de fenilo opcionalmente sustituido por alquilo o un anillo de naftilo opcionalmente sustituido por alquilo, por ejemplo condensados de ácido arilsulfónico con formaldehído y opcionalmente además con urea, tales como condensados de formaldehído de ácido naftaleno o alquilnaftaleno sulfónico, condensados de formaldehído de ácido fenol sulfónico, condensados de formaldehído de ácido cresol sulfónico, ligninsulfonatos, etc., y las sales de los mismos. Otros ejemplos de dispersantes apropiados son los copolímeros de ácido maleico/olefina (preferentemente sal Na), los policarboxilatos modificados (preferentemente sal Na), los alquilenglicoles modificados a base de polímeros o el ácido poliacrílico modificado (preferentemente sal Na). Ejemplos adicionales de dispersantes apropiados incluyen copolímeros de metacrilato de metilo, ácido metacrílico, ambos injertados con metacrilato de metoxi PEG (polietilenglicol), o polímero en bloque de ácido polihidroxiesteárico/óxido de polietileno (tipo ABA), o bloque de butil-Po /EO, o éster fosfato de decanol ramificado.
Se prefiere un dispersante seleccionado del grupo que consiste en un polímero de ácido maleico con diisobuteno (preferentemente sal de sodio), un condensado de sulfonato de alquilnaftaleno (preferentemente sal Na), un copolímero en bloque, central con polipropilenglicol, flanqueado con dos grupos de polietilenglicol, un copolímero a base de acetato de vinilo, preferentemente, copolímero a base de acetato de vinilo con alcohol-EO, y un éster fosfato de un isodecanol etoxilado.
Más preferido es un dispersante seleccionado del grupo que consiste en un condensado de sulfonato de alquilnaftaleno (preferentemente sal de sodio), un copolímero en bloque, central con polipropilenglicol, flanqueado con dos grupos de polietilenglicol, y un copolímero basado en acetato de vinilo, preferentemente, copolímero basado en acetato de vinilo con alcohol-EO.
La cantidad de al menos un dispersante en las suspensiones acuosas de la invención está generalmente en el intervalo de 0,01 a 10 % en peso, preferentemente en el intervalo de 0,1 a 5 % en peso, basado en el peso total de la suspensión acuosa.
Preferentemente, la suspensión acuosa de la presente invención que comprende un material de efecto beneficioso, un adyuvante, un compatibilizante y un dispersante, en particular en combinaciones como las descritas en la tabla siguiente, comprende también un agente anticongelante y un conservante como los descritos en la presente memoria.
En la suspensión acuosa de la presente invención se prefieren particularmente las siguientes combinaciones de tipos de adyuvante, compatibilizante y dispersante.
Los espesantes son compuestos que confieren una fluidez modificada a las formulaciones, en particular un aumento de la viscosidad en condiciones estáticas y una reducción de la viscosidad durante la agitación. La propiedad de un líquido de exhibir una viscosidad reducida durante la agitación (cizallamiento) se denomina adelgazamiento por cizallamiento. Los espesantes pueden ayudar a estabilizar las suspensiones contra el apelmazamiento. Ejemplos de espesantes apropiados que pueden usarse en las suspensiones acuosas de la invención se incluyen, por ejemplo, polisacáridos y arcillas orgánicas e inorgánicas, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa (calidad Klucel®), goma xantana (disponible comercialmente, por ejemplo, como calidad Kelzan®de Kelco o calidad Rhodopol® de Rhodia), polímeros sintéticos, tales como polímeros de ácido acrílico (gradosCarbopol®), alcohol polivinílico (por ejemplo, calidad Mowiol® y Poval® de Kuraray), polivinilpirirolonas ácido silícico o filosilicatos tales como montmorillonita y bentonitas, que pueden estar hidrofobizados (disponibles comercialmente como calidades Attaclay® y Attaflow® de BASF SE; o como las calidades Veegum® y Van Gel® de R.T Vanderbilt). En el contexto de la presente invención, la goma xantana es un espesante preferido. La cantidad del al menos un espesante en las suspensiones acuosas de la invención no superará generalmente el 3 % en peso, basado en el peso total de la suspensión, y está preferentemente en el intervalo de 0,001 a 3 % en peso, en particular de 0,002 a 2 % en peso y especialmente de 0,003 a 1 % en peso, basado en el peso total de la suspensión.
Ejemplos de agentes anticongelantes apropiados que pueden usarse en las suspensiones acuosas de la invención incluyen, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina. Preferentemente, el agente anticongelante es propilenglicol.
Preferentemente, el anticongelante se incorpora a la mezcla adyuvante-compatibilizante antes de agregarla al concentrado de suspensión acuosa molida de material de efecto beneficioso, preferentemente plaguicida.
Ejemplos de agentes antiespumantes apropiados que pueden usarse en las suspensiones acuosas de la invención incluyen, por ejemplo, emulsiones de silicona (tal como, por ejemplo, Silicona SRE-PFL de Wacker, compuestos antiespumantes SAG de Momentive o Rhodorsil® de Rhodia), alcoholes de cadena larga, ácidos grasos, compuestos organofluorados y mezclas de los mismos.
