ES2968384T3

ES2968384T3 - Un polímero modificado de derivados de cardanol y una composición de recubrimiento que comprende el mismo

Info

Publication number: ES2968384T3
Application number: ES20764323T
Authority: ES
Inventors: Qiang Li; Stefan Hirsemann; Han Wang
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 2019-08-28
Filing date: 2020-08-24
Publication date: 2024-05-09
Anticipated expiration: 2040-08-24
Also published as: JP2022546479A; US12528909B2; EP4021958A1; WO2021037799A1; MX2022002404A; EP4021958B1; JP7814302B2; US20220282032A1; CN114127128A; CA3148170A1; CN114127128B

Abstract

La presente invención proporciona un polímero modificado con derivados de cardanol obtenido a partir de una reacción de grupos epoxi en un compuesto derivado de cardanol y grupos carboxilo en un polímero con funcionalidad carboxilo, en donde el compuesto derivado de cardanol es el producto de reacción de derivados de cardanol modificados con óxido de haloalquileno que tiene un número de carbonos de 3 a 10, preferiblemente de 3 a 6, y más preferiblemente de 3 a 4. La presente invención también proporciona un proceso para preparar el polímero modificado con derivados de cardanol, así como un uso de los derivados de cardanol. Polímero modificado en revestimientos para automóviles y la composición de revestimiento obtenida del mismo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Un polímero modificado de derivados de cardanol y una composición de recubrimiento que comprende el mismo

Campo técnico de la invención

La presente invención se refiere a un polímero modificado con derivados de cardanol y una composición de recubrimiento que comprende el polímero modificado con derivados de cardanol y, en particular, una composición de recubrimiento automotriz que comprende el polímero modificado con derivados de cardanol.

Antecedentes

Para los recubrimientos a base de disolvente, debido a las regulaciones cada vez más estrictas de COV (compuestos orgánicos volátiles), los recubrimientos con bajo contenido de COV o alto contenido de sólidos son cada vez más atractivos en el mercado. El “alto contenido de sólidos” en los campos de recubrimientos automotrices se refiere a un alto contenido no volátil (por ejemplo, > 40% en peso) en composiciones de recubrimiento o pinturas a base de disolventes. Normalmente, el contenido no volátil se determina de acuerdo con la norma ASTM D2369, en la que la muestra probada se calienta a 110 °C durante 60 minutos.

Sin embargo, las composiciones de recubrimiento que tienen un “alto contenido de sólidos” tienden a tener una alta viscosidad también, lo que trae muchos problemas, tales como un largo tiempo de filtración durante el proceso de fabricación, baja fluidez durante la pulverización o la difusión de las composiciones de recubrimiento en un artículo para ser recubierto, etc.

Si se toma la resina epoxi acrilato, por ejemplo, el tipo tradicional, es decir, acrilato epoxi de bisfenol A tiene el problema de su alta viscosidad y, para superarlo, una de las soluciones es modificar las resinas. La resina de acrilato modificado de cardanol es una buena opción ya que el cardanol es un compuesto fenólico natural extraído de cáscaras de anacardo que es el subproducto de la industria del anacardo y tiene ventajas de bajo precio, degradación natural, etc. Una solicitud de patente china CN107022061A divulgó un método de síntesis de un prepolímero de acrilato epoxi de biomasa de curado UV, el prepolímero obtenido, así como sus aplicaciones en recubrimientos, tintas y adhesivos. El método de síntesis comprende pasos de uso del cardanol como materia prima principal, permitiendo que el hidroxilo fenólico en las moléculas de cardanol y epiclorohidrina reaccione, permitiendo que los enlaces dobles en las moléculas de cardanol y el peróxido de hidrógeno reaccionen para traer una pluralidad de grupos epoxi, y permitiendo que los grupos epoxi reaccionen con el ácido (met)acrílico para obtener el prepolímero de acrilato epoxi de biomasa de curado UV. Según la tabla 1 de CN107022061A, la viscosidad más baja alcanzada es de 5,2 Pa s. Sin embargo, bajo ciertas circunstancias, se requiere una viscosidad aún más baja que no es capaz de lograrse por el método de CN107022061A.

Por lo tanto, todavía requiere un nuevo tipo de resina de acrilato modificado con cardanol para alcanzar una viscosidad aún más baja. Por lo tanto, la composición del recubrimiento necesita aún menos disolvente para lograr un requisito estricto bajo en COV.

Breve descripción de la invención

En un aspecto, la presente invención proporciona un polímero modificado con derivados de cardanol obtenido de una reacción de grupos epoxi en un compuesto derivado de cardanol y grupos carboxilo en un polímero carboxilo-funcional, en donde el compuesto derivado de cardanol es el producto de reacción del cardanol y el óxido de haloalquileno con un número de carbono de 3 a 10, preferiblemente de 3 a 6 y más preferiblemente de 3 a 4.

En otro aspecto, la presente invención proporciona un método de preparación del polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención.

En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición de recubrimiento que comprende el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención.

En otro aspecto, la presente invención proporciona un método de preparación de una composición de recubrimiento que comprende el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención.

En otro aspecto, la presente invención proporciona un uso de la composición del recubrimiento de la presente invención en la fabricación de equipos originales automotrices o el reacabado de automóviles, particularmente en la capa transparente automotriz.

Sorprendentemente, se encuentra que el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención dará lugar a una composición de recubrimiento que tiene un mayor contenido no volátil y menor viscosidad que una composición de recubrimiento que contiene la misma cantidad de polímero correspondiente sin modificación. Como resultado, la composición del recubrimiento que comprende el polímero modificado con derivados de cardanol requiere menos disolvente y, por lo tanto, se obtiene un recubrimiento bajo en COV.

