ES2969713T3 - Composición adhesiva - Google Patents

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Allan Walter Mclennaghan
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Abstract

Una composición contiene (A) un copolímero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc y una viscosidad en estado fundido, a 177°C, de 5.000 mPa-s a 50.000 mPa-s; (B) un polímero a base de propileno funcionalizado que contiene de un 1% en peso a un 10% en peso de grupos funcionales, teniendo el polímero a base de propileno funcionalizado una viscosidad en estado fundido, a 190°C, de más de 10.000 mPa-s a 50.000 mPa-s y una peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol; (C) un agente pegajoso; y (D) una cera. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición adhesiva
Antecedentes
En la industria de los adhesivos, el polímero basado en olefina se formula con agente de pegajosidad y cera para la producción de adhesivo de fusión en caliente (HMA) con propiedades de adhesión adecuadas para el adhesivo de envases y otras aplicaciones. Se han realizado intentos formulando los HMA con copolímero de acetato de viniletileno (EVA). Sin embargo, mientras que el HMA que contiene el copolímero EVA puede presentar un rendimiento de adhesión a alta temperatura suficiente (tal como el estrés térmico), el HMA presenta un rendimiento de adhesión a baja temperatura deficiente (tal como el desgarro de fibras).
La técnica reconoce la necesidad de ampliar la variedad de polímeros basados en olefinas útiles en formulaciones de HMA que ofrezca un rendimiento adhesivo adecuado. La técnica reconoce también la necesidad de ampliar la variedad de polímeros basados en olefinas útiles en formulaciones de HMA que ofrezcan un rendimiento adhesivo adecuado, tal como para unir sustratos difíciles tales como cartón, a bajas temperaturas y altas temperaturas.
El documento US 2016/272853 A1 se refiere a un adhesivo de fusión en caliente.
Resumen
La presente descripción proporciona una composición. La composición contiene (A) un copolímero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc y una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa s a 50.000 mPâ s; (B) un polímero basado en propileno funcionalizado que contiene de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales, teniendo el polímero basado en propileno funcionalizado una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPas a 50.000 mPas y un peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol; (C) un agente de pegajosidad; y (D) una cera, en donde el polímero basado en propileno funcionalizado es un polímero basado en propileno con un resto basado en ácido carboxílico unido a la cadena polimérica a base de propileno; y en donde el polímero basado en propileno es un polímero que contiene más del 50 por ciento en peso de monómero de propileno polimerizado basado en la cantidad total de monómeros polimerizables y, opcionalmente, puede contener al menos un comonómero.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una representación esquemática de un soporte de muestra de estrés térmico según una realización de la presente descripción.
Definiciones
Cualquier referencia a la tabla periódica de los elementos es la publicada por CRC Press, Inc., 1990-1991. La referencia a un grupo de elementos en esta tabla es por la nueva notación para numerar grupos.
Los intervalos numéricos descritos en la presente memoria incluyen todos los valores desde, e incluyendo, el valor inferior y el valor superior. Para los intervalos que contienen valores explícitos (por ejemplo, un intervalo desde 1 o 2, o 3 hasta 5, o 6, o 7), se incluye cualquier subintervalo entre dos valores explícitos cualesquiera (por ejemplo, el intervalo 1-7 anterior incluye los subintervalos de 1 a 2; de 2 a 6; de 5 a 7; de 3 a 7; de 5 a 6; etc.).
A menos que se indique lo contrario, implícito en el contexto o habitual en la técnica, todas las partes y porcentajes se basan en el peso y todos los métodos de prueba están actualizados a la fecha de presentación de la presente descripción.
Una “ composición adhesiva” es una mezcla de componentes que puede unir sustratos de interés junto con una aplicación de calor y/o presión. Un ejemplo no limitativo de una composición adhesiva adecuada es una composición de adhesivo de fusión en caliente (HMA). Una “ composición de adhesivo de fusión en caliente (HMA)” es una mezcla de componentes que puede unir sustratos de interés junto con la aplicación de calor, o de forma más típica, la aplicación de calor y presión.
El término “ copolímero de bloques” o “ copolímero segmentado” se refiere a un polímero que comprende dos o más regiones o segmentos químicamente distintos (denominados “ bloques” ) unidos de manera lineal, es decir, un polímero que comprende unidades químicamente diferenciadas que se unen de extremo a extremo (unidas covalentemente) con respecto a la funcionalidad polimerizada, más que en forma colgante o injertada. En una realización, los bloques difieren en la cantidad o tipo de comonómero incorporado en los mismos, la densidad, la cantidad de cristalinidad, el tipo de cristalinidad (por ejemplo, polietileno frente a polipropileno), el tamaño del cristalito atribuible a un polímero de dicha composición, el tipo o grado de tacticidad (isotáctica o sindiotáctica), la regiorregularidad o regioirregularidad, la cantidad de ramificación, incluida la ramificación de cadena larga o la hiperramificación, la homogeneidad o cualquier otra propiedad química o física.
El término “ composición” se refiere a una mezcla de materiales que comprenden la composición, así como productos de reacción y productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición.
Los términos “ que comprende/n” , “ que incluye/n” , “ que tiene/n” y sus derivados no pretenden excluir la presencia de ningún componente, etapa o procedimiento adicional, ya sea que se describa específicamente o no. Para evitar cualquier duda, todas las composiciones reivindicadas mediante el uso de la expresión “ que comprende/n” pueden incluir cualquier aditivo, adyuvante o compuesto adicional, ya sea polimérico o no, salvo que se indique lo contrario. Por el contrario, la expresión “ que consiste/n esencialmente en” excluye del alcance de cualquier enumeración posterior cualquier otro componente, etapa o procedimiento, excepto aquellos que no son esenciales para la operatividad. La expresión “ que consiste/n en” excluye cualquier componente, etapa o procedimiento que no esté específicamente delimitado o enumerado. El término “ o” , salvo que se indique lo contrario, se refiere a los miembros enumerados individualmente, así como en cualquier combinación. El uso del singular incluye el uso del plural y viceversa.
Un “ polímero a base de etileno” es un polímero que contiene más del 50 por ciento en peso de monómero de etileno polimerizado (basado en la cantidad total de monómeros polimerizables) y, opcionalmente, puede contener al menos un comonómero. El polímero a base de etileno incluye homopolímero de etileno y copolímero de etileno (es decir, unidades derivadas de etileno y uno o más comonómeros). La expresión “ polímero a base de etileno” y el término “ polietileno” se pueden usar indistintamente. Los ejemplos no limitantes de polímero a base de etileno (polietileno) incluyen polietileno de baja densidad (LDPE) y polietileno lineal. Los ejemplos no limitantes de polietileno lineal incluyen polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de ultrabaja densidad (ULDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE), copolímero a base de etileno de múltiples componentes (EPE), copolímeros de múltiples bloques de etileno/a-olefina (también conocido como copolímero de bloques de olefina (OBC)), polietileno de baja densidad lineal catalizado en un solo sitio (m-LLDPE), plastómeros/elastómeros sustancialmente lineales o lineales y polietileno de alta densidad (HDPE). En general, el polietileno se puede producir en reactores de lecho fluidizado en fase gaseosa, reactores de proceso de suspensión en fase líquida o reactores de proceso de solución en fase líquida, usando un sistema de catalizador heterogéneo, tal como el catalizador Ziegler-Natta, un sistema de catalizador homogéneo, que comprende metales de transición del Grupo 4, y estructuras de ligando, tales como metaloceno, no metaloceno centrado en metal, heteroarilo, ariloxiéter heterovalente, fosfinimina y otros. También se pueden usar combinaciones de catalizadores heterogéneos y/u homogéneos en configuraciones de reactor único o de reactor doble. En una realización, el polímero a base de etileno no contiene un comonómero aromático polimerizado en el mismo.
“ Plastómeros/elastómeros de etileno” son copolímeros de etileno/a-olefina sustancialmente lineales o lineales que contienen una distribución homogénea de ramificaciones de cadena corta que comprende unidades derivadas de etileno y unidades derivadas de al menos un comonómero de a-olefina C<3>-C<10>, o al menos un comonómero de aolefina C<4>-C<8>, o al menos un comonómero de a-olefina C<6>-C<8>. Los plastómeros/elastómeros de etileno tienen una densidad de 0,870 g/cm<3>, o 0,880 g/cm<3>o 0,890 g/cm<3>a 0,900 g/cm<3>, o 0,902 g/cm<3>, o 0,904 g/cm<3>, o 0,909 g/cm<3>, o 0,910 g/cm<3>o 0,917 g/cm<3>. Los ejemplos no limitativos de plastómeros/elastómeros de etileno incluyen plastómeros y elastómeros AFFINITY™ (comercializados por The Dow Chemical Company), plastómeros EXACT™ (comercializados por ExxonMobil Chemical), Tafmer™ (comercializados por Mitsui), Nexlene™ (comercializados por SK Chemicals Co.) y Lucene™ (comercializados por LG Chem Ltd).
“ Polietileno de alta densidad” (o “ HDPE” ) es un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/a-olefina con al menos un comonómero de a-olefina C<4>-C<10>, o comonómero de a-olefina C<4->C<8>y una densidad superior a 0,94 g/cm<3>, o 0,945 g/cm<3>, o 0,95 g/cm<3>, o 0,955 g/cm<3>a 0,96 g/cm<3>, o 0,97 g/cm<3>, o 0,98 g/cm<3>. El HDPE puede ser un copolímero monomodal o un copolímero multimodal. Un “ copolímero de etileno monomodal” es un copolímero de etileno/a-olefina C<4>-C<10>que tiene un pico distinto en una cromatografía de permeación en gel (GPC) que muestra la distribución de pesos moleculares. Un “ copolímero de etileno multimodal” es un copolímero de etileno/a-olefina C<4>-C<10>que tiene al menos dos picos distintivos en una CPG que muestra la distribución de pesos moleculares. El término multimodal incluye el copolímero que tiene dos picos (bimodal), así como el copolímero que tiene más de dos picos. Los ejemplos no limitantes de HDPE incluyen las resinas de polietileno de alta densidad (HDPE) DOW<™>, las resinas de polietileno mejoradas ELITE<™>y las resinas de polietileno bimodal CONTINUUM<™>, todas ellas comercializadas por The Dow Chemical Company; LUPOLEN<™>, comercializada por LyondellBasell; y productos HDPE de Borealis, Ineos y ExxonMobil.