Ejemplos de conservantes apropiados que pueden usarse para evitar el deterioro microbiano de las suspensiones acuosas de la invención se incluyen, por ejemplo formaldehído, ésteres alquílicos del ácido p-hidroxibenzoico, benzoato sódico, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, o-fenilfenol, tiazolinonas, tales como benzotiazolinona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona, pentaclorofenol, alcohol 2,4-diclorobencílico y mezclas de los mismos. Preferentemente, el conservante es una tiazolinona o un derivado de la tiazolinona.
Preferentemente, el anticongelante se incorpora a la mezcla adyuvante-compatibilizante antes de agregarla al concentrado de suspensión acuosa molida de material de efecto beneficioso, preferentemente plaguicida.
Preferentemente, la suspensión acuosa comprende un conservante y un agente anticongelante como se describe en la presente memoria. Más preferentemente, la suspensión acuosa comprende como anticongelante propilenglicol y como conservante una tiazolinona.
Los conservantes comerciales basados en isotiazolinonas se comercializan, por ejemplo, bajo las marcas Proxel® (Arch Chemical), Acticide®MBS (Thor Chemie) y Kathon®MK (Rohm & Haas). Ejemplos de bactericidas apropiados son los basados en diclorofeno y bencilalcohol hemi formal (Proxel® de ICI o Acticide® RS de Thor Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas).
Ejemplos de colorantes apropiados que pueden usarse en las suspensiones acuosas de la invención incluyen, por ejemplo rodamina B, pigmento rojo 112, C. I. rojo disolvente 1 C. I., pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53 :1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, pigmento violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Si procede, las suspensiones acuosas de la invención pueden comprender tampones para regular el pH. Ejemplos de tampones son las sales de metales alcalinos de ácidos débiles inorgánicos u orgánicos tales como, por ejemplo, el ácido fosfórico, el ácido bórico, el ácido acético, el ácido propiónico, el ácido cítrico, el ácido fumárico, el ácido tartárico, el ácido oxálico y el ácido succínico.
Si el al menos un material de efecto beneficioso usado en las suspensiones acuosas y procedimientos de la invención incluye un compuesto que tiene una solubilidad en agua a 25 ° C de más de 200 mg/l, puede ser ventajoso incluir además al menos un inhibidor de la cristalización. El al menos un inhibidor de la cristalización suele estar presente en la suspensión acuosa que se usa en la etapa (1) del procedimiento de la invención. La cantidad de al menos un inhibidor de la cristalización se elige convenientemente para evitar el crecimiento de cristales de material de efecto beneficioso en la suspensión acuosa. Tal crecimiento cristalino provocaría un aumento no deseado del tamaño de las partículas de material de efecto beneficioso en la suspensión.
Los inhibidores de la cristalización apropiados pueden seleccionarse, por ejemplo, entre copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de butileno y mezclas de los mismos, y en particular entre copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno. Dichos copolímeros por lo general tienen un peso molecular promedio en número en el intervalo de 100 a 20.000, preferentemente de 500 a 10.000. Otros inhibidores de la cristalización apropiados pueden seleccionarse a partir de homopolímeros de ácido acrílico, por lo general los que tienen un peso molecular promedio en número en el intervalo de 500 a 500.000, en particular de 750 a 250.000, preferentemente de 1.000 a 100.000. Otros inhibidores de la cristalización apropiados pueden seleccionarse de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico, así como copolímeros de ácido maleico y alqueno C<3>-C<10>, en los que dichos copolímeros por lo general tienen un peso molecular promedio en número en el intervalo de 500 a 200.000, preferentemente de 1.000 y 100.000. Por lo general, dichos inhibidores de la cristalización se usan en cantidades en el intervalo de 0,001 y el 2,5 % en peso, basado en el peso total de la suspensión acuosa.
Preferentemente, la suspensión acuosa comprende propilenglicol (PG). La adición de propilenglicol a la solución de compatibilizante en agua facilitó la capacidad de trabajo del compatibilizante.
Preferentemente, el propilenglicol se agrega a una solución acuosa del compatibilizante.
En una realización preferida adicional, en la que el material de efecto beneficioso de la suspensión acuosa se selecciona de la clase de la estrobilurina y la suspensión acuosa comprende propilenglicol.
Preferentemente, la suspensión acuosa de la presente invención que comprende un material de efecto beneficioso, un adyuvante, un compatibilizante, comprende también un conservante como se describe en la presente memoria y propilenglicol.
Preferentemente, la suspensión acuosa de la presente invención que comprende un material de efecto beneficioso, un adyuvante, un compatibilizante, comprende también un dispersante, y un conservante como se describe en la presente memoria y propilenglicol.
Las suspensiones acuosas de la invención presentan estabilidad frente a la agregación. Dicha estabilidad puede caracterizarse, por ejemplo, en que el valor D90 de la suspensión no aumenta más de 5 veces, en particular no más de 4 veces, más particularmente no más de 3 veces, especialmente no más de 2,5 veces, cuando la suspensión se almacena durante dos semanas a 54 °C.
La invención proporciona un procedimiento de preparación de suspensiones acuosas que son estables contra la agregación, por ejemplo, una suspensión acuosa estable de la invención como se ha descrito anteriormente. Dicho procedimiento (procedimiento alternativo A) comprende la etapa:
(1) mezclar una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso con al menos un compatibilizante para obtener una suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso;
(2) combinar la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso con al menos un adyuvante para obtener una suspensión acuosa.