Descripción detallada de la invención

Los siguientes términos, utilizados en la presente descripción y en las reivindicaciones adjuntas, tienen definiciones como las siguientes: las expresiones “un”, “una”, “el”, “la”, cuando se utilizan para definir un término, incluyen tanto la forma plural como la singular del término.

Todos los porcentajes y coeficientes se mencionan en peso, a menos que se indique lo contrario.

El término “y/o” incluye los significados “y”, “o” y también todas las demás combinaciones posibles de los elementos relacionados con este término.

El término “polímero”, como se usa en la presente, incluye tanto homopolímeros, es decir, polímeros preparados a partir de un único compuesto reactivo, y copolímeros, es decir, polímeros preparados por reacción de al menos dos polímeros que forman compuestos monoméricos reactivos.

El término “(met)acrílico” pretende designar acrílico y/o metacrílico a continuación. El término “(met)acrilato" pretende designar acrilato y/o metacrilato a continuación.

Los métodos de medición que se emplearán a los efectos de la presente invención para determinar parámetros particulares se pueden encontrar en la sección Ejemplos. A menos que se indique explícitamente lo contrario, estos métodos de medición se utilizarán para determinar el parámetro en cuestión.

En la presente invención, “aglutinante” se refiere a los componentes de formación de película de las composiciones de recubrimiento. Por lo tanto, las resinas, agentes de curado y otros formadores de película son parte del aglutinante, pero los disolventes, pigmentos, aditivos como antioxidantes,<h>A<l>S, absorbentes UV, agentes niveladores y similares no son parte del aglutinante. En la presente invención, cuando se menciona, “resina aglutinante” significa el componente de resina polimérica utilizado en las composiciones de recubrimiento.

En el contexto de la presente invención, el concepto de “curado” de una composición de recubrimiento en un sustrato se refiere a la conversión de la película de composición de recubrimiento, aplicada al sustrato, en el estado listo para el servicio, en otras palabras, en un estado en el que el sustrato provisto con la película de recubrimiento en cuestión puede ser transportado, almacenado y utilizado según lo previsto. Una película de recubrimiento curado, entonces, en particular, ya no es suave o pegajosa, pero en su lugar está condicionada como una película de recubrimiento sólido que, incluso en una mayor exposición a las condiciones de curado, como se describe más adelante, ya no exhibe ningún cambio sustancial en sus propiedades, tales como dureza o adherencia al sustrato.

Polímero carboxilo-funcional

El polímero carboxilo-funcional de la presente invención es cualquier tipo de grupo carboxilo que contiene polímero que se utiliza en recubrimientos como una resina aglutinante y tiene un número de ácido de 100 a 200 mg KOH/g.

Preferiblemente, el polímero carboxilo-funcional es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en poliacrílicos carboxilo-funcionales, poliésteres carboxilo-funcionales, poliuretanos carboxilo-funcionales y poliamidas carboxilofuncionales que tienen un número ácido de 100 a 200 mg KOH/g.

Preferiblemente, el peso molecular promedio en peso de dicho polímero carboxilo-funcional es de 1000 g/mol a 12000 g/mol, preferiblemente de 1000 g/mol a 10000 g/mol, incluso más preferiblemente de 1000 g/mol a 5000 g/mol, y más preferiblemente de 1500 g/mol a 3500 g/mol.

Preferiblemente, dicho polímero carboxilo-funcional comprende al menos un poliacrilato carboxilo-funcional. Los poliacrílicos carboxilo-funcionales adecuados para la presente invención también pueden obtenerse a partir de la polimerización de una mezcla de monómeros que contenga un monómero (met)acrilato de hidroxialquilo y un ácido alquil dicarboxilo lineal o cíclico o su anhídrido, tales como el ácido alquil dicarboxilo lineal o cíclico de C<2>-C<6>o el anhídrido del mismo. Además, en la realización de la presente invención, la mezcla de monómeros puede contener además un monómero de lactona.

Los ejemplos no limitativos del monómero (met)acrilato de hidroxialquilo que se puede utilizar en la presente invención incluyen (met)acrilato de hidroxialquilo de C<2>-C<4>, tal como (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxi butilo, (met)acrilato de hidroxipropilo.

Los ejemplos no limitativos del monómero de lactona que se pueden utilizar en la presente invención incluyen ybutirolactona, 5-valerolactona y £-caprolactona.

Entre los ejemplos no limitativos del ácido alquil dicarboxilo lineal o cíclico o el anhídrido del mismo que pueden utilizarse en la presente invención se incluyen el ácido succínico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido ciclobutano-1,2-dicarboxilo, ácido cidopentano-1,2-dicarboxilo, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxilo, y anhídridos de los mismos.

En una realización preferible de la presente invención, el polímero carboxilo-funcional de la presente invención se obtiene de la polimerización de (met)acrilato de hidroxietilo, £-caprolactona y 1,2-ciclohexanodicarboxilo anhídrido. En una realización de la presente invención, además de (met)acrilato de hidroxietilo, £-caprolactona y 1,2-ciclohexanodicarboxilo anhídrido, el monómero de ácido (met)acrílico también puede contenerse en la mezcla de monómeros para obtener el polímero carboxilo-funcional de la presente invención.

Otros monómeros también pueden utilizarse como comonómeros en la preparación de los poliacrílicos carboxilofuncionales adecuados para la presente invención. Tal comonómero puede ser, por ejemplo, estireno, (met)acrilatos y similares. Por ejemplo, el (meth)acrilato puede seleccionarse del grupo que consiste en acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, metacrilato de terc-butilo, acrilato de amilo, metacrilato de amilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 3,3,5-trimetilhexilo, y metacrilato de 3,3,5-trimetilhexilo.