Un “ interpolímero” es un polímero preparado mediante la polimerización de al menos dos monómeros diferentes. Este término genérico incluye copolímeros, usualmente empleados para referirse a polímeros preparados a partir de dos monómeros diferentes y polímeros preparados a partir de más de dos monómeros diferentes, por ejemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.
“ Polietileno de baja densidad” (o “ LDPE” ) consiste en homopolímero de etileno, o copolímero de etileno/a-olefina que comprende al menos una a-olefina C<3>-C<10>, preferiblemente C<3>-C<4>que tiene una densidad de 0,915 g/cm<3>a 0,940 g/cm<3>y contiene ramificación de cadena larga con una distribución de pesos moleculares amplia. El LDPE se produce, de forma típica, por medio de la polimerización por radicales libres a alta presión (reactor tubular o autoclave con iniciador de radicales libres). Los ejemplos no limitantes de LDPE incluyen MarFlex<™>(Chevron Phillips), LUPOLEN<™>(LyondellBasell), así como productos de LDPE de Borealis, Ineos, ExxonMobil y otros.
“ Polietileno de baja densidad lineal” (o “ LLDPE” ) es un copolímero lineal de etileno/a-olefina que contiene una distribución heterogénea de ramificaciones de cadena corta que comprende unidades derivadas de etileno y unidades derivadas de al menos un comonómero de a-olefina C<3>-C<10>o al menos un comonómero de a-olefina C<4>-C<8>, o al menos un comonómero de a-olefina C<6>-C<8>. El LLDPE se caracteriza por la escasa o nula ramificación de cadena larga, en contraste con el LDPE convencional. El LLDPE tiene una densidad de 0,910 g/cm<3>, o 0,915 g/cm<3>, o 0,920 g/cm<3>o 0,925 g/cm<3>a 0,930 g/cm<3>, o 0,935 g/cm<3>o 0,940 g/cm<3>. Los ejemplos no limitantes de LLDPE incluyen resinas lineales de polietileno de baja densidad TUFLIN<™>y resinas de polietileno DOWLEX<™>, todas ellas comercializadas por the Dow Chemical Company; y el polietileno MARLEX<™>(comercializado por Chevron Phillips).
“ Copolímero a base de etileno multicomponente” (o “ EPE” ) comprende unidades derivadas de etileno y unidades derivadas de al menos un comonómero de a-olefina C<3>-C<10>, o al menos un comonómero de a-olefina C<4>-C<8>, o al menos un comonómero de a-olefina C<6>-C<8>, tal como se describe en las referencias de patente USP 6.111.023; USP 5.677.383; y USP 6.984.695. Las resinas de EPE tienen una densidad de 0,905 g/cm<3>, o 0,908 g/cm<3>, o 0,912 g/cm<3>o 0,920 g/cm<3>a 0,926 g/cm<3>, o 0,929 g/cm<3>, o 0,940 g/cm<3>o 0,962 g/cm<3>. Los ejemplos no limitantes de resinas EPE incluyen el polietileno mejorado ELITE<™>y las resinas de tecnología avanzada ELITE AT<™>, todas ellas comercializadas por the Dow Chemical Company; las resinas de polietileno (PE) SURPASS<™>, comercializadas por Nova Chemicals; y SMART<™>, comercializada por SK Chemicals Co.
Un “ polímero a base de olefina” o “ poliolefina” es un polímero que contiene más del 50 por ciento en peso de monómero de olefina polimerizado (basado en la cantidad total de monómeros polimerizables), y opcionalmente, puede contener al menos un comonómero. Los ejemplos no limitantes de un polímeros basados en olefina incluyen polímeros basados en etileno y polímeros basados en propileno.
Un “ polímero” es un compuesto preparado mediante la polimerización de monómeros, ya sean del mismo tipo o de otro tipo, que en forma polimerizada proporcionan las “ unidades” o “ unidades mer” múltiples y/o repetitivas que constituyen un polímero. Por lo tanto, el término genérico polímero abarca el término homopolímero, usualmente empleado para referirse a polímeros preparados a partir de un solo tipo de monómero, y el término copolímero, usualmente empleado para referirse a polímeros preparados a partir de al menos dos tipos de monómeros. Este también abarca todas las formas de copolímero, por ejemplo, aleatorio, en bloque, etc. Las expresiones “ polímero de etileno/a-olefina” y “ polímero de propileno/a-olefina” son indicativas del copolímero, como se ha descrito anteriormente, preparado a partir de la polimerización de etileno o propileno, respectivamente, y uno o más monómeros de a-olefina polimerizables adicionales. Cabe señalar que, aunque frecuentemente se hace referencia a un polímero como “ preparado a partir de” uno o más monómeros especificados, “ basado en” un monómero o tipo de monómero especificado, “ que contiene” un contenido de monómero especificado o similar, en este contexto, el término “ monómero” se entiende que se refiere al remanente polimerizado del monómero especificado y no a las especies no polimerizadas. En general, en la presente memoria se hace referencia a polímeros basados en “ unidades” que son la forma polimerizada de un monómero correspondiente.
Un “ polímero basado en propileno” es un polímero que contiene más del 50 por ciento en peso de monómero de propileno polimerizado (basado en la cantidad total de monómeros polimerizables) y, opcionalmente, puede contener al menos un comonómero.
“ Polietilenos lineales de baja densidad catalizados en un sólo sitio” (o “ m-LLDPE” ) son copolímeros lineales de etileno/a-olefina que contienen una distribución homogénea de ramificaciones de cadena corta que comprende unidades derivadas de etileno y unidades derivadas de al menos un comonómero de a-olefina C<3>-C<10>, o al menos un comonómero de a-olefina C<4>-C<8>, o al menos un comonómero de a-olefina C<6>-C<8>. m-LLDPE tiene una densidad de 0,913 g/cc, o 0,918 g/cc, o de 0,920 g/cc a 0,925 g/cc, o 0,940 g/cc. Los ejemplos no limitantes de m-LLDPE incluyen PE de metaloceno EXCEED<™>(comercializado por ExxonMobil Chemical), m-LLDPE LUFLEXEN<™>(comercializado por LyondellBasell) y PF de m-LLDPE ELTEX<™>(comercializado por Ineos Olefins & Polymers).
“ Polietileno de ultra baja densidad” (o “ ULDPE” ) y “ polietileno de muy baja densidad” (o “VLDPE” ) es un copolímero lineal de etileno/a-olefina que contiene una distribución heterogénea de ramificaciones de cadena corta que comprende unidades derivadas de etileno y unidades derivadas de al menos un comonómero de a-olefina C<3>-C<10>, o al menos un comonómero de a-olefina C<4>-C<8>, o al menos un comonómero de a-olefina C<6>-C<8>. El ULDPE y VLDPE tienen cada uno una densidad de 0,885 g/cm<3>o de 0,90 g/cm<3>a 0,915 g/cm<3>. Los ejemplos no limitantes de ULDPE y VLDPE incluyen resinas ULDPE ATTANE<™>y resinas VLDPE FLEXOMER<™>, todas comercializadas por The Dow Chemical Company.
Métodos de ensayo
El índice de acidez (o número de ácido) se mide según la norma ASTM D 1386/7. El índice de acidez es una medida de la cantidad de ácido graso sin reaccionar presente en una sustancia. El índice de acidez es el número de miligramos de hidróxido de potasio requerido para la neutralización de los ácidos grasos libres presentes en un gramo de una sustancia (por ejemplo, la cera). Las unidades del índice de acidez son mg KOH/g.
La densidad se mide según la norma ASTM D792, Método B. El resultado se registra en gramos (g) por centímetro cúbico (g/cc o g/cm3).
El punto de rocío se mide según la norma ASTM D3954.
El desgarro de la fibra (%) de las composiciones se determina según un método normalizado que usa cartón estratificado de polipropileno (BOPP) orientado biaxialmente. La composición de muestra se calienta a 177 °C y se aplica una perla de composición de muestra (aplicada en un peso de 2,1 gramos por metro) sobre un recorte de cartón (25,4 mm x 76,2 mm) extrayendo la composición de muestra longitudinalmente hacia abajo del recorte de cartón con una espátula o aplicador de fundido en caliente, y se coloca rápidamente un segundo recorte (en 1 segundo) encima de la composición de muestra, con una presión de 250 kPa (2,5 bar) durante 10 segundos para mantener el enlace en su lugar. Las muestras se acondicionan durante 24 horas a temperatura ambiente y 54 % de humedad relativa. Inmediatamente después del acondicionamiento, las muestras (n=5) se separan insertando la cuchilla de una espátula en una esquina para doblar la esquina. A continuación, la muestra se coloca sobre una superficie horizontal, con el lado que tiene la esquina plegada orientado hacia arriba. Con la muestra mantenida lo más cerca posible de una fuente de calentamiento o enfriamiento ajustada a la temperatura de ensayo, se estira manualmente la esquina plegada tan rápidamente como sea posible a aproximadamente un ángulo de 45-90°, con respecto al eje longitudinal de cada recorte, para rasgar la unión adhesiva. Se estima el porcentaje de fibra desgarrada (desgarro de la fibra) en incrementos del 25 % (es decir, 0 %, 25 %, 50 %, 75 % y 100 %), y se registra el promedio.
La resistencia al estrés térmico (estrés por calor) se mide según el “ Método de ensayo sugerido para determinar la resistencia al estrés térmico de adhesivos de fundido en caliente” , método T-3006, preparado por el Institute of Packaging Professions (loPP). Para preparar una muestra, se unen dos recortes de cartón (cortados con acanaladuras que se extienden en la dirección longitudinal) que tienen dimensiones de 50,8 mm (2 pulgadas) x 81 mm (3-3/16 pulg) y 50,8 mm (2 pulg.) * 139,7 mm (5-1/2 pulg.) aplicando 0,025 g/cm (0,00014 lb/pulg.) de la composición (aproximadamente 0,12-0,13 gramos) usando un probador de unión Inatec (temperatura de aplicación 177 °C). Este probador se utiliza para comprimir los recortes a una presión constante, y sin una aplicación adicional de calor. La composición se aplica perpendicular a las acanaladuras en el centro del recorte más corto y los recortes se unen de manera que la composición fuera de % pulg. (19 mm) desde un extremo del recorte largo. Se realizan cinco réplicas de cada composición. Cada recorte se almacena durante 24 horas, a 22 °C-23 °C y 50 % de humedad relativa. Como se muestra en la Figura 1, las muestras (10) se cargan a continuación en un portamuestras (12), con el extremo del recorte corto alineado con el borde del portamuestras (12), como se muestra en la Figura 1. Las muestras (10) se sujetan con una placa ancha (14) del portamuestras (10), y la placa (14) se fija mediante tuercas de mariposa (16) al portamuestras (12). Una pesa de “200 g” (18) se une al recorte (20), a una distancia de 100 mm (3,94 pulg.) de la unión. La pesa (18) se fija colocando la clavija unida al peso en un orificio realizado en el extremo del recorte más largo. El portamuestras (12), que contiene el recorte (20) y la pesa (18) unida, se coloca a continuación en un horno de convección (no mostrado), equilibrado a una temperatura establecida, y permanece en el horno durante 24 horas. Al cabo de las 24 horas, si al menos el 80 % de las uniones (es decir, 4 uniones) no fallan, entonces se considera que la muestra ha pasado la prueba de resistencia al calor a la temperatura de prueba. Se hace variar la temperatura del horno hasta que se determina la resistencia máxima que pasa el estrés térmico (temperatura). Para cada temperatura de prueba se utilizan todas las muestras de recortes unidas nuevas. Se informan los resultados como temperatura de estrés térmico (°C).