El al menos un material de efecto beneficioso usado en el procedimiento de la invención tiene una solubilidad en agua a 25 °C de 5000 mg/l o menos y puede caracterizarse además como se describe en la presente memoria para las suspensiones acuosas de la invención.
El al menos un compatibilizante y el al menos un adyuvante usados en el procedimiento de la invención son los definidos en la presente memoria para las suspensiones acuosas de la invención.
Según las realizaciones preferidas, la cantidad del al menos un adyuvante usado en el procedimiento de la invención está en el intervalo de 10 a 60 % en peso, en particular en el intervalo de 15 a 50 % en peso, basado en el peso total de la suspensión obtenida del material de efecto beneficioso.
De este modo, según realizaciones preferidas, la cantidad del al menos un adyuvante usado en la etapa (2) del procedimiento de la invención como se ha descrito anteriormente se encuentra en el intervalo de 10 a 60 % en peso, en particular en el intervalo de 15 a 50 % en peso, basado en el peso total de la suspensión obtenida en la etapa (2).
Según realizaciones preferidas, la cantidad del al menos un compatibilizante usado en el procedimiento de la invención está en el intervalo de 2,0 a 12 % en peso, preferentemente de 2,5 a 10 % en peso, preferentemente de 5 a 10 % en peso, o en el intervalo de 4,0 a 7,4 % en peso, basado en el peso total de la suspensión obtenida del material de efecto beneficioso.
De este modo, según realizaciones preferidas, la cantidad del al menos un compatibilizante usado en la etapa (1) del procedimiento de la invención está en el intervalo de 2,0 a 12 % en peso, preferentemente de 2,5 a 10 % en peso, preferentemente de 5 a 10 % en peso, o en el intervalo de 4,0 a 7,4 % en peso, basado en el peso total de la suspensión obtenida en la etapa (2).
La suspensión acuosa de material de efecto beneficioso usada en el procedimiento de la invención, en particular como se usa en la etapa (1) del procedimiento de la invención descrito anteriormente, puede prepararse como se conoce generalmente en la técnica. Por ejemplo, los ingredientes de dicha suspensión acuosa de material de efecto beneficioso pueden triturarse en un dispositivo apropiado, tal como por ejemplo un molino de cuentas, hasta obtener una suspensión en la que se dispersen partículas (del tamaño apropiado) del al menos un material de efecto beneficioso. Las partículas dispersas de material de efecto beneficioso en la suspensión acuosa usada en el procedimiento de la invención, en particular como se usan en la etapa (1) del procedimiento de la invención descrito anteriormente, se caracterizan por lo general en términos de su distribución de tamaño por un valor D90 de 25 pm o menos, en particular el valor d 90 de dichas partículas de material de efecto beneficioso está en el intervalo de 2,5 a 20 pm, más particularmente en el intervalo de 2,7 a 15 pm, especialmente en el intervalo de 3,0 a 10 pm, preferentemente en el intervalo de 3,3 a 7 pm.
En particular, las etapas del procedimiento de la invención descritos anteriormente implican mezclar los constituyentes de manera que la mezcla resultante parezca homogénea a simple vista. En particular, las etapas (1) y (2) del procedimiento de la invención descrito anteriormente implican mezclar los constituyentes (es decir, la suspensión acuosa de material de efecto beneficioso y el al menos un compatibilizante en la etapa (1) o la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso y el al menos un adyuvante en la etapa (2), respectivamente) de forma que la mezcla resultante parezca homogénea a simple vista. El orden de adición del al menos un compatibilizante antes de agregar el al menos un adyuvante es de gran importancia para obtener las suspensiones acuosas de material de efecto beneficioso estables deseadas. Por consiguiente, en una realización, el compatibilizante se agrega a la suspensión acuosa de material de efecto beneficioso antes de la adición de adyuvantes. En una realización alternativa descrita a continuación, que también alcanza suspensiones acuosas estables, el adyuvante se agrega a la solución compatibilizante antes de que ambos se combinen con la suspensión acuosa de material de efecto beneficioso, preferentemente, en la que la suspensión acuosa de material de efecto beneficioso se agrega a los adyuvantes compatibilizados. Un orden inverso de adición del compatibilizante y del adyuvante suele provocar agregación. La temperatura durante la mezcla y las condiciones de mezcla posteriores son de menor importancia. Normalmente, la mezcla de los constituyentes se realiza a temperaturas de 10 °C a 50 °C, en particular de 10 °C a 40 °C o a temperatura ambiente.
La suspensión acuosa obtenida del material de efecto beneficioso comprende por lo general, basándose en su peso total, al menos un 20 % en peso de agua.
Preferentemente, la suspensión acuosa obtenida en la etapa (2) del procedimiento de la invención descrito anteriormente comprende por lo general, basándose en su peso total, al menos un 20 % en peso de agua. Básicamente toda (por ejemplo, al menos 95 %, al menos 97 % o al menos 99 %) el agua está comprendida en la suspensión compatibilizada de material de efecto beneficioso obtenida en la etapa (1) del procedimiento de la invención, en el que la mayor parte del agua (por ejemplo, al menos 60%o al menos 70%) de la misma, está por lo general comprendida en la suspensión acuosa de material de efecto beneficioso antes de la adición del al menos compatibilizante.