Los poliacrílicos carboxilo-funcionales adecuados para la presente invención pueden ser preparados utilizando técnicas convencionales de polimerización de radicales libres, tales como calentar los monómeros en presencia de un iniciador de polimerización. Un experto puede seleccionar la temperatura adecuada para la polimerización. Por ejemplo, la temperatura puede estar en un rango de 20 a 200 °C. Se pueden utilizar iniciadores para la polimerización de radicales libres. Los iniciadores típicos pueden ser peróxidos orgánicos, por ejemplo, peróxidos dialquilos, tal como peróxido de dit-butilo, peroxiésteres, tal como peroxi 2-etilhexanoato de t-butilo, y peracetato de t-butilo, peroxicarbonatos, peróxidos de diacilo, hidroperóxidos, tal como hidroperóxido de t-butilo, y peroxicetales; compuestos azoicos, tal como el 2,2'azobis(2-metilbutanenitrilo) y 1,1'-azobis(ciclohexanocarbonitrilo); y combinaciones de éstos.

El polímero carboxilo-funcional de la presente invención también puede ser poliésteres carboxilo-funcionales, poliuretanos carboxilo-funcionales y poliamidas carboxilo-funcionales, que son adecuados para ser utilizados como resina aglutinante en composiciones de recubrimiento. Estos polímeros carboxilo-funcionales pueden ser obtenidos por un experto en la técnica de acuerdo con el proceso convencional.

Preferiblemente, el número de ácido del polímero carboxilo-funcional está en el rango de 100 a 200 mg KOH/g. Por ejemplo, el número ácido del polímero carboxilo-funcional de la presente invención está en un rango de 120 a 180 mg KOH/g, tal como en un rango de 130 a 150 mg KOH/g.

Compuesto derivado de cardanol

El cardanol es un lípido fenólico obtenido del ácido anacárdico, el componente principal del líquido de cáscara de nuez de anacardo, un subproducto del procesamiento de nueces de anacardo.

A partir del cardanol, un compuesto derivado de cardanol se prepara mediante la reacción con al menos un óxido de haloalquileno. Preferiblemente, dicho óxido de haloalquileno tiene un número de carbono de 3 a 10, más preferiblemente de 3 a 6, y más preferiblemente incluso de 3 a 4. El elemento halógeno en dicho óxido de haloalquileno es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en F, Cl, Br e I.

Preferiblemente, dicho óxido de haloalquileno es al menos uno seleccionado de epiclorhidrina, epibromohidrina, epiiodohidrina, l-cloro-3,4-epoxibutano, 1-bromo-3,4-epoxibutano, 1-yodo-3,4-epoxibutano, 1-cloro-4,5-epoxipentano, lbromo-4,5-epoxipentano, l-yodo-4,5-epoxipentano, l-cloro-5,6-epoxihexano, l-bromo-5,6-epoxihexano, l-yodo-5,6-epoxihexano.

Preferiblemente, la relación molar del cardanol al óxido de haloalquileno para la reacción es de 1:1 a 1:1,1. El método de síntesis de dicho derivado de cardanol se conoce en la técnica, por ejemplo, en CN108299165A.

Polímero modificado de derivados de cardanol

El polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención se puede obtener a partir de la reacción de los grupos epoxi en el compuesto derivado de cardanol y los grupos carboxilo en el polímero carboxilo-funcional, basado en la reacción típica de epoxi-ácido.

En la reacción epoxi-ácido de la presente invención, la relación molar del grupo epoxi total del compuesto derivado de cardanol al carboxi total del polímero carboxilo-funcional puede ser 1:1 o menos. Además, en relación con el grupo epoxi total del compuesto derivado de cardanol de la presente invención, es preferible un ligero exceso del carboxi total del polímero carboxilo-funcional a los efectos de la presente invención. Por ejemplo, la relación molar del grupo epoxi total del compuesto derivado del cardanol al carboxi total del polímero carboxilo-funcional puede estar en un rango de 2:3 a 1:1, tal como 3:4 a 1:1.

Preferiblemente, en la reacción epoxi-ácido de la presente invención, al menos el 60 % del carboxi en el polímero carboxilo-funcional se reacciona con el grupo epoxi en el compuesto derivado de cardanol. Por ejemplo, en particular, al menos el 65 %, tal como al menos el 75 %, del carboxi en el polímero carboxilo-funcional se hace reaccionar con el grupo epoxi en el compuesto derivado de cardanol.

La reacción epoxi-ácido de la presente invención se realiza a una temperatura inferior a 200 °C en presencia de disolvente. Preferiblemente, la reacción epoxi-ácido de la presente invención se realiza a una temperatura de 120 °C a 180 °C, preferiblemente de 140 °C a 160 °C.

Los disolventes apropiados para la reacción epoxi-ácido de la presente invención son los inertes a la reacción epoxi-ácido. Ejemplos no limitativos de disolventes adecuados incluyen hidrocarburos aromáticos, disolventes alcohólicos, disolventes de éster, cetonas, éteres de glicol, y ésteres de los éteres de glicol. Ejemplos específicos incluyen, sin limitación, tolueno, xileno, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de hexilo, acetona, butanona, ciclohexanona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, acetato de m-amilo, etilenglicol monobutilo éter acetato, propilenglicol monometil éter, propilenglicol monometil éter acetato, metanol etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, terc-butanol, N-metil pirrolidona, N-etil pirrolidona, Aromático 100, Aromático 150, nafta, licores minerales, glicol butílico, y así sucesivamente.

Opcionalmente, los catalizadores se utilizan en la reacción epoxi-ácido de la presente invención. Todos los catalizadores comúnmente utilizados en una reacción epoxi-ácido son aplicables en la presente invención, por ejemplo, un catalizador que contiene fósforo. En una realización de la presente invención, el catalizador es al menos uno seleccionado de un grupo compuesto por trifenil fosfina, trifenil antimonio y acetilacetonato de cromo (III).