El índice de fluidez (MI), se mide según la norma ASTM D1238, en condiciones a 190 °C/2,16 kilogramos (kg) de peso, y se notifica en gramos eluidos por 10 minutos (g/10 min).
La viscosidad en estado fundido se mide según la norma ASTM D 3236 usando un viscosímetro Brookfield (Modelo DV0III, versión 3) y un husillo de viscosímetro de fundido en caliente SC-31, a 177 °C para el copolímero basado en etileno; a 177 °C para la composición; a 190 °C para el polímero funcionalizado basado en propileno; a 135 °C para la cera polimérica basada en etileno; y a 190 °C para la cera polimérica basada en propileno. La muestra se vierte en la cámara de aluminio con forma de tubo desechable, que, a su vez, se inserta en un Brookfield Thermosel y se bloquea en su sitio. La cámara de la muestra tiene una muesca en la parte inferior que encaja en la parte inferior del Brookfield Thermosel para garantizar que la cámara no pueda girar cuando el husillo está insertado y girando. La muestra (aproximadamente 8-10 gramos) se calienta hasta la temperatura requerida, hasta que la muestra fundida está a aproximadamente 2,54 cm (una pulgada) por debajo de la parte superior de la cámara de la muestra. El aparato viscosímetro se hace descender y el husillo se sumerge en el medio de la cámara de muestra, en donde el husillo no toca los lados de la cámara. Se continúa bajando hasta que las abrazaderas en el viscosímetro se alinean sobre el aparato Thermosel. Se enciende el viscosímetro y se fija para funcionar a una velocidad de cizalladura estable que lleva a una lectura del momento de torsión en el intervalo del 40 al 60 por ciento de la capacidad del par de torsión total, basado en la salida de rpm del viscosímetro. Las lecturas se toman cada minuto durante 15 minutos, o hasta que los valores se estabilizan, punto en el cual se registra una lectura final.
El punto de reblandecimiento de anillo y bola se mide usando un Thermosystem Mettler Toledo FP900 según la norma ASTM E28.
El punto de reblandecimiento Vicat se mide según la norma ASTM D 1525.
Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
La calorimetría de barrido diferencial (DSC) puede utilizarse para medir el comportamiento de fusión, cristalización y transición vítrea de un polímero en un amplio intervalo de temperatura. Por ejemplo, para realizar este análisis, se usa el DSC Q1000 de TA Instruments, equipado con un RCS (sistema de enfriamiento refrigerado) y un automuestreador. Durante la prueba, se utilizó un flujo de gas de purga de nitrógeno de 50 ml/min. Cada muestra se prensa en estado fundido en una película delgada a 190 °C; la muestra fundida después se enfría con aire a temperatura ambiente (25 °C). Se extrae un espécimen de 3-10 mg, 6 mm de diámetro del polímero enfriado, se pesa, se coloca en una bandeja de aluminio ligero (50 mg) y se cierra mediante rizado. A continuación, se realiza un análisis para determinar sus propiedades térmicas.
El comportamiento térmico de la muestra se determina mediante el incremento y la disminución de la temperatura de la muestra para crear un perfil de flujo de calor frente a la temperatura. En primer lugar, la muestra se calienta rápidamente a 180 °C y se mantiene isotérmica durante 3 minutos para eliminar sus antecedentes térmicos. A continuación, la muestra se enfría a -80 °C, a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/minuto, y se mantiene isotérmica a -80 °C durante 3 minutos. A continuación, la muestra se calienta a 180 °C (esta es la “ segunda rampa de calor” ) a una velocidad de calentamiento de 10 °C/minuto. Se registran las curvas de enfriamiento y segundo calentamiento. Los valores determinados son el inicio extrapolado de la fusión, T<m>, y el inicio extrapolado de la cristalización, T<c>.
El punto de fusión, T<m>, se determina a partir de la curva de calentamiento de la DSC dibujando en primer lugar la línea base entre el inicio y el final de la transición de fusión. A continuación, se dibuja una línea tangente a los datos en el lado de baja temperatura del pico de fusión. Donde esta línea intersecta la línea base es el inicio extrapolado de la fusión (T<m>). Así se describe en Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, en Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 277-278 (Edith A. Turi ed., 2a ed. 1997).
La temperatura de cristalización,Tc, se determina a partir de la curva de enfriamiento de la DSC como la anterior, excepto que la línea tangente se traza en el lado de alta temperatura del pico de cristalización. Donde esta tangente intersecta la línea de base es el inicio extrapolado de la cristalización (Tc).
La temperatura de transición vítrea, T<g>, se determina a partir de la curva de calentamiento de la DSC cuando la mitad de la muestra ha adquirido la capacidad calorífica de líquido, tal como se describe en Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, en Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 278-279 (Edith A. Turi ed., 2a ed. 1997). Las líneas base se trazan por debajo y por encima de la región de transición vítrea y se extrapolan a través de la región T<g>. La temperatura a la que la capacidad calorífica de la muestra se encuentra a medio camino entre estas líneas de base es la T<g>.
Temperatura de fallo de adherencia por pelado (PAFT) y temperatura de fallo de adherencia por cizallamiento (SAFT)
La temperatura de fallo de adherencia por pelado (PAFT) se prueba según la norma ASTM D 4498 con un peso de 100 gramos utilizando un horno programable Cheminstruments OSI-8 en el modo de pelado. Las pruebas se inician a 40 °C y la temperatura aumenta a una velocidad promedio de 0,5 °C/minuto.
La temperatura de fallo de adherencia por cizallamiento (SAFT) se mide según la norma ASTM D 4498 con una pesa de 500 gramos utilizando un horno programable Cheminstruments OSI-8 en el modo de cizallamiento. Las pruebas se inician a 40 °C y la temperatura del horno aumenta a una velocidad promedio de 0,5 °C/minuto. Se registra la temperatura a la que falló la muestra.
Las muestras para las pruebas PAFT y SAFT se preparan usando dos láminas de 60 g/m2 de papel Kraft, cada una con las dimensiones de 152 x 305 mm (6 x 12 pulgadas). En la hoja inferior, a lo largo y separadas por un espacio de 25 mm (1 pulg ), se adhieren en paralelo dos tiras de 45 mm o 51 mm (1,75 pulg. o 2 pulg.) de ancho de una cinta adhesiva de una cara sensible a la presión, tal como la cinta de enmascarar. La muestra de composición que se va a ensayar se calienta a 177 °C (350 °F) y se desplaza de manera uniforme hacia el centro del hueco formado entre las tiras de cinta. A continuación, antes de que la composición pueda espesarse indebidamente, se deslizan dos varillas de vidrio, una de ellas montada inmediatamente sobre las cintas y calzada a cada lado del hueco con una tira de la misma cinta, seguida de la segunda varilla y (entre las dos varillas) la segunda hoja de papel, a lo largo de las hojas. Esto se hace de tal manera que la primera varilla distribuye uniformemente la composición en el hueco entre las tiras de cinta y la segunda varilla comprime uniformemente la segunda hoja sobre la parte superior del hueco y encima de las tiras de cinta. Por lo tanto, se crea una única tira de muestra de 25,4 mm (1 pulgada) de ancho entre las dos tiras de cinta y uniendo las hojas de papel. Las hojas así unidas se cortan transversalmente en tiras de 25,4 mm (1 pulgada) de anchura y 76,2 mm (3 pulgadas) de longitud, teniendo cada tira una muestra adhesiva de 25 * 25 mm (1 * 1 pulgada) unida en el centro. Las tiras se acondicionan durante 24 horas a temperatura ambiente (23 °C) y 54%de humedad relativa. Las tiras se emplean a continuación en el ensayo PAFT y SAFT, según se desee. Se ensayan dos muestras de cada muestra de composiciones, y se registra la temperatura del fallo promedio para PAFT y SAFT. Cromatografía de permeación en gel (CPG)
Se miden el peso molecular promedio en peso (Mw) y el peso molecular promedio en número (Mn) usando un sistema de cromatografía de permeación en gel (CPG).
El “ peso molecular promedio Z” (Mz) es la tercera masa molar promedio del momento. Mz se mide usando un sistema de cromatografía de permeación en gel (CPG).
Mw, Mn y Mz se calculan según las siguientes Ecuaciones (1)-(3):
)
donde, Wfi es la fracción en peso del componente i-ésimo y Mi es el peso molecular del componente i-ésimo. Se calcula la polidispersidad según la siguiente Ecuación (4):
Descripción detallada
La presente descripción proporciona una composición. La composición contiene (A) un copolímero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc y una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa s a 50.000 mPas; (B) un polímero basado en propileno funcionalizado que contiene de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales, teniendo el polímero basado en propileno funcionalizado una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa*s a 50.000 mPas y un peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol; (C) un agente de pegajosidad; y (D) una cera.
En una realización, la composición es una composición adhesiva.
A. Copolímero de etileno/a-olefina
La composición contiene un copolímero de etileno/a-olefina. El copolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc y una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa*s a 50.000 mPa*s.
Los ejemplos no limitantes de copolímeros de etileno/a-olefina adecuados incluyen LDPE y polietileno lineal. Los ejemplos no limitantes de polietileno lineal incluyen LLDPE, ULDPE, VLDPE, EPE, copolímeros multibloque de etileno/a-olefina (también conocidos como OBC), m-LLDPE, plastómeros/elastómeros sustancialmente lineales o lineales (POP) y combinaciones de los mismos. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina es un POP. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina contiene, consiste esencialmente en, o consiste en (i) etileno y (ii) a-olefina C3-C8 o a-olefina C4-C8 o comonómero de a-olefina C6-C8. En una realización, el comonómero de a-olefina se selecciona entre hexeno y octeno. En una realización adicional, la a-olefina es octeno.