Para la alternativa del procedimiento A, los auxiliares se incorporan por lo general en la suspensión acuosa antes de que se agregue el al menos un compatibilizante. Esto se aplica especialmente a los dispersantes, antiespumantes, inhibidores de la cristalización y espesantes.
Alternativamente (procedimiento alternativo B), dicho procedimiento comprende las etapas:
(1) Agregar a una solución de al menos un compatibilizante al menos un adyuvante;
(2) combinar la solución adyuvante compatibilizada con una suspensión acuosa de partículas de al menos un material de efecto beneficioso, que preferentemente también comprenda un dispersante y/o un antiespumante, para obtener una suspensión acuosa.
Para la alternativa del procedimiento B, otros auxiliares típicos como anticongelante, biocida y, si es necesario, inhibidor del crecimiento de cristales se incorporan por lo general a la mezcla adyuvante-compatibilizante antes de agregarla al concentrado de suspensión acuosa de plaguicida molido. Por último, se agrega espesante para ajustar la viscosidad deseada.
La suma del al menos un material de efecto beneficioso, el al menos un adyuvante, el al menos un compatibilizante y el agua comprendida en la suspensión acuosa preparada por el procedimiento de la invención constituye por lo general al menos el 85 % en peso, en particular el 90 % en peso, preferentemente el 95 % en peso, del peso total de dicha suspensión acuosa.
La suspensión acuosa preparada por el procedimiento de la invención puede incluir además auxiliares tales como, por ejemplo, dispersantes, agentes antiespumantes, aditivos modificadores de la viscosidad (espesantes), inhibidores de la cristalización, conservantes (por ejemplo, bactericidas), colorantes y/o agentes anticongelantes, como se ha descrito anteriormente. Dichos auxiliares pueden incorporarse a la suspensión acuosa de material de efecto beneficioso antes de agregar el al menos un compatibilizante. Esto se aplica especialmente a los dispersantes, antiespumantes, inhibidores de la cristalización y espesantes.
Según un grupo de realizaciones, la suspensión acuosa obtenida del material de efecto beneficioso comprende además al menos un dispersante, al menos un agente antiespumante y al menos un espesante.
La naturaleza y las cantidades de los auxiliares usados en el procedimiento de la invención son las descritas anteriormente.
La presente invención también proporciona una suspensión estable obtenida por el procedimiento de la presente invención.
La invención también se refiere a los usos de la suspensión acuosa plaguicida-adyuvante estable de la invención para controlar o combatir las plagas, para proteger las plantas (en particular los cultivos) de las plagas. Para ello, la suspensión puede aplicarse tal cual o, preferentemente, después de diluirla con agua. A menos que se indique lo contrario, el término "planta", como se usa en la presente memoria, se refiere en particular a plantas enteras, pero también incluye partes de plantas, especialmente semillas y otras formas de propagación.
Preferentemente, para diversos fines de aplicación para el usuario final, se prepara un preparado acuoso listo para su uso (por ejemplo, el denominado licor acuoso para pulverización) diluyendo la suspensión acuosa de plaguicidaadyuvante de la presente invención con agua, por ejemplo, agua del grifo. Los preparados listos para su uso también pueden contener otros componentes en forma disuelta, emulsionada o suspendida, por ejemplo nutrificantes tales como sales minerales que se emplean para paliar las carencias nutricionales y de oligoelementos, fertilizantes, plaguicidas distintos de los contenidos en la suspensión acuosa de plaguicida-coadyuvante, y aceites o concentrados de aceite no fitotóxicos. Por regla general, estos componentes se agregan antes, durante o después de la dilución de la suspensión acuosa de plaguicida-coadyuvante de la invención. Por ejemplo, tales constituyentes adicionales, en particular los seleccionados entre nutrificantes solubles en agua, fertilizantes, plaguicidas y mezclas de los mismos, pueden estar comprendidos en el agua que se usa para diluir la suspensión acuosa de plaguicida-coadyuvante de la presente invención.
La dilución se conseguirá normalmente vertiendo la suspensión acuosa de plaguicida-adyuvante de la invención en agua. Normalmente, la dilución se consigue con agitación, por ejemplo con agitación, para asegurar una mezcla rápida de la suspensión acuosa de plaguicida-adyuvante de la invención en agua. Sin embargo, la agitación no suele ser necesaria. Aunque la temperatura de mezcla no es crítica, la mezcla suele realizarse a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C, en particular entre 10 y 30 °C o a temperatura ambiente.
La invención también se refiere a preparaciones acuosas listas para su uso obtenidas diluyendo la suspensión acuosa de plaguicida-adyuvante de la invención con al menos 5 partes de agua, preferentemente al menos 10 partes de agua, en particular al menos 20 partes de agua y más preferentemente al menos 50 partes de agua, por ejemplo de 10 a 10.000, en particular de 20 a 1.000 y más preferentemente de 50 a 250 partes de agua por una parte de la suspensión acuosa de plaguicida-adyuvante (todas las partes se expresan en partes en peso).