Apropiadamente, el peso molecular promedio del polímero modificado con derivados de cardanol de la presente invención puede ser de 1200 g/mol a 20000 g/mol, preferiblemente de 1500 g/mol a 15000 g/mol, preferiblemente de 2000 g/mol a 10000 g/mol, y más preferiblemente de 3000 g/mol a 5000 g/mol.

El polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención puede tener una temperatura de transición vítrea (Tg) de -30 °C a 50 °C, preferiblemente de -10 °C a 50 °C, preferiblemente de 5 °C a 35 °C.

La viscosidad del polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención a 25 °C puede ser de 300 a 1 000 mPa.s según el método CAP 2000, Brook Field, espín 3#.

El polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención puede utilizarse en la preparación de recubrimientos, pinturas y similares.

Con el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención, los recubrimientos obtenidos tendrán un mayor contenido no volátil y una viscosidad reducida, en comparación con los recubrimientos convencionales correspondientes.

Composición de recubrimiento

La presente invención se refiere además a una composición de recubrimiento que contiene el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención, en donde el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención se utiliza como una resina aglutinante. En una realización de la presente invención, el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención puede ser la única resina aglutinante de la composición de recubrimiento.

En la composición de recubrimiento de la presente invención, la cantidad de polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención puede ser de 30 % a 60 % en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento de la presente invención, preferiblemente de 40 % a 60 % en peso.

Otra ventaja de la presente invención es que el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención, cuando se utiliza como una resina aglutinante en una composición de recubrimiento, se puede curar mediante dos enfoques. El polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención puede curarse a través del enlace doble C=C y el grupo hidroxilo en el polímero, lo que hace que el polímero modificado de derivados de cardanol se cure de manera más eficiente.

Los agentes de curado adecuados en la composición del recubrimiento de la presente invención incluyen, sin limitación, agentes de curado de isocianato, tal como un poliisocianato o un agente de curado de poliisocianato bloqueado. Los agentes de curado de poliisocianato útiles incluyen, sin limitación, i isocianuratos, biuretes, alofanatos, compuestos de uretdiona y prepolímeros isocianato-funcionales, tal como el producto de reacción de un mol de un triol con tres moles de un diisocianato. El poliisocianato puede ser bloqueado con alcoholes más bajos, oximas, u otros materiales similares que se volatilizan a temperatura de curado para regenerar los grupos isocianatos.

El poliisocianato o el agente de curado de poliisocianato bloqueado se pueden utilizar en una relación equivalente de 0,1 a 1,1, o en una relación equivalente de 0,5 a 1,0 a cada equivalente de grupos funcionales reactivos con él disponible a partir de la resina aglutinante curable.

Los aminoplastos también se puede utilizar como agente de curado en la composición de recubrimiento de la presente invención. Un aminoplasto para los fines de la presente invención es un material obtenido por reacción de un nitrógeno activado con un aldehído de menor peso molecular, opcionalmente reaccionado con un alcohol (preferiblemente un monoalcohol con uno o cuatro átomos de carbono) para formar un grupo éter. Ejemplos preferidos de nitrogenos activados son las aminas activadas, tales como la melamina, benzoguanamina, ciclohexilcarboguanamina y acetoguanamina; ureas, incluyendo la urea misma, tiourea, etileneurea, dihidroxietileneurea y guanilurea; glucolurilo; amidas, tales como diciandiamida; y compuestos funcionales de carbamato que tengan al menos un grupo primario de carbamato o al menos dos grupos secundarios de carbamato.

El nitrógeno activado se hace reaccionar con un aldehído de menor peso molecular. El aldehído se puede seleccionar de formaldehído, acetaldehído, crotonaldehído, benzaldehído u otros aldehídos utilizados en la fabricación de resinas de aminoplasto, aunque se prefieren el formaldehído y el acetaldehído, especialmente el formaldehído. Los grupos de nitrógeno activado están al menos parcialmente alquilados con el aldehído y pueden estar completamente alquilados, preferiblemente los grupos de nitrógeno activado están completamente alquilados. La reacción puede ser catalizada por un ácido, por ejemplo, como se enseña en la patente de EE. UU. 3.082.180.

Los grupos alquilol formados por la reacción del nitrógeno activado con aldehído pueden ser parcialmente o totalmente eterificados con uno o más alcoholes monofuncionales. Ejemplos adecuados de los alcoholes monofuncionales incluyen, sin limitación, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, alcohol terc-butílico, alcohol bencílico, etc. Se prefieren los alcoholes monofuncionales que tienen de uno a cuatro átomos de carbono y sus mezclas. La eterificación puede llevarse a cabo, por ejemplo, por los procesos divulgados en las Patentes de EE. UU. No. 4.105.708 y 4.293.692.

El aminoplasto puede estar al menos parcialmente eterificado, y en varias realizaciones el aminoplasto está totalmente eterificado.

Los agentes de curado de amina también pueden usarse en la composición de recubrimiento de la presente invención. Algunos ejemplos de agentes de curado de amina incluyen etileno diamina, dietileno triamina, tetraetileno pentamina, isoforona diamina, N-aminoetil piperazina, m-xilenodiamina, y similares. En particular, la melamina y el isocianato bloqueado se utilizan para los sistemas de recubrimiento de 1k como agentes de curado, mientras que el isocianato se utiliza para los sistemas de recubrimiento de 2k.

En la composición del recubrimiento de la presente invención, la cantidad del agente de curado puede ser de 15 % a 30 % en peso, basado en el peso total del aglutinante en la composición del recubrimiento de la presente invención, y preferiblemente de 20 % a 30 % en peso.