En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina es un copolímero de etileno/octeno.
En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina contiene (i) etileno y (ii) de 20 % en peso a 36 % en peso, o 40 % en peso de comonómero de a-olefina C 6-C8, basado en el peso total del copolímero de etileno/a-olefina. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina contiene (i) de 60 % en peso, o de 64 % en peso a 80 % en peso de unidades derivadas de etileno; y (ii) una cantidad recíproca de unidades derivadas de un comonómero de a-olefina C6-C8, o de 20 % en peso a 36 % en peso, o 40 % en peso de unidades derivadas de un comonómero de a-olefina C6-C8, basado en el peso total del copolímero de etileno/a-olefina.
El copolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad de 0,855 g/cc, o 0,860 g/cc, o 0,865 g/cc, o 0,870 g/cc a 0,875 g/cc, o 0,880 g/cc, o 0,885 g/cc, o 0,890 g/cc, o 0,895 g/cc. En otra realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad de 0,870 g/cc a 0,880 g/cc, o de 0,870 g/cc a 0,875 g/cc.
El copolímero de etileno/a-olefina tiene una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPâ s. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una viscosidad en estado fundido, a 177 °C de 5000 mPâ s, o 10.000 mPâ s, o 15.000 mPa^s, o 17.000 mPa^s a 20.000 mPâ s, o 25000 mPâ s, o 30000 mPa^s, o 40.000 mPâ s o 50.000 mPa^s. En otra realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una viscosidad en estado fundido, a 177 °C de 10.000 mPa^s a 20.000 mPa^s o de 15.000 mPa^s a 20.000 mPâ s.
En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una temperatura de transición vítrea, Tg, de -60 °C, o de -58 °C a -55 °C, o -50 °C, o -40 °C, o -20 °C. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una temperatura de fusión, Tm, de 40 °C, o 50 °C, o 55 °C, o 60 °C, o 65 °C, o 70 °C a 75 °C, o 77 °C, u 80 °C, o 85 °C, o 90 °C, o 100 °C, o 110 °C, o 120 °C. En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina tiene una temperatura de cristalización, Tc, de 50 °C, o 55 °C, o 60 °C, o 65 °C, o 70 °C a 75 °C, u 80 °C, o 90 °C.
En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina es un copolímero de etileno/octeno que tiene (i) una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc, o de 0,870 g/cc a 0,880 g/cc, o de 0,870 g/cc a 0,875 g/cc; y (ii) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPa^s o de 10.000 mPa^s a 20.000 mPâ s o de 15.000 mPa^s a 20.000 mPâ s. En una realización, el copolímero de etileno/octeno consiste en (i) etileno y (ii) de 20 % en peso a 36 % en peso, o 40 % en peso de comonómero de octeno, basado en el peso total del copolímero de etileno/octeno. En otra realización, el copolímero de etileno/octeno tiene una, algunas o todas las propiedades siguientes: (i) una Tg de -60 °C a -20 °C, o de -58 °C a -55 °C; y/o (ii) una Tm de 40 °C a 120 °C, o de 70 °C a 75 °C; y/o (iii) una Tc de 50 °C a 90 °C, o de 50 °C a 75 °C, o de 70 °C a 75 °C.
El copolímero de etileno/a-olefina puede comprender dos o más de las realizaciones descritas en la presente memoria.
8. Polímero funcionalizado basado en propileno
La composición contiene un polímero funcionalizado basado en propileno. El polímero funcionalizado basado en propileno contiene de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales. El polímero basado en propileno funcionalizado tiene una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPa s y un peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol.
Un “ polímero funcionalizado basado en propileno” es un polímero basado en propileno con un resto basado en ácido carboxílico unido a la cadena polimérica basada en propileno (por ejemplo, un resto basado en ácido carboxílico injertado en una cadena de interpolímero de propileno/a-olefina). Un “ resto basado en ácido carboxílico” es un compuesto que contiene un grupo carboxilo (-COOH) o un derivado del mismo. Los ejemplos no limitantes de restos basados en ácido carboxílico adecuados incluyen ácidos carboxílicos y anhídridos de ácidos carboxílicos. Los ejemplos no limitantes de ácidos carboxílicos y anhídridos de ácidos carboxílicos adecuados que pueden injertarse sobre el polímero basado en propileno incluyen ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido maleico (MAH) y anhídrido itacónico.
El polímero de base hecho de propileno del polímero funcionalizado basado en propileno puede ser cualquier polímero a base de propileno descrito en la presente memoria. Los ejemplos no limitantes de polímero de base hecho de propileno adecuado incluyen homopolímero de propileno, interpolímero de propileno/a-olefina y copolímero de propileno/a-olefina. Los ejemplos no limitantes de a-olefinas adecuadas incluyen a-olefinas C<2>, a-olefinas C<4>-C<20>o aolefinas C<4>-C<10>o a-olefinas C<4>-C<8>. Las a-olefinas representativas incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno y 1-octeno. En una realización, el polímero de base hecho de propileno no contiene un comonómero aromático polimerizado en el mismo. En una realización, el polímero de base hecho de propileno es un copolímero de propileno/1-octeno. En otra realización, el polímero de base hecho de propileno es un copolímero de propileno/etileno.
En una realización, el polímero de base hecho de propileno contiene más de 50 % en peso de unidades derivadas de propileno, o de 51 % en peso, o 55 % en peso, o 60 % en peso a 70 % en peso, u 80 % en peso, o 90 % en peso, o 95 % en peso, o 99 % en peso, o 100 % en peso de unidades derivadas de propileno; y una cantidad recíproca de unidades derivadas de un comonómero de a-olefina, o de menos de 50 % en peso, o 49 % en peso, o 45 % en peso, o 40 % en peso a 30 % en peso, o 20 % en peso, o 10 % en peso, o 5 % en peso, o 1 % en peso, o 0 % en peso de unidades derivadas de un comonómero de a-olefina, basado en el peso total del polímero de base hecho de propileno.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno es un copolímero funcionalizado de propileno/aolefina que contiene, consiste esencialmente en, o consiste en (i) propileno, (ii) comonómero de a-olefina C<2>o C<4>-C<8>, y (iii) grupos funcionales. En una realización, el comonómero de a-olefina se selecciona de etileno, buteno, hexeno y octeno. En otra realización, la a-olefina es etileno.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno es un polímero basado en propileno injertado con anhídrido maleico (“ MAH-g-PP” ).
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno es un copolímero de propileno/a-olefina funcionalizado. En una realización adicional, el copolímero funcionalizado de propileno/a-olefina es un copolímero de propileno/a-olefina injertado con anhídrido maleico (un “ copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina” ). Un ejemplo no limitativo de un copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina adecuado es DuPont f UsAb OND P353, comercializado por the Dow Chemical Company.
El polímero funcionalizado basado en propileno contiene de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales, basado en el peso total del polímero funcionalizado basado en propileno. Un “ grupo funcional” es un resto basado en ácido carboxílico. En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno contiene de 1 % en peso a 2 % en peso, o 5 % en peso, u 8 % en peso, o 10 % en peso de grupos funcionales, basado en el peso total del polímero funcionalizado basado en propileno. En una realización adicional, el polímero funcionalizado basado en propileno contiene de 1 % en peso a 5 % en peso, o de 1 % en peso a 2 % en peso de grupos funcionales, basado en el peso total del polímero funcionalizado basado en propileno.
El polímero funcionalizado basado en propileno tiene una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPâ s a 50.000 mPa^s. En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de 10.000 mPa^s o 12.000 mPa^s o 15.000 mPâ s a 18.000 mPâ s o 20.000 mPâ s, o 30.000 mPa^s o 40.000 mPa^s o 50.000 mPâ s. En una realización adicional, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de 10.000 mPa^s a 30.000 mPâ s, o de 10.000 mPâ s a 20.000 mPâ s o de 15.000 mPa^s a 20.000 mPâ s.
El polímero funcionalizado basado en propileno tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, mayor de 30.000 g/mol. En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un Mw de 31.000 g/mol, o 35.000 g/mol a 40.000 g/mol, o 50.000 g/mol, o 70.000 g/mol. En una realización adicional, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un Mw de 31000 g/mol a 70.000 g/mol, o de 31.000 g/mol a 50.000 g/mol, o de 35.000 g/mol a 40.000 g/mol.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de 10.000 g/mol, o 12.000 g/mol, o 14.000 g/mol a 15.000 g/mol, o 18.000 g/mol, o 20.000 g/mol, o 30.000 g/mol; o de 10.000 g/mol a 30.000 g/mol, o de 10.000 g/mol a 20.000 g/mol, o de 14.000 g/mol a 15.000 g/mol.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene una Mw/Mn de 2,0, o 2,2, o 2,4 a 2,5, o 2,6, o 2,8, o 2,9, o 3,0; o de 2,0 a 3,0, o de 2,4 a 2,6.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un peso molecular promedio Z, Mz, de 50.000 g/mol, o 55.000 g/mol, o 60.000 g/mol a 65.000 g/mol, o 70.000 g/mol, u 80.000 g/mol; o de 50.000 g/mol a 80.000 g/mol, o de 60.000 g/mol a 65.000 g/mol.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un índice de fluidez (MI) de 100 g/10 min, o 200 g/10 min, o 400 g/10 min a 500 g/10 min, o 1000 g/10 min; o de 100 g/10 min a 1000 g/10 min, o de 200 g/10 min a 500 g/10 min; o de 400 g/10 min a 500 g/10 min.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene una densidad de 0,890 g/cc, o 0,895 g/cc, o 0,900 g/cc a 0,905 g/cc, o 0,910 g/cc, o 0,915 g/cc; o de 0,890 g/cc a 0,915 g/cc, o de 0,900 g/cc a 0,905 g/cc.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene una temperatura de fusión, Tm, de 120 °C, o 125 °C, o 130 °C, o 135 °C a 140 °C, o 145 °C, o 150 °C, o 160 °C; o de 120 °C a 160 °C, o de 135 °C a 140 °C. En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un punto de reblandecimiento Vicat de 100 °C, 0 105 °C, o 110 °C, o 112 °C a 115 °C, o 120 °C, o 130 °C.