La aplicación de la suspensión acuosa plaguicida-adyuvante de la invención, en particular en forma diluida como preparado acuoso listo para su uso, puede realizarse tanto antes como después de la infección de los materiales o plantas que se van a proteger de las plagas.
La suspensión acuosa de plaguicida-coadyuvante de la invención o la preparación acuosa lista para su uso pueden aplicarse de manera convencional, incluida en particular la aplicación foliar a (las hojas de) la planta que debe protegerse de la plaga o, cuando la plaga es una mala hierba, a la mala hierba que debe controlarse y/o a la planta que debe protegerse de estas. Los modos típicos de aplicación incluyen la pulverización. Las técnicas de pulverización apropiadas para tales fines son conocidas por el experto en la técnica e incluyen, por ejemplo, la pulverización usando agua como portador y cantidades de preparado listo para su uso (licor de pulverización) de unos 100 a 1.000 litros por hectárea, por ejemplo de 300 a 400 litros por hectárea.
La presente invención se refiere además a un procedimiento para controlar una plaga o para proteger una planta (en particular un cultivo) de una plaga, por ejemplo una plaga seleccionada del grupo de los hongos, las malas hierbas, los insectos, los arácnidos y los nematodos, en el que dicho procedimiento comprende poner en contacto la planta que se va a proteger o la plaga, su suministro de alimentos, hábitat, lugares de reproducción o localización con una cantidad plaguicida eficaz de una suspensión acuosa plaguicida-adyuvante de la invención que comprende un plaguicida apropiado, en particular en forma diluida de un preparado acuoso listo para su uso.
En general, por "cantidad plaguicida eficaz" se entiende la cantidad de la suspensión acuosa plaguicida-adyuvante o de la preparación acuosa lista para su uso necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento de una plaga (incluidos los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención y eliminación), una destrucción observable de la plaga o una reducción observable de otro tipo de la aparición y/o actividad de la plaga. La cantidad plaguicida eficaz puede variar en función de factores como, por ejemplo, la cantidad de plaguicida y la cantidad de adyuvante en la suspensión acuosa plaguicida-adyuvante, y el grado de dilución en la preparación acuosa lista para su uso. La cantidad de plaguicida eficaz también variará en función de las condiciones imperantes, incluidos, por ejemplo, el efecto plaguicida deseado y su duración, las condiciones meteorológicas, la especie de plaga diana, la localización de la plaga y el modo de aplicación.
Ejemplos
Procedimiento (I): Análisis granulométrico según CIPAC MT 187
Se agitó 1,0 ml de la muestra (suspensión) en 9 ml de agua totalmente desmineralizada usando un agitador magnético. Se agregaron cantidades específicas de esta muestra diluida a la unidad de dispersión Malvern Master Sizer (Hydro MV) hasta alcanzar un sombreado láser del 15 % (+/-3 %). Dentro de la unidad de dispersión, la muestra se diluyó en 120 ml de agua totalmente desmineralizada y se bombeó a través de la celda de medición del Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Pananalytical GmbH, Alemania) que usaba un láser de 632,8 nm (4 mW He-Ne) para el análisis. La muestra y el agua totalmente desmineralizada usada para la dilución estaban a temperatura ambiente.
La distribución del tamaño de las partículas, incluidos los valores D10, D50 y D90, se calculó usando el modelo de Fraunhofer conocido en la técnica. Véase, por ejemplo, ISO 13320-1:1999(E).
Procedimiento (II): Prueba de almacenamiento acelerado según CIPAC MT 46.3
[0140] Se colocaron aproximadamente 50 ml de la muestra (suspensión) en un frasco de vidrio de 100 ml provisto de tapón de rosca e insertos de polietileno, y se mantuvieron en un horno a la temperatura especificada (+/- 2 °C) durante el período de tiempo definido. A continuación, se sacó el frasco del horno y se dejó que alcanzara la temperatura ambiente antes de seguir analizándolo.
Ejemplo A: Preparación de concentrados en suspensión
Los resultados de la prueba de olor se resumen en la tabla 1 a continuación.
Las suspensiones concentradas se prepararon moliendo los ingredientes de la "parte A" (véase la tabla 1) en un molino de cuentas con cuentas de molienda de óxido de circonio de tal manera que las partículas dispersas de plaguicida alcanzan una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de < 10 pm y un<d>50 < 3 pm. El análisis de las partículas se realizó según el procedimiento (I) anterior. A continuación, la suspensión concentrada de plaguicida obtenida de este modo se mezcló con el compatibilizante (véase la "parte B" de la Tabla 1). Por último, se agregó el adyuvante ("parte C" de la tabla 1).
Tabla 1: Composición de los concentrados en suspensión
Ejemplo B: Evaluación de la estabilidad de los concentrados en suspensión
La estabilidad de los concentrados en suspensión obtenidos en el ejemplo A se evaluó realizando un análisis de la distribución del tamaño de las partículas para determinar los valores D90, D50 y D10 de las partículas dispersas (véase el procedimiento (I) anterior). La estabilidad de almacenamiento se evaluó como se describe en el procedimiento (II) anterior.