La composición de recubrimiento de la presente invención puede incluir un catalizador para promover la reacción de curado. Por ejemplo, especialmente si las melaminas monoméricas se utilizan como un agente de curado, un catalizador ácido fuerte puede ser utilizado para mejorar la reacción curativa. Tales catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen, sin limitación, ácido p-tolueno sulfónico, ácido disulfónico dinonilnaftaleno, ácido dodecilbenzenesulfónico, ácido dodecilbenzenesulfónico, fosfato de ácido fenílico, maleato de monobutilo, fosfato de butilo, y éster de hidroxifosfato. Los catalizadores ácidos fuertes a menudo se bloquean, por ejemplo, con una amina. Para la reacción de los poliisocianatos con funcionalidades adecuadas de resina aglutinante curable, los catalizadores adecuados incluyen compuestos de estaño, tales como dilaurato de estaño de dibutilo, diacetato de estaño de dibutilo, óxido de estaño de dibutilo, aminas terciarias, sales de zinc, y sales de manganeso. Las reacciones entre los grupos epóxido y carboxilo durante la reacción de curado pueden ser catalizadas con aminas terciarias o sales de amonio cuaternario (por ejemplo, benzildimetilamina, dimetilaminociclohexano, trietilamina, N-metilimidazol, bromuro de tetrametil amonio e hidróxido de tetrabutil amonio), sales complejas de estaño y/o fósforo (por ejemplo,(CH3)3 SNI, (CH3)4 PI, trifenilfosfina, yoduro de etiltrifenilfosfonio, yoduro de tetrabutilfosfonio), etc.

El disolvente está contenido en la composición de recubrimiento de la presente invención. El disolvente contenido en la composición de recubrimiento puede ser en parte de la preparación del polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención. El disolvente utilizado en la formulación de la composición de recubrimiento de la presente invención puede ser el mismo que el disolvente utilizado en la preparación del polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención y puede seleccionarse del mismo grupo de disolventes adecuados para la preparación del polímero modificado de derivados de cardanol del presente invención. La cantidad de disolvente en la composición de recubrimiento de la presente invención puede ser seleccionada por un experto de acuerdo con las aplicaciones prácticas.

La composición del recubrimiento de la presente invención puede incluir, de manera opcional, otros agentes de control reológico, incluyendo ésteres de celulosa mixta de alto peso molecular, tales como CAB-381-0,1, CAB-381-20. CAB-531-1, CAB-551-0,01 y CAB-171-15S (disponible en Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee), que pueden incluirse en cantidades de hasta el 5 % en peso, o de 0,1 % a 5 % en peso, o de 1,5 % a 4,5 % en peso, basado en el peso total del aglutinante en la composición del recubrimiento de la presente invención. Otros ejemplos incluyen agentes de control de reología de microgel, tales como micropartículas poliméricas acrílicas reticuladas, que pueden incluirse en cantidades de hasta 5 % en peso del peso total del aglutinante en la composición del recubrimiento de la presente invención; agentes de control de la reología de la cera, tales como ceras de polietileno, incluyendo cera de polietileno modificada con ácido acrílico (por ejemplo, aditivos de rendimiento Honeywell A-C<®>), copolímeros de poli(etileno-acetato de vinilo), y polietileno oxidado que puede incluirse en cantidades de hasta 2%en peso del peso total del aglutinante en la composición del recubrimiento de la presente invención; y sílice pirógena, que pueden incluirse en cantidades de hasta 10 % en peso del peso total del aglutinante en la composición del recubrimiento de la presente invención, o de 3 % a 12 % en peso del peso total del aglutinante en la composición del recubrimiento de la presente invención.

La composición de recubrimiento de la presente invención puede contener pigmentos. Los ejemplos no limitativos de pigmentos adecuados incluyen pigmentos inorgánicos y pigmentos orgánicos, tales como dióxido de titanio, sulfato de bario, negro de carbono, ocre, siena, ocre oscuro, hematita, limonita, óxido de hierro rojo, óxido de hierro rojo transparente, óxido de hierro negro, óxido de hierro marrón, óxido de cromo verde, cromato de estroncio, fosfato de zinc, sílice, tal como sílice pirógena, carbonato de calcio, talco, baritos, ferrocianuro de amonio férrico (azul de Prusia), ultramarino, azoidos metalizados y no metalizados, rojos y violetas de quinacridona, rojos de perileno, azules y verdes de ftalocianina de cobre, violeta de carbazol, amarillos monoarilídicos y diarilídicos, amarillos de benzimidazolona, naranja de tolilo, naranja de naftol, y así sucesivamente. Los pigmentos se dispersan preferiblemente en una resina o polímero o con un dispersante de pigmentos, como se dispersa en el polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención, de acuerdo con métodos conocidos. En general, el pigmento y la resina, polímero o dispersante se ponen en contacto bajo un cizallamiento lo suficientemente alto como para romper los aglomerados pigmentarios hasta las partículas de pigmento primario y para mojar la superficie de las partículas pigmentarias con la resina dispersante, polímero o dispersante. La rotura de los aglomerados y el humectante de las partículas de pigmento primario son importantes para la estabilidad del pigmento y el desarrollo del color. Los pigmentos se pueden utilizar en cantidades típicamente de hasta 40 % en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento.

La composición del recubrimiento de la presente invención puede contener además aditivos adicionales, tales como estabilizadores de luz de aminas dificultadas, absorbentes de luz ultravioleta, antioxidantes, tensoactivos, estabilizadores, agentes humectantes, promotores de adherencia, etc. De acuerdo con la aplicación práctica, un experto seleccionará la cantidad adecuada de estos aditivos en la formulación de la composición de recubrimiento de la presente invención.