En una realización, el polímero funcionalizado basado en propileno es un copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina que contiene, consiste esencialmente en, o consiste en (i) propileno, (ii) comonómero de a-olefina C2 o C4-C8, y (iii) de 1 % en peso a 10 % en peso, o de 1 % en peso a 2 % en peso de MAH, basado en el peso total del copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina. El copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina tiene (i) una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPâ s, o de 10.000 mPa^s a 20.000 mPa^s o de 15.000 mPa^s a 20.000 mPâ s; y (ii) un peso molecular promedio en peso, Mw, mayor de 30.000 g/mol, o de 31.000 g/mol a 70.000 g/mol, o de 35.000 g/mol a 40.000 g/mol. En una realización adicional, el copolímero de MAH-g-propileno/aolefina tiene una, algunas o todas las siguientes propiedades: (i) un Mn de 10.000 g/mol a 30.000 g/mol, o de 14.000 g/mol a 15.000 g/mol; y/o (ii) una Mw/Mn de 2,0 a 3,0, o de 2,4 a 2,6; y/o (iii) un Mz de 50.000 g/mol a 80.000 g/mol, o de 60.000 g/mol a 65.000 g/mol; y/o (iv) un MI de 100 g/10 min a 1000 g/10 min, o de 200 g/10 min a 500 g/10 min, o de 400 g/10 min a 500 g/10 min; y/o (v) una densidad de 0,890 g/cc a 0,915 g/cc, o de 0,900 g/cc a 0,905 g/cc; y/o (vi) una Tm de 120 °C a 160 °C, o de 135 °C a 140 °C; y/o (vii) un punto de reblandecimiento Vicat de 100 °C a 130 °C, o de 110 °C a 115 °C.
El polímero funcionalizado basado en propileno puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
C. Agente de pegajosidad
La composición incluye un agente de pegajosidad. El agente de pegajosidad puede modificar las propiedades de la composición, tales como las propiedades viscoelásticas (por ejemplo, la tan delta), las propiedades reológicas (por ejemplo, la viscosidad), la pegajosidad (por ejemplo, la capacidad para adherirse), la sensibilidad a la presión y la propiedad de humectación. En algunas realizaciones, el agente de pegajosidad se utiliza para mejorar la pegajosidad de la composición. En realizaciones concretas, el agente de pegajosidad se utiliza para humedecer las superficies adherentes y/o mejorar la adherencia a las superficies adherentes.
Los agentes de pegajosidad adecuados para la composición descrita en la presente memoria pueden ser sólidos, semisólidos o líquidos a temperatura ambiente. Los ejemplos no limitantes de agentes de pegajosidad adecuados incluyen (1) colofonias naturales y modificadas (por ejemplo, goma de colofonia, colofonia de madera, colofonia de aceite de resina, colofonia destilada, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada y colofonia polimerizada); (2) ésteres de glicerol y pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas (por ejemplo, el éster de glicerol de colofonia de madera pálida, el éster de glicerol de colofonia hidrogenada, el éster de glicerol de colofonia polimerizada, el éster de pentaeritritol de colofonia hidrogenada y el éster de pentaeritritol de colofonia modificada con ácido fenólico); (3) copolímeros y terpolímeros de terpenos naturalizados (por ejemplo, estireno/terpeno y alfa metil estireno/terpeno); (4) resinas de politerpeno y resinas de politerpeno hidrogenadas; (5) resinas terpénicas modificadas con ácido fenólico y los derivados hidrogenados de las mismas (por ejemplo, el producto de resina resultante de la condensación, en un medio ácido, de un terpeno bicíclico y un fenol); (6) resinas de hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos y los derivados hidrogenados de los mismos (por ejemplo, resinas resultantes de la polimerización de monómeros que consisten principalmente en olefinas y diolefinas); (7) resinas de hidrocarburos aromáticos y los derivados hidrogenados de los mismos; (8) resinas de hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos modificadas con compuestos aromáticos y los derivados hidrogenados de las mismas; y (9) combinaciones de los mismos.
En una realización, el agente de pegajosidad incluye hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos e hidrocarburos modificados y versiones hidrogenadas; terpenos y terpenos modificados y versiones hidrogenadas; y colofonias y derivados de colofonia y versiones hidrogenadas; y mezclas de dos o más de estos agentes de pegajosidad. Estas resinas adherentes tienen un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 70 °C, o 100 °C a 130 °C, o 150 °C. Están también disponibles con diferentes niveles de hidrogenación o saturación, que es otro término comúnmente utilizado. Los ejemplos no limitantes de resinas adherentes adecuadas incluyen Eastotac™ H-100, H-115 y H-130 de Eastman Chemical Co. en Kingsport, Tennessee, que son resinas de hidrocarburos de petróleo cicloalifáticos parcialmente hidrogenados con puntos de reblandecimiento de 100 °C, 115 °C y 130 °C, respectivamente. Están disponibles en las variedades E, R, L y W, que indican distintos niveles de hidrogenación, siendo el E el menos hidrogenado y el W el más hidrogenado. La variedad E tiene un número de bromo de 15, la variedad R un número de bromo de 5, la variedad L un número de bromo de 3 y la variedad W tiene un número de bromo de 1. Eastotac™ H-142R de Eastman Chemical Co. tiene un punto de reblandecimiento de 140 °C. Otros ejemplos no limitantes de resinas pegajosas adecuadas incluyen Escorez™ 5300, 5400 y 5637, resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos parcialmente hidrogenados y Escorez™ 5600, una resina de hidrocarburo de petróleo modificado con compuestos aromáticos parcialmente hidrogenados, comercializada por Exxon Chemical Co. en Houston, Tex.; Wingtack™ Extra, que es una resina de hidrocarburo de petróleo alifático y aromático comercializada por Goodyear Chemical Co. en Akron, Ohio; Hercolite™ 2100, una resina de hidrocarburo de petróleo cicloalifático parcialmente hidrogenada comercializada por Hercules, inc. en Wilmington, Del.; resinas de hidrocarburos Norsolene™ de Cray Valley; y resinas de hidrocarburos hidrogenados Arkon™ de color de agua comercializadas por Arakawa Europe GmbH.
En una realización, el agente de pegajosidad incluye resinas de hidrocarburos alifáticos tales como resinas resultantes de la polimerización de monómeros que consisten en olefinas y diolefinas (por ejemplo, ESCOREZ™ 1310LC, ESCOREZ™ 2596 de ExxonMobil Chemical Company, Houston, Tex. o PICCOTAC™ 1095, PICCOTAC™ 9095 de Eastman Chemical Company, Kingsport, Tenn.) y los derivados hidrogenados de los mismos; resinas de hidrocarburos de petróleo alicíclicos y sus derivados hidrogenados (por ejemplo, ESCOREZ.™ de la serie 5300 y 5400 de ExxonMobil Chemical Company; resinas EASTOTAC™ de Eastman Chemical Company). En algunas realizaciones, los agentes de pegajosidad incluyen resinas de hidrocarburos cíclicos hidrogenados (por ejemplo, resinas de REGALREZ™ y REGALITE™ de Eastman Chemical Company).
En una realización, el agente de pegajosidad es una resina de hidrocarburo cicloalifático. En una realización adicional, el agente de pegajosidad es una resina de hidrocarburo cicloalifático hidrogenado. Un ejemplo no limitativo de una resina de hidrocarburo cicloalifático hidrogenado adecuada es ESCOREZ™ 5400, comercializada por Exxon.
En una realización, el agente de pegajosidad tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 95 °C, o 97 °C, o 100 °C a 105 °C, o 110 °C, o 115 °C, o 120 °C, o 130 °C, o 140 °C, o 150 °C.
En una realización, el agente de pegajosidad es una resina de hidrocarburo hidrogenado; y el agente de pegajosidad tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 95 °C a 150 °C, o de 95 °C a 110 °C, o de 100 °C a 105 °C.
El agente de pegajosidad puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
D. Cera
La composición incluye una cera. La cera puede usarse para reducir la viscosidad en estado fundido de la composición y ajustar el tiempo de apertura y el tiempo de fraguado de la composición. Los ejemplos no limitantes de la cera adecuada incluyen cera polimérica basada en etileno, cera polimérica basada en propileno, cera de parafina, cera microcristalina, cera de subproducto de polietileno, cera de Fischer-Tropsch, cera de Fischer-Tropsch oxidada, cera funcionalizada tal como cera de hidroxiestearamida y cera de amida grasa, y las combinaciones de las mismas.
Cera polimérica basada en etileno
En una realización, la cera es una cera polimérica basada en etileno.
Una “ cera polimérica basada en etileno” es un polímero basado en etileno que tiene una viscosidad en estado fundido, a 135 °C, que es menor o igual a (<) 1000 mPâ s, o < 500 mPa^s, o < 100 mPa^s o < 50 mPâ s, o < 10 mPâ s. La cera polimérica basada en etileno está compuesta por una cantidad mayoritaria (es decir, más de 50 % en peso) de monómero de etileno polimerizado y comonómero de a-olefina opcional.
En una realización, la cera polimérica basada en etileno se selecciona de una cera de polietileno de alta densidad y bajo peso molecular, una cera de subproducto de polietileno, una cera de Fischer-Tropsch que contiene un polímero basado en etileno, ceras de Fischer-Tropsch oxidadas que contienen un polímero basado en etileno, ceras de polietileno funcionalizadas y las combinaciones de las mismas.
En una realización, la cera polimérica basada en etileno no está funcionalizada.
En una realización, la cera polimérica basada en etileno es una cera de Fischer-Tropsch que contiene un polímero basado en etileno. Los ejemplos no limitantes de ceras de Fischer-Tropsch que contienen polímero basado en etileno incluyen ceras SASOL™ tales como SASOLWAX™ H1, comercializadas por the Sasol Wax Company.
En una realización, la cera polimérica basada en etileno tiene una viscosidad en estado fundido, a 135 °C, de 1 mPâ s, o 2 mPâ s, o 5 mPâ s, o 6 mPâ s, o 7 mPâ s, u 8 mPa^s a 10 mPâ s o 20 mPâ s o 50 mPâ s o 100 mPa^s o 200 mPa^s, o 300 mPâ s o 400 mPâ s, o 500 mPâ s, o 750 mPa^s o menos de 1000 mPâ s. En otra realización, la cera polimérica basada en etileno tiene una viscosidad en estado fundido, a 135 °C, de 1 mPâ s a menos de 1000 mPâ s, o de 1 mPâ s a 100 mPa^s, o de 1 mPa^s a 50 mPa^s, o de 1 mPa^s a 10 mPa^s o de 5 mPa^s a 10 mPâ s.