B1) Efecto del adyuvante en la estabilidad de los concentrados de plaguicidas en suspensión
El efecto de cantidades relativamente altas de adyuvantes se examinó comparando el concentrado en suspensión de plaguicida del ejemplo de referencia R1 con los concentrados en suspensión de plaguicida-adyuvante de los ejemplos de referencia R2, R3 y R4. Para ello, el análisis de la distribución del tamaño de las partículas de los concentrados en suspensión se realizó después de mantener los concentrados en suspensión (tras su preparación) a temperatura ambiente durante 24 h.
La suspensión concentrada de plaguicida del ejemplo de referencia R1 fue estable, es decir, los valores D10, D50 y D90 permanecieron iguales durante el periodo de almacenamiento de 24 h a temperatura ambiente. La adición de adyuvantes volvió inestable el concentrado de suspensión del plaguicida, es decir, provocó una agregación significativa (véase la tabla 2).
Tabla 2: Distribución del tamaño de las partículas tras 24 h a temperatura ambiente
B2) Efecto del compatibilizante en la estabilidad de los concentrados en suspensión de plaguicidas y coadyuvantes
El efecto del compatibilizante se examinó comparando el concentrado en suspensión de plaguicida del ejemplo de referencia R1 con los concentrados en suspensión de plaguicida-coadyuvante de los ejemplos 1-6. Para ello, el análisis de la distribución del tamaño de las partículas de los concentrados en suspensión se realizó después de mantener los concentrados en suspensión (tras su preparación) a 54 °C, durante 2 semanas. Este tipo de incubación a temperatura elevada tiene por objeto acelerar el envejecimiento para imitar un almacenamiento de dos años a temperatura ambiente.
La suspensión concentrada de plaguicida del ejemplo de referencia R1 permaneció estable, es decir, los valores D10, D50 y D90 permanecieron básicamente iguales durante el periodo de almacenamiento de dos semanas (datos no mostrados). Una comparación con los datos de referencia de la tabla 2 muestra que la adición de compatibilizante (hexanol-5EO o 2-etilhexil sulfato sódico) contrarrestó la agregación inducida por el adyuvante (véanse las tablas 3, 4 y 5). Los adyuvantes son los descritos en la tabla A anterior.
Tabla 3: Distribución del tamaño de las partículas tras 2 semanas a 54 °C, adyuvante = Adyuvante11)
Tabla 4: Distribución de tamaño de partículas tras 2 semanas a 54 °C, adyuvante = Adyuvante 21
Tabla 5: Distribución de tamaño de partículas tras 2 semanas a 54 °C, adyuvante = Adyuvante 51
Ejemplo C: Preparación de concentrados en suspensión
Las suspensiones concentradas se prepararon moliendo 40-50 % de azoxistrobina, 2,5 % de dispersante (copolímero a base de acetato de vinilo con alcohol-EO), 0,3 % de antiespumante (Agnique DFM 111 S) en un dispersor "DAS 200", Lau GmbH con cuentas de vidrio (diámetro: 2 o 3 mm) de tal manera que las partículas dispersas de plaguicida alcancen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de < 10 pm y un D50 < 3 pm. El análisis de las partículas se realizó según el procedimiento (III). El adyuvante se agregó a una solución de compatibilizante en agua. A continuación, la suspensión concentrada de plaguicida obtenida se agregó a la mezcla de compatibilizante y coadyuvante para obtener una concentración final del 10 % de sustancia activa. La estabilidad de almacenamiento se evaluó según se describe en el procedimiento (IV).
Cuando se usa compatibilizante según la fórmula R6-O-(R5-O)p-SO<3>‘ M+) con R6 = C<12>/C<14>lineal, R5 Et, p = 1, M = Na, la adición de propilenglicol a la solución de compatibilizante en agua facilitó la capacidad de trabajo del compatibilizante.
Para el procedimiento de preparación usado en este ejemplo, otros auxiliares típicos como anticongelante, biocida y, si es necesario, inhibidor del crecimiento de cristales se incorporan por lo general a la mezcla adyuvantecompatibilizante antes de agregarla al concentrado acuoso de suspensión de plaguicida molido. Por último, se agrega espesante para ajustar la viscosidad deseada.
Procedimiento (III): Análisis granulométrico según CIPAC MT 187
Se agitó 1,0 ml de la muestra (suspensión) en 9 ml de agua totalmente desmineralizada usando un agitador magnético. Se agregaron cantidades específicas de esta muestra diluida a la unidad de dispersión Malvern Master Sizer 3000 (Hydro MV) hasta alcanzar un sombreado láser del 6 al 8 %. Dentro de la unidad de dispersión, la muestra se diluyó en 120 ml de agua totalmente desmineralizada y se bombeó a través de la celda de medición del Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Pananalytical GmbH, Alemania) que usaba un láser de 632,8 nm (4 mW He-Ne) para el análisis. La muestra y el agua totalmente desmineralizada usada para la dilución estaban a temperatura ambiente.
La distribución del tamaño de las partículas, incluidos los valores D50 y D90, se calculó usando el modelo Fraunhofer conocido en la técnica. Véase, por ejemplo, ISO 13320-1:1999(E).
Procedimiento (IV): Prueba de almacenamiento acelerado según CIPAC MT 46.3
Se repartieron unos 35 ml de la muestra (suspensión) y se colocaron en frascos de vidrio de 40 ml provistos de tapón de rosca e insertos de polietileno, y se mantuvieron en hornos a las temperaturas especificadas (+/- 2 °C) durante el período de tiempo definido. A continuación, se sacó el frasco del horno y se dejó que alcanzara la temperatura ambiente antes de seguir analizándolo.