La composición de recubrimiento de la presente invención puede usarse en diversas aplicaciones. En particular, la composición de recubrimiento de la presente invención puede usarse como recubrimiento automotriz, tales como recubrimientos automotrices para la fabricación de equipos originales automotrices (OEM) o para el reacabado automotriz. En una realización preferible de la presente invención, la composición del recubrimiento de la presente invención se puede utilizar como recubrimiento de capa transparente automotriz.

Realizaciones

Las siguientes realizaciones se utilizan para ilustrar la invención con más detalles.

La 1<a>realización es un polímero modificado con derivados de cardanol obtenido de una reacción de grupos epoxi en un compuesto derivado de cardanol y grupos carboxilo en un polímero carboxilo-funcional, en donde el compuesto derivado de cardanol es el producto resultante del cardanol reaccionado con óxido de haloalqueno que tiene un número de carbono de 3 a 10, preferiblemente de 3 a 6, y el número ácido del polímero carboxilo-funcional es de 100 a 200 mg KOH/g, preferiblemente de 120 a 180 mg KOH/g, y al menos el 60 % y preferiblemente al menos el 65 % de los grupos carboxilo en el polímero carboxilo-funcional se hace reaccionar con grupos epoxi en el compuesto derivado de cardanol.

La 2<a>realización es el polímero modificado con derivados de cardanol de acuerdo con la 1a realización, en donde el MW (peso molecular promedio en peso) del polímero carboxilo-funcional es de 1000 g/mol a 12000 g/mol, preferiblemente de 1000 g/mol a 10000 g/mol, incluso más preferiblemente de 1000 g/mol a 5000 g/mol, y más preferiblemente de 1500 g/mol a 3500 g/mol.

La 3<a>realización es el polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 2, en donde el polímero carboxilo-funcional es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en poliacrílicos carboxilo-funcionales, poliésteres carboxilo-funcionales, poliuretanos carboxilo-funcionales y poliamidas carboxilofuncionales.

La 4<a>realización es el polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 3, en donde el polímero carboxilo-funcional se obtiene de la polimerización de monómeros que comprenden ácido (met)acrílico y preferiblemente que comprenden además monómero de estireno.

La 5<a>realización es el polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 3, en donde el polímero carboxifuncional se obtiene de la copolimerización de monómeros seleccionados de un grupo que consiste en (me)acrilato de hidroxialquilo y monómeros seleccionados de un grupo que consiste en un ácido o anhídrido alquil dicarboxílico lineal o cíclico y lactona, preferiblemente, el ácido o anhídrido alquil dicarboxílico lineal o cíclico es un ácido o anhídrido alquil dicarboxílico lineal o cíclico de C<2>-C<6>, preferiblemente, el monómero de (me)acrilato de hidroxialquilo es un (me)acrilato de hidroxialquilo de C<2>-C<4>, y preferiblemente el monómero de lactona se selecciona del grupo que consiste en Y-butirolactona, 5-valerolactona y £-caprolactona, y preferiblemente los monómeros para copolimerización comprenden además un monómero seleccionado del grupo que consiste en ácido (met)acrílico y esti reno.

La 6a realización es el polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 3, en donde el polímero carboxilo-funcional se obtiene de la copolimerización de monómeros seleccionados de un grupo que consiste en ácido (met)acrílico y monómeros seleccionados de un grupo que consiste en acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, metacrilato de terc-butilo, acrilato de amilo, metacrilato de amilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 3,3,5-trimetilhexilo, metacrilato de 3,3,5-trimetilhexilo, y preferiblemente los monómeros para copolimerización comprenden además estireno.

La 7a realización es un proceso de preparación del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende los siguientes pasos:

i) . proporcionar una mezcla que contiene el compuesto derivado de cardanol y el polímero carboxilo-funcional y, preferiblemente, que contiene al menos un catalizador seleccionado de trifenil fosfina, trifenil antimonio y acetilacetonato de cromo (III); y

ii) . calentar la mezcla obtenida en el paso i) a una temperatura inferior a 200 °C y preferiblemente de 120 °C a 180 °C en presencia de disolvente.

La 8a realización es el proceso de acuerdo con la realización 7, en donde en la mezcla obtenida en el paso i), la relación molar del grupo epoxi total del compuesto de derivado de cardanol con el grupo carboxilo total del polímero carboxilofuncional no es más de 1:1 y preferiblemente de 3:5 a 1:1.

La 9a realización es una composición de recubrimiento que contiene el polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 7 a 8.

La 10a realización es la composición de recubrimiento de acuerdo con la realización 9, que comprende:

(A) del 30 % al 60 % en peso del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, basado en el peso total de la composición de recubrimiento, y preferiblemente del 40 % al 60 % en peso, y

(B) del 15 % al 30 % en peso de un agente de curado, basado en el peso total del aglutinante en la composición de recubrimiento, y preferiblemente del 20 % al 30 % en peso, y preferiblemente el agente de curado es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en agente de curado de isocianato, agente de curado de aminoplasto y agente de curado de amina, y el disolvente restante.

La 11a realización es un proceso de preparación de recubrimientos automotrices que comprende un paso de introducción del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 7 a 8 en los recubrimientos.

La 12a realización es un uso del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 7 a 8, en la preparación de recubrimientos para la fabricación de equipos originales automotrices o el reacabado automotriz.

Ejemplos

La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos. Los ejemplos no limitan el alcance de la invención como se describe y se reivindica. Todas las partes son partes en peso a menos que se defina lo contrario.

Método de determinación del número de ácido

El número de ácido se determinó de acuerdo con DIN EN ISO 2114 (fecha: Junio de 2002), utilizando el “método A”. El número de ácido corresponde a la masa de hidróxido potásico en mg que es necesaria para neutralizar 1 g de muestra en las condiciones especificadas en la norma DIN EN ISO 2114. El número de ácido notificado corresponde al número total de ácido especificado en la norma DIN.