En una realización, la cera polimérica basada en etileno tiene una densidad de 0,880 g/cc, o 0,885 g/cc, o 0,890 g/cc, o 0,895 g/cc, o 0,900 g/cc, o 0,910 g/cc, a 0,920 g/cc, o 0,930 g/cc, o 0,940 g/cc, o 0,950 g/cc, o 0,960 g/cc, o 0,970 g/cc. En otra realización, la cera polimérica basada en etileno tiene una densidad de 0,880 g/cc a 0,970 g/cc, o de 0,900 g/cc a 0,960 g/cc, o de 0,920 g/cc a 0,950 g/cc, o de 0,940 g/cc a 0,950 g/cc, o de 0,895 g/cc a 0,905 g/cc.
En una realización, la cera polimérica basada en etileno tiene una, algunas o todas de las siguientes propiedades: (i) una viscosidad en estado fundido, a 135 °C, de 1 mPa^s a menos de 1000 mPâ s o de 5 mPa^s a 10 mPa^s; y/o (ii) una densidad de 0,880 g/cc a 0,970 g/cc, o de 0,940 g/cc a 0,950 g/cc; y/o (iii) un punto de fusión mayor de 80 °C, o mayor de 90 °C; y/o (iv) un índice de acidez de 0 mg de KOH/g a 0,1 mg de KOH/g, o 0,5 mg de KOH/g, o 1,0 mg de KOH/g; y/o (v) un punto de gota de 100 °C a 120 °C, o de 110 °C a 115 °C. En una realización adicional, la cera polimérica basada en etileno es una cera de Fischer-Tropsch.
La cera polimérica basada en etileno puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
Cera polimérica basada en propileno
En una realización, la cera es una cera polimérica basada en propileno.
Una “ cera polimérica basada en propileno” es un polímero basado en propileno que tiene una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, que es menor o igual a (<) 1000 mPâ s, o < 500 mPâ s, o < 100 mPa^s o < 50 mPa^s. La cera polimérica basada en propileno está compuesta por una cantidad mayoritaria (es decir, más de 50 % en peso) de monómero de propileno polimerizado y comonómero de a-olefina opcional. La cera polimérica basada en propileno puede producirse mediante polimerización con catalizador de Ziegler-Natta o polimerización con catalizador de metaloceno que produce una cera polimérica basada en propileno catalizada por Ziegler-Natta o una cera polimérica basada en propileno catalizada por metaloceno, respectivamente.
En una realización, la cera polimérica basada en propileno es un homopolímero de propileno.
En una realización, la cera polimérica basada en propileno es un homopolímero de propileno, y excluye cera funcionalizada, cera de polietileno, cera de Fischer-Tropsch, cera animal, cera de plantas, cera derivada de petróleo (cera de parafina, cera microcristalina) y cera de montana.
Los ejemplos no limitantes de ceras poliméricas basadas en propileno adecuadas son ceras comercializadas con el nombre comercial LICOCENE, comercializada por Clariant.
En una realización, la cera polimérica basada en propileno tiene una o ambas de las siguientes propiedades: (i) una densidad de 0,89 g/cc o de 0,90 g/cc a 0,91 g/cc; y/o (ii) una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de 40 mPa^s o 50 mPâ s o 60 mPa^s a 65 mPa^s, o 70 mPa^s o 75 mPâ s u 80 mPa^s o 90 mPa^s o 100 mPa^s.
La cera polimérica basada en propileno puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
La cera puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
E. Aditivo opcional
En una realización, la composición contiene (A) el copolímero de etileno/a-olefina; (B) el polímero funcionalizado basado en propileno; (C) el agente de pegajosidad; (D) la cera; y (E) un aditivo opcional.
Los ejemplos no limitantes de aditivos adecuados incluyen plastificantes, aceites, estabilizantes, antioxidantes, pigmentos, colorantes, aditivos antibloqueo, aditivos poliméricos, antiespumantes, conservantes, espesantes, modificadores de la reología, humectantes, cargas, disolventes, agentes de nucleación, tensioactivos, agentes quelantes, agentes gelificantes, coadyuvantes de procesamiento, agentes de reticulación, agentes neutralizantes, ignífugos, agentes fluorescentes, compatibilizantes, agentes antimicrobianos, agua y las combinaciones de los mismos.
En una realización, la composición incluye un antioxidante. El antioxidante protege la composición de la degradación causada por la reacción con oxígeno inducida por cosas tales como calor, luz o catalizadores residuales de las materias primas tales como la resina adherente. Los antioxidantes adecuados incluyen fenoles impedidos de alto peso molecular y fenoles multifuncionales tales como fenol que contiene azufre y fósforo. Los fenoles impedidos representativos incluyen; 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-benceno;pentaeritritiltetrakis-3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato; n-octadecil-3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato;4,4'-tn-etilenbis(2,6-terc-butil-fenol);4,4'-tiobis (6-terc-butil-o-cresol); 2,6-di-tercbutilfenol; 6-{4-hidroxifenoxi}-2,4-bis(n-octil-tio)-l,3,5 triazina; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzoato de di-n-octiltio)etilo; y hexa[3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de sorbitol. Dichos antioxidantes están disponibles comercialmente de BASF e incluyen Irganox™ 565, 1010, 1076 y 1726, que son fenoles impedidos. Estos son antioxidantes primarios que actúan como eliminadores de radicales y pueden usarse solos o en combinación con otros antioxidantes tales como antioxidantes de fosfito como Irgafos™ 168, comercializado por BASF. Los antioxidantes de fosfito se consideran antioxidantes secundarios y generalmente no se usan solos. Estos se usan principalmente como descomponedores de peróxido. Otros antioxidantes disponibles son Cyanox™ LTDP, comercializado por Solvay, y Etanox™ 330, comercializado por SI Group. Muchos de dichos antioxidantes están disponibles tanto para usarse solos como en combinación con otros de los mencionados antioxidantes.
En una realización, la composición incluye un antioxidante que es un antioxidante de fenol impedido. En una realización adicional, el antioxidante de fenol impedido es tetrakis-3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) -propionato de pentaeritritilo, disponible comercialmente como IRGANOX™ 1010 de BASF.
El aditivo opcional puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
F. Composición
La presente composición contiene (A) el copolímero de etileno/a-olefina; (B) el polímero funcionalizado basado en propileno; (C) el agente de pegajosidad; y (D) la cera. En una realización, la composición contiene (E) el aditivo opcional.
En una realización, la composición es una composición adhesiva, y además una composición adhesiva de fusión en caliente (HMA).
En una realización, la composición contiene de 20 % en peso, o 25 % en peso, o 30 % en peso a 35 % en peso, o 40 % en peso, o 45 % en peso, o 50 % en peso de copolímero de etileno/a-olefina, basado en el peso total de la composición. En otra realización, la composición contiene de 20 % en peso a 50 % en peso, o de 25 % en peso a 40 % en peso, o de 30 % en peso a 35 % en peso de copolímero de etileno/a-olefina, basado en el peso total de la composición.
En una realización, la composición contiene de 1%en peso, o 2%en peso, o 5%en peso a 10%en peso, o 15%en peso de polímero funcionalizado basado en propileno, basado en el peso total de la composición. En otra realización, la composición contiene de 1 % en peso a 15 % en peso, o de 5 % en peso a 15 % en peso, o de 5 % en peso a 10 % en peso de polímero funcionalizado basado en propileno, basado en el peso total de la composición.
En una realización, la composición contiene de 20 % en peso, o 25 % en peso, o 30 % en peso, o 35 % en peso a 40 % en peso, o 45 % en peso, o 50 % en peso, o 55 % en peso, o 60 % en peso de agente de pegajosidad, basado en el peso total de la composición. En otra realización, la composición contiene de 20 % en peso a 60 % en peso, o de 20 % en peso a 50 % en peso, o de 35 % en peso a 40 % en peso de agente de pegajosidad, basado en el peso total de la composición.
En una realización, la composición contiene de 10 % en peso, o 15 % en peso, o 20 % en peso a 25 % en peso, o 30 % en peso, o 40 % en peso de cera, basado en el peso total de la composición. En otra realización, la composición contiene de 1 % en peso a 40 % en peso, o de 15 % en peso a 30 % en peso, o de 20 % en peso a 25 % en peso de cera, basado en el peso total de la composición.
En una realización, la composición contiene de 0 % en peso, o 0,1 % en peso, o 0,2 % en peso, o 0,3 % en peso, o 0,4 % en peso a 0,5 % en peso, o 1,0 % en peso, o 2,0 % en peso, o 3,0 % en peso de uno o más aditivos opcionales, basado en el peso total de la composición.
En una realización, la composición contiene (A) de 20 % en peso a 50 % en peso, o de 25 % en peso a 40 % en peso, o de 30 % en peso a 35 % en peso de copolímero de etileno/a-olefina; (B) de 1 % en peso a 15 % en peso, o de 5 % en peso a 15 % en peso, o de 5 % en peso a 10 % en peso de polímero basado en propileno funcionalizado; (C) de 20 % en peso a 60 % en peso, o de 20 % en peso a 50 % en peso, o de 35 % en peso a 40 % en peso de agente de pegajosidad; (D) de 1 % en peso a 40 % en peso, o de 15 % en peso a 30 % en peso, o de 20 % en peso a 25 % en peso de cera; y (E) de 0 % en peso a 3 % en peso, o de 0,1 % en peso a 1,0 % en peso de uno o más aditivos opcionales, basado en el peso total de la composición.
En una realización, el copolímero de etileno/a-olefina (A), el polímero funcionalizado basado en propileno (B), el agente de pegajosidad (C) y la cera (D) son los únicos componentes poliméricos presentes en la composición. En otras palabras, la composición está desprovista de, o sustancialmente desprovista de, polímeros que son composicional, estructural y/o físicamente distintos del copolímero de etileno/a-olefina (A), el polímero funcionalizado basado en propileno (B), el agente de pegajosidad (C) y la cera (D).
En una realización, la composición está desprovista o sustancialmente desprovista de, polímero funcionalizado basado en etileno.
En una realización, la composición está desprovista de, o sustancialmente desprovista de, polímero amorfo. Un “ polímero amorfo” es un compuesto polimérico que no presenta un punto de fusión.
En una realización, la composición está desprovista de, o sustancialmente desprovista de, copolímero de etilenoacetato de vinilo (EVA).