Los resultados se resumen en la siguiente tabla: Los adyuvantes y compatibilizantes se abrevian como se indica más arriba (véanse la tabla A y la tabla B, respectivamente).
Tabla 6:
(continuación)
Compatibilizantes según la fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en la que 5
falló como compatibilizante (cantidad usada 5-10 %) usando 20-40 % de adyuvante 6 (como se ha identificado anteriormente en las tablas A). En este caso, no se obtuvo una solución compatibilizante-adyuvante, pero sí una separación de fases. En consecuencia, no se pudo preparar ningún s C que contuviera principio activo, compatibilizante y adyuvante, ni medir el tamaño de las partículas.

Claims (25)

REIVINDICACIONES
1. Una suspensión acuosa estable que comprende:
(i) partículas dispersas de al menos un agente agroquímicamente activo, en la que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por un D90 de 50 |jm o menos;
(ii) desde 10 a 60 % en peso, basado en el peso total de la suspensión, de al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
- R1 es alquilo C<8>-C<22>oalquenilo C<8>-C<22>
- cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
-n es un número entero desde 1 a 35, y
-R3 es H o alquilo C<1>-C<5>,
y mezclas de tales compuestos; y
(iii) al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
- R4 es alquilo C6-C8,
- m es un número entero desde 1 a 15,
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p.S(O)<2>-O' M+, en los que
- R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, y - p es un número entero desde 0 a 15,
- R<6>es alquilo C<6>-C<14>y
-M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b).
2. La suspensión acuosa de la reivindicación 1 comprende un conservante y un agente anticongelante.
3. La suspensión acuosa de la reivindicación 1 o 2, en la que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2'O)n-R3, en los que
- R1 es alquilo C<8>-C<18>o alquenilo C<8>-C<18>;
- cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<4>, en particular del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
- n es un número entero en el intervalo desde 6-20, y
- R3 es H o alquilo C<1>-C<4>, y mezclas de tales compuestos; y
en el que el al menos un compatibilizante seleccionado del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4'O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
- R4 es alquilo C6-C8,
- m es un número entero desde 4-10,
- y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p-S(O)<2>-O- M+, en los que
- R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, y - p es un número entero desde 0 a 5,
-R3 es alquilo C<8>-C<14>y
-M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
- y mezclas de tal compuesto sulfatado;
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b).
4. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que la suspensión acuosa comprende un dispersante, preferentemente seleccionado del grupo de tipos de dispersantes que consiste en un polímero de ácido maleico con diisobuteno, un condensado de sulfonato de alquilnaftaleno, un copolímero en bloque, central con polipropilenglicol, flanqueado con dos grupos de polietilenglicol, un copolímero a base de acetato de vinilo, preferentemente, copolímero a base de acetato de vinilo con alcohol-EO, y un éster fosfato de decanol ramificado.
5. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que la suspensión acuosa comprende propilenglicol.
6. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
- R<1>es alquilo C<15>-C<19>oalquenilo C<15>-C<19>
- cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<4>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-<15>- o alquenilo C<9>-C<15>;
- n es un número entero desde 16 a 20, y
- R<3>es H o butilo; o
en el que
- R1 es alquilo C<7>-C<9>oalquenilo C<7>-C<9>
- cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<4>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>o alquenilo C<9>-C<15>;
- n es un número entero desde 13 a 15, y
- R<3>es H;
y mezclas de tales compuestos.
7. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2'O)n-R3, en los que
(a) R1 es un alquilo C<8>-C<15>lineal o ramificado, cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>, n es un número entero entre 1 y 25, y R3 es H, o
(b) R1 es alquilo C<16>-C<22>lineal o ramificado o alquenilo C<16>-C<22>lineal o ramificado, R2 y n son como se definen en la reivindicación 1, y R3 es alquilo C<1>-C<5>,
y mezclas de tales compuestos.
8. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
(a1) R1 alquilo C<8>-C<15>lineal o ramificado, (R2-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-5 radicales de óxido de butileno, y R3 es H, o
(a2) R<1>alquilo C<8>-C<15>lineal o ramificado, (R<2>-O)n es un grupo polimérico de 1-10 radicales de óxido de etileno y 1-10 radicales de óxido de propileno, y R<3>es H, o
(a3) R<1>es alquilo C<16>-C<18>lineal o ramificado o alquenilo C<16>-C<18>lineal o ramificado, (R<2>-O)n es un grupo polimérico de 1-25 radicales de óxido de etileno, y R<3>es alquilo C<1>-C<4>,
y mezclas de tales compuestos.
9. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-8 que comprende, basándose en el peso total, desde 2,0 a 12 % en peso del al menos un compatibilizante.
10. La suspensión acuosa de cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en la que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R<4>-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
- R<4>es alquilo C<6>-C<7>y
- m es un número entero desde 1 a 10,
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R<6>-O-(R<5>-O)p.S(O)<2>-O' M+, en los que
- R<5>se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno, - p es un número entero desde 0 a 10,
-R<6>es alquilo C<7>-C<9>lineal o ramificado, y
-M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en a) y al menos un compuesto de sulfato como se define en (b).
11. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en la que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en: compuestos sulfatados de fórmula R<6>-O-(R<5>-O)p.S(O)<2>-O' M+, en los que - R<5>se selecciona independientemente del grupo que consiste en etileno, propileno y butileno,
- p es un número entero desde 0 a 4,
-R<6>es alquilo C<7>-C<15>lineal y
-M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
y mezclas de tales compuestos sulfatados.
12. La suspensión acuosa de cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en la que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) C6H13-O-(CH2-CH2-O)5-H,
(b) 2-etil hexil sulfato de sodio o 2-etil hexil sulfato de amonio, y
(c) mezclas de (a) y (b).
13. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-12, en la que la cantidad del al menos un agente agroquímicamente activo es del 5 al 30 % en peso, basado en el peso total de la suspensión acuosa.
14. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 2-13, en la que el agente agroquímicamente activo es un plaguicida.
15. La suspensión acuosa de la reivindicación 14, en la que el plaguicida se selecciona del grupo que consiste en fungicidas de estrobilurina y mezclas de los mismos.
16. La suspensión acuosa de la reivindicación 15, en la que el plaguicida se selecciona del grupo que consiste en azoxistrobina, fluoxastrobina, trifloxistrobina, cresoxim metilo, picoxistrobina y mezclas de los mismos.
17. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-16 que comprende, basándose en su peso total, al menos un 20 % en peso de agua.
18. La suspensión acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 1-17, en la que la suma del al menos un agente agroquímicamente activo, el al menos un adyuvante, el al menos un compatibilizante y el agua comprendida en la suspensión acuosa constituye al menos el 85 % en peso del peso total de la suspensión acuosa.
19. Un procedimiento de preparación de una suspensión acuosa estable, el procedimiento comprende las etapas:
(A)
(1) mezclar una suspensión acuosa de partículas de al menos un agente agroquímicamente activo con al menos un compatibilizante para obtener una suspensión compatibilizada de agente agroquímicamente activo; y
(2) combinar la suspensión de agente agroquímicamente activo compatibilizado con al menos un adyuvante para obtener una suspensión acuosa con partículas dispersas de al menos un agente agroquímicamente activo, en la que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por D90 de 50 pm o menos; o
(B)
(1) agregar a una solución de al menos un compatibilizante al menos un adyuvante; y
(2) combinar la solución adyuvante compatibilizada con una suspensión acuosa de partículas de al menos un agente agroquímicamente activo para obtener una suspensión acuosa con partículas dispersas de al menos un agente agroquímicamente activo, en la que las partículas dispersas tienen una distribución de tamaño de partículas caracterizada por D90 de 50 pm o menos;
en el que el al menos un compatibilizante se selecciona del grupo que consiste en:
(a) compuestos de éter de fórmula R4-O-(CH<2>-CH<2>-O)m-H, en los que
- R4 es alquilo C6-Cs,
-m es un número entero desde 1 a 15,
y mezclas de tales compuestos de éter;
(b) compuestos sulfatados de fórmula R6-O-(R5-O)p.S(O)<2>-O' M+, en los que
- R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C5, y
- p es un número entero desde 0 a 15,
- R6es alquilo C<6>-C<14>y
-M+ es un ion alcalino o un ion amonio,
y mezclas de tales compuestos sulfatados; y
(c) mezclas de al menos un compuesto de éter como se define en (a) y al menos un compuesto sulfatado como se define en (b); y
en el que el al menos un adyuvante se selecciona del grupo que consiste en compuestos de fórmula R1-O-(R2-O)n-R3, en los que
-R1 es alquilo C<8>-C<22>oalquenilo C<8>-C<22>
- cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en radicales alquileno C<2>-C<5>, con la condición de que al menos un R2 sea distinto de un radical alquileno C<2>cuando R1 sea alquilo C<9>-C<15>- o alquenilo C<9>-C<15>;
- n es un número entero desde 1 a 35, y
- R3 es H o alquilo C<1>-C<5>,
y mezclas de tales compuestos.
20. El procedimiento de la reivindicación 19, en el que la cantidad del al menos un adyuvante usado es del 10 al 60%en peso, basado en el peso total de la suspensión acuosa obtenida del agente agroquímicamente activo.
21. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 19 o 20, en el que la cantidad del al menos un agente agroquímicamente activo es del 5 al 30 % en peso, basado en el peso total de la suspensión acuosa obtenida del agente agroquímicamente activo.
22. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 19-21, en el que el al menos un agente agroquímicamente activo es un plaguicida seleccionado del grupo que consiste en fungicidas estrobilurínicos y mezclas de los mismos.
23. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 19-22, en el que la suspensión acuosa obtenida del agente agroquímicamente activo comprende, basándose en su peso total, al menos un 20 % en peso de agua.
24. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 19-23, en el que la suma del al menos un agente agroquímicamente activo, el al menos un adyuvante, el al menos un compatibilizante y el agua comprendida en la suspensión acuosa obtenida del agente agroquímicamente activo constituye al menos el 85 % en peso del peso total de la suspensión acuosa.
25. Suspensión acuosa estable de plaguicida coadyuvante obtenida por el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 19-24.
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