Método de determinación de la viscosidad

La viscosidad se midió a 25 °C con el viscómetro rotatorio CAP 2000+ de Brookfield, husillo 3, velocidad de cizallamiento: 10000 s-1.

Método de determinación de MW (peso molecular promedio en peso)

Mn se determinó por cromatografía de permeación en gel (GPC) según DIN 55672-1 (fecha: Agosto de 2007). El tetrahidrofurano se utiliza como eluyente y el poliestireno se utiliza como polímero de calibración. El material de la columna es copolímero de estireno-divinilbenceno.

Método de determinación del contenido no volátil

En la presente invención se determinó el contenido no volátil de una muestra según DIN EN ISO 3251 (1 de junio de 2008) a 125 °C, 60 min, masa inicial 1,0 g (tabla A.2, método C de DIN EN ISO 3251). El contenido no volátil de la muestra se determinó según DIN EN ISO 3251, tabla A.1 (fecha: 1 de junio del 2008). En esta determinación, 1 g de muestra se pesa en un plato de aluminio secado previamente y se seca en un horno de secado a 130 °C durante 60 minutos, se enfría en un desecador y luego se vuelve a pesar. El residuo, relativo a la cantidad total de la muestra introducida, corresponde al contenido no volátil.

Método de determinación de Tg (temperatura de transición vítrea) de los polímeros

La Tg se determina experimentalmente para los fines de la invención de acuerdo con DIN 51005 “Análisis térmico (TA) -Términos” y DIN 53765 (marzo de 1994) “Análisis térmico - Calorimetría diferencial de barrido (DSC)”. Una muestra de 15 mg se pesa en un barco de muestras y se inserta en un aparato DSC. Después de enfriar a la temperatura de inicio, la medición se realiza en las ejecuciones 1 y 2, bajo cobertura de gas inerte (N<2>) de 50 ml/min, a una velocidad de calentamiento de 10 K/min, con enfriamiento de nuevo a la temperatura de inicio entre cada una de las ejecuciones. Las mediciones se realizan habitualmente en un rango de temperatura desde aproximadamente 50 °C por debajo de la temperatura de transición vítrea prevista hasta aproximadamente 50 °C por encima de la temperatura de transición vítrea. La temperatura de transición vítrea a efectos de la presente invención y de conformidad con la sección 8,1 de la norma DIN 53765, es la temperatura en la segunda serie de medición a la que se ha alcanzado la mitad del cambio en la capacidad calorífica específica (0,5 delta cp). Se determina a partir del diagrama DSC (gráfico del flujo de calor contra la temperatura). Representa la temperatura que corresponde al punto de intersección de la línea central con el gráfico de medición entre las líneas de base extrapoladas antes y después de la transición vítrea.

Ejemplo 1:la preparación del polímero acrílico carboxilo-funcional

24,4 partes de nafta disolvente se cargaron en un matraz de vidrio de 2 L, a 150 °C y cuando la temperatura se estabilizó, 5,6 partes de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo y 1,2 partes de disolvente de nafta se dejaron caer lentamente en el matraz de vidrio; 15 minutos después de la dosis inicial, 8,3 partes de estireno, 18,4 partes de metacrilato de n-butilo, 5,1 partes de metacrilato de 2-hidroxietilo, 2,7 partes de hexilacrilato de etilo, así como 18,0 partes de ácido acrílico se dejaron caer en el frasco de vidrio lentamente; después de completar la dosis de monómeros, la dosis del iniciador se mantuvo durante otros 30 minutos; después de una post-polimerización de 60 minutos, la mezcla dentro del frasco de vidrio se enfrió a 80 °C, y se añadieron 16,3 partes de disolvente de nafta. El polímero acrílico carboxilo-funcional obtenido tiene un número ácido de 134 mg KOH/g.

Ejemplo 2:la preparación del polímero modificado de derivados de cardanol basado en el producto obtenido del ejemplo 1

1 kg de la suspensión del polímero (contenido del polímero acrílico carboxilo-funcional obtenido del ejemplo 1: 61,5 % en peso; disolvente: nafta) obtenidos del ejemplo 1 y 0,896 kg de Cardolite NC513 (Cardolite Corporation, Zhuhai, China) fueron cargados en un reactor (en el sistema de reacción dentro del reactor, la relación molar del grupo epoxi (de Cardolite NC513) y el grupo ácido (del polímero acrílico carboxilo-funcional preparado en el ejemplo 1) es 1 : 1) y se calienta hasta 120 °C. Se añadieron 0,86 g de trifenil fosfina como catalizador para la reacción. La temperatura se incrementó a 140 °C durante la primera hora y luego se mantuvo en un rango de 140 °C a 150 °C.

El progreso de la reacción fue monitoreado de acuerdo con el número de ácido y peso equivalente de epoxi (EEW). Cuando el EEW no fue detectable (es decir, el consumo completo del grupo epoxi), y el número de ácido cayó a solo 1,5 mg KOH/g, la reacción se completó. El polímero obtenido fue el polímero acrílico carboxilo-funcional modificado Cardolite NC513, que corresponde al polímero modificado de derivados de cardanol de la presente invención.

El contenido no volátil y la viscosidad del producto obtenido dentro del reactor se midieron de acuerdo con el método descrito en la presente. La Tabla 1 proporciona una comparación del contenido no volátil y la viscosidad de los productos obtenidos del ejemplo 1 y ejemplo 2.

Tabla 1:

Ejemplo 3:la preparación del polímero de poliéster carboxilo-funcional

37,4 partes de anhídrido hexahidro ftálico, 10,6 partes de ácido adípico, 0,8 partes de xileno, 17,4 partes de trimetilolpropano y 5 partes de hexanediol se cargaron en un reactor, la temperatura se elevó lentamente a 230 °C y la temperatura de la cabeza de la columna de separación se mantuvo por debajo de 95 °C; después de alcanzar el número de ácido objetivo (en un rango de 117-123 mg KOH/g), la mezcla dentro del reactor se enfrió a 100 °C y se añadieron 30,8 partes de nafta como disolvente.