En una realización, la composición tiene una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 500 mPa^s o 800 mPa^s o 1000 mPâ s o 1200 mPas^s, o 1300 mPa^s o 1400 mPa^s a 1500 mPâ s o 1550 mPa^s o 1600 mPa^s o 1800 mPa^s o 2000 mPâ s. En otra realización, la composición tiene una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 500 mPa^s a 2000 mPâ s, o de 800 mPâ s a 1800 mPâ s, o de 1000 mPa^s a 1600 mPâ s o de 1400 mPa^s a 1550 mPâ s.
En una realización, la composición tiene un estrés térmico mayor o igual a 60 °C, o mayor de 60 °C. Un elevado estrés térmico es ventajoso en las aplicaciones HMA porque indica que la composición presenta una resistencia mejorada a las temperaturas elevadas y permite que los artículos (tales como envases) formados con la composición permanezcan adheridos en entornos de altas temperaturas.
En una realización, la composición tiene una temperatura de fallo de adhesión al pelado (PAFT) superior a 60 °C, o superior a 63 °C. En otra realización, la composición tiene una PAFT de 60 °C a 90 °C, o de 63 °C a 85 °C. Una elevada PAFT es ventajosa en las aplicaciones HMA porque indica que la composición presenta una resistencia mejorada a las temperaturas elevadas y permite que los artículos (tales como envases) formados con la composición permanezcan adheridos en entornos de altas temperaturas.
En una realización, la composición tiene una temperatura de fallo de adhesión por cizallamiento (SAFT) mayor de 90 °C. En otra realización, la composición tiene una SAFT de 90 °C a 100 °C, o de 92 °C a 100 °C. Una elevada SAFT es ventajosa en las aplicaciones HMA porque indica que la composición presenta una resistencia mejorada a las temperaturas elevadas y permite que los artículos (tales como envases) formados con la composición permanezcan adheridos en entornos de altas temperaturas.
En una realización, la composición tiene un desgarro de fibra superior al 80 %, o superior al 90 %, o igual o superior al 92 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C. En otra realización, la composición tiene un desgarro de fibra de 80 % a 100 %, o de 90 % a 100 %, o de 92 % a 100 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C. Un elevado desgarro de fibra a un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C es ventajoso en aplicaciones HMA porque indica que los artículos (tales como los envases) formados con la composición se adherirán en un amplio intervalo de temperaturas.
En una realización, la composición tiene una, algunas o todas las propiedades siguientes: (i) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 500 mPa^s a 2000 mPâ s, o de 1000 mPâ s a 1550 mPâ s; y/o (ii) un estrés térmico mayor de, o igual a 60 °C, o mayor de 60 °C; y/o (iii) una PAFT de 60 °C a 90 °C, o de 63 °C a 85 °C; y/o (iv) una SAFT de 90 °C a 100 °C, o de 92 °C a 100 °C; y/o (v) un desgarro de fibra de 80 % a 100 %, o de 90 % a 100 %, o de 92 % a 100 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C.
En una realización, la composición es una composición adhesiva, y además una composición adhesiva de fusión en caliente (HMA), y la composición contiene, consiste esencialmente en, o consiste en:
(A) de 20 % en peso a 50 % en peso, o de 25 % en peso a 40 % en peso, o de 30 % en peso a 35 % en peso de copolímero de etileno/a-olefina (tal como un copolímero de etileno/octeno) que tiene (i) una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc, o de 0,870 g/cc a 0,875 g/cc; y (ii) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPâ s o de 15.000 mPâ s a 20.000 mPa^s; y (iii) opcionalmente, una Tg de -60 °C a -20 °C, o de -58 °C a -55 °C; y/o (iv) opcionalmente, una Tm de 40 °C a 120 °C, o de 70 °C a 75 °C; y/o (v) opcionalmente, una Tc de 50 °C a 90 °C, o de 50 °C a 75 °C;
(B) de 1 % en peso a 15 % en peso, o de 5 % en peso a 15 % en peso, o de 5 % en peso a 10 % en peso de polímero funcionalizado basado en propileno que es un copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina que contiene, consiste esencialmente en, o consiste en, (i) propileno, (ii) comonómero de a-olefina C<2>o C<4>-C<8>, y (iii) de 1 % en peso a 10 % en peso, o de 1 % en peso a 2 % en peso de MAH, basado en el peso total del copolímero de MAH-g-propileno/aolefina; teniendo el copolímero de MAH-g-propileno/a-olefina (i) una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPa^s o de 15.000 mPa^s a 20.000 mPa^s; y (ii) un peso molecular promedio en peso, Mw, mayor de 30.000 g/mol, o de 31.000 g/mol a 70.000 g/mol, o de 35.000 g/mol a 40.000 g/mol; y (iii) opcionalmente, un Mn de 10.000 g/mol a 30.000 g/mol, o de 14.000 g/mol a 15.000 g/mol; y/o (iv) opcionalmente, una Mw/Mn de 2,0 a 3,0, o de 2,4 a 2,6; y/o (v) opcionalmente, un Mz de 50.000 g/mol a 80.000 g/mol, o de 60.000 g/mol a 65.000 g/mol; y/o (vi) opcionalmente, un MI de 100 g/10 min a 1000 g /10 min, o de 200 g/10 min a 500 g/10 min; y/o (vii) opcionalmente, una densidad de 0,890 g/cc a 0,915 g/cc, o de 0,900 g/cc a 0,905 g/cc; y/o (viii) opcionalmente, una Tm de 120 °C a 160 °C, o de 135 °C a 140 °C; y/o (ix) opcionalmente, un punto de reblandecimiento Vicat de 100 °C a 130 °C, o de 110 °C a 115 °C;
(C) de 20 % en peso a 60 % en peso, o de 20 % en peso a 50 % en peso, o de 35 % en peso a 40 % en peso de un agente de pegajosidad (tal como una resina de hidrocarburo hidrogenada que tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 95 °C a 150 °C, o de 100 °C a 105 °C);
(D) de 1 % en peso a 40 % en peso, o de 15 % en peso a 30 % en peso, o de 20 % en peso a 25 % en peso de cera (tal como una cera basada en etileno;
(E) de 0 % en peso a 3 % en peso, o de 0,1 % en peso a 1,0 % en peso de uno o más aditivos opcionales (tal como un antioxidante); y
la composición tiene una, alguna o todas las siguientes propiedades: (i) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 500 mPa^s a 2000 mPâ s, o de 1000 mPa^s a 1550 mPâ s; y/o (ii) un estrés térmico mayor de, o igual a 60 °C, o mayor de 60 °C; y/o (iii) una PAFT de 60 °C a 90 °C, o de 63 °C a 85 °C; y/o (iv) una SAFT de 90 °C a 100 °C, o de 92 °C a 100 °C; y/o (v) un desgarro de fibra de 80 % a 100 %, o de 90 % a 100 %, o de 92 % a 100 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C.
Se entiende que la suma de los componentes en cada uno de los componentes y composiciones descritos en la presente memoria, incluyendo la composición anterior, da un 100 por ciento en peso (% en peso), basado en el peso total del respectivo componente o composición.
Se descubrió sorprendentemente que una composición de HMA que incluye (A) copolímero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc y una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPâ s a 50.000 mPâ s; (B) polímero basado en propileno funcionalizado que contiene de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales, teniendo el polímero basado en propileno funcionalizado una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPas y un peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol; (C) agente de pegajosidad; y (D) cera, presenta inesperadamente la combinación de (i) desgarro elevado de la fibra (es decir, igual o superior a 80 %) a un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C, (ii) elevado estrés térmico (es decir, mayor o igual a, 60 °C), y (iii) elevada PAFT (es decir, mayor de 60 °C). La combinación de desgarro elevado de la fibra a un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C, elevado estrés térmico y elevada PAFT es ventajoso en aplicaciones HMA porque la combinación permite que los artículos (tales como los envases) formados con la composición se adhieran a un amplio intervalo de temperaturas y permanezcan adheridos en entornos de elevadas temperaturas.
La composición puede comprender dos o más realizaciones descritas en la presente memoria.
G. Artículo
La presente descripción proporciona un artículo. El artículo incluye al menos un componente formado a partir de la presente composición.
La composición puede ser cualquier composición como se ha descrito anteriormente. En una realización, la composición es una composición de HMA.
Los ejemplos no limitantes de artículos adecuados incluyen cajas de envasado de cartón unidas con HMA, artículos multicapa, artículos de madera y artículos no tejidos.
En una realización, el artículo incluye un sustrato. La composición está en al menos una superficie del sustrato. Los ejemplos no limitantes de sustratos adecuados incluyen película, láminas, tela, cartón y madera. En una realización, la composición forma un sello entre la al menos una superficie del sustrato y al menos una superficie de otro sustrato.
El sustrato es una estructura continua con dos superficies opuestas.
En una realización, el artículo incluye un primer sustrato y un segundo sustrato. La capa adhesiva se localiza entre el primer sustrato y el segundo sustrato. El primer sustrato y el segundo sustrato pueden ser iguales o diferentes. En una realización, el primer sustrato y el segundo sustrato son iguales, de manera que tienen las composiciones idénticas y estructuras idénticas.
En una realización, el primer sustrato y el segundo sustrato son composicionalmente distintos y/o estructuralmente distintos entre sí.
En una realización, la composición adhesiva se aplica a una superficie del primer sustrato. Los ejemplos no limitantes de métodos de aplicación adecuados incluyen cepillado, vertido, pulverización, recubrimiento, laminado, dispersión e inyección. La composición adhesiva se pone en contacto con una superficie del segundo sustrato.
En una realización, la composición adhesiva tiene un peso de recubrimiento de 1 gramo por metro cuadrado (g/m2) o 2 g/m2 a 5 g/m2.
En una realización, la composición adhesiva se aplica uniformemente sobre una superficie del primer sustrato para formar una capa adhesiva, y después la capa adhesiva se pone en contacto con el segundo sustrato. Una “ aplicación uniforme” es una capa de la composición que es continua (no intermitente) a través de una superficie del sustrato, y del mismo, o sustancialmente del mismo espesor a través de la superficie del sustrato. En otras palabras, una composición que se aplica uniformemente a un sustrato contacta directamente con la superficie del sustrato, y la composición es coextensiva con la superficie del sustrato.
La composición adhesiva y el primer sustrato están en contacto directo entre sí. La expresión “ contacta directamente” , tal como se utiliza en la presente memoria, es una configuración de capa en la que un sustrato se encuentra inmediatamente adyacente a una composición adhesiva, o una capa adhesiva y no hay capas intermedias, o no hay estructuras intermedias, presentes entre el sustrato y la composición adhesiva, o la capa adhesiva. La composición adhesiva contacta directamente con una superficie del primer sustrato. En una realización, la capa adhesiva contacta directamente con la superficie del segundo sustrato.
En una realización, el sustrato es una película multicapa, o un estratificado, que tiene una capa seleccionada entre una capa de polipropileno orientada biaxialmente (una “ capa de BOPP” ), una capa de polímero basado en etileno (una “ capa de polietileno” ), una capa de cartón y combinaciones de las mismas. En una realización adicional, el sustrato contiene una capa de BOPP. En una realización, el sustrato contiene una capa de BOPP y una capa de cartón. La capa de BOPP contacta directamente con una capa adhesiva que contiene la composición.
En una realización, el artículo incluye un sustrato en contacto con la capa adhesiva que contiene la composición. En una realización adicional, el sustrato incluye una capa de BOPP. La capa de BOPP es una capa de película que contacta directamente con la capa adhesiva.
Una capa de BOPP tiene superficies no porosas y no polares, lo que dificulta unir las capas de BOPP con los HMA convencionales. Sin embargo, se descubrió inesperadamente que un artículo que contiene un sustrato con una capa de BOPP en contacto directo con una capa adhesiva que contiene la presente composición de HMA que incluye la combinación de (A) copolímero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc y una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPâ s; (B) polímero basado en propileno funcionalizado que contiene de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales, teniendo el polímero basado en propileno funcionalizado una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPas y un peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol; (C) agente de pegajosidad; y (D) cera, presenta la combinación de (i) desgarro elevado de la fibra (es decir, igual o superior a 80 %) a un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C, (ii) elevado estrés térmico (es decir, mayor o igual a 60 °C) y (iii) elevada PAFT (es decir, mayor de 60 °C). La combinación de elevado desgarro de la fibra a un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C, elevado estrés térmico y elevada PAFT es ventajosa en aplicaciones HMA porque la combinación permite que los artículos (tales como envases) formados con el HMA se adhieran a un amplio intervalo de temperaturas, y permanezcan adheridos en entornos de alta temperatura.
A modo de ejemplo, y no de limitación, algunas realizaciones de la presente descripción se describirán a continuación con detalle en los siguientes ejemplos.
Ejemplos
Los materiales usados para producir composiciones, otras composiciones adhesivas de fusión en caliente, se muestran en la Tabla 1 siguiente.
Tabla 1. Materiales de partida para composiciones
Los materiales de partida de la Tabla 1 se pesan en un recipiente de hierro, se precalientan en un horno a una temperatura de 177 °C durante 30 minutos, y a continuación se mezclan en estado fundido en un bloque calentado a una temperatura de 177 °C durante 10 minutos con un cabezal de mezcla “ estilo Paravisc” a 100 rotaciones por minuto (rpm).
Se forman estratificados como se describe en la sección de Métodos de Ensayo usando un primer sustrato que es un cartón estratificado de película de BOPP y un segundo sustrato que es cartón. La composición entra en contacto directamente con la película de BOPP del primer sustrato y una superficie del segundo sustrato. En la Tabla 2 siguiente se proporcionan las composiciones y sus datos de rendimiento de la aplicación.
Como se muestra en la Tabla 2, CS 3 incluye (A) un copolímero de etileno/octeno (AFFINITY GA 1950) que tiene (i) una densidad de 0,855-0,895 g/cc (0,874 g/cc) y (ii) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPâ s (17 000 mPâ s); (C) agente de pegajosidad (ESCOREZ 5400) y (D) cera (SASOLWAX H1) y sin (B) polímero funcionalizado basado en propileno. Cs 3 presenta un desgarro de fibra de menos de 80 % (27 % a -20 °C, 15 % a 0 °C y 70 % a 60 °C) en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C. Por consiguiente, CS 3 no es adecuada para aplicaciones HMA tales como aplicaciones de cartón estratificado BOPP.
Cada una de CS4-CS 9 incluye (A) un copolímero de etileno/octeno (AFFINITY GA 1950) que tiene (i) una densidad de 0,855-0,895 g/cc (0,874 g/cc) y (ii) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPa^s (17.000 mPa^s); (B) un polímero basado en -propileno injertado con anhídrido maleico (MAH-g-PP) (HONEYWELL A-C 597P, HONEYWELL A-C 950P, o HONEYWELL A-C 1325P) que contiene 1-10 % en peso de MAH (7,6 % en peso, 4,4 % en peso y 1,6 % en peso, respectivamente), teniendo el MAH-g-PP (i) una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de menos de 10.000 mPa^s (350 mPâ s 2000 mPa^s y 1600 mPâ s respectivamente) y (ii) un Mw de menos de 30000 g/mol; (C) agente de pegajosidad (ESCOREZ 5400) y (D) cera (SA<s>O<l>WAX H1). Cada una de CS 4-CS 9 carece de un polímero funcionalizado basado en propileno que tiene una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPa^s y un Mw mayor de 30.000 g/mol. Cada una de CS 4-CS 9 presenta un desgarro de fibra de menos del 80 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C. Por consiguiente, cada una de CS 6-CS 9 no es adecuada para aplicaciones HMA tales como aplicaciones de cartón estratificado BOPP.
Tabla 2. Composiciones*
Cada una de CS 10 y CS 11 incluye (A) un copolímero de etileno/octeno (AFFINITY GA 1950) que tiene (i) una densidad de 0,855-0,895 g/cc (0,874 g/cc) y (ii) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPâ s a 50.000 mPâ s (17 000 mPa^s); (B) un copolímero de etileno/octeno injertado con anhídrido maleico (MAH-g-PE) (AFFINITY GA 1000R) que contiene 1-10 % en peso de MAH (1,1 % en peso de MAH) y que tiene (i) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 13000 mPa^s y (ii) un Mw de 17.660 g/mol; (C) agente de pegajosidad (ESCOREZ 5400) y (D) cera (SASOLWAX H1). La CS 10 y la CS 11 carecen cada una de un polímero funcionalizado basado en propileno. La CS 10 y la CS 11 presentan cada una un desgarro de fibra de menos de 80 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C. Por consiguiente, cada una de CS 10 y CS 11 no son adecuadas para aplicaciones HMA tales como aplicaciones de cartón estratificado BOPP.
En contraste, una composición (Ej. 1 y Ej 2) que incluye (A) copolímero de etileno/octeno (AFFINITY GA 1950) que tiene (i) una densidad de 0,855-0,895 g/cc (0,874 g/cc) y (ii) una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPâ s a 50.000 mPa^s (17 000 mPa^s); (B) copolímero de propileno/etileno injertado con anhídrido maleico (MAH-g-PP) (DUPONT FUSABOND P353) que contiene 1-10 % en peso de MAH (1,3 % en peso de MAH) y que tiene (i) una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPâ s a 50.000 mPa^s (15.000 mPâ s) y (ii) un Mw mayor de 30.000 g/mol (36.160 g/mol); (C) agente de pegajosidad (ESCOREZ 5400) y (D) cera (SA<s>O<l>W<a>X H1), presenta inesperadamente la combinación de (i) un desgarro de fibra superior al 80 % en un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C y (ii) un estrés térmico mayor o igual a 60 °C. Por consiguiente, cada uno de los Ej. 1 y Ej 2 es adecuado para aplicaciones HMA tales como aplicaciones de cartón estratificado BOPP.
Se pretende específicamente que la presente descripción no quede limitada a las realizaciones e ilustraciones contenidas en la presente memoria, sino que incluya formas modificadas de las realizaciones que incluyen partes de las realizaciones y combinaciones de elementos de diferentes realizaciones que entran dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende:
(A) un copolímero de etileno/a-olefina que tiene
una densidad de 0,855 g/cc a 0,895 g/cc
una viscosidad en estado fundido, a 177 °C, de 5000 mPa^s a 50.000 mPâ s;
(B) un polímero funcionalizado basado en propileno que comprende de 1 % en peso a 10 % en peso de grupos funcionales, teniendo el polímero funcionalizado basado en propileno
una viscosidad en estado fundido, a 190 °C, de más de 10.000 mPa^s a 50.000 mPâ s; un peso molecular promedio en peso, Mw, superior a 30.000 g/mol;
n agente de pegajosidad; y
(D) una cera;
en donde el polímero funcionalizado basado en propileno es un polímero basado en propileno con un resto basado en ácido carboxílico unido a la cadena polimérica a base de propileno; y en donde el polímero basado en propileno es un polímero que contiene más del 50 por ciento en peso de monómero de propileno polimerizado basado en la cantidad total de monómeros polimerizables y, opcionalmente, puede contener al menos un comonómero.
2. La composición de la reivindicación 1, en donde el copolímero de etileno/a-olefina comprende (i) etileno y (ii) comonómero de a-olefina C4-C8.
3. La composición de la reivindicación 1 o 2, en donde el polímero funcionalizado basado en propileno es un polímero basado en propileno injertado con anhídrido maleico.
4. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el polímero funcionalizado basado en propileno tiene una Mw/Mn de 2,0 a 3,0.
5. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el polímero funcionalizado basado en propileno tiene un índice de fluidez de 100 g/10 min a 1000 g/10 min, medido como se describe en la memoria descriptiva.
6. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde el polímero funcionalizado basado en propileno es un copolímero de propileno/a-olefina injertado con anhídrido maleico.
7. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde el agente de pegajosidad es una resina de hidrocarburo hidrogenada.
8. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde la cera es una cera basada en etileno.
9. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-8 que comprende
(A) de 20 a 50 % en peso de copolímero de etileno/a-olefina;
(B) de 1 a 15 % en peso de polímero basado en propileno injertado con anhídrido maleico;
(C) de 20 % en peso a 60 % en peso de agente de pegajosidad; y
(D) de 10 % en peso a 40 % en peso de cera.
10. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde la composición tiene una viscosidad en estado fundido a 177 °C de 500 mPa^s a 2000 mPa^s.
11. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde la composición tiene un desgarro de fibra superior al 80 % a un intervalo de temperatura de -20 °C a 60 °C, medido como se describe en la memoria descriptiva.
12. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en donde la composición tiene un estrés térmico mayor o igual a 60 °C, medido como se describe en la memoria descriptiva.
13. Un artículo que comprende al menos un componente formado a partir de la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-12.
14. El artículo de la reivindicación 13 que comprende un sustrato en contacto con una capa adhesiva que comprende la composición.
15. El artículo de la reivindicación 14, en donde el sustrato comprende una capa de polipropileno orientada biaxialmente (capa de BOPP), y la capa de BOPP está en contacto directo con la capa adhesiva.
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