Ejemplo 4:la preparación del polímero modificado de derivados de cardanol basado en el producto obtenido del ejemplo 3

1 kg de la suspensión del polímero (contenido del polímero acrílico carboxilo-funcional obtenido del ejemplo 3: 63,5 % en peso; disolvente: Nafta) obtenidos del ejemplo 3 y 0,8 kg de Cardolite NC513 fueron cargados en un reactor (en el sistema de reacción dentro del reactor, la relación molar del grupo epoxi de Cardolite NC513: grupo ácido del polímero de poliéster carboxilo-funcional = 1:1) y se calentaron hasta 120 °C. Se añadieron 0,77 g de trifenil fosfina como catalizador para la reacción. La temperatura se incrementó a 140 °C durante la primera hora y luego se mantuvo en un rango de 140 °C a 150 °C.

El progreso de la reacción fue monitoreado de acuerdo con el número de ácido y peso equivalente de epoxi (EEW). Cuando el EEW no fue detectable (es decir, el consumo completo del grupo epoxi), y el número de ácido cayó a solo 3,9 mg KOH/g, la reacción se completó. El polímero obtenido fue el polímero de poliéster carboxilo-funcional modificado Cardolite NC513, que corresponde al polímero modificado de derivados cardanol de la presente invención.

El contenido no volátil y la viscosidad del producto obtenido dentro del reactor se midieron de acuerdo con el método descrito en la presente. La Tabla 2 proporciona una comparación del contenido no volátil y la viscosidad de los productos obtenidos del ejemplo 3 y ejemplo 4.

Tabla 2:

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un polímero modificado con derivados de cardanol obtenido de una reacción de grupos epoxi en un compuesto derivado de cardanol y grupos carboxilo en un polímero carboxilo-funcional, en donde el compuesto derivado de cardanol es el producto resultante del cardanol reaccionado con óxido de haloalqueno que tiene un número de carbono de 3 a 10, preferiblemente de 3 a 6, y el número ácido del polímero carboxilo-funcional es de 100 a 200 mg KOH/g, preferiblemente de 120 a 180 mg KOH/g, y al menos el 60 % y preferiblemente al menos el 65 % de los grupos carboxilo en el polímero carboxilo-funcional se hace reaccionar con grupos epoxi en el compuesto derivado de cardanol.

2. El polímero modificado de derivados del cardanol de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el peso molecular promedio en peso del polímero carboxilo-funcional es de 1000 g/mol a 12000 g/mol, más preferiblemente de 1000 g/mol a 10000 g/mol, incluso más preferiblemente de 1000 g/mol a 5000 g/mol, y más preferentemente de 1500 g/mol a 3500 g/mol, medido como se indica en la descripción.

3. El polímero modificado de derivados de cardanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde el polímero carboxilo-funcional es al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en poliacrílicos carboxilofuncionales, poliésteres carboxilo-funcionales, poliuretanos carboxilo-funcionales y poliamidas carboxilo-funcionales.

4. El polímero modificado de derivados de cardanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el polímero carboxilo-funcional se obtiene de la polimerización de monómeros que comprenden ácido (met)acrílico y preferiblemente que comprenden además monómero de estireno.

5. El polímero modificado de derivados de cardanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el polímero carboxifuncional se obtiene de la copolimerización de monómeros seleccionados de un grupo que consiste en (me)acrilato de hidroxialquilo y monómeros seleccionados de un grupo que consiste en un ácido o anhídrido alquil dicarboxílico lineal o cíclico y lactona, preferiblemente, el ácido o anhídrido alquil dicarboxílico lineal o cíclico es un ácido o anhídrido alquil dicarboxílico lineal o cíclico de C<2>-C<6>, preferiblemente, el monómero de (me)acrilato de hidroxialquilo es un (me)acrilato de hidroxialquilo de C<2>-C<4>, y preferiblemente el monómero de lactona se selecciona del grupo que consiste en Y-butirolactona, 5-valerolactona y £-caprolactona, y preferiblemente los monómeros para copolimerización comprenden además un monómero seleccionado del grupo que consiste en ácido (met)acrílico y estireno.

6. El polímero modificado de derivados de cardanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el polímero carboxilo-funcional se obtiene de la copolimerización de monómeros seleccionados de un grupo que consiste en ácido (met)acrílico y monómeros seleccionados de un grupo que consiste en acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, metacrilato de terc-butilo, acrilato de amilo, metacrilato de amilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 3,3,5-trimetilhexilo, metacrilato de 3,3,5-trimetilhexilo, y preferiblemente los monómeros para copolimerización comprenden además estireno.

7. Un proceso de preparación del polímero modificado de derivados de cardanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende los siguientes pasos:

8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, en donde en la mezcla obtenida en el paso i), la relación molar del grupo epoxi total del compuesto de derivado de cardanol con el grupo carboxilo total del polímero carboxilo-funcional no es más de 1:1 y preferiblemente de 3:5 a 1:1.

9. Una composición de recubrimiento que contiene el polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8.

10. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 9, que comprende:

(A) del 30 % al 60 % en peso del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, basado en el peso total de la composición de recubrimiento, y preferiblemente del 40 % al 65 % en peso, y

11. Un proceso de preparación de recubrimientos automotrices que comprende un paso de introducción del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8 en los recubrimientos.

12. La 12Un uso del polímero modificado de derivados de cardanol de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u obtenido por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, en la preparación de recubrimientos para la fabricación de equipos originales automotrices o el reacabado automotriz.